洗浄剤組成物
【課題】 手や顔の皮膚表面を傷つけることなく汚れを取り、感触が優れる身体用洗浄剤を提供することである。
【解決手段】 弾性のある吸水した吸水性樹脂微粒子を身体用洗浄剤の研磨剤として用いる。
【解決手段】 弾性のある吸水した吸水性樹脂微粒子を身体用洗浄剤の研磨剤として用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨剤として吸水した吸水性樹脂微粒子を用いた身体用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、研磨剤として用いる吸水した吸水性樹脂が弾性を有するクレンジング化粧品などに用いる洗浄組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から手洗い、洗顔に用いられる手足や顔などの皮膚用の洗浄剤に配合する研磨剤としては、梅の核粉末（特許文献１）や無水珪酸、アンズ核粉末、サンゴ粉末、クルミ核粉末、オリーブ核粉末、炭粉末などが知られている。
【特許文献１】特開平７−２５７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、洗浄剤に用いる上記のような研磨剤は、研磨剤として用いる粒子自体が固いことから、通常の顔の部位に用いた場合、眼の角膜を傷つける問題や、皮脂を除去しすぎ皮膚のバリアーを損なう問題や、また皮膚アレルギー反応原因の一つになるなどの問題などの解決しなければならない課題を持っていた。
【０００４】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、研磨剤として弾性を有する吸水した吸水性樹脂の微粒子を用いることで、本来の目的とする洗浄効果を出すとともに従来の研磨剤の有していた洗浄対象の表面を傷つけるという問題を解決する洗浄剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、効果的な洗浄を行えるとともに洗浄対象の表面を傷つけない研磨剤について鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、 吸水した吸水性樹脂微粒子を研磨剤として含有することを特徴とする身体用洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
従来から洗浄剤の配合物として用いられている研磨剤（梅の核粉末、無水珪酸、アンズ核粉末、サンゴ粉末、クルミ核粉末、オリーブ核粉末および炭粉末など）と違って、本発明の弾性を有する吸水させた吸水性樹脂の微粒子は、対象表面を傷つけることなく研磨剤としての汚れを取る働きを示すこと、また研磨剤自体が弾性を有していることから化粧品などを手で取り扱う際の感触が優れるなど本発明実施後の効果は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明における吸水性樹脂微粒子としては、特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸部分中和塩の架橋体、自己架橋型ポリアクリル酸部分中和塩、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体部分中和塩の架橋物、デンプンーアクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリル酸塩ーアクリルアミド共重合体架橋物、ポリアクリルアミド架橋物またはこの加水分解物、アクリル酸と２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸共重合体の塩の架橋物、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体塩の架橋物、架橋カルボキシメチルセルロース塩などの吸水性樹脂の微粒子が挙げられ 、これらは２種以上を併用できる。
【０００８】
上記において塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など） 、アンモニウム塩、アミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのアルキルアミン塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩など）などの塩が挙げられる。好ましい塩はナトリウム塩またはカリウム塩である。
【０００９】
さらに、食塩水などの電解質水溶液でも十分吸水する耐塩性の吸水性樹脂を用いると、洗浄剤に用いる場合、吸水性能に変化が無く有効となる。汗や海水などの塩分を含む水においても研磨剤としての性能やフィット性、水切れ性などが優れる。
このような耐塩性吸水性樹脂としては、スルホン酸（塩）系吸水性樹脂、ノニオン系吸水性樹脂及びカチオン系吸水性樹脂等が挙げられる。
【００１０】
スルホン酸（塩）系吸水性樹脂としては、（メタ）アクリルアミド−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）スルホン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の架橋物、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜５）スルホン酸（アルカリ金属塩）の架橋物、スチレンスルホン酸（アルカリ金属塩）の架橋物等；及びこれらスルホン酸系ポリマーの構成成分と（メタ）アクリル酸（アルカリ金属中和塩）等に代表されるカルボン酸系モノマーの共重合物の架橋体等を例示できる
【００１１】
ノニオン系吸水性樹脂としては、（メタ）アクリルアミド重合体架橋物、ビニルアルコール重合体架橋物、エチレンオキサイド重合体架橋物、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メタ）アクリレート架橋重合体、ポリエチレングリコール（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート重合体架橋物、メトキシＰＥＧ（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート架橋重合体、デンプン架橋体、ヒドロキシエチルセルロース架橋体：及びこれらノニオン系ポリマーの構成成分と（メタ）アクリル酸（アルカリ金属中和塩）等に代表されるカルボン酸（塩）系モノマーの共重合物の架橋体等を例示できる。
【００１２】
カチオン系吸水性樹脂は、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート及びその４級塩（アルキル（炭素数１〜４）ハライド又はジアルキル（炭素数１〜４）硫酸との反応物）、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート及びその４級塩、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノ（メタ）アクリルアミド及びその４級塩、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド及びその４級塩、Ｎ−アルキル（炭素数１〜４）アミノビニルピリジニウムハライド、トリアルキル（炭素数１〜４）アリルアンモニウムハライド等に代表されるカチオン系モノマー（ａ）の重合体架橋物；これらカチオンモノマー（ａ）と（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール（酢酸ビニルケン化物）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メタ）アクリレート、ＰＥＧ（数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート、ポリメトキシＰＥＧ（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート等に代表されるノニオン系モノマー（ｂ）との共重合体架橋物；該カチオン系モノマーと該ノニオン性系モノマー及び（メタ）アクリル酸等に代表されるカルボン酸系モノマー（ｃ）の共重合体架橋物等を例示することができる。
【００１３】
耐塩性吸水性樹脂のうち、好ましくはスルホン酸（塩）系吸水性樹脂である。
【００１４】
上記のうちで好ましい吸水性樹脂は、最終的に得られる吸水性樹脂の吸収性能を考慮すると、酸基を有するラジカル重合性モノマー及び／又は加水分解により酸基を形成するラジカル重合性モノマーと架橋剤及び必要によりグラフト基剤からなる重合成分を水溶液重合し、必要により加水分解して中和し、乾燥、粉砕して得られる吸水性樹脂、およびこれらの粒状の吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋した吸水性樹脂である。
更に好ましくは、吸収性能に優れ、水可溶性成分量の少ない樹脂が得られると言う点で、ラジカル重合性モノマーとしてアクリル酸（塩）を使用し、架橋剤として２個以上のラジカル重合性二重結合を有する化合物を使用して重合し得られる粒状の吸水性樹脂であり、このような吸水性樹脂粒子の表面近傍をさらに表面架橋した樹脂も好適である。
【００１５】
吸水性樹脂の製造法については、ラジカル重合開始剤を使用する逆相懸濁重合法、水溶液重合法、光開始重合法、噴霧重合法、電子線や紫外線などで重合を開始させる方法など従来から公知の重合方法で製造される。好ましくは逆相懸濁重合法および重合時の温度制御が不要な水溶液断熱重合法である。
さらに好ましくは、得られる樹脂の粒子の形状がパール状となる逆相懸濁重合法である。特に好ましくは、逆相懸濁重合法で製造されたポリアクリル酸部分中和塩の架橋体である。
【００１６】
吸水性樹脂の粒子の形状についてはパール状、破砕状、塊状、リン片状、顆粒状、微粉状、造粒状などがあるが、洗浄剤の配合物に用いる研磨剤としては、研磨剤の性能に加えて使用感に優れるパール状の粒子が好ましい。
【００１７】
本発明の吸水性樹脂の吸水性能としては、純水に対する吸水性能として少なくとも１００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０ｍｌ／ｇ以下のものが適している。１００ｍｌ／ｇ以上の多量の水を吸水した吸水性樹脂は、吸水したゲルの弾性に欠けることから本来の目的とする研磨剤としての効果が不十分である。
【００１８】
また、吸水前の吸水性樹脂の形状は粉末状のものが好ましく、粒度は通常８４０μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下である。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の吸水性樹脂以外に、油剤と界面活性剤を含有し、必要によりその他の添加剤がさらに用いられる。
【００２０】
本発明の洗浄剤の用途の一つであるクレンジング化粧品には、油剤を主成分としたクレンジングオイルとすることが好ましい。
基剤となる油剤としては、通常化粧料に汎用されているものであれば特に制限されないが、使用感及び安定性に優れたクレンジングオイルを調製するためには常温で液状のものが好ましく、好適な例としてスクワラン、流動パラフィン等の炭化水素、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アルモンド油、カロット油、グレープシード油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、米糠油、マカデミアナッツ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソセチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、ジグリセリルオリゴエステル等のエステル油等が挙げられる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物に用いる洗浄剤成分の界面活性剤としては、通常に洗浄剤成分として汎用されているものであれば特に制限されず、例えば非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。優れた洗浄性を得るためには、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２２】
好適な界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、特に好ましくは、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（エチレンオキサイドの付加モル数が３〜６０であり、且つ脂肪酸部分の炭素数が１２〜２２であり、飽和、不飽和及び直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイドの付加モル数が５〜１００である）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（エチレンオキサイドの付加モル数が６〜４０であり、且つ脂肪酸部分の炭素数が１２〜２２であり、飽和、不飽和及び直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい）である。本発明ではこれらを１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤の配合量は、洗浄剤の総量を基準として、８．０〜３０．０質量％であるが、好ましくは８．０〜１２．０質量％であり、更に好ましくは９．０〜１１．０質量％である。配合量が８．０質量％未満の場合、十分な洗浄力が得られない場合があり、また３０．０質量％を超えて配合すると、刺激感が生じる等、安全性の面で好ましくない。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる油剤や界面活性剤以外に、必要により保湿剤、感触向上剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸、アルカリ、粉体、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料などが用いられる。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法としては、あらかじめ吸水性樹脂に水を吸水させてから配合する方法、または吸水性樹脂を洗浄剤組成物に配合した後に水を加えることで吸水させる方法がが有るが特に制限するものではない。また界面活性剤や油剤など他の成分の配合についても通常行われている配合方法従って行えばよく、特に制限されない。
【実施例】
【００２５】
以下の製造例、実施例及び比較例にて本発明を更に説明する。
【００２６】
製造例１ （吸水性樹脂Ａ）
三角フラスコに８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを入れ、氷冷しながら２１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度３８重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇおよび重合開始剤として過硫酸カリウム９２ｍｇを添加し、これを単量体水溶液とした。
五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍｌ）と、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル０．９２ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、上記の重合用の単量体水溶液を加えて３５℃に保ち攪拌下で懸濁した。その後、系内を窒素で置換後、７０℃に昇温して逆相懸濁重合を行った。
重合反応終了後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより、本発明の洗浄剤組成物に使用する吸水性樹脂Ａを得た。
【００２７】
製造例２ （吸水性樹脂Ｂ）
アクリル酸１００ｇ、テトラアリロキシエタン０．２５ｇ、精製水３４３ｇを混合して断熱重合可能な重合槽に入れ、溶液中に窒素ガスを導入することにより、溶液中の溶存酸素量を０．３ｐｐｍ以下、溶液温度を５℃とした。この重合溶液に、０．１％過酸化水素水５ｇ、０．１％アスコルビン酸水溶液２ｇ、１％のＶ−５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）水溶液５ｇを添加して重合させたところ（アクリル酸の重合濃度：２２％）、発熱とともにゲル状となった。
重合開始から８時間後に生成したゲル状含水架橋重合体を取り出した。この含水ゲル状重合体をニーダーで小片に細断しながら、５０％の水酸化ナトリウム水溶液８０ｇを添加し、均一に混練して７２モル％のアクリル酸の中和を行った。この中和された含水ゲル状重合体を１５０℃に加熱されたドラムドライヤーで乾燥した後、３５〜１００メッシュの粒度に粉砕して、本発明の洗浄剤組成物に使用する吸水性樹脂Ｂを得た。
【００２８】
製造例３ （化粧オイルＡ ）
下記表１に示す成分を常法により配合調製し、化粧オイルＡを得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例１
製造例１で作成した吸水性樹脂Ａの微粒子１０ｇに対して、精製水１５ｇを加え、弾性を有する吸水膨潤した吸水性樹脂を用意し、この全量を製造例３で配合調製した化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−１を得た。
【００３１】
実施例２
製造例２で作成した吸水性樹脂Ｂの微粒子１０ｇに対して精製水２０ｇを加え、弾性を有する吸水した吸水性樹脂を用意し、これを化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−２を得た。
【００３２】
比較例１
梅の核を破砕してその核皮と胚を分離し、この核皮を１０μｍ〜８０μｍに粉砕した梅の核の粉末を研磨剤として１５ｇを用意し、化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−３を得た。
【００３３】
比較例２
研磨剤を配合しない化粧オイルＡだけをクレンジングオイルとする。
【００３４】
クレンジングオイルの評価
手の甲に市販のリップクリーム（赤）を塗り、その１時間後、実施例および比較例のクレンジングオイルを用いて、１分間、一定の力および速さで手の甲を指でマッサージを行い、その洗浄力および使用感について下記の判定基準で評価を行った。
【００３５】
＜洗浄力評価＞（クレンジングクリームを除いた後の皮膚外観判定）
○：リップクリームの赤みが良く落ちている
△：マッサージした後にリップクリームの赤みを感じる
×：リップクリームの赤みがやや残っている
【００３６】
＜使用感評価＞
○：なめらかな使用感
△：きしむような使用感
×：不快な使用感
【００３７】
上記の評価結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
実施例１と実施例２の本発明のクレンジングオイルは洗浄力が優れ、なめらかな使用感が得られた。一方、研磨剤を一切使用しない比較例２はリップクリームが残り、きしむような使用感であった。また、研磨剤として梅の核の粉末を使用した比較例２は、使用感が不快であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、身体用洗浄剤として洗浄性に優れるだけでなく使用感においても良好な洗浄剤を提供するものである。
また、本洗浄剤で用いる弾性研磨剤は、身体用ばかりでなく、洗浄表面を傷つけることなく洗浄力をアップさせる効果を有することから高級自動車のボディー洗浄や、鏡面仕上げの金属表面の洗浄や、液晶ディスプレーやプラズマディスプレーのガラス表面の洗浄や、彫刻や歴史的建造物などの貴重品の洗浄などに特に有効である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨剤として吸水した吸水性樹脂微粒子を用いた身体用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、研磨剤として用いる吸水した吸水性樹脂が弾性を有するクレンジング化粧品などに用いる洗浄組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から手洗い、洗顔に用いられる手足や顔などの皮膚用の洗浄剤に配合する研磨剤としては、梅の核粉末（特許文献１）や無水珪酸、アンズ核粉末、サンゴ粉末、クルミ核粉末、オリーブ核粉末、炭粉末などが知られている。
【特許文献１】特開平７−２５７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、洗浄剤に用いる上記のような研磨剤は、研磨剤として用いる粒子自体が固いことから、通常の顔の部位に用いた場合、眼の角膜を傷つける問題や、皮脂を除去しすぎ皮膚のバリアーを損なう問題や、また皮膚アレルギー反応原因の一つになるなどの問題などの解決しなければならない課題を持っていた。
【０００４】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、研磨剤として弾性を有する吸水した吸水性樹脂の微粒子を用いることで、本来の目的とする洗浄効果を出すとともに従来の研磨剤の有していた洗浄対象の表面を傷つけるという問題を解決する洗浄剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、効果的な洗浄を行えるとともに洗浄対象の表面を傷つけない研磨剤について鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、 吸水した吸水性樹脂微粒子を研磨剤として含有することを特徴とする身体用洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
従来から洗浄剤の配合物として用いられている研磨剤（梅の核粉末、無水珪酸、アンズ核粉末、サンゴ粉末、クルミ核粉末、オリーブ核粉末および炭粉末など）と違って、本発明の弾性を有する吸水させた吸水性樹脂の微粒子は、対象表面を傷つけることなく研磨剤としての汚れを取る働きを示すこと、また研磨剤自体が弾性を有していることから化粧品などを手で取り扱う際の感触が優れるなど本発明実施後の効果は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明における吸水性樹脂微粒子としては、特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸部分中和塩の架橋体、自己架橋型ポリアクリル酸部分中和塩、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体部分中和塩の架橋物、デンプンーアクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリル酸塩ーアクリルアミド共重合体架橋物、ポリアクリルアミド架橋物またはこの加水分解物、アクリル酸と２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸共重合体の塩の架橋物、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体塩の架橋物、架橋カルボキシメチルセルロース塩などの吸水性樹脂の微粒子が挙げられ 、これらは２種以上を併用できる。
【０００８】
上記において塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など） 、アンモニウム塩、アミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのアルキルアミン塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩など）などの塩が挙げられる。好ましい塩はナトリウム塩またはカリウム塩である。
【０００９】
さらに、食塩水などの電解質水溶液でも十分吸水する耐塩性の吸水性樹脂を用いると、洗浄剤に用いる場合、吸水性能に変化が無く有効となる。汗や海水などの塩分を含む水においても研磨剤としての性能やフィット性、水切れ性などが優れる。
このような耐塩性吸水性樹脂としては、スルホン酸（塩）系吸水性樹脂、ノニオン系吸水性樹脂及びカチオン系吸水性樹脂等が挙げられる。
【００１０】
スルホン酸（塩）系吸水性樹脂としては、（メタ）アクリルアミド−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）スルホン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の架橋物、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜５）スルホン酸（アルカリ金属塩）の架橋物、スチレンスルホン酸（アルカリ金属塩）の架橋物等；及びこれらスルホン酸系ポリマーの構成成分と（メタ）アクリル酸（アルカリ金属中和塩）等に代表されるカルボン酸系モノマーの共重合物の架橋体等を例示できる
【００１１】
ノニオン系吸水性樹脂としては、（メタ）アクリルアミド重合体架橋物、ビニルアルコール重合体架橋物、エチレンオキサイド重合体架橋物、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メタ）アクリレート架橋重合体、ポリエチレングリコール（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート重合体架橋物、メトキシＰＥＧ（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート架橋重合体、デンプン架橋体、ヒドロキシエチルセルロース架橋体：及びこれらノニオン系ポリマーの構成成分と（メタ）アクリル酸（アルカリ金属中和塩）等に代表されるカルボン酸（塩）系モノマーの共重合物の架橋体等を例示できる。
【００１２】
カチオン系吸水性樹脂は、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート及びその４級塩（アルキル（炭素数１〜４）ハライド又はジアルキル（炭素数１〜４）硫酸との反応物）、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート及びその４級塩、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノ（メタ）アクリルアミド及びその４級塩、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド及びその４級塩、Ｎ−アルキル（炭素数１〜４）アミノビニルピリジニウムハライド、トリアルキル（炭素数１〜４）アリルアンモニウムハライド等に代表されるカチオン系モノマー（ａ）の重合体架橋物；これらカチオンモノマー（ａ）と（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール（酢酸ビニルケン化物）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メタ）アクリレート、ＰＥＧ（数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート、ポリメトキシＰＥＧ（ＰＥＧの数平均分子量：２００〜４，０００）（メタ）アクリレート等に代表されるノニオン系モノマー（ｂ）との共重合体架橋物；該カチオン系モノマーと該ノニオン性系モノマー及び（メタ）アクリル酸等に代表されるカルボン酸系モノマー（ｃ）の共重合体架橋物等を例示することができる。
【００１３】
耐塩性吸水性樹脂のうち、好ましくはスルホン酸（塩）系吸水性樹脂である。
【００１４】
上記のうちで好ましい吸水性樹脂は、最終的に得られる吸水性樹脂の吸収性能を考慮すると、酸基を有するラジカル重合性モノマー及び／又は加水分解により酸基を形成するラジカル重合性モノマーと架橋剤及び必要によりグラフト基剤からなる重合成分を水溶液重合し、必要により加水分解して中和し、乾燥、粉砕して得られる吸水性樹脂、およびこれらの粒状の吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋した吸水性樹脂である。
更に好ましくは、吸収性能に優れ、水可溶性成分量の少ない樹脂が得られると言う点で、ラジカル重合性モノマーとしてアクリル酸（塩）を使用し、架橋剤として２個以上のラジカル重合性二重結合を有する化合物を使用して重合し得られる粒状の吸水性樹脂であり、このような吸水性樹脂粒子の表面近傍をさらに表面架橋した樹脂も好適である。
【００１５】
吸水性樹脂の製造法については、ラジカル重合開始剤を使用する逆相懸濁重合法、水溶液重合法、光開始重合法、噴霧重合法、電子線や紫外線などで重合を開始させる方法など従来から公知の重合方法で製造される。好ましくは逆相懸濁重合法および重合時の温度制御が不要な水溶液断熱重合法である。
さらに好ましくは、得られる樹脂の粒子の形状がパール状となる逆相懸濁重合法である。特に好ましくは、逆相懸濁重合法で製造されたポリアクリル酸部分中和塩の架橋体である。
【００１６】
吸水性樹脂の粒子の形状についてはパール状、破砕状、塊状、リン片状、顆粒状、微粉状、造粒状などがあるが、洗浄剤の配合物に用いる研磨剤としては、研磨剤の性能に加えて使用感に優れるパール状の粒子が好ましい。
【００１７】
本発明の吸水性樹脂の吸水性能としては、純水に対する吸水性能として少なくとも１００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０ｍｌ／ｇ以下のものが適している。１００ｍｌ／ｇ以上の多量の水を吸水した吸水性樹脂は、吸水したゲルの弾性に欠けることから本来の目的とする研磨剤としての効果が不十分である。
【００１８】
また、吸水前の吸水性樹脂の形状は粉末状のものが好ましく、粒度は通常８４０μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下である。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の吸水性樹脂以外に、油剤と界面活性剤を含有し、必要によりその他の添加剤がさらに用いられる。
【００２０】
本発明の洗浄剤の用途の一つであるクレンジング化粧品には、油剤を主成分としたクレンジングオイルとすることが好ましい。
基剤となる油剤としては、通常化粧料に汎用されているものであれば特に制限されないが、使用感及び安定性に優れたクレンジングオイルを調製するためには常温で液状のものが好ましく、好適な例としてスクワラン、流動パラフィン等の炭化水素、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アルモンド油、カロット油、グレープシード油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、米糠油、マカデミアナッツ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソセチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、ジグリセリルオリゴエステル等のエステル油等が挙げられる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物に用いる洗浄剤成分の界面活性剤としては、通常に洗浄剤成分として汎用されているものであれば特に制限されず、例えば非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。優れた洗浄性を得るためには、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２２】
好適な界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、特に好ましくは、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（エチレンオキサイドの付加モル数が３〜６０であり、且つ脂肪酸部分の炭素数が１２〜２２であり、飽和、不飽和及び直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイドの付加モル数が５〜１００である）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（エチレンオキサイドの付加モル数が６〜４０であり、且つ脂肪酸部分の炭素数が１２〜２２であり、飽和、不飽和及び直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい）である。本発明ではこれらを１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤の配合量は、洗浄剤の総量を基準として、８．０〜３０．０質量％であるが、好ましくは８．０〜１２．０質量％であり、更に好ましくは９．０〜１１．０質量％である。配合量が８．０質量％未満の場合、十分な洗浄力が得られない場合があり、また３０．０質量％を超えて配合すると、刺激感が生じる等、安全性の面で好ましくない。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる油剤や界面活性剤以外に、必要により保湿剤、感触向上剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸、アルカリ、粉体、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料などが用いられる。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法としては、あらかじめ吸水性樹脂に水を吸水させてから配合する方法、または吸水性樹脂を洗浄剤組成物に配合した後に水を加えることで吸水させる方法がが有るが特に制限するものではない。また界面活性剤や油剤など他の成分の配合についても通常行われている配合方法従って行えばよく、特に制限されない。
【実施例】
【００２５】
以下の製造例、実施例及び比較例にて本発明を更に説明する。
【００２６】
製造例１ （吸水性樹脂Ａ）
三角フラスコに８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを入れ、氷冷しながら２１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度３８重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇおよび重合開始剤として過硫酸カリウム９２ｍｇを添加し、これを単量体水溶液とした。
五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍｌ）と、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル０．９２ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、上記の重合用の単量体水溶液を加えて３５℃に保ち攪拌下で懸濁した。その後、系内を窒素で置換後、７０℃に昇温して逆相懸濁重合を行った。
重合反応終了後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより、本発明の洗浄剤組成物に使用する吸水性樹脂Ａを得た。
【００２７】
製造例２ （吸水性樹脂Ｂ）
アクリル酸１００ｇ、テトラアリロキシエタン０．２５ｇ、精製水３４３ｇを混合して断熱重合可能な重合槽に入れ、溶液中に窒素ガスを導入することにより、溶液中の溶存酸素量を０．３ｐｐｍ以下、溶液温度を５℃とした。この重合溶液に、０．１％過酸化水素水５ｇ、０．１％アスコルビン酸水溶液２ｇ、１％のＶ−５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）水溶液５ｇを添加して重合させたところ（アクリル酸の重合濃度：２２％）、発熱とともにゲル状となった。
重合開始から８時間後に生成したゲル状含水架橋重合体を取り出した。この含水ゲル状重合体をニーダーで小片に細断しながら、５０％の水酸化ナトリウム水溶液８０ｇを添加し、均一に混練して７２モル％のアクリル酸の中和を行った。この中和された含水ゲル状重合体を１５０℃に加熱されたドラムドライヤーで乾燥した後、３５〜１００メッシュの粒度に粉砕して、本発明の洗浄剤組成物に使用する吸水性樹脂Ｂを得た。
【００２８】
製造例３ （化粧オイルＡ ）
下記表１に示す成分を常法により配合調製し、化粧オイルＡを得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例１
製造例１で作成した吸水性樹脂Ａの微粒子１０ｇに対して、精製水１５ｇを加え、弾性を有する吸水膨潤した吸水性樹脂を用意し、この全量を製造例３で配合調製した化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−１を得た。
【００３１】
実施例２
製造例２で作成した吸水性樹脂Ｂの微粒子１０ｇに対して精製水２０ｇを加え、弾性を有する吸水した吸水性樹脂を用意し、これを化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−２を得た。
【００３２】
比較例１
梅の核を破砕してその核皮と胚を分離し、この核皮を１０μｍ〜８０μｍに粉砕した梅の核の粉末を研磨剤として１５ｇを用意し、化粧オイルＡ１００ｇに配合することで本発明のクレンジングオイル−３を得た。
【００３３】
比較例２
研磨剤を配合しない化粧オイルＡだけをクレンジングオイルとする。
【００３４】
クレンジングオイルの評価
手の甲に市販のリップクリーム（赤）を塗り、その１時間後、実施例および比較例のクレンジングオイルを用いて、１分間、一定の力および速さで手の甲を指でマッサージを行い、その洗浄力および使用感について下記の判定基準で評価を行った。
【００３５】
＜洗浄力評価＞（クレンジングクリームを除いた後の皮膚外観判定）
○：リップクリームの赤みが良く落ちている
△：マッサージした後にリップクリームの赤みを感じる
×：リップクリームの赤みがやや残っている
【００３６】
＜使用感評価＞
○：なめらかな使用感
△：きしむような使用感
×：不快な使用感
【００３７】
上記の評価結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
実施例１と実施例２の本発明のクレンジングオイルは洗浄力が優れ、なめらかな使用感が得られた。一方、研磨剤を一切使用しない比較例２はリップクリームが残り、きしむような使用感であった。また、研磨剤として梅の核の粉末を使用した比較例２は、使用感が不快であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、身体用洗浄剤として洗浄性に優れるだけでなく使用感においても良好な洗浄剤を提供するものである。
また、本洗浄剤で用いる弾性研磨剤は、身体用ばかりでなく、洗浄表面を傷つけることなく洗浄力をアップさせる効果を有することから高級自動車のボディー洗浄や、鏡面仕上げの金属表面の洗浄や、液晶ディスプレーやプラズマディスプレーのガラス表面の洗浄や、彫刻や歴史的建造物などの貴重品の洗浄などに特に有効である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水した吸水性樹脂微粒子を研磨剤として含有することを特徴とする身体用洗浄剤組成物。
【請求項２】
該吸水性樹脂微粒子の吸水性能が、純水に対する吸水性能として１００ｍｌ／ｇ以下である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
クレンジング化粧品として使用する請求項１または２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
該吸水性樹脂微粒子が、ポリアクリル酸部分中和塩の架橋体である請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
該吸水性樹脂微粒子が、逆相懸濁重合法で製造された吸水性樹脂微粒子である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】
吸水した吸水性樹脂微粒子を研磨剤として含有することを特徴とする身体用洗浄剤組成物。
【請求項２】
該吸水性樹脂微粒子の吸水性能が、純水に対する吸水性能として１００ｍｌ／ｇ以下である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
クレンジング化粧品として使用する請求項１または２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
該吸水性樹脂微粒子が、ポリアクリル酸部分中和塩の架橋体である請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
該吸水性樹脂微粒子が、逆相懸濁重合法で製造された吸水性樹脂微粒子である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００８−１３３１９７（Ｐ２００８−１３３１９７Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１８３４５（Ｐ２００６−３１８３４５）
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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