洗浄方法
【課題】 人工透析装置等の医療機器や各種工業設備等に対して、高い洗浄性を示し、且つ排水の環境への負荷を低減できる洗浄方法を提供する。
【解決手段】 塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄を行った後、該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨ４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄を行う。この方法は、病院等で用いられている人工透析装置の洗浄方法として効果的に適用できる。
【解決手段】 塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄を行った後、該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨ４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄を行う。この方法は、病院等で用いられている人工透析装置の洗浄方法として効果的に適用できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器、各種工業設備等の洗浄方法に関し、特に人工透析装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品を製造するための設備や医療機器を洗浄する場合に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液等の塩素系消毒洗浄剤による洗浄と酸性水溶液による酸洗浄とを組み合わせて行うことが一般的に行われている。また水処理等のために限外濾過膜や精密濾過膜が介装された配管とこれらの膜の洗浄は、酸性水溶液による酸洗浄とアルカリ性水溶液によるアルカリ洗浄を組み合わせて行われている。さらに人工透析装置等の医療機器を消毒洗浄する場合、現在最も多く使われている洗浄剤として次亜塩素酸ナトリウムや酢酸が知られている。
【０００３】
なかでも、次亜塩素酸ナトリウムに代表される塩素系消毒洗浄剤は、その強い殺菌力と共にたんぱく質や脂質等の有機物汚れを除去する力を有することから、人工透析装置の洗浄等、幅広い用途に使用されている。
【０００４】
塩素系消毒洗浄剤を用いた洗浄排水は、環境への影響から、活性な塩素を極力低減して廃棄することが望まれる。こうした背景から、特許文献１には、被消毒器具を次亜塩素酸ナトリウム水溶液で消毒した後、該水溶液に還元剤を添加して次亜塩素酸ナトリウムを還元剤で分解する消毒方法が開示されている。また、特許文献２には、水溶液がアルカリ性となる還元剤を塩素系漂白除菌剤の無害化処理剤として用いることが開示されている。一方、酢酸等の有機酸を用いた酸洗浄はスケール除去の目的で行われるが、その排水はＢＯＤ値が高く、環境への影響が懸念されるだけでなく、コンクリート建造物を溶解破壊することで重大な事故を引き起こす危険性を有している。
【特許文献１】特開昭６４−１１５５２号公報
【特許文献２】特開平１０−２３５３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
各種医療器具や工業設備等の中で、人工透析装置の洗浄においては、除菌性の他にスケール除去性、蛋白質除去性、防錆性にも優れること、更には、これらを満たした上で、十分な排水処理を行うことが望まれるが、上記特許文献１、２の技術はこうした要望に十分に応えるものとは言い難い。
【０００６】
従って本発明の課題は、高い洗浄性を維持したまま、次亜塩素酸塩等の塩素系消毒洗浄剤を用いた洗浄液や酢酸等の有機酸を用いた酸性洗浄液の洗浄排水が環境へ与える影響を低減できる洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の工程１を行った後に工程２を行う被洗浄物の洗浄方法に関する。
工程１：塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄
工程２：該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の洗浄方法に用いられる塩素系消毒洗浄剤と還元剤とから構成される洗浄剤キットに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、人工透析装置等の医療機器や各種工業設備等に対して、高い洗浄性を示し、且つ排水の環境への負荷を低減できる洗浄方法を提供する。本発明は、塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄を行った後、該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨ４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄を行う。この方法は、病院等で用いられている人工透析装置の洗浄方法として効果的に適用できる。
【００１０】
本発明の洗浄方法は、従来、人工透析装置等の医療機器や各種工業設備の酸洗浄に用いられていた酢酸等の有機酸を使用しなくても、十分な洗浄が可能で、且つ環境への活性塩素の排出問題と酸洗浄液の排水の問題を同時に解決することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜洗浄液１＞
洗浄液１は、塩素系消毒洗浄剤を含有する。塩素系消毒洗浄剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、塩素化イソシアヌル酸カリウム等の塩素化イソシアヌル酸アルカリ金属塩、塩素化イソシアヌル酸カルシウム等の塩素化イソシアヌル酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。これらの中でも次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩が好ましく、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。一般に、次亜塩素酸ナトリウムは、水酸化ナトリウム水溶液に塩素ガスを吹き込んで製造され、水溶液の形態で用いられるが、その水溶液の安定化のため水酸化ナトリウムが存在している。こうした水酸化ナトリウム等のアルカリ成分は、工程２での還元剤によるｐＨの低下に影響を及ぼさない範囲であれば、洗浄液１に残存したまま使用しても問題はないため、本発明では、通常、工程２で還元剤が添加される洗浄液１にはアルカリ成分が存在する。
【００１２】
また、洗浄液１は、有効塩素濃度が５０〜５０００ｐｐｍ、更に２００〜２５００ｐｐｍであることが、消毒洗浄効果の点で好ましく、上記塩素系消毒洗浄剤は、この濃度を満たすように配合することが好ましい。なお、有効塩素濃度は、工程１の開始から終了までの何れかで上記濃度であれば良いが、少なくとも工程１の開始時の濃度（初期濃度）が上記範囲であることが好ましい。
【００１３】
また、洗浄液１は、ｐＨが７以上、更に９以上で用いることが、蛋白質除去性の点で好ましい。ｐＨの調整は、適当なアルカリ剤を添加しその含有量を調整することにより行うことができる。
【００１４】
＜洗浄液２＞
洗浄液２は、上記工程１で用いた洗浄液１、すなわち、工程１を終えた洗浄液１に還元剤を添加することにより、ｐＨを４以下、好ましくは３以下に調整したものである。この範囲のｐＨの洗浄液２を用いることで、酸洗浄の効果が得られる。
【００１５】
還元剤としては、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、次亜硫酸塩及びアスコルビン酸塩から選ばれる１種以上が挙げられる。チオ硫酸塩がより好ましい。塩はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。工程２で添加される還元剤は、洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％、更に２５〜１５０モル％、特に３０〜１００モル％の割合で用いられることが、得られる洗浄液２のｐＨが低下しやすく、また優れた酸洗浄効果が得られるという観点から好ましい。２５〜３０モル％もより好ましい。
【００１６】
例えば還元剤がチオ硫酸ナトリウムの場合、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に添加すると、下記反応式（１）と反応式（２）の反応によって塩素が不活化される。洗浄液１には、前述したようにアルカリ成分（水酸化ナトリウム等）が存在しているので、反応式（１）が進行する。次亜塩素酸ナトリウム水溶液には平衡で微量の塩素が存在するが、反応式（１）でｐＨが低下すると塩素が増加し、反応式（２）が進行する。適当にチオ硫酸ナトリウムの添加量を制御すると、反応式（２）で発生する酸によってｐＨの低下が起こるため、これを酸洗浄に用いることができる。すなわち、本発明では、塩素の不活化と酸洗浄を同時に実現できる。
Na2S2O3＋4NaClO＋2NaOH → 2Na2SO4＋4NaCl＋H2O 反応式（１）
Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O → 2NaCl＋2H2SO4＋6HCl 反応式（２）
【００１７】
＜その他の成分＞
上記洗浄液１及び洗浄液２は、界面活性剤、キレート剤及び防錆剤を含有することができる。これらの成分は、予め各洗浄液に添加してもよいし、各工程の途中において添加してもよい。
【００１８】
界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルグリセリルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、アルキルアミンオキシド等の非イオン界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩が好ましい。なお、被洗浄物が界面活性剤を吸着するフィルターを含む場合、界面活性剤は使用しない方が好ましい。
【００１９】
界面活性剤を各工程の途中で添加する場合、各工程のできるだけ早い段階で添加する方が高い洗浄効果が得られる。界面活性剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、１〜１０００ｐｐｍ、更に１０〜１０００ｐｐｍ、特に５０〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００２０】
キレート剤としては、縮合リン酸塩（ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、ヘキサポリリン酸塩）、ポリアクリル酸塩、アクリル酸塩−マレイン酸塩共重合体、有機フォスホン酸塩（アミノトリ（メチレンフォスホン酸）塩、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジフォスホン酸塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンフォスホン酸）塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンフォスホン酸）塩、フォスホノブタントリカルボン酸塩）等が挙げられる。キレート剤としては、縮合リン酸塩、有機フォスホン酸塩が好ましい。また、キレート剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、１〜１０００ｐｐｍ、更に１０〜５００ｐｐｍ、特に２０〜２００ｐｐｍが好ましい。
【００２１】
防錆剤（キレート剤として機能するものもある）としては、珪酸塩（オルソ珪酸塩、メタ珪酸塩、１号珪酸塩など）、リン酸塩、硝酸塩、上記有機フォスホン酸塩、シュウ酸塩、ホウ酸塩等が挙げられる。防錆剤としては、珪酸塩や、上記有機フォスホン酸塩が好ましい。また、防錆剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、０．００１〜２００ｐｐｍ、更に０．０１〜５０ｐｐｍ、特に０．１〜２０ｐｐｍが好ましい。
【００２２】
＜洗浄方法＞
工程１及び工程２：
本発明では、塩素系消毒洗浄剤を含有する上記洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄（工程１）を行った後に、該洗浄液１、すなわち、工程１を終えた洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２により被洗浄物の酸洗浄（工程２）を行う。何れの工程においても、洗浄液の温度は、１５〜９５℃とすることができる。なかでも、工程１は１５〜６０℃が好ましく、工程２は３０〜６０℃が好ましい。洗浄液と被洗浄物は充分に接触させることが重要で、浸漬する方法の他、ライン洗浄等の場合、通液時の流速を調整する方法や通液後の滞留時間を調整する方法が利用できる。被洗浄物が送液ライン等を含む閉鎖系の場合には、適当な流速（例えば０．１〜５０リットル／分）で循環洗浄する方法が好ましい。またエアーバブリングや超音波を併用することもできる。
【００２３】
また、本発明では、前記工程２を行った後に、更に下記の工程３を行うことが好ましい。
工程３：工程２を終えた前記洗浄液２に還元剤及び／又はアルカリ剤を添加することによるｐＨ５〜９の範囲への調整
【００２４】
工程３におけるｐＨの調整は、前記還元剤や、アルカリ剤を用いることができ、還元剤を用いる場合、洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％、更に２５〜１５０モル％、特に３０〜１００モル％の割合で用いることが、ｐＨの調整のしやすさと排水のＣＯＤ値の観点から好ましい。３０〜４５モル％もより好ましい。
【００２５】
工程３にアルカリ剤を用いる場合、洗浄液１中の有効塩素に対して、１０〜１００モル％、更に好ましくは１２〜７５モル％、特に１５〜５０モル％の割合で用いる事が、ｐＨの調整のしやすさの観点から好ましい。
【００２６】
工程３によりｐＨが５〜９の範囲に調整された洗浄液２は、そのまま廃棄できるため、好ましい。したがって、本発明では、工程３によりｐＨが調整された洗浄液を廃棄することを含んでいても良い。
【００２７】
また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、及び炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種以上が挙げられる。これらアルカリ剤は、工程３において、洗浄液２のｐＨを５〜９の中性付近に調整するのに有効であり、洗浄液１の有効塩素濃度と還元剤の添加量に応じて添加量を調整すればよい。工程３では還元剤又はアルカリ剤だけを添加してもよいし、還元剤とアルカリ剤の両方を添加してもよい。
【００２８】
なお、本発明を実施するにあたり、工程２における還元剤、工程３における還元剤及び／又はアルカリ剤は、それぞれ、これらの成分を含有する水溶液として、供給タンク等から各洗浄液に供給されることが好ましい。その際、工程３では、洗浄液２中の塩素が既に不活化されており、少量のアルカリ成分でもｐＨを容易に上昇できることから、比較的低濃度でアルカリ成分を含有する水溶液を用いることができる。一方、上記の通り、工程２においても少量のアルカリ成分の存在は許容できるため、還元剤とアルカリ剤とを含む水溶液を、工程２及び工程３に共通して用いることができ、これにより設備をより簡易化できるため好ましい。例えば、還元剤がチオ硫酸ナトリウムで、アルカリ剤が水酸化ナトリウムの場合、重量比で還元剤／アルカリ剤は１０／１〜５／１が好ましい。もちろん、工程２におけるｐＨの調整という観点では本質的にアルカリ剤は不要であるため、工程２における還元剤、工程３における還元剤、工程３におけるアルカリ剤のそれぞれの供給手段を設けて、別々に供給することも可能である。工程３の温度は、好ましくは１５〜９５℃、更に好ましくは１５〜６０℃とすることができる。
【００２９】
上記で説明した塩素系消毒洗浄剤と、これを含有する洗浄液１に添加してｐＨを４以下に調整し得る還元剤とから、上記本発明の洗浄方法のための洗浄剤キットを構成することができる。
【００３０】
本発明の洗浄方法は、工程１で塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１を用いることで強い殺菌力と優れたたんぱく汚れ除去力が得られること、及び工程２でｐＨ４以下の洗浄液２を用いることで良好な炭酸カルシウムの溶解除去力が得られることから、人工透析装置の洗浄に好適である。
【実施例】
【００３１】
＜実施例１＞
被洗浄物として日機装製個人用透析装置ＤＢＧ−０１を用いて洗浄性を評価した。該装置のラインの一部を、下記の条件で汚染させたシリコンチューブに置き換え、工程１、２及び３の終了時点でそのシリコンチューブを取り外し、該チューブ内部の汚染具合を下記のように評価した。
【００３２】
（１）シリコンチューブの汚染条件
約４０ｃｍのシリコンチューブ内に標準的な透析液（扶桑薬品工業株式会社、キンダリー液AF−１号）を満たして、横置きにして１週間静置した。炭酸カルシウムが析出したのを確認して上澄み液を廃棄した。更に馬血清の０．５ｍＬをシリコンチューブ内面に落として、５０℃で２４時間横置きにして馬血清を熱劣化させ固着させた。この操作で得られた汚染シリコンチューブの炭酸カルシウム付着量は、該チューブ１ｍ当たりに換算して６．０〜７．０ｍｇ／ｍであった。
【００３３】
（２）評価法
（２−１）たんぱく汚れの評価法
洗浄終了後シリコンチューブを取り外し、血液（馬血清）汚れの部分を含む約５ｃｍを縦に割断し、アミドブラック染色法でたんぱく付着状態を目視で評価した。
【００３４】
（２−２）炭酸カルシウム付着量の評価法
残りのシリコンチューブ約３０ｃｍの内部に０．１Ｎ塩酸溶液を満たし、付着している炭酸カルシウム分を溶出し、その溶出液のＣａ濃度を測定して、付着炭酸カルシウム量を求めた。付着量はシリコンチューブ１ｍ当たりに換算してｍｇ／ｍの単位で示した。
【００３５】
（３）洗浄及び評価結果
以下において、各工程の洗浄液ｐＨや有効塩素濃度の測定は、汚れ評価用シリコンチューブの直前にサンプリングポートを設置し、循環中の洗浄液を注射器でサンプリングして行った。
【００３６】
次亜塩素酸ナトリウムを７．２重量％（有効塩素として）、メタ珪酸ナトリウムを０．０２重量％、トリポリリン酸ナトリウムを１．４重量％含有する塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。逆浸透法で精製された水（以下ＲＯ水という）で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度１０１０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１０．５７ｇであった。この洗浄液１のｐＨは１０．６であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて３６℃で洗浄を行った（工程１）。
【００３７】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを２０．０重量％、ＮａＯＨを３．２重量％含有する還元剤原液水溶液の１．９４ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して３２．１モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５０分後の洗浄液のｐＨは２．７５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて３６℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００３８】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．９０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。５分後の洗浄液ｐＨは６．１２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった。この洗浄液は２時間後のｐＨが６．０５であった（工程３）。
【００３９】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４０】
＜実施例２＞
以下の方法で実施例１同様に、評価を行った。次亜塩素酸ナトリウム７．０重量％（有効塩素として）、メタ珪酸ナトリウムを０．０２重量％含有する塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を１０．６８ｇ供給し、有効塩素濃度９９２ｐｐｍの洗浄液１を調製した。この洗浄液のｐＨは１０．６で、被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させながら６０℃に加温して洗浄を行った（工程１）
【００４１】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを２０．０重量％、ＮａＯＨを３．２重量％含有する還元剤原液水溶液の１．９４ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して３２．６モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５分後の洗浄液ｐＨは２．７５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて６０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００４２】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．９０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。５分後の洗浄液ｐＨは６．１２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった。この洗浄液は２時間後のｐＨが６．１５であった（工程３）。
【００４３】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４４】
＜実施例３＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度４８０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は５．０２ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．４であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて２５℃で洗浄を行った（工程１）。
【００４５】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを１０．０重量％、ＮａＯＨを１．５重量％、重亜硫酸ナトリウムを３．０重量％含有する還元剤原液水溶液の１．６１ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２８．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５分後の洗浄液ｐＨは３．０２に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて２５℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００４６】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．６０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後の洗浄液ｐＨは５．９５で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００４７】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４８】
＜実施例４＞
実施例１と同じ方法で工程１及び工程２を行った。工程２の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４９】
＜実施例５＞
実施例２と同じ方法で工程１及び工程２を行った。工程２の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００５０】
＜実施例６＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度１０３０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１０．８０ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．６であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて４０℃で洗浄を行った（工程１）。
【００５１】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウム２．９重量％、NaOHを０．４重量％含有する還元剤原液水溶液の１１．０７ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２６．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。２５分後の洗浄液ｐＨは２．７８に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて、４０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００５２】
その後、同じ還元剤原液水溶液８．５３ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後のｐＨは６．５２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００５３】
＜実施例７＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で２．０倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度８８０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１３．１８ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．２であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて４０℃で洗浄を行った（工程１）。
【００５４】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを０．８重量％、ＮａＯＨを０．１１重量％含有する還元剤原液水溶液の３３．０ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２５．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。２５分後の洗浄液ｐＨは２．９５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて４０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００５５】
その後、同じ還元剤原液水溶液２６．０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後の洗浄液ｐＨは５．８０で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００５６】
＜試験例１＞
次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素濃度として１０００ｐｐｍ含有する水溶液に対して、工程２で用いる還元剤の添加量（モル％）と還元剤添加後の水溶液のｐＨと有効塩素濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
＊１：水溶液中の有効塩素に対するモル％
＊２：還元剤添加後のｐＨ
＊３：還元剤添加後の有効塩素濃度
【００５９】
チオ硫酸ナトリウムの場合、前記反応式（１）及び反応式（２）からわかるように、有効塩素に対して２５モル％の添加で、塩素分を不活化できる。表１の結果でも、２５モル％以上の添加により塩素が検出されなくなるのが確認できる。重亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム又はアスコルビン酸では、各々１００モル％、５０モル％又は１００モル％の添加量で、塩素分を不活化できる。ｐＨ４以下の酸性液を得るために、必ずしも全部の塩素を不活化するまで還元剤を添加する必要はない。工程２の還元剤がチオ硫酸ナトリウムの場合、有効塩素に対して２０〜３５モル％の添加量が好ましい。工程２の還元剤が重亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム又はアスコルビン酸の場合、有効塩素に対して各々９０〜１３０モル％、４０〜６０モル％又は９０〜１３０モル％の添加量が好ましい。また、上記水溶液のうち、ｐＨが４以下のものは本発明の洗浄液２として使用できるが、工程２の後は、最終的に全ての塩素を不活化する上記のモル％以上の還元剤を添加することが好ましい（工程３）。なお、還元剤が過剰に添加されていても、浄化槽等の曝気により簡単に消失するので、環境面に重大な悪影響を与えることはない。
【００６０】
＜試験例２＞
次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素濃度として５０２０ｐｐｍ含有する水溶液（水溶液１）に対して、還元剤のチオ硫酸ナトリウムを２０モル％（対有効塩素）とアルカリ剤のＮａＯＨを１９．７モル％（対有効塩素）添加し（水溶液２）、更に同量のチオ硫酸ナトリウムとＮａＯＨを添加した（水溶液３）場合のｐＨの経時的な変動を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
上記表２の水溶液１、水溶液２を用いて実施例１と同様の評価を行ったところ、炭酸カルシウムとたんぱく汚れをほぼ完全に除去できた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器、各種工業設備等の洗浄方法に関し、特に人工透析装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品を製造するための設備や医療機器を洗浄する場合に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液等の塩素系消毒洗浄剤による洗浄と酸性水溶液による酸洗浄とを組み合わせて行うことが一般的に行われている。また水処理等のために限外濾過膜や精密濾過膜が介装された配管とこれらの膜の洗浄は、酸性水溶液による酸洗浄とアルカリ性水溶液によるアルカリ洗浄を組み合わせて行われている。さらに人工透析装置等の医療機器を消毒洗浄する場合、現在最も多く使われている洗浄剤として次亜塩素酸ナトリウムや酢酸が知られている。
【０００３】
なかでも、次亜塩素酸ナトリウムに代表される塩素系消毒洗浄剤は、その強い殺菌力と共にたんぱく質や脂質等の有機物汚れを除去する力を有することから、人工透析装置の洗浄等、幅広い用途に使用されている。
【０００４】
塩素系消毒洗浄剤を用いた洗浄排水は、環境への影響から、活性な塩素を極力低減して廃棄することが望まれる。こうした背景から、特許文献１には、被消毒器具を次亜塩素酸ナトリウム水溶液で消毒した後、該水溶液に還元剤を添加して次亜塩素酸ナトリウムを還元剤で分解する消毒方法が開示されている。また、特許文献２には、水溶液がアルカリ性となる還元剤を塩素系漂白除菌剤の無害化処理剤として用いることが開示されている。一方、酢酸等の有機酸を用いた酸洗浄はスケール除去の目的で行われるが、その排水はＢＯＤ値が高く、環境への影響が懸念されるだけでなく、コンクリート建造物を溶解破壊することで重大な事故を引き起こす危険性を有している。
【特許文献１】特開昭６４−１１５５２号公報
【特許文献２】特開平１０−２３５３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
各種医療器具や工業設備等の中で、人工透析装置の洗浄においては、除菌性の他にスケール除去性、蛋白質除去性、防錆性にも優れること、更には、これらを満たした上で、十分な排水処理を行うことが望まれるが、上記特許文献１、２の技術はこうした要望に十分に応えるものとは言い難い。
【０００６】
従って本発明の課題は、高い洗浄性を維持したまま、次亜塩素酸塩等の塩素系消毒洗浄剤を用いた洗浄液や酢酸等の有機酸を用いた酸性洗浄液の洗浄排水が環境へ与える影響を低減できる洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の工程１を行った後に工程２を行う被洗浄物の洗浄方法に関する。
工程１：塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄
工程２：該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の洗浄方法に用いられる塩素系消毒洗浄剤と還元剤とから構成される洗浄剤キットに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、人工透析装置等の医療機器や各種工業設備等に対して、高い洗浄性を示し、且つ排水の環境への負荷を低減できる洗浄方法を提供する。本発明は、塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄を行った後、該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨ４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄を行う。この方法は、病院等で用いられている人工透析装置の洗浄方法として効果的に適用できる。
【００１０】
本発明の洗浄方法は、従来、人工透析装置等の医療機器や各種工業設備の酸洗浄に用いられていた酢酸等の有機酸を使用しなくても、十分な洗浄が可能で、且つ環境への活性塩素の排出問題と酸洗浄液の排水の問題を同時に解決することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜洗浄液１＞
洗浄液１は、塩素系消毒洗浄剤を含有する。塩素系消毒洗浄剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、塩素化イソシアヌル酸カリウム等の塩素化イソシアヌル酸アルカリ金属塩、塩素化イソシアヌル酸カルシウム等の塩素化イソシアヌル酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。これらの中でも次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩が好ましく、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。一般に、次亜塩素酸ナトリウムは、水酸化ナトリウム水溶液に塩素ガスを吹き込んで製造され、水溶液の形態で用いられるが、その水溶液の安定化のため水酸化ナトリウムが存在している。こうした水酸化ナトリウム等のアルカリ成分は、工程２での還元剤によるｐＨの低下に影響を及ぼさない範囲であれば、洗浄液１に残存したまま使用しても問題はないため、本発明では、通常、工程２で還元剤が添加される洗浄液１にはアルカリ成分が存在する。
【００１２】
また、洗浄液１は、有効塩素濃度が５０〜５０００ｐｐｍ、更に２００〜２５００ｐｐｍであることが、消毒洗浄効果の点で好ましく、上記塩素系消毒洗浄剤は、この濃度を満たすように配合することが好ましい。なお、有効塩素濃度は、工程１の開始から終了までの何れかで上記濃度であれば良いが、少なくとも工程１の開始時の濃度（初期濃度）が上記範囲であることが好ましい。
【００１３】
また、洗浄液１は、ｐＨが７以上、更に９以上で用いることが、蛋白質除去性の点で好ましい。ｐＨの調整は、適当なアルカリ剤を添加しその含有量を調整することにより行うことができる。
【００１４】
＜洗浄液２＞
洗浄液２は、上記工程１で用いた洗浄液１、すなわち、工程１を終えた洗浄液１に還元剤を添加することにより、ｐＨを４以下、好ましくは３以下に調整したものである。この範囲のｐＨの洗浄液２を用いることで、酸洗浄の効果が得られる。
【００１５】
還元剤としては、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、次亜硫酸塩及びアスコルビン酸塩から選ばれる１種以上が挙げられる。チオ硫酸塩がより好ましい。塩はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。工程２で添加される還元剤は、洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％、更に２５〜１５０モル％、特に３０〜１００モル％の割合で用いられることが、得られる洗浄液２のｐＨが低下しやすく、また優れた酸洗浄効果が得られるという観点から好ましい。２５〜３０モル％もより好ましい。
【００１６】
例えば還元剤がチオ硫酸ナトリウムの場合、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に添加すると、下記反応式（１）と反応式（２）の反応によって塩素が不活化される。洗浄液１には、前述したようにアルカリ成分（水酸化ナトリウム等）が存在しているので、反応式（１）が進行する。次亜塩素酸ナトリウム水溶液には平衡で微量の塩素が存在するが、反応式（１）でｐＨが低下すると塩素が増加し、反応式（２）が進行する。適当にチオ硫酸ナトリウムの添加量を制御すると、反応式（２）で発生する酸によってｐＨの低下が起こるため、これを酸洗浄に用いることができる。すなわち、本発明では、塩素の不活化と酸洗浄を同時に実現できる。
Na2S2O3＋4NaClO＋2NaOH → 2Na2SO4＋4NaCl＋H2O 反応式（１）
Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O → 2NaCl＋2H2SO4＋6HCl 反応式（２）
【００１７】
＜その他の成分＞
上記洗浄液１及び洗浄液２は、界面活性剤、キレート剤及び防錆剤を含有することができる。これらの成分は、予め各洗浄液に添加してもよいし、各工程の途中において添加してもよい。
【００１８】
界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルグリセリルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、アルキルアミンオキシド等の非イオン界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩が好ましい。なお、被洗浄物が界面活性剤を吸着するフィルターを含む場合、界面活性剤は使用しない方が好ましい。
【００１９】
界面活性剤を各工程の途中で添加する場合、各工程のできるだけ早い段階で添加する方が高い洗浄効果が得られる。界面活性剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、１〜１０００ｐｐｍ、更に１０〜１０００ｐｐｍ、特に５０〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００２０】
キレート剤としては、縮合リン酸塩（ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、ヘキサポリリン酸塩）、ポリアクリル酸塩、アクリル酸塩−マレイン酸塩共重合体、有機フォスホン酸塩（アミノトリ（メチレンフォスホン酸）塩、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジフォスホン酸塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンフォスホン酸）塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンフォスホン酸）塩、フォスホノブタントリカルボン酸塩）等が挙げられる。キレート剤としては、縮合リン酸塩、有機フォスホン酸塩が好ましい。また、キレート剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、１〜１０００ｐｐｍ、更に１０〜５００ｐｐｍ、特に２０〜２００ｐｐｍが好ましい。
【００２１】
防錆剤（キレート剤として機能するものもある）としては、珪酸塩（オルソ珪酸塩、メタ珪酸塩、１号珪酸塩など）、リン酸塩、硝酸塩、上記有機フォスホン酸塩、シュウ酸塩、ホウ酸塩等が挙げられる。防錆剤としては、珪酸塩や、上記有機フォスホン酸塩が好ましい。また、防錆剤の含有量は、洗浄液１中又は洗浄液２中では、０．００１〜２００ｐｐｍ、更に０．０１〜５０ｐｐｍ、特に０．１〜２０ｐｐｍが好ましい。
【００２２】
＜洗浄方法＞
工程１及び工程２：
本発明では、塩素系消毒洗浄剤を含有する上記洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄（工程１）を行った後に、該洗浄液１、すなわち、工程１を終えた洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２により被洗浄物の酸洗浄（工程２）を行う。何れの工程においても、洗浄液の温度は、１５〜９５℃とすることができる。なかでも、工程１は１５〜６０℃が好ましく、工程２は３０〜６０℃が好ましい。洗浄液と被洗浄物は充分に接触させることが重要で、浸漬する方法の他、ライン洗浄等の場合、通液時の流速を調整する方法や通液後の滞留時間を調整する方法が利用できる。被洗浄物が送液ライン等を含む閉鎖系の場合には、適当な流速（例えば０．１〜５０リットル／分）で循環洗浄する方法が好ましい。またエアーバブリングや超音波を併用することもできる。
【００２３】
また、本発明では、前記工程２を行った後に、更に下記の工程３を行うことが好ましい。
工程３：工程２を終えた前記洗浄液２に還元剤及び／又はアルカリ剤を添加することによるｐＨ５〜９の範囲への調整
【００２４】
工程３におけるｐＨの調整は、前記還元剤や、アルカリ剤を用いることができ、還元剤を用いる場合、洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％、更に２５〜１５０モル％、特に３０〜１００モル％の割合で用いることが、ｐＨの調整のしやすさと排水のＣＯＤ値の観点から好ましい。３０〜４５モル％もより好ましい。
【００２５】
工程３にアルカリ剤を用いる場合、洗浄液１中の有効塩素に対して、１０〜１００モル％、更に好ましくは１２〜７５モル％、特に１５〜５０モル％の割合で用いる事が、ｐＨの調整のしやすさの観点から好ましい。
【００２６】
工程３によりｐＨが５〜９の範囲に調整された洗浄液２は、そのまま廃棄できるため、好ましい。したがって、本発明では、工程３によりｐＨが調整された洗浄液を廃棄することを含んでいても良い。
【００２７】
また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、及び炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種以上が挙げられる。これらアルカリ剤は、工程３において、洗浄液２のｐＨを５〜９の中性付近に調整するのに有効であり、洗浄液１の有効塩素濃度と還元剤の添加量に応じて添加量を調整すればよい。工程３では還元剤又はアルカリ剤だけを添加してもよいし、還元剤とアルカリ剤の両方を添加してもよい。
【００２８】
なお、本発明を実施するにあたり、工程２における還元剤、工程３における還元剤及び／又はアルカリ剤は、それぞれ、これらの成分を含有する水溶液として、供給タンク等から各洗浄液に供給されることが好ましい。その際、工程３では、洗浄液２中の塩素が既に不活化されており、少量のアルカリ成分でもｐＨを容易に上昇できることから、比較的低濃度でアルカリ成分を含有する水溶液を用いることができる。一方、上記の通り、工程２においても少量のアルカリ成分の存在は許容できるため、還元剤とアルカリ剤とを含む水溶液を、工程２及び工程３に共通して用いることができ、これにより設備をより簡易化できるため好ましい。例えば、還元剤がチオ硫酸ナトリウムで、アルカリ剤が水酸化ナトリウムの場合、重量比で還元剤／アルカリ剤は１０／１〜５／１が好ましい。もちろん、工程２におけるｐＨの調整という観点では本質的にアルカリ剤は不要であるため、工程２における還元剤、工程３における還元剤、工程３におけるアルカリ剤のそれぞれの供給手段を設けて、別々に供給することも可能である。工程３の温度は、好ましくは１５〜９５℃、更に好ましくは１５〜６０℃とすることができる。
【００２９】
上記で説明した塩素系消毒洗浄剤と、これを含有する洗浄液１に添加してｐＨを４以下に調整し得る還元剤とから、上記本発明の洗浄方法のための洗浄剤キットを構成することができる。
【００３０】
本発明の洗浄方法は、工程１で塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１を用いることで強い殺菌力と優れたたんぱく汚れ除去力が得られること、及び工程２でｐＨ４以下の洗浄液２を用いることで良好な炭酸カルシウムの溶解除去力が得られることから、人工透析装置の洗浄に好適である。
【実施例】
【００３１】
＜実施例１＞
被洗浄物として日機装製個人用透析装置ＤＢＧ−０１を用いて洗浄性を評価した。該装置のラインの一部を、下記の条件で汚染させたシリコンチューブに置き換え、工程１、２及び３の終了時点でそのシリコンチューブを取り外し、該チューブ内部の汚染具合を下記のように評価した。
【００３２】
（１）シリコンチューブの汚染条件
約４０ｃｍのシリコンチューブ内に標準的な透析液（扶桑薬品工業株式会社、キンダリー液AF−１号）を満たして、横置きにして１週間静置した。炭酸カルシウムが析出したのを確認して上澄み液を廃棄した。更に馬血清の０．５ｍＬをシリコンチューブ内面に落として、５０℃で２４時間横置きにして馬血清を熱劣化させ固着させた。この操作で得られた汚染シリコンチューブの炭酸カルシウム付着量は、該チューブ１ｍ当たりに換算して６．０〜７．０ｍｇ／ｍであった。
【００３３】
（２）評価法
（２−１）たんぱく汚れの評価法
洗浄終了後シリコンチューブを取り外し、血液（馬血清）汚れの部分を含む約５ｃｍを縦に割断し、アミドブラック染色法でたんぱく付着状態を目視で評価した。
【００３４】
（２−２）炭酸カルシウム付着量の評価法
残りのシリコンチューブ約３０ｃｍの内部に０．１Ｎ塩酸溶液を満たし、付着している炭酸カルシウム分を溶出し、その溶出液のＣａ濃度を測定して、付着炭酸カルシウム量を求めた。付着量はシリコンチューブ１ｍ当たりに換算してｍｇ／ｍの単位で示した。
【００３５】
（３）洗浄及び評価結果
以下において、各工程の洗浄液ｐＨや有効塩素濃度の測定は、汚れ評価用シリコンチューブの直前にサンプリングポートを設置し、循環中の洗浄液を注射器でサンプリングして行った。
【００３６】
次亜塩素酸ナトリウムを７．２重量％（有効塩素として）、メタ珪酸ナトリウムを０．０２重量％、トリポリリン酸ナトリウムを１．４重量％含有する塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。逆浸透法で精製された水（以下ＲＯ水という）で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度１０１０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１０．５７ｇであった。この洗浄液１のｐＨは１０．６であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて３６℃で洗浄を行った（工程１）。
【００３７】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを２０．０重量％、ＮａＯＨを３．２重量％含有する還元剤原液水溶液の１．９４ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して３２．１モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５０分後の洗浄液のｐＨは２．７５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて３６℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００３８】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．９０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。５分後の洗浄液ｐＨは６．１２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった。この洗浄液は２時間後のｐＨが６．０５であった（工程３）。
【００３９】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４０】
＜実施例２＞
以下の方法で実施例１同様に、評価を行った。次亜塩素酸ナトリウム７．０重量％（有効塩素として）、メタ珪酸ナトリウムを０．０２重量％含有する塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を１０．６８ｇ供給し、有効塩素濃度９９２ｐｐｍの洗浄液１を調製した。この洗浄液のｐＨは１０．６で、被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させながら６０℃に加温して洗浄を行った（工程１）
【００４１】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを２０．０重量％、ＮａＯＨを３．２重量％含有する還元剤原液水溶液の１．９４ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して３２．６モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５分後の洗浄液ｐＨは２．７５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて６０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００４２】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．９０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。５分後の洗浄液ｐＨは６．１２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった。この洗浄液は２時間後のｐＨが６．１５であった（工程３）。
【００４３】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４４】
＜実施例３＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度４８０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は５．０２ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．４であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて２５℃で洗浄を行った（工程１）。
【００４５】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを１０．０重量％、ＮａＯＨを１．５重量％、重亜硫酸ナトリウムを３．０重量％含有する還元剤原液水溶液の１．６１ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２８．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。５分後の洗浄液ｐＨは３．０２に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて２５℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００４６】
その後、同じ還元剤原液水溶液１．６０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後の洗浄液ｐＨは５．９５で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００４７】
上記工程３の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４８】
＜実施例４＞
実施例１と同じ方法で工程１及び工程２を行った。工程２の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００４９】
＜実施例５＞
実施例２と同じ方法で工程１及び工程２を行った。工程２の後、汚れ評価用シリコンチューブを取り外し、上記の方法でたんぱく付着と炭酸カルシウム付着量を測定した結果、たんぱく付着は認められず、炭酸カルシウム付着量は０．０１ｍｇ／ｍであり、洗浄前に付着していたほとんどの炭酸カルシウムが除去されていた。
【００５０】
＜実施例６＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で１．４倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度１０３０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１０．８０ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．６であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて４０℃で洗浄を行った（工程１）。
【００５１】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウム２．９重量％、NaOHを０．４重量％含有する還元剤原液水溶液の１１．０７ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２６．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。２５分後の洗浄液ｐＨは２．７８に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて、４０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００５２】
その後、同じ還元剤原液水溶液８．５３ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後のｐＨは６．５２で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００５３】
＜実施例７＞
実施例１と同じ塩素系洗浄剤原液水溶液を水で２．０倍に希釈した一次希釈液を、塩素系洗浄剤タンクに充填した。ＲＯ水で満たされた被洗浄物ラインに塩素系洗浄剤一次希釈液を供給し、有効塩素濃度８８０ｐｐｍの洗浄液１を調製した。塩素系洗浄剤タンク中の一次希釈液の重量減少は１３．１８ｇであった。この洗浄液のｐＨは１０．２であった。この洗浄液１を被洗浄物ラインに流速０．５リットル／分で４０分間循環させて４０℃で洗浄を行った（工程１）。
【００５４】
その後、還元剤供給タンクから、チオ硫酸ナトリウムを０．８重量％、ＮａＯＨを０．１１重量％含有する還元剤原液水溶液の３３．０ｇ（チオ硫酸ナトリウムが洗浄液１中の有効塩素に対して２５．０モル％）を同じ被洗浄物ラインに注入した。２５分後の洗浄液ｐＨは２．９５に低下し、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満になっていることを確認した。この酸性液を洗浄液２として、炭酸カルシウム等のスケール成分を除去する目的で、流速０．５リットル／分で３０分間循環させて４０℃で酸洗浄を行った（工程２）。
【００５５】
その後、同じ還元剤原液水溶液２６．０ｇを同じ被洗浄物ラインに注入し、上記と同じ条件で循環させた。１５分後の洗浄液ｐＨは５．８０で、有効塩素濃度は検出下限の０．０５ｐｐｍ未満であった（工程３）。
【００５６】
＜試験例１＞
次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素濃度として１０００ｐｐｍ含有する水溶液に対して、工程２で用いる還元剤の添加量（モル％）と還元剤添加後の水溶液のｐＨと有効塩素濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
＊１：水溶液中の有効塩素に対するモル％
＊２：還元剤添加後のｐＨ
＊３：還元剤添加後の有効塩素濃度
【００５９】
チオ硫酸ナトリウムの場合、前記反応式（１）及び反応式（２）からわかるように、有効塩素に対して２５モル％の添加で、塩素分を不活化できる。表１の結果でも、２５モル％以上の添加により塩素が検出されなくなるのが確認できる。重亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム又はアスコルビン酸では、各々１００モル％、５０モル％又は１００モル％の添加量で、塩素分を不活化できる。ｐＨ４以下の酸性液を得るために、必ずしも全部の塩素を不活化するまで還元剤を添加する必要はない。工程２の還元剤がチオ硫酸ナトリウムの場合、有効塩素に対して２０〜３５モル％の添加量が好ましい。工程２の還元剤が重亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム又はアスコルビン酸の場合、有効塩素に対して各々９０〜１３０モル％、４０〜６０モル％又は９０〜１３０モル％の添加量が好ましい。また、上記水溶液のうち、ｐＨが４以下のものは本発明の洗浄液２として使用できるが、工程２の後は、最終的に全ての塩素を不活化する上記のモル％以上の還元剤を添加することが好ましい（工程３）。なお、還元剤が過剰に添加されていても、浄化槽等の曝気により簡単に消失するので、環境面に重大な悪影響を与えることはない。
【００６０】
＜試験例２＞
次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素濃度として５０２０ｐｐｍ含有する水溶液（水溶液１）に対して、還元剤のチオ硫酸ナトリウムを２０モル％（対有効塩素）とアルカリ剤のＮａＯＨを１９．７モル％（対有効塩素）添加し（水溶液２）、更に同量のチオ硫酸ナトリウムとＮａＯＨを添加した（水溶液３）場合のｐＨの経時的な変動を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
上記表２の水溶液１、水溶液２を用いて実施例１と同様の評価を行ったところ、炭酸カルシウムとたんぱく汚れをほぼ完全に除去できた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程１を行った後に工程２を行う被洗浄物の洗浄方法。
工程１：塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄
工程２：該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄
【請求項２】
前記工程２を行った後に、更に下記の工程３を行う請求項１記載の洗浄方法。
工程３：工程２を終えた前記洗浄液２に還元剤及び／又はアルカリ剤を添加することによるｐＨ５〜９の範囲への調整
【請求項３】
前記塩素系消毒洗浄剤が、次亜塩素酸塩及び塩素化イソシアヌル酸塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の洗浄方法。
【請求項４】
前記還元剤が、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、次亜硫酸塩及びアスコルビン酸塩から選ばれる１種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項５】
工程２での還元剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項６】
工程３での還元剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％である請求項２〜５の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項７】
工程３でのアルカリ剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、１０〜１００モル％である請求項２〜６の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項８】
前記被洗浄物が人工透析装置である請求項１〜７の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項９】
前記洗浄液１及び前記洗浄液２の何れか１つ以上に、防錆剤及び／又はキレート剤を含有する請求項１〜８の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項記載の洗浄方法に用いられる塩素系消毒洗浄剤と還元剤とから構成される洗浄剤キット。
【請求項１】
下記の工程１を行った後に工程２を行う被洗浄物の洗浄方法。
工程１：塩素系消毒洗浄剤を含有する洗浄液１による被洗浄物の消毒洗浄
工程２：該洗浄液１に還元剤を添加することによりｐＨを４以下に調整した洗浄液２による被洗浄物の酸洗浄
【請求項２】
前記工程２を行った後に、更に下記の工程３を行う請求項１記載の洗浄方法。
工程３：工程２を終えた前記洗浄液２に還元剤及び／又はアルカリ剤を添加することによるｐＨ５〜９の範囲への調整
【請求項３】
前記塩素系消毒洗浄剤が、次亜塩素酸塩及び塩素化イソシアヌル酸塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の洗浄方法。
【請求項４】
前記還元剤が、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、次亜硫酸塩及びアスコルビン酸塩から選ばれる１種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項５】
工程２での還元剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項６】
工程３での還元剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、２０〜２００モル％である請求項２〜５の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項７】
工程３でのアルカリ剤の添加量が、前記洗浄液１中の有効塩素に対して、１０〜１００モル％である請求項２〜６の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項８】
前記被洗浄物が人工透析装置である請求項１〜７の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項９】
前記洗浄液１及び前記洗浄液２の何れか１つ以上に、防錆剤及び／又はキレート剤を含有する請求項１〜８の何れか１項記載の洗浄方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項記載の洗浄方法に用いられる塩素系消毒洗浄剤と還元剤とから構成される洗浄剤キット。
【公開番号】特開２００６−４３６９５（Ｐ２００６−４３６９５Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１９７３１８（Ｐ２００５−１９７３１８）
【出願日】平成１７年７月６日（２００５．７．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月６日（２００５．７．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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