液体洗浄剤組成物
【課題】高濃度の界面活性剤を含有し、保存安定性に優れ、水で希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）（ａ−１）非イオン界面活性剤及び（ａ−２）陰イオン界面活性剤を含む界面活性剤、（Ｂ）グリセリン又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を有する特定の非イオン性化合物、並びに、（Ｃ）水を含有し、（Ａ）中（ａ−１）が５０質量％以上であり、（ａ−１）と（ａ−２）の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）と（Ｂ）の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）（ａ−１）非イオン界面活性剤及び（ａ−２）陰イオン界面活性剤を含む界面活性剤、（Ｂ）グリセリン又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を有する特定の非イオン性化合物、並びに、（Ｃ）水を含有し、（Ａ）中（ａ−１）が５０質量％以上であり、（ａ−１）と（ａ−２）の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）と（Ｂ）の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は溶解性に優れた液体洗浄剤組成物に関し、特には衣料等の繊維製品用に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００３】
しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。このような高濃度系で液晶や結晶相を作らない流動性のある組成も存在するが、洗濯の際に水、特に冷水で希釈されることで液晶を形成し、溶解性不良を起こすという課題を避けて通れず、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなり、一部が析出することや、層分離や白濁などの分離が生じるなど、溶解性や安定性に課題があった。
【０００４】
特許文献１〜５には、特定の脂肪酸アルキルエステルエトキシレートを配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは界面活性剤濃度の増加に伴う粘度増加（ゲル化）を防止する技術であり、製品そのものの粘度は低く抑えられているものの、希釈時のゲル化抑制性に問題があり、特に冷水に対する溶解性に課題があった。また、低温における保存安定性にも課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−７７０５号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献３】特開２００８−７７０７号公報
【特許文献４】特開２００９−７４５１号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／００１７９７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである。また、低機械力となる低浴比においても水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物による洗濯方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：界面活性剤 ４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水 ５〜５０質量％
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、溶解性、特に冷水に対する溶解性や、低機械力となる低浴比での溶解性に優れ、保存安定性、洗浄性能にも優れるものである。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、低浴比の洗濯においても優れた溶解性を示すため、優れた洗浄力が得られる洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む界面活性剤を含有する。
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
【００１１】
（ａ−１）成分は、非イオン界面活性剤であり、例えば、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、その他多糖型界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等が挙げられ、中でも下記（ａ−１−１）〜（ａ−１−４）が好ましい。
【００１２】
（ａ−１−１）ポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈ
（式中、Ｒ2は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ＡＯはオキシエチレン基又はオキシプロピレン基、Ｇｌｙはグリセリンに由来する残基、ｓはＡＯの平均付加モル数、ｔはＧｌｙの平均付加モル数を表し、ｓは０〜５、好ましくは０、ｔは２〜１０、好ましくは２〜５である。／はＡＯ及びＧｌｙがランダム又はブロックであってもよいことを示す。）
【００１３】
（ａ−１−２）多糖型界面活性剤。例えば、次の一般式で表される多糖型界面活性剤が好ましい。
Ｒ3−（ＯＲ4）xＺy
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｚは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
【００１４】
（ａ−１−３）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ5−Ｏ［（ＥＯ）a／（ＰＯ）b］−Ｈ
〔式中、Ｒ5は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜２５、より好ましくは７〜２０が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
なお、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１５】
（ａ−１−４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
【００１６】
（ａ−２）成分は、陰イオン界面活性剤であり、例えば下記（ａ−２−１）〜（ａ−２−５）から選ばれる陰イオン界面活性剤が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点で、（ａ−２−１）、（ａ−２−２）、（ａ−２−４）が好ましく、更に（ａ−２−１）を含有することがより好ましい。（ａ−２−１）を含有する場合（ａ−２）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。（ａ−２）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ−１）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ−１）成分の分子間に（ａ−２）成分の分子が混合されることで、（ａ−２）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。
【００１７】
（ａ−２−１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ−２−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。
（ａ−２−３）平均炭素数１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ−２−４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ａ−２−５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩。
【００１８】
（ａ−２）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ａ−２）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（Ｄ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分以外の（Ａ）成分としては、例えば下記の（ａ−３）、（ａ−４）が挙げられる。
【００２０】
（ａ−３）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
【００２１】
（ａ−４）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量は、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より４０〜９０質量％であり、４５〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。
【００２３】
洗浄性の観点より（Ａ）成分中の（ａ−１）成分は５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。また、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が更に好ましい。
【００２４】
洗浄性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、６０／４０〜９８／２が好ましく、７０／３０〜９５／５がより好ましい。なお（ａ−２）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ａ−２）成分の質量とする。（ａ−１）成分は（ａ−２）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は下記一般式（Ｉ）で示される化合物である。
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数であり、好ましくは３〜５０の数、より好ましくは５〜２０の数である。ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数であり、好ましくは０〜２の数、より好ましくは０である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、好ましくは１５〜１００モル、より好ましくは２０〜６０であり、ＰＯは分子中合計０〜１０モル、好ましくは０〜６モル、より好ましくは０である。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２、好ましくは３〜８、より好ましくは３又は４の数である。）
【００２６】
一般式（Ｉ）のＧとなる炭素数５〜６の還元糖としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース等が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。これらのうちグルコースが好ましい。また、これらの還元糖は、ピラノース型、フラノース型又はそれらの混合物のいずれも含まれる。
【００２７】
（Ｂ）成分は、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物が好ましい。これらは、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計１５〜６０モル、ＰＯは分子中に０〜６モル）、及び／又は、ジグリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ＰＯは分子中に０〜８モル）である。特に、グリセリンにエチレンオキシドを１５〜６０モル付加させた化合物（すなわち、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル付加させた化合物）が好ましく、この化合物は、一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリン、ｎ＝１、ｍ＝３、ｐ＝５〜２０、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子の非イオン性化合物としてあらわされる。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、高濃度の界面活性剤を含む洗浄剤を水に溶解した際に生じるゲル化や高粘度化の抑制、あるいは低温での貯蔵安定性を高める目的から１〜４０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が最も好ましい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）向上の点で、（Ｂ）成分として、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物を、（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１の質量比で含有する。該質量比は、６０／４０〜９５／５が好ましく、７０／３０〜９０／１０がより好ましい。
【００３０】
本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が４０質量％以上、更に５０質量％以上、特には６０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率で併用し（Ｂ）成分を（ａ−１）成分と特定比率で配合することにより、優れた安定性と洗浄力のみならず、水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（Ｂ）成分に拠るところが大きく、（Ｂ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。更に（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率にすることで液晶相の領域を低減させることが可能となったばかりか、洗浄性能にあまり寄与しない水混和性有機溶剤の配合量を低減することが可能となった。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｃ）成分として、水を５〜５０質量％含有する。更に１０〜４０質量％含有することが好ましく、１５〜３０質量％含有することがより好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００３２】
＜その他の成分＞
以下、本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他成分について説明する。
〔（Ｄ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（Ｄ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、特にはモノエタノールアミンが最も好ましい。（Ｄ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（Ｄ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なおアルカノールアミンは、（ａ−２）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（Ｄ）成分として算入する。
【００３４】
〔（Ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｅ）成分として、（Ｂ）成分以外の水混和性有機溶剤を含有することができる。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｅ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００３５】
水混和性有機溶剤としては、
（ｅ−１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、
（ｅ−２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量４００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、
（ｅ−３）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、
（ｅ−４）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、
が挙げられる。
【００３６】
（Ｅ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｅ−１）アルカノール類、（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。
【００３７】
（Ｅ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の合計と（Ｅ）成分との質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（Ｅ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。
【００３８】
〔（Ｆ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕を含有することができる。（Ｆ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ａ−２）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００３９】
（Ｆ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４０】
〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどの（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４１】
以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０１〜３質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。
（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００４２】
なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％の水溶液のｐＨは、洗浄性能、安定性の点から５〜１１が好ましく、５．５〜９．５がより好ましく、６〜８が更に好ましい。
【００４４】
ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもｐＨ緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、またはそれらの塩などの多価カルボン酸類；クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。ｐＨ調整剤の含有量として具体的には、たとえば、液体洗浄剤組成物中、０．０５〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることによりｐＨを一定に保つことが容易となる。一方、上限値以下であることにより、ｐＨを５〜１１に調整するｐＨ調整効果が充分に得られ、経済的にも有利となる。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（Ｂ）成分、（Ｅ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００４６】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００４７】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【００４９】
＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法では、本発明の液体洗浄剤組成物から調製される洗浄媒体（洗濯浴）を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する。通常、洗浄媒体は、本発明の液体洗浄剤組成物と水とから得られる。浴比は、洗濯物である繊維製品１ｋｇ当たりの水（Ｌ）である。この範囲の浴比では攪拌による機械力が低下するため、従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物（例えば特許文献１〜５）では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。とりわけ、家庭用の全自動洗濯機を用いる場合は、こうした低浴比での攪拌力の低下は顕著となる傾向にある。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低機械力となる低浴比においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。
【００５０】
洗浄時間は、２〜３０分が好ましく、３〜２０分がより好ましく、５〜１５分が更に好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は希釈時にゲル化することなく容易に溶解するため、短時間の攪拌でも未溶解物が残留する恐れがない。また、洗浄性能に優れるため、短時間の洗浄でも十分な洗浄性能が得られる。
【００５１】
洗浄媒体の温度は３〜４０℃が好ましく、４〜３０℃がより好ましく、５〜２５℃が更に好ましい。従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物は高温では溶解するものの、低温では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低温においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。
【００５２】
洗浄媒体中の液体洗浄剤組成物濃度は、全界面活性剤の濃度として０．０１〜０．５質量％、特に０．０１〜０．１質量％が好ましい。
【実施例】
【００５３】
表１〜５に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１〜５に示す。
【００５４】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１〜５の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１〜５の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００５５】
（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
【００５６】
（３）溶解性評価
（３−１）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器（株）製 デジタルＢ型粘度計（型番；ＤＶ Ｍ−Ｂ）
測定条件 ６０ｒ／ｍｉｎ ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
【００５７】
（３−２）洗濯機による溶解性評価
Ｈａｉｅｒ（株）製全自動洗濯機ＪＷ−Ｚ２０Ａ型を用い、標準コース（洗い１５分、濯ぎ２回、脱水５分、水量１５Ｌ）、水温１０℃、浴比１０で、水を入れた後、液体洗浄剤組成物を５ｇ投入して洗濯試験を行った。被洗濯物としてグンゼ（株）製半袖丸首肌着ＹＧを用いた。
○；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できない。
×；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できる。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
（注）表中の成分は以下のものである。なお、（Ｄ）のモノエタノールアミンは（ａ−２）成分由来のアルカノールアミンを含む量として記載している。
【００６４】
（Ａ）成分
（ａ−１）成分
（Ａ−１−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
（Ａ−１−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
（Ａ−１−３）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの〔ソフタノール３０（商品名）、株式会社日本触媒製〕
（Ａ−１−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均５モルの順でブロック付加させたもの
（Ａ−１−５）：式Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ2は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｓは０、ｔは平均４）
（Ａ−１−６）：式Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ2は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｓは平均１、ｔは平均４、ＡＯとＧｌｙはランダム）
（Ａ−１−７）：式Ｒ3−（ＯＲ4）xＺyの非イオン界面活性剤（Ｒ3は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｘは０、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−８）：式Ｒ3−（ＯＲ4）xＺyの非イオン界面活性剤（Ｒ3は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、ｘは平均２、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−９）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
（Ａ−１−１０）：Ｎ−メチルアルキル（炭素数１２〜１４）グルカミド
【００６５】
（ａ−２）成分
（Ａ−２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（Ａ−２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表１〜５記載の濃度は酸型に換算）
（Ａ−２−３）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
【００６６】
（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−２）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計平均５モル、ｑ＝１．７、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが平均２、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１２．５、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが４の非イオン性化合物）
（Ｂ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均２０モル、ｐ＝６．７、ＰＯは合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−５）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ｐ＝５０、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−６）：一般式（Ｉ）中のＧがグルコース残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
【００６７】
（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均５０モル）
（Ｅ−２）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均１５０モル）
（Ｅ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ1が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ1が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−５）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（Ｅ−６）：プロピレングリコール
（Ｅ−７）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（Ｅ−８）：エタノール
【００６８】
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号
【技術分野】
【０００１】
本発明は溶解性に優れた液体洗浄剤組成物に関し、特には衣料等の繊維製品用に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００３】
しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。このような高濃度系で液晶や結晶相を作らない流動性のある組成も存在するが、洗濯の際に水、特に冷水で希釈されることで液晶を形成し、溶解性不良を起こすという課題を避けて通れず、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなり、一部が析出することや、層分離や白濁などの分離が生じるなど、溶解性や安定性に課題があった。
【０００４】
特許文献１〜５には、特定の脂肪酸アルキルエステルエトキシレートを配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは界面活性剤濃度の増加に伴う粘度増加（ゲル化）を防止する技術であり、製品そのものの粘度は低く抑えられているものの、希釈時のゲル化抑制性に問題があり、特に冷水に対する溶解性に課題があった。また、低温における保存安定性にも課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−７７０５号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献３】特開２００８−７７０７号公報
【特許文献４】特開２００９−７４５１号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／００１７９７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである。また、低機械力となる低浴比においても水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物による洗濯方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：界面活性剤 ４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水 ５〜５０質量％
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、溶解性、特に冷水に対する溶解性や、低機械力となる低浴比での溶解性に優れ、保存安定性、洗浄性能にも優れるものである。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、低浴比の洗濯においても優れた溶解性を示すため、優れた洗浄力が得られる洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む界面活性剤を含有する。
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
【００１１】
（ａ−１）成分は、非イオン界面活性剤であり、例えば、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、その他多糖型界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等が挙げられ、中でも下記（ａ−１−１）〜（ａ−１−４）が好ましい。
【００１２】
（ａ−１−１）ポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈ
（式中、Ｒ2は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ＡＯはオキシエチレン基又はオキシプロピレン基、Ｇｌｙはグリセリンに由来する残基、ｓはＡＯの平均付加モル数、ｔはＧｌｙの平均付加モル数を表し、ｓは０〜５、好ましくは０、ｔは２〜１０、好ましくは２〜５である。／はＡＯ及びＧｌｙがランダム又はブロックであってもよいことを示す。）
【００１３】
（ａ−１−２）多糖型界面活性剤。例えば、次の一般式で表される多糖型界面活性剤が好ましい。
Ｒ3−（ＯＲ4）xＺy
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｚは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
【００１４】
（ａ−１−３）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ5−Ｏ［（ＥＯ）a／（ＰＯ）b］−Ｈ
〔式中、Ｒ5は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜２５、より好ましくは７〜２０が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
なお、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１５】
（ａ−１−４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
【００１６】
（ａ−２）成分は、陰イオン界面活性剤であり、例えば下記（ａ−２−１）〜（ａ−２−５）から選ばれる陰イオン界面活性剤が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点で、（ａ−２−１）、（ａ−２−２）、（ａ−２−４）が好ましく、更に（ａ−２−１）を含有することがより好ましい。（ａ−２−１）を含有する場合（ａ−２）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。（ａ−２）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ−１）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ−１）成分の分子間に（ａ−２）成分の分子が混合されることで、（ａ−２）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。
【００１７】
（ａ−２−１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ−２−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。
（ａ−２−３）平均炭素数１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ−２−４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ａ−２−５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩。
【００１８】
（ａ−２）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ａ−２）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（Ｄ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分以外の（Ａ）成分としては、例えば下記の（ａ−３）、（ａ−４）が挙げられる。
【００２０】
（ａ−３）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
【００２１】
（ａ−４）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量は、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より４０〜９０質量％であり、４５〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。
【００２３】
洗浄性の観点より（Ａ）成分中の（ａ−１）成分は５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。また、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が更に好ましい。
【００２４】
洗浄性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、６０／４０〜９８／２が好ましく、７０／３０〜９５／５がより好ましい。なお（ａ−２）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ａ−２）成分の質量とする。（ａ−１）成分は（ａ−２）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は下記一般式（Ｉ）で示される化合物である。
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数であり、好ましくは３〜５０の数、より好ましくは５〜２０の数である。ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数であり、好ましくは０〜２の数、より好ましくは０である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、好ましくは１５〜１００モル、より好ましくは２０〜６０であり、ＰＯは分子中合計０〜１０モル、好ましくは０〜６モル、より好ましくは０である。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２、好ましくは３〜８、より好ましくは３又は４の数である。）
【００２６】
一般式（Ｉ）のＧとなる炭素数５〜６の還元糖としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース等が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。これらのうちグルコースが好ましい。また、これらの還元糖は、ピラノース型、フラノース型又はそれらの混合物のいずれも含まれる。
【００２７】
（Ｂ）成分は、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物が好ましい。これらは、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計１５〜６０モル、ＰＯは分子中に０〜６モル）、及び／又は、ジグリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ＰＯは分子中に０〜８モル）である。特に、グリセリンにエチレンオキシドを１５〜６０モル付加させた化合物（すなわち、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル付加させた化合物）が好ましく、この化合物は、一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリン、ｎ＝１、ｍ＝３、ｐ＝５〜２０、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子の非イオン性化合物としてあらわされる。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、高濃度の界面活性剤を含む洗浄剤を水に溶解した際に生じるゲル化や高粘度化の抑制、あるいは低温での貯蔵安定性を高める目的から１〜４０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が最も好ましい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）向上の点で、（Ｂ）成分として、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物を、（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１の質量比で含有する。該質量比は、６０／４０〜９５／５が好ましく、７０／３０〜９０／１０がより好ましい。
【００３０】
本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が４０質量％以上、更に５０質量％以上、特には６０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率で併用し（Ｂ）成分を（ａ−１）成分と特定比率で配合することにより、優れた安定性と洗浄力のみならず、水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（Ｂ）成分に拠るところが大きく、（Ｂ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。更に（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率にすることで液晶相の領域を低減させることが可能となったばかりか、洗浄性能にあまり寄与しない水混和性有機溶剤の配合量を低減することが可能となった。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｃ）成分として、水を５〜５０質量％含有する。更に１０〜４０質量％含有することが好ましく、１５〜３０質量％含有することがより好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００３２】
＜その他の成分＞
以下、本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他成分について説明する。
〔（Ｄ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（Ｄ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、特にはモノエタノールアミンが最も好ましい。（Ｄ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（Ｄ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なおアルカノールアミンは、（ａ−２）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（Ｄ）成分として算入する。
【００３４】
〔（Ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｅ）成分として、（Ｂ）成分以外の水混和性有機溶剤を含有することができる。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｅ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００３５】
水混和性有機溶剤としては、
（ｅ−１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、
（ｅ−２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量４００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、
（ｅ−３）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、
（ｅ−４）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、
が挙げられる。
【００３６】
（Ｅ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｅ−１）アルカノール類、（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。
【００３７】
（Ｅ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の合計と（Ｅ）成分との質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（Ｅ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。
【００３８】
〔（Ｆ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕を含有することができる。（Ｆ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ａ−２）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００３９】
（Ｆ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４０】
〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどの（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４１】
以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０１〜３質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。
（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００４２】
なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％の水溶液のｐＨは、洗浄性能、安定性の点から５〜１１が好ましく、５．５〜９．５がより好ましく、６〜８が更に好ましい。
【００４４】
ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもｐＨ緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、またはそれらの塩などの多価カルボン酸類；クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。ｐＨ調整剤の含有量として具体的には、たとえば、液体洗浄剤組成物中、０．０５〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることによりｐＨを一定に保つことが容易となる。一方、上限値以下であることにより、ｐＨを５〜１１に調整するｐＨ調整効果が充分に得られ、経済的にも有利となる。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（Ｂ）成分、（Ｅ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００４６】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００４７】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【００４９】
＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法では、本発明の液体洗浄剤組成物から調製される洗浄媒体（洗濯浴）を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する。通常、洗浄媒体は、本発明の液体洗浄剤組成物と水とから得られる。浴比は、洗濯物である繊維製品１ｋｇ当たりの水（Ｌ）である。この範囲の浴比では攪拌による機械力が低下するため、従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物（例えば特許文献１〜５）では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。とりわけ、家庭用の全自動洗濯機を用いる場合は、こうした低浴比での攪拌力の低下は顕著となる傾向にある。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低機械力となる低浴比においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。
【００５０】
洗浄時間は、２〜３０分が好ましく、３〜２０分がより好ましく、５〜１５分が更に好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は希釈時にゲル化することなく容易に溶解するため、短時間の攪拌でも未溶解物が残留する恐れがない。また、洗浄性能に優れるため、短時間の洗浄でも十分な洗浄性能が得られる。
【００５１】
洗浄媒体の温度は３〜４０℃が好ましく、４〜３０℃がより好ましく、５〜２５℃が更に好ましい。従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物は高温では溶解するものの、低温では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低温においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。
【００５２】
洗浄媒体中の液体洗浄剤組成物濃度は、全界面活性剤の濃度として０．０１〜０．５質量％、特に０．０１〜０．１質量％が好ましい。
【実施例】
【００５３】
表１〜５に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１〜５に示す。
【００５４】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１〜５の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１〜５の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００５５】
（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
【００５６】
（３）溶解性評価
（３−１）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器（株）製 デジタルＢ型粘度計（型番；ＤＶ Ｍ−Ｂ）
測定条件 ６０ｒ／ｍｉｎ ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
【００５７】
（３−２）洗濯機による溶解性評価
Ｈａｉｅｒ（株）製全自動洗濯機ＪＷ−Ｚ２０Ａ型を用い、標準コース（洗い１５分、濯ぎ２回、脱水５分、水量１５Ｌ）、水温１０℃、浴比１０で、水を入れた後、液体洗浄剤組成物を５ｇ投入して洗濯試験を行った。被洗濯物としてグンゼ（株）製半袖丸首肌着ＹＧを用いた。
○；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できない。
×；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できる。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
（注）表中の成分は以下のものである。なお、（Ｄ）のモノエタノールアミンは（ａ−２）成分由来のアルカノールアミンを含む量として記載している。
【００６４】
（Ａ）成分
（ａ−１）成分
（Ａ−１−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
（Ａ−１−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
（Ａ−１−３）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの〔ソフタノール３０（商品名）、株式会社日本触媒製〕
（Ａ−１−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均５モルの順でブロック付加させたもの
（Ａ−１−５）：式Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ2は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｓは０、ｔは平均４）
（Ａ−１−６）：式Ｒ2−Ｏ−［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ2は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｓは平均１、ｔは平均４、ＡＯとＧｌｙはランダム）
（Ａ−１−７）：式Ｒ3−（ＯＲ4）xＺyの非イオン界面活性剤（Ｒ3は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｘは０、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−８）：式Ｒ3−（ＯＲ4）xＺyの非イオン界面活性剤（Ｒ3は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、ｘは平均２、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−９）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
（Ａ−１−１０）：Ｎ−メチルアルキル（炭素数１２〜１４）グルカミド
【００６５】
（ａ−２）成分
（Ａ−２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（Ａ−２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表１〜５記載の濃度は酸型に換算）
（Ａ−２−３）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
【００６６】
（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−２）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計平均５モル、ｑ＝１．７、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが平均２、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１２．５、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが４の非イオン性化合物）
（Ｂ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均２０モル、ｐ＝６．７、ＰＯは合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−５）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ｐ＝５０、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−６）：一般式（Ｉ）中のＧがグルコース残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ1が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
【００６７】
（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均５０モル）
（Ｅ−２）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均１５０モル）
（Ｅ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ1が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ1が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−５）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（Ｅ−６）：プロピレングリコール
（Ｅ−７）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（Ｅ−８）：エタノール
【００６８】
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：界面活性剤 ４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水 ５〜５０質量％
【請求項２】
（Ｂ）成分が、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物である請求項１位記載の液体洗浄剤組成物
【請求項３】
請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法。
【請求項１】
下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：界面活性剤 ４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）n｛［（ＥＯ）p／（ＰＯ）q］−Ｒ1｝m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）nに結合する平均数を表し、（Ｇ）nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水 ５〜５０質量％
【請求項２】
（Ｂ）成分が、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ1が水素原子である非イオン性化合物である請求項１位記載の液体洗浄剤組成物
【請求項３】
請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法。
【公開番号】特開２０１０−２８５５５１（Ｐ２０１０−２８５５５１Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４０７２５（Ｐ２００９−１４０７２５）
【出願日】平成２１年６月１２日（２００９．６．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１２日（２００９．６．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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