機能性物質放出剤
【課題】 製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で長期に亘り一定した機能性物質を徐放でき、更に優れた保存安定性を有する機能性物質放出剤の提供。
【解決手段】 下記式で表されるケイ酸エステル化合物（１）、及びケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物（１）に、上記油剤を配合する、ケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法。
【化１】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは０〜１５の数で、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
【解決手段】 下記式で表されるケイ酸エステル化合物（１）、及びケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物（１）に、上記油剤を配合する、ケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法。
【化１】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは０〜１５の数で、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料、抗菌剤、抗カビ剤等の機能性物質を放出するケイ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物の安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
調合香料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドルノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調合し、求められる芳香を創造している。この調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化していき、芳香を一定して長時間持続させることはできないという欠点が存在する。このような問題を解決するため、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特許文献１）。しかしこの方法は、ゲル状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マイクロカプセルの浮化や沈降が生じ、製品中に安定に配合することが困難である。
【０００３】
アルコール系香料とメチルトリエトキシシラン等の有機ケイ素化合物とによるケイ酸エステルを用いた編織物処理用組成物や洗浄剤組成物、芳香剤も知られている（特許文献２、特許文献３、及び特許文献４）。しかしこれらの組成物では、疎水性が低いため、洗浄剤や芳香剤等の水系製品中でケイ酸エステルの分解が進行してしまい、効果が持続しない。
【０００４】
一方、水を含む洗剤等の製品中に混和しうるような、加水分解耐性がより高いポリアルコキシシロキサンを含むケイ酸エステル混合物が知られている（特許文献５）。しかしながらこのケイ酸エステル混合物は、高分子量化合物を含むため、洗浄剤や芳香剤等様々な製品に配合する場合、溶解性等配合性に問題がある。
【０００５】
上記のような製品中での分解は香料のみならず揮発性の抗菌、抗カビ剤においても同様の問題が存在し、その効果の持続と配合性とを両立させることが困難であった。
【特許文献１】特開昭６３−２６０５６７号公報
【特許文献２】特開昭５４−５９４９８号公報
【特許文献３】特開昭５４−９３００６号公報
【特許文献４】特開昭５８−２２０６３号公報
【特許文献５】特表２００３−５２６６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放でき、更に優れた保存安定性を有する機能性物質放出剤、及びそれを含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物の安定化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。
（ａ）成分：下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物（以下ケイ酸エステル化合物（１）という）
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤、好ましくは２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤
また、本発明は、ケイ酸エステル化合物（１）に、ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤、好ましくは２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤の少なくとも１種を配合する、ケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の機能性物質放出剤は、香料アルコール、抗菌性アルコール等の機能性物質の放出を長期間持続させることができ、更に優れた保存安定性を有する。また本発明の組成物は芳香や抗菌性を一定して長時間持続させることができる。また、本発明の安定化方法により、ケイ酸エステル化合物（１）を長期間安定に保存することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分であるケイ酸エステル化合物（１）において、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。
【００１２】
Ｒ1としては、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数８〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。
【００１３】
Ｒ2は、少なくとも一つが機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基である。Ｒ2を形成する機能性アルコールとしては、調合香料成分である香料アルコール、防菌防黴性を有する抗菌性アルコール、保湿性を有する保湿性アルコール、生理活性を有する生理活性アルコール、着色性を有する着色性アルコール、一般的な表面活性を有する表面改質性アルコール等が挙げられ、香料アルコール、抗菌性アルコールが好ましく、香料アルコールがより好ましい。
【００１４】
機能性アルコールとしては、炭素数３〜４０の機能性アルコールが好ましく、炭素数３〜１５の機能性アルコールがより好ましい。機能性アルコールの具体例としては、ｎ−ヘキサノール、trans−２−ヘキセノール、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、ターピネオール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、アンブリノール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、セドロール、ベチベロール、パチュリアルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール（２−フェニルエタノール）、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、エチルバニリン、メタ−クロロキシレノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフェロール、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００１５】
これらの機能性アルコールの中では炭素数５〜１５の香料アルコール又は炭素数３〜１５の抗菌性アルコールがより好ましく、炭素数５〜１５の香料アルコールが更に好ましい。
【００１６】
炭素数５〜１５の香料アルコールとしては、例えば合成香料（化学工業日報社）記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール（１−オクテン−３−オール）、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール（２−フェニルエタノール）、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール等の芳香族アルコール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。
【００１７】
炭素数３〜１５の抗菌性アルコールとしては、日本防菌防黴剤辞典（日本防菌防黴学会発行）記載の防菌防黴用に用いられるアルコールが挙げられ、具体的には、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００１８】
ケイ酸エステル化合物（１）は、一分子中に機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を少なくとも１つ有するが、２つ以上有することが好ましく、３つ以上有することがより好ましい。
【００１９】
ケイ酸エステル化合物（１）中のｎは平均値を示す０〜１５の数であり、０〜２が好ましく、０がより好ましい。
【００２０】
ケイ酸エステル化合物（１）は、下記の方法１，２等により合成することができる。
方法１：
テトラエトキシシランやメチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のアルコキシシラン類と機能性アルコールとのエステル交換反応。
方法２：
テトラクロロシランやメチルトリクロロシラン等のハロゲン化シラン類と機能性アルコールとのエステル化反応。
【００２１】
方法１において、エステル交換されるアルコキシ基としては、入手性等の点からメトキシ基又はエトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
【００２２】
方法１のアルコキシシランと機能性アルコールとのエステル交換反応において、アルコキシシランに対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、アルコキシシランに対する機能性アルコールのモル比は０．１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、２〜４更に好ましく、２．５〜３が更により好ましい。
【００２３】
方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン及び機能性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。
【００２４】
方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン及び機能性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００２５】
方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。
【００２６】
方法２で用いられるハロゲン化シランにおいて、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２７】
方法２のハロゲン化シランと機能性アルコールとのエステル化反応において、ハロゲン化シランに対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、ハロゲン化シランに対する機能性アルコールのモル比は０．１〜１０好ましく、１〜５がより好ましく、２〜４が更に好ましく、２．７〜３．３が更により好ましい。
【００２８】
方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。
【００２９】
方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。
【００３０】
方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応で得られるケイ酸エステル化合物（１）は、他に置換度の異なる混合物があっても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物との混合物であっても良い。また、方法１のエステル交換反応、方法２におけるエステル化反応は、２種以上の機能性アルコールを混合して用いても、２種以上のＲ1で示される基を持つアルコキシシラン又はハロゲン化シランを用いても良い。
【００３１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である、ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤としては、２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤が好ましい。ここで、上記油剤としては、２０℃における水への溶解度が０．５重量％未満であることがより好ましく、０．１重量％未満であることが更に好ましい。
【００３２】
２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤としては、炭化水素油、アルコール油、エステル油、シリコーン油等が挙げられ、油剤のニオイの点から、炭化水素油、エステル油、シリコーン油が好ましい。更に、油剤の揮発性の点から２０℃における蒸気圧が２．７ｋＰａ以下であることが好ましく、１ｋＰａ以下であることが更に好ましい。炭化水素油としては、炭素数８以上の飽和又は不飽和の炭化水素油を挙げることができる。エステル油としては、炭素数１４以上の脂肪酸と炭素数１以上のアルコールとのエステル化物であるエステル油を挙げることができる。シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンや、フェニル変性、（ポリ）エーテル変性、アルキル変性、脂肪酸エステル変性、フッ素変性、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、フェノール変性等の変性シリコーン油を挙げることができる。
【００３３】
これらの油剤の中では、流動パラフィン、炭素数１４〜２０の脂肪酸と炭素数１〜２０のアルコールとのエステル化物、粘度１ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓのジメチルシリコーン等が好ましい。
【００３４】
［機能性物質放出剤、組成物及びケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法］
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む本発明の機能性物質放出剤は、長期に亘り機能性物質を徐放することができ、ケイ酸エステル化合物（１）中の機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基が、香料アルコールや抗菌性アルコールから水酸基を１個除いた残基である場合、本発明の機能性物質放出剤は芳香や抗菌性を長時間持続させることができ、香料持続剤や抗菌性持続剤として有用である。
【００３５】
本発明の機能性物質放出剤は、様々な製品に配合することができる。例えば、油系消臭芳香剤、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤等非水溶液系製品の他、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、液体洗剤・柔軟剤等の衣類用製品、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤、等に使用することができ、機能性アルコールの放出を長期間持続させることができる。
【００３６】
本発明の機能性物質放出剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合は、特に限定されずその用途により種々変えることができるが、機能性アルコールの放出を長期間持続させ、良好な保存安定性を得る観点から、（ａ）成分に対する（ｂ）成分の割合が１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００３７】
本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物等の繊維製品処理剤組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができ、繊維製品処理剤組成物として用いるのが好ましい。
【００３８】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や柔軟剤組成物等の繊維製品処理剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００３９】
本発明の組成物を芳香剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．００１〜９０重量％が好ましく、０．０１〜１０重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００４０】
本発明の組成物を消臭剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．０００１〜１０重量％が好ましく、０．００１〜５重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【実施例】
【００４１】
合成例１
ケイ酸テトラゲラニルエステル［テトラキス（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルオキシ）シラン］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ酸テトラゲラニルエステルを含む７６．９２ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）分析結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
*1：Etはエチル基、Gerはゲラニオールから水酸基を除いた残基を示す。
*2：Si(OGer)3-O-Si(OGer)2(OEt)
*3：Si(OGer)3-O-Si(OGer)3
合成例２
オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル［トリス（２−フェニルエチルオキシ）オクチルシラン］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにオクチルトリエトキシシラン５５．３０ｇ（０．２０ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール６５．９９ｇ（０．５４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．９５８ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１５〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステルを含む９４．８４ｇの淡黄色油状物を得た。得られた油状物のＧＣ分析結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
*1：Etはエチル基、EtPhは２−フェニルエタノールから水酸基を除いた残基を示す。
*2：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)(OEt)-C8H17
*3：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)2-C8H17
実施例１〜６
合成例１で得られたケイ酸エステル化合物を表３に示す（ｂ）成分に、表３に示す割合で溶解させ、機能性物質放出剤を調製した。得られた機能性物質放出剤は、均一な状態を示す、保存安定性に優れた組成物であった。
【００４６】
【表３】
【００４７】
処方例１〜６、比較処方例１
表４に示す未賦香液体柔軟剤Ａを定法により調製した。１５ｍＬのスクリュー管（マルエムＮｏ．４）に、未賦香液体柔軟剤Ａと、実施例１〜６で得た機能性物質放出剤、又は合成例１で得たケイ酸エステル化合物とを、未賦香液体柔軟剤Ａに対しケイ酸テトラゲラニルエステルが０．５重量％になるように加え、５０℃に加熱後冷却を行い、柔軟剤組成物を調製した。この柔軟剤組成物を密栓し、４０℃の恒温槽中に保存した。保存前、１週間、２週間及び４週間保存後の香料アルコール（ゲラニオール）量をＨＰＬＣ（検出器ＵＶ）で測定し、ケイ酸エステル化合物（１）の残存率を求めた。結果を表５に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】
表５から明らかなように、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む本発明の機能性物質放出剤を含有することにより、保存安定性の優れた組成物を得ることができる。
【００５１】
処方例７〜１２
合成例１又は２で得られたケイ酸エステル化合物を、表６に示す（ｂ）成分及びその他成分で溶解させることにより、表６に示す組成の液体洗浄剤を調製することができる。
【００５２】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料、抗菌剤、抗カビ剤等の機能性物質を放出するケイ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物の安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
調合香料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドルノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調合し、求められる芳香を創造している。この調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化していき、芳香を一定して長時間持続させることはできないという欠点が存在する。このような問題を解決するため、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特許文献１）。しかしこの方法は、ゲル状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マイクロカプセルの浮化や沈降が生じ、製品中に安定に配合することが困難である。
【０００３】
アルコール系香料とメチルトリエトキシシラン等の有機ケイ素化合物とによるケイ酸エステルを用いた編織物処理用組成物や洗浄剤組成物、芳香剤も知られている（特許文献２、特許文献３、及び特許文献４）。しかしこれらの組成物では、疎水性が低いため、洗浄剤や芳香剤等の水系製品中でケイ酸エステルの分解が進行してしまい、効果が持続しない。
【０００４】
一方、水を含む洗剤等の製品中に混和しうるような、加水分解耐性がより高いポリアルコキシシロキサンを含むケイ酸エステル混合物が知られている（特許文献５）。しかしながらこのケイ酸エステル混合物は、高分子量化合物を含むため、洗浄剤や芳香剤等様々な製品に配合する場合、溶解性等配合性に問題がある。
【０００５】
上記のような製品中での分解は香料のみならず揮発性の抗菌、抗カビ剤においても同様の問題が存在し、その効果の持続と配合性とを両立させることが困難であった。
【特許文献１】特開昭６３−２６０５６７号公報
【特許文献２】特開昭５４−５９４９８号公報
【特許文献３】特開昭５４−９３００６号公報
【特許文献４】特開昭５８−２２０６３号公報
【特許文献５】特表２００３−５２６６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放でき、更に優れた保存安定性を有する機能性物質放出剤、及びそれを含有する組成物、並びにケイ酸エステル化合物の安定化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。
（ａ）成分：下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物（以下ケイ酸エステル化合物（１）という）
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤、好ましくは２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤
また、本発明は、ケイ酸エステル化合物（１）に、ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤、好ましくは２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤の少なくとも１種を配合する、ケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の機能性物質放出剤は、香料アルコール、抗菌性アルコール等の機能性物質の放出を長期間持続させることができ、更に優れた保存安定性を有する。また本発明の組成物は芳香や抗菌性を一定して長時間持続させることができる。また、本発明の安定化方法により、ケイ酸エステル化合物（１）を長期間安定に保存することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分であるケイ酸エステル化合物（１）において、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。
【００１２】
Ｒ1としては、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数８〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。
【００１３】
Ｒ2は、少なくとも一つが機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基である。Ｒ2を形成する機能性アルコールとしては、調合香料成分である香料アルコール、防菌防黴性を有する抗菌性アルコール、保湿性を有する保湿性アルコール、生理活性を有する生理活性アルコール、着色性を有する着色性アルコール、一般的な表面活性を有する表面改質性アルコール等が挙げられ、香料アルコール、抗菌性アルコールが好ましく、香料アルコールがより好ましい。
【００１４】
機能性アルコールとしては、炭素数３〜４０の機能性アルコールが好ましく、炭素数３〜１５の機能性アルコールがより好ましい。機能性アルコールの具体例としては、ｎ−ヘキサノール、trans−２−ヘキセノール、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、ターピネオール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、アンブリノール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、セドロール、ベチベロール、パチュリアルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール（２−フェニルエタノール）、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、エチルバニリン、メタ−クロロキシレノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフェロール、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００１５】
これらの機能性アルコールの中では炭素数５〜１５の香料アルコール又は炭素数３〜１５の抗菌性アルコールがより好ましく、炭素数５〜１５の香料アルコールが更に好ましい。
【００１６】
炭素数５〜１５の香料アルコールとしては、例えば合成香料（化学工業日報社）記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール（１−オクテン−３−オール）、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール（２−フェニルエタノール）、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール等の芳香族アルコール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。
【００１７】
炭素数３〜１５の抗菌性アルコールとしては、日本防菌防黴剤辞典（日本防菌防黴学会発行）記載の防菌防黴用に用いられるアルコールが挙げられ、具体的には、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００１８】
ケイ酸エステル化合物（１）は、一分子中に機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を少なくとも１つ有するが、２つ以上有することが好ましく、３つ以上有することがより好ましい。
【００１９】
ケイ酸エステル化合物（１）中のｎは平均値を示す０〜１５の数であり、０〜２が好ましく、０がより好ましい。
【００２０】
ケイ酸エステル化合物（１）は、下記の方法１，２等により合成することができる。
方法１：
テトラエトキシシランやメチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のアルコキシシラン類と機能性アルコールとのエステル交換反応。
方法２：
テトラクロロシランやメチルトリクロロシラン等のハロゲン化シラン類と機能性アルコールとのエステル化反応。
【００２１】
方法１において、エステル交換されるアルコキシ基としては、入手性等の点からメトキシ基又はエトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
【００２２】
方法１のアルコキシシランと機能性アルコールとのエステル交換反応において、アルコキシシランに対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、アルコキシシランに対する機能性アルコールのモル比は０．１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、２〜４更に好ましく、２．５〜３が更により好ましい。
【００２３】
方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン及び機能性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。
【００２４】
方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン及び機能性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００２５】
方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。
【００２６】
方法２で用いられるハロゲン化シランにおいて、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２７】
方法２のハロゲン化シランと機能性アルコールとのエステル化反応において、ハロゲン化シランに対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、ハロゲン化シランに対する機能性アルコールのモル比は０．１〜１０好ましく、１〜５がより好ましく、２〜４が更に好ましく、２．７〜３．３が更により好ましい。
【００２８】
方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。
【００２９】
方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。
【００３０】
方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応で得られるケイ酸エステル化合物（１）は、他に置換度の異なる混合物があっても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物との混合物であっても良い。また、方法１のエステル交換反応、方法２におけるエステル化反応は、２種以上の機能性アルコールを混合して用いても、２種以上のＲ1で示される基を持つアルコキシシラン又はハロゲン化シランを用いても良い。
【００３１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である、ケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤としては、２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤が好ましい。ここで、上記油剤としては、２０℃における水への溶解度が０．５重量％未満であることがより好ましく、０．１重量％未満であることが更に好ましい。
【００３２】
２０℃における水への溶解度が５重量％未満で且つケイ酸エステル化合物（１）の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤としては、炭化水素油、アルコール油、エステル油、シリコーン油等が挙げられ、油剤のニオイの点から、炭化水素油、エステル油、シリコーン油が好ましい。更に、油剤の揮発性の点から２０℃における蒸気圧が２．７ｋＰａ以下であることが好ましく、１ｋＰａ以下であることが更に好ましい。炭化水素油としては、炭素数８以上の飽和又は不飽和の炭化水素油を挙げることができる。エステル油としては、炭素数１４以上の脂肪酸と炭素数１以上のアルコールとのエステル化物であるエステル油を挙げることができる。シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンや、フェニル変性、（ポリ）エーテル変性、アルキル変性、脂肪酸エステル変性、フッ素変性、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、フェノール変性等の変性シリコーン油を挙げることができる。
【００３３】
これらの油剤の中では、流動パラフィン、炭素数１４〜２０の脂肪酸と炭素数１〜２０のアルコールとのエステル化物、粘度１ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓのジメチルシリコーン等が好ましい。
【００３４】
［機能性物質放出剤、組成物及びケイ酸エステル化合物（１）の安定化方法］
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む本発明の機能性物質放出剤は、長期に亘り機能性物質を徐放することができ、ケイ酸エステル化合物（１）中の機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基が、香料アルコールや抗菌性アルコールから水酸基を１個除いた残基である場合、本発明の機能性物質放出剤は芳香や抗菌性を長時間持続させることができ、香料持続剤や抗菌性持続剤として有用である。
【００３５】
本発明の機能性物質放出剤は、様々な製品に配合することができる。例えば、油系消臭芳香剤、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤等非水溶液系製品の他、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、液体洗剤・柔軟剤等の衣類用製品、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤、等に使用することができ、機能性アルコールの放出を長期間持続させることができる。
【００３６】
本発明の機能性物質放出剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合は、特に限定されずその用途により種々変えることができるが、機能性アルコールの放出を長期間持続させ、良好な保存安定性を得る観点から、（ａ）成分に対する（ｂ）成分の割合が１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００３７】
本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物等の繊維製品処理剤組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができ、繊維製品処理剤組成物として用いるのが好ましい。
【００３８】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や柔軟剤組成物等の繊維製品処理剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００３９】
本発明の組成物を芳香剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．００１〜９０重量％が好ましく、０．０１〜１０重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００４０】
本発明の組成物を消臭剤組成物として用いる場合、組成物中の（ａ）成分の含有量は０．０００１〜１０重量％が好ましく、０．００１〜５重量％がより好ましい。また、組成物中の（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分に対して１０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【実施例】
【００４１】
合成例１
ケイ酸テトラゲラニルエステル［テトラキス（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルオキシ）シラン］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ酸テトラゲラニルエステルを含む７６．９２ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）分析結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
*1：Etはエチル基、Gerはゲラニオールから水酸基を除いた残基を示す。
*2：Si(OGer)3-O-Si(OGer)2(OEt)
*3：Si(OGer)3-O-Si(OGer)3
合成例２
オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル［トリス（２−フェニルエチルオキシ）オクチルシラン］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにオクチルトリエトキシシラン５５．３０ｇ（０．２０ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール６５．９９ｇ（０．５４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．９５８ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１５〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステルを含む９４．８４ｇの淡黄色油状物を得た。得られた油状物のＧＣ分析結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
*1：Etはエチル基、EtPhは２−フェニルエタノールから水酸基を除いた残基を示す。
*2：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)(OEt)-C8H17
*3：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)2-C8H17
実施例１〜６
合成例１で得られたケイ酸エステル化合物を表３に示す（ｂ）成分に、表３に示す割合で溶解させ、機能性物質放出剤を調製した。得られた機能性物質放出剤は、均一な状態を示す、保存安定性に優れた組成物であった。
【００４６】
【表３】
【００４７】
処方例１〜６、比較処方例１
表４に示す未賦香液体柔軟剤Ａを定法により調製した。１５ｍＬのスクリュー管（マルエムＮｏ．４）に、未賦香液体柔軟剤Ａと、実施例１〜６で得た機能性物質放出剤、又は合成例１で得たケイ酸エステル化合物とを、未賦香液体柔軟剤Ａに対しケイ酸テトラゲラニルエステルが０．５重量％になるように加え、５０℃に加熱後冷却を行い、柔軟剤組成物を調製した。この柔軟剤組成物を密栓し、４０℃の恒温槽中に保存した。保存前、１週間、２週間及び４週間保存後の香料アルコール（ゲラニオール）量をＨＰＬＣ（検出器ＵＶ）で測定し、ケイ酸エステル化合物（１）の残存率を求めた。結果を表５に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】
表５から明らかなように、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む本発明の機能性物質放出剤を含有することにより、保存安定性の優れた組成物を得ることができる。
【００５１】
処方例７〜１２
合成例１又は２で得られたケイ酸エステル化合物を、表６に示す（ｂ）成分及びその他成分で溶解させることにより、表６に示す組成の液体洗浄剤を調製することができる。
【００５２】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む機能性物質放出剤。
（ａ）成分：下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物
【化１】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：上記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤
【請求項２】
機能性アルコールが香料アルコールである請求項１記載の機能性物質放出剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の機能性物質放出剤を含有する組成物。
【請求項４】
繊維製品処理剤組成物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
請求項１記載の式（１）で表されるケイ酸エステル化合物に、式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤の少なくとも１種を配合する、式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の安定化方法。
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む機能性物質放出剤。
（ａ）成分：下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物
【化１】
〔式中、Ｘは−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、又は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を一分子中に少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：上記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤
【請求項２】
機能性アルコールが香料アルコールである請求項１記載の機能性物質放出剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の機能性物質放出剤を含有する組成物。
【請求項４】
繊維製品処理剤組成物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
請求項１記載の式（１）で表されるケイ酸エステル化合物に、式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の２０℃における溶解度が５重量％以上である油剤の少なくとも１種を配合する、式（１）で表されるケイ酸エステル化合物の安定化方法。
【公開番号】特開２００９−２０９３１１（Ｐ２００９−２０９３１１Ａ）
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５９７３（Ｐ２００８−５５９７３）
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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