毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物
【課題】アンモニアの刺激臭が低減され、シャンプー時、すすぎ時、乾燥後の感触、処理後の毛髪の明色性に優れ、しかも組成物の低温安定性にも優れる毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物の提供。
【解決手段】酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【解決手段】酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の脱色及び染色には、第１剤に含有するアルカリ剤と、第２剤に含有する酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する脱色用又は染色用組成物が広く使用されている。
【０００３】
しかし、このような酸化性の脱色用又は染色用組成物は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりするという問題を有する。そこで、これらの問題に対処するため、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、カチオン性ポリマー等のコンディショニング作用を持つ成分を添加することが行われているが、処理後の水及び洗髪、すすぎによって、これらの添加剤の大半が洗い流されてしまい毛髪上への残留量が少なくなってしまうため、それらの効果は十分満足できるものではなかった。
【０００４】
そこで、仕上がり後の良好な感触やその持続性をより向上するため、アミノ変性シリコーンと高重合シリコーンとカチオン性ポリマーを併用した脱色用又は染色用組成物が提案されている（特許文献１，２）。しかし、これらの技術では、イオン強度の強いカチオン性ポリマーの影響で、乳化物の安定性が十分ではなく、低温での粘度低下を引き起こしやすく、またアルカリ剤であるアンモニアの刺激臭を十分に抑制することが困難であった。
【０００５】
また、アンモニアの刺激臭を低減し、仕上がり後の毛髪の感触を向上するため、両性ポリマー、カチオン性ポリマー等の高分子化合物と共に、イソパラフィンを併用した毛髪脱色剤組成物が提案されている（特許文献３）。しかし、この組成物にシリコーン類を併用した場合には、シリコーン類の毛髪への吸着が阻害され、特にドライ時の感触が劣るという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開2004-175748号公報
【特許文献２】特開2004-67652号公報
【特許文献３】特開2003-95901号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明は、アンモニアの刺激臭が低減され、シャンプー時、すすぎ時、乾燥後の感触、処理後の毛髪の明色性に優れ、しかも組成物の低温安定性にも優れる毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、アミノ変性シリコーンと高重合シリコーンとカチオン性ポリマーに加え、更に一定量以上の炭化水素油を併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物を提供するものである。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物は、使用時のアンモニアの刺激臭が低減され、シャンプー時、すすぎ時、乾燥後の感触、処理後の毛髪の明色性に優れ、しかも組成物の低温安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
〔成分(A)：アンモニア又はアンモニウムイオン〕
成分(A)におけるアンモニウムイオン源としては、アンモニア水のほか、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等を用いることができる。アンモニアとアンモニウムイオンとは、共存して緩衝系を形成していることが好ましい。成分(A)のアンモニア又はアンモニウムイオンの含有量は、アンモニア量に換算して、本発明の第１剤組成物中の0.05〜15質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、特に0.2〜８質量％含有するのが好ましい。
【００１２】
〔成分(B)：アミノ変性シリコーン〕
成分(B)のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ0は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)nＮＨ2、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で10以上1000未満、好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜３万g/mol、好ましくは400g/mol〜１万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕
【００１５】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C（東レ・ダウコーニング社，粘度600mm2/s，アミノ当量1700g/mol）、SF8452C（東レ・ダウコーニング社，粘度700mm2/s，アミノ当量6400g/mol）、SF8457C（東レ・ダウコーニング社，粘度1200mm2/s，アミノ当量1800g/mol）、KF8003（GE東芝シリコーン社，粘度1850mm2/s，アミノ当量2000g/mol）、KF867（GE東芝シリコーン社，粘度1300mm2/s，アミノ当量1700g/mol）等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C（東レ・ダウコーニング社，アミノ当量1800g/mol）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.01〜30質量％が好ましく、更には0.05〜20質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００１７】
〔成分(C)：高重合シリコーン〕
成分(C)の数平均重合度1000以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１８】
高重合シリコーンの数平均重合度は、1000以上であり、1500以上が好ましく、特に2000以上20000未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。
【００１９】
数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２０】
高重合シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.01〜30質量％が好ましく、更には0.05〜20質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００２１】
また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類（例えば重合度1000未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２２】
アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の第１剤組成物中の0.02〜40質量％が好ましく、更には0.1〜20質量％、特に0.2〜15質量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜８万g/mol、特に2000〜５万g/molとなる範囲が好ましい。
【００２３】
換算アミノ当量（g/mol）＝〔第１剤１ｇ中の全シリコーン類の総質量（g/g）〕／〔第１剤１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕。
【００２４】
また、本発明の第１剤組成物と組み合わせる第２剤（又は更に第３剤）にシリコーン類を含有させる場合には、第１剤及び第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）からなる全組成を基準として計算される換算アミノ当量が、上記範囲内となることが好ましい。
【００２５】
〔成分(D)：カチオン性ポリマー〕
本発明の第１剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有する。カチオン性ポリマーは、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。特に、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ、指の通り易さ、剤の濯ぎ易さを与える。
【００２６】
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２７】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。
【００２８】
【化２】
【００２９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００３０】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００３１】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、マーコート100、同280、同295、同550（以上、Nalco社）等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。
【００３２】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。
【００３３】
【化３】
【００３４】
〔式中、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜10の整数を示し、ｓとｔはその和が20〜8000となる数を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜200万、特に５万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３６】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。
【００３７】
【化４】
【００３８】
〔式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは50〜２万の整数を示し、Ｒ9は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕
【００３９】
【化５】
【００４０】
〔式中、Ｒ10及びＲ11は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜10の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜10の整数を示し、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４１】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、0.01〜１、特に0.02〜0.5が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００４２】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.001〜20質量％が好ましく、更には0.01〜10質量％、特に0.05〜５質量％が好ましい。
【００４３】
〔成分(E)：炭化水素油〕
成分(E)の炭化水素油は、本明細書においては室温で液体であるもの、固体であるもの、半固体であるもののいずれをも含む概念である。具体的には、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィン等が挙げられ、なかでも、シリコーン類の毛髪への吸着性、乾燥後の感触の点から、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィンが好ましい。
【００４４】
炭化水素油は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、アンモニアの刺激臭抑制の点、処理後の毛髪の明色性の点、及び組成物の安定性の点から、本発明の第１剤組成物中の1.2質量％以上とされるが、分離を生じさせず、かつべたつき感を生じさせない点から、６質量％以下が好ましく、更には1.4〜５質量％、特に1.6〜４質量％が好ましい。
【００４５】
〔酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の第１剤組成物が、脱色用第１剤である場合には、染料は含有せず、染毛用第１剤である場合には、酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００４６】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４７】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４８】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の第１剤組成物中の0.01〜８質量％、特に0.1〜５質量％が好ましい。
【００４９】
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
【００５０】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.001〜５質量％、特に0.01〜３質量％が好ましい。
【００５１】
〔界面活性剤〕
本発明の第１剤組成物には、成分(B)、(C)、(E)等油性成分の乳化のため、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜40）アルキルエーテル等を本発明の第１剤組成物中の１〜40質量％程度、好ましくは２〜20質量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの本発明の第１剤組成物中の使用比率は、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の質量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。なお、アニオン界面活性剤は、感触を損なうことがあるので、使用しないことが好ましい。
【００５２】
〔媒体〕
本発明の第１剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００５３】
〔pH〕
本発明の第１剤組成物のpH（25℃）は、８〜12、特に９〜11が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
【００５４】
〔その他任意成分〕
本発明の第１剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、高級アルコール、動植物油脂、高級脂肪酸類、カチオン性以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５５】
〔剤型等〕
本発明の第１剤組成物は、現在広く利用されている酸化型染毛剤又は脱色剤と同様に、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤と組み合わせた二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計，TOKIMEC社）で測定した粘度が2000〜10万mPa・sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値とする。
【００５６】
第２剤に使用される酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、第２剤組成物中の0.1〜12質量％が好ましく、更には0.5〜９質量％、特に１〜６質量％が好ましい。
【００５７】
〔処理法〕
本発明の第１剤組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の第１剤を酸化剤を含有する第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）と混合した後、15〜45℃の温度で毛髪に適用し、３〜45分間、好ましくは５〜30分間の作用時間をおいた後毛髪を洗浄し、乾燥すればよい。この場合、まず染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００５８】
実施例１〜５及び比較例１〜６
表１に示す染毛用第１剤組成物及び表２に示す第２剤組成物（共通）を常法により調製し、パネラー10名により、下記方法及び基準に従って「刺激臭」、「明色性」、「髪の感触（濡れた状態）」、「髪の感触（乾いた状態）」及び「低温安定性」を評価した。その合計点を表１に示す。
【００５９】
「刺激臭」
第１剤及び第２剤をそれぞれ５ｇずつよく混合し、直径７cmのシャーレにとり、臭いを嗅ぎ比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、刺激臭が弱い
＋１：比較例１に比べ、刺激臭がやや弱い
０：比較例１に比べ、刺激臭がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、刺激臭がやや強い
−２：比較例１に比べ、刺激臭が強い
【００６０】
「明色性」
第１剤及び第２剤をそれぞれ１ｇずつよく混合し、人毛黒髪トレス（ビューラックス社製 BS-B、10cm、１ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例１を対照として次の５段階で目視評価した。
＋２：比較例１に比べ、明色性が優れる
＋１：比較例１に比べ、明色性がやや優れる
０：比較例１に比べ、明色性がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、明色性がやや劣る
−２：比較例１に比べ、明色性が劣る
【００６１】
「髪の感触（濡れた状態）」
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄している状態を比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、感触が良い
＋１：比較例１に比べ、感触がやや良い
０：比較例１に比べ、感触がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、感触がやや悪い
−２：比較例１に比べ、感触が悪い
【００６２】
「髪の感触（乾いた状態）」
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、感触が良い
＋１：比較例１に比べ、感触がやや良い
０：比較例１に比べ、感触がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、感触がやや悪い
−２：比較例１に比べ、感触が悪い
【００６３】
「低温安定性」
第１剤を５℃で６ヶ月間保存した後の粘度を測定し、保存前の粘度と比較した
○：ほとんど変化なし
△：やや粘度低下
×：著しく粘度低下
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の脱色及び染色には、第１剤に含有するアルカリ剤と、第２剤に含有する酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する脱色用又は染色用組成物が広く使用されている。
【０００３】
しかし、このような酸化性の脱色用又は染色用組成物は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりするという問題を有する。そこで、これらの問題に対処するため、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、カチオン性ポリマー等のコンディショニング作用を持つ成分を添加することが行われているが、処理後の水及び洗髪、すすぎによって、これらの添加剤の大半が洗い流されてしまい毛髪上への残留量が少なくなってしまうため、それらの効果は十分満足できるものではなかった。
【０００４】
そこで、仕上がり後の良好な感触やその持続性をより向上するため、アミノ変性シリコーンと高重合シリコーンとカチオン性ポリマーを併用した脱色用又は染色用組成物が提案されている（特許文献１，２）。しかし、これらの技術では、イオン強度の強いカチオン性ポリマーの影響で、乳化物の安定性が十分ではなく、低温での粘度低下を引き起こしやすく、またアルカリ剤であるアンモニアの刺激臭を十分に抑制することが困難であった。
【０００５】
また、アンモニアの刺激臭を低減し、仕上がり後の毛髪の感触を向上するため、両性ポリマー、カチオン性ポリマー等の高分子化合物と共に、イソパラフィンを併用した毛髪脱色剤組成物が提案されている（特許文献３）。しかし、この組成物にシリコーン類を併用した場合には、シリコーン類の毛髪への吸着が阻害され、特にドライ時の感触が劣るという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開2004-175748号公報
【特許文献２】特開2004-67652号公報
【特許文献３】特開2003-95901号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明は、アンモニアの刺激臭が低減され、シャンプー時、すすぎ時、乾燥後の感触、処理後の毛髪の明色性に優れ、しかも組成物の低温安定性にも優れる毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、アミノ変性シリコーンと高重合シリコーンとカチオン性ポリマーに加え、更に一定量以上の炭化水素油を併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物を提供するものである。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物は、使用時のアンモニアの刺激臭が低減され、シャンプー時、すすぎ時、乾燥後の感触、処理後の毛髪の明色性に優れ、しかも組成物の低温安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
〔成分(A)：アンモニア又はアンモニウムイオン〕
成分(A)におけるアンモニウムイオン源としては、アンモニア水のほか、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等を用いることができる。アンモニアとアンモニウムイオンとは、共存して緩衝系を形成していることが好ましい。成分(A)のアンモニア又はアンモニウムイオンの含有量は、アンモニア量に換算して、本発明の第１剤組成物中の0.05〜15質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、特に0.2〜８質量％含有するのが好ましい。
【００１２】
〔成分(B)：アミノ変性シリコーン〕
成分(B)のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ0は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)nＮＨ2、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で10以上1000未満、好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜３万g/mol、好ましくは400g/mol〜１万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕
【００１５】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C（東レ・ダウコーニング社，粘度600mm2/s，アミノ当量1700g/mol）、SF8452C（東レ・ダウコーニング社，粘度700mm2/s，アミノ当量6400g/mol）、SF8457C（東レ・ダウコーニング社，粘度1200mm2/s，アミノ当量1800g/mol）、KF8003（GE東芝シリコーン社，粘度1850mm2/s，アミノ当量2000g/mol）、KF867（GE東芝シリコーン社，粘度1300mm2/s，アミノ当量1700g/mol）等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C（東レ・ダウコーニング社，アミノ当量1800g/mol）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.01〜30質量％が好ましく、更には0.05〜20質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００１７】
〔成分(C)：高重合シリコーン〕
成分(C)の数平均重合度1000以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１８】
高重合シリコーンの数平均重合度は、1000以上であり、1500以上が好ましく、特に2000以上20000未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。
【００１９】
数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２０】
高重合シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.01〜30質量％が好ましく、更には0.05〜20質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００２１】
また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類（例えば重合度1000未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２２】
アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の第１剤組成物中の0.02〜40質量％が好ましく、更には0.1〜20質量％、特に0.2〜15質量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜８万g/mol、特に2000〜５万g/molとなる範囲が好ましい。
【００２３】
換算アミノ当量（g/mol）＝〔第１剤１ｇ中の全シリコーン類の総質量（g/g）〕／〔第１剤１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕。
【００２４】
また、本発明の第１剤組成物と組み合わせる第２剤（又は更に第３剤）にシリコーン類を含有させる場合には、第１剤及び第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）からなる全組成を基準として計算される換算アミノ当量が、上記範囲内となることが好ましい。
【００２５】
〔成分(D)：カチオン性ポリマー〕
本発明の第１剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有する。カチオン性ポリマーは、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。特に、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ、指の通り易さ、剤の濯ぎ易さを与える。
【００２６】
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２７】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。
【００２８】
【化２】
【００２９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００３０】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００３１】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、マーコート100、同280、同295、同550（以上、Nalco社）等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。
【００３２】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。
【００３３】
【化３】
【００３４】
〔式中、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜10の整数を示し、ｓとｔはその和が20〜8000となる数を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜200万、特に５万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３６】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。
【００３７】
【化４】
【００３８】
〔式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは50〜２万の整数を示し、Ｒ9は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕
【００３９】
【化５】
【００４０】
〔式中、Ｒ10及びＲ11は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜10の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜10の整数を示し、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４１】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、0.01〜１、特に0.02〜0.5が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００４２】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.001〜20質量％が好ましく、更には0.01〜10質量％、特に0.05〜５質量％が好ましい。
【００４３】
〔成分(E)：炭化水素油〕
成分(E)の炭化水素油は、本明細書においては室温で液体であるもの、固体であるもの、半固体であるもののいずれをも含む概念である。具体的には、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィン等が挙げられ、なかでも、シリコーン類の毛髪への吸着性、乾燥後の感触の点から、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィンが好ましい。
【００４４】
炭化水素油は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、アンモニアの刺激臭抑制の点、処理後の毛髪の明色性の点、及び組成物の安定性の点から、本発明の第１剤組成物中の1.2質量％以上とされるが、分離を生じさせず、かつべたつき感を生じさせない点から、６質量％以下が好ましく、更には1.4〜５質量％、特に1.6〜４質量％が好ましい。
【００４５】
〔酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の第１剤組成物が、脱色用第１剤である場合には、染料は含有せず、染毛用第１剤である場合には、酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００４６】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４７】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４８】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の第１剤組成物中の0.01〜８質量％、特に0.1〜５質量％が好ましい。
【００４９】
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
【００５０】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の0.001〜５質量％、特に0.01〜３質量％が好ましい。
【００５１】
〔界面活性剤〕
本発明の第１剤組成物には、成分(B)、(C)、(E)等油性成分の乳化のため、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜40）アルキルエーテル等を本発明の第１剤組成物中の１〜40質量％程度、好ましくは２〜20質量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの本発明の第１剤組成物中の使用比率は、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の質量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。なお、アニオン界面活性剤は、感触を損なうことがあるので、使用しないことが好ましい。
【００５２】
〔媒体〕
本発明の第１剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００５３】
〔pH〕
本発明の第１剤組成物のpH（25℃）は、８〜12、特に９〜11が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
【００５４】
〔その他任意成分〕
本発明の第１剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、高級アルコール、動植物油脂、高級脂肪酸類、カチオン性以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５５】
〔剤型等〕
本発明の第１剤組成物は、現在広く利用されている酸化型染毛剤又は脱色剤と同様に、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤と組み合わせた二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計，TOKIMEC社）で測定した粘度が2000〜10万mPa・sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値とする。
【００５６】
第２剤に使用される酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、第２剤組成物中の0.1〜12質量％が好ましく、更には0.5〜９質量％、特に１〜６質量％が好ましい。
【００５７】
〔処理法〕
本発明の第１剤組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の第１剤を酸化剤を含有する第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）と混合した後、15〜45℃の温度で毛髪に適用し、３〜45分間、好ましくは５〜30分間の作用時間をおいた後毛髪を洗浄し、乾燥すればよい。この場合、まず染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００５８】
実施例１〜５及び比較例１〜６
表１に示す染毛用第１剤組成物及び表２に示す第２剤組成物（共通）を常法により調製し、パネラー10名により、下記方法及び基準に従って「刺激臭」、「明色性」、「髪の感触（濡れた状態）」、「髪の感触（乾いた状態）」及び「低温安定性」を評価した。その合計点を表１に示す。
【００５９】
「刺激臭」
第１剤及び第２剤をそれぞれ５ｇずつよく混合し、直径７cmのシャーレにとり、臭いを嗅ぎ比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、刺激臭が弱い
＋１：比較例１に比べ、刺激臭がやや弱い
０：比較例１に比べ、刺激臭がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、刺激臭がやや強い
−２：比較例１に比べ、刺激臭が強い
【００６０】
「明色性」
第１剤及び第２剤をそれぞれ１ｇずつよく混合し、人毛黒髪トレス（ビューラックス社製 BS-B、10cm、１ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例１を対照として次の５段階で目視評価した。
＋２：比較例１に比べ、明色性が優れる
＋１：比較例１に比べ、明色性がやや優れる
０：比較例１に比べ、明色性がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、明色性がやや劣る
−２：比較例１に比べ、明色性が劣る
【００６１】
「髪の感触（濡れた状態）」
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄している状態を比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、感触が良い
＋１：比較例１に比べ、感触がやや良い
０：比較例１に比べ、感触がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、感触がやや悪い
−２：比較例１に比べ、感触が悪い
【００６２】
「髪の感触（乾いた状態）」
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。
＋２：比較例１に比べ、感触が良い
＋１：比較例１に比べ、感触がやや良い
０：比較例１に比べ、感触がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、感触がやや悪い
−２：比較例１に比べ、感触が悪い
【００６３】
「低温安定性」
第１剤を５℃で６ヶ月間保存した後の粘度を測定し、保存前の粘度と比較した
○：ほとんど変化なし
△：やや粘度低下
×：著しく粘度低下
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【請求項２】
成分(E)が、流動パラフィン、ペトロラタム、又は固形パラフィンである請求項１記載の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
【請求項３】
成分(E)の含有量が、1.4〜４質量％である請求項１又は２記載の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
【請求項１】
酸化剤を含有する第２剤組成物と混合して使用する第１剤組成物であって、次の成分(A)〜(E)を含有する毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
(A) アンモニア又はアンモニウムイオン
(B) アミノ変性シリコーン
(C) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(D) カチオンポリマー
(E) 1.2質量％以上の炭化水素油
【請求項２】
成分(E)が、流動パラフィン、ペトロラタム、又は固形パラフィンである請求項１記載の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
【請求項３】
成分(E)の含有量が、1.4〜４質量％である請求項１又は２記載の毛髪脱色用又は染色用第１剤組成物。
【公開番号】特開２００８−２９０９５２（Ｐ２００８−２９０９５２Ａ）
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３５７１０（Ｐ２００７−１３５７１０）
【出願日】平成１９年５月２２日（２００７．５．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２２日（２００７．５．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]