液体洗浄剤組成物
【課題】抗菌力が素早く効果を発揮し、室内干しなどの乾燥条件においても悪臭の発生を抑える効果の高い液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】
（Ａ）非イオン界面活性剤（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン（Ｃ）特定の長鎖アミン化合物（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤を含有する液体洗浄剤組成物。
【解決手段】
（Ａ）非イオン界面活性剤（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン（Ｃ）特定の長鎖アミン化合物（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤を含有する液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌力の向上した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤における抗菌力を向上させ、室内干しなどの乾燥条件でも臭いを抑える為には、洗濯後に抗菌剤を布に残す必要がある。そのためには、液体洗浄剤組成物に抗菌剤を大量に配合することも有効であるが、抗菌剤を多量に使用することは、組成物の液安定性や経済性の面で好ましくない。そこで、被洗布への抗菌剤の吸着性を高め、抗菌効果を向上させる検討がなされている。例えば、特許文献１には抗菌効果のあるカチオン界面活性剤の被洗布への吸着性を増す剤としてアルキルアミンを併用する例が開示されている。しかしながら、例えば室内干しなどで衣類を乾燥させた場合に悪臭が発生するなど、抗菌効果は十分ではない。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３１６１３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、本発明は、抗菌力が素早く効果を発揮し、室内干しなどの乾燥条件においても悪臭の発生を抑える効果の高い液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明者らは、単に抗菌剤の被洗布への吸着性を増すだけでなく、抗菌剤の菌への浸透性を高める特定の疎水性パラメーターを有する溶剤と併用することで、上記の課題を解決する液体洗浄剤組成物を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は
（Ａ）非イオン界面活性剤
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
【０００７】
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【０００９】
【００１０】
（式中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ炭素数１１〜２３の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である）
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、抗菌効果の優れ、特に、衣類の洗濯後に部屋干ししたときの悪臭の発生を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（Ａ）非イオン界面活性剤
本発明における（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、その種類は特に制限されず、一般の洗浄剤組成物に常用される非イオン界面活性剤のいずれも好適に使用することができるが、これらの中でも、特に下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。
Ｒ6−Ｘ−［（ＥＯ）ｎ］−Ｈ （IV）
【００１３】
式（IV）中、Ｒ6は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１６の疎水基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、不飽和結合を有していてもよい。疎水基としては、例えば高級アルコール、高級脂肪酸、高級アミン、高級脂肪酸アミド等を原料とするものが挙げられ、−Ｘ−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−などの官能基を表わす。ＥＯはエチレンオキサイドｎ平均付加モル数を表わし、組成物の経時安定性や衣類への洗浄液の浸透性等の観点から、ｎは３〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは１０〜２０である。ＥＯ付加モル数分布は、上記非イオン界面活性剤を製造する際の反応方法により異なるが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の比較的広いものでもよく、例えば特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ3+、Ｇａ3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｃｏ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、Ｍｎ2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の狭いものでもよい。また、これらは、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、一般式（IV）の化合物の生成の際には、質量平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールが、生成物１００質量％に対して０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的である。従って、本発明の液体洗浄剤組成物は、この様な副生物を含有してもよい。
【００１４】
本発明の好ましい（Ａ）成分の具体例としては、例えば、Ｃｏｎｏｌ（炭素数１２：新日本理化（株）製）等の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ブテンを３量化して得られるＣ12アルケンをオキソ法に共して得られるＣ13アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ１０）、ヘキセンをガーベット反応に供して得られるＣ12アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＩＳＯＦＯＬ１２−１０ＥＯ）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０）、ラウリン酸メチルにアルコキシル化触媒を用いて１５モル相当の酸化エチレンと３モル相当の酸化プロピレンを付加したもの、ラウリルアミンに９モル相当の酸化エチレンを付加したものなどが挙げられる。また石炭を出発原料とし、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により得た混合オレフィンを分留することにより得られる所定のアルキル鎖長、分岐率をもつものを用いることができる。工業的に製造され販売が行なわれている原料アルコールとしては、サソール社製のSafol23アルコール（商品名）があり、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であり、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基及び／又はアルケニル基を有するものである。ここで、「中間鎖分岐」とは、アルキル基又はアルケニル基（以下、「アルキル基等」という）において、最も炭素数が多い鎖（主鎖）の両端部の炭素原子、並びに２位の炭素原子以外に分岐鎖（アルキル基等）が結合していることを示す。すなわち、結合手が伸びる末端炭素原子、並びに「２位」、すなわち結合手がのびる末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子と、結合手を有しない末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子には分岐鎖が結合していないことを示す。「３０質量％以上が分岐している」とは、アルキル基等の全質量に対し、分岐鎖を構成するアルキル基等（主鎖を構成しないアルキル基等）の質量の割合（以下、「分岐率」ともいう）が、３０質量％以上であることを示す。なお、アルキル基等において、分岐率や、中間鎖分岐が存在することの確認はＧＣ（ガスクロマトグラフィ）を用い、標準品と比較することにより行うことができる。
（Ａ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、１０〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４５質量%である。１０質量％以上とすることにより、充分な洗浄力が得られる。また、（Ａ）成分の効果を阻害する皮脂成分を除去できるので抗菌性も向上し、保存安定性も向上する。５０質量％以下にすることにより保存安定性が向上し、コストの点からも望ましい。
【００１５】
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
本発明では、水溶性の抗菌剤化合物として４級アンモニウム基を有するカチオンが使用される。好ましい抗菌剤化合物としては、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物を挙げることができる。水溶性化合物とは、２０℃における水１００ｇへの溶解度が１ｇ以上である化合物を意味し、４級アンモニウム基を有するカチオンの好ましい例としては、下記一般式（Ｖ）を有する化合物が挙げられる。
【００１６】
【００１７】
（式中、Ｒ7は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。）
好ましい具体例としては、例えば塩化ベンザルコニウム（製品としては、商品名： アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%）が挙げられる。
また、炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム型カチオンを挙げることができる。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、モノアルキル長鎖あるいはジアルキル長鎖４級アンモニウム塩が組成安定性やコストの面から好ましい。好ましい具体例としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製 商品名：アーカードＴ−８００が好ましい）や塩化ジデシルジメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製 商品名：アーカード２１０が好ましい）等が挙げられる。（Ｂ）の成分は１種または２種以上混合して用いることができる。（Ｂ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。０．１質量％以上とすることにより、抗菌性が向上する。５質量％以下とすることにより、保存安定性が向上する。
【００１８】
（Ｃ）一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
本発明においては、衣類等への抗菌剤の吸着性を高めるために一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物が使用される。
【００１９】
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００２１】
【００２２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ炭素数１１〜２３、好ましくは１２〜１８の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である。）
【００２３】
一般式（Ｉ）のアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミンなどが挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が特に好ましい。また、これら脂肪族アミドアルキル三級アミンは、例えば脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。上記脂肪族エステルアルキル三級アミンは、脂肪酸、脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルコールとを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が、より好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。上記エステル化反応においてジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、通常、０．１〜５．０倍モルが好適であり、より好ましくは０．３〜３．０倍モルである。反応温度は、反応速度や着色防止の観点などから、通常、１００〜２２０℃が好適であり、より好ましくは１２０〜１８０℃である。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。通常、脂肪酸を用いた場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸低級アルキルエステルを用いた場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒下で反応を行うことにより、短時間で効率的に反応させることができる。長鎖長の脂肪族エステルアルキル三級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよい。
【００２４】
本発明において、上記（Ｃ）成分は、そのまま使用してもよく、または、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸などが挙げられる。また、これらの酸は、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。本発明の組成物における上記（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（Ｃ）成分の配合量をこれらの範囲内にすることにより、（Ｂ）成分の布へ吸着を促進し、抗菌性を高めることができる。また、コストの面からも好ましい。
【００２５】
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
本発明の液体洗浄剤組成物は、-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤を含む。本発明における有機溶剤とは実質的に界面活性能を有しない物質のみを含み、この点において本成分（Ｄ）は（Ａ）成分の非イオン界面活性剤と明確に区別される。具体的には、例えば、アルコールのエチレンオキシド付加物（エチレングリコール付加物）の化学構造を有する化合物では、アルキル基の炭素鎖長がC８以下でかつエチレンオキサイド付加モル数が２以下のもののみが含まれる。
本発明において、ｌｏｇＰ値とは、疎水性パラメーターの１つであるオクタノールと水との間における分配係数Ｐを常用対数で表した値である。ここで、分配係数Ｐは、オクタノールと水との間における平衡状態での物質の活動比としてＰ＝Ｃｏ／Ｃｗ（Ｃｏはオクタノール中の濃度、Ｃｗは水中の濃度を表す）として表される値を意味する。
上記のｌｏｇＰ値は、例えばＡｄｏｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社製ソフトウェアのＡＣＤ／Ｌａｂｓ ８．００ ｖｅｒ．８．０８に搭載されたアプリケーションソフトＡＣＤ／Ｃｈｅｍ Ｓｋｅｔｃｈで計算することができる。本発明の（Ｄ）成分の有機溶剤のｌｏｇＰ値は、好ましくは０．１〜３．５であり、より好ましくは１．０〜３．０である。当該有機溶剤の疎水性が高いほどＰの値が大きくなり、従ってｌｏｇＰ値も大きくなる。すなわち、ｌｏｇＰ値が大きいほど、疎水性の高い有機溶剤である。ｌｏｇＰ値は、菌に対する浸透性が適当となる範囲が存在すると考えられ、本発明の液体洗浄剤組成物において、ｌｏｇＰ値が上記範囲内である（Ｄ）成分を含有することにより、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。
本発明の（Ｄ）成分として使用され得る有機溶剤の例を表１に示す。
【００２６】
【００２７】
表１に記載の有機溶剤のうち、（ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルモノグリコール）が好ましい。また、（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。液体洗剤組成物中、（Ｄ）成分の配合量は、特に制限されるものではないが、通常、組成物全量に対して０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が上記範囲内であると、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。
【００２８】
その他の成分
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分の他に、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる：皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％。低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；再汚染防止の為にポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ソイルリリースポリマー等の再汚染防止剤を０〜２質量％；皮脂汚れ以外の洗浄力向上の為にリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化の為に、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム・炭酸カルシウム・硫酸カルシウムなどのカルシウム塩類０〜３質量％；風合い向上の為にジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上の為にジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色の為に酸性染料等の色素を０．００００１〜０．００１質量％：香気安定化の為にジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％；防腐性の為にケーソンＣＧ（商品名、ローム・アンド・ハース社製）等の抗菌剤を０〜０．０３質量％等を配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することが可能であり、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、保存安定性等の観点から６．０〜１１．０が好ましく、６．５〜１０．０がより好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分（Ｄ）成分を、必要に応じてや他に配合可能な任意成分とともに、水等の適当な溶剤に溶解することにより、製造することができる。また、液体洗浄剤組成物の固形分濃度は１０〜６０質量％程度である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２９】
下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表２中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量を示す。
表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調整し、それらを洗濯に使用し被洗布のにおいの評価及び抗菌効果の評価を行った。
【００３０】
【００３１】
表２の各成分の詳細は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
a−１：
サフォール社製 商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率５０％）をＥＯ１５モル化合物（Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４）
２２４．４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコ−ルを撹拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコ−ルの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、ｐ−トルエンスルホン酸（７０質量％）を加えて中和し、a−１を得た。
【００３２】
a−２：
ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２の化合物と、ｎ＝１４の化合物との質量比で７１／２９の混合物；合成品）
a−１の合成方法において、Ｐ＆Ｇ製のＣ１２，１４アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比で７１／２９の混合物；商品名：ＣＯ−１２１４、分岐率＊１０質量％）２２４．４ｇと、酸化エチレン（ガス状）７６０．４ｇとを用いた以外は、Ａ−１の合成方法と同様の方法により合成した。
【００３３】
＜（Ｂ）成分＞
ｂ−１：
ＣXＨ2X+1Ｎ+（ＣＨ3）3 Ｃｌ- （Ｘ＝１６／１８混合物（質量比２／８）、商品名： アーカードＴ−８００ ライオンアクゾ（株）製）
ｂ−２：
（Ｃ10Ｈ21）2（ＣＨ3）2Ｎ+ Ｃｌ-（商品名： アーカード２１０ ライオンアクゾ（株）製 AI=50% エタノール溶液）
ｂ−３：
塩化ベンザルコニウム（商品名： アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%）
【００３４】
＜（Ｃ）成分＞
ｃ−１：
ＣXＨ2X+1ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2（Ｘ＝１５／１７混合物（質量
比３／７）、商品名： カチナールＭＰＡＳ−Ｒ 東邦化学（株）製、AI=100%）
ｃ−２：
Ｃ10アミドアミン（合成品）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル２６０．９ｇ（ライオンケミカル社製、パステルＭ−１０、分子量１８６）を仕込み、６０℃にて窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１８６ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：１．３０）を１.５時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成した。
【００３５】
＜（Ｄ）成分＞
ｄ−１：
テトラ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル 商品名フェニルグリコール40（PhG-40） 日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−２：
ブタノール 関東化学（株） 試薬
ｄ−３：
ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル 商品名：フェニルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=90%
ｄ−４：
ジエチレングリコール モノ ２−エチルヘキシルエーテル 商品名：2-エチルヘキシルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=100%
ｄ−５：
イソプロプルメチルフェノール 商品名：ビオゾール 大阪化成（株）製、AI=97%
ｄ−６：
2,2-ビス（4-ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル)プロピル 商品名BA-P4Uグリコール 日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−７：
エタノール 商品名：９５ｖｏｌ％ 合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
【００３６】
＜任意成分＞
ＰＥＧ： ポリエチレングリコール、ＰＥＧ＃１０００（商品名 日本油脂（株）製 AI=60%）
ＤＥＡ： ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＭＥＡ： モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＰＴＳＨ： パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製、AI=70%）
クエン酸３Ｎａ： クエン酸３ナトリウム２水塩（扶桑化学工業（株）製、AI=100%）
プロテアーゼ： Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴＹＰＥ ＥＸ（商品名 ノボザイムス製）
香料： 特開2002-146399 表１１-18のAに記載の香料
【００３７】
［におい評価法］
家庭内で３ヶ月以上実際に使用（洗濯、使用の繰り返し）した手拭きタオルを最後だけ洗濯しないように依頼し、回収した。浴比３０となるように、その回収手拭タオル３枚と残りを新品の肌シャツを用い、２槽式洗濯機（MITUBISHI CW-C30A1-H）に入れ、温度約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を３０Ｌ注水し、表２に記載の各液体洗剤組成物２０ｍＬを添加して１０分間洗濯した。１分間脱水後、２分間流水ですすぎ、１分間脱水した。
洗濯終了後、回収手拭タオルを室温約２５℃、湿度９０％ＲＨの室内で干し、２４時間乾燥した後のにおいの評価を行った。
上記の通り洗濯・乾燥したタオル３枚について５名のパネラーで官能評価を行った。各タオルについて下記評価基準を基に点数化し、５名の平均点で判定した。
５：強烈な臭い。
４：強い臭い。
３：楽に感知できる臭い。
２：何のにおいかわかる弱い臭い。
１：かすかに感じられる臭い。
０：臭わない。
このうち、０点以上１点未満を◎、１点以上２点未満を○、２点以上３点未満を△、３点以上を×とした。
【００３８】
[抗菌効果評価試験]
３０×２５ｃｍに裁断した綿金巾３号を用いた。洗浄試験はＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い、１２０ｒｐｍ，２５℃、４°ＤＨ水道水、浴比３０、洗浄剤濃度６６７ｐｐｍで１０分間洗浄し、３分間すすぎを行い、１分間脱水し、最後に室温で一晩乾燥させた。脱水は、組成毎に２槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ製）を用い、脱水した。洗浄後乾燥した布をＪＩＳＬ１９０２の定量試験の菌吸収法に従い抗菌効果の試験を行った。試験菌種としてはｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８Ｐを用い、菌接種濃度０．７×１０５個／ｍＬを０．２ｍＬ接種し、１８時間培養後の生菌数を測定した。なお、洗剤を用いない、水だけで洗浄した場合での生菌数に対する菌数の差をlogで表示した値を静菌活性値とした。評価基準は以下の通りである。
５点 ： 静菌活性値４．０以上
４点 ： 静菌活性値３．０以上
３点 ： 静菌活性値２．０以上
２点 ： 静菌活性値１．０以上
１点 ： 静菌活性値１．０未満
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌力の向上した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤における抗菌力を向上させ、室内干しなどの乾燥条件でも臭いを抑える為には、洗濯後に抗菌剤を布に残す必要がある。そのためには、液体洗浄剤組成物に抗菌剤を大量に配合することも有効であるが、抗菌剤を多量に使用することは、組成物の液安定性や経済性の面で好ましくない。そこで、被洗布への抗菌剤の吸着性を高め、抗菌効果を向上させる検討がなされている。例えば、特許文献１には抗菌効果のあるカチオン界面活性剤の被洗布への吸着性を増す剤としてアルキルアミンを併用する例が開示されている。しかしながら、例えば室内干しなどで衣類を乾燥させた場合に悪臭が発生するなど、抗菌効果は十分ではない。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３１６１３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、本発明は、抗菌力が素早く効果を発揮し、室内干しなどの乾燥条件においても悪臭の発生を抑える効果の高い液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明者らは、単に抗菌剤の被洗布への吸着性を増すだけでなく、抗菌剤の菌への浸透性を高める特定の疎水性パラメーターを有する溶剤と併用することで、上記の課題を解決する液体洗浄剤組成物を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は
（Ａ）非イオン界面活性剤
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
【０００７】
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【０００９】
【００１０】
（式中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ炭素数１１〜２３の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である）
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、抗菌効果の優れ、特に、衣類の洗濯後に部屋干ししたときの悪臭の発生を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（Ａ）非イオン界面活性剤
本発明における（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、その種類は特に制限されず、一般の洗浄剤組成物に常用される非イオン界面活性剤のいずれも好適に使用することができるが、これらの中でも、特に下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。
Ｒ6−Ｘ−［（ＥＯ）ｎ］−Ｈ （IV）
【００１３】
式（IV）中、Ｒ6は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１６の疎水基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、不飽和結合を有していてもよい。疎水基としては、例えば高級アルコール、高級脂肪酸、高級アミン、高級脂肪酸アミド等を原料とするものが挙げられ、−Ｘ−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−などの官能基を表わす。ＥＯはエチレンオキサイドｎ平均付加モル数を表わし、組成物の経時安定性や衣類への洗浄液の浸透性等の観点から、ｎは３〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは１０〜２０である。ＥＯ付加モル数分布は、上記非イオン界面活性剤を製造する際の反応方法により異なるが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の比較的広いものでもよく、例えば特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ3+、Ｇａ3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｃｏ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、Ｍｎ2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の狭いものでもよい。また、これらは、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、一般式（IV）の化合物の生成の際には、質量平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールが、生成物１００質量％に対して０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的である。従って、本発明の液体洗浄剤組成物は、この様な副生物を含有してもよい。
【００１４】
本発明の好ましい（Ａ）成分の具体例としては、例えば、Ｃｏｎｏｌ（炭素数１２：新日本理化（株）製）等の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ブテンを３量化して得られるＣ12アルケンをオキソ法に共して得られるＣ13アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ１０）、ヘキセンをガーベット反応に供して得られるＣ12アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＩＳＯＦＯＬ１２−１０ＥＯ）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０）、ラウリン酸メチルにアルコキシル化触媒を用いて１５モル相当の酸化エチレンと３モル相当の酸化プロピレンを付加したもの、ラウリルアミンに９モル相当の酸化エチレンを付加したものなどが挙げられる。また石炭を出発原料とし、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により得た混合オレフィンを分留することにより得られる所定のアルキル鎖長、分岐率をもつものを用いることができる。工業的に製造され販売が行なわれている原料アルコールとしては、サソール社製のSafol23アルコール（商品名）があり、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であり、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基及び／又はアルケニル基を有するものである。ここで、「中間鎖分岐」とは、アルキル基又はアルケニル基（以下、「アルキル基等」という）において、最も炭素数が多い鎖（主鎖）の両端部の炭素原子、並びに２位の炭素原子以外に分岐鎖（アルキル基等）が結合していることを示す。すなわち、結合手が伸びる末端炭素原子、並びに「２位」、すなわち結合手がのびる末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子と、結合手を有しない末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子には分岐鎖が結合していないことを示す。「３０質量％以上が分岐している」とは、アルキル基等の全質量に対し、分岐鎖を構成するアルキル基等（主鎖を構成しないアルキル基等）の質量の割合（以下、「分岐率」ともいう）が、３０質量％以上であることを示す。なお、アルキル基等において、分岐率や、中間鎖分岐が存在することの確認はＧＣ（ガスクロマトグラフィ）を用い、標準品と比較することにより行うことができる。
（Ａ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、１０〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４５質量%である。１０質量％以上とすることにより、充分な洗浄力が得られる。また、（Ａ）成分の効果を阻害する皮脂成分を除去できるので抗菌性も向上し、保存安定性も向上する。５０質量％以下にすることにより保存安定性が向上し、コストの点からも望ましい。
【００１５】
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
本発明では、水溶性の抗菌剤化合物として４級アンモニウム基を有するカチオンが使用される。好ましい抗菌剤化合物としては、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物を挙げることができる。水溶性化合物とは、２０℃における水１００ｇへの溶解度が１ｇ以上である化合物を意味し、４級アンモニウム基を有するカチオンの好ましい例としては、下記一般式（Ｖ）を有する化合物が挙げられる。
【００１６】
【００１７】
（式中、Ｒ7は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。）
好ましい具体例としては、例えば塩化ベンザルコニウム（製品としては、商品名： アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%）が挙げられる。
また、炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム型カチオンを挙げることができる。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、モノアルキル長鎖あるいはジアルキル長鎖４級アンモニウム塩が組成安定性やコストの面から好ましい。好ましい具体例としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製 商品名：アーカードＴ−８００が好ましい）や塩化ジデシルジメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製 商品名：アーカード２１０が好ましい）等が挙げられる。（Ｂ）の成分は１種または２種以上混合して用いることができる。（Ｂ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。０．１質量％以上とすることにより、抗菌性が向上する。５質量％以下とすることにより、保存安定性が向上する。
【００１８】
（Ｃ）一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
本発明においては、衣類等への抗菌剤の吸着性を高めるために一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物が使用される。
【００１９】
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００２１】
【００２２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ炭素数１１〜２３、好ましくは１２〜１８の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である。）
【００２３】
一般式（Ｉ）のアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミンなどが挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が特に好ましい。また、これら脂肪族アミドアルキル三級アミンは、例えば脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。上記脂肪族エステルアルキル三級アミンは、脂肪酸、脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルコールとを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が、より好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。上記エステル化反応においてジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、通常、０．１〜５．０倍モルが好適であり、より好ましくは０．３〜３．０倍モルである。反応温度は、反応速度や着色防止の観点などから、通常、１００〜２２０℃が好適であり、より好ましくは１２０〜１８０℃である。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。通常、脂肪酸を用いた場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸低級アルキルエステルを用いた場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒下で反応を行うことにより、短時間で効率的に反応させることができる。長鎖長の脂肪族エステルアルキル三級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよい。
【００２４】
本発明において、上記（Ｃ）成分は、そのまま使用してもよく、または、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸などが挙げられる。また、これらの酸は、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。本発明の組成物における上記（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（Ｃ）成分の配合量をこれらの範囲内にすることにより、（Ｂ）成分の布へ吸着を促進し、抗菌性を高めることができる。また、コストの面からも好ましい。
【００２５】
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
本発明の液体洗浄剤組成物は、-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤を含む。本発明における有機溶剤とは実質的に界面活性能を有しない物質のみを含み、この点において本成分（Ｄ）は（Ａ）成分の非イオン界面活性剤と明確に区別される。具体的には、例えば、アルコールのエチレンオキシド付加物（エチレングリコール付加物）の化学構造を有する化合物では、アルキル基の炭素鎖長がC８以下でかつエチレンオキサイド付加モル数が２以下のもののみが含まれる。
本発明において、ｌｏｇＰ値とは、疎水性パラメーターの１つであるオクタノールと水との間における分配係数Ｐを常用対数で表した値である。ここで、分配係数Ｐは、オクタノールと水との間における平衡状態での物質の活動比としてＰ＝Ｃｏ／Ｃｗ（Ｃｏはオクタノール中の濃度、Ｃｗは水中の濃度を表す）として表される値を意味する。
上記のｌｏｇＰ値は、例えばＡｄｏｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社製ソフトウェアのＡＣＤ／Ｌａｂｓ ８．００ ｖｅｒ．８．０８に搭載されたアプリケーションソフトＡＣＤ／Ｃｈｅｍ Ｓｋｅｔｃｈで計算することができる。本発明の（Ｄ）成分の有機溶剤のｌｏｇＰ値は、好ましくは０．１〜３．５であり、より好ましくは１．０〜３．０である。当該有機溶剤の疎水性が高いほどＰの値が大きくなり、従ってｌｏｇＰ値も大きくなる。すなわち、ｌｏｇＰ値が大きいほど、疎水性の高い有機溶剤である。ｌｏｇＰ値は、菌に対する浸透性が適当となる範囲が存在すると考えられ、本発明の液体洗浄剤組成物において、ｌｏｇＰ値が上記範囲内である（Ｄ）成分を含有することにより、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。
本発明の（Ｄ）成分として使用され得る有機溶剤の例を表１に示す。
【００２６】
【００２７】
表１に記載の有機溶剤のうち、（ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルモノグリコール）が好ましい。また、（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。液体洗剤組成物中、（Ｄ）成分の配合量は、特に制限されるものではないが、通常、組成物全量に対して０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が上記範囲内であると、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。
【００２８】
その他の成分
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分の他に、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる：皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％。低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；再汚染防止の為にポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ソイルリリースポリマー等の再汚染防止剤を０〜２質量％；皮脂汚れ以外の洗浄力向上の為にリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化の為に、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム・炭酸カルシウム・硫酸カルシウムなどのカルシウム塩類０〜３質量％；風合い向上の為にジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上の為にジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色の為に酸性染料等の色素を０．００００１〜０．００１質量％：香気安定化の為にジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％；防腐性の為にケーソンＣＧ（商品名、ローム・アンド・ハース社製）等の抗菌剤を０〜０．０３質量％等を配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することが可能であり、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、保存安定性等の観点から６．０〜１１．０が好ましく、６．５〜１０．０がより好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分（Ｄ）成分を、必要に応じてや他に配合可能な任意成分とともに、水等の適当な溶剤に溶解することにより、製造することができる。また、液体洗浄剤組成物の固形分濃度は１０〜６０質量％程度である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２９】
下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表２中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量を示す。
表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調整し、それらを洗濯に使用し被洗布のにおいの評価及び抗菌効果の評価を行った。
【００３０】
【００３１】
表２の各成分の詳細は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
a−１：
サフォール社製 商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率５０％）をＥＯ１５モル化合物（Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４）
２２４．４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコ−ルを撹拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコ−ルの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、ｐ−トルエンスルホン酸（７０質量％）を加えて中和し、a−１を得た。
【００３２】
a−２：
ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２の化合物と、ｎ＝１４の化合物との質量比で７１／２９の混合物；合成品）
a−１の合成方法において、Ｐ＆Ｇ製のＣ１２，１４アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比で７１／２９の混合物；商品名：ＣＯ−１２１４、分岐率＊１０質量％）２２４．４ｇと、酸化エチレン（ガス状）７６０．４ｇとを用いた以外は、Ａ−１の合成方法と同様の方法により合成した。
【００３３】
＜（Ｂ）成分＞
ｂ−１：
ＣXＨ2X+1Ｎ+（ＣＨ3）3 Ｃｌ- （Ｘ＝１６／１８混合物（質量比２／８）、商品名： アーカードＴ−８００ ライオンアクゾ（株）製）
ｂ−２：
（Ｃ10Ｈ21）2（ＣＨ3）2Ｎ+ Ｃｌ-（商品名： アーカード２１０ ライオンアクゾ（株）製 AI=50% エタノール溶液）
ｂ−３：
塩化ベンザルコニウム（商品名： アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%）
【００３４】
＜（Ｃ）成分＞
ｃ−１：
ＣXＨ2X+1ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2（Ｘ＝１５／１７混合物（質量
比３／７）、商品名： カチナールＭＰＡＳ−Ｒ 東邦化学（株）製、AI=100%）
ｃ−２：
Ｃ10アミドアミン（合成品）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル２６０．９ｇ（ライオンケミカル社製、パステルＭ−１０、分子量１８６）を仕込み、６０℃にて窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１８６ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：１．３０）を１.５時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成した。
【００３５】
＜（Ｄ）成分＞
ｄ−１：
テトラ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル 商品名フェニルグリコール40（PhG-40） 日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−２：
ブタノール 関東化学（株） 試薬
ｄ−３：
ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル 商品名：フェニルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=90%
ｄ−４：
ジエチレングリコール モノ ２−エチルヘキシルエーテル 商品名：2-エチルヘキシルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=100%
ｄ−５：
イソプロプルメチルフェノール 商品名：ビオゾール 大阪化成（株）製、AI=97%
ｄ−６：
2,2-ビス（4-ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル)プロピル 商品名BA-P4Uグリコール 日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−７：
エタノール 商品名：９５ｖｏｌ％ 合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
【００３６】
＜任意成分＞
ＰＥＧ： ポリエチレングリコール、ＰＥＧ＃１０００（商品名 日本油脂（株）製 AI=60%）
ＤＥＡ： ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＭＥＡ： モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＰＴＳＨ： パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製、AI=70%）
クエン酸３Ｎａ： クエン酸３ナトリウム２水塩（扶桑化学工業（株）製、AI=100%）
プロテアーゼ： Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴＹＰＥ ＥＸ（商品名 ノボザイムス製）
香料： 特開2002-146399 表１１-18のAに記載の香料
【００３７】
［におい評価法］
家庭内で３ヶ月以上実際に使用（洗濯、使用の繰り返し）した手拭きタオルを最後だけ洗濯しないように依頼し、回収した。浴比３０となるように、その回収手拭タオル３枚と残りを新品の肌シャツを用い、２槽式洗濯機（MITUBISHI CW-C30A1-H）に入れ、温度約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を３０Ｌ注水し、表２に記載の各液体洗剤組成物２０ｍＬを添加して１０分間洗濯した。１分間脱水後、２分間流水ですすぎ、１分間脱水した。
洗濯終了後、回収手拭タオルを室温約２５℃、湿度９０％ＲＨの室内で干し、２４時間乾燥した後のにおいの評価を行った。
上記の通り洗濯・乾燥したタオル３枚について５名のパネラーで官能評価を行った。各タオルについて下記評価基準を基に点数化し、５名の平均点で判定した。
５：強烈な臭い。
４：強い臭い。
３：楽に感知できる臭い。
２：何のにおいかわかる弱い臭い。
１：かすかに感じられる臭い。
０：臭わない。
このうち、０点以上１点未満を◎、１点以上２点未満を○、２点以上３点未満を△、３点以上を×とした。
【００３８】
[抗菌効果評価試験]
３０×２５ｃｍに裁断した綿金巾３号を用いた。洗浄試験はＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い、１２０ｒｐｍ，２５℃、４°ＤＨ水道水、浴比３０、洗浄剤濃度６６７ｐｐｍで１０分間洗浄し、３分間すすぎを行い、１分間脱水し、最後に室温で一晩乾燥させた。脱水は、組成毎に２槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ製）を用い、脱水した。洗浄後乾燥した布をＪＩＳＬ１９０２の定量試験の菌吸収法に従い抗菌効果の試験を行った。試験菌種としてはｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８Ｐを用い、菌接種濃度０．７×１０５個／ｍＬを０．２ｍＬ接種し、１８時間培養後の生菌数を測定した。なお、洗剤を用いない、水だけで洗浄した場合での生菌数に対する菌数の差をlogで表示した値を静菌活性値とした。評価基準は以下の通りである。
５点 ： 静菌活性値４．０以上
４点 ： 静菌活性値３．０以上
３点 ： 静菌活性値２．０以上
２点 ： 静菌活性値１．０以上
１点 ： 静菌活性値１．０未満
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非イオン界面活性剤
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ炭素数１１〜２３の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である）
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
を含有する液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）有機溶剤のｌｏｇＰ値が１．０〜３．０である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）非イオン界面活性剤
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ炭素数１１〜２３の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である）
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
を含有する液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）有機溶剤のｌｏｇＰ値が１．０〜３．０である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−７３９１５（Ｐ２００９−７３９１５Ａ）
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４３６０９（Ｐ２００７−２４３６０９）
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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