水性アルキドの種に基づく小粒子ラテックス組成物
小さい粒度を特徴とする水性ラテックスポリマー分散液組成物を開示する。この組成物は、スルホネート基を含むアルキド樹脂の種の存在下における１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって調製される。ラテックス分散液を基材とする被覆は、フィルム形成性、光沢度、硬度における改善された利点、低残留モノマー含量、より低い黄変度及び低ＶＯＣを有する。平均粒度６０〜１４０ｎｍのラテックス分散液は、ラテックス粒子生長用の種として少ない比率（すなわち、約２〜１５重量％）の水性アルキド樹脂分散液を用いることによって調製される。水性アルキド樹脂は、５−ソジオスルホ−イソフタル酸及び不飽和又は飽和脂肪酸を基材とする。こうして得られたラテックスルポリマー分散液は、改良されたフィルム形成性及び低残留モノマー含量を有する。ラテックスは、外部融合助剤の不存在下で室温において透明な硬質フィルムを形成できる。さらに、得られたフィルムは本質的に無黄変である、従って、本発明のラテックスは種々の被覆用のゼロ又は低ＶＯＣペイント中に配合できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒度の小さい水性ラテックスポリマー分散液組成物に関し、さらに詳しくは、スルホネート基を含むアルキド樹脂を種として用いるエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって調製された組成物に関する。これらの分散液を基材とする被覆の利点には、フィルム形成性、光沢度、硬度の改良、低残留モノマー量、黄変度の低下（アルキド樹脂含量が２０％超の他のアルキル樹脂／アクリル樹脂ハイブリッドに比較した場合）及びより低い揮発性有機化合物含量（ＶＯＣ）がある。
【背景技術】
【０００２】
ますます厳しくなるＶＯＣ規制により、被覆（コーティング又は塗料）業界は、建築用、自動車用及び工業用のメインテナンスを含む被覆型からの溶剤放出を減少させる新規技術を探求することが促された。水性被覆は、環境に優しく且つ溶剤系被覆と同様に基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に簡便に適用できるので、特に重要である。
【０００３】
アルキド樹脂エマルジョン乳濁液及びアクリルラテックスは、被覆業界において使用されている２つの最も一般的な水性技術である。アルキド樹脂エマルジョンを基材とする被覆は、光沢度、はけ塗適性、風乾時間、流動＆レベリング、ハイディング・パー・コート（ｈｉｄｉｎｇ ｐｅｒ ｃｏａｔ）、表面摩擦抵抗、サンド・アビリティー（ｓａｎｄ ａｂｉｌｉｔｙ）、及び密着性に関して、ラテックスを基材とする被覆（又は塗料）よりも優れている。アルキド樹脂エマルジョンに比較してアクリルラテックスが優れている点は、速乾性、耐久性、無黄変、耐脆化性及びノンチョーキング（ｎｏｎ−ｃｈａｌｋｉｎｇ）などである。２つの被覆型それぞれの最良の性質の理想的なバランスで得ることは、当業界で進歩であることが明白であろう。
【０００４】
アルキド樹脂に関する前記利点の他に、アルキド樹脂改質ラテックスを基材とする被覆は、一般に低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアルキド部分の存在による改良されたフィルム形成性を有する。しかし、アルキド樹脂の混和はまた、軟質フィルム（吸塵及び不良な耐ブロッキング性を引き起こす）、高残留モノマー含量（不飽和基への連鎖移動による不完全な乳化重合によって引き起こされる）、及び黄変のような重大な問題を引き起こしている。従って、低残留モノマー含量、低黄変度及び硬質フィルム形成能を有するアルキド樹脂改質ラテックスが依然として必要とされている。
【０００５】
アルキド樹脂エマルジョンは一般に、界面活性剤及びホモジナイザーを用いる精巧な乳化方法によって調製される。この方法は、高温高圧下で実施されることが多い。５−ソジオスルホイソフタル酸（ＳＳＩＰＡ）のようなスルホモノマーの共重合によって調製されたアルキド樹脂は、水性アルキド樹脂の調製に代わるものを提供する。このようなアルキド樹脂は水中に簡便に分散させることができ、例えば、特許文献１及び２に開示されている。
【０００６】
特許文献３は、スルフェート及びスルホネート基を含むポリエステル又はポリアミドから選ばれた安定剤の存在下においてエチレン性不飽和モノマーの水性乳化重合によって安定なポリマー分散液を製造する方法を開示している。このようなポリエステル又はポリアミドは、ジカルボン酸、その無水物又はそのエステルとジオール又はジアミンとの縮合によって得られ、約２，０００〜約１００，０００の平均分子量を有する。
【０００７】
特許文献４は、２段乳化重合法による、粒度の小さいポリエステル／アクリルハイブリッドラテックスの調製を開示している。この方法において、第１段階では、比較的親水性の第１段階を得るために水分散性ポリエステル又はポリエステル−アミドの存在下においてより親水性のアクリルモノマーが重合される。第１段階で形成されたラテックスの「種」に疎水性モノマーを続いて添加することによって、より親水性の第１段階が粒子表面にあるようにラテックスの逆転が起こる。
【０００８】
直前の２つの特許文献は、線状ポリエステルの存在下におけるポリエステル／アクリルハイブリッドラテックスの調製を教示している。これらのポリエステルは、ポリマー組成物中に脂肪酸若しくはエステル又は天然の油を含まないので、アルキドポリマーとは異なる。従って、これらは一般により高分子量、より高Ｔｇ及びより低い疎水性を有し、これらはいずれも、改良されたラテックスフィルム形成性を得るという点では不都合である。
【０００９】
次の２つの特許文献は、アルキド樹脂／ラテックスハイブリッドポリマー分散液の調製に関する。
【００１０】
特許文献５は、風乾アルキド樹脂とアクリル酸樹脂とが水中に分散されたハイブリッドエマルジョンを開示している。アルキド樹脂は、約０〜約９０％の油長を有すると考えられ、ｐＫａが約３未満の酸性基の塩であるイオン性基を結合している。この特許文献は、最初に粒度１５２〜４８８ｎｍのアルキド樹脂エマルジョンをアクリルモノマーと混合してプレエマルジョンを生成することによる、アルキド樹脂／アクリル樹脂の比が５０：５０のハイブリッドエマルジョンの調製を例示している。次いで、プレエマルジョンは高圧乳化装置中でさらに乳化される。アルキド樹脂／アクリル樹脂混合物の得られたプレエマルジョンを次に８０℃に加熱し、回分乳化重合法のために開始剤を添加する。こうして調製されたハイブリッドエマルジョンは、１７６〜５４０ｎｍの平均粒度を有する。
【００１１】
特許文献６は、少なくとも１種のペンダントスルホネート官能基を有する水性アルキド樹脂の存在下において重合された少なくとも１種の潜在的酸化官能性（ｌａｔｅｎｔ ｏｘｉｄａｔｉｖｅｌｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）モノマーの生成物を含む潜在的酸化官能性改質アルキド樹脂を開示している。この特許は、乳化重合の過程においてアクリルモノマーをアルキド樹脂分散液に供給することによって生成されるアクリル改質スルホン化アルキド樹脂分散液の調製に関する例を含んでいる。アルキド樹脂含量は、２０〜５０％の範囲であり、得られるアクリル改質アルキド樹脂分散液は１４６〜３７１ｎｍの範囲の平均粒度を有していた。
【００１２】
直前の２つの特許文献は、ラテックス及びアルキド樹脂の総乾燥重量に関して約２０〜５０重量％の量でアルキド樹脂を用いたアルキド樹脂／ラテックスハブリッド分散液の調製に関する。これらのハイブリッドエマルジョンの報告された粒度は、前述のように比較的大きいことがわかる。これらの特許文献は、例えば約６０〜１４０ｎｍの小さい粒度を有するハイブリッドエマルジョンの調製には取り組んでいない。実際に、これらの特許文献において報告されたデーターに基づき、当業者ならば、より低レベル（２０重量％未満）のアルキド樹脂を乳化重合に用いれば、報告された２００〜５００ｎｍよりも大きい粒度を有するラテックスが得られることを予想する。これは、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂がポリマー界面活性剤として働くとしたら、他の全てが等しい場合には、界面活性剤の使用量が少ないほど、形成されるラテックス粒子は大きいことが当業界でよく知られているためである。ＳＳＩＰＡアルキド樹脂が種として働くとしたら、使用する種ガが少ないほど得られる各粒子は大きくなることが同様に予想されるであろう。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５，３７８，７５７号
【特許文献２】米国特許第５，５３０，０５９号
【特許文献３】米国特許第５，２７７，９７８号
【特許文献４】米国特許第６，００１，９２２号
【特許文献５】ＰＣＴ ＷＯ ９５／０２０１９
【特許文献６】米国特許第６，２６２，１４９号
【発明の開示】
【００１４】
これらの予想とは反して、本発明者らは、種（ｓｅｅｄ）として使用する約２〜１５重量％の水性アルキド樹脂を、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和ラテックスモノマーと反応させる場合には（量はいずれもアルキド樹脂及びラテックスの総固形分重量に基づく）、得られるラテックス分散液粒子は約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有することを発見した。別の側面においては、１０重量％未満の水性アルキド樹脂を対応する重量％のラテックスモノマーと反応させて、平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍ、又は約８０〜約１１０ｎｍのラテックス分散液粒子が得られる。
【００１５】
この発見は、学問的に重要なだけではない。比較的小さい平均粒度を有するラテックス分散液は、光沢度及びフィルム形成性、フィルム透明度、並びに多孔質基質透過率に関して有利であるので、非常に望ましい。本件の「特許請求の範囲」に記載された本発明に係る分散液は、比較的小さい粒度、低い残留モノマー含量、低下した黄変度及び低いＶＯＣを硬質フィルム形成能と共に有するアルキド樹脂／アクリル樹脂ハイブリッドラテックス分散液を提供する。
【００１６】
一側面において、本発明は、アルキド樹脂及びラテックスの総重量に基づき、２〜１５重量％のスルホン化水性アルキド樹脂を種として用いて乳化重合することよって生成された、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有する水性ラテックス分散液に関する。この種は、ラテックス乳化重合の技術に熟練した者に知られるように、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーと反応させる。
【００１７】
別の側面において、本発明は、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約２〜１５重量％の
ｉ．グリコール及び／又はポリオール約１０〜５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油約１０〜８０重量％、
ｉｉｉ．ジ−及び／又はポリ−カルボン酸又は無水物約５〜４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー、又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物約５〜１５重量％（重量％はスルホモノマー又はスルホモノマー基の重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなる水性アルキド樹脂（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；さらに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなる、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度（ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を有する水性ラテックス分散液組成物に関する。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は、乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に、好ましくは連続的に供給される。
【００１８】
こうして得られたラテックスポリマー分散液は、粒度が小さいだけでなく、改良されたフィルム形成性及び低残留モノマー含量を有する。ラテックスは、外部融合助剤の不存在下において室温で透明な硬質フィルムを形成できる。さらに、得られるフィルムは本質的に無黄変である。従って、これらは、光沢及び半光沢被覆用途のためにゼロ−又は低−ＶＯＣペイント中に配合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明者らは意外にも、少量（約２〜１５重量％又は５〜１０重量％）のスルホネート基を含むアルキド樹脂の存在下におけるエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって、平均粒度の小さい（例えば、１４０ｎｍ未満の）水性ラテックス分散液を調製できることを見出した。小さいラテックス粒子の形成は、平均粒度約１５〜５０ｎｍ、又は約２０〜４０ｎｍのアルキド樹脂の水性分散液を、ラテックス粒子生長のための基礎又は種として用いることによって達成する。
【００２０】
こうして得られたラテックスポリマー分散液は、小さい粒度を有するだけでなく、改良されたフィルム形成性及び低残留モノマー含量を有する。ラテックスは、外部融合助剤の不存在下において室温で透明な硬質フィルムを形成できる。さらに、得られるフィルムは本質的に無黄変である。本発明のラテックス分散液は、乳化重合用の安定剤としてよく使用される界面活性剤を添加せずに合成できる。これは、改良された耐水性を有する被覆用途に有利である。
【００２１】
従って、一側面において、本発明は、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約２〜約１５重量％のスルホン化アルキド樹脂；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約８５〜約９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；並びに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなる水性ラテックス分散液組成物を提供する。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に供給される。
【００２２】
本発明のスルホン化アルキド樹脂は、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなることができる（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）。
【００２３】
別の実施態様において、本発明の水性ラテックス分散液組成物は、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有し、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約２〜１５重量％の
ｉ．グリコール及び／又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジ−及び／又はポリ−カルボン酸又は無水物約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマー又はスルホモノマー基の重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなる水性アルキド樹脂（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；さらに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含む。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は、乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に、好ましくは連続的に供給される。
【００２４】
本明細書の開示において使用する用語「平均粒度」又は「粒度」は、最も一般的な粒度指標：以下の詳述する、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）から入手できるＰＬ−ＰＳＤＡ粒度分布分析器によって測定される粒度分布の（又は容積モード直径）最大を意味する。さらに、粒度は、最大又は主ピークを意味し、これは粒度分布中に存在する唯一のピークであってもなくてもよい。１個より多いピークの存在は一般に、二峰性又は多峰性粒度分布を意味する。主ピークが総粒度分布の少なくとも７０％に相当するのが好ましい。
【００２５】
他の側面において、（ａ）の百分率が約３〜１０％であり且つ（ｂ）の百分率が約９７〜９０％であるか、又は（ａ）の百分率が５〜８％であり且つ（ｂ）の百分率が９５〜９２％である。水性ラテックス分散液の固形分は、約２５〜６０重量％、又は約３５〜５５％、又は約４０〜５０％である。
【００２６】
水性アルキド樹脂の合成に使用する成分（ｉｉ）の脂肪酸、脂肪酸エステル又は油は、不飽和、飽和又はそれらの混合物であることができる。
【００２７】
成分（ａ）は、撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した反応器中で反応体（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び、場合によっては、触媒量の酸触媒を接触させることによって調製できる。次いで、温度を徐々に２００〜２４０℃に上昇させ、水を回収する。反応は、所望の酸価（例えば、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られるまで続けさせる。得られたアルキド樹脂は、そのまま、又は固形分３０〜７０％の水性分散液として単離できる。分散液は、約６０〜９０℃において反応器に適当な量の水を徐々に添加することによって、又は別の容器中で温水（例えば、６０〜８０℃）に高温アルキド樹脂（例えば、８０〜２００℃）を添加することによって調製できる。
【００２８】
前記方法以外のＳＳＩＰＡアルキド樹脂の好ましい製造方法は２段法である。この方法においては、第１段階でネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）及びＳＳＩＰＡを反応させることによって、又は別の反応器中のマスターバッチとしてＮＰＧ／ＳＩＰ付加物を調製する。ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製方法に関する記載は、例えば、米国特許第６，４４４，７８１号に記載されており、その開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。こうして調製されたＮＰＧ／ＳＩＰ付加物は、そのまま又は水中固形分９０％として単離できる。次いで、この付加物を、前記１段法に従って成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）と共に樹脂合成用の反応体として使用する。ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製に必要なＮＰＧ（ジオール）及びＳＳＩＰＡ（スルホモノマー）の量は、前記アルキド樹脂組成物中の成分（ｉ）〜（ｉｖ）の一部として考慮に入れなければならない。
【００２９】
本発明の水性ラテックスポリマー分散液は、攪拌装置を装着した反応器中で成分（ａ）のアルキド樹脂又はその水性分散液（固形分３０〜７０％）を適当な量の水と混合して、稀薄アルキド樹脂溶液を生成することによって調製する。次いで、反応混合物を、遊離基乳化重合に適当な温度（例えば、熱開始剤を使用するものの場合には約７０〜９０℃、レドックス開始剤の場合には約５５〜６５℃）に加熱する。攪拌したアルキド樹脂分散液に、開始剤（ｃ）の溶液及び純粋なエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の混合物を２〜４時間の間に同時に供給する。添加後、残留モノマー含量を低減させるために少量の追加開始剤、好ましくはレドックス系を「チェイサー」として続いて添加する。この「チェイサー」工程は一般に、４０〜６０℃において３０〜６０分間実施する。最終ラテックス生成物中の未反応モノマーは５００ｐｐｍ未満であるのが望ましい。
【００３０】
従って、本発明の別の側面は、スルホン化アルキド樹脂の水性分散液を調製して、種粒子を形成し；そしてスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下で１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーを重合して、水性ラテックス分散液を得る工程を含んでなる水性ラテックス分散液の調製方法である。この方法において、スルホン化アルキド樹脂は、スルホン化アルキド樹脂及び１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づき約２〜１５重量％の量で供給する。
【００３１】
さらに別の側面において、本発明は、
Ｉ．反応器中で成分（ａ）と水とを混合して、稀薄アルキド樹脂分散液を生成し；
ＩＩ．反応混合物の温度を、熱開始剤を用いる反応に関して約７０〜９０℃に、又はレドックス開始剤を用いる反応に関しては約５５〜６５℃に上昇させ；
ＩＩＩ．開始剤（ｃ）の溶液及びエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の混合物を２〜４時間にわたって同時に供給し；そして
ＩＶ．場合によっては、追加量の開始剤を添加して、反応をさらに３０〜６０分間継続させて、反応の完了を確実にする
工程を含む、水性ラテックス分散液を調製するための遊離基乳化重合法に関する。
【００３２】
前記方法においては、乳化重合プロセスをより効果的に開始するために工程ＩＩＩの開始前に反応混合物に追加量の開始剤（分解促進剤）を添加することが多い。さらに、乳化重合中の反応混合物のｐＨを調整するために、開始剤供給材料溶液に炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのような塩基（緩衝剤）を添加することが多い。
【００３３】
工程ＩＩＩにおいては純粋なモノマー混合物の代わりにモノマープレエマルジョンを使用することができる。モノマープレエマルジョンは、水中で成分（ｂ）を界面活性剤と混合することによって調製する。適当な界面活性剤としては、ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ９９３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ． Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡから入手可能なラウリルエーテル硫酸ナトリウム）、ＡＳＥＲＯＳＯＬ ＴＲ ７０（ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ、ＮＬから入手可能なビストリデシルスルホコハク酸ナトリウム）、及びＨＩＴＥＮＯＬ ＢＣ−１０２５（Ｍｏｎｔｅｌｌｏ Ｉｎｃ，Ｔｕｌｓａ，ＯＫから入手可能なポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート）が挙げられる。
【００３４】
２段階モノマー供給はまた、当業界で一般的に行われているように「コア−シェル」構造を有するラテックスの生成に使用できる。この場合、２つのモノマー供給は連続的に実施する。２つのモノマー供給は一般に、硬質相（高Ｔｇ）及び軟質相（低Ｔｇ）として設計される。これらの２つのモノマー供給は、第２のモノマー供給材料を第１のモノマー供給材料に好ましくは連続的に添加し、第１のモノマー供給材料中の得られる混合物を反応混合物に同時に添加して、傾斜ポリマー組成を有するラテックスを生成する「粉体供給」法によっても実施できる。用語「傾斜ポリマー組成」は、粉体供給法において、モノマー供給材料組成が連続的に変化し、それによって、ポリマー分子中の第２のモノマー供給材料からのモノマーの比率が経時的に次第に高くなるという事実を意味する。
【００３５】
代表的な開始剤（熱開始剤又はレドックス開始剤）としては、過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム若しくはアンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。
【００３６】
前記開始剤をレドックス系に用いる場合には、それらは還元剤及び場合によっては触媒と組み合わせて使用する。
【００３７】
適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
適当な触媒は、重合速度を増加させ且つ前記還元剤と一緒に反応条件下で重合開始剤の分解を促進する化合物である。
【００３９】
適当な触媒としては、遷移金属化合物、例えば、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム六水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
本発明の水性ラテックス分散液の粒度は、アルキド樹脂比率を調整することによって制御できる−アルキド樹脂比率が高いほど、ラテックス粒子は小さい。乳化重合用の種として使用するアルキド樹脂分散液の平均粒度は約１５〜５０ｎｍであり、得られるラテックスは約６０〜１４０ｎｍである。
【００４１】
ラテックスは、エーテルアルコール及びエステルアルコールのような一般的な融合助剤の不存在下で室温において透明な硬質フィルムを形成できる。
【００４２】
特に断らない限り、本明細書に記載した測定には、粒度分布分析器、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）から入手可能なモデルＰＬ−ＰＳＤＡを用いたが、以下の詳述するように他の測定方法も当業者に知られている。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ，Ｅｓｓｅｘ Ｒｏａｄ，Ｃｈｕｒｄｈ Ｓｔｒｅｔｔｏｎ，Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ ＳＹ６ ６ＡＸ、ＵＫによって供給されるＰＬ−ＰＳＤＡ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｍａｎｕａｌ全体を、引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００４３】
本明細書中に記載したＰＬ−ＰＳＤＡに基づく粒度測定において、粒度は、２０〜２０００ｎｍのカラムを装着したＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＰＳＤＡ分析器、２ｍｌ／分の流量、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ有標溶離剤の移動相及び２５４ｎｍにおけるＵＶ検出を用いて流体力学的分別クロマトグラフィーによって測定した。ニトロベンゼンスルホン酸をフローマーカーとして用いた。サンプルは、有標溶離剤１０ｍｌ中にラテックス２０ｍｇを分散させ、２μｍのフィルターに通して濾過することによって調製した。得られた溶液の２０μｌのサンプルをカラムに注入した。得られたクロマトグラムからＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ有標ソフトウェアを用いて粒度分布を計算した。機器は、２２、５０、１０２、３４３、５１２、７０１及び９９３ｎｍのＤｕｋｅ ＰＳ粒度標準に対して較正した。
【００４４】
流体力学的分別クロマトグラフィーにおいて、保持時間は、球形粒子の場合には粒子の直径に比例する、流体力学容量の関数である。保持時間と流量との関係は、一連のＤｕｋｅ粒度標準を測定することによって検量する。機器は外部粒度標準に対して較正し且つサンプルは標準と同じ実験条件下で用いるので、測定された粒度は流量、カラム型などのような因子とは無関係である。粒度の較正は、標準の保持期間に二次方程式、ｄ（ｔ）を適合させることによって行う。
【００４５】
カラムの広がりは、Ｄｕｋｅ標準のそれぞれに分割Ｐｅａｒｓｏｎ−７ピークを適合させることによって較正する。次いで、得られたピーク幅を二次方程式に適合させて、広がりを粒度の関数とする（ｗ（ｔ））。
【００４６】
ｄ（ｔ）及びｗ（ｔ）がわかれば、下記式を解析することによって粒度分布を計算できる：
ｃ（ｔ）＝∫ｐ（ｔ）ｄ（ｔ）ｗ（ｔ）ｄｔ
［式中、ｃ（ｔ）＝測定されたクロマトグラム及びｐ（ｔ）＝微分容積粒度分布］。
【００４７】
計算された粒度分布は、微分容積分布、又は
【００４８】
【数１】
【００４９】
［式中、ｒ＝粒径］
である。
【００５０】
ソフトウェアにより、使用者は、計算に使用する最大及び最小粒径を選択でき、又はソフトウェアに直径範囲を選択させることができる。直径範囲が、解析に「クロマトグラムの重要部分」を使用しないように選択されるならば、得られる粒度分布が影響される。「クロマトグラムの重要部分」とは、粒子が基線の上側で検出されたクロマトグラムの部分を意味する。従って、全ての場合のおいて、クロマトグラムの重要部分が全て計算に用いられるように最大及び最小直径を選択する。
【００５１】
分布中に極小を有する分布と定義される多峰性分布に関しては、有標ソフトウェアは、粒度分布を複数のモードの粒度分布に分割する。各モードの容積モード直径又は平均直径は、そのモード内のｄｖ／ｄｒ分布の最大として計算される。モードの形状はこのパラメーターに関係しない。
【００５２】
別の粒度測定法は、動的光散乱に基づく。この方法は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０及びＵＰＡ ３５０（両者とも、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から入手可能）によって使用する。本明細書の実施例においては、ＰＬ−ＰＳＤＡから得られた結果を比較するために、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０も用いていくつかのサンプルを測定した。一般に、５０ｎｍ未満の粒度は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０では検出されず、２つの方法の結果の間には若干の差異もあった。例えば、実施例４において調製されたラテックスはＰＳＤＳでは１０７ｎｍを示し、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃでは１１５ｎｍを示した。また、実施例１３のラテックスはＰＳＤＡでは９６ｎｍを、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃでは８６ｎｍを示した。粒度測定技術におけるこれらの相違は公知である。このような粒度測定は全体的でないこと並びに妥当な許容誤差は使用装置及び試験されるポリマー粒子の粒度によって±５と見なされることが一般に了解されている。
【００５３】
従って、本発明の水性ラテックス分散液組成物において、水性ラテックス分散液は一般に水中に分散された粒子として存在する。粒子は一般に球形である。粒子は、構造化粒子又は非構造化粒子であることができる。構造化粒子としては、コア／シェル粒子及び傾斜粒子（ｇｒａｄｉｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅ）が挙げられるがこれらに限定されない。コア／シェルポリマー粒子はまた、多葉形、ピーナッツシェル、どんぐり形、又はラズベリー形で調製できる。このような粒子においては、コア部分が粒子総重量の約２０〜約８０重量％を構成し且つシェル部分が粒子総重量の約８０〜約２０重量％を構成するのがさらに好ましい。
【００５４】
水性ラテックス分散液の平均粒度は、約６０〜約１４０ｎｍ、又は約７０〜約１１０ｎｍ、又は１４０ｎｍ未満、又は１１０ｎｍ未満の範囲であることができる。粒子は一般に球形である。
【００５５】
本発明に係るハイブリッド樹脂のアクリル樹脂部分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約１００℃以下であることができる。本発明の好ましい実施態様において、周囲温度におけるフィルム形成が望ましい場合には、ガラス転移温度は好ましくは約７０℃未満、又は約０〜６０℃であることができる。
【００５６】
本発明の水性ラテックス分散液は、スルホン化水性アルキド樹脂を種粒子として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合することによって調製する。乳化重合は低粘度における高分子量のポリマーの調製を可能にするので、本発明では乳化重合法を用いる。重合は、１段又は多段供給として行うことができる。
【００５７】
スルホン化水性アルキド樹脂
本発明の水性ラテックス分散液に用いるためのスルホン化水性アルキド樹脂は、任意の水散逸性、水分散性又は水希釈性（すなわち、水中に分散させることができる）アルキド樹脂を含む、公知の少なくとも１種のペンダントスルホネート官能基を有する任意の水性アルキド樹脂であることができる。このようなアルキド樹脂の例は、米国特許第５，３７８，７５７号及び第５，５３０，０５９号に記載されており、これらの特許をいずれも、引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００５８】
一般に、スルホン水性アルキド樹脂は、一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、又は天然油、部分鹸化油；グリコール又はポリオール；ポリカルボン酸；及びスルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物を反応させることによって調製できる。
【００５９】
一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は好ましくは、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる：
【００６０】
【化１】
【００６１】
【化２】
【００６２】
【化３】
【００６３】
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒは飽和又は不飽和Ｃ8〜Ｃ20アルキル基である。より詳細には、Ｒは以下の不飽和Ｃ17アルキル基の１つである。
【００６４】
【化４】
【００６５】
【化５】
【００６６】
【化６】
【００６７】
一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は、脂肪酸又は油をポリオールと反応させることによって調製できる。適当な油の例としては、ひまわり油、菜種油、脱水ひまし油、ココナッツ油、コーン油、綿実油、魚油、アマニ油、オイチシカ油、大豆油、及びキリ油、動物性グリース、ひまし油、ラード、パーム核油、ピーナッツ油、紫蘇油、ベニハナ油、牛脂油、クルミ油などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。単独の又は油の成分としての脂肪酸の適当な例としては、牛脂酸、大豆酸、ミリスチン酸、アマニ酸、クロトン酸、バーサチック酸、ココナッツ酸、牛脂油脂肪酸、ロジン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実酸などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００６８】
グリコール又はポリオールは好ましくは、脂肪族、脂環式及びアリールアルキルグリコールから選ばれる。グリコールの適当な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール、水素化ビスフェノールＡなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
ポリオールの適当な例としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリトリトール（ＰＥ）、トリメチロールエタン、エリトリトール、トレイトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ポリオールは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）又はペンタエリトリトール（ＰＥ）である。
【００７０】
アルキド樹脂の多酸（ジカルボン酸又はトリカルボン酸）及び一官能価酸（モノカルボン酸）成分は、アルキド樹脂の形成に使用される公知に任意の多酸又は一官能価酸であることができる。ジカルボン酸は、例えば、イソフタル酸、フタル酸若しくは無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラクロロフタル酸無水物、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸、コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸などであることができる。好ましくは、ジカルボン酸はイソフタル酸、無水フタル酸、又はフタル酸である。トリカルボン酸は、例えば、トリメリット酸無水物であることができる。一官能価酸はまた、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ｔ−ブチル安息香酸及びブタン酸であることができる。
【００７１】
スルホモノマー付加物のスルホモノマーは、芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基［式中、Ｍは、水素又は例えばＮａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+又はＦｅ3+のような金属イオンである］を含む二官能価又は一官能価モノマーである。二官能価モノマー成分としてのスルホモノマーは、−ＳＯ3Ｍ基［式中、Ｍは前に定義した通りである］を含むジカルボン酸（又はその誘導体）であることができる。−ＳＯ3Ｍ基が結合できる芳香核の適当な例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニル−ジフェニル及びメチレンジフェニルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
特に良好な結果は、二官能価モノマーがスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホ−ナフタレン−２，７−ジカルボン酸又はそれらの誘導体のナトリウム塩である場合に得られる。より好ましくは、二官能価モノマーは、５−ソジオスルホイソフタル酸又はその誘導体、例えば、５−ソジオスルホイソフタル酸ジメチルである。他の好ましい二官能価モノマーは、リチウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸及びジメチルカリウム５−スルホイソフタレートである。
【００７３】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含む他の有効な二官能価モノマーとしては、式ＩＶ：
【００７４】
【化７】
【００７５】
［式中、Ｘは三価芳香族炭化水素基であり、Ｙは二価芳香族炭化水素基であり、Ｒ’は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ’は水素、Ｎａ+、Ｌｉ+又はＫ+である］
の芳香族スルホン酸又はそれらの各エステルの金属塩が挙げられる。式（ＩＶ）の好ましいモノマーの例としては、４−ソジオスルホフェニル−３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート及び６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含むさらに他の有効な二官能価モノマーとしては、式（Ｖ）：
【００７７】
【化８】
【００７８】
［式中、Ｒ”は水素、炭素数１〜８のアルキル基又はフェニルであり、Ｍ”は水素、Ｋ+、Ｎａ+又はＬｉ+である］
のスルホジフェニルエーテルジカルボン酸又はそのエステルの金属塩が挙げられる。好ましいモノマーの例としては、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタレート、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］テレフタレート及び５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタル酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなモノマーのその他の例は、米国特許第３，７３４，８７４号に開示されており、この特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００７９】
有用なイオン含有アルキド樹脂を得るために、水分散性のために選ばれる金属スルホネートの型及び量を変化させることができる。反応体の総重量に基づき、わずか２重量％のアルキド樹脂組成物でも、かなりの水混和性をあたえるが、少なくとも３％が好ましい。水溶性アルキド樹脂には、２０重量％もの金属スルホネートを配合できる。しかし、感水性の影響を打ち消すための実際的上限は１５％、好ましくは１０％である。
【００８０】
好ましい金属スルホネートとしては、５−ソジオスルホイソフタル酸、ジメチル５−ソジオスルホイソフタレート、リチウム５−ソジオイソフタル酸、ジメチルリチウム５−ソジオイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルカリウム５−ソジオイソフタレート、３−ソジオスルホ安息香酸などが挙げられる。
【００８１】
場合によっては、ポリオールと反応させてポリオール（例えば、ジオール）スルホモノマー付加物を生成できる、少なくとも１個のスルホネート基を含むスルホモノマーは、少なくとも３個のヒドロキシル基を含むポリオールと反応できる少なくとも１個のスルホネート基を含む一官能価スルホモノマーであることができる。一官能価スルホモノマーは好ましくは、以下の群のスルホモノマーから選ばれる：
【００８２】
【化９】
【００８３】
［式中、Ｘ’はＣＨ2、ＳＯ2又はＯであり、Ｍ”’はアルカリ金属又はアルカリ土類金属である］。
【００８４】
二官能価スルホモノマーをポリオールと反応させることによってポリオールスルホモノマー付加物を調製する場合には、ポリオールは好ましくはジオールである。ジオールの適当な例には前述のものがあるが、好ましいもののいくつかは以下のジオールである。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール。
【００８５】
好ましい工程に従って脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又は天然油若しくは部分鹸化油と反応される量のポリオールの他に、また、一官能価スルホモノマーからのスルホモノマー付加物の調製に使用されるポリオールの他に、追加量のポリオール又は他の分岐剤、例えばポリカルボン酸を用いて、水性アルキド樹脂の分子量及び分岐を増大させることができる。これらの分岐剤は好ましくは、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸及びトリメチロールプロパンから選ばれる。
【００８６】
ハイブリッドラテックス中においてアルキド樹脂が反応性フィルム形成性（ｆｉｌｍｉｎｇ）助剤として（酸化カップリングによる）働き且つ架橋ポリマーフィルム中に組み込まれるためには、アルキド樹脂は多少限定された油長を有する−長油、中油又は短油であるのが好ましい。限定された油長又は油分は一般に、アルキド樹脂組成物中においてアルキド樹脂の総重量に基づき約２０〜約９０重量％である。「長」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約６０〜９０重量％の油長又は油分を有する。「中」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約４０〜６０重量％の油分を有する。「短」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約２０〜４０重量％の油長又は油分を有する。
【００８７】
エチレン性不飽和モノマー
水性ラテックス分散液のアクリル部分は、前述のようにして、スルホン化水性アルキド樹脂を種として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの遊離基重合によって調製できる。ラテックスポリマーの調製に使用できる適当なエチレン性不飽和モノマーとしては、以下のものの１つ又はそれ以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソプレン、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、トリメチロールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、グリシジルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ1〜Ｃ18アルキルクロトネート、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、α若しくはβ−ビニルナフタレン、ジ−オクチルマレエート、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジ−アリル、マロン酸ジ−アリル、メトキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ブタジエン、ビニルエステルモノマー、ビニル（メタ）アクリレート、イソプロペニル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート、エチルホルムアミド、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン、３，４−ジ−アセトキシ−１−ブテン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、及びアジピン酸モノビニル、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ−エチル）エチレン尿素並びにメタクリルアミドエチルエチレン尿素。その他のモノマーは、Ｔｈｅ Ｂｒａｎｄｏｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，２ｄｎ ｅｄｔｉｏｎ，１９９２ Ｍｅｒｒｉｍａｃｋ，Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ及びＰｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ，ｔｈｅ １９６６−１９９７ Ｃａｔａｌｏｇ，Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａに記載されている。
【００８８】
水性ラテックス
本発明の水性ラテックス分散液は、少なくとも１つのペンダントスルホネート官能基を有する水性アルキド樹脂の水性分散液を種として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合することによって調製する。
【００８９】
水性ラテックス分散液を製造する重合法はまた、開始剤、還元剤又は触媒を必要とする場合がある。適当な開始剤としては、過硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、硫酸アンモニウム若しくは硫酸アルカリ、ジ−ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブテロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドなどのような汎用の開始剤が挙げられる。
【００９０】
適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、例えば亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
適当な触媒は、重合反応条件下で重合開始剤の分解を促進し、それによって重合速度を増加させる化合物である。適当な触媒には、遷移金属化合物及び乾燥剤がある。このような触媒の例としては、硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
場合によっては、陰イオン性又は非イオン性乳化剤のような汎用の界面活性剤又は界面活性剤の組合せを補助安定剤又は補助界面活性剤として、本発明のハイブリッドラテックスの懸濁又は乳化重合による調製に使用できる。好ましい界面活性剤の例としては、アルカリ若しくはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、又は脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール、又は陰イオン性若しくは非イオン性界面活性剤の任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。より好ましい界面活性剤モノマーは、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０（日本のＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート）である。適当な界面活性剤の一覧は、以下の専門書において得られる：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．，１９９３。
【００９３】
一般に、ハイブリッドラテックスのアルキド樹脂部分は、ラテックスの総固形分の約２〜１５重量％、好ましくは約３〜１２重量％又は約５〜１０重量％に相当するのに対し、ハブリッドラテックスのアクリル樹脂部分は対応する残り、すなわち、一般にラテックスの総固形分の約８５〜９８重量％、又は約８８〜９７重量％又は約９０〜９５重量％に相当する。このようなハイブリッドラテックスはさらに被覆組成物中に使用できる。
【００９４】
本発明の被覆組成物は、本発明の水性ラテックス分散液を含み、例えば米国特許第４，６９８，３９１号、第４，７３７，５５１号及び第３，３４５，３１３号（これらの特許はいずれも、引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる）のいずれかに開示されたような公知方法によって調製できる。このような被覆組成物の例としては、例えば、建築用被覆、メインテナンス被覆、工業用被覆、自動車用被覆、織物コーティング、インキ、接着剤並びに紙、木材及びプラスチック用の被覆が挙げられる。本発明の被覆組成物は、溶剤含量が著しく低く、２５重量％未満〜わずか１重量％であるか、又はゼロＶＯＣ含量ですらある。ハイブリッド樹脂の水性アルキド樹脂部分がアルキド樹脂の望ましい性質を持ち続けながら、樹脂のアクリル樹脂部分がハブリッドアルキド樹脂の硬度及び耐久性を改善する。本発明の被覆組成物は、高光沢度、速乾性並びに優れた耐酸性及び耐アルカリ性を有する被覆を生成する。
【００９５】
被覆組成物は、公知方法を用いて（例えば、金属パネル上に３〜４ｍｉｌの液状被覆組成物を噴霧被覆し、且つ１５０℃の強制空気炉中で３０分間加熱することによって）支持体に塗布し且つ硬化させることができる。基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）は、木材、紙、ポリエステルフィルム、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、金属、例えばアルミニウム及びスチール、ガラス、ウレタンエラストマー、下塗り（被覆）基体などのような任意の一般的な基体であることができる。本発明の被覆組成物は、室温で（周囲硬化）、高温で（熱硬化）硬化させることもできるし、あるいは光化学的に硬化させることもできる。
【００９６】
本発明の被覆組成物はさらに、被覆添加剤を含むことができる。このような被覆添加剤の例としては、１種又はそれ以上のレベリング、レオロジー及び流れ調整剤、例えば珪素樹脂、フルオロカーボン樹脂又はセルロース樹脂；増量剤；反応性融合助剤、例えば米国特許第５，３４９，０２６号（引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたもの；可塑剤；艶消し剤；顔料湿潤及び分散剤及び界面活性剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ安定剤；色味付け顔料；着色剤；脱泡剤及び消泡剤；沈澱防止、垂れ防止及び増粘剤；皮張り防止剤；浮き色防止及び色別れ防止剤；殺生物剤、殺真菌剤及びカビ駆除剤；腐蝕防止剤；増粘剤；又は融合助剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような添加剤の具体例は、Ｒａｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ（ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００ Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって発行）に記載されている。このような添加剤及び乳化重合の方法の更なる例は、米国特許第５，３７１，１４８号に記載されており、この特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００９７】
艶消し剤の例としては、合成シリカ（Ｄａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＹＬＯＩＤとして入手可能）；ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．から商品名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴとして入手可能）；及び合成シリケート（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＺＥＯＬＥＸとして入手可能）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
分散剤及び界面活性剤の例としては、ナトリウムビス（トリデシル）スルホスクシネート、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホスクシネート、ナトリウムジシクロへキシルスルホスクシネート、ジアミルナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホスクシネート、二ナトリウムイソデシルスルホスクシネート、スルホコハク酸の二ナトリウムエトキシル化アルコール半エステル、二ナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホスクシネート、テトラ−ナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシナメート、二ナトリウムＮ−オクタスルホスクシナメート、硫酸化エトキシル化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
粘度、懸濁及び流れ調整剤の例としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩及び不飽和脂肪酸のアルキレンアミン塩（これらは全て、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｕ．Ｓ．Ａ，から商品名ＡＮＴＩ ＴＥＲＲＡとして入手可能である）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その他の例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、アンモニウムポリアクリレート、ナトリウムポリアクリレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアーガムなどが挙げられる。増粘剤の他の例としては、メチレン／エチレンオキシド会合性増粘剤及び水溶性カルボキシル化増粘剤、例えばＵＣＡＲ ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）が挙げられる。
【０１００】
いくつかの有標消泡剤（ｐｒｏｐｒｉｅｔａｒｙ ａｎｔｉｆｏａｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が市販されており、その例としては例えば以下のものが挙げられる：ＢＵＢＲＥＡＫ（Ｂｕｃｋｍａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）、ＢＹＫ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ及びＮＯＰＣＯ（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＤＲＥＷＰＬＵＳ（Ｄｒｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＴＲＹＳＯＬ及びＴＲＯＹＫＹＤ（Ｔｒｏｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及びＳＡＧ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。
【０１０１】
殺真菌剤、カビ駆除剤及び殺生物剤の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質メタ硼酸バリウム、カリウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロ−イソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、有機砒素、トリブチル錫オキシド、ナフテン酸亜鉛及び８−キノリン酸銅。
【０１０２】
Ｕ．Ｖ．吸収剤及びＵ．Ｖ．安定剤の例としては、とりわけ、置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、及びヒンダードベンゾエート（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶとして入手可能）、並びにジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【０１０３】
溶剤及び融合助剤の例は公知であり、例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノ−イソブチレート、エチレングリコールモノ−オクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）など。このような溶剤及び融合助剤ははまた、反応性溶剤及び融合助剤、例えば、フタル酸ジアリル、ＳＡＮＴＯＬＩＮＫ ＸＩ−１００（Ｍｏｎｓａｎｔｏ製のポリグリシジルアリルエーテル）、並びに米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号（これらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたその他のものを含むことができる。
【０１０４】
本発明によって想定される被覆組成物への使用に適当な顔料は、表面被覆の技術における通常の技術を有する者によく知られた代表的な有機及び無機顔料、特にＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ，３ｄ Ｅｄ．，２ｄ Ｒｅｖ．，１９８２（ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ及びｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓによって共同出版）に記載されたものである。例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
二酸化チタン、バライト、クレイ、若しくは炭酸カルシウム、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６（二酸化チタン）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（赤色酸化鉄）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（銅フタロシアニン）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４９：１；及びＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１。フタロシアニンブルー、モリブデートオレンジ又はカーボンブラックのような着色剤もまた、本発明の被覆組成物に適当である。
【０１０５】
アルキド樹脂の比率とアクリルモノマーＴｇとの適切な組み合わせを用いると、本発明のラテックス分散液は、基体への被覆時に一般的な融合助剤又は有機溶剤を用いずに透明なフィルムを形成できる。これについては、実施例の項で更に説明する。実施例中で調製された全てのラテックス（実施例１６及び１７を除く）は、外部融合助剤の不存在下で室温において透明な非粘着性フィルムを形成する。得られるフィルムはまた、実施例中に記載するように、優れた光沢度及び硬度を有する。さらに。調製されたラテックスは全て、低残留モノマー含量（５００ｐｐｍ未満）を有する。
【０１０６】
さらに別の側面において、本発明の水性ラテックス分散液は、ＴｉＯ2のような顔料及び１種又はそれ以上の添加剤、例えば中和剤、乾燥剤、脱泡剤、湿潤及び分散剤、レオロジー改質剤、流れ調整剤、増粘剤、光若しくは熱安定剤、殺生剤、又は腐蝕防止剤を添加することによってペイント中に配合できる。適当な添加剤の例は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｌ．Ｊ．Ｃａｌｂｏ編；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．；Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ；１９８７に記載されている。
【０１０７】
このようなペイントは、最初に水、顔料及び分散添加剤を単独又は他の添加剤と共に用いて顔料粉砕物を調製することによって調製できる。得られた顔料粉砕物を次に、ラテックス分散液、他の添加剤及び場合によっては追加の水と混合する。
【０１０８】
本発明は、前述の「本発明の詳細な説明」を参照することによって、また、そこに含まれる実施例によって理解できる。
【０１０９】
本発明は、特に断らない限り、特定の合成方法にも特定の配合物にも限定せず、従って、本明細書中の記載とは異なることができる。本明細書中の記載に用いる用語は、個々の実施態様を説明する目的でのみ用い、限定的な意味合いを持たないものとする。
【０１１０】
単数形は、前後関係からそうでないことが明白に指示されない限り、複数の指示対象を含む。「任意の」又は「場合によっては」は、「好ましい」及び「好ましくは」と同様に、その後に記載される事象又は状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味する。この記載は、その事象又は状況が起こる場合と、それが起こらない場合を共に含む。
【０１１１】
範囲は本明細書中では、約を前置した「一方の特定の値」から及び／又は約を前置した「もう一方の特定の値」までと表することができる。このような範囲が表される場合、「一方の特定の値」から及び／又は「もう一方の特定の値」までは別の実施態様であることを理解されたい。
【０１１２】
本明細書全体を通して使用する単位「ｐｈｒ」は、エチレン性不飽和モノマー百部当たりの部を意味するものと理解されたい。従って、例えば、種として使用する５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂は、アルキド樹脂及びアクリル樹脂の総重量が５（アルキド樹脂）＋１００（アクリル樹脂）＝１０５（合計）に等しいので、アルキド樹脂／アクリル樹脂比４．８／９５．２重量％に相当する。この変換法は、本願において所定の任意の重量％値を対応するｐｈｒ値に変換するのに用いることができる。所定の任意の重量％値は、対応するｐｈｒ値に相当するものと理解されたい。
【０１１３】
本明細書全体を通して、参考文献を引用する場合、本発明が関連する最新技術をより詳細に説明するために、これらの参考文献の開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【実施例】
【０１１４】
本発明をその好ましい実施態様の以下の実施例によって詳述するが、これらの実施例は説明のためにのみ記載するのであって、特に断らない限り、本発明の範囲を限定することを目的としない。
【０１１５】
実施例１：ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した３Ｌの３つ口丸底フラスコに、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）８２７．０ｇ（７．９５モル）、５−ＳＳＩＰＡ ５３５．６ｇ（２．００モル）、Ｆａｓｃａｔ ４１００（１．１ｇ）及び水９１．９ｇを装入した。混合物を１４０〜１９０℃で反応させ、留出物を回収した。２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を続けた。得られた付加物を１２０℃に冷却し、そのまま単離した。固形分９０％の付加物を得るために、水をさらに添加することもできる。
【０１１６】
実施例２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した５００ｍＬ３つ口丸底フラスコに、ペンタエリトリトール（ＰＥ）２１．５２ｇ（０．１６モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６９．７４ｇ（０．５２モル）、実施例１のＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（水中９０％）１６４．００ｇ、イソフタル酸（ＩＰＡ）１２３．２５ｇ（０．７４モル）、無水マレイン酸（ＭＡ）１１．３６ｇ（０．１２モル）、Ｐａｍｏｌｙｎ ２００（一般名；Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍａｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから入手可能）２５９．３８ｇ（０．８９モル）及びＦａｓｃａｔ ４１００ ０．４６ｇを装入した。反応温度を３０分で徐々に１５０℃まで上昇させ、水留出物を回収した（１２ｍＬ）。１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を１７０℃で３０分間、２００℃で３０分間、２２８℃で２時間続けさせた（凝縮液６５ｍＬ）。得られた粘稠な樹脂を１５０℃に冷却させ、５００ｇの攪拌水中にゆっくりと注いだ。混合を８０〜９０℃で１時間続けさせて、固形分４５．５％の水性分散液を生成した。樹脂の分子量は、Ｍｎ２，００１及びＭｗ１１７，０７２と測定された。平均粒度は、１６ｎｍ（約７０％）及び９３ｎｍ（約３０％）と測定された。
【０１１７】
実施例３：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス１の調製
実施例３は、乳化重合用の種として５ｐｈｒ（エチレン性不飽和モノマー１００部当たりの部）のＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝４．８／９５．２重量％）。使用したＳＳＩＰＡアルキド樹脂は、固形分４８％の実施例２の拡大バッチであった。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１１８】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２から；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤イソオクチル３−メルカプトプロピオネート（ＩＯＭＰ）１．７７ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体（ｏｘｉｄａｎｔ）：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩二水和物（ＥＤＴＡ，水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度（ＰＳ）を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：８８ｎｍ。
【０１１９】
以下の実施例は、種としての５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂及び乳化重合用のモノマープレエマルジョンを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２０】
実施例４：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス２の調製
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；４８％）３６．６５ｇ及び水２４５．４５ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９０．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．１２ｇ、メタクリル酸７．０４ｇ、界面活性剤ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ９９３（３０％；Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡから入手可能）５．８６ｇ、水１９５．８０ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７６ｇのモノマープレエマルジョン。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：１０７ｎｍ。
【０１２１】
実施例５：３．５ｐｈｒ ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス３の調製
実施例５は、種としてのそれぞれ３．５ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝３．４／９６．６重量％）、５．０ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝４．８／９５．２重量％）及び７．５ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝７／９３重量％）のＳＳＩＰＡアルキド１及び乳化重合用のモノマープレエマルジョンを用いた、水性ラテックス分散液、ラテックス３、４及び５の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２２】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）２６．２４ｇ及び水２８８．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８９ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９３．３６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５６．２６ｇ、メタクリル酸７．１４ｇ、界面活性剤ＡＥＲＯＳＯＬ ＴＲ ７０（７０％；ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅｓ，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪから入手可能）１．７８ｇ、水１６１．８８ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７８ｇのモノマープレエマルジョン。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２８ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２８ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：９８ｎｍ；残留モノマー：１１ｐｐｍ。
【０１２３】
前記方法に従って、それぞれ５．０ｐｈｒ及び７．５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いてラテックス４及び５を調製し、それらの粒度を測定した。ラテックス４：１００ｎｍ；ラテックス５：８４ｎｍ。
【０１２４】
実施例６、７及び８はそれぞれ、一段（均一）法、２段（コア−シェル）法及び粉体供給（傾斜）法並びに乳化重合用ＳＳＩＰＡアルキド樹脂５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２５】
実施例６：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス６の調製
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１２６】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度（ＰＳ）を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９７ｎｍ；残留モノマー：４ｐｐｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／６２。
【０１２７】
実施例７：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス７の調製（２段法）
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．８１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．７０ｇ、メタクリル酸２．９７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７４ｇの第１モノマー混合物、並びに４）メタクリル酸メチル７５．８６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２５．０７ｇ、メタクリル酸４．１０ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０３ｇの第２モノマー混合物。
【０１２８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及び第１モノマー混合物を反応釜に同時に供給した。開始剤の供給が２１０分間持続し、第１モノマー混合物の供給が１１７分間持続するように、供給速度を設定した。第１モノマー混合物の供給完了後、第２モノマー混合物を９３分かけて供給した。開始剤及びモノマーの供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．８％；ＰＳ：９１ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８３／５４。
【０１２９】
実施例８：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス８の調製（粉体供給）
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．６５ｇ及び水２８５．６９ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．２７ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．５６ｇ、メタクリル酸２．９６ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．０６ｇ、、水６６．７４ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７４ｇの第１モノマープレエマルジョン、並びに４）メタクリル酸メチル７５．５１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２４．４９ｇ、メタクリル酸４．０８ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．４６ｇ、水９２．１７ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０２ｇの第２モノマープレエマルジョン。
【０１３０】
第２モノマープレエマルジョンが、攪拌第１モノマープレエマルジョン中に供給され、それが反応釜に同時に供給されるように反応を設定した。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し且つ分解促進剤を添加した後、この合わさったモノマーの供給、第２モノマーの供給及び開始剤の供給を同時に開始した。各供給の供給時間は、２１０分であるように設定した。添加完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６３ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．１％；ＰＳ：８６ｎｍ。
【０１３１】
実施例９：飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した５００ｍＬ３つ口丸底フラスコに、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）４１．８８ｇ（０．４０モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）４８．６６ｇ（０．３６モル）、ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（水中９０％）７８．５０ｇ、無水フタル酸（ＰＡ）７９．９２ｇ（０．５４モル）、無水マレイン酸（ＭＡ）２０．７６ｇ（０．２１モル）、ココナッツ油脂肪酸１００．００ｇ（０．４８モル）及びＦａｓｃａｔ ４１００ ０．１８ｇを装入した。反応温度を６０分で徐々に１３０℃まで上昇させ、水留出物を回収した（１２ｍＬ）。８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を１７０℃で４５分間、２００℃で４５分間、及び２２５℃で３時間続けさせた（凝縮液３０．５ｍＬ）。得られた粘稠な樹脂を８０℃に冷却させ、水（２７０ｇ）を１時間かけて滴加して、固形分５５．３％の水性分散液を生成した。樹脂の分子量はＭｎ８２３及びＭｗ２，１５３と測定された。平均粒度は１３ｎｍ（約２５％）及び３９ｎｍ（約７５％）と測定された。
【０１３２】
実施例１０：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス９の調製
実施例１０は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２（実施例９）５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１３３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、アルキド樹脂２分散液（実施例９から；５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８１．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６４．７４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．５％；ＰＳ：１０４ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／７０；Ｐｅｎｄｕｌｕｍ硬度：４０〜４５。
【０１３４】
同一方法及び組成を用いることによって、固形分５０％のラテックスが同様に成功裡に調製された。それはＰＳ １１０ｎｍを示した。
【０１３５】
実施例１１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１０の調製
実施例１１は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂１０ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１３６】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６１．０７ｇ及び水４３７．２０ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１７３．５９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５７．３８ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した：１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９０ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８９／７２；残留モノマー：６ｐｐｍ。
【０１３７】
実施例１２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１１の調製
実施例１２は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとして飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１３８】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９；固形分５５．３％）３１．８１ｇ及び水２９０．５３ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９０．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．１２ｇ、メタクリル酸７．０４ｇ、界面活性剤ＴＲ １．７６ｇ、水１５９．６７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７６ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１３９】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：１０８ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／７０；Ｐｅｎｄｕｌｕｍ硬度：６０〜６５。
【０１４０】
実施例１３：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１２の調製
実施例１３は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとして飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１４１】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、アルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６０．８０ｇ及び水２８４．７６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８２．２３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４７．２７ｇ、メタクリル酸６．７２ｇ、界面活性剤ＴＲ １．６８ｇ、水１５２．５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６８ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１４２】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９６ｎｍ。
【０１４３】
実施例１４：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１３の調製
実施例１４は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１４４】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１４５】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４１．８％；ＰＳ：１０９ｎｍ。
【０１４６】
実施例１５：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１４の調製
実施例１５は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１４７】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）６７．５４ｇ及び水４３０．７２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８３．０５ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４７．９２ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。
【０１４８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６１ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．４％；ＰＳ：９９ｎｍ。
【０１４９】
実施例１６：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１５の調製
実施例１６は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５０】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル２０３．１０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４３．３５ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１５１】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．３％；ＰＳ：１１９ｎｍ（約９０％）及び４６ｎｍ（約１０％）。このラテックスから流延されたフィルムは、ひび割れした。
【０１５２】
実施例１７：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１６の調製
実施例１７は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６１．０７ｇ及び水４３７．２０ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９４．０２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３６．９５ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。
【０１５４】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６１ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４１．８％；ＰＳ：１０３ｎｍ（約９０％）及び４０ｎｍ（約１０％）。このラテックスから流延されたフィルムはわずかにひび割れした。
【０１５５】
実施例１８：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１７の調製
実施例１８は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１５ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝１３／８７重量％）用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５６】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）８７．６９ｇ及び水４２５．３８ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７３ｇ、炭酸アンモニウム０．８１ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７３ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８５．７３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３１．０９ｇ、メタクリル酸６．４７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６２ｇのモノマー混合物。
【０１５７】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．１６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．１６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．１６ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．５８ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．３％；ＰＳ：９３ｎｍ（約９０％）及び４２ｎｍ（約１０％）。
【０１５８】
実施例１９：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材としたラテックス１８の調製
実施例１９は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。この実施例はまた、実施例５〜８に使用した量（０．３ｐｈｒ）とは対照的に、チェイサー中により低い比率（０．１ｐｈｒ）のＩＡＡを使用することを示す。この比率に基づくラテックスは、時間が経っても無黄変であることがわかった。ＩＡＡは、時間が経つにつれてラテックスに黄変を引き起こすおそれがあることが知られている。
【０１５９】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５２ｇ及び水４４４．７６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９２．５４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５５．６０ｇ、メタクリル酸７．１０ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７８ｇのモノマー混合物。
【０１６０】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．８％；ＰＳ：１１１ｎｍ；残留モノマー：７３ｐｐｍ。
【０１６１】
実施例２０：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１９の調製
実施例２０は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を２ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝１．９６／９８．０４重量％）を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６２】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）１４．６２ｇ及び水４５５．１６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８２ｇ、炭酸アンモニウム０．９１ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８２ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９８．１３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６０．１１ｇ、メタクリル酸７．３１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８３ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．３２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６６ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．９％；ＰＳ：１３５ｎｍ（約８５％）及び６５ｎｍ（約１５％）。
【０１６３】
実施例２１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス２０の調製
実施例２１は、乳化重合用の種及びレドックス開始剤系として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６４】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５１ｇ及び水４１１．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ），７０％）１．０１ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液（酸化体）、２）ｄ−アスコルビン酸（ＩＡＡ）０．７１ｇ、炭酸アンモニウム０．７１ｇ及び水２５．００ｇの還元体溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９８．１３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６０．１１ｇ、メタクリル酸７．３１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８３ｇのモノマー混合物。さらに、３種の溶液からなる分解促進剤も調製した。これらは、（ａ）水１０．０２ｇ中ｔＢＨＰ ０．２５ｇ、（ｂ）水１０．０２ｇ中ＩＡＡ ０．１８ｇ及び炭酸アンモニウム０．１８ｇ、並びに（ｃ）硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。
【０１６５】
反応釜中の反応混合物を６５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液、還元態様液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．１％；ＰＳ：１２３ｎｍ。残留モノマー：２１９ｐｐｍ。
【０１６６】
実施例２２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス２１の調製（２段法）
実施例２２は、種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒを用い且つ乳化重合のために２段モノマー供給法を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６７】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５２ｇ及び水４４４．７６ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８９ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．０４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３．０７ｇ、メタクリル酸２．６１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７５ｇの第１モノマー混合物、並びに４）メタクリル酸メチル７７．５０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４２．５２ｇ、メタクリル酸４．４９ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０３ｇの第２モノマー混合物。
【０１６８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及び第１モノマー混合物を反応釜に同時に供給した。開始剤の供給が２１０分間持続し且つ第１モノマー混合物の供給が１１７分間持続するように、供給速度を設定した。第１モノマー混合物の供給完了後、第２モノマー混合物を９３分かけて供給した。開始剤及びモノマーの供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：１２９ｎｍ。
【０１６９】
比較例１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス２２の調製
比較例１は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとしてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を３３．３３ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝２５／７５重量％）を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。この比較例は、高い比率のＳＳＩＰＡアルキド樹脂を用いる場合には、得られるラテックスは大きい粒度及び高残留モノマー含量を有することを示している。
【０１７０】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、前記ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２から；固形分４８％）１９１．９３ｇ及び水１７７．４８ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．６２ｇ、炭酸アンモニウム０．６９ｇ及び水２５．０６ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．６２ｇ及び水１０．１８ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル９０．１１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル９０．６６ｇ、スチレン９０．１１ｇ、メタクリル酸５．５３ｇ、界面活性剤Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５（２５％，Ｍｏｎｔｅｌｌｏ Ｉｎｃ，Ｔｕｌｓａ，ＯＫから入手可能）１６．５８ｇ、水１７５．５２ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．３７ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１７１】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．００ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．００ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．００ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．５０ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：５４５ｎｍ（５０％）及び５８ｎｍ（５０％）；残留モノマー１６５７ｐｐｍ。
【０１７２】
比較例２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂を基材とするラテックス２３の調製
比較例２は、乳化重合用にＳＳＩＰＡアルキド樹脂を用いずに、モノマープレエマルジョンを反応混合物に供給することによる水性ラテックス分散液の調製を示す。この比較例は、ラテックス粒子の生長を制御するためのＳＳＩＰＡアルキド樹脂粒子が存在しない場合には、得られるラテックスは非常に大きい粒度を有することを示している。
【０１７３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、水２９６．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８３ｇ、炭酸アンモニウム０．９２ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８３ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル２００．０２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６１．６４ｇ、メタクリル７．３８ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．８５ｇ、水１６７．４６ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８５ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１７４】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．３３ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．３３ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．３３ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６６ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４３．２％；ＰＳ：６６７ｎｍ。
【０１７５】
比較例３：モノマープレエマルジョン用の界面活性剤としてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いたラテックス２４の調製
比較例３は、最初に界面活性剤としてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１（実施例２から；４８％）を５ｐｈｒ用いてモノマーを乳化させ、次いで得られたモノマープレエマルジョンの５％を乳化重合用の種として用いることによる、水性ラテックス分散液の調製を示す。これは、界面活性剤を用いることによって最初にモノマープレエマルジョンを調製する公知の代表的な方法である。次いで、ラテックス粒子の生長を制御するために、少ない比率（例えば、５％）のプレエマルジョンを種として用いる。この比較例は、ＳＳＩＰＡを種としてではなくこのような方法のための界面活性剤として用いる場合には、小さい粒子を含むラテックスは得られないことを示している。
【０１７６】
モノマープレエマルジョンは、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１（実施例２から：固形分４８％）３６．８２ｇの水１９９．８９ｇ中撹拌分散液にアクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＮＰ １．７７ｇを順次添加することによって調製した。得られたモノマープレエマルジョンの一部（２９．６０ｇ）を、機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に装入した。それとは別個に、２種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液。
【０１７７】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマー混合物を２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：２９７ｎｍ（２１ｎｍ及び９７ｎｍに２つの小さいピークを有する）。
【０１７８】
本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び変形が可能なことを理解されたい。特定の用語を使用するが、それは一般的且つ説明的意味でのみ用いるものであり、限定を目的とせず、本発明の範囲は添付した「特許請求の範囲」に記載されたものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒度の小さい水性ラテックスポリマー分散液組成物に関し、さらに詳しくは、スルホネート基を含むアルキド樹脂を種として用いるエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって調製された組成物に関する。これらの分散液を基材とする被覆の利点には、フィルム形成性、光沢度、硬度の改良、低残留モノマー量、黄変度の低下（アルキド樹脂含量が２０％超の他のアルキル樹脂／アクリル樹脂ハイブリッドに比較した場合）及びより低い揮発性有機化合物含量（ＶＯＣ）がある。
【背景技術】
【０００２】
ますます厳しくなるＶＯＣ規制により、被覆（コーティング又は塗料）業界は、建築用、自動車用及び工業用のメインテナンスを含む被覆型からの溶剤放出を減少させる新規技術を探求することが促された。水性被覆は、環境に優しく且つ溶剤系被覆と同様に基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に簡便に適用できるので、特に重要である。
【０００３】
アルキド樹脂エマルジョン乳濁液及びアクリルラテックスは、被覆業界において使用されている２つの最も一般的な水性技術である。アルキド樹脂エマルジョンを基材とする被覆は、光沢度、はけ塗適性、風乾時間、流動＆レベリング、ハイディング・パー・コート（ｈｉｄｉｎｇ ｐｅｒ ｃｏａｔ）、表面摩擦抵抗、サンド・アビリティー（ｓａｎｄ ａｂｉｌｉｔｙ）、及び密着性に関して、ラテックスを基材とする被覆（又は塗料）よりも優れている。アルキド樹脂エマルジョンに比較してアクリルラテックスが優れている点は、速乾性、耐久性、無黄変、耐脆化性及びノンチョーキング（ｎｏｎ−ｃｈａｌｋｉｎｇ）などである。２つの被覆型それぞれの最良の性質の理想的なバランスで得ることは、当業界で進歩であることが明白であろう。
【０００４】
アルキド樹脂に関する前記利点の他に、アルキド樹脂改質ラテックスを基材とする被覆は、一般に低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアルキド部分の存在による改良されたフィルム形成性を有する。しかし、アルキド樹脂の混和はまた、軟質フィルム（吸塵及び不良な耐ブロッキング性を引き起こす）、高残留モノマー含量（不飽和基への連鎖移動による不完全な乳化重合によって引き起こされる）、及び黄変のような重大な問題を引き起こしている。従って、低残留モノマー含量、低黄変度及び硬質フィルム形成能を有するアルキド樹脂改質ラテックスが依然として必要とされている。
【０００５】
アルキド樹脂エマルジョンは一般に、界面活性剤及びホモジナイザーを用いる精巧な乳化方法によって調製される。この方法は、高温高圧下で実施されることが多い。５−ソジオスルホイソフタル酸（ＳＳＩＰＡ）のようなスルホモノマーの共重合によって調製されたアルキド樹脂は、水性アルキド樹脂の調製に代わるものを提供する。このようなアルキド樹脂は水中に簡便に分散させることができ、例えば、特許文献１及び２に開示されている。
【０００６】
特許文献３は、スルフェート及びスルホネート基を含むポリエステル又はポリアミドから選ばれた安定剤の存在下においてエチレン性不飽和モノマーの水性乳化重合によって安定なポリマー分散液を製造する方法を開示している。このようなポリエステル又はポリアミドは、ジカルボン酸、その無水物又はそのエステルとジオール又はジアミンとの縮合によって得られ、約２，０００〜約１００，０００の平均分子量を有する。
【０００７】
特許文献４は、２段乳化重合法による、粒度の小さいポリエステル／アクリルハイブリッドラテックスの調製を開示している。この方法において、第１段階では、比較的親水性の第１段階を得るために水分散性ポリエステル又はポリエステル−アミドの存在下においてより親水性のアクリルモノマーが重合される。第１段階で形成されたラテックスの「種」に疎水性モノマーを続いて添加することによって、より親水性の第１段階が粒子表面にあるようにラテックスの逆転が起こる。
【０００８】
直前の２つの特許文献は、線状ポリエステルの存在下におけるポリエステル／アクリルハイブリッドラテックスの調製を教示している。これらのポリエステルは、ポリマー組成物中に脂肪酸若しくはエステル又は天然の油を含まないので、アルキドポリマーとは異なる。従って、これらは一般により高分子量、より高Ｔｇ及びより低い疎水性を有し、これらはいずれも、改良されたラテックスフィルム形成性を得るという点では不都合である。
【０００９】
次の２つの特許文献は、アルキド樹脂／ラテックスハイブリッドポリマー分散液の調製に関する。
【００１０】
特許文献５は、風乾アルキド樹脂とアクリル酸樹脂とが水中に分散されたハイブリッドエマルジョンを開示している。アルキド樹脂は、約０〜約９０％の油長を有すると考えられ、ｐＫａが約３未満の酸性基の塩であるイオン性基を結合している。この特許文献は、最初に粒度１５２〜４８８ｎｍのアルキド樹脂エマルジョンをアクリルモノマーと混合してプレエマルジョンを生成することによる、アルキド樹脂／アクリル樹脂の比が５０：５０のハイブリッドエマルジョンの調製を例示している。次いで、プレエマルジョンは高圧乳化装置中でさらに乳化される。アルキド樹脂／アクリル樹脂混合物の得られたプレエマルジョンを次に８０℃に加熱し、回分乳化重合法のために開始剤を添加する。こうして調製されたハイブリッドエマルジョンは、１７６〜５４０ｎｍの平均粒度を有する。
【００１１】
特許文献６は、少なくとも１種のペンダントスルホネート官能基を有する水性アルキド樹脂の存在下において重合された少なくとも１種の潜在的酸化官能性（ｌａｔｅｎｔ ｏｘｉｄａｔｉｖｅｌｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）モノマーの生成物を含む潜在的酸化官能性改質アルキド樹脂を開示している。この特許は、乳化重合の過程においてアクリルモノマーをアルキド樹脂分散液に供給することによって生成されるアクリル改質スルホン化アルキド樹脂分散液の調製に関する例を含んでいる。アルキド樹脂含量は、２０〜５０％の範囲であり、得られるアクリル改質アルキド樹脂分散液は１４６〜３７１ｎｍの範囲の平均粒度を有していた。
【００１２】
直前の２つの特許文献は、ラテックス及びアルキド樹脂の総乾燥重量に関して約２０〜５０重量％の量でアルキド樹脂を用いたアルキド樹脂／ラテックスハブリッド分散液の調製に関する。これらのハイブリッドエマルジョンの報告された粒度は、前述のように比較的大きいことがわかる。これらの特許文献は、例えば約６０〜１４０ｎｍの小さい粒度を有するハイブリッドエマルジョンの調製には取り組んでいない。実際に、これらの特許文献において報告されたデーターに基づき、当業者ならば、より低レベル（２０重量％未満）のアルキド樹脂を乳化重合に用いれば、報告された２００〜５００ｎｍよりも大きい粒度を有するラテックスが得られることを予想する。これは、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂がポリマー界面活性剤として働くとしたら、他の全てが等しい場合には、界面活性剤の使用量が少ないほど、形成されるラテックス粒子は大きいことが当業界でよく知られているためである。ＳＳＩＰＡアルキド樹脂が種として働くとしたら、使用する種ガが少ないほど得られる各粒子は大きくなることが同様に予想されるであろう。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５，３７８，７５７号
【特許文献２】米国特許第５，５３０，０５９号
【特許文献３】米国特許第５，２７７，９７８号
【特許文献４】米国特許第６，００１，９２２号
【特許文献５】ＰＣＴ ＷＯ ９５／０２０１９
【特許文献６】米国特許第６，２６２，１４９号
【発明の開示】
【００１４】
これらの予想とは反して、本発明者らは、種（ｓｅｅｄ）として使用する約２〜１５重量％の水性アルキド樹脂を、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和ラテックスモノマーと反応させる場合には（量はいずれもアルキド樹脂及びラテックスの総固形分重量に基づく）、得られるラテックス分散液粒子は約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有することを発見した。別の側面においては、１０重量％未満の水性アルキド樹脂を対応する重量％のラテックスモノマーと反応させて、平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍ、又は約８０〜約１１０ｎｍのラテックス分散液粒子が得られる。
【００１５】
この発見は、学問的に重要なだけではない。比較的小さい平均粒度を有するラテックス分散液は、光沢度及びフィルム形成性、フィルム透明度、並びに多孔質基質透過率に関して有利であるので、非常に望ましい。本件の「特許請求の範囲」に記載された本発明に係る分散液は、比較的小さい粒度、低い残留モノマー含量、低下した黄変度及び低いＶＯＣを硬質フィルム形成能と共に有するアルキド樹脂／アクリル樹脂ハイブリッドラテックス分散液を提供する。
【００１６】
一側面において、本発明は、アルキド樹脂及びラテックスの総重量に基づき、２〜１５重量％のスルホン化水性アルキド樹脂を種として用いて乳化重合することよって生成された、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有する水性ラテックス分散液に関する。この種は、ラテックス乳化重合の技術に熟練した者に知られるように、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーと反応させる。
【００１７】
別の側面において、本発明は、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約２〜１５重量％の
ｉ．グリコール及び／又はポリオール約１０〜５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油約１０〜８０重量％、
ｉｉｉ．ジ−及び／又はポリ−カルボン酸又は無水物約５〜４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー、又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物約５〜１５重量％（重量％はスルホモノマー又はスルホモノマー基の重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなる水性アルキド樹脂（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；さらに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなる、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度（ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を有する水性ラテックス分散液組成物に関する。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は、乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に、好ましくは連続的に供給される。
【００１８】
こうして得られたラテックスポリマー分散液は、粒度が小さいだけでなく、改良されたフィルム形成性及び低残留モノマー含量を有する。ラテックスは、外部融合助剤の不存在下において室温で透明な硬質フィルムを形成できる。さらに、得られるフィルムは本質的に無黄変である。従って、これらは、光沢及び半光沢被覆用途のためにゼロ−又は低−ＶＯＣペイント中に配合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明者らは意外にも、少量（約２〜１５重量％又は５〜１０重量％）のスルホネート基を含むアルキド樹脂の存在下におけるエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって、平均粒度の小さい（例えば、１４０ｎｍ未満の）水性ラテックス分散液を調製できることを見出した。小さいラテックス粒子の形成は、平均粒度約１５〜５０ｎｍ、又は約２０〜４０ｎｍのアルキド樹脂の水性分散液を、ラテックス粒子生長のための基礎又は種として用いることによって達成する。
【００２０】
こうして得られたラテックスポリマー分散液は、小さい粒度を有するだけでなく、改良されたフィルム形成性及び低残留モノマー含量を有する。ラテックスは、外部融合助剤の不存在下において室温で透明な硬質フィルムを形成できる。さらに、得られるフィルムは本質的に無黄変である。本発明のラテックス分散液は、乳化重合用の安定剤としてよく使用される界面活性剤を添加せずに合成できる。これは、改良された耐水性を有する被覆用途に有利である。
【００２１】
従って、一側面において、本発明は、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約２〜約１５重量％のスルホン化アルキド樹脂；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約８５〜約９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；並びに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなる水性ラテックス分散液組成物を提供する。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に供給される。
【００２２】
本発明のスルホン化アルキド樹脂は、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなることができる（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）。
【００２３】
別の実施態様において、本発明の水性ラテックス分散液組成物は、約６０〜１４０ｎｍの平均粒度を有し、
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約２〜１５重量％の
ｉ．グリコール及び／又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジ−及び／又はポリ−カルボン酸又は無水物約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマー又はスルホモノマー基の重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含んでなる水性アルキド樹脂（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総固形分重量に基づき、約８５〜９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；さらに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含む。この組成物において、成分（ｂ）及び（ｃ）は、乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に、好ましくは連続的に供給される。
【００２４】
本明細書の開示において使用する用語「平均粒度」又は「粒度」は、最も一般的な粒度指標：以下の詳述する、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）から入手できるＰＬ−ＰＳＤＡ粒度分布分析器によって測定される粒度分布の（又は容積モード直径）最大を意味する。さらに、粒度は、最大又は主ピークを意味し、これは粒度分布中に存在する唯一のピークであってもなくてもよい。１個より多いピークの存在は一般に、二峰性又は多峰性粒度分布を意味する。主ピークが総粒度分布の少なくとも７０％に相当するのが好ましい。
【００２５】
他の側面において、（ａ）の百分率が約３〜１０％であり且つ（ｂ）の百分率が約９７〜９０％であるか、又は（ａ）の百分率が５〜８％であり且つ（ｂ）の百分率が９５〜９２％である。水性ラテックス分散液の固形分は、約２５〜６０重量％、又は約３５〜５５％、又は約４０〜５０％である。
【００２６】
水性アルキド樹脂の合成に使用する成分（ｉｉ）の脂肪酸、脂肪酸エステル又は油は、不飽和、飽和又はそれらの混合物であることができる。
【００２７】
成分（ａ）は、撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した反応器中で反応体（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び、場合によっては、触媒量の酸触媒を接触させることによって調製できる。次いで、温度を徐々に２００〜２４０℃に上昇させ、水を回収する。反応は、所望の酸価（例えば、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られるまで続けさせる。得られたアルキド樹脂は、そのまま、又は固形分３０〜７０％の水性分散液として単離できる。分散液は、約６０〜９０℃において反応器に適当な量の水を徐々に添加することによって、又は別の容器中で温水（例えば、６０〜８０℃）に高温アルキド樹脂（例えば、８０〜２００℃）を添加することによって調製できる。
【００２８】
前記方法以外のＳＳＩＰＡアルキド樹脂の好ましい製造方法は２段法である。この方法においては、第１段階でネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）及びＳＳＩＰＡを反応させることによって、又は別の反応器中のマスターバッチとしてＮＰＧ／ＳＩＰ付加物を調製する。ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製方法に関する記載は、例えば、米国特許第６，４４４，７８１号に記載されており、その開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。こうして調製されたＮＰＧ／ＳＩＰ付加物は、そのまま又は水中固形分９０％として単離できる。次いで、この付加物を、前記１段法に従って成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）と共に樹脂合成用の反応体として使用する。ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製に必要なＮＰＧ（ジオール）及びＳＳＩＰＡ（スルホモノマー）の量は、前記アルキド樹脂組成物中の成分（ｉ）〜（ｉｖ）の一部として考慮に入れなければならない。
【００２９】
本発明の水性ラテックスポリマー分散液は、攪拌装置を装着した反応器中で成分（ａ）のアルキド樹脂又はその水性分散液（固形分３０〜７０％）を適当な量の水と混合して、稀薄アルキド樹脂溶液を生成することによって調製する。次いで、反応混合物を、遊離基乳化重合に適当な温度（例えば、熱開始剤を使用するものの場合には約７０〜９０℃、レドックス開始剤の場合には約５５〜６５℃）に加熱する。攪拌したアルキド樹脂分散液に、開始剤（ｃ）の溶液及び純粋なエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の混合物を２〜４時間の間に同時に供給する。添加後、残留モノマー含量を低減させるために少量の追加開始剤、好ましくはレドックス系を「チェイサー」として続いて添加する。この「チェイサー」工程は一般に、４０〜６０℃において３０〜６０分間実施する。最終ラテックス生成物中の未反応モノマーは５００ｐｐｍ未満であるのが望ましい。
【００３０】
従って、本発明の別の側面は、スルホン化アルキド樹脂の水性分散液を調製して、種粒子を形成し；そしてスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下で１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーを重合して、水性ラテックス分散液を得る工程を含んでなる水性ラテックス分散液の調製方法である。この方法において、スルホン化アルキド樹脂は、スルホン化アルキド樹脂及び１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づき約２〜１５重量％の量で供給する。
【００３１】
さらに別の側面において、本発明は、
Ｉ．反応器中で成分（ａ）と水とを混合して、稀薄アルキド樹脂分散液を生成し；
ＩＩ．反応混合物の温度を、熱開始剤を用いる反応に関して約７０〜９０℃に、又はレドックス開始剤を用いる反応に関しては約５５〜６５℃に上昇させ；
ＩＩＩ．開始剤（ｃ）の溶液及びエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の混合物を２〜４時間にわたって同時に供給し；そして
ＩＶ．場合によっては、追加量の開始剤を添加して、反応をさらに３０〜６０分間継続させて、反応の完了を確実にする
工程を含む、水性ラテックス分散液を調製するための遊離基乳化重合法に関する。
【００３２】
前記方法においては、乳化重合プロセスをより効果的に開始するために工程ＩＩＩの開始前に反応混合物に追加量の開始剤（分解促進剤）を添加することが多い。さらに、乳化重合中の反応混合物のｐＨを調整するために、開始剤供給材料溶液に炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのような塩基（緩衝剤）を添加することが多い。
【００３３】
工程ＩＩＩにおいては純粋なモノマー混合物の代わりにモノマープレエマルジョンを使用することができる。モノマープレエマルジョンは、水中で成分（ｂ）を界面活性剤と混合することによって調製する。適当な界面活性剤としては、ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ９９３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ． Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡから入手可能なラウリルエーテル硫酸ナトリウム）、ＡＳＥＲＯＳＯＬ ＴＲ ７０（ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ、ＮＬから入手可能なビストリデシルスルホコハク酸ナトリウム）、及びＨＩＴＥＮＯＬ ＢＣ−１０２５（Ｍｏｎｔｅｌｌｏ Ｉｎｃ，Ｔｕｌｓａ，ＯＫから入手可能なポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート）が挙げられる。
【００３４】
２段階モノマー供給はまた、当業界で一般的に行われているように「コア−シェル」構造を有するラテックスの生成に使用できる。この場合、２つのモノマー供給は連続的に実施する。２つのモノマー供給は一般に、硬質相（高Ｔｇ）及び軟質相（低Ｔｇ）として設計される。これらの２つのモノマー供給は、第２のモノマー供給材料を第１のモノマー供給材料に好ましくは連続的に添加し、第１のモノマー供給材料中の得られる混合物を反応混合物に同時に添加して、傾斜ポリマー組成を有するラテックスを生成する「粉体供給」法によっても実施できる。用語「傾斜ポリマー組成」は、粉体供給法において、モノマー供給材料組成が連続的に変化し、それによって、ポリマー分子中の第２のモノマー供給材料からのモノマーの比率が経時的に次第に高くなるという事実を意味する。
【００３５】
代表的な開始剤（熱開始剤又はレドックス開始剤）としては、過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム若しくはアンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。
【００３６】
前記開始剤をレドックス系に用いる場合には、それらは還元剤及び場合によっては触媒と組み合わせて使用する。
【００３７】
適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
適当な触媒は、重合速度を増加させ且つ前記還元剤と一緒に反応条件下で重合開始剤の分解を促進する化合物である。
【００３９】
適当な触媒としては、遷移金属化合物、例えば、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム六水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
本発明の水性ラテックス分散液の粒度は、アルキド樹脂比率を調整することによって制御できる−アルキド樹脂比率が高いほど、ラテックス粒子は小さい。乳化重合用の種として使用するアルキド樹脂分散液の平均粒度は約１５〜５０ｎｍであり、得られるラテックスは約６０〜１４０ｎｍである。
【００４１】
ラテックスは、エーテルアルコール及びエステルアルコールのような一般的な融合助剤の不存在下で室温において透明な硬質フィルムを形成できる。
【００４２】
特に断らない限り、本明細書に記載した測定には、粒度分布分析器、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）から入手可能なモデルＰＬ−ＰＳＤＡを用いたが、以下の詳述するように他の測定方法も当業者に知られている。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ，Ｅｓｓｅｘ Ｒｏａｄ，Ｃｈｕｒｄｈ Ｓｔｒｅｔｔｏｎ，Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ ＳＹ６ ６ＡＸ、ＵＫによって供給されるＰＬ−ＰＳＤＡ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｍａｎｕａｌ全体を、引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００４３】
本明細書中に記載したＰＬ−ＰＳＤＡに基づく粒度測定において、粒度は、２０〜２０００ｎｍのカラムを装着したＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＰＳＤＡ分析器、２ｍｌ／分の流量、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ有標溶離剤の移動相及び２５４ｎｍにおけるＵＶ検出を用いて流体力学的分別クロマトグラフィーによって測定した。ニトロベンゼンスルホン酸をフローマーカーとして用いた。サンプルは、有標溶離剤１０ｍｌ中にラテックス２０ｍｇを分散させ、２μｍのフィルターに通して濾過することによって調製した。得られた溶液の２０μｌのサンプルをカラムに注入した。得られたクロマトグラムからＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ有標ソフトウェアを用いて粒度分布を計算した。機器は、２２、５０、１０２、３４３、５１２、７０１及び９９３ｎｍのＤｕｋｅ ＰＳ粒度標準に対して較正した。
【００４４】
流体力学的分別クロマトグラフィーにおいて、保持時間は、球形粒子の場合には粒子の直径に比例する、流体力学容量の関数である。保持時間と流量との関係は、一連のＤｕｋｅ粒度標準を測定することによって検量する。機器は外部粒度標準に対して較正し且つサンプルは標準と同じ実験条件下で用いるので、測定された粒度は流量、カラム型などのような因子とは無関係である。粒度の較正は、標準の保持期間に二次方程式、ｄ（ｔ）を適合させることによって行う。
【００４５】
カラムの広がりは、Ｄｕｋｅ標準のそれぞれに分割Ｐｅａｒｓｏｎ−７ピークを適合させることによって較正する。次いで、得られたピーク幅を二次方程式に適合させて、広がりを粒度の関数とする（ｗ（ｔ））。
【００４６】
ｄ（ｔ）及びｗ（ｔ）がわかれば、下記式を解析することによって粒度分布を計算できる：
ｃ（ｔ）＝∫ｐ（ｔ）ｄ（ｔ）ｗ（ｔ）ｄｔ
［式中、ｃ（ｔ）＝測定されたクロマトグラム及びｐ（ｔ）＝微分容積粒度分布］。
【００４７】
計算された粒度分布は、微分容積分布、又は
【００４８】
【数１】
【００４９】
［式中、ｒ＝粒径］
である。
【００５０】
ソフトウェアにより、使用者は、計算に使用する最大及び最小粒径を選択でき、又はソフトウェアに直径範囲を選択させることができる。直径範囲が、解析に「クロマトグラムの重要部分」を使用しないように選択されるならば、得られる粒度分布が影響される。「クロマトグラムの重要部分」とは、粒子が基線の上側で検出されたクロマトグラムの部分を意味する。従って、全ての場合のおいて、クロマトグラムの重要部分が全て計算に用いられるように最大及び最小直径を選択する。
【００５１】
分布中に極小を有する分布と定義される多峰性分布に関しては、有標ソフトウェアは、粒度分布を複数のモードの粒度分布に分割する。各モードの容積モード直径又は平均直径は、そのモード内のｄｖ／ｄｒ分布の最大として計算される。モードの形状はこのパラメーターに関係しない。
【００５２】
別の粒度測定法は、動的光散乱に基づく。この方法は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０及びＵＰＡ ３５０（両者とも、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から入手可能）によって使用する。本明細書の実施例においては、ＰＬ−ＰＳＤＡから得られた結果を比較するために、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０も用いていくつかのサンプルを測定した。一般に、５０ｎｍ未満の粒度は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ １５０では検出されず、２つの方法の結果の間には若干の差異もあった。例えば、実施例４において調製されたラテックスはＰＳＤＳでは１０７ｎｍを示し、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃでは１１５ｎｍを示した。また、実施例１３のラテックスはＰＳＤＡでは９６ｎｍを、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃでは８６ｎｍを示した。粒度測定技術におけるこれらの相違は公知である。このような粒度測定は全体的でないこと並びに妥当な許容誤差は使用装置及び試験されるポリマー粒子の粒度によって±５と見なされることが一般に了解されている。
【００５３】
従って、本発明の水性ラテックス分散液組成物において、水性ラテックス分散液は一般に水中に分散された粒子として存在する。粒子は一般に球形である。粒子は、構造化粒子又は非構造化粒子であることができる。構造化粒子としては、コア／シェル粒子及び傾斜粒子（ｇｒａｄｉｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅ）が挙げられるがこれらに限定されない。コア／シェルポリマー粒子はまた、多葉形、ピーナッツシェル、どんぐり形、又はラズベリー形で調製できる。このような粒子においては、コア部分が粒子総重量の約２０〜約８０重量％を構成し且つシェル部分が粒子総重量の約８０〜約２０重量％を構成するのがさらに好ましい。
【００５４】
水性ラテックス分散液の平均粒度は、約６０〜約１４０ｎｍ、又は約７０〜約１１０ｎｍ、又は１４０ｎｍ未満、又は１１０ｎｍ未満の範囲であることができる。粒子は一般に球形である。
【００５５】
本発明に係るハイブリッド樹脂のアクリル樹脂部分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約１００℃以下であることができる。本発明の好ましい実施態様において、周囲温度におけるフィルム形成が望ましい場合には、ガラス転移温度は好ましくは約７０℃未満、又は約０〜６０℃であることができる。
【００５６】
本発明の水性ラテックス分散液は、スルホン化水性アルキド樹脂を種粒子として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合することによって調製する。乳化重合は低粘度における高分子量のポリマーの調製を可能にするので、本発明では乳化重合法を用いる。重合は、１段又は多段供給として行うことができる。
【００５７】
スルホン化水性アルキド樹脂
本発明の水性ラテックス分散液に用いるためのスルホン化水性アルキド樹脂は、任意の水散逸性、水分散性又は水希釈性（すなわち、水中に分散させることができる）アルキド樹脂を含む、公知の少なくとも１種のペンダントスルホネート官能基を有する任意の水性アルキド樹脂であることができる。このようなアルキド樹脂の例は、米国特許第５，３７８，７５７号及び第５，５３０，０５９号に記載されており、これらの特許をいずれも、引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００５８】
一般に、スルホン水性アルキド樹脂は、一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、又は天然油、部分鹸化油；グリコール又はポリオール；ポリカルボン酸；及びスルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物を反応させることによって調製できる。
【００５９】
一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は好ましくは、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる：
【００６０】
【化１】
【００６１】
【化２】
【００６２】
【化３】
【００６３】
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒは飽和又は不飽和Ｃ8〜Ｃ20アルキル基である。より詳細には、Ｒは以下の不飽和Ｃ17アルキル基の１つである。
【００６４】
【化４】
【００６５】
【化５】
【００６６】
【化６】
【００６７】
一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は、脂肪酸又は油をポリオールと反応させることによって調製できる。適当な油の例としては、ひまわり油、菜種油、脱水ひまし油、ココナッツ油、コーン油、綿実油、魚油、アマニ油、オイチシカ油、大豆油、及びキリ油、動物性グリース、ひまし油、ラード、パーム核油、ピーナッツ油、紫蘇油、ベニハナ油、牛脂油、クルミ油などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。単独の又は油の成分としての脂肪酸の適当な例としては、牛脂酸、大豆酸、ミリスチン酸、アマニ酸、クロトン酸、バーサチック酸、ココナッツ酸、牛脂油脂肪酸、ロジン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実酸などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００６８】
グリコール又はポリオールは好ましくは、脂肪族、脂環式及びアリールアルキルグリコールから選ばれる。グリコールの適当な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール、水素化ビスフェノールＡなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
ポリオールの適当な例としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリトリトール（ＰＥ）、トリメチロールエタン、エリトリトール、トレイトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ポリオールは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）又はペンタエリトリトール（ＰＥ）である。
【００７０】
アルキド樹脂の多酸（ジカルボン酸又はトリカルボン酸）及び一官能価酸（モノカルボン酸）成分は、アルキド樹脂の形成に使用される公知に任意の多酸又は一官能価酸であることができる。ジカルボン酸は、例えば、イソフタル酸、フタル酸若しくは無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラクロロフタル酸無水物、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸、コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸などであることができる。好ましくは、ジカルボン酸はイソフタル酸、無水フタル酸、又はフタル酸である。トリカルボン酸は、例えば、トリメリット酸無水物であることができる。一官能価酸はまた、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ｔ−ブチル安息香酸及びブタン酸であることができる。
【００７１】
スルホモノマー付加物のスルホモノマーは、芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基［式中、Ｍは、水素又は例えばＮａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+又はＦｅ3+のような金属イオンである］を含む二官能価又は一官能価モノマーである。二官能価モノマー成分としてのスルホモノマーは、−ＳＯ3Ｍ基［式中、Ｍは前に定義した通りである］を含むジカルボン酸（又はその誘導体）であることができる。−ＳＯ3Ｍ基が結合できる芳香核の適当な例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニル−ジフェニル及びメチレンジフェニルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
特に良好な結果は、二官能価モノマーがスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホ−ナフタレン−２，７−ジカルボン酸又はそれらの誘導体のナトリウム塩である場合に得られる。より好ましくは、二官能価モノマーは、５−ソジオスルホイソフタル酸又はその誘導体、例えば、５−ソジオスルホイソフタル酸ジメチルである。他の好ましい二官能価モノマーは、リチウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸及びジメチルカリウム５−スルホイソフタレートである。
【００７３】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含む他の有効な二官能価モノマーとしては、式ＩＶ：
【００７４】
【化７】
【００７５】
［式中、Ｘは三価芳香族炭化水素基であり、Ｙは二価芳香族炭化水素基であり、Ｒ’は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ’は水素、Ｎａ+、Ｌｉ+又はＫ+である］
の芳香族スルホン酸又はそれらの各エステルの金属塩が挙げられる。式（ＩＶ）の好ましいモノマーの例としては、４−ソジオスルホフェニル−３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート及び６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含むさらに他の有効な二官能価モノマーとしては、式（Ｖ）：
【００７７】
【化８】
【００７８】
［式中、Ｒ”は水素、炭素数１〜８のアルキル基又はフェニルであり、Ｍ”は水素、Ｋ+、Ｎａ+又はＬｉ+である］
のスルホジフェニルエーテルジカルボン酸又はそのエステルの金属塩が挙げられる。好ましいモノマーの例としては、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタレート、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］テレフタレート及び５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタル酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなモノマーのその他の例は、米国特許第３，７３４，８７４号に開示されており、この特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００７９】
有用なイオン含有アルキド樹脂を得るために、水分散性のために選ばれる金属スルホネートの型及び量を変化させることができる。反応体の総重量に基づき、わずか２重量％のアルキド樹脂組成物でも、かなりの水混和性をあたえるが、少なくとも３％が好ましい。水溶性アルキド樹脂には、２０重量％もの金属スルホネートを配合できる。しかし、感水性の影響を打ち消すための実際的上限は１５％、好ましくは１０％である。
【００８０】
好ましい金属スルホネートとしては、５−ソジオスルホイソフタル酸、ジメチル５−ソジオスルホイソフタレート、リチウム５−ソジオイソフタル酸、ジメチルリチウム５−ソジオイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルカリウム５−ソジオイソフタレート、３−ソジオスルホ安息香酸などが挙げられる。
【００８１】
場合によっては、ポリオールと反応させてポリオール（例えば、ジオール）スルホモノマー付加物を生成できる、少なくとも１個のスルホネート基を含むスルホモノマーは、少なくとも３個のヒドロキシル基を含むポリオールと反応できる少なくとも１個のスルホネート基を含む一官能価スルホモノマーであることができる。一官能価スルホモノマーは好ましくは、以下の群のスルホモノマーから選ばれる：
【００８２】
【化９】
【００８３】
［式中、Ｘ’はＣＨ2、ＳＯ2又はＯであり、Ｍ”’はアルカリ金属又はアルカリ土類金属である］。
【００８４】
二官能価スルホモノマーをポリオールと反応させることによってポリオールスルホモノマー付加物を調製する場合には、ポリオールは好ましくはジオールである。ジオールの適当な例には前述のものがあるが、好ましいもののいくつかは以下のジオールである。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール。
【００８５】
好ましい工程に従って脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又は天然油若しくは部分鹸化油と反応される量のポリオールの他に、また、一官能価スルホモノマーからのスルホモノマー付加物の調製に使用されるポリオールの他に、追加量のポリオール又は他の分岐剤、例えばポリカルボン酸を用いて、水性アルキド樹脂の分子量及び分岐を増大させることができる。これらの分岐剤は好ましくは、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸及びトリメチロールプロパンから選ばれる。
【００８６】
ハイブリッドラテックス中においてアルキド樹脂が反応性フィルム形成性（ｆｉｌｍｉｎｇ）助剤として（酸化カップリングによる）働き且つ架橋ポリマーフィルム中に組み込まれるためには、アルキド樹脂は多少限定された油長を有する−長油、中油又は短油であるのが好ましい。限定された油長又は油分は一般に、アルキド樹脂組成物中においてアルキド樹脂の総重量に基づき約２０〜約９０重量％である。「長」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約６０〜９０重量％の油長又は油分を有する。「中」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約４０〜６０重量％の油分を有する。「短」油アルキド樹脂は、アルキド樹脂の総重量に基づき約２０〜４０重量％の油長又は油分を有する。
【００８７】
エチレン性不飽和モノマー
水性ラテックス分散液のアクリル部分は、前述のようにして、スルホン化水性アルキド樹脂を種として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの遊離基重合によって調製できる。ラテックスポリマーの調製に使用できる適当なエチレン性不飽和モノマーとしては、以下のものの１つ又はそれ以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソプレン、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、トリメチロールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、グリシジルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ1〜Ｃ18アルキルクロトネート、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、α若しくはβ−ビニルナフタレン、ジ−オクチルマレエート、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジ−アリル、マロン酸ジ−アリル、メトキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ブタジエン、ビニルエステルモノマー、ビニル（メタ）アクリレート、イソプロペニル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート、エチルホルムアミド、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン、３，４−ジ−アセトキシ−１−ブテン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、及びアジピン酸モノビニル、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ−エチル）エチレン尿素並びにメタクリルアミドエチルエチレン尿素。その他のモノマーは、Ｔｈｅ Ｂｒａｎｄｏｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，２ｄｎ ｅｄｔｉｏｎ，１９９２ Ｍｅｒｒｉｍａｃｋ，Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ及びＰｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ，ｔｈｅ １９６６−１９９７ Ｃａｔａｌｏｇ，Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａに記載されている。
【００８８】
水性ラテックス
本発明の水性ラテックス分散液は、少なくとも１つのペンダントスルホネート官能基を有する水性アルキド樹脂の水性分散液を種として用いて少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合することによって調製する。
【００８９】
水性ラテックス分散液を製造する重合法はまた、開始剤、還元剤又は触媒を必要とする場合がある。適当な開始剤としては、過硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、硫酸アンモニウム若しくは硫酸アルカリ、ジ−ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブテロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドなどのような汎用の開始剤が挙げられる。
【００９０】
適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、例えば亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
適当な触媒は、重合反応条件下で重合開始剤の分解を促進し、それによって重合速度を増加させる化合物である。適当な触媒には、遷移金属化合物及び乾燥剤がある。このような触媒の例としては、硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
場合によっては、陰イオン性又は非イオン性乳化剤のような汎用の界面活性剤又は界面活性剤の組合せを補助安定剤又は補助界面活性剤として、本発明のハイブリッドラテックスの懸濁又は乳化重合による調製に使用できる。好ましい界面活性剤の例としては、アルカリ若しくはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、又は脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール、又は陰イオン性若しくは非イオン性界面活性剤の任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。より好ましい界面活性剤モノマーは、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０（日本のＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート）である。適当な界面活性剤の一覧は、以下の専門書において得られる：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．，１９９３。
【００９３】
一般に、ハイブリッドラテックスのアルキド樹脂部分は、ラテックスの総固形分の約２〜１５重量％、好ましくは約３〜１２重量％又は約５〜１０重量％に相当するのに対し、ハブリッドラテックスのアクリル樹脂部分は対応する残り、すなわち、一般にラテックスの総固形分の約８５〜９８重量％、又は約８８〜９７重量％又は約９０〜９５重量％に相当する。このようなハイブリッドラテックスはさらに被覆組成物中に使用できる。
【００９４】
本発明の被覆組成物は、本発明の水性ラテックス分散液を含み、例えば米国特許第４，６９８，３９１号、第４，７３７，５５１号及び第３，３４５，３１３号（これらの特許はいずれも、引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる）のいずれかに開示されたような公知方法によって調製できる。このような被覆組成物の例としては、例えば、建築用被覆、メインテナンス被覆、工業用被覆、自動車用被覆、織物コーティング、インキ、接着剤並びに紙、木材及びプラスチック用の被覆が挙げられる。本発明の被覆組成物は、溶剤含量が著しく低く、２５重量％未満〜わずか１重量％であるか、又はゼロＶＯＣ含量ですらある。ハイブリッド樹脂の水性アルキド樹脂部分がアルキド樹脂の望ましい性質を持ち続けながら、樹脂のアクリル樹脂部分がハブリッドアルキド樹脂の硬度及び耐久性を改善する。本発明の被覆組成物は、高光沢度、速乾性並びに優れた耐酸性及び耐アルカリ性を有する被覆を生成する。
【００９５】
被覆組成物は、公知方法を用いて（例えば、金属パネル上に３〜４ｍｉｌの液状被覆組成物を噴霧被覆し、且つ１５０℃の強制空気炉中で３０分間加熱することによって）支持体に塗布し且つ硬化させることができる。基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）は、木材、紙、ポリエステルフィルム、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、金属、例えばアルミニウム及びスチール、ガラス、ウレタンエラストマー、下塗り（被覆）基体などのような任意の一般的な基体であることができる。本発明の被覆組成物は、室温で（周囲硬化）、高温で（熱硬化）硬化させることもできるし、あるいは光化学的に硬化させることもできる。
【００９６】
本発明の被覆組成物はさらに、被覆添加剤を含むことができる。このような被覆添加剤の例としては、１種又はそれ以上のレベリング、レオロジー及び流れ調整剤、例えば珪素樹脂、フルオロカーボン樹脂又はセルロース樹脂；増量剤；反応性融合助剤、例えば米国特許第５，３４９，０２６号（引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたもの；可塑剤；艶消し剤；顔料湿潤及び分散剤及び界面活性剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ安定剤；色味付け顔料；着色剤；脱泡剤及び消泡剤；沈澱防止、垂れ防止及び増粘剤；皮張り防止剤；浮き色防止及び色別れ防止剤；殺生物剤、殺真菌剤及びカビ駆除剤；腐蝕防止剤；増粘剤；又は融合助剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような添加剤の具体例は、Ｒａｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ（ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００ Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって発行）に記載されている。このような添加剤及び乳化重合の方法の更なる例は、米国特許第５，３７１，１４８号に記載されており、この特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００９７】
艶消し剤の例としては、合成シリカ（Ｄａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＹＬＯＩＤとして入手可能）；ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．から商品名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴとして入手可能）；及び合成シリケート（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＺＥＯＬＥＸとして入手可能）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
分散剤及び界面活性剤の例としては、ナトリウムビス（トリデシル）スルホスクシネート、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホスクシネート、ナトリウムジシクロへキシルスルホスクシネート、ジアミルナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホスクシネート、二ナトリウムイソデシルスルホスクシネート、スルホコハク酸の二ナトリウムエトキシル化アルコール半エステル、二ナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホスクシネート、テトラ−ナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシナメート、二ナトリウムＮ−オクタスルホスクシナメート、硫酸化エトキシル化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
粘度、懸濁及び流れ調整剤の例としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩及び不飽和脂肪酸のアルキレンアミン塩（これらは全て、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｕ．Ｓ．Ａ，から商品名ＡＮＴＩ ＴＥＲＲＡとして入手可能である）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その他の例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、アンモニウムポリアクリレート、ナトリウムポリアクリレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアーガムなどが挙げられる。増粘剤の他の例としては、メチレン／エチレンオキシド会合性増粘剤及び水溶性カルボキシル化増粘剤、例えばＵＣＡＲ ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）が挙げられる。
【０１００】
いくつかの有標消泡剤（ｐｒｏｐｒｉｅｔａｒｙ ａｎｔｉｆｏａｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が市販されており、その例としては例えば以下のものが挙げられる：ＢＵＢＲＥＡＫ（Ｂｕｃｋｍａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）、ＢＹＫ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ及びＮＯＰＣＯ（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＤＲＥＷＰＬＵＳ（Ｄｒｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＴＲＹＳＯＬ及びＴＲＯＹＫＹＤ（Ｔｒｏｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及びＳＡＧ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。
【０１０１】
殺真菌剤、カビ駆除剤及び殺生物剤の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質メタ硼酸バリウム、カリウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロ−イソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、有機砒素、トリブチル錫オキシド、ナフテン酸亜鉛及び８−キノリン酸銅。
【０１０２】
Ｕ．Ｖ．吸収剤及びＵ．Ｖ．安定剤の例としては、とりわけ、置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、及びヒンダードベンゾエート（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶとして入手可能）、並びにジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【０１０３】
溶剤及び融合助剤の例は公知であり、例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノ−イソブチレート、エチレングリコールモノ−オクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）など。このような溶剤及び融合助剤ははまた、反応性溶剤及び融合助剤、例えば、フタル酸ジアリル、ＳＡＮＴＯＬＩＮＫ ＸＩ−１００（Ｍｏｎｓａｎｔｏ製のポリグリシジルアリルエーテル）、並びに米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号（これらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたその他のものを含むことができる。
【０１０４】
本発明によって想定される被覆組成物への使用に適当な顔料は、表面被覆の技術における通常の技術を有する者によく知られた代表的な有機及び無機顔料、特にＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ，３ｄ Ｅｄ．，２ｄ Ｒｅｖ．，１９８２（ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ及びｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓによって共同出版）に記載されたものである。例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
二酸化チタン、バライト、クレイ、若しくは炭酸カルシウム、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６（二酸化チタン）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（赤色酸化鉄）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（銅フタロシアニン）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４９：１；及びＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１。フタロシアニンブルー、モリブデートオレンジ又はカーボンブラックのような着色剤もまた、本発明の被覆組成物に適当である。
【０１０５】
アルキド樹脂の比率とアクリルモノマーＴｇとの適切な組み合わせを用いると、本発明のラテックス分散液は、基体への被覆時に一般的な融合助剤又は有機溶剤を用いずに透明なフィルムを形成できる。これについては、実施例の項で更に説明する。実施例中で調製された全てのラテックス（実施例１６及び１７を除く）は、外部融合助剤の不存在下で室温において透明な非粘着性フィルムを形成する。得られるフィルムはまた、実施例中に記載するように、優れた光沢度及び硬度を有する。さらに。調製されたラテックスは全て、低残留モノマー含量（５００ｐｐｍ未満）を有する。
【０１０６】
さらに別の側面において、本発明の水性ラテックス分散液は、ＴｉＯ2のような顔料及び１種又はそれ以上の添加剤、例えば中和剤、乾燥剤、脱泡剤、湿潤及び分散剤、レオロジー改質剤、流れ調整剤、増粘剤、光若しくは熱安定剤、殺生剤、又は腐蝕防止剤を添加することによってペイント中に配合できる。適当な添加剤の例は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｌ．Ｊ．Ｃａｌｂｏ編；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．；Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ；１９８７に記載されている。
【０１０７】
このようなペイントは、最初に水、顔料及び分散添加剤を単独又は他の添加剤と共に用いて顔料粉砕物を調製することによって調製できる。得られた顔料粉砕物を次に、ラテックス分散液、他の添加剤及び場合によっては追加の水と混合する。
【０１０８】
本発明は、前述の「本発明の詳細な説明」を参照することによって、また、そこに含まれる実施例によって理解できる。
【０１０９】
本発明は、特に断らない限り、特定の合成方法にも特定の配合物にも限定せず、従って、本明細書中の記載とは異なることができる。本明細書中の記載に用いる用語は、個々の実施態様を説明する目的でのみ用い、限定的な意味合いを持たないものとする。
【０１１０】
単数形は、前後関係からそうでないことが明白に指示されない限り、複数の指示対象を含む。「任意の」又は「場合によっては」は、「好ましい」及び「好ましくは」と同様に、その後に記載される事象又は状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味する。この記載は、その事象又は状況が起こる場合と、それが起こらない場合を共に含む。
【０１１１】
範囲は本明細書中では、約を前置した「一方の特定の値」から及び／又は約を前置した「もう一方の特定の値」までと表することができる。このような範囲が表される場合、「一方の特定の値」から及び／又は「もう一方の特定の値」までは別の実施態様であることを理解されたい。
【０１１２】
本明細書全体を通して使用する単位「ｐｈｒ」は、エチレン性不飽和モノマー百部当たりの部を意味するものと理解されたい。従って、例えば、種として使用する５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂は、アルキド樹脂及びアクリル樹脂の総重量が５（アルキド樹脂）＋１００（アクリル樹脂）＝１０５（合計）に等しいので、アルキド樹脂／アクリル樹脂比４．８／９５．２重量％に相当する。この変換法は、本願において所定の任意の重量％値を対応するｐｈｒ値に変換するのに用いることができる。所定の任意の重量％値は、対応するｐｈｒ値に相当するものと理解されたい。
【０１１３】
本明細書全体を通して、参考文献を引用する場合、本発明が関連する最新技術をより詳細に説明するために、これらの参考文献の開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【実施例】
【０１１４】
本発明をその好ましい実施態様の以下の実施例によって詳述するが、これらの実施例は説明のためにのみ記載するのであって、特に断らない限り、本発明の範囲を限定することを目的としない。
【０１１５】
実施例１：ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した３Ｌの３つ口丸底フラスコに、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）８２７．０ｇ（７．９５モル）、５−ＳＳＩＰＡ ５３５．６ｇ（２．００モル）、Ｆａｓｃａｔ ４１００（１．１ｇ）及び水９１．９ｇを装入した。混合物を１４０〜１９０℃で反応させ、留出物を回収した。２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を続けた。得られた付加物を１２０℃に冷却し、そのまま単離した。固形分９０％の付加物を得るために、水をさらに添加することもできる。
【０１１６】
実施例２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した５００ｍＬ３つ口丸底フラスコに、ペンタエリトリトール（ＰＥ）２１．５２ｇ（０．１６モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６９．７４ｇ（０．５２モル）、実施例１のＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（水中９０％）１６４．００ｇ、イソフタル酸（ＩＰＡ）１２３．２５ｇ（０．７４モル）、無水マレイン酸（ＭＡ）１１．３６ｇ（０．１２モル）、Ｐａｍｏｌｙｎ ２００（一般名；Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍａｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから入手可能）２５９．３８ｇ（０．８９モル）及びＦａｓｃａｔ ４１００ ０．４６ｇを装入した。反応温度を３０分で徐々に１５０℃まで上昇させ、水留出物を回収した（１２ｍＬ）。１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を１７０℃で３０分間、２００℃で３０分間、２２８℃で２時間続けさせた（凝縮液６５ｍＬ）。得られた粘稠な樹脂を１５０℃に冷却させ、５００ｇの攪拌水中にゆっくりと注いだ。混合を８０〜９０℃で１時間続けさせて、固形分４５．５％の水性分散液を生成した。樹脂の分子量は、Ｍｎ２，００１及びＭｗ１１７，０７２と測定された。平均粒度は、１６ｎｍ（約７０％）及び９３ｎｍ（約３０％）と測定された。
【０１１７】
実施例３：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス１の調製
実施例３は、乳化重合用の種として５ｐｈｒ（エチレン性不飽和モノマー１００部当たりの部）のＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝４．８／９５．２重量％）。使用したＳＳＩＰＡアルキド樹脂は、固形分４８％の実施例２の拡大バッチであった。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１１８】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２から；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤イソオクチル３−メルカプトプロピオネート（ＩＯＭＰ）１．７７ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体（ｏｘｉｄａｎｔ）：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩二水和物（ＥＤＴＡ，水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度（ＰＳ）を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：８８ｎｍ。
【０１１９】
以下の実施例は、種としての５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂及び乳化重合用のモノマープレエマルジョンを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２０】
実施例４：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス２の調製
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；４８％）３６．６５ｇ及び水２４５．４５ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９０．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．１２ｇ、メタクリル酸７．０４ｇ、界面活性剤ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ９９３（３０％；Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡから入手可能）５．８６ｇ、水１９５．８０ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７６ｇのモノマープレエマルジョン。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：１０７ｎｍ。
【０１２１】
実施例５：３．５ｐｈｒ ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス３の調製
実施例５は、種としてのそれぞれ３．５ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝３．４／９６．６重量％）、５．０ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝４．８／９５．２重量％）及び７．５ｐｈｒ（アルキド／アクリル＝７／９３重量％）のＳＳＩＰＡアルキド１及び乳化重合用のモノマープレエマルジョンを用いた、水性ラテックス分散液、ラテックス３、４及び５の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２２】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）２６．２４ｇ及び水２８８．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８９ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９３．３６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５６．２６ｇ、メタクリル酸７．１４ｇ、界面活性剤ＡＥＲＯＳＯＬ ＴＲ ７０（７０％；ＣＹＴＥＣ Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅｓ，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪから入手可能）１．７８ｇ、水１６１．８８ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７８ｇのモノマープレエマルジョン。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２８ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２８ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：９８ｎｍ；残留モノマー：１１ｐｐｍ。
【０１２３】
前記方法に従って、それぞれ５．０ｐｈｒ及び７．５ｐｈｒのＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いてラテックス４及び５を調製し、それらの粒度を測定した。ラテックス４：１００ｎｍ；ラテックス５：８４ｎｍ。
【０１２４】
実施例６、７及び８はそれぞれ、一段（均一）法、２段（コア−シェル）法及び粉体供給（傾斜）法並びに乳化重合用ＳＳＩＰＡアルキド樹脂５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１２５】
実施例６：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス６の調製
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１２６】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度（ＰＳ）を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９７ｎｍ；残留モノマー：４ｐｐｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／６２。
【０１２７】
実施例７：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス７の調製（２段法）
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．８２ｇ及び水４４５．２６ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．８１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．７０ｇ、メタクリル酸２．９７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７４ｇの第１モノマー混合物、並びに４）メタクリル酸メチル７５．８６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２５．０７ｇ、メタクリル酸４．１０ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０３ｇの第２モノマー混合物。
【０１２８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及び第１モノマー混合物を反応釜に同時に供給した。開始剤の供給が２１０分間持続し、第１モノマー混合物の供給が１１７分間持続するように、供給速度を設定した。第１モノマー混合物の供給完了後、第２モノマー混合物を９３分かけて供給した。開始剤及びモノマーの供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．８％；ＰＳ：９１ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８３／５４。
【０１２９】
実施例８：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス８の調製（粉体供給）
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２；固形分４８％）３６．６５ｇ及び水２８５．６９ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．２７ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．５６ｇ、メタクリル酸２．９６ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．０６ｇ、、水６６．７４ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７４ｇの第１モノマープレエマルジョン、並びに４）メタクリル酸メチル７５．５１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２４．４９ｇ、メタクリル酸４．０８ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．４６ｇ、水９２．１７ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０２ｇの第２モノマープレエマルジョン。
【０１３０】
第２モノマープレエマルジョンが、攪拌第１モノマープレエマルジョン中に供給され、それが反応釜に同時に供給されるように反応を設定した。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し且つ分解促進剤を添加した後、この合わさったモノマーの供給、第２モノマーの供給及び開始剤の供給を同時に開始した。各供給の供給時間は、２１０分であるように設定した。添加完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６３ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．１％；ＰＳ：８６ｎｍ。
【０１３１】
実施例９：飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２の調製
機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水凝縮器及び窒素注入口を装着した５００ｍＬ３つ口丸底フラスコに、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）４１．８８ｇ（０．４０モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）４８．６６ｇ（０．３６モル）、ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（水中９０％）７８．５０ｇ、無水フタル酸（ＰＡ）７９．９２ｇ（０．５４モル）、無水マレイン酸（ＭＡ）２０．７６ｇ（０．２１モル）、ココナッツ油脂肪酸１００．００ｇ（０．４８モル）及びＦａｓｃａｔ ４１００ ０．１８ｇを装入した。反応温度を６０分で徐々に１３０℃まで上昇させ、水留出物を回収した（１２ｍＬ）。８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、反応を１７０℃で４５分間、２００℃で４５分間、及び２２５℃で３時間続けさせた（凝縮液３０．５ｍＬ）。得られた粘稠な樹脂を８０℃に冷却させ、水（２７０ｇ）を１時間かけて滴加して、固形分５５．３％の水性分散液を生成した。樹脂の分子量はＭｎ８２３及びＭｗ２，１５３と測定された。平均粒度は１３ｎｍ（約２５％）及び３９ｎｍ（約７５％）と測定された。
【０１３２】
実施例１０：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス９の調製
実施例１０は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２（実施例９）５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１３３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、アルキド樹脂２分散液（実施例９から；５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８１．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６４．７４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．５％；ＰＳ：１０４ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／７０；Ｐｅｎｄｕｌｕｍ硬度：４０〜４５。
【０１３４】
同一方法及び組成を用いることによって、固形分５０％のラテックスが同様に成功裡に調製された。それはＰＳ １１０ｎｍを示した。
【０１３５】
実施例１１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１０の調製
実施例１１は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂１０ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１３６】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６１．０７ｇ及び水４３７．２０ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１７３．５９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５７．３８ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した：１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９０ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８９／７２；残留モノマー：６ｐｐｍ。
【０１３７】
実施例１２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１１の調製
実施例１２は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとして飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１３８】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９；固形分５５．３％）３１．８１ｇ及び水２９０．５３ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した−１）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７９ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９０．７１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．１２ｇ、メタクリル酸７．０４ｇ、界面活性剤ＴＲ １．７６ｇ、水１５９．６７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７６ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１３９】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：１０８ｎｍ。ラテックスから流延された透明なフィルムの光沢度：６０°／２０°＝８８／７０；Ｐｅｎｄｕｌｕｍ硬度：６０〜６５。
【０１４０】
実施例１３：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１２の調製
実施例１３は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとして飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１４１】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、アルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６０．８０ｇ及び水２８４．７６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８２．２３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４７．２７ｇ、メタクリル酸６．７２ｇ、界面活性剤ＴＲ １．６８ｇ、水１５２．５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６８ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１４２】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．２％；ＰＳ：９６ｎｍ。
【０１４３】
実施例１４：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１３の調製
実施例１４は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は２５℃である。
【０１４４】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１４５】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４１．８％；ＰＳ：１０９ｎｍ。
【０１４６】
実施例１５：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１４の調製
実施例１５は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１４７】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）６７．５４ｇ及び水４３０．７２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８３．０５ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４７．９２ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。
【０１４８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６１ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．４％；ＰＳ：９９ｎｍ。
【０１４９】
実施例１６：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１５の調製
実施例１６は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５０】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）３１．９６ｇ及び水４５０．１２ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル２０３．１０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４３．３５ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７７ｇのモノマー混合物。
【０１５１】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．３％；ＰＳ：１１９ｎｍ（約９０％）及び４６ｎｍ（約１０％）。このラテックスから流延されたフィルムは、ひび割れした。
【０１５２】
実施例１７：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１６の調製
実施例１７は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１０ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）６１．０７ｇ及び水４３７．２０ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ、炭酸アンモニウム０．８４ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７６ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９４．０２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３６．９５ｇ、メタクリル酸６．７５ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６９ｇのモノマー混合物。
【０１５４】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．２２ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６１ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４１．８％；ＰＳ：１０３ｎｍ（約９０％）及び４０ｎｍ（約１０％）。このラテックスから流延されたフィルムはわずかにひび割れした。
【０１５５】
実施例１８：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１７の調製
実施例１８は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を１５ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝１３／８７重量％）用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３５℃である。
【０１５６】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５５．３％）８７．６９ｇ及び水４２５．３８ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．７３ｇ、炭酸アンモニウム０．８１ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．７３ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１８５．７３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３１．０９ｇ、メタクリル酸６．４７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．６２ｇのモノマー混合物。
【０１５７】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．１６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）１．１６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．１６ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．５８ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．３％；ＰＳ：９３ｎｍ（約９０％）及び４２ｎｍ（約１０％）。
【０１５８】
実施例１９：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材としたラテックス１８の調製
実施例１９は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒ用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。この実施例はまた、実施例５〜８に使用した量（０．３ｐｈｒ）とは対照的に、チェイサー中により低い比率（０．１ｐｈｒ）のＩＡＡを使用することを示す。この比率に基づくラテックスは、時間が経っても無黄変であることがわかった。ＩＡＡは、時間が経つにつれてラテックスに黄変を引き起こすおそれがあることが知られている。
【０１５９】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５２ｇ及び水４４４．７６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９２．５４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５５．６０ｇ、メタクリル酸７．１０ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．７８ｇのモノマー混合物。
【０１６０】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分ごとに３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．８％；ＰＳ：１１１ｎｍ；残留モノマー：７３ｐｐｍ。
【０１６１】
実施例２０：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス１９の調製
実施例２０は、乳化重合用の種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を２ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝１．９６／９８．０４重量％）を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６２】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）１４．６２ｇ及び水４５５．１６ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８２ｇ、炭酸アンモニウム０．９１ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８２ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９８．１３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６０．１１ｇ、メタクリル酸７．３１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８３ｇのモノマー混合物。反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．３２ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６６ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．９％；ＰＳ：１３５ｎｍ（約８５％）及び６５ｎｍ（約１５％）。
【０１６３】
実施例２１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス２０の調製
実施例２１は、乳化重合用の種及びレドックス開始剤系として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒを用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６４】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５１ｇ及び水４１１．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ），７０％）１．０１ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液（酸化体）、２）ｄ−アスコルビン酸（ＩＡＡ）０．７１ｇ、炭酸アンモニウム０．７１ｇ及び水２５．００ｇの還元体溶液、並びに３）メタクリル酸メチル１９８．１３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６０．１１ｇ、メタクリル酸７．３１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８３ｇのモノマー混合物。さらに、３種の溶液からなる分解促進剤も調製した。これらは、（ａ）水１０．０２ｇ中ｔＢＨＰ ０．２５ｇ、（ｂ）水１０．０２ｇ中ＩＡＡ ０．１８ｇ及び炭酸アンモニウム０．１８ｇ、並びに（ｃ）硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。
【０１６５】
反応釜中の反応混合物を６５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。開始剤溶液、還元態様液及びモノマー混合物を次に２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給の完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：ｄ−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．１％；ＰＳ：１２３ｎｍ。残留モノマー：２１９ｐｐｍ。
【０１６６】
実施例２２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を基材とするラテックス２１の調製（２段法）
実施例２２は、種として飽和脂肪酸を基材とするＳＳＩＰＡアルキド樹脂２を５ｐｈｒを用い且つ乳化重合のために２段モノマー供給法を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。アクリルモノマーの全体的Ｔｇの計算値は３０℃である。
【０１６７】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂２分散液（実施例９から；固形分５０％）３５．５２ｇ及び水４４４．７６ｇを加えた。それとは別個に、４種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８９ｇ及び水２５．００ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１２．５３ｇの分解促進剤溶液、３）メタクリル酸メチル１１５．０４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３．０７ｇ、メタクリル酸２．６１ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ ０．７５ｇの第１モノマー混合物、並びに４）メタクリル酸メチル７７．５０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４２．５２ｇ、メタクリル酸４．４９ｇ及び連鎖移動剤 ＩＯＭＰ １．０３ｇの第２モノマー混合物。
【０１６８】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及び第１モノマー混合物を反応釜に同時に供給した。開始剤の供給が２１０分間持続し且つ第１モノマー混合物の供給が１１７分間持続するように、供給速度を設定した。第１モノマー混合物の供給完了後、第２モノマー混合物を９３分かけて供給した。開始剤及びモノマーの供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）０．３６ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２８ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：１２９ｎｍ。
【０１６９】
比較例１：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を基材とするラテックス２２の調製
比較例１は、乳化重合用の種及びモノマープレエマルジョンとしてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を３３．３３ｐｈｒ（アルキド樹脂／アクリル樹脂＝２５／７５重量％）を用いた水性ラテックス分散液の調製を示す。この比較例は、高い比率のＳＳＩＰＡアルキド樹脂を用いる場合には、得られるラテックスは大きい粒度及び高残留モノマー含量を有することを示している。
【０１７０】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、前記ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１分散液（実施例２から；固形分４８％）１９１．９３ｇ及び水１７７．４８ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．６２ｇ、炭酸アンモニウム０．６９ｇ及び水２５．０６ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．６２ｇ及び水１０．１８ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル９０．１１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル９０．６６ｇ、スチレン９０．１１ｇ、メタクリル酸５．５３ｇ、界面活性剤Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５（２５％，Ｍｏｎｔｅｌｌｏ Ｉｎｃ，Ｔｕｌｓａ，ＯＫから入手可能）１６．５８ｇ、水１７５．５２ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．３７ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１７１】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．００ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．００ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．００ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．５０ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：５４５ｎｍ（５０％）及び５８ｎｍ（５０％）；残留モノマー１６５７ｐｐｍ。
【０１７２】
比較例２：ＳＳＩＰＡアルキド樹脂を基材とするラテックス２３の調製
比較例２は、乳化重合用にＳＳＩＰＡアルキド樹脂を用いずに、モノマープレエマルジョンを反応混合物に供給することによる水性ラテックス分散液の調製を示す。この比較例は、ラテックス粒子の生長を制御するためのＳＳＩＰＡアルキド樹脂粒子が存在しない場合には、得られるラテックスは非常に大きい粒度を有することを示している。
【０１７３】
機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に、水２９６．８７ｇを加えた。それとは別個に、３種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８３ｇ、炭酸アンモニウム０．９２ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８３ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液、並びに３）メタクリル酸メチル２００．０２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６１．６４ｇ、メタクリル７．３８ｇ、界面活性剤ＴＲ ７０ １．８５ｇ、水１６７．４６ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＭＰ １．８５ｇのモノマープレエマルジョン。
【０１７４】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマープレエマルジョンを２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．３３ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．３３ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．３３ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６６ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１時間かけて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４３．２％；ＰＳ：６６７ｎｍ。
【０１７５】
比較例３：モノマープレエマルジョン用の界面活性剤としてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１を用いたラテックス２４の調製
比較例３は、最初に界面活性剤としてＳＳＩＰＡアルキド樹脂１（実施例２から；４８％）を５ｐｈｒ用いてモノマーを乳化させ、次いで得られたモノマープレエマルジョンの５％を乳化重合用の種として用いることによる、水性ラテックス分散液の調製を示す。これは、界面活性剤を用いることによって最初にモノマープレエマルジョンを調製する公知の代表的な方法である。次いで、ラテックス粒子の生長を制御するために、少ない比率（例えば、５％）のプレエマルジョンを種として用いる。この比較例は、ＳＳＩＰＡを種としてではなくこのような方法のための界面活性剤として用いる場合には、小さい粒子を含むラテックスは得られないことを示している。
【０１７６】
モノマープレエマルジョンは、ＳＳＩＰＡアルキド樹脂１（実施例２から：固形分４８％）３６．８２ｇの水１９９．８９ｇ中撹拌分散液にアクリル酸ｎ−ブチル１５４．８４ｇ、メタクリル酸メチル１９１．６１ｇ、メタクリル酸７．０７ｇ及び連鎖移動剤ＩＯＮＰ １．７７ｇを順次添加することによって調製した。得られたモノマープレエマルジョンの一部（２９．６０ｇ）を、機械的撹拌機、水凝縮器、窒素注入口及び反応体供給管を装着した１Ｌ水ジャケット付き反応釜に装入した。それとは別個に、２種の溶液をフラスコ中で調製した。１）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ、炭酸アンモニウム０．８８ｇ及び水２４．０１ｇの開始剤溶液、２）過硫酸アンモニウム０．８０ｇ及び水１１．６４ｇの分解促進剤溶液。
【０１７７】
反応釜中の反応混合物を８５℃に加熱し、分解促進剤を添加した。次いで、開始剤溶液及びモノマー混合物を２１０分かけて反応釜に同時に供給した。供給完了後、反応混合物を６０℃に冷却させ、その間に３種の溶液をチェイサーとして用いるために調製した。１）酸化体：ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔＢＨＰ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ、２）還元体：d−イソアスコルビン酸（ＩＡＡ）１．２７ｇ及び水１０．０２ｇ；並びに３）触媒：硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（水中１％）１．２７ｇ及びＥＤＴＡ（水中１％）０．６４ｇ。次いで、触媒溶液を一度に添加し、酸化体溶液及び還元体溶液を６０〜４０℃において１５分間隔で３回に分けて添加した。チェイサーの添加完了後、反応を３０分間続けさせ、続いて温度を室温に低下させることによって反応を終了させた。次に、得られたエマルジョンを１００メッシュのワイヤー・スクリーンに通して濾過し、その固形分％及び粒度を測定した。固形分％：４２．０％；ＰＳ：２９７ｎｍ（２１ｎｍ及び９７ｎｍに２つの小さいピークを有する）。
【０１７８】
本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び変形が可能なことを理解されたい。特定の用語を使用するが、それは一般的且つ説明的意味でのみ用いるものであり、限定を目的とせず、本発明の範囲は添付した「特許請求の範囲」に記載されたものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約２〜約１５重量％のスルホン化アルキド樹脂；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約８５〜約９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；並びに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなり、成分（ｂ）及び（ｃ）が乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に供給される、水性ラテックス分散液組成物。
【請求項２】
前記スルホン化アルキド樹脂が、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づき、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含む請求項１に記載の水性ラテックス分散液組成物。
【請求項３】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約６０〜約１４０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項４】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項５】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１４０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項６】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１３０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項７】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１１０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項８】
前記水性アルキド樹脂の水性分散液の粒度が約１５〜約５０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項９】
前記水性アルキド樹脂の水性分散液の粒度が約２０〜約４０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１０】
前記スルホン化アルキド樹脂が約３〜約１０重量％の量で供給される請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１１】
前記スルホン化アルキド樹脂が約５〜約８重量％の量で供給される請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１２】
前記開始剤が過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム、パーオキシ二硫酸アンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド又はベンゾイルパーオキサイドの１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１３】
１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、カルボジイミドメタクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、ジ−オクチルマレエート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、又はメタクリルアミドエチルエチレン尿素の１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の水性ラッテクス分散液。
【請求項１４】
種粒子を形成するためにスルホン化アルキド樹脂の水性分散液を調製し；そしてスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下において１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーを重合させて、水性ラテックス分散液を得る工程を含んでなり、前記スルホン化アルキド樹脂を、スルホン化アルキド樹脂及び１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づき、約２〜１５重量％の量で供給する水性ラテックスの調製方法。
【請求項１５】
前記スルホン化アルキド樹脂が、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（ここで重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含む（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）請求項４に記載の方法。
【請求項１６】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約６０〜約１４０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１４０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１３０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１１０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項２１】
前記スルホン化アルキド樹脂種粒子の粒度が約１５〜約５０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項２２】
前記スルホン化アルキド樹脂種粒子の粒度が約２０〜約４０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項２３】
前記スルホン化アルキド樹脂が約３〜約１０重量％の量で供給される請求項１４に記載の方法。
【請求項２４】
前記スルホン化アルキド樹脂が約５〜約８重量％の量で供給される請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記重合を、過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム、パーオキシ二硫酸アンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド又はベンゾイルパーオキサイドの１種又はそれ以上を含む開始剤の存在下に、実施する請求項１４に記載の方法。
【請求項２６】
１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、カルボジイミドメタクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、ジ−オクチルマレエート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、又はメタクリルアミドエチルエチレン尿素のうち１種又はそれ以上を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項２７】
少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの乳化重合による水性ラテックス分散液の製造方法において、得られるポリマーラテックスの総重量に対して、約２〜約１５重量％の量で供給されたスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下で乳化重合プロセスを実施する点で改良された方法。
【請求項２８】
請求項１４に記載の方法によって調製された水性ラテックス分散液。
【請求項２９】
請求項１に記載の水性ラテックス分散液を製品に適用し、そして被覆組成物を乾燥させることによって調製された被覆製品。
【請求項３０】
請求項１に記載の水性ラテックス分散液を含んでなる被覆組成物。
【請求項３１】
１種又はそれ以上の充填剤及び／又は顔料を更に含む請求項３０に記載の被覆組成物。
【請求項３２】
請求項３１に記載の被覆組成物が被覆された製品。
【請求項３３】
前記製品が木材、木材副製品、石膏ボード、金属、プラスチック、コンクリート、繊維製品、皮革、及び組積造からなる群から選ばれた一員である請求項３２に記載の製品。
【請求項１】
（ａ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約２〜約１５重量％のスルホン化アルキド樹脂；
（ｂ）（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、約８５〜約９８重量％の１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー；並びに
（ｃ）触媒量の遊離基乳化重合用開始剤
の乳化重合反応生成物を含んでなり、成分（ｂ）及び（ｃ）が乳化重合プロセス中に（ａ）の水性分散液中に供給される、水性ラテックス分散液組成物。
【請求項２】
前記スルホン化アルキド樹脂が、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づき、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含む請求項１に記載の水性ラテックス分散液組成物。
【請求項３】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約６０〜約１４０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項４】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項５】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１４０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項６】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１３０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項７】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１１０ｎｍ未満である請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項８】
前記水性アルキド樹脂の水性分散液の粒度が約１５〜約５０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項９】
前記水性アルキド樹脂の水性分散液の粒度が約２０〜約４０ｎｍである請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１０】
前記スルホン化アルキド樹脂が約３〜約１０重量％の量で供給される請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１１】
前記スルホン化アルキド樹脂が約５〜約８重量％の量で供給される請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１２】
前記開始剤が過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム、パーオキシ二硫酸アンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド又はベンゾイルパーオキサイドの１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の水性ラテックス分散液。
【請求項１３】
１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、カルボジイミドメタクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、ジ−オクチルマレエート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、又はメタクリルアミドエチルエチレン尿素の１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の水性ラッテクス分散液。
【請求項１４】
種粒子を形成するためにスルホン化アルキド樹脂の水性分散液を調製し；そしてスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下において１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーを重合させて、水性ラテックス分散液を得る工程を含んでなり、前記スルホン化アルキド樹脂を、スルホン化アルキド樹脂及び１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づき、約２〜１５重量％の量で供給する水性ラテックスの調製方法。
【請求項１５】
前記スルホン化アルキド樹脂が、
ｉ．１種又はそれ以上のグリコール又はポリオール約１０〜約５０重量％、
ｉｉ．一塩基性脂肪酸、一塩基性脂肪酸エステル、天然油、又は部分鹸化油の１種又はそれ以上約１０〜約８０重量％、
ｉｉｉ．ジカルボン酸若しくはその無水物又はポリカルボン酸若しくはその無水物の１種又はそれ以上約５〜約４０重量％、並びに
ｉｖ．スルホモノマー又は少なくとも１つのスルホモノマー基を含むスルホモノマー付加物の１種又はそれ以上約５〜約１５重量％（ここで重量％はスルホモノマーの重量に基づく）
の重縮合反応生成物を含む（（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の重量％は（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の総重量に基づく）請求項４に記載の方法。
【請求項１６】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約６０〜約１４０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約７０〜約１３０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１４０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１３０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
得られた前記水性ラテックス分散液の平均粒度が約１１０ｎｍ未満である請求項１４に記載の方法。
【請求項２１】
前記スルホン化アルキド樹脂種粒子の粒度が約１５〜約５０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項２２】
前記スルホン化アルキド樹脂種粒子の粒度が約２０〜約４０ｎｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項２３】
前記スルホン化アルキド樹脂が約３〜約１０重量％の量で供給される請求項１４に記載の方法。
【請求項２４】
前記スルホン化アルキド樹脂が約５〜約８重量％の量で供給される請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記重合を、過酸化水素、パーオキシ二硫酸カリウム、パーオキシ二硫酸アンモニウム、ジベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド又はベンゾイルパーオキサイドの１種又はそれ以上を含む開始剤の存在下に、実施する請求項１４に記載の方法。
【請求項２６】
１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、カルボジイミドメタクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、ジ−オクチルマレエート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、又はメタクリルアミドエチルエチレン尿素のうち１種又はそれ以上を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項２７】
少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの乳化重合による水性ラテックス分散液の製造方法において、得られるポリマーラテックスの総重量に対して、約２〜約１５重量％の量で供給されたスルホン化アルキド樹脂種粒子の存在下で乳化重合プロセスを実施する点で改良された方法。
【請求項２８】
請求項１４に記載の方法によって調製された水性ラテックス分散液。
【請求項２９】
請求項１に記載の水性ラテックス分散液を製品に適用し、そして被覆組成物を乾燥させることによって調製された被覆製品。
【請求項３０】
請求項１に記載の水性ラテックス分散液を含んでなる被覆組成物。
【請求項３１】
１種又はそれ以上の充填剤及び／又は顔料を更に含む請求項３０に記載の被覆組成物。
【請求項３２】
請求項３１に記載の被覆組成物が被覆された製品。
【請求項３３】
前記製品が木材、木材副製品、石膏ボード、金属、プラスチック、コンクリート、繊維製品、皮革、及び組積造からなる群から選ばれた一員である請求項３２に記載の製品。
【公表番号】特表２００７−５２０５７８（Ｐ２００７−５２０５７８Ａ）
【公表日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１７２９８（Ｐ２００６−５１７２９８）
【出願日】平成１６年６月１６日（２００４．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９１１４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０００９２６
【国際公開日】平成１７年１月６日（２００５．１．６）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１６日（２００４．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９１１４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０００９２６
【国際公開日】平成１７年１月６日（２００５．１．６）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
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