水の消毒のための方法
【課題】水、特に冷却水及び高い塩素要求水を有する水系システム及びより特別には冷却水及び高い塩素要求を有する水系システムにおける微生物を殺滅し、そして生物汚染を抑制するための方法を提供する。
【解決手段】高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナー溶液をアンモニウム塩溶液に添加して、塩素ドナー溶液とアンモニウム塩溶液とを、Ｎ／Ｃｌとして計算したモル比で少なくとも１：１の範囲の割合で混合して、その混合物のｐＨが８．０〜１２．５の範囲であり、その混合物の濃度がＣｌ2として０．０１〜１．０％である生物殺滅混合物を調整し、そしてこの混合物を混合直後に前記水に添加することを特徴とする方法。
【解決手段】高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナー溶液をアンモニウム塩溶液に添加して、塩素ドナー溶液とアンモニウム塩溶液とを、Ｎ／Ｃｌとして計算したモル比で少なくとも１：１の範囲の割合で混合して、その混合物のｐＨが８．０〜１２．５の範囲であり、その混合物の濃度がＣｌ2として０．０１〜１．０％である生物殺滅混合物を調整し、そしてこの混合物を混合直後に前記水に添加することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
循環水の生物学的汚染は、よく知られ且つ十分に実証された問題である。いくつかの要因がその問題の原因であり、そしてその範囲、すなわち水温；水のｐＨ；システムに吸込まれる空気からの、又は水に天然において存在し又はプラント操作の間に連続的に供給される材料からの有機及び無機栄養物；好気及び嫌気条件；日光の存在／不在、等を支配する。
【背景技術】
【０００２】
藻類、菌類、細菌及び他の単純な生命体が循環水に見出される。微生物のタイプ及び微生物増殖の程度は、水源及び他の要因に依存する。
【０００３】
循環水における生物学的増殖は、パイプラインを汚染し、腐蝕を促進し、木材に悪影響を与え、熱伝達を低下させ、フィルターを閉塞し、紙シートの欠陥を引き起こし；サイジング混合物を分解し、そして多くの他の工程の障害を引き起こし得る。
【０００４】
塩素ガス、次亜塩素酸、臭素及び他の酸化性生物殺滅剤を包含する酸化性生物殺滅剤は、再循環水（リサイクル水）に広く使用される。
【０００５】
“塩素要求”とは、水における物質により減じられ、又は塩素の不活性形に転換される塩素の量として定義され；そして標準方法は、それを測定するために確立している。本明細書及び請求の範囲において、“塩素要求”は、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅ Ｗａｔｅｒ”，第１６版，Ｍｅｔｈｏｄｓ §４０９，３１６〜３１９ページに概略されている方法により測定される。その方法は、媒体に塩素の特定量を適用し、そして一定の接触時間の後、残留塩素を測定することに基づいている。塩素消費物質は、アンモニア及びそのアミノ誘導体；硫化物、シアン化物、酸化性カチオン、パルプリグニン、スターチ、糖、油、水処理添加剤、たとえばスケール（ｓｃａｌｅ）及び腐蝕インヒビターを包含する。
【０００６】
水及び生物膜における微生物の増殖は、水の塩素要求及び処理されるべきシステムの塩素要求に関与する。酸化性生物殺滅剤は、重スライムを含む高塩素要求水においては無効果である。非酸化性生物殺滅剤が通常、そのような水のためにすすめられる。
【０００７】
高い程度のアンモニア又は他のアンモニア誘導体を有する水の塩素化は、クロラミンの形成をもたらす。クロラミンは、次亜塩素酸又は次亜臭素酸よりも低い生物殺滅剤として説明されている。文献によれば、クロラミンはゆっくりと反応し、そして水システムにおいてより永続的であり得る（Ｔｈｅ ＮＡＬＣＯ ｗａｔｅｒ ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９８８，ＰＣＴ／ＵＳ８９／０２７３０ ２１．６．１９８９，Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏｒｐ．Ｗａｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．２０ Ｎｏ ｌｌ／１２，３８５〜３９ページ，１９８８，Ｍ．Ｄ．Ｓｏｂｓｅｙ などによる、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８０，Ｄｒｉｎｋｉｎｇ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ，第２巻、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｃａｄｅｍｙ Ｐｒｅｓｓ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）。
【０００８】
飲料水のクロラミン化は、塩素が水に存在するか又は水に添加される少量のアンモニアと反応する場合に生じる。従来のクロラミン化は、水に存在するか又は既知の量で水に添加される少量のアンモニアとの反応のために水の合計量への遊離塩素の添加により生じる。たった１つの刊行物が、飲料水の後消毒のために予備形成されたモノクロラミンの使用を記載する（Ｊ．Ｂｅｃｋ など，Ａｑｕａ Ｉ．２５〜３３，１９８６）。この研究においては、クロラミンは、硫酸アンモニウム及び１０００ｐｐｍの濃度での次亜塩素酸塩溶液を混合することによって形成され；ｐＨは、炭酸塩沈殿を回避するために投与の点の前、７．５に調節された。
【０００９】
クロラミンは、表面海水逆浸透植物において二番生え及び生物汚染を制御するために使用された（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ７４，５１〜６７（１９８９）及びヨーロッパ特許出願第９０１０８８７２．４号，１１．０５．９０，Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）。この特許は、微生物により同化され得る炭素源及びエネルギーを、分解された形で供給する場合、塩素分解性有機材料を含む液体工程流において脱塩素化後の再増殖を阻害するためにクロラミンの使用を開示する。前記工程のためのクロラミンは、ＮＨ3ガス、ＮＨ4ＯＨ、ＮＨ4Ｃｌ又は（ＮＨ4）2ＳＯ4を添加することによって現場製造された。塩素の源は、Ｃｌ2ガス、ＮａＯＣｌ、Ｃａ（ＯＣｌ）2及び電気的に生成された塩素であった。
【００１０】
アンモニアを含む冷却水の塩素化の間に現場形成されるクロラミンはそれらの高い揮発性のためにすばやく除去されるので、冷却塔の処置において生物殺滅効果を有さないように思われる〔Ｇ．Ｈｏｌｚ Ｗａｒｔｈ など．，Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓ．１８（１），１４２１〜１４２７（１９８４）〕。
【００１１】
塩素を使用しての高い濁り廃水の消毒は、アンモニアがその廃水に添加され（現場で）、そしてより長い接触時間が可能にされる場合に改良された〔Ａｔａｓｉ Ｋｈａｌｉｌ Ｚ．など．，Ｐｒｏｃ．Ａｎｎｕ．Ｃｏｎｆ． Ａｍ．Ｗａｔｅｒ Ｗｏｒｋｓ Ａｓｓｏｃ．，１９８８（Ｐｔ．Ｚ），１７６３〜１７７０ページ〕。
【００１２】
臭化アンモニウムは、クロラミンのための可能性ある源として言及されていない。その通常の源は、アンモニア、塩化アンモニウム及び硫酸アンモニウムである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、水、特に冷却水及び高い塩素要求水を有する水系システム及びより特別には冷却水及び高い塩素要求を有する水系システムにおける微生物を殺滅し、そして生物汚染を抑制するための方法及び組成物を提供することにある。
【００１４】
本発明のもう一つの目的は、高い塩素要求水において高い生物殺滅効果及び高い初期生物殺滅速度を有する方法及び組成物を提供することにある。
【００１５】
本発明のさらにもう一つの目的は、一定且つ予め決定された生物殺滅効果及び性質を有する方法及び組成物を提供することにある。
本発明の他の目的及び利点は、説明が進行するにつれて明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第一の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナーを臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１７】
本発明の第二の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、次亜塩素酸ナトリウムを臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１８】
本発明の第三の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、酸化剤を臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１９】
好ましくは、前記塩素ドナーが前記アンモニウム塩の溶液に添加される。また、前記塩素ドナーがＮａＯＣｌであり、そして混合物中の塩素の最終濃度が０．１〜１％に達するまで、塩素に対して０．１％〜１％等モルの範囲で希釈されたアンモニウム塩の十分に混合された溶液に添加される。前記水の最少要求が、６０分後、２．０ｐｐｍ〜１．８ｐｐｍのＣｌ2である。
【００２０】
前記混合物が、Ｃｌ2として少なくとも２ｍｇ／ｌの毎日のレベルで処理されるべく水に添加される。前記混合物中のＮ／Ｃｌのモル比が１：１〜１：３である。前記混合物を添加する水の温度が、１０乃至６０℃の範囲である。前記混合物の温度が好ましくは１０〜３０℃である。前記混合物が生成され、そして処理されるべく水に連続的に供給される。
【００２１】
前記酸化剤が、ＮａＯＣｌであり、アンモニウム塩溶液の温度が好ましくは１０〜３０℃である。ｐＨが、ＮａＯＣｌ溶液の濃度によって調製され、好ましくは８．０乃至１２．５のｐＨ範囲である。
【００２２】
本発明の方法は、２種の成分、すなわち酸化剤、好ましくは活性塩素ドナー及びより好ましくは次亜塩素酸ナトリウム及びアンモニウム塩、好ましくはハロゲン化アンモニウム、硫化アンモニウム及び窒化アンモニウムから選択されたものを混合し、そしてその濃縮生物殺滅剤をすぐに、処理されるべき水系システムに添加することを含んで成る。その頻度、持続期間及び濃度は、それぞれ個々の場合、生物汚染を制御するために決定されるべきである。
好ましくは、前記２種の成分は、特定の順序で混合され、そして特に酸化剤はアンモニウム塩の溶液に添加される。本発明の好ましい形においては、酸化剤はＮａＯＣｌであり、そして好ましくは、混合物中の塩素の最終濃度が塩素として０．０１〜１％に達するまで、塩素に対して０．０１〜２％等モルの範囲で希釈されたアンモニウム塩の十分に混合された溶液にゆっくりと添加される。生物殺滅性原液のバッチ又は連続形成のいづれかが効果的である。
生物殺滅性混合物は、水システムにおける要求が６０分以内で２．０ｐｐｍ〜１．８ｐｐｍのＣｌ2を越える場合、他の酸化性生物殺滅剤（たとえば塩素又は臭素）よりもより効果的であることが見出された。Ｎ／Ｃｌのモル比は好ましくは１：１である。過剰のＮが使用され得る。
混合物が添加される水の温度は、１０〜６０℃の範囲であり得る。アンモニウム塩の溶液の温度は、ＮａＯＣｌが添加される場合、１０〜３０℃であるべきである。ｐＨは、ＮａＯＣｌ溶液の濃度により調節され；好ましくは、ｐＨ範囲は８．０〜１２．５であるべきである。活性成分は、ｐＨ７及びｐＨ８で効果的であった。効能のいくらかの低下が、ｐＨ９で示された。
【００２３】
生物汚染の良好な制御を維持するために必要とされる活性成分の濃度及び処理の頻度及び持続期間は、それぞれ個々の場合で決定されるべきである。しかしながら、良好な制御は、塩素として３ｍｇ／ｌのレベルで達成された（１０００ｍ3のために４．２ｋｇのＮＨ4Ｂｒ）。
生物殺滅性混合物は、水要求が低い場合でさえ、汚染されたシステムのショック処理のために非常に有効であり、そして酸化性生物殺滅剤の効果的な毎日の使用を可能にする。９ｍｇ／ｌのレベル（塩素として）が、汚染されたシステムを清浄するのに十分である。
本発明の好ましい形においては、混合物が形成され、そしていずれか適切な手段、たとえば液体計量型ポンプ又は重力によりバッチ的に又は連続的に供給される。本発明は、上記のようにして調製された溶液を含んで成る。
次のものは、本発明の方法の可能性ある適用の非制限的な例である：再循環冷却水（リサイクル冷却水）、醸造所低温生物殺滅剤、空気洗浄器、蒸発冷却水、スクラバー、池及び水湖の水、閉水冷却システム、食用植物の消毒、漂白−パルプ及び紙、等。本発明の方法は、他の水処理化学物質、腐蝕及びスケールインヒビター、等に適合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
例１：プソイドモナスｓｐ．（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ．ｓｐ．）に対するｐＨ７．５での緩衝液における効能
用量：Ｃｌ2として１ｐｐｍ
塩素要求：２０分以内で１ｐｐｍ〜０．１ｐｐｍ
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：原液濃度：Ｃｌ2として１０００ｐｐｍ
【００２５】
原液の調製：ＮＨ4Ｂｒを脱イオン水に溶解した（２７６１ｐｐｍ ）。ＮａＯＣｌ（Ｃｌ2として２０００ｐｐｍ ）を、混合物を攪拌しながら、臭化アンモニウム溶液にすばやく滴下した。その原液をすばやく使用した。
【００２６】
【表１】
表１の結果は、塩素のための低い要求を有する水においてＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌに比べて、ＮａＯＢｒ及びＮａＯＣｌに関してのより早い殺滅速度を示す。
【００２７】
例２：種々のｐＨでの臭化アンモニウムの効能
試験されたＭＯ：バシラス マイコイデス（ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｙｃｏｉｄｅｓ）
用量：Ｃｌ2として２ｐｐｍ
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：１：１のモル比；原液濃度：０．５％；
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌを、予備混合し又は緩衝液に現場添加した。
要求：６０分以内で２ｐｐｍ のＣｌ2 〜１．８ｐｐｍ
【００２８】
【表２】
【００２９】
表２は、予備混合された（ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ）は、塩素要求が上昇するにつれて、ＮａＯＣｌ又はＮａＯＢｒに比べてより早い殺滅速度を有することを示す。効能は、８．０〜９．０のｐＨでわずかに弱められた。
【００３０】
例３：柑橘類のジュース蒸発器から取られる水におけるＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌの効能：非酸化性生物殺滅剤との比較
水要求：６０分以内で３０ｐｐｍより高いＣｌ2（３０ｐｐｍのＣｌ2から）
原液（ＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌ）の濃度：１０００ｐｐｍ
ＡｌｇｉｃｏｌＩＩは、第四アンモニウム塩である。
【００３１】
【表３】
【００３２】
表３における結果は、ＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌの混合物が塩素のための高い要求を有する水において３種の非酸化性生物殺滅剤よりもより効果的であったことを示す。
【００３３】
例４：スターチサイジング混合物（紙産業）における酸化及び非酸化性生物殺滅剤の効能
効能は６０℃で測定された。
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：０．１％の原液濃度
用量：３０ｐｐｍの活性成分
インキュベーション温度：６０℃
【００３４】
【表４】
【００３５】
表４における結果は、ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物が高い要求媒体において他の酸化及び非酸化性生物殺滅剤よりも効果的であることを示す。
【００３６】
例５：柑橘類のジュース蒸発器からの水における、ＮａＯＣｌと混合されたアンモニウム塩の種々の混合物の殺滅の動態学
用量：Ｃｌ2として３０ｐｐｍ
要求：１０分間３０ｐｐｍのＣｌ2 〜３０ｐｐｍ 以上のＣｌ2
ＮＨ4Ｘ＋ＮａＯＣｌの原液：Ｃｌ2として０．１％
【００３７】
【表５】
【００３８】
表５における結果は、アンモニウム塩及びＮａＯＣｌの混合物が、塩素のための高い要求を有する水における好気性及び嫌気性微生物の制御において効果的であることを示す。制御は１０分以内で達成された。これらの条件下で、ＮａＯＣｌ及びＮａＯＢｒの両者は、媒体により弱められた。ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物は、１０分後、測定できる残留物を残さず、さらにそれは１０分以内での生存計数の低下においても非常に効果的であった。
【００３９】
例６：ペーパーミルから取られる水における酸化性生物殺滅剤の効能（パルプスラリーの濃原液）
用量：Ｃｌ2として１５ｍｇ／ｌ
微生物は３７℃でインキュベートされた（合計の好気性生存計数）。
原液の濃度：Ｃｌ2として０．１％
【００４０】
【表６】
【００４１】
表６における結果は、この重荷重水において、他の酸化性生物殺滅剤に比べてＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌに関して高い効能を示す。
【００４２】
例７：高濃度のアミンを含む家庭給水における一連の生物殺滅剤の効能
接触時間：１０分
用量：Ｃｌ2として６０ｐｐｍ
インキュベーション温度：２７℃
原液の濃度：０．２％
ＮＨ3としてのＮ：５０ｍｇ／ｌ：ｐＨ６．１０
【００４３】
【表７】
【００４４】
表７における結果は、高濃度のＮＨ3 の存在下で、ＮａＯＣｌが微生物増殖を制御することにおいて予備混合されたＮＨ4 Ｃｌ＋ＮａＯＣｌよりも効果的でない（Ｃｌ2 のために高い要求を有する水において）ことを示し；良好な制御は１０分後に測定された。
【００４５】
例８：家庭廃水における酸化性生物殺滅剤の効能
おおまかに濾過された非処理家庭廃水：接触時間：１０分
原液の濃度：Ｃｌ2 として０．５％
用量：Ｃｌ2 として２０ppm
【００４６】
【表８】
【００４７】
表８における結果は、ＮａＯＣｌとの予備混合（ＮＨ4 ）2 ＳＯｘ溶液は、大腸菌及び合計の計数の両者の低い生存計数をもたらすことを示す。高い有機負荷を有する廃水において、この消毒方法は、ＮａＯＣｌ又はＮａＯＢｒのいづれかによる消毒よりも卓越した。
【００４８】
例９：抗−スケール及び腐蝕阻害処理（ＣＷＣ）の存在下での生物殺滅剤の効能
原液の濃度：Ｃｌ2 として０．５％
プソイドモナスｓｐ．に対する効能
ＣＷＣ：１００mg／ｌ
pH：９．０
接触時間：５時間
【００４９】
【表９】
【００５０】
表９における結果は、スケール及び腐蝕インヒビターの存在下で、種々の生物殺滅剤の効能は、良好な制御を維持するためにより多くの用量の生物殺滅剤が供給されるべき程度に弱められたことを示す。ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物は、ＣＷＣにより少々弱められ、そしてＣＷＣの存在下でさえ、良好な微生物及び藻類の制御を示した。
【００５１】
例１０：アンモニウム塩及びＮａＯＣｌの現場添加に対する予備混合
コーン加工プラントからの水：Ｃｌ2 のための高い要求
用量：１２ppm
ＮＨ4 Ｃｌ＋ＮａＯＣｌ：原液の濃度：１％
ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：原液の濃度：０．５％
原溶液はpH１４．０，７．０，４．０で及び水において形成された。
現場添加に関して：ＮＨ4 Ｘ及びＮａＯＣｌの両者が適切なpHで溶解された。
【００５２】
【表１０】
【００５３】
表１０における結果は、ＮＨ4 Ｘ＋ＮａＯＣｌの混合物により示される効能は、原液混合物のpH及びその形成の態様に依存することを示す。水への２種の成分の現場添加は、いずれかの試験されたpHで低い効能をもたらした。
【００５４】
ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの原液混合物は、pH７．０で緩衝液において調製される場合よりも水において調製される場合により効果的であった。その原溶液がそれよりも高い又は低いpHで調製される場合、それはほとんど効果的でなかった。
【００５５】
例１１：原溶液の濃度へのＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物の効能の依存性
研究は、産業廃水で行なわれた。
原液濃縮物は、pH７．００の緩衝液において調製された。
生物殺滅剤の用量：Ｃｌ2 として４ppm
【００５６】
【表１１】
【００５７】
表１１における結果は、混合物により示される効能が原溶液の濃度に相互関係することを示す。最高の効能は、Ｃｌ2 として０．５％に等しい原液濃度で測定された。類似する傾向が、原溶液が緩衝液よりもむしろ水において調製される場合に得られた（表１０を参照のこと）（Ｃｌ2 として２％のレベルで緩衝液において測定された最高の効能は、この混合物のより高いpHに起因する）。
【００５８】
野外実験
例１２：
冷却塔１
冷却塔：１０００ｍ3 の体積を含む
循環速度：５００ｍ3 ／時
スケール及び腐蝕インヒビター：ＣＷＣ：１００mg／ｌ
塔を、低レベル（０．１〜１．２kg／日）のＢＣＤＭＨ供給に基づいて制御した。ＢＣＤＭＨの使用は、組成がイオン交換体において軟化される限り効果的であった。
【００５９】
ＣＷＣ（１００mg／ｌのホスホネート）がイオン交換体の使用に交換される場合、より高い用量のＢＣＤＭＨ（４〜５kg／日）では、藻類の生物汚染及び増殖を妨ぐために十分ではなかった。
【００６０】
システムに、ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌによりショック供給した。全体の用量：７５ｌのＮａＯＣｌ（１０％）及び１２．６kgのＮＨ4 Ｂｒ。その混合物は１．５時間にわたって供給した。このショック処理は、システムを清浄した。次に、２５ｌのＮａＯＣｌ（Ｃｌ2として１０％）（＋４．２kgのＮＨ4 Ｂｒ）のスラッジ用量を、２〜３日に１度、冷却塔に供給した。冷却塔は、生物膜又は藻類の明らかな増殖を伴わないで、きれいなまま存続した。０．６〜０．４ppm （合計の塩素として）の測定可能な残留物が、混合物の供給の後、２４時間及び４８時間の水で測定された。
【００６１】
例１３：
冷却塔２
コーン加工プラント
含まれる体積：２０ｍ3
循環速度：３００ｍ3 ／時
pH：７．５〜８．０
水温：３６℃〜５７℃
【００６２】
塔を、ＢＣＤＭＨ（１．５０〜２．２６kg／日）により毎日処理した。水における非常に高い有機負荷のために、生物膜の増殖は非常に早かった。ＢＣＤＭＨによる処理は、毎日増殖する膜を制御することにおいては効果的であるが、しかし冷却塔を被覆する重スライムに対しては効果的でなかった。
【００６３】
０．３５kgのＮＨ4 Ｂｒと共に混合された、３ｌのＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として７％）の毎日の供給量は、毎日形成される生物膜並びに冷却塔を被覆するスライム及び藻類増殖を制御し、そして３週間の毎日の処理の後、冷却塔を清浄にし、ショック処理のための必要性を回避させた。
【００６４】
例１４：スターチサイジング混合物
ペーパーミル、スターチサイジング
含まれる体積：２０ｍ3
流速：８．３３ｍ3 ／時（水中において６％のスターチ）
pH：約８．０
温度：５０℃〜７０℃
【００６５】
サイジング混合物を、フィルタ（８０ミクロン）を通してサイズプレスにおいて再循環する。
循環速度：６ｍ3 ／時。サイジング混合物は、８時間ごとに供給される（３０ｌづつ）ＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として１０％）により前もって処理された。この処理により、フィルターは、２時間ごとに洗浄されるべきである。
【００６６】
ＮａＯＣｌの使用を、ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物（Ｃｌ2 として０．５％の原液濃度）の使用と交換した。
１日３度のＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として１０％、１３ｌ）及びＮＨ4 Ｂｒ（２．５kg）の供給は、サイズプレスにおけるフィルターをきれいに維持し；ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌによる処理は、サイジング混合物に添加されるブルー染料と適合でき、そしてＮａＯＣｌと異なり、ブルースターチを漂白しなかった。
【００６７】
本発明の多くの態様を例示目的のために記載して来たが、それらは制限的でなく、そして本発明は多くの変更、変性及び適応を本発明の範囲内で当業者により行なわれ得ることが理解されるであろう。
【技術分野】
【０００１】
循環水の生物学的汚染は、よく知られ且つ十分に実証された問題である。いくつかの要因がその問題の原因であり、そしてその範囲、すなわち水温；水のｐＨ；システムに吸込まれる空気からの、又は水に天然において存在し又はプラント操作の間に連続的に供給される材料からの有機及び無機栄養物；好気及び嫌気条件；日光の存在／不在、等を支配する。
【背景技術】
【０００２】
藻類、菌類、細菌及び他の単純な生命体が循環水に見出される。微生物のタイプ及び微生物増殖の程度は、水源及び他の要因に依存する。
【０００３】
循環水における生物学的増殖は、パイプラインを汚染し、腐蝕を促進し、木材に悪影響を与え、熱伝達を低下させ、フィルターを閉塞し、紙シートの欠陥を引き起こし；サイジング混合物を分解し、そして多くの他の工程の障害を引き起こし得る。
【０００４】
塩素ガス、次亜塩素酸、臭素及び他の酸化性生物殺滅剤を包含する酸化性生物殺滅剤は、再循環水（リサイクル水）に広く使用される。
【０００５】
“塩素要求”とは、水における物質により減じられ、又は塩素の不活性形に転換される塩素の量として定義され；そして標準方法は、それを測定するために確立している。本明細書及び請求の範囲において、“塩素要求”は、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅ Ｗａｔｅｒ”，第１６版，Ｍｅｔｈｏｄｓ §４０９，３１６〜３１９ページに概略されている方法により測定される。その方法は、媒体に塩素の特定量を適用し、そして一定の接触時間の後、残留塩素を測定することに基づいている。塩素消費物質は、アンモニア及びそのアミノ誘導体；硫化物、シアン化物、酸化性カチオン、パルプリグニン、スターチ、糖、油、水処理添加剤、たとえばスケール（ｓｃａｌｅ）及び腐蝕インヒビターを包含する。
【０００６】
水及び生物膜における微生物の増殖は、水の塩素要求及び処理されるべきシステムの塩素要求に関与する。酸化性生物殺滅剤は、重スライムを含む高塩素要求水においては無効果である。非酸化性生物殺滅剤が通常、そのような水のためにすすめられる。
【０００７】
高い程度のアンモニア又は他のアンモニア誘導体を有する水の塩素化は、クロラミンの形成をもたらす。クロラミンは、次亜塩素酸又は次亜臭素酸よりも低い生物殺滅剤として説明されている。文献によれば、クロラミンはゆっくりと反応し、そして水システムにおいてより永続的であり得る（Ｔｈｅ ＮＡＬＣＯ ｗａｔｅｒ ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９８８，ＰＣＴ／ＵＳ８９／０２７３０ ２１．６．１９８９，Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏｒｐ．Ｗａｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．２０ Ｎｏ ｌｌ／１２，３８５〜３９ページ，１９８８，Ｍ．Ｄ．Ｓｏｂｓｅｙ などによる、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８０，Ｄｒｉｎｋｉｎｇ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ，第２巻、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｃａｄｅｍｙ Ｐｒｅｓｓ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）。
【０００８】
飲料水のクロラミン化は、塩素が水に存在するか又は水に添加される少量のアンモニアと反応する場合に生じる。従来のクロラミン化は、水に存在するか又は既知の量で水に添加される少量のアンモニアとの反応のために水の合計量への遊離塩素の添加により生じる。たった１つの刊行物が、飲料水の後消毒のために予備形成されたモノクロラミンの使用を記載する（Ｊ．Ｂｅｃｋ など，Ａｑｕａ Ｉ．２５〜３３，１９８６）。この研究においては、クロラミンは、硫酸アンモニウム及び１０００ｐｐｍの濃度での次亜塩素酸塩溶液を混合することによって形成され；ｐＨは、炭酸塩沈殿を回避するために投与の点の前、７．５に調節された。
【０００９】
クロラミンは、表面海水逆浸透植物において二番生え及び生物汚染を制御するために使用された（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ７４，５１〜６７（１９８９）及びヨーロッパ特許出願第９０１０８８７２．４号，１１．０５．９０，Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）。この特許は、微生物により同化され得る炭素源及びエネルギーを、分解された形で供給する場合、塩素分解性有機材料を含む液体工程流において脱塩素化後の再増殖を阻害するためにクロラミンの使用を開示する。前記工程のためのクロラミンは、ＮＨ3ガス、ＮＨ4ＯＨ、ＮＨ4Ｃｌ又は（ＮＨ4）2ＳＯ4を添加することによって現場製造された。塩素の源は、Ｃｌ2ガス、ＮａＯＣｌ、Ｃａ（ＯＣｌ）2及び電気的に生成された塩素であった。
【００１０】
アンモニアを含む冷却水の塩素化の間に現場形成されるクロラミンはそれらの高い揮発性のためにすばやく除去されるので、冷却塔の処置において生物殺滅効果を有さないように思われる〔Ｇ．Ｈｏｌｚ Ｗａｒｔｈ など．，Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓ．１８（１），１４２１〜１４２７（１９８４）〕。
【００１１】
塩素を使用しての高い濁り廃水の消毒は、アンモニアがその廃水に添加され（現場で）、そしてより長い接触時間が可能にされる場合に改良された〔Ａｔａｓｉ Ｋｈａｌｉｌ Ｚ．など．，Ｐｒｏｃ．Ａｎｎｕ．Ｃｏｎｆ． Ａｍ．Ｗａｔｅｒ Ｗｏｒｋｓ Ａｓｓｏｃ．，１９８８（Ｐｔ．Ｚ），１７６３〜１７７０ページ〕。
【００１２】
臭化アンモニウムは、クロラミンのための可能性ある源として言及されていない。その通常の源は、アンモニア、塩化アンモニウム及び硫酸アンモニウムである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、水、特に冷却水及び高い塩素要求水を有する水系システム及びより特別には冷却水及び高い塩素要求を有する水系システムにおける微生物を殺滅し、そして生物汚染を抑制するための方法及び組成物を提供することにある。
【００１４】
本発明のもう一つの目的は、高い塩素要求水において高い生物殺滅効果及び高い初期生物殺滅速度を有する方法及び組成物を提供することにある。
【００１５】
本発明のさらにもう一つの目的は、一定且つ予め決定された生物殺滅効果及び性質を有する方法及び組成物を提供することにある。
本発明の他の目的及び利点は、説明が進行するにつれて明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第一の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナーを臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１７】
本発明の第二の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、次亜塩素酸ナトリウムを臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１８】
本発明の第三の構成によれば、高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、酸化剤を臭化アンモニウムに徐々に添加して混合物を調整し、該混合物を混合直後に処理されるべき水系システムに添加することを特徴とする方法。
【００１９】
好ましくは、前記塩素ドナーが前記アンモニウム塩の溶液に添加される。また、前記塩素ドナーがＮａＯＣｌであり、そして混合物中の塩素の最終濃度が０．１〜１％に達するまで、塩素に対して０．１％〜１％等モルの範囲で希釈されたアンモニウム塩の十分に混合された溶液に添加される。前記水の最少要求が、６０分後、２．０ｐｐｍ〜１．８ｐｐｍのＣｌ2である。
【００２０】
前記混合物が、Ｃｌ2として少なくとも２ｍｇ／ｌの毎日のレベルで処理されるべく水に添加される。前記混合物中のＮ／Ｃｌのモル比が１：１〜１：３である。前記混合物を添加する水の温度が、１０乃至６０℃の範囲である。前記混合物の温度が好ましくは１０〜３０℃である。前記混合物が生成され、そして処理されるべく水に連続的に供給される。
【００２１】
前記酸化剤が、ＮａＯＣｌであり、アンモニウム塩溶液の温度が好ましくは１０〜３０℃である。ｐＨが、ＮａＯＣｌ溶液の濃度によって調製され、好ましくは８．０乃至１２．５のｐＨ範囲である。
【００２２】
本発明の方法は、２種の成分、すなわち酸化剤、好ましくは活性塩素ドナー及びより好ましくは次亜塩素酸ナトリウム及びアンモニウム塩、好ましくはハロゲン化アンモニウム、硫化アンモニウム及び窒化アンモニウムから選択されたものを混合し、そしてその濃縮生物殺滅剤をすぐに、処理されるべき水系システムに添加することを含んで成る。その頻度、持続期間及び濃度は、それぞれ個々の場合、生物汚染を制御するために決定されるべきである。
好ましくは、前記２種の成分は、特定の順序で混合され、そして特に酸化剤はアンモニウム塩の溶液に添加される。本発明の好ましい形においては、酸化剤はＮａＯＣｌであり、そして好ましくは、混合物中の塩素の最終濃度が塩素として０．０１〜１％に達するまで、塩素に対して０．０１〜２％等モルの範囲で希釈されたアンモニウム塩の十分に混合された溶液にゆっくりと添加される。生物殺滅性原液のバッチ又は連続形成のいづれかが効果的である。
生物殺滅性混合物は、水システムにおける要求が６０分以内で２．０ｐｐｍ〜１．８ｐｐｍのＣｌ2を越える場合、他の酸化性生物殺滅剤（たとえば塩素又は臭素）よりもより効果的であることが見出された。Ｎ／Ｃｌのモル比は好ましくは１：１である。過剰のＮが使用され得る。
混合物が添加される水の温度は、１０〜６０℃の範囲であり得る。アンモニウム塩の溶液の温度は、ＮａＯＣｌが添加される場合、１０〜３０℃であるべきである。ｐＨは、ＮａＯＣｌ溶液の濃度により調節され；好ましくは、ｐＨ範囲は８．０〜１２．５であるべきである。活性成分は、ｐＨ７及びｐＨ８で効果的であった。効能のいくらかの低下が、ｐＨ９で示された。
【００２３】
生物汚染の良好な制御を維持するために必要とされる活性成分の濃度及び処理の頻度及び持続期間は、それぞれ個々の場合で決定されるべきである。しかしながら、良好な制御は、塩素として３ｍｇ／ｌのレベルで達成された（１０００ｍ3のために４．２ｋｇのＮＨ4Ｂｒ）。
生物殺滅性混合物は、水要求が低い場合でさえ、汚染されたシステムのショック処理のために非常に有効であり、そして酸化性生物殺滅剤の効果的な毎日の使用を可能にする。９ｍｇ／ｌのレベル（塩素として）が、汚染されたシステムを清浄するのに十分である。
本発明の好ましい形においては、混合物が形成され、そしていずれか適切な手段、たとえば液体計量型ポンプ又は重力によりバッチ的に又は連続的に供給される。本発明は、上記のようにして調製された溶液を含んで成る。
次のものは、本発明の方法の可能性ある適用の非制限的な例である：再循環冷却水（リサイクル冷却水）、醸造所低温生物殺滅剤、空気洗浄器、蒸発冷却水、スクラバー、池及び水湖の水、閉水冷却システム、食用植物の消毒、漂白−パルプ及び紙、等。本発明の方法は、他の水処理化学物質、腐蝕及びスケールインヒビター、等に適合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
例１：プソイドモナスｓｐ．（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ．ｓｐ．）に対するｐＨ７．５での緩衝液における効能
用量：Ｃｌ2として１ｐｐｍ
塩素要求：２０分以内で１ｐｐｍ〜０．１ｐｐｍ
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：原液濃度：Ｃｌ2として１０００ｐｐｍ
【００２５】
原液の調製：ＮＨ4Ｂｒを脱イオン水に溶解した（２７６１ｐｐｍ ）。ＮａＯＣｌ（Ｃｌ2として２０００ｐｐｍ ）を、混合物を攪拌しながら、臭化アンモニウム溶液にすばやく滴下した。その原液をすばやく使用した。
【００２６】
【表１】
表１の結果は、塩素のための低い要求を有する水においてＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌに比べて、ＮａＯＢｒ及びＮａＯＣｌに関してのより早い殺滅速度を示す。
【００２７】
例２：種々のｐＨでの臭化アンモニウムの効能
試験されたＭＯ：バシラス マイコイデス（ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｙｃｏｉｄｅｓ）
用量：Ｃｌ2として２ｐｐｍ
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：１：１のモル比；原液濃度：０．５％；
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌを、予備混合し又は緩衝液に現場添加した。
要求：６０分以内で２ｐｐｍ のＣｌ2 〜１．８ｐｐｍ
【００２８】
【表２】
【００２９】
表２は、予備混合された（ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ）は、塩素要求が上昇するにつれて、ＮａＯＣｌ又はＮａＯＢｒに比べてより早い殺滅速度を有することを示す。効能は、８．０〜９．０のｐＨでわずかに弱められた。
【００３０】
例３：柑橘類のジュース蒸発器から取られる水におけるＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌの効能：非酸化性生物殺滅剤との比較
水要求：６０分以内で３０ｐｐｍより高いＣｌ2（３０ｐｐｍのＣｌ2から）
原液（ＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌ）の濃度：１０００ｐｐｍ
ＡｌｇｉｃｏｌＩＩは、第四アンモニウム塩である。
【００３１】
【表３】
【００３２】
表３における結果は、ＮＨ4Ｃｌ＋ＮａＯＣｌの混合物が塩素のための高い要求を有する水において３種の非酸化性生物殺滅剤よりもより効果的であったことを示す。
【００３３】
例４：スターチサイジング混合物（紙産業）における酸化及び非酸化性生物殺滅剤の効能
効能は６０℃で測定された。
ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：０．１％の原液濃度
用量：３０ｐｐｍの活性成分
インキュベーション温度：６０℃
【００３４】
【表４】
【００３５】
表４における結果は、ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物が高い要求媒体において他の酸化及び非酸化性生物殺滅剤よりも効果的であることを示す。
【００３６】
例５：柑橘類のジュース蒸発器からの水における、ＮａＯＣｌと混合されたアンモニウム塩の種々の混合物の殺滅の動態学
用量：Ｃｌ2として３０ｐｐｍ
要求：１０分間３０ｐｐｍのＣｌ2 〜３０ｐｐｍ 以上のＣｌ2
ＮＨ4Ｘ＋ＮａＯＣｌの原液：Ｃｌ2として０．１％
【００３７】
【表５】
【００３８】
表５における結果は、アンモニウム塩及びＮａＯＣｌの混合物が、塩素のための高い要求を有する水における好気性及び嫌気性微生物の制御において効果的であることを示す。制御は１０分以内で達成された。これらの条件下で、ＮａＯＣｌ及びＮａＯＢｒの両者は、媒体により弱められた。ＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物は、１０分後、測定できる残留物を残さず、さらにそれは１０分以内での生存計数の低下においても非常に効果的であった。
【００３９】
例６：ペーパーミルから取られる水における酸化性生物殺滅剤の効能（パルプスラリーの濃原液）
用量：Ｃｌ2として１５ｍｇ／ｌ
微生物は３７℃でインキュベートされた（合計の好気性生存計数）。
原液の濃度：Ｃｌ2として０．１％
【００４０】
【表６】
【００４１】
表６における結果は、この重荷重水において、他の酸化性生物殺滅剤に比べてＮＨ4Ｂｒ＋ＮａＯＣｌに関して高い効能を示す。
【００４２】
例７：高濃度のアミンを含む家庭給水における一連の生物殺滅剤の効能
接触時間：１０分
用量：Ｃｌ2として６０ｐｐｍ
インキュベーション温度：２７℃
原液の濃度：０．２％
ＮＨ3としてのＮ：５０ｍｇ／ｌ：ｐＨ６．１０
【００４３】
【表７】
【００４４】
表７における結果は、高濃度のＮＨ3 の存在下で、ＮａＯＣｌが微生物増殖を制御することにおいて予備混合されたＮＨ4 Ｃｌ＋ＮａＯＣｌよりも効果的でない（Ｃｌ2 のために高い要求を有する水において）ことを示し；良好な制御は１０分後に測定された。
【００４５】
例８：家庭廃水における酸化性生物殺滅剤の効能
おおまかに濾過された非処理家庭廃水：接触時間：１０分
原液の濃度：Ｃｌ2 として０．５％
用量：Ｃｌ2 として２０ppm
【００４６】
【表８】
【００４７】
表８における結果は、ＮａＯＣｌとの予備混合（ＮＨ4 ）2 ＳＯｘ溶液は、大腸菌及び合計の計数の両者の低い生存計数をもたらすことを示す。高い有機負荷を有する廃水において、この消毒方法は、ＮａＯＣｌ又はＮａＯＢｒのいづれかによる消毒よりも卓越した。
【００４８】
例９：抗−スケール及び腐蝕阻害処理（ＣＷＣ）の存在下での生物殺滅剤の効能
原液の濃度：Ｃｌ2 として０．５％
プソイドモナスｓｐ．に対する効能
ＣＷＣ：１００mg／ｌ
pH：９．０
接触時間：５時間
【００４９】
【表９】
【００５０】
表９における結果は、スケール及び腐蝕インヒビターの存在下で、種々の生物殺滅剤の効能は、良好な制御を維持するためにより多くの用量の生物殺滅剤が供給されるべき程度に弱められたことを示す。ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物は、ＣＷＣにより少々弱められ、そしてＣＷＣの存在下でさえ、良好な微生物及び藻類の制御を示した。
【００５１】
例１０：アンモニウム塩及びＮａＯＣｌの現場添加に対する予備混合
コーン加工プラントからの水：Ｃｌ2 のための高い要求
用量：１２ppm
ＮＨ4 Ｃｌ＋ＮａＯＣｌ：原液の濃度：１％
ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌ：原液の濃度：０．５％
原溶液はpH１４．０，７．０，４．０で及び水において形成された。
現場添加に関して：ＮＨ4 Ｘ及びＮａＯＣｌの両者が適切なpHで溶解された。
【００５２】
【表１０】
【００５３】
表１０における結果は、ＮＨ4 Ｘ＋ＮａＯＣｌの混合物により示される効能は、原液混合物のpH及びその形成の態様に依存することを示す。水への２種の成分の現場添加は、いずれかの試験されたpHで低い効能をもたらした。
【００５４】
ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの原液混合物は、pH７．０で緩衝液において調製される場合よりも水において調製される場合により効果的であった。その原溶液がそれよりも高い又は低いpHで調製される場合、それはほとんど効果的でなかった。
【００５５】
例１１：原溶液の濃度へのＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物の効能の依存性
研究は、産業廃水で行なわれた。
原液濃縮物は、pH７．００の緩衝液において調製された。
生物殺滅剤の用量：Ｃｌ2 として４ppm
【００５６】
【表１１】
【００５７】
表１１における結果は、混合物により示される効能が原溶液の濃度に相互関係することを示す。最高の効能は、Ｃｌ2 として０．５％に等しい原液濃度で測定された。類似する傾向が、原溶液が緩衝液よりもむしろ水において調製される場合に得られた（表１０を参照のこと）（Ｃｌ2 として２％のレベルで緩衝液において測定された最高の効能は、この混合物のより高いpHに起因する）。
【００５８】
野外実験
例１２：
冷却塔１
冷却塔：１０００ｍ3 の体積を含む
循環速度：５００ｍ3 ／時
スケール及び腐蝕インヒビター：ＣＷＣ：１００mg／ｌ
塔を、低レベル（０．１〜１．２kg／日）のＢＣＤＭＨ供給に基づいて制御した。ＢＣＤＭＨの使用は、組成がイオン交換体において軟化される限り効果的であった。
【００５９】
ＣＷＣ（１００mg／ｌのホスホネート）がイオン交換体の使用に交換される場合、より高い用量のＢＣＤＭＨ（４〜５kg／日）では、藻類の生物汚染及び増殖を妨ぐために十分ではなかった。
【００６０】
システムに、ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌによりショック供給した。全体の用量：７５ｌのＮａＯＣｌ（１０％）及び１２．６kgのＮＨ4 Ｂｒ。その混合物は１．５時間にわたって供給した。このショック処理は、システムを清浄した。次に、２５ｌのＮａＯＣｌ（Ｃｌ2として１０％）（＋４．２kgのＮＨ4 Ｂｒ）のスラッジ用量を、２〜３日に１度、冷却塔に供給した。冷却塔は、生物膜又は藻類の明らかな増殖を伴わないで、きれいなまま存続した。０．６〜０．４ppm （合計の塩素として）の測定可能な残留物が、混合物の供給の後、２４時間及び４８時間の水で測定された。
【００６１】
例１３：
冷却塔２
コーン加工プラント
含まれる体積：２０ｍ3
循環速度：３００ｍ3 ／時
pH：７．５〜８．０
水温：３６℃〜５７℃
【００６２】
塔を、ＢＣＤＭＨ（１．５０〜２．２６kg／日）により毎日処理した。水における非常に高い有機負荷のために、生物膜の増殖は非常に早かった。ＢＣＤＭＨによる処理は、毎日増殖する膜を制御することにおいては効果的であるが、しかし冷却塔を被覆する重スライムに対しては効果的でなかった。
【００６３】
０．３５kgのＮＨ4 Ｂｒと共に混合された、３ｌのＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として７％）の毎日の供給量は、毎日形成される生物膜並びに冷却塔を被覆するスライム及び藻類増殖を制御し、そして３週間の毎日の処理の後、冷却塔を清浄にし、ショック処理のための必要性を回避させた。
【００６４】
例１４：スターチサイジング混合物
ペーパーミル、スターチサイジング
含まれる体積：２０ｍ3
流速：８．３３ｍ3 ／時（水中において６％のスターチ）
pH：約８．０
温度：５０℃〜７０℃
【００６５】
サイジング混合物を、フィルタ（８０ミクロン）を通してサイズプレスにおいて再循環する。
循環速度：６ｍ3 ／時。サイジング混合物は、８時間ごとに供給される（３０ｌづつ）ＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として１０％）により前もって処理された。この処理により、フィルターは、２時間ごとに洗浄されるべきである。
【００６６】
ＮａＯＣｌの使用を、ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌの混合物（Ｃｌ2 として０．５％の原液濃度）の使用と交換した。
１日３度のＮａＯＣｌ（Ｃｌ2 として１０％、１３ｌ）及びＮＨ4 Ｂｒ（２．５kg）の供給は、サイズプレスにおけるフィルターをきれいに維持し；ＮＨ4 Ｂｒ＋ＮａＯＣｌによる処理は、サイジング混合物に添加されるブルー染料と適合でき、そしてＮａＯＣｌと異なり、ブルースターチを漂白しなかった。
【００６７】
本発明の多くの態様を例示目的のために記載して来たが、それらは制限的でなく、そして本発明は多くの変更、変性及び適応を本発明の範囲内で当業者により行なわれ得ることが理解されるであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナー溶液をアンモニウム塩溶液に添加して、塩素ドナー溶液とアンモニウム塩溶液とを、Ｎ／Ｃｌとして計算したモル比で少なくとも１：１の範囲の割合で混合して、その混合物のｐＨが８．０〜１２．５の範囲であり、その混合物の濃度がＣｌ2として０．０１〜１．０％である生物殺滅混合物を調整し、そしてこの混合物を混合直後に前記水に添加することを特徴とする方法。
【請求項１】
高い塩素要求水における微生物を殺滅し、そして生物汚染を制御するための方法であって、塩素ドナー溶液をアンモニウム塩溶液に添加して、塩素ドナー溶液とアンモニウム塩溶液とを、Ｎ／Ｃｌとして計算したモル比で少なくとも１：１の範囲の割合で混合して、その混合物のｐＨが８．０〜１２．５の範囲であり、その混合物の濃度がＣｌ2として０．０１〜１．０％である生物殺滅混合物を調整し、そしてこの混合物を混合直後に前記水に添加することを特徴とする方法。
【公開番号】特開２００７−２１４９５（Ｐ２００７−２１４９５Ａ）
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２４６０７（Ｐ２００６−２２４６０７）
【出願日】平成１８年８月２１日（２００６．８．２１）
【分割の表示】特願２００５−２２６９７９（Ｐ２００５−２２６９７９）の分割
【原出願日】平成４年６月２日（１９９２．６．２）
【出願人】（５９１０１６２１９）ブロウミーン コンパウンズ リミティド (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２１日（２００６．８．２１）
【分割の表示】特願２００５−２２６９７９（Ｐ２００５−２２６９７９）の分割
【原出願日】平成４年６月２日（１９９２．６．２）
【出願人】（５９１０１６２１９）ブロウミーン コンパウンズ リミティド (2)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]