液体漂白剤組成物
【課題】 防菌・防カビ効果に優れ、貯蔵後も漂白・洗浄力を発揮し、液感が劣化しない液体漂白剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）非イオン性界面活性剤、（ｂ）式（１）で表される第４級アンモニウム塩及び（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ11〜Ｒ14のうち１又は２がフェニル基を１個有する炭化水素基又はＣ8-36の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５のアルキル基で、Ｒ11〜Ｒ14の総炭素数は１９以上、Ｘ-はハロゲンイオン若しくはＣ1-3のアルキル硫酸イオンである。］
【解決手段】 （ａ）非イオン性界面活性剤、（ｂ）式（１）で表される第４級アンモニウム塩及び（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ11〜Ｒ14のうち１又は２がフェニル基を１個有する炭化水素基又はＣ8-36の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５のアルキル基で、Ｒ11〜Ｒ14の総炭素数は１９以上、Ｘ-はハロゲンイオン若しくはＣ1-3のアルキル硫酸イオンである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
非イオン性界面活性剤は、界面活性能が高く洗浄力に優れることから、衣料用洗剤や漂白剤などに広く使用されている。また、過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。過酸化水素は、弱アルカリ洗剤と共に使用することによって漂白効果を発揮するが、製品のｐＨを高くすることは過酸化水素の安定性の面から非常に困難である。そこで、過酸化水素の安定化技術の開発がなされており、特許文献１には２種の非イオン性界面活性剤を組み合わせることによって過酸化水素を安定化する技術が開示されている。また、特許文献２には、過酸化水素安定化剤としてフェノール誘導体を配合しｐＨを４〜７に調整した液体漂白剤が開示されている。
【０００３】
一方、陽イオン性界面活性剤は、衣類に吸着し抗菌・防臭効果があることから、洗浄剤や柔軟剤に広く使用されている。特許文献３には、抗菌剤として陽イオン性界面活性剤を配合した液体洗浄剤組成物が開示されており、また特許文献４には、衣類の抗菌・防臭剤として陽イオン性界面活性剤を配合した柔軟剤が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−２００３００号公報
【特許文献２】特開平１１−１８１４９２号公報
【特許文献３】特開２００２−６０７８８号公報
【特許文献４】特開２００１−１４６６８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
過酸化水素は、弱アルカリ性以上のｐＨ領域で使用することによって、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができる。しかしながら、特許文献１及び２における液体漂白剤組成物を長期間貯蔵した場合、過酸化水素から生成するヒドロキシラジカルによって、非イオン性界面活性剤が分解し、液感の劣化や組成物の分解が促進され漂白・洗浄能力の低下が生じる。
【０００５】
また、特許文献３、４の液体組成物を使用した場合、衣類に対する抗菌効果は発揮するが、除菌効果や洗濯槽の防菌・防カビ効果は低く、洗濯後の衣類や洗濯槽から菌由来の不快な臭いが発生する。
【０００６】
従って本発明の課題は、防菌・防カビ効果に優れ、貯蔵後も漂白・洗浄力を発揮し、液感が劣化しない液体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の４級アンモニウム塩を特定割合で含有する液体漂白剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物を提供する。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【０００９】
【化２】
【００１０】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体漂白剤組成物は、防菌・防カビ効果に優れ、液感が劣化せず、貯蔵後も漂白・洗浄力を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として、非イオン性界面活性剤を含有する。
【００１３】
非イオン性界面活性剤としては、液感の劣化を抑制する観点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、あるいはグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が更に好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００１４】
また、（ａ）成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物を用いることも好ましく、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、液感の劣化を抑制する観点から、（ａ１）／（ａ２）＝１／３０〜３０／１が好ましい。
【００１５】
（ａ１）成分のオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
Ｒ21-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ21は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ21は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００１７】
（ａ１）成分のグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ22−Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ2)s−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ22は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｃ3Ｈ6Ｏ2で示される基は直鎖又は分岐鎖であり、ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０である。〕
一般式（３）において、Ｒ22は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜６の数が好ましい。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分として、前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩を含有する。
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、それらのうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。フェニル基を１個有する炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２１】
これらの中では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つが炭素数８〜３６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、特に炭素数１６〜２２のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基であるものが好ましい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上であるが、１９〜４０が好ましく、１９〜３２が更に好ましい。
【００２２】
Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるが、塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００２３】
（ｂ）成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩；トリメチルステアリルアンモニウム塩；ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩；ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩などが挙げられる。液感の劣化を抑制する観点から、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
［液体漂白剤組成物］
本発明の液体漂白剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。
【００２６】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、液感の劣化を抑制する観点から、１〜５０質量％であり、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、液感の劣化を抑制する観点から、０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、優れた漂白効果を得る観点から、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。
【００２９】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００３０】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨを低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｅ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｆ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有することが好ましい。
【００３２】
（ｅ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
（ｆ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００３４】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００３５】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３６】
本発明においては、保存時の液体漂白剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｅ）成分と（ｆ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３７】
ここで、（ｅ）成分と（ｆ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３８】
【化３】
【００３９】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白剤組成物中において、（ｅ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｅ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｅ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００４０】
また、（ｆ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｅ）成分と（ｆ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、好ましくは１．５〜２．７、より好ましくは２．０〜２．７、更に好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００４１】
なお、本発明では（ｅ）成分及び（ｆ）成分を液体漂白剤組成物に配合する場合には、液体漂白剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｅ）成分及び（ｆ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４２】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲ分光法とＩＣＰ発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。
【００４３】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。（ｇ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数８〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００４４】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００４５】
（ｇ）成分の具体例としては、下記式（ｇ−１）〜（ｇ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｇ−１）〜（ｇ−２）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
【化４】
【００４７】
本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％が更に好ましい。
【００４８】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−フェノールスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7，512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物の２０℃におけるｐＨは好ましくは４．０〜１１．０であり、より好ましくは４．０〜７．０、更に好ましくは４．２〜６．５、特に好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００５０】
本発明の液体漂白剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００５１】
実施例１
下記成分を用い表１及び表２に示す組成の液体漂白剤組成物を調製した。得られた液体漂白剤組成物を用いて、過酸化水素の貯蔵安定性、貯蔵前後の洗浄性及び曇点、洗浄後の洗濯槽の臭いを以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５２】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝７、ｑ＝２及びｒ＝３）
（ａ１）−２;ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-(ＣＨ(ＣＨ2ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-(ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-Ｈ
（ａ２）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝８）
（ｂ）成分
（ｂ）−１；セチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）−２；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｂ）−３；ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）−４；ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）
（ｂ）’−１；エチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）’−２；ヘキシルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）’−３；ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｃ）成分
（ｃ）−１；過酸化水素
（ｄ）成分
（ｄ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ホウ酸
（ｆ）成分
（ｆ）−１；ソルビトール
（ｇ）成分
（ｇ）−１；前記式（ｇ−２）で表される化合物
（ｇ）−２；前記式（ｇ−１）で表される化合物
（ｈ）成分
（ｈ）−１；４−フェノールスルホン酸ナトリウム
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍLガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素量を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００５３】
【数１】
【００５４】
＜貯蔵前後の洗浄性の評価法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍLガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物１ｍＬと４°ＤＨを混合し１０００ｍＬに調整した後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍでモデル皮脂汚れ汚染布(４枚)の洗浄試験を行った。洗浄処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により洗浄率を求めた。
・皮脂汚れ汚染布の調製
皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）は、１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に下記組成より成るモデル皮脂汚れ２ｇを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。モデル皮脂汚れの組成は、綿実油６０質量％、コレステロール１０質量％、オレイン酸１０質量％、パルミチン酸１０質量％、液体及び固体パラフィン１０質量％である。
【００５５】
【数２】
【００５６】
＜貯蔵前後の曇点の測定法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、５０℃で１ケ月貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物を緩やかに昇温して白濁する温度(曇点)を測定した。
【００５７】
＜洗濯槽の臭い評価法＞
液体漂白剤組成物３０ｍＬと４°ＤＨを混合し３０Ｌに調整した後、全自動洗濯機（松下電器産業株式会社製；ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型）を用いて肌着４ｋｇを洗浄する試験を６０回繰り返し行った。累積洗濯後の洗濯槽の臭いを７段階（０：無臭、１：ごくわずかに臭う、２：弱く臭う、３：はっきり臭う、４：強く臭う、５：かなり強く臭う、６：非常に強く臭う）にレベル分けし、官能評価を行った。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
非イオン性界面活性剤は、界面活性能が高く洗浄力に優れることから、衣料用洗剤や漂白剤などに広く使用されている。また、過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。過酸化水素は、弱アルカリ洗剤と共に使用することによって漂白効果を発揮するが、製品のｐＨを高くすることは過酸化水素の安定性の面から非常に困難である。そこで、過酸化水素の安定化技術の開発がなされており、特許文献１には２種の非イオン性界面活性剤を組み合わせることによって過酸化水素を安定化する技術が開示されている。また、特許文献２には、過酸化水素安定化剤としてフェノール誘導体を配合しｐＨを４〜７に調整した液体漂白剤が開示されている。
【０００３】
一方、陽イオン性界面活性剤は、衣類に吸着し抗菌・防臭効果があることから、洗浄剤や柔軟剤に広く使用されている。特許文献３には、抗菌剤として陽イオン性界面活性剤を配合した液体洗浄剤組成物が開示されており、また特許文献４には、衣類の抗菌・防臭剤として陽イオン性界面活性剤を配合した柔軟剤が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−２００３００号公報
【特許文献２】特開平１１−１８１４９２号公報
【特許文献３】特開２００２−６０７８８号公報
【特許文献４】特開２００１−１４６６８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
過酸化水素は、弱アルカリ性以上のｐＨ領域で使用することによって、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができる。しかしながら、特許文献１及び２における液体漂白剤組成物を長期間貯蔵した場合、過酸化水素から生成するヒドロキシラジカルによって、非イオン性界面活性剤が分解し、液感の劣化や組成物の分解が促進され漂白・洗浄能力の低下が生じる。
【０００５】
また、特許文献３、４の液体組成物を使用した場合、衣類に対する抗菌効果は発揮するが、除菌効果や洗濯槽の防菌・防カビ効果は低く、洗濯後の衣類や洗濯槽から菌由来の不快な臭いが発生する。
【０００６】
従って本発明の課題は、防菌・防カビ効果に優れ、貯蔵後も漂白・洗浄力を発揮し、液感が劣化しない液体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の４級アンモニウム塩を特定割合で含有する液体漂白剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物を提供する。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【０００９】
【化２】
【００１０】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体漂白剤組成物は、防菌・防カビ効果に優れ、液感が劣化せず、貯蔵後も漂白・洗浄力を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として、非イオン性界面活性剤を含有する。
【００１３】
非イオン性界面活性剤としては、液感の劣化を抑制する観点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、あるいはグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が更に好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００１４】
また、（ａ）成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物を用いることも好ましく、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、液感の劣化を抑制する観点から、（ａ１）／（ａ２）＝１／３０〜３０／１が好ましい。
【００１５】
（ａ１）成分のオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
Ｒ21-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ21は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ21は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００１７】
（ａ１）成分のグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ22−Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ2)s−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ22は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｃ3Ｈ6Ｏ2で示される基は直鎖又は分岐鎖であり、ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０である。〕
一般式（３）において、Ｒ22は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜６の数が好ましい。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分として、前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩を含有する。
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、それらのうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。フェニル基を１個有する炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２１】
これらの中では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つが炭素数８〜３６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、特に炭素数１６〜２２のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基であるものが好ましい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上であるが、１９〜４０が好ましく、１９〜３２が更に好ましい。
【００２２】
Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるが、塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００２３】
（ｂ）成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩；トリメチルステアリルアンモニウム塩；ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩；ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩などが挙げられる。液感の劣化を抑制する観点から、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
［液体漂白剤組成物］
本発明の液体漂白剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。
【００２６】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、液感の劣化を抑制する観点から、１〜５０質量％であり、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、液感の劣化を抑制する観点から、０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、優れた漂白効果を得る観点から、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。
【００２９】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００３０】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨを低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｅ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｆ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有することが好ましい。
【００３２】
（ｅ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
（ｆ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００３４】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００３５】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３６】
本発明においては、保存時の液体漂白剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｅ）成分と（ｆ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３７】
ここで、（ｅ）成分と（ｆ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３８】
【化３】
【００３９】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白剤組成物中において、（ｅ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｅ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｅ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００４０】
また、（ｆ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｅ）成分と（ｆ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、好ましくは１．５〜２．７、より好ましくは２．０〜２．７、更に好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００４１】
なお、本発明では（ｅ）成分及び（ｆ）成分を液体漂白剤組成物に配合する場合には、液体漂白剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｅ）成分及び（ｆ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４２】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲ分光法とＩＣＰ発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。
【００４３】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。（ｇ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数８〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００４４】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００４５】
（ｇ）成分の具体例としては、下記式（ｇ−１）〜（ｇ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｇ−１）〜（ｇ−２）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
【化４】
【００４７】
本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％が更に好ましい。
【００４８】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−フェノールスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7，512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物の２０℃におけるｐＨは好ましくは４．０〜１１．０であり、より好ましくは４．０〜７．０、更に好ましくは４．２〜６．５、特に好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００５０】
本発明の液体漂白剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００５１】
実施例１
下記成分を用い表１及び表２に示す組成の液体漂白剤組成物を調製した。得られた液体漂白剤組成物を用いて、過酸化水素の貯蔵安定性、貯蔵前後の洗浄性及び曇点、洗浄後の洗濯槽の臭いを以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５２】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝７、ｑ＝２及びｒ＝３）
（ａ１）−２;ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-(ＣＨ(ＣＨ2ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-(ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)-Ｈ
（ａ２）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝８）
（ｂ）成分
（ｂ）−１；セチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）−２；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｂ）−３；ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）−４；ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）
（ｂ）’−１；エチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）’−２；ヘキシルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ）’−３；ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｃ）成分
（ｃ）−１；過酸化水素
（ｄ）成分
（ｄ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ホウ酸
（ｆ）成分
（ｆ）−１；ソルビトール
（ｇ）成分
（ｇ）−１；前記式（ｇ−２）で表される化合物
（ｇ）−２；前記式（ｇ−１）で表される化合物
（ｈ）成分
（ｈ）−１；４−フェノールスルホン酸ナトリウム
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍLガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素量を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００５３】
【数１】
【００５４】
＜貯蔵前後の洗浄性の評価法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍLガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物１ｍＬと４°ＤＨを混合し１０００ｍＬに調整した後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍでモデル皮脂汚れ汚染布(４枚)の洗浄試験を行った。洗浄処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により洗浄率を求めた。
・皮脂汚れ汚染布の調製
皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）は、１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に下記組成より成るモデル皮脂汚れ２ｇを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。モデル皮脂汚れの組成は、綿実油６０質量％、コレステロール１０質量％、オレイン酸１０質量％、パルミチン酸１０質量％、液体及び固体パラフィン１０質量％である。
【００５５】
【数２】
【００５６】
＜貯蔵前後の曇点の測定法＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、５０℃で１ケ月貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物を緩やかに昇温して白濁する温度(曇点)を測定した。
【００５７】
＜洗濯槽の臭い評価法＞
液体漂白剤組成物３０ｍＬと４°ＤＨを混合し３０Ｌに調整した後、全自動洗濯機（松下電器産業株式会社製；ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型）を用いて肌着４ｋｇを洗浄する試験を６０回繰り返し行った。累積洗濯後の洗濯槽の臭いを７段階（０：無臭、１：ごくわずかに臭う、２：弱く臭う、３：はっきり臭う、４：強く臭う、５：かなり強く臭う、６：非常に強く臭う）にレベル分けし、官能評価を行った。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【化１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
【請求項２】
更に、（ｄ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物であり、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比（ａ１）／（ａ２）が１／３０〜３０／１である請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が１〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である液体漂白剤組成物。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【化１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
【請求項２】
更に、（ｄ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物であり、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比（ａ１）／（ａ２）が１／３０〜３０／１である請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【公開番号】特開２００７−１０６９０４（Ｐ２００７−１０６９０４Ａ）
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９９６４３（Ｐ２００５−２９９６４３）
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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