液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法及びその成形品
【課題】液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法、及び該方法により製造されるシリコーンゴム成形品を提供する。
【解決手段】射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【解決手段】射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法に関し、特には、螺旋溝が形成されたスクロール部とバレル部とを有する射出成形装置において、該螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合した後、次いで、混合した該液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を金型のキャビティ内へ射出し、これを加熱硬化して成形する液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法、及び該方法により製造されるシリコーンゴム成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、電気特性などを活かして、様々な分野の用途にゴム成形品として利用されている。従来、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の小型射出成形において、プロトタイプ（試作品）等の比較的少量で多品種の成形品の作製を検討する場合、スタテイックミキサーやダイナミックミキサーを使用し、材料（未硬化の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物）を混合し、金型へ射出し、成形品を得る方法が実用化されている。
【０００３】
プロトタイプのシリコーンゴム成形品の作製を検討する場合、多数種類の材料替えや多数回の材料混合部の分解洗浄が必要であった。上記ミキサーによる混合方法の場合、大量かつ多数種類の材料を使用し、材料替えを行ったり、スクリューを囲むバレルから、スクリューを引き抜いて、バレルとスクリューを洗浄し、その後、スクリューを組み込む作業を行う。特に、速硬化性の材料の場合、材料のゲル化及び硬化状態下においてのスクリューの引き抜き作業は大変煩雑なものであり、多くの時間と工数が必要であり、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形をより有利に行う方法が望まれていた。
【０００４】
なお、近年、熱可塑性の樹脂を可塑化圧送する装置として、材料を加熱して可塑化させるバレルと、螺旋溝状の凹部を有しかつ該バレルに面接しながら回転することにより、螺旋溝内の材料の可塑化、混練を促し、回転中心に形成された射出シリンダーに圧送する短円柱状回転体のスクロールとを有する材料混合機構を有する装置が開発された（特許第４４４４１４７号公報：特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４４４４１４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法、及び該方法により製造されるシリコーンゴム成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法に関して、上記特許文献１に記載された装置は、熱可塑性の樹脂を可塑化圧送して射出成形するためのものであって、本装置を用いて液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形（硬化）ができる旨の記載は見当たらないものであるが、射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合した後、次いで、混合した該液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を金型のキャビティ内へ射出し、これを加熱硬化して成形する射出成形方法が、従来必要とされていた煩雑な材料替えによる作業性及び生産性の低下を低減し、材料混合部の分解洗浄を容易にし、良好な成形品を容易に生産性よく効率的に成形できる再現性のよい製造方法であることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は、下記の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法及びその成形品を提供する。
〔請求項１〕
射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
〔請求項２〕
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を含有してなるものである請求項１記載の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
〔請求項３〕
請求項１又は２記載の方法により製造されるシリコーンゴム成形品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法によれば、成形の準備工程を大幅に低減し、プロトタイプ（試作品）等の成形品の生産性向上に寄与することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法は、射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする。
この場合、前記射出成形機としては、例えば特許第４４４４１４７号公報記載のものを使用し得る。
【００１２】
本発明の射出成形による液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の成形方法について説明する。
図１に示すように、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、材料として、Ａ液とＢ液（あるいは第１液と第２液）の２液に分割して用いることが好ましい。２液に分割された材料１，１’は材料供給ポンプ２，２’から定量器３，３’に供給される。定量器３，３’からＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）が等量（質量又は容量）の割合で材料供給ライン４，４’を通じて合流する。材料は射出成形機本体５のスクロール部に圧送されて螺旋溝内で混合され、均一に混合された後、次いで射出成形機のシリンダー部に供給される。その後、金型６キャビティ内に射出され、金型内で加熱され、硬化し、シリコーンゴム（硬化物）が成形される。
【００１３】
金型内（キャビティ内）において、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化成形条件としては、公知の液状付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化条件と同様でよく、硬化温度８０〜２２０℃、特に１２０〜２００℃で、硬化時間３秒〜１０分間、特に５秒〜５分間加熱することにより硬化成形することができる。
【００１４】
本発明の射出成形方法に用いられる液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、従来公知の組成のものでよく、例えば、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を主成分としてなるものである。
【００１５】
（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
本発明に使用される（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、通常、液状付加硬化型シリコーンゴムのベースポリマー（主剤）として使用されている公知のオルガノポリシロキサンであり、２５℃で１〜１００Ｐａ・ｓ、好ましくは５〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０〜１００Ｐａ・ｓの粘度を有するものである。この粘度は、回転粘度計（例えば、ＢＨ型回転粘度計等）により測定可能である（以下、同じ）。
【００１６】
該アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、通常、下記平均組成式（１）で示されるものが好適に使用される。
ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（ここで、Ｒは独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基などの非置換の一価炭化水素基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子やシアノ基等で置換された置換アルキル基などの置換一価炭化水素基である。複数の置換基Ｒは、異なっていても同一であってもよいが、分子中にアルケニル基を２個以上（通常、２〜５０個、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個程度）含んでいることが必要である。ａは１．９〜２．４、好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の数である。）
【００１７】
このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合したものであっても、分子鎖途中（非末端）のケイ素原子に結合したものであってもよく、これらの両者であってもよいが、（Ａ）成分としては、少なくとも分子鎖（両）末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。
【００１８】
このオルガノポリシロキサンは、直鎖状であってもよいし、ＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは前記の通り、以下同じ）あるいはＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ2ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ3ＳｉＯ1/2）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好適である。
【００１９】
ケイ素原子に結合した置換基（即ち、上記の非置換又は置換一価炭化水素基Ｒ）は、基本的には上記のいずれであってもよいが、置換基Ｒのうちアルケニル基としては好ましくはビニル基が挙げられ、アルケニル基以外の他の置換基Ｒとしてはメチル基、フェニル基が望ましい。
【００２０】
（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、一分子中に２個以上、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）で示されるものが好適に用いられる。
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２）
【００２１】
上記平均組成式（２）中、Ｒ2は、脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した非置換の一価炭化水素基であり、このＲ2における非置換一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。Ｒ2の非置換一価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｂは１．０〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃが１．５〜２．５である。
【００２２】
一分子中に２個以上、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、得られるシリコーンゴムの物理特性、組成物の取扱作業性の点から、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１５０個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常、０．１〜３，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが使用される。
【００２３】
平均組成式（２）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中に含まれるアルケニル基１モルに対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．４〜５．０の範囲となる量であることが好ましく、より好ましくは０．８〜３．０の範囲となる量である。該モル比が０．４より少ない場合は、架橋密度が低くなりすぎて、ゴム成形品の耐熱性に悪影響を与える場合がある。また該モル比が５．０より多い場合は、脱水素反応による発泡の問題が生じる上、同様に耐熱性に悪影響を与えるおそれがある。
【００２５】
（Ｃ）補強性シリカ充填剤
（Ｃ）成分の補強性シリカ充填剤は、シリコーンゴムに十分な機械的強度を与えるために必須なものであり、この補強性シリカ充填剤としては、例えば乾式シリカ（ヒュームドシリカ）や湿式シリカ（沈降シリカ）等が使用できる。この補強性シリカ充填剤のＢＥＴ法による比表面積は、５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇ、より好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇである。比表面積が５０ｍ2／ｇより小さいと十分な強度が得られないばかりか、ゴム成形品の外観も良くない。４００ｍ2／ｇより大きいと配合が困難になる場合がある。
【００２６】
これらヒュームドシリカ等の補強性シリカ充填剤はそのまま用いても構わないが、表面疎水化処理剤で予め処理したものを使用したり、あるいはシリコーンオイルとの混練時に表面処理剤を添加して処理したものを使用することが好ましい。これら表面処理剤は、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のものであればいかなるものを用いてもよく、１種又は２種以上を同時に又は異なるタイミングで用いても構わない。
【００２７】
また、この補強性シリカ充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、１０〜４０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜３５質量部である。配合量が１０質量部より少ないと十分なゴム強度が得られない場合があり、また４０質量部を超える量では配合が困難になってしまう場合がある。
【００２８】
（Ｄ）付加反応触媒
（Ｄ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属系触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属の質量換算で（Ａ）成分に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜２００ｐｐｍ程度である。
【００２９】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物において、その他の成分として、必要に応じて、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような非補強性充填剤、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは、ゴム成形品の外観を損なわない範囲で任意とされる。
【００３０】
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を２液に分割する分割の方法については、通常、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）と付加反応触媒（白金族金属触媒）とが同一の分液中に共存しない分割方法が採用され、例えば、ベースポリマー（アルケニル基含有オルガノポリシロキサン）と、充填剤（補強性シリカ）の一部と、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）とを含有するＡ液（又は第１液）と、ベースポリマー（アルケニル基含有オルガノポリシロキサン）と、充填剤（補強性シリカ）の残部と、付加反応触媒（白金族金属触媒）とを含有するＢ液（又は第２液）との２液に分割する方法等が採用できるが、組成物中にヒドロシリル化付加反応制御剤を配合する場合には、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）と付加反応触媒（白金族金属触媒）とが同一の分液中に共存した分割方法であってもよく、例えば、ヒドロシリル化付加反応制御剤を配合した液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製し、これらを均等にＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）とに分割してもよい。
【００３１】
本発明において、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を上述したＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）の２液に分割した２液タイプの組成物として調製する際には、それぞれニーダー、プラネタリーミキサーなどの通常の混合攪拌器、混練器等を用いて上記各成分を均一に混合することにより調製することができる。
【００３２】
本発明の射出成形方法により製造されるシリコーンゴム成形品は、その優れた外観、安全性、低圧縮歪から、幼児用遊具や食器、歯ブラシ、哺乳瓶用乳首、赤ちゃん用おしゃぶりなどの乳児用品や、水中眼鏡、ゴーグルストラップ、シュノーケル部品などのダイビング、スイミング用品、自動車部品、家電部品等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度はＢＨ型回転粘度計により測定した値を示す。
【００３４】
［液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１の調製］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン［ビニル基含有量３×１０-5ｍｏｌ／ｇ］８４質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平均重合度が約２３０であり、側鎖に５モル％のビニル基を有するジメチルポリシロキサン［ビニル基含有量６．５×１０-4ｍｏｌ／ｇ］５質量部、ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）２５質量部、ヘキサメチルジシラザン５質量部、水３質量部を室温で３０分混合後、１６５℃に昇温し、３時間撹拌を続け、シリコーンゴムベースを得た。
【００３５】
このシリコーンゴムベース１１４質量部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン２７質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．４質量部を均一に混合して第１液とした。次にこのシリコーンゴムベース１１４質量部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン２３質量部、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン［粘度０．０１８Ｐａ・ｓ、重合度４０、ＳｉＨ基量０．００７４ｍｏｌ／ｇ］４．５質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１０質量部を均一に混合して第２液とした。このようにして、２液に分割した液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１［ＳｉＨ基／アルケニル基＝２．６］（第１液と第２液の２液タイプ）を調製した。
【００３６】
［実施例１］
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１（第１液と第２液の２液タイプ）を材料供給ポンプにセットし、第１液と第２液を等量（質量）供給し、（株）新興セルビック 射出成形機 Ｃ．Ｍｏｂｉｌｅ ６１０（材料が螺旋溝を形成するスクロール部とバレル部で混合できる機構を有する）のシリンダー部へ供給した。
コールドランナー方式の金型へ混合物を射出し、１５０℃で４０秒間硬化して、シリコーンゴム成形体を作製した。その後、次回の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形によるシリコーンゴム成形品を作製するために、前記射出成形機の材料混合部の分解、洗浄、再組み立てを実施した。混合部の分解、洗浄及び再組み立てに約２時間を要した。
【００３７】
［比較例１］
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１（第１液と第２液の２液タイプ）を材料供給ポンプにセットし、第１液と第２液を等量（質量）供給し、スタテイックミキサーで第１液と第２液をプレ混合し、射出成形機（スクリュー回転により第１液と第２液を混合する成形機）のシリンダー部へ供給した。シリンダー部でスクリュー（ダイナミックミキサータイプ）で第１液と第２液を回転混合した。コールドランナー方式の金型へ混合物を射出し、１５０℃で４０秒間硬化し、シリコーン成形体を作製した。その後、材料混合部（スタテイックミキサー及びスクリュー）の分解を実施した。混合部の分解、洗浄及び再組み立てに約７２時間を要した。
【符号の説明】
【００３８】
１，１’ 材料
２，２’ 材料供給ポンプ
３，３’ 定量器
４，４’ 材料供給ライン
５ 射出成形機本体
６ 金型
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法に関し、特には、螺旋溝が形成されたスクロール部とバレル部とを有する射出成形装置において、該螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合した後、次いで、混合した該液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を金型のキャビティ内へ射出し、これを加熱硬化して成形する液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法、及び該方法により製造されるシリコーンゴム成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、電気特性などを活かして、様々な分野の用途にゴム成形品として利用されている。従来、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の小型射出成形において、プロトタイプ（試作品）等の比較的少量で多品種の成形品の作製を検討する場合、スタテイックミキサーやダイナミックミキサーを使用し、材料（未硬化の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物）を混合し、金型へ射出し、成形品を得る方法が実用化されている。
【０００３】
プロトタイプのシリコーンゴム成形品の作製を検討する場合、多数種類の材料替えや多数回の材料混合部の分解洗浄が必要であった。上記ミキサーによる混合方法の場合、大量かつ多数種類の材料を使用し、材料替えを行ったり、スクリューを囲むバレルから、スクリューを引き抜いて、バレルとスクリューを洗浄し、その後、スクリューを組み込む作業を行う。特に、速硬化性の材料の場合、材料のゲル化及び硬化状態下においてのスクリューの引き抜き作業は大変煩雑なものであり、多くの時間と工数が必要であり、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形をより有利に行う方法が望まれていた。
【０００４】
なお、近年、熱可塑性の樹脂を可塑化圧送する装置として、材料を加熱して可塑化させるバレルと、螺旋溝状の凹部を有しかつ該バレルに面接しながら回転することにより、螺旋溝内の材料の可塑化、混練を促し、回転中心に形成された射出シリンダーに圧送する短円柱状回転体のスクロールとを有する材料混合機構を有する装置が開発された（特許第４４４４１４７号公報：特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４４４４１４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法、及び該方法により製造されるシリコーンゴム成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法に関して、上記特許文献１に記載された装置は、熱可塑性の樹脂を可塑化圧送して射出成形するためのものであって、本装置を用いて液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形（硬化）ができる旨の記載は見当たらないものであるが、射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合した後、次いで、混合した該液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を金型のキャビティ内へ射出し、これを加熱硬化して成形する射出成形方法が、従来必要とされていた煩雑な材料替えによる作業性及び生産性の低下を低減し、材料混合部の分解洗浄を容易にし、良好な成形品を容易に生産性よく効率的に成形できる再現性のよい製造方法であることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は、下記の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法及びその成形品を提供する。
〔請求項１〕
射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
〔請求項２〕
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を含有してなるものである請求項１記載の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
〔請求項３〕
請求項１又は２記載の方法により製造されるシリコーンゴム成形品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法によれば、成形の準備工程を大幅に低減し、プロトタイプ（試作品）等の成形品の生産性向上に寄与することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法は、射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする。
この場合、前記射出成形機としては、例えば特許第４４４４１４７号公報記載のものを使用し得る。
【００１２】
本発明の射出成形による液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の成形方法について説明する。
図１に示すように、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、材料として、Ａ液とＢ液（あるいは第１液と第２液）の２液に分割して用いることが好ましい。２液に分割された材料１，１’は材料供給ポンプ２，２’から定量器３，３’に供給される。定量器３，３’からＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）が等量（質量又は容量）の割合で材料供給ライン４，４’を通じて合流する。材料は射出成形機本体５のスクロール部に圧送されて螺旋溝内で混合され、均一に混合された後、次いで射出成形機のシリンダー部に供給される。その後、金型６キャビティ内に射出され、金型内で加熱され、硬化し、シリコーンゴム（硬化物）が成形される。
【００１３】
金型内（キャビティ内）において、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化成形条件としては、公知の液状付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化条件と同様でよく、硬化温度８０〜２２０℃、特に１２０〜２００℃で、硬化時間３秒〜１０分間、特に５秒〜５分間加熱することにより硬化成形することができる。
【００１４】
本発明の射出成形方法に用いられる液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、従来公知の組成のものでよく、例えば、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を主成分としてなるものである。
【００１５】
（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
本発明に使用される（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、通常、液状付加硬化型シリコーンゴムのベースポリマー（主剤）として使用されている公知のオルガノポリシロキサンであり、２５℃で１〜１００Ｐａ・ｓ、好ましくは５〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０〜１００Ｐａ・ｓの粘度を有するものである。この粘度は、回転粘度計（例えば、ＢＨ型回転粘度計等）により測定可能である（以下、同じ）。
【００１６】
該アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、通常、下記平均組成式（１）で示されるものが好適に使用される。
ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（ここで、Ｒは独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基などの非置換の一価炭化水素基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子やシアノ基等で置換された置換アルキル基などの置換一価炭化水素基である。複数の置換基Ｒは、異なっていても同一であってもよいが、分子中にアルケニル基を２個以上（通常、２〜５０個、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個程度）含んでいることが必要である。ａは１．９〜２．４、好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の数である。）
【００１７】
このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合したものであっても、分子鎖途中（非末端）のケイ素原子に結合したものであってもよく、これらの両者であってもよいが、（Ａ）成分としては、少なくとも分子鎖（両）末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。
【００１８】
このオルガノポリシロキサンは、直鎖状であってもよいし、ＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは前記の通り、以下同じ）あるいはＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ2ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ3ＳｉＯ1/2）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好適である。
【００１９】
ケイ素原子に結合した置換基（即ち、上記の非置換又は置換一価炭化水素基Ｒ）は、基本的には上記のいずれであってもよいが、置換基Ｒのうちアルケニル基としては好ましくはビニル基が挙げられ、アルケニル基以外の他の置換基Ｒとしてはメチル基、フェニル基が望ましい。
【００２０】
（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、一分子中に２個以上、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）で示されるものが好適に用いられる。
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２）
【００２１】
上記平均組成式（２）中、Ｒ2は、脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した非置換の一価炭化水素基であり、このＲ2における非置換一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。Ｒ2の非置換一価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｂは１．０〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃが１．５〜２．５である。
【００２２】
一分子中に２個以上、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、得られるシリコーンゴムの物理特性、組成物の取扱作業性の点から、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１５０個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常、０．１〜３，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが使用される。
【００２３】
平均組成式（２）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中に含まれるアルケニル基１モルに対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．４〜５．０の範囲となる量であることが好ましく、より好ましくは０．８〜３．０の範囲となる量である。該モル比が０．４より少ない場合は、架橋密度が低くなりすぎて、ゴム成形品の耐熱性に悪影響を与える場合がある。また該モル比が５．０より多い場合は、脱水素反応による発泡の問題が生じる上、同様に耐熱性に悪影響を与えるおそれがある。
【００２５】
（Ｃ）補強性シリカ充填剤
（Ｃ）成分の補強性シリカ充填剤は、シリコーンゴムに十分な機械的強度を与えるために必須なものであり、この補強性シリカ充填剤としては、例えば乾式シリカ（ヒュームドシリカ）や湿式シリカ（沈降シリカ）等が使用できる。この補強性シリカ充填剤のＢＥＴ法による比表面積は、５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇ、より好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇである。比表面積が５０ｍ2／ｇより小さいと十分な強度が得られないばかりか、ゴム成形品の外観も良くない。４００ｍ2／ｇより大きいと配合が困難になる場合がある。
【００２６】
これらヒュームドシリカ等の補強性シリカ充填剤はそのまま用いても構わないが、表面疎水化処理剤で予め処理したものを使用したり、あるいはシリコーンオイルとの混練時に表面処理剤を添加して処理したものを使用することが好ましい。これら表面処理剤は、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のものであればいかなるものを用いてもよく、１種又は２種以上を同時に又は異なるタイミングで用いても構わない。
【００２７】
また、この補強性シリカ充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、１０〜４０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜３５質量部である。配合量が１０質量部より少ないと十分なゴム強度が得られない場合があり、また４０質量部を超える量では配合が困難になってしまう場合がある。
【００２８】
（Ｄ）付加反応触媒
（Ｄ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属系触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属の質量換算で（Ａ）成分に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜２００ｐｐｍ程度である。
【００２９】
本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物において、その他の成分として、必要に応じて、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような非補強性充填剤、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは、ゴム成形品の外観を損なわない範囲で任意とされる。
【００３０】
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を２液に分割する分割の方法については、通常、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）と付加反応触媒（白金族金属触媒）とが同一の分液中に共存しない分割方法が採用され、例えば、ベースポリマー（アルケニル基含有オルガノポリシロキサン）と、充填剤（補強性シリカ）の一部と、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）とを含有するＡ液（又は第１液）と、ベースポリマー（アルケニル基含有オルガノポリシロキサン）と、充填剤（補強性シリカ）の残部と、付加反応触媒（白金族金属触媒）とを含有するＢ液（又は第２液）との２液に分割する方法等が採用できるが、組成物中にヒドロシリル化付加反応制御剤を配合する場合には、架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）と付加反応触媒（白金族金属触媒）とが同一の分液中に共存した分割方法であってもよく、例えば、ヒドロシリル化付加反応制御剤を配合した液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製し、これらを均等にＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）とに分割してもよい。
【００３１】
本発明において、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を上述したＡ液とＢ液（又は第１液と第２液）の２液に分割した２液タイプの組成物として調製する際には、それぞれニーダー、プラネタリーミキサーなどの通常の混合攪拌器、混練器等を用いて上記各成分を均一に混合することにより調製することができる。
【００３２】
本発明の射出成形方法により製造されるシリコーンゴム成形品は、その優れた外観、安全性、低圧縮歪から、幼児用遊具や食器、歯ブラシ、哺乳瓶用乳首、赤ちゃん用おしゃぶりなどの乳児用品や、水中眼鏡、ゴーグルストラップ、シュノーケル部品などのダイビング、スイミング用品、自動車部品、家電部品等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度はＢＨ型回転粘度計により測定した値を示す。
【００３４】
［液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１の調製］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン［ビニル基含有量３×１０-5ｍｏｌ／ｇ］８４質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平均重合度が約２３０であり、側鎖に５モル％のビニル基を有するジメチルポリシロキサン［ビニル基含有量６．５×１０-4ｍｏｌ／ｇ］５質量部、ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）２５質量部、ヘキサメチルジシラザン５質量部、水３質量部を室温で３０分混合後、１６５℃に昇温し、３時間撹拌を続け、シリコーンゴムベースを得た。
【００３５】
このシリコーンゴムベース１１４質量部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン２７質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．４質量部を均一に混合して第１液とした。次にこのシリコーンゴムベース１１４質量部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３０Ｐａ・ｓである（平均重合度約７５０）ジメチルポリシロキサン２３質量部、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン［粘度０．０１８Ｐａ・ｓ、重合度４０、ＳｉＨ基量０．００７４ｍｏｌ／ｇ］４．５質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１０質量部を均一に混合して第２液とした。このようにして、２液に分割した液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１［ＳｉＨ基／アルケニル基＝２．６］（第１液と第２液の２液タイプ）を調製した。
【００３６】
［実施例１］
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１（第１液と第２液の２液タイプ）を材料供給ポンプにセットし、第１液と第２液を等量（質量）供給し、（株）新興セルビック 射出成形機 Ｃ．Ｍｏｂｉｌｅ ６１０（材料が螺旋溝を形成するスクロール部とバレル部で混合できる機構を有する）のシリンダー部へ供給した。
コールドランナー方式の金型へ混合物を射出し、１５０℃で４０秒間硬化して、シリコーンゴム成形体を作製した。その後、次回の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形によるシリコーンゴム成形品を作製するために、前記射出成形機の材料混合部の分解、洗浄、再組み立てを実施した。混合部の分解、洗浄及び再組み立てに約２時間を要した。
【００３７】
［比較例１］
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物１（第１液と第２液の２液タイプ）を材料供給ポンプにセットし、第１液と第２液を等量（質量）供給し、スタテイックミキサーで第１液と第２液をプレ混合し、射出成形機（スクリュー回転により第１液と第２液を混合する成形機）のシリンダー部へ供給した。シリンダー部でスクリュー（ダイナミックミキサータイプ）で第１液と第２液を回転混合した。コールドランナー方式の金型へ混合物を射出し、１５０℃で４０秒間硬化し、シリコーン成形体を作製した。その後、材料混合部（スタテイックミキサー及びスクリュー）の分解を実施した。混合部の分解、洗浄及び再組み立てに約７２時間を要した。
【符号の説明】
【００３８】
１，１’ 材料
２，２’ 材料供給ポンプ
３，３’ 定量器
４，４’ 材料供給ライン
５ 射出成形機本体
６ 金型
【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【請求項２】
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を含有してなるものである請求項１記載の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法により製造されるシリコーンゴム成形品。
【請求項１】
射出成形材料を加熱して可塑化させるバレルと、射出成形材料を搬送する螺旋溝が形成され、前記バレルに面接しながら回転することにより前記螺旋溝内の射出成形材料の可塑化・混練を促し、その回転中心に形成された射出シリンダー部に圧送するスクロールと、このスクロールを回転させるスクロール駆動体を備えた射出成形機を用い、前記螺旋溝内で液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を混合し、次いで、混合した該組成物を射出シリンダー部へ圧送し、更に射出シリンダー部から金型のキャビティ内へ射出し、該組成物を加熱硬化して成形することを特徴とする液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【請求項２】
液状付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ充填剤、
（Ｄ）付加反応触媒
を含有してなるものである請求項１記載の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の射出成形方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法により製造されるシリコーンゴム成形品。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１５８１２７（Ｐ２０１２−１５８１２７Ａ）
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０３３１（Ｐ２０１１−２０３３１）
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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