液晶媒体
【課題】優れた液晶媒体を提供する。
【解決手段】本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体、電気光学的目的のためのそれの使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
（ただし、Ｒ１およびＲ２は、請求項１中に記載される意味を有する。）
【解決手段】本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体、電気光学的目的のためのそれの使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
（ただし、Ｒ１およびＲ２は、請求項１中に記載される意味を有する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体、電気光学的目的のためのそれの使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、印加電圧によって物質の光学的性質を変化させることができるため、主にディスプレイ装置の中の誘電体として使用される。液晶に基づいた電気光学的装置は当業者に極めて既知であり、種々の効果に基づくことができる。そのような装置の例として、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形：Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｐｈａｓｅｓ）セル、ゲスト／ホストセル、捩れネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（超捩れネマチック：Ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果：Ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ Ｅｆｆｅｃｔ）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉：Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）セルが挙げられる。最も一般的なディスプレイ装置は、Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ効果に基づく、捩れネマチック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性、および電場および電磁線放射に対して優れた安定性を有していなければならない。また、液晶材料は低粘度であり、セル中で、アドレス時間が短くコントラストが高くなければならない。
【０００４】
更に、液晶材料は、通常の動作温度において、即ち、室温より上または下の出来る限り広い範囲において、適切な中間相、例えば、前述のセル用のネマチックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は、通常、複数成分の混合物として使用されるため、成分が互いに容易に混和することも重要である。更に、導電性、誘電異方性および光学異方性などの特性が、セルの型および用途分野に応じて、種々の要求を満足しなければならない。 例えば、捩れネマチック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有していなければならない。
【０００５】
例えば、個々のピクセルのスイッチングのために集積非線形素子を有するマトリックス型液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）については、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗、優れたＵＶおよび温度安定性、および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。
【０００６】
この型のマトリックス型液晶ディスプレイは既知である。個々のピクセルのそれぞれのスイッチングに使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（つまりトランジスター）である。そして使用される用語「アクティブマトリックス」は、２つの型に区別される。
【０００７】
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体：Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）または他のダイオード。
【０００８】
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【０００９】
基板材料として単結晶シリコンを使用すると、色々な部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部での問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１０】
好適であり、より有望な第２の型の場合には、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。区別される２つの技術がある。：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。
【００１１】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１つのガラス板の内面に適用され、もう一方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも適用でき、そこでは、フィルター素子がスイッチング可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
【００１２】
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過に対して直交した偏光板を含有するＴＮセルとして作動し、バックライトで照らされる。
【００１３】
ここで用語「ＭＬＣディスプレイ」は、集積非線形素子を含有する任意のマトリックスディスプレイを網羅し、即ち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）のなどの受動型素子を備えたディスプレイもである。
【００１４】
この型のＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えばポケットテレビ）またはコンピュータ用（ラップトップ）に、および自動車または航空機内に特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ａ ２１０−２８８ Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献２）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化し、残像消去の問題が生じる場合もある。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命に渡って低下するので、許容される耐用年数を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い抵抗値を達成することは従来不可能であった。更に、温度の上昇および加熱および／またはＵＶ照射後に、比抵抗の増加が可能な限り小さいことも重要である。また、低温特性、特に先行技術による混合物の所謂「低温特性」（ＬＴＳ：ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）も特に良くない。低温であっても、結晶および／またはスメクチック相が生じないこと、および粘度の温度依存性も可能な限り低いことが要求される。よって、先行技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の必要条件を満たしていない。
【００１５】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、低温でも短い応答時間を有しており、これらの不都合を有していないか、有していたとしてもより少ない程度であるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【００１６】
ＴＮ（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）セルでは、セル中で以下の利点を容易にする媒体が望まれる：
−広くなったネマチック相範囲（特に、低い温度まで）
−極度に低い温度でのスイッチ能力（屋外用途、自動車、航空工学）
−紫外線照射に対する増大された抵抗（より長い寿命）。
【００１７】
先行技術から入手可能な媒体では、これらの利点を、同時に他のパラメーターを保持しながら達成することはできない。
【００１８】
超捩れ（ＳＴＮ）セルの場合、より大きなマルチプレクス可能性および／またはより低い閾電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に、低温において）を可能にする媒体が望まれる。この目的のために、利用可能なパラメーターの範囲（透明点、スメクチック−ネマチック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）を一層広げることが、至急望まれている。
【００１９】
テレビおよびモニター用途には、速い応答時間および低い閾電圧を有する媒体が望ましく、更には、良好な低温安定性が要求される。また、スイッチ可能なＬＣ層の厚みよっては、高い複屈折率が要求される場合もある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ａ ２１０−２８８ Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献２】ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
よって、本発明は、特に、この型のＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用で、上記の不具合を有していないか、有していても低減されており、好ましくは同時に、高い透明点および低い回転粘度を有しており、更に好ましくは、速いスイッチング時間、高い比抵抗、低い閾電圧、および改良されたＬＴＳを示す媒体を提供する目的を有している。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
ここで、この目的は、本発明による媒体をディスプレイ中で使用することで、達成できることが見出された。
【００２３】
よって、本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体に関する。
【００２４】
【化１】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基である。
【００２５】
純粋な状態において、式Ｉの化合物は無色であり、電気光学的使用にとって特に好ましい温度範囲において液晶中間相を形成する。それらは、化学的、熱的および光に対して安定である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
式Ｉ中のＲ１およびＲ２は、好ましくは、２〜９個、特に好ましくは、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有する無置換で直鎖のアルケニルである。
【００２７】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下の式より選択されるものである。
【００２８】
【化２】
式中、
Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７である。
【００２９】
特に好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａがＨまたはＣＨ３から選択され、特には、Ｒ１ａおよびＲ２ａがＨである化合物で、最も好ましくは、Ｒ１ａ＝Ｒ２ａ＝Ｈである式Ｉ１のものである。
【００３０】
式Ｉの化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作）に記載される通り、それ自身は公知の方法により公知で該反応に適する正確な反応条件により調製される。それ自身は公知だがここでは非常に詳細には述べていない変法も、ここで利用できる。
【００３１】
また、本発明は、この型の媒体を含有する電気光学的ディスプレイ（特に、枠と共にセルを構成する２枚の平行な外板と、外板上の各ピクセルをスイッチングするための集積非線形素子と、セル中に配置されて正の誘電異方性および高い比抵抗のネマチック液晶混合物とを含有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）と、これらの媒体を電気光学的目的のために使用することにも関する。また、本発明による混合物は、ＩＰＳ（ｉｎ ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）用途、ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的制御複屈折）用途、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）用途、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）用途にも適している。
【００３２】
本発明による液晶混合物によって、利用できるパラメーターの大きさを著しく広げることができる。特に、式Ｉの化合物を含む液晶混合物を使用することにより、高い透明点を維持する一方で、低い回転粘度、速いスイッチング時間を有する混合物を得ることが可能であることが見出された。
【００３３】
透明点、回転粘度γ１、低い光学異方性Δｎおよび誘電異方性Δεの達成可能な組み合わせは、先行技術からの以前の材料より極めて優れている。
【００３４】
高い透明点、低温におけるネマチック層および高い正のΔεに対する要求は、これまで不適切な程度に達成されてきたのみであった。例えば、高い正のΔεを有するＭＬＣ−６４２４のような従来技術の混合物があるが、それらは低い値の透明点および高い値の回転粘度γ１を有するのみである。他の混合物系は良好な流動粘度ν２０およびΔεの値を有するが、６０℃の領域の透明点を有するのみである。
【００３５】
本発明による液晶混合物は、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までネマチック相を保持する一方で、６５℃を超える、好ましくは７５℃を超える、特に好ましくは８０℃を超える透明点、同時に、３．０以上、好ましくは４．５以上の誘電異方性値Δεおよび達成されるべき比抵抗に対する高い値を可能とし、優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを得ることが可能となる。特に、混合物は低い動作電圧で特徴付けられる。ＴＮ閾電圧は２．５Ｖ未満、好ましくは２．１Ｖ未満、特に好ましくは２．０Ｖ未満である。
【００３６】
言うまでもなく、本発明による混合物の成分を適切に選択することにより、他の有利な性質を保持しながら、より高い閾電圧においてより高い透明点（例えば１１０℃を超え）を達成できるか、またはより低い閾電圧においてより低い透明点を達成することも可能である。粘度の対応する上昇を僅かに留めながら、より大きいΔεひいてはより低い閾値を有する混合物を得ることも同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好ましくは、グーチおよびタリーの第１次透過極小で動作し（Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．、１０巻、２〜４頁、１９７４年；Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、８巻、１５７５〜１５８４頁、１９７５年）、例えば、特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（独国特許第３０ ２２ ８１８号）などの特に好ましい電気光学的特性に加え、第２次極小で類似するディスプレイと同じ閾電圧において、より低い誘電異方性で十分な場合に使用される。これにより、第１次極小で本発明による混合物を使用することにより、シアノ化合物を含む混合物の場合より、極めて高い比抵抗を達成することができる。個々の成分およびその重量比を適切に選択することにより、当業者は簡単な日常的方法を使用してＭＬＣディスプレイの予め指定された層の厚さに必要な複屈折率を設定することができる。
【００３７】
２０℃における流動粘度ν２０は、好ましくは６０ｍｍ２・ｓ−１未満、特に好ましくは５０ｍｍ２・ｓ−１未満である。２０℃における本発明による混合物の回転粘度γ１は、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ未満、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ未満である。ネマチック相の範囲は、好ましくは少なくとも９０°、特に好ましくは少なくとも１００°である。この範囲は、好ましくは、少なくとも−２０°〜＋８０°に及んでいる。
【００３８】
容量保持率（ＨＲ）の測定［Ｓ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ５巻、１３２０頁（１９８９年）；Ｋ．Ｎｉｗａら、Ｐｒｏｃ．ＳＩＤ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、サンフランシスコ、１９８４年６月、３０４頁（１９８４年）；Ｇ．Ｗｅｂｅｒら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ５巻、１３８１頁（１９８９年）］により、例えば、下式
【００３９】
【化３】
のシアノフェニルシクロヘキサン類、または下式
【００４０】
【化４】
のエステル類を本発明による式Ｉの化合物の代わりに含む類似混合物に比べて、式Ｉの化合物を含む本発明による混合物の方が、温度の上昇に伴うＨＲの低下が著しく小さい挙動をとることが示された。
【００４１】
また、本発明による混合物のＵＶ安定性も極めて優れており、即ち、これらは、ＵＶに暴露されてもＨＲの低下が著しく小さい挙動を示す。
【００４２】
本発明による媒体は、好ましくは、シアノ基を含む化合物を低濃度（１０重量％以下）でのみ含み、非常に好ましくは、そのような化合物を含まない。本発明による媒体の保持率の値は、２０℃において好ましくは９８％を超え、非常に好ましくは９９％を超える。
【００４３】
液晶ディスプレイ装置中においては短いスイッチング時間が特に好ましく、特に、ビデオおよびテレビ用途で使用される場合である。これらの用途のためには、２５ｍｓ未満のスイッチング時間（ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）が要求される。スイッチング時間の上限は、画像の繰返し速度で決定される。
【００４４】
式Ｉの化合物に加え、本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩの１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【００４５】
【化５】
式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基であり、および
Ｒ４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基で、該基は無置換、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００４６】
【化６】
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００４７】
ａが０およびＡがシクロヘキシレンの場合、Ｒ４は、好ましくは、１〜８個のＣ原子のアルキルまたは２〜９個のＣ原子のアルケニルである。
【００４８】
式ＩＩの好ましい化合物は、以下の式より選択される。
【００４９】
【化７】
式中、
Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７であり、「ａｌｋｙｌ」は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基である。
【００５０】
特に、式中Ｒ３ａがＨまたはＣＨ３である式ＩＩａおよびＩＩｆの化合物、および特に、式中Ｒ３ａおよびＲ４ａがＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である式ＩＩｃの化合物が特に好ましい。
【００５１】
本発明の更に好ましい実施形態を下に示す。
【００５２】
−媒体は、一般式ＩＩＩ〜ＶＩＩを含む群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００５３】
【化８】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｚ０’は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立に、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１であり、
【００５４】
【化９】
である。
【００５５】
上式中のＸ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２であり、最も好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ３である。
【００５６】
【化１０】
−式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００５７】
【化１１】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ３である。
【００５８】
−式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００５９】
【化１２】
式中、Ｘ０、Ｙ２およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｄおよびＩＶｅの化合物が、特に好ましい。
【００６０】
−式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００６１】
【化１３】
【００６２】
【化１４】
式中、Ｘ０およびＲ０は式ＩＩＩ中で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＶｂおよびＶｆの化合物が、特に好ましい。
【００６３】
−式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００６４】
【化１５】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＶＩａ、ＶＩｂおよびＶＩｃの化合物が、特に好ましい。
【００６５】
−式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂより選択される。
【００６６】
【化１６】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【００６７】
−ＬＣ媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００６８】
【化１７】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、ＬはＨ、ＦまたはＣｌである。Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＣｌである。式ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物において、好ましくは、Ｘ０はＣｌまたはＦであり、ＬはＨまたはＦである。式ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物が、非常に好ましい。
【００６９】
−媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００７０】
【化１８】
【００７１】
【化１９】
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜４は、それぞれ互いに独立に、式ＩＩＩ〜ＶＩＩ中で定義される通りである。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、それぞれ６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。特に、Ｙ１〜４がＦである式ＸＩＶ、ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶの化合物、および、特に、Ｙ１〜２がＦでＹ３がＨである式ＸＶＩの化合物が特に好ましい。
【００７２】
−媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００７３】
【化２０】
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、式ＩＩ中で定義される通りのＲ４の意味の１つを有し、ＬはＨまたはＦである。ＬがＦである式ＸＸＶの化合物が、特に好ましい。
【００７４】
−媒体は、以下の式の１種類以上のアルケニル化合物を付加的に含む。
【００７５】
【化２１】
式中、
Ｒ３は、式ＩＩ中で定義される通りであり、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、および
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦである。
【００７６】
Ｌ１および／またはＬ２がＦでＱ−ＹがＦまたはＯＣＦ３である式ＸＸＶＩＩの化合物が、特に好ましい。Ｒ３が、２〜７個、好ましくは２個、３個または４個の炭素原子を有するビニル、１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである式ＸＸＶＩＩの化合物が更に好ましい。
【００７７】
式ＸＸＶＩＩａの化合物が、非常に好ましい。
【００７８】
【化２２】
式中、Ｒ３ａは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７、特に、ＨまたはＣＨ３である。
【００７９】
−媒体は、以下の式の１種類以上のアルケニル化合物を付加的に含む。
【００８０】
【化２３】
式中、Ｒ３およびＲ４は式ＩＩ中で定義される通りであり、ｒは１または２である。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦである。
【００８１】
式ＸＸＶＩＩＩの好ましい化合物は、以下である。
【００８２】
【化２４】
Ｒ１およびＲ２が、２〜７個、好ましくは２個、３個または４個の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである式ＸＸＶＩＩＩの化合物が特に好ましい。式ＸＸＶＩＩＩａの化合物が、非常に好ましい。
【００８３】
【化２５】
式中、Ｒ３ａおよび「ａｌｋｙｌ」は式ＩＩａ中で定義される通りであり、Ｒ３ａは、好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【００８４】
−媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８５】
【化２６】
式中、R5およびR6は、上で定義される通りである。
【００８６】
−媒体は、式Ｄ１およびＤ２より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８７】
【化２７】
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ０およびＲ５は請求項３または請求項７中で定義される通りであり、Ｙ１およびＹ２はＨまたはＦであり、好ましくは、Ｙ１＝Ｙ２＝Ｆ、およびＸ０は、好ましくは、Ｆである。
【００８８】
−媒体は、式Ｑ１およびＱ２より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８９】
【化２８】
式中、Ｙ１、Ｘ０、Ｙ２およびＲ５は請求項３または請求項７中で定義される通りである。Ｙ１およびＹ２はＨまたはＦであり、好ましくは、Ｙ１＝Ｙ２＝Ｆ、およびＸ０は、好ましくは、Ｆである。
【００９０】
−媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、ＸＩＶ、ＸＶＩ、ＸＸＩＶ、ＸＸＶ、ＸＸＶＩおよびＸＸＶＩＩより選択される１種類以上の化合物を含む。
【００９１】
−Ｒ０は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖のアルキルまたはアルケニルである。
【００９２】
−媒体は、式Ｉの、最も好ましくは式Ｉ１の、１〜４種類、好ましくは１種類または２種類の化合物を含む。
【００９３】
−媒体は、式ＩＩの、最も好ましくは式ＩＩおよび／またはＩＩｃの、１〜６種類、好ましくは１種類、２種類、３種類または４種類の化合物を含む。
【００９４】
−媒体中における式Ｉの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、１〜１５％、非常に好ましくは１〜８重量％である。
【００９５】
−媒体中における式ＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２０〜７０％、非常に好ましくは３０〜６０重量％である。
【００９６】
−媒体は、特には、Ｒ３ａがＨである式ＩＩａの１種類以上の化合物を、混合物全体に基づいて、１５〜５０％、好ましくは２０〜４０重量％含む。
【００９７】
−媒体中における式ＩＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜４０％、非常に好ましくは１０〜２５重量％である。
【００９８】
−媒体中における式ＩＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜３５％、非常に好ましくは１０〜２５重量％である。
【００９９】
−媒体中における式Ｖの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、４〜３５％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１００】
−媒体中における式ＶＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜３０％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１０１】
−媒体中における式ＩＸの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜２０％、非常に好ましくは２〜１０重量％である。
【０１０２】
−媒体中における式ＸＩＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、１〜１０％、非常に好ましくは１〜８重量％である。
【０１０３】
−媒体中における式ＸＸＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜２０％、非常に好ましくは１〜１５重量％である。
【０１０４】
−媒体中における式ＸＸＶＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜３０％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１０５】
−媒体は、一般式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ〜ＸＸＸＩから成る群より選択される化合物より本質的になる。
【０１０６】
用語「アルキル」は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルキル基を網羅し、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルの直鎖基である。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１０７】
用語「アルケニル」は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルケニル基を網羅し、特に直鎖基である。特に、アルケニル基は、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５−Ｃ７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１０８】
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを網羅する。しかしながら、フッ素の他の位置を除外するものではない。
【０１０９】
用語「オキサアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖基を網羅し、ただし、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６である。ｎは好ましくは１で、ｍは好ましくは１〜６である。
【０１１０】
たとえ比較的少ない量であっても式Ｉの化合物を、従来の液晶材料、しかしながら特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよび／またはＶＩＩの１種類以上の化合物と混合することにより、結果として閾電圧が著しく低下し、複屈折率の値が低くなり、同時に広い範囲でのネマチック相で低いスメクチック−ネマチック転移温度が観測され、貯蔵寿命が改良されることが判明した。式Ｉ〜ＸＶＩＩＩの化合物は無色および安定で、互いにおよび他の液晶材料と容易に混和する。更に、本発明による混合物は高い透明点と同時に非常に低い値の回転粘度γ１によって区別される。
【０１１１】
Ｒ０およびＸ０の意味を適切に選択することにより、アドレス時間、閾電圧、透過特性曲線の急峻性などを所望の様式に修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などにより、結果として、アルキルまたはアルコキシ基と比較して、一般により短いアドレス時間、ネマチック性向の改善および弾性定数ｋ３３（ベンド）およびｋ１１（スプレイ）のより高い比となる。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般に、より低い閾電圧およびより低い値のｋ３３／ｋ１１を与える。
【０１１２】
−ＣＨ２ＣＨ２−基は、単共有結合と比較して、一般に、より高い値のｋ３３／ｋ１１の結果となる。より高い値のｋ３３／ｋ１１は、例えば、９０°捩れ（グレーシェイドを達成するため）のＴＮセル中における透過特性線をより平坦にし、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（より大きなマルチプレクス性）中における透過特性線をより急峻にすることを容易たらしめ、逆も同様である。
【０１１３】
式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の最適な混合比は、所望の特性、式Ｉ〜ＸＸＸＩの成分の選択、および存在する場合もある任意の他の成分の選択に実質的に依存する。上で与えられる範囲内での適切な混合比は、場合ごとに容易に決定できる。
【０１１４】
本発明による混合物中の式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の総量は、決定的なものではない。したがって、混合物は、様々な特性を最適化する目的のために、１種類以上の更なる成分を含むことができる。しかしながら、式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の合計濃度が多くなるほど、アドレス時間および閾電圧において観測される効果は一般に大きくなる。
【０１１５】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、Ｘ０が、Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである式ＩＩＩ〜ＶＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果により、特に有利な特性が得られる。特に、式Ｉと、式ＩＩＩ〜ＶＩＩ、特に、ＩＶおよびＶＩとの化合物を含む混合物は、閾電圧が低いことで区別される。
【０１１６】
式Ｉの化合物を含み、更に式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明による液晶媒体は、低い値の回転粘度、高い複屈折率、良好なＬＴＳによって特徴付けられ、速い応答時間を示す。それらは、テレビ、ビデオおよびモニター用途に特に適する。
【０１１７】
本発明による媒体中において使用できる式Ｉ〜ＸＸＸＩおよびそれらのサブ式の個々の化合物は既知であるか、または既知の化合物に類似して調製できる。
【０１１８】
偏光板、電極基板および表面処理された電極からの本発明によるＭＬＣディスプレイの構成は、この型のディスプレイの従来構成に対応する。ここで、用語「従来構成」は広い意味で用いられ、ＭＬＣディスプレイの全ての誘導および変形を網羅し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子が挙げられる。
【０１１９】
しかしながら、本発明によるディスプレイと従来の捩れネマチックセルに基づくディスプレイとの大きな相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【０１２０】
本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体従来の方法で調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で溶解し、加温が有効である。また、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールの有機溶媒中で成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０１２１】
また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤、抗酸化剤、ナノ粒子、微粒子またはキラルドーパントを加えることができる。適切なドーパントおよび安定剤は、下の表ＣおよびＤに示されている。
【０１２２】
本出願および下に示す例において、液晶化合物の構造は頭文字を用いて示されており、化学式への変換は下の表ＡおよびＢに従って行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、ｎおよびｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖のアルキル基である。ｎおよびｍは、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６または７である。表Ｂ中のコードは、それ自体で明らかである。表Ａ中には、親構造にかかわる頭文字のみが示されている。個々の場合において、この親構造の頭文字の後に、ダッシュにより分離されて、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２のためのコードが続く。
【０１２３】
【表１】
本発明による混合の考え方の好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢ中に与える。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
【表３】
【０１２６】
【表４】
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
【表６】
【０１２９】
【表７】
【０１３０】
【表８】
表Ｃは、好ましくは０．１〜１０重量％、非常に好ましくは０．１〜６重量％の割合で、本発明による化合物に添加される場合もある可能なドーパントを示す。
【０１３１】
【表９】
【０１３２】
【表１０】
表Ｄは、最終混合物に基づいて、好ましくは０．００１〜８重量％の量、特に好ましくは０．０５〜５重量％の量で、本発明による混合物に添加する場合がある可能な安定剤を示す。
【０１３３】
【表１１】
【０１３４】
【表１２】
【０１３５】
【表１３】
【０１３６】
【表１４】
【０１３７】
【表１５】
式Ｉの１種類以上の化合物に加え、表Ｂからの１種類、２種類、３種類、４種類または５種類以上の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０１３８】
本発明の範囲内に依然としてありながら、本発明の先述の実施形態に対する変形が可能であることが分かるであろう。この明細書中で開示されるそれぞれの構成成分は、他に明言しない限り、同一、同等または類似の目的を供与する代わりの構成成分で置き換えることができる。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの構成成分は、包括的な一連の同等または類似の構成成分の一例に過ぎない。
【０１３９】
本明細書中で開示される構成成分の全ては、そのような構成成分および／または工程の少なくとも幾つかが互いに排他的でない場合、任意の組合せで組合すことができる。特に、本発明の好ましい構成成分は本発明の全ての様態に適用でき、任意の組合せで使用できる。同様に、必須ではない組み合わせ中で記載される構成成分は、別途に（組合せではなく）使用できる。
【０１４０】
上記の、特に好ましい実施形態の構成成分の多くは、それら自身の特許権において発明性を備えており、ただ単に本発明の実施形態の一部ではないことが分かるであろう。任意の特許請求される本発明に加えるか代わりに、これらの構成成分に対する独立した特許による保護が求められる場合もある。
【実施例】
【０１４１】
ここで、以下の例を参照して本発明を更に詳細に記述するが、それらは本発明の範囲を制限することなく、ただ単に説明するものである。
【０１４２】
他に明言しない限り、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、およびＩは等方相である。これらの記号間のデータは転移温度を表す。Δｎは光学異方性を表わし、ｎ０は通常屈折率（５８９ｎｍ、２０℃）を表す。流動粘度ν２０（ｍｍ２／秒）および回転粘度γ１［ｍＰａ・ｓ］は、それぞれ２０℃において決定された。Ｖ１０は、１０％透過（板表面に垂直な視野角）の電圧を表す。ｔｏｎは、Ｖ１０の値の２倍に対応する動作電圧におけるスイッチ−オン時間を表し、ｔｏｆｆはスイッチ−オフ時間を表す。Δεは誘電異方性（Δε＝ε‖−ε⊥、ここでε‖は分子の長軸に平行な誘電率、ε⊥はそれに垂直な誘電率を表す）を表す。電気光学的データは、他に明言しない限り、２０℃における第１次極小（即ち、ｄ・Δｎの値が０．５μｍ）でＴＮセル中において測定した。光学的データは、他に明言しない限り、２０℃で測定した。
【０１４３】
本出願を通して、他に明言しない限り、全ての濃度は質量％で与えられ、それぞれの完全な混合物に関し、全ての温度はセルシウス度（摂氏）で与えられ、温度の全ての相違はセルシウス度で与えられる。全ての物理的特性は、「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社にしたがって決定され、、他に明言しない限り、２０℃の温度で与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾値電圧ならびに全ての他の電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で調製された試験セルで決定する。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル間隔を有している。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）用にはレシチン、およびホモジニアス配向（ε⊥）用には日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用する周波数応答分析装置Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０で決定する。電気光学的測定において使用される光は、白色光である。用いる構成は、日本国大塚社より商業的に入手可能な装置である。特性電圧は、垂直観察下で決定する。閾値（Ｖ１０）−中間灰色（Ｖ５０）−および飽和（Ｖ９０）電圧は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定する。
【０１４４】
＜比較例１＞
【０１４５】
【表１６】
＜例１＞
比較例１の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例１の混合物より５％低い。
【０１４６】
【表１７】
＜例２＞
比較例１の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例１の混合物より５％低い。
【０１４７】
【表１８】
＜比較例２＞
【０１４８】
【表１９】
＜例３＞
比較例２の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を殆ど維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例２の混合物より４％低い。
【０１４９】
【表２０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体、電気光学的目的のためのそれの使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、印加電圧によって物質の光学的性質を変化させることができるため、主にディスプレイ装置の中の誘電体として使用される。液晶に基づいた電気光学的装置は当業者に極めて既知であり、種々の効果に基づくことができる。そのような装置の例として、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形：Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｐｈａｓｅｓ）セル、ゲスト／ホストセル、捩れネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（超捩れネマチック：Ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果：Ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ Ｅｆｆｅｃｔ）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉：Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）セルが挙げられる。最も一般的なディスプレイ装置は、Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ効果に基づく、捩れネマチック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性、および電場および電磁線放射に対して優れた安定性を有していなければならない。また、液晶材料は低粘度であり、セル中で、アドレス時間が短くコントラストが高くなければならない。
【０００４】
更に、液晶材料は、通常の動作温度において、即ち、室温より上または下の出来る限り広い範囲において、適切な中間相、例えば、前述のセル用のネマチックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は、通常、複数成分の混合物として使用されるため、成分が互いに容易に混和することも重要である。更に、導電性、誘電異方性および光学異方性などの特性が、セルの型および用途分野に応じて、種々の要求を満足しなければならない。 例えば、捩れネマチック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有していなければならない。
【０００５】
例えば、個々のピクセルのスイッチングのために集積非線形素子を有するマトリックス型液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）については、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗、優れたＵＶおよび温度安定性、および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。
【０００６】
この型のマトリックス型液晶ディスプレイは既知である。個々のピクセルのそれぞれのスイッチングに使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（つまりトランジスター）である。そして使用される用語「アクティブマトリックス」は、２つの型に区別される。
【０００７】
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体：Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）または他のダイオード。
【０００８】
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【０００９】
基板材料として単結晶シリコンを使用すると、色々な部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部での問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１０】
好適であり、より有望な第２の型の場合には、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。区別される２つの技術がある。：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。
【００１１】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１つのガラス板の内面に適用され、もう一方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも適用でき、そこでは、フィルター素子がスイッチング可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
【００１２】
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過に対して直交した偏光板を含有するＴＮセルとして作動し、バックライトで照らされる。
【００１３】
ここで用語「ＭＬＣディスプレイ」は、集積非線形素子を含有する任意のマトリックスディスプレイを網羅し、即ち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）のなどの受動型素子を備えたディスプレイもである。
【００１４】
この型のＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えばポケットテレビ）またはコンピュータ用（ラップトップ）に、および自動車または航空機内に特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ａ ２１０−２８８ Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献２）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化し、残像消去の問題が生じる場合もある。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命に渡って低下するので、許容される耐用年数を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い抵抗値を達成することは従来不可能であった。更に、温度の上昇および加熱および／またはＵＶ照射後に、比抵抗の増加が可能な限り小さいことも重要である。また、低温特性、特に先行技術による混合物の所謂「低温特性」（ＬＴＳ：ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）も特に良くない。低温であっても、結晶および／またはスメクチック相が生じないこと、および粘度の温度依存性も可能な限り低いことが要求される。よって、先行技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の必要条件を満たしていない。
【００１５】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、低温でも短い応答時間を有しており、これらの不都合を有していないか、有していたとしてもより少ない程度であるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【００１６】
ＴＮ（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）セルでは、セル中で以下の利点を容易にする媒体が望まれる：
−広くなったネマチック相範囲（特に、低い温度まで）
−極度に低い温度でのスイッチ能力（屋外用途、自動車、航空工学）
−紫外線照射に対する増大された抵抗（より長い寿命）。
【００１７】
先行技術から入手可能な媒体では、これらの利点を、同時に他のパラメーターを保持しながら達成することはできない。
【００１８】
超捩れ（ＳＴＮ）セルの場合、より大きなマルチプレクス可能性および／またはより低い閾電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に、低温において）を可能にする媒体が望まれる。この目的のために、利用可能なパラメーターの範囲（透明点、スメクチック−ネマチック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）を一層広げることが、至急望まれている。
【００１９】
テレビおよびモニター用途には、速い応答時間および低い閾電圧を有する媒体が望ましく、更には、良好な低温安定性が要求される。また、スイッチ可能なＬＣ層の厚みよっては、高い複屈折率が要求される場合もある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ａ ２１０−２８８ Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献２】ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
よって、本発明は、特に、この型のＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用で、上記の不具合を有していないか、有していても低減されており、好ましくは同時に、高い透明点および低い回転粘度を有しており、更に好ましくは、速いスイッチング時間、高い比抵抗、低い閾電圧、および改良されたＬＴＳを示す媒体を提供する目的を有している。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
ここで、この目的は、本発明による媒体をディスプレイ中で使用することで、達成できることが見出された。
【００２３】
よって、本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体に関する。
【００２４】
【化１】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基である。
【００２５】
純粋な状態において、式Ｉの化合物は無色であり、電気光学的使用にとって特に好ましい温度範囲において液晶中間相を形成する。それらは、化学的、熱的および光に対して安定である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
式Ｉ中のＲ１およびＲ２は、好ましくは、２〜９個、特に好ましくは、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有する無置換で直鎖のアルケニルである。
【００２７】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下の式より選択されるものである。
【００２８】
【化２】
式中、
Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７である。
【００２９】
特に好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａがＨまたはＣＨ３から選択され、特には、Ｒ１ａおよびＲ２ａがＨである化合物で、最も好ましくは、Ｒ１ａ＝Ｒ２ａ＝Ｈである式Ｉ１のものである。
【００３０】
式Ｉの化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作）に記載される通り、それ自身は公知の方法により公知で該反応に適する正確な反応条件により調製される。それ自身は公知だがここでは非常に詳細には述べていない変法も、ここで利用できる。
【００３１】
また、本発明は、この型の媒体を含有する電気光学的ディスプレイ（特に、枠と共にセルを構成する２枚の平行な外板と、外板上の各ピクセルをスイッチングするための集積非線形素子と、セル中に配置されて正の誘電異方性および高い比抵抗のネマチック液晶混合物とを含有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）と、これらの媒体を電気光学的目的のために使用することにも関する。また、本発明による混合物は、ＩＰＳ（ｉｎ ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）用途、ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的制御複屈折）用途、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）用途、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）用途にも適している。
【００３２】
本発明による液晶混合物によって、利用できるパラメーターの大きさを著しく広げることができる。特に、式Ｉの化合物を含む液晶混合物を使用することにより、高い透明点を維持する一方で、低い回転粘度、速いスイッチング時間を有する混合物を得ることが可能であることが見出された。
【００３３】
透明点、回転粘度γ１、低い光学異方性Δｎおよび誘電異方性Δεの達成可能な組み合わせは、先行技術からの以前の材料より極めて優れている。
【００３４】
高い透明点、低温におけるネマチック層および高い正のΔεに対する要求は、これまで不適切な程度に達成されてきたのみであった。例えば、高い正のΔεを有するＭＬＣ−６４２４のような従来技術の混合物があるが、それらは低い値の透明点および高い値の回転粘度γ１を有するのみである。他の混合物系は良好な流動粘度ν２０およびΔεの値を有するが、６０℃の領域の透明点を有するのみである。
【００３５】
本発明による液晶混合物は、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までネマチック相を保持する一方で、６５℃を超える、好ましくは７５℃を超える、特に好ましくは８０℃を超える透明点、同時に、３．０以上、好ましくは４．５以上の誘電異方性値Δεおよび達成されるべき比抵抗に対する高い値を可能とし、優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを得ることが可能となる。特に、混合物は低い動作電圧で特徴付けられる。ＴＮ閾電圧は２．５Ｖ未満、好ましくは２．１Ｖ未満、特に好ましくは２．０Ｖ未満である。
【００３６】
言うまでもなく、本発明による混合物の成分を適切に選択することにより、他の有利な性質を保持しながら、より高い閾電圧においてより高い透明点（例えば１１０℃を超え）を達成できるか、またはより低い閾電圧においてより低い透明点を達成することも可能である。粘度の対応する上昇を僅かに留めながら、より大きいΔεひいてはより低い閾値を有する混合物を得ることも同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好ましくは、グーチおよびタリーの第１次透過極小で動作し（Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．、１０巻、２〜４頁、１９７４年；Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、８巻、１５７５〜１５８４頁、１９７５年）、例えば、特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（独国特許第３０ ２２ ８１８号）などの特に好ましい電気光学的特性に加え、第２次極小で類似するディスプレイと同じ閾電圧において、より低い誘電異方性で十分な場合に使用される。これにより、第１次極小で本発明による混合物を使用することにより、シアノ化合物を含む混合物の場合より、極めて高い比抵抗を達成することができる。個々の成分およびその重量比を適切に選択することにより、当業者は簡単な日常的方法を使用してＭＬＣディスプレイの予め指定された層の厚さに必要な複屈折率を設定することができる。
【００３７】
２０℃における流動粘度ν２０は、好ましくは６０ｍｍ２・ｓ−１未満、特に好ましくは５０ｍｍ２・ｓ−１未満である。２０℃における本発明による混合物の回転粘度γ１は、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ未満、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ未満である。ネマチック相の範囲は、好ましくは少なくとも９０°、特に好ましくは少なくとも１００°である。この範囲は、好ましくは、少なくとも−２０°〜＋８０°に及んでいる。
【００３８】
容量保持率（ＨＲ）の測定［Ｓ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ５巻、１３２０頁（１９８９年）；Ｋ．Ｎｉｗａら、Ｐｒｏｃ．ＳＩＤ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、サンフランシスコ、１９８４年６月、３０４頁（１９８４年）；Ｇ．Ｗｅｂｅｒら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ５巻、１３８１頁（１９８９年）］により、例えば、下式
【００３９】
【化３】
のシアノフェニルシクロヘキサン類、または下式
【００４０】
【化４】
のエステル類を本発明による式Ｉの化合物の代わりに含む類似混合物に比べて、式Ｉの化合物を含む本発明による混合物の方が、温度の上昇に伴うＨＲの低下が著しく小さい挙動をとることが示された。
【００４１】
また、本発明による混合物のＵＶ安定性も極めて優れており、即ち、これらは、ＵＶに暴露されてもＨＲの低下が著しく小さい挙動を示す。
【００４２】
本発明による媒体は、好ましくは、シアノ基を含む化合物を低濃度（１０重量％以下）でのみ含み、非常に好ましくは、そのような化合物を含まない。本発明による媒体の保持率の値は、２０℃において好ましくは９８％を超え、非常に好ましくは９９％を超える。
【００４３】
液晶ディスプレイ装置中においては短いスイッチング時間が特に好ましく、特に、ビデオおよびテレビ用途で使用される場合である。これらの用途のためには、２５ｍｓ未満のスイッチング時間（ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）が要求される。スイッチング時間の上限は、画像の繰返し速度で決定される。
【００４４】
式Ｉの化合物に加え、本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩの１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【００４５】
【化５】
式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基であり、および
Ｒ４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基で、該基は無置換、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００４６】
【化６】
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００４７】
ａが０およびＡがシクロヘキシレンの場合、Ｒ４は、好ましくは、１〜８個のＣ原子のアルキルまたは２〜９個のＣ原子のアルケニルである。
【００４８】
式ＩＩの好ましい化合物は、以下の式より選択される。
【００４９】
【化７】
式中、
Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７であり、「ａｌｋｙｌ」は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基である。
【００５０】
特に、式中Ｒ３ａがＨまたはＣＨ３である式ＩＩａおよびＩＩｆの化合物、および特に、式中Ｒ３ａおよびＲ４ａがＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である式ＩＩｃの化合物が特に好ましい。
【００５１】
本発明の更に好ましい実施形態を下に示す。
【００５２】
−媒体は、一般式ＩＩＩ〜ＶＩＩを含む群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００５３】
【化８】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｚ０’は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立に、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１であり、
【００５４】
【化９】
である。
【００５５】
上式中のＸ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２であり、最も好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ３である。
【００５６】
【化１０】
−式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００５７】
【化１１】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ３である。
【００５８】
−式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００５９】
【化１２】
式中、Ｘ０、Ｙ２およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｄおよびＩＶｅの化合物が、特に好ましい。
【００６０】
−式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００６１】
【化１３】
【００６２】
【化１４】
式中、Ｘ０およびＲ０は式ＩＩＩ中で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＶｂおよびＶｆの化合物が、特に好ましい。
【００６３】
−式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００６４】
【化１５】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。式ＶＩａ、ＶＩｂおよびＶＩｃの化合物が、特に好ましい。
【００６５】
−式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂより選択される。
【００６６】
【化１６】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【００６７】
−ＬＣ媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００６８】
【化１７】
式中、Ｘ０およびＲ０は上で与えられる意味を有し、ＬはＨ、ＦまたはＣｌである。Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＣｌである。式ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物において、好ましくは、Ｘ０はＣｌまたはＦであり、ＬはＨまたはＦである。式ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物が、非常に好ましい。
【００６９】
−媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００７０】
【化１８】
【００７１】
【化１９】
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜４は、それぞれ互いに独立に、式ＩＩＩ〜ＶＩＩ中で定義される通りである。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、それぞれ６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。特に、Ｙ１〜４がＦである式ＸＩＶ、ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶの化合物、および、特に、Ｙ１〜２がＦでＹ３がＨである式ＸＶＩの化合物が特に好ましい。
【００７２】
−媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００７３】
【化２０】
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、式ＩＩ中で定義される通りのＲ４の意味の１つを有し、ＬはＨまたはＦである。ＬがＦである式ＸＸＶの化合物が、特に好ましい。
【００７４】
−媒体は、以下の式の１種類以上のアルケニル化合物を付加的に含む。
【００７５】
【化２１】
式中、
Ｒ３は、式ＩＩ中で定義される通りであり、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、および
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦである。
【００７６】
Ｌ１および／またはＬ２がＦでＱ−ＹがＦまたはＯＣＦ３である式ＸＸＶＩＩの化合物が、特に好ましい。Ｒ３が、２〜７個、好ましくは２個、３個または４個の炭素原子を有するビニル、１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである式ＸＸＶＩＩの化合物が更に好ましい。
【００７７】
式ＸＸＶＩＩａの化合物が、非常に好ましい。
【００７８】
【化２２】
式中、Ｒ３ａは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７、特に、ＨまたはＣＨ３である。
【００７９】
−媒体は、以下の式の１種類以上のアルケニル化合物を付加的に含む。
【００８０】
【化２３】
式中、Ｒ３およびＲ４は式ＩＩ中で定義される通りであり、ｒは１または２である。Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦである。
【００８１】
式ＸＸＶＩＩＩの好ましい化合物は、以下である。
【００８２】
【化２４】
Ｒ１およびＲ２が、２〜７個、好ましくは２個、３個または４個の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである式ＸＸＶＩＩＩの化合物が特に好ましい。式ＸＸＶＩＩＩａの化合物が、非常に好ましい。
【００８３】
【化２５】
式中、Ｒ３ａおよび「ａｌｋｙｌ」は式ＩＩａ中で定義される通りであり、Ｒ３ａは、好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【００８４】
−媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８５】
【化２６】
式中、R5およびR6は、上で定義される通りである。
【００８６】
−媒体は、式Ｄ１およびＤ２より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８７】
【化２７】
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ０およびＲ５は請求項３または請求項７中で定義される通りであり、Ｙ１およびＹ２はＨまたはＦであり、好ましくは、Ｙ１＝Ｙ２＝Ｆ、およびＸ０は、好ましくは、Ｆである。
【００８８】
−媒体は、式Ｑ１およびＱ２より選択される１種類以上の化合物を付加的に含む。
【００８９】
【化２８】
式中、Ｙ１、Ｘ０、Ｙ２およびＲ５は請求項３または請求項７中で定義される通りである。Ｙ１およびＹ２はＨまたはＦであり、好ましくは、Ｙ１＝Ｙ２＝Ｆ、およびＸ０は、好ましくは、Ｆである。
【００９０】
−媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、ＸＩＶ、ＸＶＩ、ＸＸＩＶ、ＸＸＶ、ＸＸＶＩおよびＸＸＶＩＩより選択される１種類以上の化合物を含む。
【００９１】
−Ｒ０は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖のアルキルまたはアルケニルである。
【００９２】
−媒体は、式Ｉの、最も好ましくは式Ｉ１の、１〜４種類、好ましくは１種類または２種類の化合物を含む。
【００９３】
−媒体は、式ＩＩの、最も好ましくは式ＩＩおよび／またはＩＩｃの、１〜６種類、好ましくは１種類、２種類、３種類または４種類の化合物を含む。
【００９４】
−媒体中における式Ｉの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、１〜１５％、非常に好ましくは１〜８重量％である。
【００９５】
−媒体中における式ＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２０〜７０％、非常に好ましくは３０〜６０重量％である。
【００９６】
−媒体は、特には、Ｒ３ａがＨである式ＩＩａの１種類以上の化合物を、混合物全体に基づいて、１５〜５０％、好ましくは２０〜４０重量％含む。
【００９７】
−媒体中における式ＩＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜４０％、非常に好ましくは１０〜２５重量％である。
【００９８】
−媒体中における式ＩＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜３５％、非常に好ましくは１０〜２５重量％である。
【００９９】
−媒体中における式Ｖの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、４〜３５％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１００】
−媒体中における式ＶＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、５〜３０％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１０１】
−媒体中における式ＩＸの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜２０％、非常に好ましくは２〜１０重量％である。
【０１０２】
−媒体中における式ＸＩＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、１〜１０％、非常に好ましくは１〜８重量％である。
【０１０３】
−媒体中における式ＸＸＶの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜２０％、非常に好ましくは１〜１５重量％である。
【０１０４】
−媒体中における式ＸＸＶＩＩの化合物の割合は、混合物全体に基づいて、２〜３０％、非常に好ましくは５〜２５重量％である。
【０１０５】
−媒体は、一般式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ〜ＸＸＸＩから成る群より選択される化合物より本質的になる。
【０１０６】
用語「アルキル」は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルキル基を網羅し、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルの直鎖基である。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１０７】
用語「アルケニル」は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルケニル基を網羅し、特に直鎖基である。特に、アルケニル基は、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５−Ｃ７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１０８】
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを網羅する。しかしながら、フッ素の他の位置を除外するものではない。
【０１０９】
用語「オキサアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖基を網羅し、ただし、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６である。ｎは好ましくは１で、ｍは好ましくは１〜６である。
【０１１０】
たとえ比較的少ない量であっても式Ｉの化合物を、従来の液晶材料、しかしながら特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよび／またはＶＩＩの１種類以上の化合物と混合することにより、結果として閾電圧が著しく低下し、複屈折率の値が低くなり、同時に広い範囲でのネマチック相で低いスメクチック−ネマチック転移温度が観測され、貯蔵寿命が改良されることが判明した。式Ｉ〜ＸＶＩＩＩの化合物は無色および安定で、互いにおよび他の液晶材料と容易に混和する。更に、本発明による混合物は高い透明点と同時に非常に低い値の回転粘度γ１によって区別される。
【０１１１】
Ｒ０およびＸ０の意味を適切に選択することにより、アドレス時間、閾電圧、透過特性曲線の急峻性などを所望の様式に修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などにより、結果として、アルキルまたはアルコキシ基と比較して、一般により短いアドレス時間、ネマチック性向の改善および弾性定数ｋ３３（ベンド）およびｋ１１（スプレイ）のより高い比となる。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般に、より低い閾電圧およびより低い値のｋ３３／ｋ１１を与える。
【０１１２】
−ＣＨ２ＣＨ２−基は、単共有結合と比較して、一般に、より高い値のｋ３３／ｋ１１の結果となる。より高い値のｋ３３／ｋ１１は、例えば、９０°捩れ（グレーシェイドを達成するため）のＴＮセル中における透過特性線をより平坦にし、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（より大きなマルチプレクス性）中における透過特性線をより急峻にすることを容易たらしめ、逆も同様である。
【０１１３】
式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の最適な混合比は、所望の特性、式Ｉ〜ＸＸＸＩの成分の選択、および存在する場合もある任意の他の成分の選択に実質的に依存する。上で与えられる範囲内での適切な混合比は、場合ごとに容易に決定できる。
【０１１４】
本発明による混合物中の式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の総量は、決定的なものではない。したがって、混合物は、様々な特性を最適化する目的のために、１種類以上の更なる成分を含むことができる。しかしながら、式Ｉ〜ＸＸＸＩの化合物の合計濃度が多くなるほど、アドレス時間および閾電圧において観測される効果は一般に大きくなる。
【０１１５】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、Ｘ０が、Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである式ＩＩＩ〜ＶＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果により、特に有利な特性が得られる。特に、式Ｉと、式ＩＩＩ〜ＶＩＩ、特に、ＩＶおよびＶＩとの化合物を含む混合物は、閾電圧が低いことで区別される。
【０１１６】
式Ｉの化合物を含み、更に式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明による液晶媒体は、低い値の回転粘度、高い複屈折率、良好なＬＴＳによって特徴付けられ、速い応答時間を示す。それらは、テレビ、ビデオおよびモニター用途に特に適する。
【０１１７】
本発明による媒体中において使用できる式Ｉ〜ＸＸＸＩおよびそれらのサブ式の個々の化合物は既知であるか、または既知の化合物に類似して調製できる。
【０１１８】
偏光板、電極基板および表面処理された電極からの本発明によるＭＬＣディスプレイの構成は、この型のディスプレイの従来構成に対応する。ここで、用語「従来構成」は広い意味で用いられ、ＭＬＣディスプレイの全ての誘導および変形を網羅し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子が挙げられる。
【０１１９】
しかしながら、本発明によるディスプレイと従来の捩れネマチックセルに基づくディスプレイとの大きな相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【０１２０】
本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体従来の方法で調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で溶解し、加温が有効である。また、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールの有機溶媒中で成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０１２１】
また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤、抗酸化剤、ナノ粒子、微粒子またはキラルドーパントを加えることができる。適切なドーパントおよび安定剤は、下の表ＣおよびＤに示されている。
【０１２２】
本出願および下に示す例において、液晶化合物の構造は頭文字を用いて示されており、化学式への変換は下の表ＡおよびＢに従って行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、ｎおよびｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖のアルキル基である。ｎおよびｍは、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６または７である。表Ｂ中のコードは、それ自体で明らかである。表Ａ中には、親構造にかかわる頭文字のみが示されている。個々の場合において、この親構造の頭文字の後に、ダッシュにより分離されて、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２のためのコードが続く。
【０１２３】
【表１】
本発明による混合の考え方の好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢ中に与える。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
【表３】
【０１２６】
【表４】
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
【表６】
【０１２９】
【表７】
【０１３０】
【表８】
表Ｃは、好ましくは０．１〜１０重量％、非常に好ましくは０．１〜６重量％の割合で、本発明による化合物に添加される場合もある可能なドーパントを示す。
【０１３１】
【表９】
【０１３２】
【表１０】
表Ｄは、最終混合物に基づいて、好ましくは０．００１〜８重量％の量、特に好ましくは０．０５〜５重量％の量で、本発明による混合物に添加する場合がある可能な安定剤を示す。
【０１３３】
【表１１】
【０１３４】
【表１２】
【０１３５】
【表１３】
【０１３６】
【表１４】
【０１３７】
【表１５】
式Ｉの１種類以上の化合物に加え、表Ｂからの１種類、２種類、３種類、４種類または５種類以上の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０１３８】
本発明の範囲内に依然としてありながら、本発明の先述の実施形態に対する変形が可能であることが分かるであろう。この明細書中で開示されるそれぞれの構成成分は、他に明言しない限り、同一、同等または類似の目的を供与する代わりの構成成分で置き換えることができる。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの構成成分は、包括的な一連の同等または類似の構成成分の一例に過ぎない。
【０１３９】
本明細書中で開示される構成成分の全ては、そのような構成成分および／または工程の少なくとも幾つかが互いに排他的でない場合、任意の組合せで組合すことができる。特に、本発明の好ましい構成成分は本発明の全ての様態に適用でき、任意の組合せで使用できる。同様に、必須ではない組み合わせ中で記載される構成成分は、別途に（組合せではなく）使用できる。
【０１４０】
上記の、特に好ましい実施形態の構成成分の多くは、それら自身の特許権において発明性を備えており、ただ単に本発明の実施形態の一部ではないことが分かるであろう。任意の特許請求される本発明に加えるか代わりに、これらの構成成分に対する独立した特許による保護が求められる場合もある。
【実施例】
【０１４１】
ここで、以下の例を参照して本発明を更に詳細に記述するが、それらは本発明の範囲を制限することなく、ただ単に説明するものである。
【０１４２】
他に明言しない限り、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、およびＩは等方相である。これらの記号間のデータは転移温度を表す。Δｎは光学異方性を表わし、ｎ０は通常屈折率（５８９ｎｍ、２０℃）を表す。流動粘度ν２０（ｍｍ２／秒）および回転粘度γ１［ｍＰａ・ｓ］は、それぞれ２０℃において決定された。Ｖ１０は、１０％透過（板表面に垂直な視野角）の電圧を表す。ｔｏｎは、Ｖ１０の値の２倍に対応する動作電圧におけるスイッチ−オン時間を表し、ｔｏｆｆはスイッチ−オフ時間を表す。Δεは誘電異方性（Δε＝ε‖−ε⊥、ここでε‖は分子の長軸に平行な誘電率、ε⊥はそれに垂直な誘電率を表す）を表す。電気光学的データは、他に明言しない限り、２０℃における第１次極小（即ち、ｄ・Δｎの値が０．５μｍ）でＴＮセル中において測定した。光学的データは、他に明言しない限り、２０℃で測定した。
【０１４３】
本出願を通して、他に明言しない限り、全ての濃度は質量％で与えられ、それぞれの完全な混合物に関し、全ての温度はセルシウス度（摂氏）で与えられ、温度の全ての相違はセルシウス度で与えられる。全ての物理的特性は、「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社にしたがって決定され、、他に明言しない限り、２０℃の温度で与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾値電圧ならびに全ての他の電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で調製された試験セルで決定する。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル間隔を有している。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）用にはレシチン、およびホモジニアス配向（ε⊥）用には日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用する周波数応答分析装置Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０で決定する。電気光学的測定において使用される光は、白色光である。用いる構成は、日本国大塚社より商業的に入手可能な装置である。特性電圧は、垂直観察下で決定する。閾値（Ｖ１０）−中間灰色（Ｖ５０）−および飽和（Ｖ９０）電圧は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定する。
【０１４４】
＜比較例１＞
【０１４５】
【表１６】
＜例１＞
比較例１の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例１の混合物より５％低い。
【０１４６】
【表１７】
＜例２＞
比較例１の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例１の混合物より５％低い。
【０１４７】
【表１８】
＜比較例２＞
【０１４８】
【表１９】
＜例３＞
比較例２の混合物中の４環アルキル化合物ＣＢＣ−ｎｍを、本発明による式Ｉの４環アルケニル化合物ＣＰＰＣ−Ｖ−Ｖにより置き換える。透明温度を殆ど維持できる一方で、生じる混合物の回転粘度は比較例２の混合物より４％低い。
【０１４９】
【表２０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基である。）
【請求項２】
式ＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【化２】
（式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基であり、および
Ｒ４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基で、該基は無置換、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）
【請求項３】
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩからなる群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化４】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、アルケニルオキシであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｚ０’は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立に、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１であり、および
【化５】
である。）
【請求項４】
以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜３の一項以上に記載の媒体。
【化６】
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項３中で定義される通りであり、ＬはＨまたはＦである。）
【請求項５】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜４の一項以上に記載の媒体。
【化７】
（式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜３は、請求項３中で定義される通りである。）
【請求項６】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の媒体。
【化８】
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、請求項２中で定義される通りであり、
ｒは、１または２であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦである。）
【請求項７】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜６の一項以上に記載の媒体。
【化９】
（式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、請求項２中で定義される通りのＲ４の意味の１つを有する。）
【請求項８】
該媒体中の式Ｉの化合物の割合は、混合物全体を基礎として１〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜７の一項以上に記載の媒体。
【請求項９】
電気光学的目的のための請求項１〜８の一項以上に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８の一項以上に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項１】
式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基である。）
【請求項２】
式ＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【化２】
（式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基であり、および
Ｒ４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基で、該基は無置換、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）
【請求項３】
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩからなる群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化４】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、アルケニルオキシであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｚ０’は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立に、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１であり、および
【化５】
である。）
【請求項４】
以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜３の一項以上に記載の媒体。
【化６】
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項３中で定義される通りであり、ＬはＨまたはＦである。）
【請求項５】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜４の一項以上に記載の媒体。
【化７】
（式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜３は、請求項３中で定義される通りである。）
【請求項６】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の媒体。
【化８】
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、請求項２中で定義される通りであり、
ｒは、１または２であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦである。）
【請求項７】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜６の一項以上に記載の媒体。
【化９】
（式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、請求項２中で定義される通りのＲ４の意味の１つを有する。）
【請求項８】
該媒体中の式Ｉの化合物の割合は、混合物全体を基礎として１〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜７の一項以上に記載の媒体。
【請求項９】
電気光学的目的のための請求項１〜８の一項以上に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８の一項以上に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
【公表番号】特表２００９−５４３９０８（Ｐ２００９−５４３９０８Ａ）
【公表日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１９８４６（Ｐ２００９−５１９８４６）
【出願日】平成１９年７月１６日（２００７．７．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００６２８６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００９３９８
【国際公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１６日（２００７．７．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００６２８６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００９３９８
【国際公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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