液体洗浄剤
【課題】低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である液体洗浄剤を提供すること。
【解決手段】内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有する液体洗浄剤。式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。
［化１］
【解決手段】内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有する液体洗浄剤。式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。
［化１］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
市場において、液体洗浄剤は、通常、容器に収容されて提供されている。そのなかには、液体洗浄剤が泡吐出容器に収容され、その吐出口から泡で排出されて使用されるものがある。
従来から台所用洗剤に使用されている直鎖アルコールエトキシサルフェートを含有する液体洗浄剤は、低温条件下で、粘度が増加しやすく又は析出が生じやすく、保存安定性の確保が難しい。このため、泡吐出容器にて泡を形成させる際、特に低温条件下で泡が形成しにくいという問題があった。
泡吐出容器から吐出させた場合に低温条件でも良好な泡立ちが得られる組成物として、陰イオン界面活性剤５〜３５質量％と、アミンオキシド型界面活性剤１〜１０質量％と、粘度調整剤とを含有し、５℃での粘度が１５０〜２７０ｍＰａ・ｓであり、かつ、引火点が４０℃以上である液体洗浄剤が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２１４４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された液体洗浄剤は、５℃の条件で泡吐出容器から吐出した泡の体積が、２０℃の条件で泡吐出容器から吐出した泡の体積の半分以下にまで減少し、低温条件下での泡立ち性（泡量）が未だ不充分である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な成分とされる分岐鎖状の化合物の中から特定の構造を有する陰イオン界面活性剤を選択し、特定のハイドロトロープ剤と組み合わせて用いることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の液体洗浄剤は、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【０００８】
本発明の液体洗浄剤においては、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）をさらに含有し、かつ、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤によれば、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明において好適な泡吐出容器の一実施形態例を示す縦断面図である。
【図２】図１に示す泡吐出容器における泡吐出ポンプの混合室を拡大して示す図であり、図２（Ａ）はその横断面図であり、図２（Ｂ）はその縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液体洗浄剤は、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられるものであり、硬表面用の洗浄剤として好適に利用できる。
ここで「硬表面」とは、陶器、磁器、ガラス、硬質プラスチック、金属、塗装金属、タイル等の硬質材料からなる表面をいう。その具体例としては、食器類、調理器具、便器、窓ガラス、乗り物のガラス、めがね、透明プラスチック、鏡；浴槽、浴室の壁や床、流し台、洗面台等が挙げられる。なかでも、本発明の液体洗浄剤は、食器類、調理器具等の台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。
【００１２】
＜内溶液：液体洗浄剤＞
本発明の液体洗浄剤は、前記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有する。
以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分ともいう。
【００１３】
［化合物（ａ）］
本発明の液体洗浄剤において、化合物（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表される、分岐型アルキル基を有する陰イオン界面活性剤である。
【００１４】
【化２】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【００１５】
前記式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ｘ＋ｙ＝８であることにより、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡が立ちやすくなる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状のアルキル基又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、泡立ち性の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。そのなかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、プロピル基とペンチル基との組合せ（ｘとｙの一方が３で、他方が５であること）が特に好ましい。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数をそれぞれ表す。
ｐ＋ｑは１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、特に好ましくは３〜４である。ｐ＋ｑが前記範囲であることにより、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が良好となる。加えて、洗浄中であっても、食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感を得られやすい。さらに、洗浄力が高まる。
ｑは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
ｐは、泡立ち性の観点から、０〜９であることが好ましく、０〜４であることがより好ましい。
ＰＯとＥＯとが混在している場合、ＰＯとＥＯとの配列状態は特に制限されず、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
なお、ｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。すなわち、式（ａ１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、ＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組合せの異なる分子の集合体であってもよい。
【００１７】
前記式（ａ１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンであり、（ＣｘＨ２ｘ＋１）（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−（ＰＯ）ｐ−（ＥＯ）ｑ−ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００１８】
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物であることが好ましい。
（ａ）成分は、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、たとえば液体無水硫酸との混合、又はＳＯ３ガスとの接触などにより硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。
ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（エチレンオキシドの平均付加モル数３）、ルテンゾールＸＰ４０（エチレンオキシドの平均付加モル数４）、ルテンゾールＸＬ４０（プロピレンオキシドの平均付加モル数１、エチレンオキシドの平均付加モル数３）（以上、商品名）等が挙げられる。
【００１９】
液体洗浄剤中、（ａ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５質量％である。
（ａ）成分の配合量が下限値以上であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、後述の（ｃ）成分との併用により、洗浄済み実感（摩擦感、ギュッギュッ感）がより得られやすくなる。一方、上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下する場合がある。
【００２０】
［芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）］
本発明においては、ハイドロトロープ剤として（ｂ）成分を含有することにより、液体洗浄剤の保存安定性（特に低温安定性）が向上し、透明外観をより安定に確保できる。
また、（ｂ）成分と前記（ａ）成分とを組み合わせて用いることにより、主として、低温条件下においても、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、充分な泡量で吐出することができる。
【００２１】
（ｂ）成分における芳香族スルホン酸としては、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸などが挙げられ、なかでもトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が好ましい。
トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸がより好ましい。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸などが挙げられる。
芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
炭素数２〜４のアルコールのうち、１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２２】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（ｂ）成分としては、特に低温条件下で液体洗浄剤が泡吐出容器から充分な泡量でより吐出されやすいことから、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることが好ましい。なかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることがより好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群より選択される少なくとも一種と、エタノールとを併用することが特に好ましい。
【００２３】
液体洗浄剤中、（ｂ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは６〜１０質量％である。
（ｂ）成分の配合量が好ましい下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより向上する。加えて、低温条件下で液体洗浄剤が泡吐出容器から充分な泡量でより吐出されやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下する場合がある。また、洗浄力が低下する場合がある。
【００２４】
［溶媒：水］
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の配合量が下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
【００２５】
［その他の成分］
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００２６】
（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ））
本発明の液体洗浄剤においては、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。
（ｃ）成分をさらに含有することにより、主として、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。加えて、洗浄中に食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感が付与される。さらに、油汚れに対して高い洗浄力が得られやすくなる。
【００２７】
両性界面活性剤としては、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものなどが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００２８】
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、アミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤などが挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
【化３】
［式中、Ｒ１は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。ｒは０又は１の数である。］
【００３０】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果がより向上することから、８〜１６であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ａ）成分と併用して、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
さらに、（ｃ）成分としては、（ｃ）成分中のアルキル基が直鎖状のものであっても分岐鎖状のものであってもよく、洗浄力の観点から、当該アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、１０〜１４のものがより好ましい。
【００３３】
液体洗浄剤中、（ｃ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して２〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。
（ｃ）成分の配合量が下限値以上であると、洗浄時の洗浄力、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、洗浄済み実感が得られやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、組成物の粘度が著しく上昇する場合があり、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性が低下するおそれがある。
【００３４】
本発明において「（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｃ）成分との配合比率は、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることが好ましく、より好ましくは１．５〜５である。
当該質量比が下限値以上であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性がより良好となり、加えて、洗浄中の洗浄済み実感がより高まる。一方、上限値以下であると、洗浄中の洗浄済み実感に加えて、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００３５】
（脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｄ））
本発明の液体洗浄剤においては、脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。（ｄ）成分を含有することにより、主として、洗浄時の泡の持続性が高まる。
（ｄ）成分のなかで好適なものとしては、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化４】
［式中、Ｒ５は炭素数５〜１９のアルキル基を表す。ｍはオキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数である。］
【００３７】
前記式（ｄ１）中、Ｒ５は、炭素数５〜１９のアルキル基を表し、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ５のアルキル基において、炭素数は５〜１９であり、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性が向上することから、炭素数７〜１３が好ましい。
ｍは、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数であり、０〜４の数であることが好ましく、０〜２の数であることがより好ましい。
【００３８】
（ｄ）成分として具体的には、ラウリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝０）、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）等が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミドがより好ましい。
【００３９】
（ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｄ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは４〜１０質量％である。
（ｄ）成分の配合量が好ましい下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、好ましい上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下するおそれがある。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ｄ）成分／［（ａ）成分＋（ｃ）成分］で表される質量比は０．１〜０．５であることが好ましく、０．１〜０．４５であることがより好ましい。
当該質量比が下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、上限値以下であると、泡がより立ちやすくなり、泡量もより良好となる。
本発明において「（ｄ）成分／［（ａ）成分＋（ｃ）成分］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｃ）成分との合計の含有量に対する、（ｄ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤には、上述した成分以外のその他の成分として、水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、香料なども任意に配合することができる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤のｐＨが５以上であると、液体洗浄剤の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、油汚れに対する洗浄力と泡の持続性がより向上する。
液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００４３】
＜泡吐出容器＞
本発明における、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器としては、内溶液（液体洗浄剤）を泡状に吐出し得るものであればよく、ポンプディスペンサーを備えた容器、トリガーディスペンサーを備えた容器、スクイズボトル等の従来公知のものが挙げられる。
なかでも、内容液を収容する容器本体と、当該容器本体に収容される内容液と空気とを１／５〜１／１０の体積比（内容液／空気）で混合しかつ内容液を泡状に吐出させる泡吐出ポンプとを備える泡吐出容器であることが好ましい。さらに、該泡吐出容器としては、目開き３０〜３００ｍｅｓｈの泡形成用の網状部材を有する泡吐出ポンプを備えるものがより好ましい。このような泡吐出容器を用いると、本発明の液体洗浄剤を吐出させた場合、低温条件下でも充分な泡量で吐出可能である。加えて、良好な泡立ち性及び泡の質が得られ、洗浄力にも優れた泡を形成することができる。
【００４４】
図１に、本発明において好適な泡吐出容器の一実施形態例を示す。
本実施形態の泡吐出容器は、内容液を収容する容器本体１の口頸部１ａに取り付けられた泡吐出ポンプ１０を備え、この泡吐出ポンプ１０により容器本体１に収容された内容液を泡状にして吐出する、いわゆるノンエアゾール型の泡吐出ポンプ付き容器である。
【００４５】
泡吐出ポンプ１０は、容器本体１の口頸部１ａに着脱自在に装着された装着キャップ２を介して容器本体１に取り付けられている。また、泡吐出ポンプ１０は、この装着キャップ２の下面から容器本体１の内部に向かって垂下されるシリンダ部材１１を備えている。
【００４６】
シリンダ部材１１は、装着キャップ２の下面に取り付けられた環状のフランジ部１２と、このフランジ部１２から垂下された略円筒状の空気用シリンダ１３と、この空気用シリンダ１３よりも小径かつ空気用シリンダ１３の底部中央から同心円状に垂下された略円筒状の液用シリンダ１４とを有している。また、液用シリンダ１４の下端には、容器本体１に収容された内容液を吸い込む吸込パイプ１５が接続されており、この吸込パイプ１５の下端は、容器本体１の底部まで延びている（図示せず）。
【００４７】
装着キャップ２は、このシリンダ部材１１を容器本体１の内部に挿入し、口頸部１ａ上に配置したパッキン３の上にフランジ部１２を当接させた状態で口頸部１ａの外周部に螺合により装着されている。
【００４８】
泡吐出ポンプ１０は、この泡吐出ポンプ１０を動作させる作動部材２０として、液用シリンダ１４内に配置されたコイルスプリング２２により上方に付勢された状態で上下方向に移動可能に支持された筒状のピストンガイド２１と、このピストンガイド２１の上端部に接続されると共に装着キャップ２の中央に設けられた筒状部２ａから上方に向かって突出されたステム２３と、このステム２３の先端部に配置されたノズルヘッド２４とを有している。
【００４９】
ピストンガイド２１は、その下端に液用シリンダ１４の内周面と液密に摺動される液用ピストン２５を有している。また、ピストンガイド２１には、液吸入弁となるポペット２６が挿入されている。ポペット２６は、逆止弁として機能するものであり、その下端に液用シリンダ１４に形成された弁座１４ａに対して着座及び離間可能とされた下部弁体２６ａと、その上端にピストンガイド２１に形成された弁座２１ａに対して着座及び離間可能とされた上部弁体２６ｂとを有している。また、下部弁体２６ａの上方には、外方に突出する複数の係合ピン２６ｃが設けられており、この係合ピン２６ｃは、液用シリンダ１４に設けられた複数の縦リブ１４ｂの間に上下動可能に挿入されている。また、ポペット２６の外周面には、液流路となる縦溝２６ｄが複数形成されている。
【００５０】
一方、ピストンガイド２１の内周面には、弁座２１ａの上方において上下方向に延びる複数の縦リブ２１ｂが設けられている。この縦リブ２１ｂの内側は、ピストンガイド２１が下降した際に、ポペット２６の上部弁体２６ｂが進入可能とされており、その際に縦リブ２１ｂとポペット２６の縦溝２６ｄとの間が液流路となる。
【００５１】
ピストンガイド２１の外周面には、外方に張り出す環状のフランジ部２１ｃが形成されており、このフランジ部２１ｃの上面には、環状の起立壁２１ｄが上向きに突出形成されている。また、ピストンガイド２１の外周部には、空気用シリンダ１３の内周面と気密に摺動される空気用ピストン２７が取り付けられている。
【００５２】
空気用ピストン２７は、ピストンガイド２１を挿通させる基筒部２７ａと、空気用シリンダ１３の内周面に摺接されるシール筒部２７ｂと、基筒部２７ａとシール筒部２７ｂとの間で段付き形成された段付き筒部２７ｃとを有し、ピストンガイド２１に対して僅かに上下動可能に配置されている。空気用ピストン２７の基筒部２７ａは、ピストンガイド２のフランジ部２１ｃよりも上方に位置しており、その上部がステム２３の内周面と気密に摺動可能となっている。
【００５３】
また、空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間には、外部の空気が流入される空気流入孔２８が設けられている。この空気流入孔２８は、空気用ピストン２７及びステム２３の上下動によって開閉可能とされている。すなわち、空気用ピストン２７及びステム２３の上下動によって、ステム２３の下端が基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に当接されると空気流入孔２８が閉塞され、離間すると空気流入孔２８が開放される。
【００５４】
さらに、空気用ピストン２７の基筒部２７ａには、空気吸入弁２９が取り付けられている。この空気吸入弁２９は、逆止弁として機能するものであり、基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に位置してその下端から上向きに広がる環状のダイアフラム２９ａを有している。このダイアフラム２９ａは、通常はその外周縁部が段付き筒部２７ｃの下面に当接して空気シリンダ１３を閉塞しており、空気シリンダ１３内に負圧が発生したときに、下方に弾性変形することによって外周縁部が段付き筒部２７ｃの下面から離間して空気シリンダ１３を開放する。なお、この空気吸入弁２９は、上述したステム２３の下端が基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間で空気流入孔２８を開閉する構成の場合には、省略することも可能である。
【００５５】
空気用ピストン２７は、その上下動によって基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄの内側と接離可能となっている。そして、ピストンガイド２１の基筒部２７ａと摺接される外周面には、上下方向に延びる複数の縦溝３０が設けられている。この縦溝３０は、空気用シリンダ１３内の空気を後述する混合室３１へと導く空気流路を形成するものであり、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄから離間したときに空気用シリンダ１３との間で連通され、基筒部２７ａの下端が起立壁２１ｄに当接したときに空気用シリンダ１３との間で遮断される。
【００５６】
ピストンガイド２１の内側上部には、空気用シリンダ１３から空気流路を通して供給される空気と液用シリンダ１４から液流路を通して供給される内容液とが混合される混合室３１が設けられている。この混合室３１は、略円筒状の内部形状を有し、その下面中央には、液用シリンダ１４から圧送された内容液が流入される液流入口３１ａが設けられ、その上面中央には、空気と混合された内容液が流出される液流出口３１ｂが設けられている。
【００５７】
図２は、本実施形態の泡吐出ポンプ１０の混合室３１を拡大した図である。
混合室３１には、図２に拡大して示すように、液流入口３１ａを開閉する液流入弁３２が設けられている。この液流入弁３２は、逆止弁として機能するものであり、液流入口３１ａに設けられた弁座３３と、この弁座３３に対して着座及び離間可能に設けられた弁体３４とを有している。弁座３３は、液流入口３１ａの周囲を囲む位置から上方に向かって突出され円筒状の突起部であり、その上端面が外側から内側に向かって下降したテーパー面を形成することによって、弁体３４が着座される座面３３ａを形成している。弁体３４は、弁座３３の座面３３ａに対して着座及び離間可能とされた球体であり、混合室３１に供給された内容液と空気とを撹拌するように混合室３１内で移動可能となっている。
【００５８】
コイルスプリング２２は、図１に示すように、液用シリンダ１４内における液用ピストン２５と縦リブ１４ｂとの間に圧縮された状態で配置されており、液用ピストン２５を上方に向かって付勢している。また、コイルスプリング２２の下端は、ポペット２６の係合ピン２６ｃに下方から掛止可能となっており、これにより、ポペット２６の上方移動時の上限を規制している。
【００５９】
ステム２３は、装着キャップ２の筒状部２ａに挿入されると共に、ピストンガイド２１の上端部を内側に嵌合させた状態でピストンガイド２１と連結されている。これにより、ステム２３は、混合室３１の液流出口３１ｂと連通される流路を形成すると共に、ピストンガイド２１と一体に上下方向に移動可能となっている。また、筒状部２ａの内周面には、外部の空気を空気流入孔２８へと導くための外気導入用の縦リブ３５が複数設けられている。
【００６０】
ステム２３の内部には、ピストンガイド２１の上端部の内側に嵌合されるジェットリング３６と、このジェットリング内に配置された２つのメッシュリング３７ａ，３７ｂとが設けられている。このうち、ジェットリング３６のピストンガイド２１に嵌合される嵌合部３６ａには、上述した混合室３１の液流出口３１ｂが形成されている。また、図２に拡大して示すように、ジェットリング３６とピストンガイド２１との間に形成された隙間３８によって、上述した空気用シリンダ１２から流出された空気を混合室３１へと導く空気流路が形成されている。また、嵌合部３６ａの内側には、複数の縦溝３６ｂが形成されており、混合室３１内の弁体３４が嵌合部３６の下端に当接した場合でも、空気と混合された内容液を、縦溝３６ｂを通じて液流出口３１ｂから流出することが可能となっている。
【００６１】
メッシュリング３７ａ，３７ｂは、図１に示すように、混合室３１内で空気と混合された内容液を発泡させるための発泡用部材であり、下部側のメッシュリング３７ａは、筒状部材の下部開口部に、泡形成用の網状部材が取り付けられ、上部側のメッシュリング３７ｂは、筒状部材の上部開口部に該網状部材が取り付けられた構造を有している。なお、筒状部材に対する網状部材の配置については、両端開口部のいずれか一方のみに配置する構成に限らず、両方に配置することも可能である。また、メッシュリング３７ａ，３７ｂを３７ａのみの構成にすることも可能である。
網状部材の目開きの大きさとしては、３０〜３００ｍｅｓｈが好ましく、５０〜１２０ｍｅｓｈがより好ましい。網状部材の目開きの大きさが前記範囲であると、特に低温での泡形成性（泡立ち、泡の質）がより向上する。また、網状部材の枚数も１枚であることが泡形成性、ポンプの押し圧の点から好ましい。
【００６２】
ノズルヘッド２４は、ステム２３の上端部にステム２３と一体に設けられたヘッド部２４ａと、このヘッド部２４ａの側面から延長された泡吐出口となるノズル部２４ｂとを有している。このうち、ヘッド部２４ａは、押圧操作される部分であり、その内側にステム２３からノズル部２４ｂへと内容液を導く流路２４ｃが設けられている。ノズル部２４ｂは、この流路２４ｃと連通されると共に、ヘッド部２４ａの側面部からほぼ水平方向に延長され、その先端部が下方に向かって僅かに屈曲した細長形状を有している。また、ヘッド部２４ａの下面からは、筒状部１ａの周囲を囲む外側筒部２４ｄが垂下されており、この外側筒部２４ｄの下端にはリング部材３９が嵌め込まれている。なお、装着キャップ２の筒状部２ａには、ノズルヘッド２４の押圧方向の移動を係止するストッパー４０が着脱可能となっている。
【００６３】
以上のような構造を有する泡吐出容器では、ノズルヘッド２４を押圧操作する前の状態では、図１に示すように、ノズルヘッド２４が上方に位置しており、この状態において、ポペット２６は、コイルスプリング２２より上方に付勢されたピストンガイド２１よって押し上げられ、下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａから離間している。これにより、液用シリンダ１４は、吸込パイプ１５通じて容器本体１の内部と連通した状態となっている。一方、ポペット２６の上部弁体２６ｂは、ピストンガイド２１の弁座２１ａに着座しており、このピストンガイド２１の上部開口を閉塞している。
【００６４】
空気用ピストン２７は、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄの内側と当接することによって、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間を遮断する。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間することによって、空気流入孔２８を開放する。また、空気吸入弁２９は、空気用ピストン２７の段付き筒部２７ｃにダイヤフラム２９の外周縁部が当接されることによって、空気シリンダ１３を閉塞する。
【００６５】
この状態から、作動部材２０であるノズルヘッド２４を押圧操作してステム２３及びピストンガイド２１をコイルプスリング２４の付勢力に抗して押し下げると、液用ピストン２５及び空気用ピストン２７が一体となって下降する。このとき、ポペット２６の上部弁体２６ｂがピストンガイド２１の弁座２１ａから離間して、このピストンガイド２１の上部開口を開放する。また、下降する液用ピストン２５により液用シリンダ１４内が加圧されると、この液用シリンダ１４内で加圧された内容液がポペット２６を押圧して下降させる。これにより、ポペット２６の下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａに着座して、液用シリンダ１４の下部開口を閉塞する。
【００６６】
一方、空気用ピストン２７は、ノズルヘッド２４の押し下げ開始直後はシール筒部２７ｂと空気用シリンダ１３との摩擦力によって停止しており、その状態でピストンガイド２１が下降することによって、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄから離間し、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間が連通された状態となる。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に当接されることによって、空気流入孔２８を閉塞する。そして、この空気用ピストン２７は、ステム２３の下端が当接された以降はピストンガイド２１と一体となって下降する。
【００６７】
下降する液用ピストン２５により液用シリンダ１４内で加圧された内容液は、液流入弁３１の弁体３４を押圧して、この弁体３４を弁座３３から離間させる。これにより、液用シリンダ１４内で加圧された内容液が液流入口３１ａを通って混合室３１に流入することになる。一方、下降する空気用ピストン２７により空気用シリンダ１５内で加圧された空気は、縦溝３０及び隙間３８によって形成された空気流路を通って混合室３１に流入することになる。
【００６８】
混合室３１内では、供給された内容液と空気とが撹拌されて、この空気と混合された内容液が液流出口３１ｂを通ってステム２３側へと送られる。そして、ジェットリング３６及び１つもしくは２つのメッシュリング３７ａ，３７ｂを通過した内容液は、発泡されて泡状となり、ノズルヘッド２４の流路２４ｃを通ってノズル部２４ｂの先端部から吐出される。
【００６９】
内容液と空気との体積比（内容液／空気）は、１／５〜１／１０であることが好ましい。
該体積比（内容液／空気）において、内容液に対する空気の割合が５以上であることにより、適度な泡の量が得られるようになって泡立ちが良好となる。一方、内容液に対する空気の割合が１０以下であることにより、泡のキメ等が均一となり、均質な泡が得られ、かつスポンジになじみにやすい泡が得られる。
本発明において、「内容液と空気との体積比（内容液／空気）」とは、混合室３１内へ供給される内容液の体積と、空気の体積との混合比率を意味する。混合室３１内へ供給される内容液の体積量は、液用シリンダ１４部分の内径を調整することにより制御できる。混合室３１内へ供給される空気の体積量は、空気用シリンダ１３の内径を調整することにより制御できる。
【００７０】
一方、押し下げられたノズルヘッド２４に対する押圧を解除すると、ステム２３及びピストンガイド２１がコイルプスリング２２の付勢力により押し上げられて、液用ピストン２５及び空気用ピストン２７が一体となって上昇する。このとき、混合室３１及び液用シリンダ１４内に負圧が発生することによって、液流入弁３１の弁体３４が弁座３３に着座して液流入口３１ａを閉塞する。また、液用シリンダ１４内に発生した負圧によってポペット２６が引き上げられると、下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａから離間する。これにより、容器本体１内にある内容液が吸込パイプ１５通じて液用シリンダ１４内へと吸い上げられる。
【００７１】
一方、空気用ピストン２７は、ノズルヘッド２４の上昇直後はシール筒部２７ｂと空気用シリンダ１３との摩擦力によって停止しており、その状態でピストンガイド２１が上昇することによって、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄと当接し、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間を遮断する。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間されることによって空気流入孔２８を開放する。そして、この空気用ピストン２７は、基筒部２７ａの下端が起立壁２１ｄの内側と当接された以降はピストンガイド２１と一体となって上昇する。
【００７２】
また、空気用ピストン２７の上昇に伴って、空気用シリンダ１３内に負圧が発生する。これにより、空気吸入弁２９は、空気用ピストン２７の段付き筒部２７ｃからダイヤフラム２９の外周縁部が下方に弾性変形することによって、段付き筒部２７ｃから離間し、空気シリンダ１３を開放する。また、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間することによって、空気流入孔２８を開放する。
【００７３】
また、容器本体１内にある内容液が吸込パイプ１５通じて液用シリンダ１４内へと吸い上げられると、容器本体１内に負圧が発生する。これにより、外気が筒状部２ａの縦リブ３５の間から吸い込まれて、一部の空気が空気流入孔２８を通って空気用シリンダ１３内に入ると共に、残りの空気が容器本体１内に入ることになる。
【００７４】
以上のようにして、この泡吐出容器では、ノズルヘッド２４に対する押圧を解除することによって、押し下げられたノズルヘッド２４が再び元の位置へと戻ることになる。したがって、この泡吐出容器では、ノズルヘッド２４に対する押圧操作を繰り返し行うことができ、このような押圧操作によって容器本体１の内部に収容された液体を泡状にしてノズル部２４ｂから定量的に吐出させることができる。
【００７５】
上記のように、本発明の液体洗浄剤は、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する硫酸エステル塩の化合物（ａ）と、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）とを含有するものである。
従来から台所用洗剤に使用されている直鎖アルコールエトキシサルフェートを含有する液体洗浄剤は、低温条件下で、粘度が増加しやすく又は析出が生じやすく、保存安定性の確保が難しい。このため、エタノール等のハイドロトロープ剤を多量に併用し、その改善が試みられていた。しかしながら、このような従来の液体洗浄剤では、泡吐出容器にて泡を形成させる際、特に低温下で泡が形成しにくく、常温時の半分以下の泡量しか得られないという問題があった。
本発明の液体洗浄剤においては、特定の分岐構造を有する硫酸エステル塩である（ａ）成分と、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）とを組み合わせて用いることにより、低温安定性が良好であり、特に低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
（ａ）成分は、β位で分岐している特異的な構造を有することにより、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的表面張力低下能が高い。これにより、新しく界面ができると、その界面へすばやく界面活性剤が吸着するため、泡立ちが速くなる（泡が立ちやすくなる）。加えて、（ａ）成分は分岐鎖状の構造を有することから、粘度の増加が抑制される。そして、かかる（ａ）成分と（ｂ）成分との併用により、液体洗浄剤の粘度の温度変化が小さく、低温条件下でも粘度が高くなりすぎず、泡吐出容器内で空気と混ざりやすい組成物が調製される。以上により、かかる効果が得られると推測される。
このように、本発明の液体洗浄剤は、泡吐出容器に収容されて用いられる内溶液として特に好適なものである。
また、本発明の液体洗浄剤では、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）を少ない量で（ａ）成分と併用することで、泡吐出容器から吐出させた際、良好な泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が得られる。
【００７６】
また、本発明の液体洗浄剤においては、（ｃ）成分を、（ａ）成分と所定の配合比率（（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比０．５〜６）でさらに含有することで、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる、という効果が得られる。
（ａ）成分は、（ｃ）成分と所定の配合比率で混合することにより、安定な会合状態を形成し得ると考えられる。また、β位で分岐した特異的な構造を有する（ａ）成分は、動的界面張力低下能が高いため、洗浄液中での拡散スピードが速く、これに伴って（ａ）成分及び（ｃ）成分は、スポンジと食器類等との間に長く留まることがない。これにより、液体洗浄剤を含ませたスポンジで食器類等を洗浄中に、油汚れ等が除去されると、スポンジと食器類等との間に「ギュッギュッ」という摩擦感が感じられるようになる。以上により、所定量の（ｃ）成分をさらに含有することで、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できると推測される。
これにより、これまでのような、すすぎを終えた後で食器類等に汚れが残存していたことが確認されて洗浄をやり直さなければならないということ、がなくなる。
【００７７】
加えて、本発明の液体洗浄剤は、高い洗浄力を有すると共に、泡が立ちやすく、かつ、すすぎ性が良好である。この理由は以下のように推測される。
上述したように、（ａ）成分の動的表面張力低下能が高いことから、（ａ）成分が油汚れ等にすばやく吸着し、これに伴って（ｃ）成分の油汚れへの吸着も速くなり、油汚れの分解（分散、溶解）が促進される。また、界面活性剤分子膜が速やかに形成されるため、泡が立ちやすく（泡立ちが速く）なると考えられる。さらに、β位のみの分岐構造は、一般的な分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて、疎水基が嵩高くなりやすい。このため、気液界面に密に配向しにくく、洗浄液が希釈されると破泡しやすいことにより、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が良くなると推測される。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７９】
＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００８０】
［液体洗浄剤の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と水酸化ナトリウムとを加えてｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
水酸化ナトリウムの配合量を示す「適量」は、所定量のグリコール酸を配合した後、液体洗浄剤（原液）の２５℃でのｐＨを６．７０に調整するために配合した水酸化ナトリウムの量を示す。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００８１】
表中、（ａ）／（ｃ）は、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
（ｄ）／［（ａ）＋（ｃ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｃ）成分との合計の含有量に対する、（ｄ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００８２】
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−１の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」２９０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−１を得た。
【００８３】
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝４、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−２の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」３３４ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。
【００８４】
ａ−３：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記一般式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝１、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ４０」３４９ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。
【００８５】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝２、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−１の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「ＩＳＯＦＯＬ１２」（上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基）３７２ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−１を得た。
【００８６】
ａ’−２：モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−２の調製例］
ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノール１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−２を得た。
【００８７】
ａ’−３：炭素数１３の分岐アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ３」３３２ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−３を得た。
【００８８】
ａ’−４：炭素数１２〜１３の合成アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−４の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「Ｓａｆｏｌ２３」４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート３３４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−４を得た。
【００８９】
ａ’−５：ポリオキシエチレン（平均１モル）ラウリル硫酸ナトリウム、新日本理化株式会社製、商品名「シノリン ＳＰＥ−１１５０」。
【００９０】
・（ｂ）成分
ｂ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、協和発酵ケミカル株式会社製、ｐ−トルエンスルホン酸の略称ｐ−ＴＳＨ。
ｂ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｂ−３：安息香酸ナトリウム、伏見製薬所社製、食品添加物 安息香酸ナトリウム。
ｂ−４：エタノール、純正化学株式会社製、試薬特級。
【００９１】
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。
ｂ’−１：ポリエチレングリコール、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
【００９２】
・（ｃ）成分
ｃ−１：ＡＸ、Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：ＨＳＢ、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、略称Ｃ１２ヒドロキシスルホベタイン、花王株式会社製、商品名「アンヒトール ２０ＨＤ」。
【００９３】
・（ｄ）成分
ｄ−１：Ｃ１２ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＬＭＥ（２）。
［ｄ−１の調製例］
ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１２」）２１４ｇに、モノエタノールアミン（東京化成工業株式会社製）６４．１ｇと、ソジウムメチラート（株式会社日本触媒製、商品名「ＳＭ−２８」、２８質量％品）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）とを加え、副生するメタノールを、減圧下留去しながら加熱攪拌（４０Ｐａ〜１．３ｋＰａ、９０℃、１時間）し、反応圧力が１．３ｋＰａに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを調製した。
得られたラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌ容オートクレーブに仕込み、エチレンオキシドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、Ｃ１２ＭＥＡ（２）を得た。
【００９４】
ｄ−２：Ｃ１０ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＣＭＥ（２）。
［ｄ−２の調製例］
Ｃ１０ＭＥＡ（２）は、ラウリン酸メチルの代わりにカプリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１０」）を用いた以外は、Ｃ１２ＭＥＡ（２）と同様にして調製した。
【００９５】
・その他の成分
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
【００９６】
＜泡吐出容器の作製＞
内溶液（液体洗浄剤）を泡状に吐出する泡吐出容器は、ライオン株式会社製のキレイキレイ泡ハンドソープポンプを改造することによって作製した。
すなわち、図１〜２に示される実施形態の泡吐出容器と同様の機構を備えた泡吐出容器において、シリンダ部材１１の略円筒状の液用シリンダ１４部分の内径を１０．２ｍｍとし、メッシュリング３７ａの筒状部材の下部開口部に、泡形成用の網状部材（目開き９０ｍｅｓｈ）１枚を取り付け、内容液と空気との体積比（内容液／空気）が１／８に調整された泡吐出ポンプを備えた泡吐出容器（３００ｍＬ）を作製した（空気用シリンダ１３の直径は３０ｍｍのままで作製した）。
【００９７】
＜評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
【００９８】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観について、目視により観察し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤の低温安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明であった。
○：析出が生じていたものの、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の微量〜５％未満であった。
△：析出が生じており、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の５％以上１０％未満であった。
×：析出が生じており、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の１０％以上であった。
【００９９】
［泡立ち性の評価］
各例の液体洗浄剤２５０ｇが収容された前記泡吐出容器（内容液と空気との体積比（内容液／空気）＝１／８）を、２０℃及び５℃のそれぞれの温度に調温された恒温水槽で１時間静置した。
その後、各泡吐出容器について、５０回ポンプ操作を行い、前記泡吐出容器から液体洗浄剤を５００ｍＬのメスシリンダーに吐出し、吐出された全部の泡の体積（ｍＬ）をそれぞれ測定した。
【０１００】
［洗浄済み実感の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、オリーブ油１ｇと水５ｍＬとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）を、当該スポンジで擦りながら洗浄した。当該洗浄は、陶器皿（φ＝２３ｃｍ）の一面に５回円を描くように、次いで他方の面に２回円を描くように、最後に当該陶器皿の周囲を１周、それぞれスポンジで擦る方法により行った。
そして、洗浄中の陶器皿の洗浄済み実感について、下記の評価基準に基づいてパネラー１０名による評価を行い、その１０名の平均値を算出した。
（評価基準）
２点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によってはっきりと感じられた。
１点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によって感じられた。
０点：洗浄中に、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化が感じられなかった。
尚、評価基準の２点及び１点の場合、スポンジと陶器皿との間に摩擦を感じた時点で擦り洗いを中断し、泡が残存する陶器皿を水道水（流速１００ｍＬ／ｓ、２５℃）で５秒間すすぎ、陶器皿から汚れが落ちているかどうかについて確認した。その結果、いずれの場合も、油による皮膜がなく、油の残留による手で触ったときのぬるつきも感じられず、陶器皿から汚れが落ちていた。
【０１０１】
［泡の持続性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、３回手で揉んだ。その後、当該スポンジと、オリーブ油１ｇと水５ｇとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）とを接触させて、汚れとスポンジとを馴染ませた。
その後、スポンジを陶器皿に押さえつけた状態で、その陶器皿表面に円を２周描くように動かして擦り洗いを施した。そして、泡が陶器皿表面全体の５％になった時点を終点とし、当該終点までに洗い終えた陶器皿の枚数を求め、泡の持続性を評価した。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
表に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２９の液体洗浄剤は、いずれも、低温安定性が◎〜○であること、５℃条件での泡の体積が２００（ｍＬ）以上であること、が確認できる。したがって、実施例１〜２９の液体洗浄剤によれば、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能であることが分かる。
【０１０６】
表３に示す結果から、（ｃ）成分をさらに含有する実施例１６〜２９の液体洗浄剤は、洗浄済み実感も高いことが分かる。
実施例１８、２２〜２５の液体洗浄剤の評価結果から、（ｄ）成分をさらに含有することにより、泡の持続性がさらに高まることが分かる。
また、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、数回手で揉んだ後、この泡立てたスポンジを用いて、牛脂がタッパ容器内面に塗布された汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄する試験を行った結果、いずれの実施例の液体洗浄剤も油汚れに対する洗浄力は良好であった。
【符号の説明】
【０１０７】
１…容器本体 ２…装着キャップ １０…泡吐出ポンプ １１…シリンダ部材 １３…空気用シリンダ １４…液用シリンダ ２０…作動部材 ２１…ピストンガイド ２２…コイルスプリング ２３…ステム ２４…ノズルヘッド ２５…液用ピストン ２６…ポペット ２７…空気用ピストン ３１…混合室 ３３…弁座 ３４…弁体 ３６…ジェットリング ３７ａ，３７ｂ…メッシュリング
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
市場において、液体洗浄剤は、通常、容器に収容されて提供されている。そのなかには、液体洗浄剤が泡吐出容器に収容され、その吐出口から泡で排出されて使用されるものがある。
従来から台所用洗剤に使用されている直鎖アルコールエトキシサルフェートを含有する液体洗浄剤は、低温条件下で、粘度が増加しやすく又は析出が生じやすく、保存安定性の確保が難しい。このため、泡吐出容器にて泡を形成させる際、特に低温条件下で泡が形成しにくいという問題があった。
泡吐出容器から吐出させた場合に低温条件でも良好な泡立ちが得られる組成物として、陰イオン界面活性剤５〜３５質量％と、アミンオキシド型界面活性剤１〜１０質量％と、粘度調整剤とを含有し、５℃での粘度が１５０〜２７０ｍＰａ・ｓであり、かつ、引火点が４０℃以上である液体洗浄剤が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２１４４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された液体洗浄剤は、５℃の条件で泡吐出容器から吐出した泡の体積が、２０℃の条件で泡吐出容器から吐出した泡の体積の半分以下にまで減少し、低温条件下での泡立ち性（泡量）が未だ不充分である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な成分とされる分岐鎖状の化合物の中から特定の構造を有する陰イオン界面活性剤を選択し、特定のハイドロトロープ剤と組み合わせて用いることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の液体洗浄剤は、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【０００８】
本発明の液体洗浄剤においては、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）をさらに含有し、かつ、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤によれば、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明において好適な泡吐出容器の一実施形態例を示す縦断面図である。
【図２】図１に示す泡吐出容器における泡吐出ポンプの混合室を拡大して示す図であり、図２（Ａ）はその横断面図であり、図２（Ｂ）はその縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液体洗浄剤は、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられるものであり、硬表面用の洗浄剤として好適に利用できる。
ここで「硬表面」とは、陶器、磁器、ガラス、硬質プラスチック、金属、塗装金属、タイル等の硬質材料からなる表面をいう。その具体例としては、食器類、調理器具、便器、窓ガラス、乗り物のガラス、めがね、透明プラスチック、鏡；浴槽、浴室の壁や床、流し台、洗面台等が挙げられる。なかでも、本発明の液体洗浄剤は、食器類、調理器具等の台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。
【００１２】
＜内溶液：液体洗浄剤＞
本発明の液体洗浄剤は、前記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）とを含有する。
以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分ともいう。
【００１３】
［化合物（ａ）］
本発明の液体洗浄剤において、化合物（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表される、分岐型アルキル基を有する陰イオン界面活性剤である。
【００１４】
【化２】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【００１５】
前記式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ｘ＋ｙ＝８であることにより、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡が立ちやすくなる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状のアルキル基又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、泡立ち性の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。そのなかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、プロピル基とペンチル基との組合せ（ｘとｙの一方が３で、他方が５であること）が特に好ましい。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数をそれぞれ表す。
ｐ＋ｑは１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、特に好ましくは３〜４である。ｐ＋ｑが前記範囲であることにより、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が良好となる。加えて、洗浄中であっても、食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感を得られやすい。さらに、洗浄力が高まる。
ｑは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
ｐは、泡立ち性の観点から、０〜９であることが好ましく、０〜４であることがより好ましい。
ＰＯとＥＯとが混在している場合、ＰＯとＥＯとの配列状態は特に制限されず、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
なお、ｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。すなわち、式（ａ１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、ＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組合せの異なる分子の集合体であってもよい。
【００１７】
前記式（ａ１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンであり、（ＣｘＨ２ｘ＋１）（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−（ＰＯ）ｐ−（ＥＯ）ｑ−ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００１８】
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物であることが好ましい。
（ａ）成分は、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、たとえば液体無水硫酸との混合、又はＳＯ３ガスとの接触などにより硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。
ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（エチレンオキシドの平均付加モル数３）、ルテンゾールＸＰ４０（エチレンオキシドの平均付加モル数４）、ルテンゾールＸＬ４０（プロピレンオキシドの平均付加モル数１、エチレンオキシドの平均付加モル数３）（以上、商品名）等が挙げられる。
【００１９】
液体洗浄剤中、（ａ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５質量％である。
（ａ）成分の配合量が下限値以上であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、後述の（ｃ）成分との併用により、洗浄済み実感（摩擦感、ギュッギュッ感）がより得られやすくなる。一方、上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下する場合がある。
【００２０】
［芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）］
本発明においては、ハイドロトロープ剤として（ｂ）成分を含有することにより、液体洗浄剤の保存安定性（特に低温安定性）が向上し、透明外観をより安定に確保できる。
また、（ｂ）成分と前記（ａ）成分とを組み合わせて用いることにより、主として、低温条件下においても、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、充分な泡量で吐出することができる。
【００２１】
（ｂ）成分における芳香族スルホン酸としては、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸などが挙げられ、なかでもトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が好ましい。
トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸がより好ましい。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸などが挙げられる。
芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
炭素数２〜４のアルコールのうち、１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２２】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（ｂ）成分としては、特に低温条件下で液体洗浄剤が泡吐出容器から充分な泡量でより吐出されやすいことから、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることが好ましい。なかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることがより好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群より選択される少なくとも一種と、エタノールとを併用することが特に好ましい。
【００２３】
液体洗浄剤中、（ｂ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは６〜１０質量％である。
（ｂ）成分の配合量が好ましい下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより向上する。加えて、低温条件下で液体洗浄剤が泡吐出容器から充分な泡量でより吐出されやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下する場合がある。また、洗浄力が低下する場合がある。
【００２４】
［溶媒：水］
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の配合量が下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
【００２５】
［その他の成分］
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００２６】
（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ））
本発明の液体洗浄剤においては、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。
（ｃ）成分をさらに含有することにより、主として、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際、泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。加えて、洗浄中に食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感が付与される。さらに、油汚れに対して高い洗浄力が得られやすくなる。
【００２７】
両性界面活性剤としては、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものなどが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００２８】
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、アミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤などが挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
【化３】
［式中、Ｒ１は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。ｒは０又は１の数である。］
【００３０】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果がより向上することから、８〜１６であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ａ）成分と併用して、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）、油汚れに対する洗浄力、洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
さらに、（ｃ）成分としては、（ｃ）成分中のアルキル基が直鎖状のものであっても分岐鎖状のものであってもよく、洗浄力の観点から、当該アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、１０〜１４のものがより好ましい。
【００３３】
液体洗浄剤中、（ｃ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して２〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。
（ｃ）成分の配合量が下限値以上であると、洗浄時の洗浄力、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、洗浄済み実感が得られやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、組成物の粘度が著しく上昇する場合があり、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性が低下するおそれがある。
【００３４】
本発明において「（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｃ）成分との配合比率は、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることが好ましく、より好ましくは１．５〜５である。
当該質量比が下限値以上であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性がより良好となり、加えて、洗浄中の洗浄済み実感がより高まる。一方、上限値以下であると、洗浄中の洗浄済み実感に加えて、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００３５】
（脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｄ））
本発明の液体洗浄剤においては、脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。（ｄ）成分を含有することにより、主として、洗浄時の泡の持続性が高まる。
（ｄ）成分のなかで好適なものとしては、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化４】
［式中、Ｒ５は炭素数５〜１９のアルキル基を表す。ｍはオキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数である。］
【００３７】
前記式（ｄ１）中、Ｒ５は、炭素数５〜１９のアルキル基を表し、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ５のアルキル基において、炭素数は５〜１９であり、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性が向上することから、炭素数７〜１３が好ましい。
ｍは、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数であり、０〜４の数であることが好ましく、０〜２の数であることがより好ましい。
【００３８】
（ｄ）成分として具体的には、ラウリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝０）、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）等が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミドがより好ましい。
【００３９】
（ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｄ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは４〜１０質量％である。
（ｄ）成分の配合量が好ましい下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、好ましい上限値を超えると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が低下するおそれがある。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ｄ）成分／［（ａ）成分＋（ｃ）成分］で表される質量比は０．１〜０．５であることが好ましく、０．１〜０．４５であることがより好ましい。
当該質量比が下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、上限値以下であると、泡がより立ちやすくなり、泡量もより良好となる。
本発明において「（ｄ）成分／［（ａ）成分＋（ｃ）成分］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｃ）成分との合計の含有量に対する、（ｄ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤には、上述した成分以外のその他の成分として、水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、香料なども任意に配合することができる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤のｐＨが５以上であると、液体洗浄剤の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出させた際の泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）がより向上する。また、油汚れに対する洗浄力と泡の持続性がより向上する。
液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００４３】
＜泡吐出容器＞
本発明における、内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器としては、内溶液（液体洗浄剤）を泡状に吐出し得るものであればよく、ポンプディスペンサーを備えた容器、トリガーディスペンサーを備えた容器、スクイズボトル等の従来公知のものが挙げられる。
なかでも、内容液を収容する容器本体と、当該容器本体に収容される内容液と空気とを１／５〜１／１０の体積比（内容液／空気）で混合しかつ内容液を泡状に吐出させる泡吐出ポンプとを備える泡吐出容器であることが好ましい。さらに、該泡吐出容器としては、目開き３０〜３００ｍｅｓｈの泡形成用の網状部材を有する泡吐出ポンプを備えるものがより好ましい。このような泡吐出容器を用いると、本発明の液体洗浄剤を吐出させた場合、低温条件下でも充分な泡量で吐出可能である。加えて、良好な泡立ち性及び泡の質が得られ、洗浄力にも優れた泡を形成することができる。
【００４４】
図１に、本発明において好適な泡吐出容器の一実施形態例を示す。
本実施形態の泡吐出容器は、内容液を収容する容器本体１の口頸部１ａに取り付けられた泡吐出ポンプ１０を備え、この泡吐出ポンプ１０により容器本体１に収容された内容液を泡状にして吐出する、いわゆるノンエアゾール型の泡吐出ポンプ付き容器である。
【００４５】
泡吐出ポンプ１０は、容器本体１の口頸部１ａに着脱自在に装着された装着キャップ２を介して容器本体１に取り付けられている。また、泡吐出ポンプ１０は、この装着キャップ２の下面から容器本体１の内部に向かって垂下されるシリンダ部材１１を備えている。
【００４６】
シリンダ部材１１は、装着キャップ２の下面に取り付けられた環状のフランジ部１２と、このフランジ部１２から垂下された略円筒状の空気用シリンダ１３と、この空気用シリンダ１３よりも小径かつ空気用シリンダ１３の底部中央から同心円状に垂下された略円筒状の液用シリンダ１４とを有している。また、液用シリンダ１４の下端には、容器本体１に収容された内容液を吸い込む吸込パイプ１５が接続されており、この吸込パイプ１５の下端は、容器本体１の底部まで延びている（図示せず）。
【００４７】
装着キャップ２は、このシリンダ部材１１を容器本体１の内部に挿入し、口頸部１ａ上に配置したパッキン３の上にフランジ部１２を当接させた状態で口頸部１ａの外周部に螺合により装着されている。
【００４８】
泡吐出ポンプ１０は、この泡吐出ポンプ１０を動作させる作動部材２０として、液用シリンダ１４内に配置されたコイルスプリング２２により上方に付勢された状態で上下方向に移動可能に支持された筒状のピストンガイド２１と、このピストンガイド２１の上端部に接続されると共に装着キャップ２の中央に設けられた筒状部２ａから上方に向かって突出されたステム２３と、このステム２３の先端部に配置されたノズルヘッド２４とを有している。
【００４９】
ピストンガイド２１は、その下端に液用シリンダ１４の内周面と液密に摺動される液用ピストン２５を有している。また、ピストンガイド２１には、液吸入弁となるポペット２６が挿入されている。ポペット２６は、逆止弁として機能するものであり、その下端に液用シリンダ１４に形成された弁座１４ａに対して着座及び離間可能とされた下部弁体２６ａと、その上端にピストンガイド２１に形成された弁座２１ａに対して着座及び離間可能とされた上部弁体２６ｂとを有している。また、下部弁体２６ａの上方には、外方に突出する複数の係合ピン２６ｃが設けられており、この係合ピン２６ｃは、液用シリンダ１４に設けられた複数の縦リブ１４ｂの間に上下動可能に挿入されている。また、ポペット２６の外周面には、液流路となる縦溝２６ｄが複数形成されている。
【００５０】
一方、ピストンガイド２１の内周面には、弁座２１ａの上方において上下方向に延びる複数の縦リブ２１ｂが設けられている。この縦リブ２１ｂの内側は、ピストンガイド２１が下降した際に、ポペット２６の上部弁体２６ｂが進入可能とされており、その際に縦リブ２１ｂとポペット２６の縦溝２６ｄとの間が液流路となる。
【００５１】
ピストンガイド２１の外周面には、外方に張り出す環状のフランジ部２１ｃが形成されており、このフランジ部２１ｃの上面には、環状の起立壁２１ｄが上向きに突出形成されている。また、ピストンガイド２１の外周部には、空気用シリンダ１３の内周面と気密に摺動される空気用ピストン２７が取り付けられている。
【００５２】
空気用ピストン２７は、ピストンガイド２１を挿通させる基筒部２７ａと、空気用シリンダ１３の内周面に摺接されるシール筒部２７ｂと、基筒部２７ａとシール筒部２７ｂとの間で段付き形成された段付き筒部２７ｃとを有し、ピストンガイド２１に対して僅かに上下動可能に配置されている。空気用ピストン２７の基筒部２７ａは、ピストンガイド２のフランジ部２１ｃよりも上方に位置しており、その上部がステム２３の内周面と気密に摺動可能となっている。
【００５３】
また、空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間には、外部の空気が流入される空気流入孔２８が設けられている。この空気流入孔２８は、空気用ピストン２７及びステム２３の上下動によって開閉可能とされている。すなわち、空気用ピストン２７及びステム２３の上下動によって、ステム２３の下端が基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に当接されると空気流入孔２８が閉塞され、離間すると空気流入孔２８が開放される。
【００５４】
さらに、空気用ピストン２７の基筒部２７ａには、空気吸入弁２９が取り付けられている。この空気吸入弁２９は、逆止弁として機能するものであり、基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に位置してその下端から上向きに広がる環状のダイアフラム２９ａを有している。このダイアフラム２９ａは、通常はその外周縁部が段付き筒部２７ｃの下面に当接して空気シリンダ１３を閉塞しており、空気シリンダ１３内に負圧が発生したときに、下方に弾性変形することによって外周縁部が段付き筒部２７ｃの下面から離間して空気シリンダ１３を開放する。なお、この空気吸入弁２９は、上述したステム２３の下端が基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間で空気流入孔２８を開閉する構成の場合には、省略することも可能である。
【００５５】
空気用ピストン２７は、その上下動によって基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄの内側と接離可能となっている。そして、ピストンガイド２１の基筒部２７ａと摺接される外周面には、上下方向に延びる複数の縦溝３０が設けられている。この縦溝３０は、空気用シリンダ１３内の空気を後述する混合室３１へと導く空気流路を形成するものであり、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄから離間したときに空気用シリンダ１３との間で連通され、基筒部２７ａの下端が起立壁２１ｄに当接したときに空気用シリンダ１３との間で遮断される。
【００５６】
ピストンガイド２１の内側上部には、空気用シリンダ１３から空気流路を通して供給される空気と液用シリンダ１４から液流路を通して供給される内容液とが混合される混合室３１が設けられている。この混合室３１は、略円筒状の内部形状を有し、その下面中央には、液用シリンダ１４から圧送された内容液が流入される液流入口３１ａが設けられ、その上面中央には、空気と混合された内容液が流出される液流出口３１ｂが設けられている。
【００５７】
図２は、本実施形態の泡吐出ポンプ１０の混合室３１を拡大した図である。
混合室３１には、図２に拡大して示すように、液流入口３１ａを開閉する液流入弁３２が設けられている。この液流入弁３２は、逆止弁として機能するものであり、液流入口３１ａに設けられた弁座３３と、この弁座３３に対して着座及び離間可能に設けられた弁体３４とを有している。弁座３３は、液流入口３１ａの周囲を囲む位置から上方に向かって突出され円筒状の突起部であり、その上端面が外側から内側に向かって下降したテーパー面を形成することによって、弁体３４が着座される座面３３ａを形成している。弁体３４は、弁座３３の座面３３ａに対して着座及び離間可能とされた球体であり、混合室３１に供給された内容液と空気とを撹拌するように混合室３１内で移動可能となっている。
【００５８】
コイルスプリング２２は、図１に示すように、液用シリンダ１４内における液用ピストン２５と縦リブ１４ｂとの間に圧縮された状態で配置されており、液用ピストン２５を上方に向かって付勢している。また、コイルスプリング２２の下端は、ポペット２６の係合ピン２６ｃに下方から掛止可能となっており、これにより、ポペット２６の上方移動時の上限を規制している。
【００５９】
ステム２３は、装着キャップ２の筒状部２ａに挿入されると共に、ピストンガイド２１の上端部を内側に嵌合させた状態でピストンガイド２１と連結されている。これにより、ステム２３は、混合室３１の液流出口３１ｂと連通される流路を形成すると共に、ピストンガイド２１と一体に上下方向に移動可能となっている。また、筒状部２ａの内周面には、外部の空気を空気流入孔２８へと導くための外気導入用の縦リブ３５が複数設けられている。
【００６０】
ステム２３の内部には、ピストンガイド２１の上端部の内側に嵌合されるジェットリング３６と、このジェットリング内に配置された２つのメッシュリング３７ａ，３７ｂとが設けられている。このうち、ジェットリング３６のピストンガイド２１に嵌合される嵌合部３６ａには、上述した混合室３１の液流出口３１ｂが形成されている。また、図２に拡大して示すように、ジェットリング３６とピストンガイド２１との間に形成された隙間３８によって、上述した空気用シリンダ１２から流出された空気を混合室３１へと導く空気流路が形成されている。また、嵌合部３６ａの内側には、複数の縦溝３６ｂが形成されており、混合室３１内の弁体３４が嵌合部３６の下端に当接した場合でも、空気と混合された内容液を、縦溝３６ｂを通じて液流出口３１ｂから流出することが可能となっている。
【００６１】
メッシュリング３７ａ，３７ｂは、図１に示すように、混合室３１内で空気と混合された内容液を発泡させるための発泡用部材であり、下部側のメッシュリング３７ａは、筒状部材の下部開口部に、泡形成用の網状部材が取り付けられ、上部側のメッシュリング３７ｂは、筒状部材の上部開口部に該網状部材が取り付けられた構造を有している。なお、筒状部材に対する網状部材の配置については、両端開口部のいずれか一方のみに配置する構成に限らず、両方に配置することも可能である。また、メッシュリング３７ａ，３７ｂを３７ａのみの構成にすることも可能である。
網状部材の目開きの大きさとしては、３０〜３００ｍｅｓｈが好ましく、５０〜１２０ｍｅｓｈがより好ましい。網状部材の目開きの大きさが前記範囲であると、特に低温での泡形成性（泡立ち、泡の質）がより向上する。また、網状部材の枚数も１枚であることが泡形成性、ポンプの押し圧の点から好ましい。
【００６２】
ノズルヘッド２４は、ステム２３の上端部にステム２３と一体に設けられたヘッド部２４ａと、このヘッド部２４ａの側面から延長された泡吐出口となるノズル部２４ｂとを有している。このうち、ヘッド部２４ａは、押圧操作される部分であり、その内側にステム２３からノズル部２４ｂへと内容液を導く流路２４ｃが設けられている。ノズル部２４ｂは、この流路２４ｃと連通されると共に、ヘッド部２４ａの側面部からほぼ水平方向に延長され、その先端部が下方に向かって僅かに屈曲した細長形状を有している。また、ヘッド部２４ａの下面からは、筒状部１ａの周囲を囲む外側筒部２４ｄが垂下されており、この外側筒部２４ｄの下端にはリング部材３９が嵌め込まれている。なお、装着キャップ２の筒状部２ａには、ノズルヘッド２４の押圧方向の移動を係止するストッパー４０が着脱可能となっている。
【００６３】
以上のような構造を有する泡吐出容器では、ノズルヘッド２４を押圧操作する前の状態では、図１に示すように、ノズルヘッド２４が上方に位置しており、この状態において、ポペット２６は、コイルスプリング２２より上方に付勢されたピストンガイド２１よって押し上げられ、下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａから離間している。これにより、液用シリンダ１４は、吸込パイプ１５通じて容器本体１の内部と連通した状態となっている。一方、ポペット２６の上部弁体２６ｂは、ピストンガイド２１の弁座２１ａに着座しており、このピストンガイド２１の上部開口を閉塞している。
【００６４】
空気用ピストン２７は、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄの内側と当接することによって、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間を遮断する。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間することによって、空気流入孔２８を開放する。また、空気吸入弁２９は、空気用ピストン２７の段付き筒部２７ｃにダイヤフラム２９の外周縁部が当接されることによって、空気シリンダ１３を閉塞する。
【００６５】
この状態から、作動部材２０であるノズルヘッド２４を押圧操作してステム２３及びピストンガイド２１をコイルプスリング２４の付勢力に抗して押し下げると、液用ピストン２５及び空気用ピストン２７が一体となって下降する。このとき、ポペット２６の上部弁体２６ｂがピストンガイド２１の弁座２１ａから離間して、このピストンガイド２１の上部開口を開放する。また、下降する液用ピストン２５により液用シリンダ１４内が加圧されると、この液用シリンダ１４内で加圧された内容液がポペット２６を押圧して下降させる。これにより、ポペット２６の下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａに着座して、液用シリンダ１４の下部開口を閉塞する。
【００６６】
一方、空気用ピストン２７は、ノズルヘッド２４の押し下げ開始直後はシール筒部２７ｂと空気用シリンダ１３との摩擦力によって停止しており、その状態でピストンガイド２１が下降することによって、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄから離間し、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間が連通された状態となる。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間に当接されることによって、空気流入孔２８を閉塞する。そして、この空気用ピストン２７は、ステム２３の下端が当接された以降はピストンガイド２１と一体となって下降する。
【００６７】
下降する液用ピストン２５により液用シリンダ１４内で加圧された内容液は、液流入弁３１の弁体３４を押圧して、この弁体３４を弁座３３から離間させる。これにより、液用シリンダ１４内で加圧された内容液が液流入口３１ａを通って混合室３１に流入することになる。一方、下降する空気用ピストン２７により空気用シリンダ１５内で加圧された空気は、縦溝３０及び隙間３８によって形成された空気流路を通って混合室３１に流入することになる。
【００６８】
混合室３１内では、供給された内容液と空気とが撹拌されて、この空気と混合された内容液が液流出口３１ｂを通ってステム２３側へと送られる。そして、ジェットリング３６及び１つもしくは２つのメッシュリング３７ａ，３７ｂを通過した内容液は、発泡されて泡状となり、ノズルヘッド２４の流路２４ｃを通ってノズル部２４ｂの先端部から吐出される。
【００６９】
内容液と空気との体積比（内容液／空気）は、１／５〜１／１０であることが好ましい。
該体積比（内容液／空気）において、内容液に対する空気の割合が５以上であることにより、適度な泡の量が得られるようになって泡立ちが良好となる。一方、内容液に対する空気の割合が１０以下であることにより、泡のキメ等が均一となり、均質な泡が得られ、かつスポンジになじみにやすい泡が得られる。
本発明において、「内容液と空気との体積比（内容液／空気）」とは、混合室３１内へ供給される内容液の体積と、空気の体積との混合比率を意味する。混合室３１内へ供給される内容液の体積量は、液用シリンダ１４部分の内径を調整することにより制御できる。混合室３１内へ供給される空気の体積量は、空気用シリンダ１３の内径を調整することにより制御できる。
【００７０】
一方、押し下げられたノズルヘッド２４に対する押圧を解除すると、ステム２３及びピストンガイド２１がコイルプスリング２２の付勢力により押し上げられて、液用ピストン２５及び空気用ピストン２７が一体となって上昇する。このとき、混合室３１及び液用シリンダ１４内に負圧が発生することによって、液流入弁３１の弁体３４が弁座３３に着座して液流入口３１ａを閉塞する。また、液用シリンダ１４内に発生した負圧によってポペット２６が引き上げられると、下部弁体２６ａが液用シリンダ１４の弁座１４ａから離間する。これにより、容器本体１内にある内容液が吸込パイプ１５通じて液用シリンダ１４内へと吸い上げられる。
【００７１】
一方、空気用ピストン２７は、ノズルヘッド２４の上昇直後はシール筒部２７ｂと空気用シリンダ１３との摩擦力によって停止しており、その状態でピストンガイド２１が上昇することによって、基筒部２７ａの下端がピストンガイド２１の起立壁２１ｄと当接し、空気用シリンダ１３と縦溝３０との間を遮断する。一方、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間されることによって空気流入孔２８を開放する。そして、この空気用ピストン２７は、基筒部２７ａの下端が起立壁２１ｄの内側と当接された以降はピストンガイド２１と一体となって上昇する。
【００７２】
また、空気用ピストン２７の上昇に伴って、空気用シリンダ１３内に負圧が発生する。これにより、空気吸入弁２９は、空気用ピストン２７の段付き筒部２７ｃからダイヤフラム２９の外周縁部が下方に弾性変形することによって、段付き筒部２７ｃから離間し、空気シリンダ１３を開放する。また、ステム２３の下端が空気用ピストン２７の基筒部２７ａと段付き筒部２７ｃとの間から離間することによって、空気流入孔２８を開放する。
【００７３】
また、容器本体１内にある内容液が吸込パイプ１５通じて液用シリンダ１４内へと吸い上げられると、容器本体１内に負圧が発生する。これにより、外気が筒状部２ａの縦リブ３５の間から吸い込まれて、一部の空気が空気流入孔２８を通って空気用シリンダ１３内に入ると共に、残りの空気が容器本体１内に入ることになる。
【００７４】
以上のようにして、この泡吐出容器では、ノズルヘッド２４に対する押圧を解除することによって、押し下げられたノズルヘッド２４が再び元の位置へと戻ることになる。したがって、この泡吐出容器では、ノズルヘッド２４に対する押圧操作を繰り返し行うことができ、このような押圧操作によって容器本体１の内部に収容された液体を泡状にしてノズル部２４ｂから定量的に吐出させることができる。
【００７５】
上記のように、本発明の液体洗浄剤は、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する硫酸エステル塩の化合物（ａ）と、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）とを含有するものである。
従来から台所用洗剤に使用されている直鎖アルコールエトキシサルフェートを含有する液体洗浄剤は、低温条件下で、粘度が増加しやすく又は析出が生じやすく、保存安定性の確保が難しい。このため、エタノール等のハイドロトロープ剤を多量に併用し、その改善が試みられていた。しかしながら、このような従来の液体洗浄剤では、泡吐出容器にて泡を形成させる際、特に低温下で泡が形成しにくく、常温時の半分以下の泡量しか得られないという問題があった。
本発明の液体洗浄剤においては、特定の分岐構造を有する硫酸エステル塩である（ａ）成分と、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）とを組み合わせて用いることにより、低温安定性が良好であり、特に低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能である。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
（ａ）成分は、β位で分岐している特異的な構造を有することにより、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的表面張力低下能が高い。これにより、新しく界面ができると、その界面へすばやく界面活性剤が吸着するため、泡立ちが速くなる（泡が立ちやすくなる）。加えて、（ａ）成分は分岐鎖状の構造を有することから、粘度の増加が抑制される。そして、かかる（ａ）成分と（ｂ）成分との併用により、液体洗浄剤の粘度の温度変化が小さく、低温条件下でも粘度が高くなりすぎず、泡吐出容器内で空気と混ざりやすい組成物が調製される。以上により、かかる効果が得られると推測される。
このように、本発明の液体洗浄剤は、泡吐出容器に収容されて用いられる内溶液として特に好適なものである。
また、本発明の液体洗浄剤では、特定のハイドロトロープ剤（ｂ）を少ない量で（ａ）成分と併用することで、泡吐出容器から吐出させた際、良好な泡立ち性（泡の立ちやすさ、泡量）が得られる。
【００７６】
また、本発明の液体洗浄剤においては、（ｃ）成分を、（ａ）成分と所定の配合比率（（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比０．５〜６）でさらに含有することで、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる、という効果が得られる。
（ａ）成分は、（ｃ）成分と所定の配合比率で混合することにより、安定な会合状態を形成し得ると考えられる。また、β位で分岐した特異的な構造を有する（ａ）成分は、動的界面張力低下能が高いため、洗浄液中での拡散スピードが速く、これに伴って（ａ）成分及び（ｃ）成分は、スポンジと食器類等との間に長く留まることがない。これにより、液体洗浄剤を含ませたスポンジで食器類等を洗浄中に、油汚れ等が除去されると、スポンジと食器類等との間に「ギュッギュッ」という摩擦感が感じられるようになる。以上により、所定量の（ｃ）成分をさらに含有することで、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できると推測される。
これにより、これまでのような、すすぎを終えた後で食器類等に汚れが残存していたことが確認されて洗浄をやり直さなければならないということ、がなくなる。
【００７７】
加えて、本発明の液体洗浄剤は、高い洗浄力を有すると共に、泡が立ちやすく、かつ、すすぎ性が良好である。この理由は以下のように推測される。
上述したように、（ａ）成分の動的表面張力低下能が高いことから、（ａ）成分が油汚れ等にすばやく吸着し、これに伴って（ｃ）成分の油汚れへの吸着も速くなり、油汚れの分解（分散、溶解）が促進される。また、界面活性剤分子膜が速やかに形成されるため、泡が立ちやすく（泡立ちが速く）なると考えられる。さらに、β位のみの分岐構造は、一般的な分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて、疎水基が嵩高くなりやすい。このため、気液界面に密に配向しにくく、洗浄液が希釈されると破泡しやすいことにより、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が良くなると推測される。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７９】
＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００８０】
［液体洗浄剤の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と水酸化ナトリウムとを加えてｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
水酸化ナトリウムの配合量を示す「適量」は、所定量のグリコール酸を配合した後、液体洗浄剤（原液）の２５℃でのｐＨを６．７０に調整するために配合した水酸化ナトリウムの量を示す。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００８１】
表中、（ａ）／（ｃ）は、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
（ｄ）／［（ａ）＋（ｃ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｃ）成分との合計の含有量に対する、（ｄ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００８２】
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−１の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」２９０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−１を得た。
【００８３】
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝４、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−２の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」３３４ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。
【００８４】
ａ−３：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記一般式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝１、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ４０」３４９ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。
【００８５】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝２、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−１の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「ＩＳＯＦＯＬ１２」（上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基）３７２ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−１を得た。
【００８６】
ａ’−２：モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−２の調製例］
ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノール１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−２を得た。
【００８７】
ａ’−３：炭素数１３の分岐アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ３」３３２ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−３を得た。
【００８８】
ａ’−４：炭素数１２〜１３の合成アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−４の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「Ｓａｆｏｌ２３」４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート３３４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−４を得た。
【００８９】
ａ’−５：ポリオキシエチレン（平均１モル）ラウリル硫酸ナトリウム、新日本理化株式会社製、商品名「シノリン ＳＰＥ−１１５０」。
【００９０】
・（ｂ）成分
ｂ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、協和発酵ケミカル株式会社製、ｐ−トルエンスルホン酸の略称ｐ−ＴＳＨ。
ｂ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｂ−３：安息香酸ナトリウム、伏見製薬所社製、食品添加物 安息香酸ナトリウム。
ｂ−４：エタノール、純正化学株式会社製、試薬特級。
【００９１】
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。
ｂ’−１：ポリエチレングリコール、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
【００９２】
・（ｃ）成分
ｃ−１：ＡＸ、Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：ＨＳＢ、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、略称Ｃ１２ヒドロキシスルホベタイン、花王株式会社製、商品名「アンヒトール ２０ＨＤ」。
【００９３】
・（ｄ）成分
ｄ−１：Ｃ１２ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＬＭＥ（２）。
［ｄ−１の調製例］
ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１２」）２１４ｇに、モノエタノールアミン（東京化成工業株式会社製）６４．１ｇと、ソジウムメチラート（株式会社日本触媒製、商品名「ＳＭ−２８」、２８質量％品）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）とを加え、副生するメタノールを、減圧下留去しながら加熱攪拌（４０Ｐａ〜１．３ｋＰａ、９０℃、１時間）し、反応圧力が１．３ｋＰａに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを調製した。
得られたラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌ容オートクレーブに仕込み、エチレンオキシドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、Ｃ１２ＭＥＡ（２）を得た。
【００９４】
ｄ−２：Ｃ１０ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｄ１）におけるＲ５＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＣＭＥ（２）。
［ｄ−２の調製例］
Ｃ１０ＭＥＡ（２）は、ラウリン酸メチルの代わりにカプリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１０」）を用いた以外は、Ｃ１２ＭＥＡ（２）と同様にして調製した。
【００９５】
・その他の成分
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
【００９６】
＜泡吐出容器の作製＞
内溶液（液体洗浄剤）を泡状に吐出する泡吐出容器は、ライオン株式会社製のキレイキレイ泡ハンドソープポンプを改造することによって作製した。
すなわち、図１〜２に示される実施形態の泡吐出容器と同様の機構を備えた泡吐出容器において、シリンダ部材１１の略円筒状の液用シリンダ１４部分の内径を１０．２ｍｍとし、メッシュリング３７ａの筒状部材の下部開口部に、泡形成用の網状部材（目開き９０ｍｅｓｈ）１枚を取り付け、内容液と空気との体積比（内容液／空気）が１／８に調整された泡吐出ポンプを備えた泡吐出容器（３００ｍＬ）を作製した（空気用シリンダ１３の直径は３０ｍｍのままで作製した）。
【００９７】
＜評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
【００９８】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観について、目視により観察し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤の低温安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明であった。
○：析出が生じていたものの、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の微量〜５％未満であった。
△：析出が生じており、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の５％以上１０％未満であった。
×：析出が生じており、その析出物の円筒ガラス瓶中に存在している量が、円筒ガラス瓶の全体積の１０％以上であった。
【００９９】
［泡立ち性の評価］
各例の液体洗浄剤２５０ｇが収容された前記泡吐出容器（内容液と空気との体積比（内容液／空気）＝１／８）を、２０℃及び５℃のそれぞれの温度に調温された恒温水槽で１時間静置した。
その後、各泡吐出容器について、５０回ポンプ操作を行い、前記泡吐出容器から液体洗浄剤を５００ｍＬのメスシリンダーに吐出し、吐出された全部の泡の体積（ｍＬ）をそれぞれ測定した。
【０１００】
［洗浄済み実感の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、オリーブ油１ｇと水５ｍＬとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）を、当該スポンジで擦りながら洗浄した。当該洗浄は、陶器皿（φ＝２３ｃｍ）の一面に５回円を描くように、次いで他方の面に２回円を描くように、最後に当該陶器皿の周囲を１周、それぞれスポンジで擦る方法により行った。
そして、洗浄中の陶器皿の洗浄済み実感について、下記の評価基準に基づいてパネラー１０名による評価を行い、その１０名の平均値を算出した。
（評価基準）
２点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によってはっきりと感じられた。
１点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によって感じられた。
０点：洗浄中に、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化が感じられなかった。
尚、評価基準の２点及び１点の場合、スポンジと陶器皿との間に摩擦を感じた時点で擦り洗いを中断し、泡が残存する陶器皿を水道水（流速１００ｍＬ／ｓ、２５℃）で５秒間すすぎ、陶器皿から汚れが落ちているかどうかについて確認した。その結果、いずれの場合も、油による皮膜がなく、油の残留による手で触ったときのぬるつきも感じられず、陶器皿から汚れが落ちていた。
【０１０１】
［泡の持続性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、３回手で揉んだ。その後、当該スポンジと、オリーブ油１ｇと水５ｇとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）とを接触させて、汚れとスポンジとを馴染ませた。
その後、スポンジを陶器皿に押さえつけた状態で、その陶器皿表面に円を２周描くように動かして擦り洗いを施した。そして、泡が陶器皿表面全体の５％になった時点を終点とし、当該終点までに洗い終えた陶器皿の枚数を求め、泡の持続性を評価した。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
表に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２９の液体洗浄剤は、いずれも、低温安定性が◎〜○であること、５℃条件での泡の体積が２００（ｍＬ）以上であること、が確認できる。したがって、実施例１〜２９の液体洗浄剤によれば、低温安定性が良好であり、低温条件下でも泡吐出容器から充分な泡量で吐出可能であることが分かる。
【０１０６】
表３に示す結果から、（ｃ）成分をさらに含有する実施例１６〜２９の液体洗浄剤は、洗浄済み実感も高いことが分かる。
実施例１８、２２〜２５の液体洗浄剤の評価結果から、（ｄ）成分をさらに含有することにより、泡の持続性がさらに高まることが分かる。
また、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、数回手で揉んだ後、この泡立てたスポンジを用いて、牛脂がタッパ容器内面に塗布された汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄する試験を行った結果、いずれの実施例の液体洗浄剤も油汚れに対する洗浄力は良好であった。
【符号の説明】
【０１０７】
１…容器本体 ２…装着キャップ １０…泡吐出ポンプ １１…シリンダ部材 １３…空気用シリンダ １４…液用シリンダ ２０…作動部材 ２１…ピストンガイド ２２…コイルスプリング ２３…ステム ２４…ノズルヘッド ２５…液用ピストン ２６…ポペット ２７…空気用ピストン ３１…混合室 ３３…弁座 ３４…弁体 ３６…ジェットリング ３７ａ，３７ｂ…メッシュリング
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、
芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）と
を含有することを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【請求項２】
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）をさらに含有し、かつ、
（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることを特徴とする、請求項１記載の液体洗浄剤。
【請求項１】
内溶液を泡状に吐出する泡吐出容器に収容されて用いられる液体洗浄剤において、
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、
芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種（ｂ）と
を含有することを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
【請求項２】
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）をさらに含有し、かつ、
（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．５〜６であることを特徴とする、請求項１記載の液体洗浄剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２４１０９１（Ｐ２０１２−２４１０９１Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１１４５７（Ｐ２０１１−１１１４５７）
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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