温感貼付剤
【課題】温感貼付剤の貼付部位における皮膚温低下を抑制し、初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与及びその持続性に優れ、かつ使用後の支持体の外観が良好な温感貼付剤を提供する。
【解決手段】ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤。
【解決手段】ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温感付与及びその持続性に優れた温感貼付剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
貼付剤の粘着剤層は、薬効成分、水及びグリセリン等の溶媒を、カオリンや高分子架橋体等で混練し成形したものであり、水を３０〜８０質量％程度の範囲で含有するものが多い。粘着剤層に含まれる水は、患部の湿布効果を得る為に重要な成分であり、また、蒸散時の気化熱によって貼付部位の皮膚温度を下げ患部を冷却するため、腫れを伴う急性外傷に有効である。一方、貼付剤の中でも温感貼付剤は、温感刺激成分を含み、腫れがひいたあとの外傷の治療や、腰痛や肩こりといった血行不良に伴う疾患に用いられる場合が多い。しかしながら、水の気化熱による貼付部位の皮膚温低下という問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９８０６５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８８０５４号公報
【特許文献３】特開２００２−１９３７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、温感貼付剤の貼付部位における皮膚温低下を抑制し、初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与及びその持続性に優れ、かつ使用後の支持体の外観が良好な温感貼付剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層を、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下である、特定のニット支持体に設けることにより、初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与の持続性が向上し、使用後の支持体の外観が良好であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は、
［１］．ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤、
［２］．温感刺激成分が、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする［１］記載の温感貼付剤、
［３］．ニットが、パイル編布であることを特徴とする［１］又は［２］記載の温感貼付剤、
［４］．含水系粘着剤層の含水率が３５〜７５質量％であることを特徴とする［１］、［２］又は［３］記載の温感貼付剤を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、貼付初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与及びその持続性に優れ、使用後の支持体の外観が良好である温感貼付剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の温感貼付剤は、ニット支持体に温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤であって、上記ニット支持体がＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるものである。
【０００９】
（１）ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニット支持体
上記見かけ比重は、０．０１〜０．１０が好ましい。より好ましくは、０．０２〜０．０９、さらに好ましくは０．０３〜０．０８である。見かけ比重が０．１０を超えると、初期の温感の立ち上がりが遅く、温感付与の持続性が不十分である。本発明の温感効果が得られない。一方、０．０１未満では、粘着剤層の支持体への展延が困難となるおそれがある。見かけ比重が０．１０以下であるニット支持体を用いることで、貼付剤を貼付した後の皮膚表面の保温効果が高く、温感の持続性に優れるほか、貼付初期の温感の立ち上がりも早くなる。これに対して、広く使用される支持体素材として不織布があるが、上記見かけ比重の範囲だと、表面が非常に弱く、貼付中に毛玉が発生して外観が悪くなる。
【００１０】
ニット支持体を構成する繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等が挙げられ、熱伝導性が低い点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。ポリエステルやポリプロピレンは熱伝導性が低く、ニットを編み上げた時に、よりバルキーな仕上がりになる。即ち、肌に柔らかい風合になり、見かけ比重が低く、貼付剤を貼付した後の皮膚表面の冷却効果が緩和されること、粘着剤層の展延時における裏ジミを防止できること、１２０〜３００％伸展した支持体がほぼ元の形状に戻ること等の利点がある。繊維は、単糸又は複数の単糸の集合体（マルチフィラメント）いずれも選択でき、繊維の糸の太さとしては、１５〜４００ｄが好ましく、１５〜３００ｄがより好ましい。複数の単糸の集合体（マルチフィラメント）マルチフィラメントの場合、それを構成する単糸は０．１〜１０ｄが好ましい。ニットは編布であり、編み組織としては、具体的には、ベア天竺編、パイル編、スムース編、裏毛編、フリース編等が挙げられ、パイル編、フリース編が好ましく、パイル編がより好ましい。目付けとしては５０〜４００ｇ／ｃｍ2が好ましく、１００〜３００ｇ／ｃｍ2がより好ましい。コース数は２０〜２００／吋が好ましく、２５〜１００／吋が好ましい。ウエル数は２０〜２００／吋が好ましく、２５〜１００／吋がより好ましい。
【００１１】
例えば、パイル編布の作製方法としては、一般にベルベット織機と呼ばれる経緯二重織機を用い、二重構造織物を製織した後、パイル糸となる上下の地組織を連結している連結糸の中央部で切断され、二枚のパイル編布が同時に作製される。続いて、剪毛により所望のパイル長にカットされる。パイル編布のパイル長としては、０．５〜１０ｍｍとすると好ましく、より好ましくは１〜５ｍｍである。短すぎてもると温感付与効果が不十分となり、長すぎるとパイルのループが倒れるため、温感付与効果が不十分となるおそれがある。
【００１２】
（２）温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層
含水系粘着剤層に含まれる温感刺激成分としては、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン等のカプサイシン類似体、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末等のトウガラシ由来物質、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。バニリルアルコールアルキルエーテルは、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００１４】
この中でも、カプサイシン、ジヒドロカプサイシン、トウガラシエキス、トウガラシ末、ノニル酸ワニルアミド、一般式（１）中、Ｒが炭素数４のアルキル基であるバニリルアルコールブチルエーテルが好ましい。
【００１５】
温感刺激成分の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜３質量％、さらに好ましくは０．００５〜１質量％である。温感刺激成分の配合量が少なすぎると、温感付与効果が不十分となるおそれがあり、多すぎると皮膚刺激性を生じるおそれがある。なお、本発明において、「配合量」は２種以上併用する場合は合計配合量をいう。
【００１６】
含水系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、水溶性高分子化合物、硬化剤、油分、多価アルコール、鉱物粉体、界面活性剤を配合することが好ましい。
【００１７】
水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸系の高分子化合物、セルロース誘導体、その他水溶性高分子化合物が挙げられる。中でも、ポリアクリル酸系の高分子化合物が好ましく、粘着剤の使用感を向上させるために、セルロース誘導体をさらに添加することが好ましい。なお、本発明の高分子化合物の重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００，０００であり、好ましくは１０，０００〜１０，０００，０００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)）である。測定法はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)により、分子量既知のポリエチレンオキサイド又はプルランにて作成した検量線から求めた。
【００１８】
水溶性高分子化合物としてはポリアクリル酸系の高分子化合物が挙げられる。ポリアクリル酸系の高分子化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、カーボポール（商品名：ノベオン社製）等のアクリル酸重合体の一部架橋体、ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との混合物を各種架橋剤で架橋させた架橋ポリアクリル酸（塩）等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリアクリル酸系高分子化合物を含有する含水系粘着剤は、高含水でしかも皮膚への粘着力に優れた貼付基剤が得られるため、特に有効成分の経皮吸収の点で優れた貼付剤が得られる。ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との架橋体は特に制限されることはなく、公知のものを使用し得るが、例えば、特開昭５９−１１０６１４号、同５９−１１０６１６号、同５９−１１０６１７号、同６０−９９１８０号、同６０−２６０５１２号、同６０−２６０５１３号公報等に記載されたポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との金属架橋体が挙げられる。
【００１９】
ポリアクリル酸塩としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸の一価金属塩、ポリアクリル酸モノエタノールアミン、ポリアクリル酸ジエタノールアミン、ポリアクリル酸トリエタノールアミン等のポリアクリル酸のアミン塩、ポリアクリル酸のアンモニウム塩が挙げられる。
【００２０】
ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩とは併用することが好ましく、ポリアクリル酸：ポリアクリル酸塩で表される配合比（質量比）は、１：０．１〜１：１０が好ましく、１：０．１〜１：１がより好ましい。また、ポリアクリル酸を一部中和し、又はポリアクリル酸塩に酸を加えて、ポリアクリル酸塩が上記比率になるようにしたものを用いてもよい。
【００２１】
ポリアクリル酸系の高分子化合物としては、直鎖状又は分岐鎖状の分子量１万〜１，０００万のものを用いることが好ましい。特に、重量平均分子量が１万〜５０万未満、５０万〜２００万未満、２００万〜５００万の重量平均分子量を有するポリアクリル酸及び／叉はその塩を２種以上、特に好ましくは３種以上を組み合わせると、さらに良好な粘着力と使用感を得ることができる。
【００２２】
ポリアクリル酸系の高分子化合物の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。０．５質量％未満では、粘着力が不足するおそれがあり、２０質量％を超えると粘度が高くなり、製造時の作業性に問題が生じるおそれがある。
【００２３】
セルロース誘導体としては、例えば、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム等のカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好適に使用し得る。好ましいセルロース誘導体は、２５℃における１質量％粘度が５００〜８，０００ｍＰａ・ｓのものである。
【００２４】
セルロース誘導体の配合量は、含水系粘着剤全量に対して１５質量％以下とすることが好ましい。１５質量％を超えると粘度が高くなり、製造時の作業性に問題が生じるおそれがある。
【００２５】
その他水溶性高分子化合物は、ニット支持体からの裏ジミの防止や含水系粘着剤のはみ出しを防止する目的で配合され、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ペクチン、ビニルピロリドン・ビニルアセテート共重合体、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガント等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの水溶性高分子化合物を配合する場合、その配合量は含水系粘着剤全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。１０質量％を超えると、含水系粘着剤が硬くなるため、製造時の作業性に問題が生じるおそれがあり、０．１質量％未満では配合する効果が発揮されない。
【００２６】
硬化剤としては、各成分を均一に混合して含水系粘着剤を調製し、その後の展延工程において含水系粘着剤を均一に塗布する点から、即効的に作用するものよりも徐々に作用するものが好ましく、このような硬化剤として、例えば、多価金属化合物が好適に使用される。この場合、多価金属化合物としては、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、鉄化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物等が使用し得るが、皮膚に対する安全性を考慮するならば、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を用いることが好ましい。
【００２７】
アルミニウム化合物、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物は、いずれのものも好適に使用し得、例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウム、塩化アルミニウム、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナ・マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、これらの金属を含む複塩等の水溶性化合物、水難溶性化合物が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２８】
エポキシ系の硬化剤として、トリグリシジルイソシアヌレート、アルデヒド系の硬化剤として、ジアルデヒドデンプン等も使用し得る。これらの硬化剤の配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると硬化速度を調整することが困難となる場合があるので、使用する硬化剤の種類に応じて適宜設定される。
【００２９】
油分としては、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類、ミンク油、卵黄油等の動物油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然及び合成高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類、ハッカ油、ラベンダー油、ユーカリ油、ローズマリー油、タイム油、ジャスミン油、スペアミント油、ローズ油、ベルガモット油、ライム油、シダーウッド油、シソ油、マジョラム油、メリッサ油、ゼラニウム油、アニス油、ウイキョウ油、オレンジ油、イランイラン油等の精油等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、温感効果向上の点から、モノテルペノイド化合物を含有する精油が好ましく、ハッカ油、ラベンダー油、ユーカリ油、ローズマリー油、タイム油、スペアミント油がより好ましい。
【００３０】
温感刺激成分に対する上記油性成分の配合量（２種以上併用の場合は合計配合量）は、油分：温感刺激成分の質量比として０．００１：１〜１０００：１が好ましい。この範囲で、特に良好な貼付初期の温感が得られ、良好な使用感が得られる。上記比率は、０．０１：１〜１０００：１がより好ましく、０．０１：１〜５００：１がさらに好ましい。油性成分の配合量は含水系粘着剤全量に対して０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％である。
【００３１】
多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトール等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。多価アルコールを配合することにより、貼付初期の水の気化熱による冷感を抑制することができる。多価アルコールの配合量は、貼付初期の冷感抑制の点から、含水系粘着剤全量に対して１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５〜４０質量％である。
【００３２】
鉱物粉体としては、例えば、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸及び層状珪酸塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。層状珪酸塩からなる粘土鉱物として、具体的には、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物を挙げることができる。
【００３３】
スメクタイト系粘土鉱物は、天然より産出されるものとしては、例えば、モンモリロナイトを含有する製品として、豊順鉱業（株）からベントナイトＷ、ベンゲル、クニミネ工業（株）からクニピアＧ及びクニピアＦ、アメリカンコロイド社からウエスタンボンド、ドレッサーミネラルズ社からのイエローストーン等、サポナイトを含有する製品として、バンダービルド社からビーガムＴ、ビーガムＨＶ、ビーガムＦ及びビーガムＫ等、ヘクトライトを含有する製品として、アメリカンコロイド社からヘクタブライトＡＷ、ヘクタブライト２００及びベントンＥＷ、ナショナルリード社からマカロイド等が市販されている。また、合成スメクタイト系粘土鉱物も各種販売されており、水澤化学工業（株）からイオナイトＨ、コープケミカル（株）からＳＷＮ、ＳＡＮ，ラポルテインダストリーからラポナイト等が市販されている。その他、コープケミカル（株）製 ソマシフ、トピー工業（株）製 ＤＰ−ＤＭ又はＤＭクリーン等が挙げられる。
【００３４】
上記スメクタイト系粘土鉱物としては、酸性白土のアルカリ処理物も用いることができる。即ち、通常、酸性白土とは、１％水溶液分散液のｐＨが５〜６以下、膨潤度が１０ｍｌ／２ｇ以下、ＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3の含有量がモル比でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝６〜１０のものを指称し、このような酸性白土としては、新潟県中条、小戸、上赤谷、糸魚川産の酸性白土、山形県水澤産、川崎、松根、上赤谷、三川、青梅、上砂見産の酸性白土等の他、これらの酸性白土と類似の性質を示す英国産のＦｕｌｌｅｒ’ｓ ｅａｒｔｈ、米国産のＦｌｏｒｉｄｅｅａｒｔｈ、ドイツ産のＷａｒｋｅｌ ｅｒｄｅ等が挙げられる。酸性白土中に存在する交換性の陽イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等がある。これらの酸性白土はアルカリ処理することにより、上記スメクタイト系粘土鉱物と同様に配合することができる。
【００３５】
ここで、本発明の場合、上記スメクタイト系粘土鉱物としては、特に動的光散乱法により測定した平均粒径が１０〜５，０００ｎｍ、電気泳動光散乱法により測定したζ電位の絶対値が３０ｍＶ以上、粉末Ｘ線回折法により求めた純度が９０％以上のものを用いることが好ましい。上記粘土鉱物の平均粒径が小さすぎると貼付剤組成物を増粘するのに多量の粘土鉱物が必要となるおそれがあり、一方、平均粒径が大きすぎると安定した分散状態が得られないおそれがある。また、ζ電位の絶対値が３０ｍＶ未満では粘土鉱物粒子が凝縮しやすくなり、含水系粘着剤の製造中に凝集物の沈降が生じたりして分散安定性が低下するおそれがある。さらに、純度が低すぎると十分な増粘効果が得られない場合がある。
【００３６】
鉱物粉末の配合量は含水系粘着剤全量に対して、通常０．０１〜３０質量％、０．１〜１０質量％が好適である。多すぎると展延ができなくなる程膏体硬度が硬くなるおそれがある。
【００３７】
界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。界面活性剤の配合により、成分の分散性を向上させることができる。
【００３８】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、オレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン（ポリソルベート８０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、ポリオキシチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、グリフィンのＨＬＢ値が８以上、特に１０以上であるものがより好ましい。
【００３９】
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、ジメチルアルキルグリシン、レシチン等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４０】
温感刺激成分に対する上記界面活性剤の配合量（２種以上併用の場合は合計配合量）は、界面活性剤：温感刺激成分の比として０．００１：１〜１，０００：１が好ましく、０．０１：１〜５００：１がより好ましく、０．１：１〜２００：１がさらに好ましい。界面活性剤の割合が低すぎるとそれ以上の効果が得られないおそれがあり、高すぎると本発明の目的とする効果が十分に得ることが困難となるのみならず、皮膚刺激を起こすおそれがある。
【００４１】
本発明の貼付剤は、血行促進、身体保温に用いられる他、必要に応じて薬物を含水系粘着剤に添加して、医薬用貼付剤とすることもできる。例えば、抗生物質、化学療法剤、静菌・殺菌・消毒剤、抗真菌剤、非ステロイド系抗炎症剤、ステロイド系抗炎症剤、制ガン剤、向精神薬、抗パーキンソン病剤、性ホルモン剤、抗発汗剤、サンスクリーン剤、抗アレルギー剤、抗不整脈剤、抗高血圧剤、血管拡張剤、血管補強剤、筋弛緩剤、制吐剤、乾癬治療剤、皮膚軟化剤、皮膚緩和剤、プロスタグランジン類、ビタミン類、酵素類、ペプチドホルモン類、糖尿病治療剤、多糖類、生薬、局所麻酔剤、診断薬等を添加することも可能である。これらの薬物の具体例は以下の通りである。
【００４２】
〔抗生物質〕
ペニシリンＧ、ペニシリンＶ、メチシリン、オキサシリン、クロキサシリン、アンピシリン、ヘタシリン、シクラシリン、アモキシシリン、カルベニシリン、スルベニシリン等のペニシリン系抗生物質、セファロリジン、セファロチン、セファゾリン、セファログリシン、セファレキシン等のセファロスポリン系抗生物質、ストレプトマイシン、カナマイシン、ジベカシン、ゲンタマイシン、フラジオマイシン等のアミノグルコシド系抗生物質、オキシテトラサイクリン、テトラサイクリン、ジメチルクロルテトラサイクリン、ドキシサイクリン、ミノサイクリン等のテトラサイクリン系抗生物質、エリスロマイシン、ロイコマイシン、ジョサマイシン等のマクロライド系抗生物質、リンコマイシン、クリンダマイシン等のリンコマイシン系抗生物質、クロラムフェニコール、ミカマイシン、グラミシジン、グラミシジンＳ、カプレオマイシン、サイクロセリン、エンビオマイシン、リファンピシン、ナイスタチン、トリコマイシン、アムホテリシンＢ、グリセオフルビン、バリオチン、ピロールニトリン、シッカニン、ニトロフラントイン、５−ヨード−２−デオキシウリジン、セファメジン、フォスフォノマイシン、Ｎ−ホルムイミドイルチェナマイシン１水和物等が挙げられる。
【００４３】
〔化学療法剤〕
酢酸マフェニド、スルファジアジン、スルファジアジン銀、スルファメトキサゾールナトリウム、スルフィソミジン、スルフィソミジンナトリウム等の外用サルファ剤等が挙げられる。
【００４４】
〔静菌・殺菌・消毒剤〕
ヨウ素、ポンピドンヨード、ジヨードヒドロキシプロパン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルロザニリン、ヘキサクロロフェン、クロルヘキシジン、ベンゾイルパーオキサイドトルナフテート等が挙げられる。
【００４５】
〔抗真菌剤〕
ナフチオメート、クロトリマゾール、グリセオフルビン、シッカニン、トリコマイシン、ナイスタチン、ピロールニトリン、エキサラミド、塩酸クロコナゾール、硝酸イソコナゾール、硝酸エコナゾール、硝酸オキシコナゾール、硝酸スルコナゾール、ミコナゾール、チオコナゾール、トルシクラート、ハロプロジン、フェニルヨードウンデシレート、ビフォナゾール、ナフティフィン、ケトコナゾール、オクトピロックス、シクロピロックス、オラミン等が挙げられる。
【００４６】
〔非ステロイド系抗炎症剤〕
サリチル酸とその塩類、アスピリン等のサリチル酸誘導体、アセトアミノフェン、アミノピリン、アンチピリン、オキシフェンブタゾン、スルピリン、アンフェナックナトリウム、インドメタシン、ジクロフェナックナトリウム、フェルビナク、イブプロフェン、スリンダック、ナプロキセン、ケトプロフェン、スプロフェン、エトフェナメート、サリチルアミド、トリエタノールアミンサリチレート、フルフェナム酸とその塩類及びその誘導体、メクロフェナム酸とその塩類及びその誘導体、コルヒチン、ブフェキサマック、イブフェナック、ロキソプロフェン、フェンブフェン、ジフルニサル、アルクロフェナック、フェニルブタゾン、メフェナム酸とその塩類及びその誘導体、フェノプロフェン、ベンダザック、ピロキシカム、フルルビプロフェン、ザルトプロフェン、エトドラク等が挙げられる。
【００４７】
〔ステロイド系抗炎症剤〕
アムシノイド、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸ジフルコルトロン、吉草酸ベータメタゾン、酢酸ベータメタゾン、酢酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベータメタゾン、デキサメタゾン、トリアムシノロンアセトニド、リルシノニド、ヒドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノニド、フルオシノロンアセトニド、フルオトメトロン、フルドロキシコルチド、プレドニゾロン、プロピオン酸クロベタゾール、プロピオン酸ベクロメタゾン、ベタメタゾン、メチルプレドニゾロン、メチルプレドニゾロンアセテート、酪酸ヒドロコルチゾン等が挙げられる。
【００４８】
〔制ガン剤〕
５−フルオロウラシル、６−メルカプトプリン、メトトレキサート、ブレオマイシン、マイトマイシンＣ、アドリアマイシン、カルボコン、アクチノマイシンＣ、ダウノルビシン、ネオカルチノスタチン、クロモマイシンＡ、Ｌ−アスパラギナーゼ、ピシバニール、ビンプラスチン、ビンクリスチン等が挙げられる。
【００４９】
〔向精神薬〕
クロルプロマジン、レセルピン、クロルジアゼポキシド等が挙げられる。
〔抗パーキンソン病剤〕
Ｌ−ドーパ、クロルゾキサゾン等が挙げられる。
〔性ホルモン剤〕
エストロゲン、アンドロゲン、エストラジオール、テストステロン、プロゲステロン等が挙げられる。
〔抗発汗剤〕
プロパンテリンブロマイド、スコポラミン、第四級アシロキシメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００５０】
〔サンスクリーン剤〕
ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸あるいはそれらのアルキルエステル等が挙げられる。
〔抗アレルギー剤〕
ジプロヘプタジンハイドロクロライド、クロモグリク酸ナトリウム、ケトチフェン等が挙げられる。
〔抗不整脈剤〕
アセブトロール、アルプレノロール、インデノロール、カルテオロール、ブクモロール、ブフェトロール、ブプラノロール、プロプラノロール、ピンドロール等が挙げられる。
【００５１】
〔抗高血圧剤〕
レセルピン、レシナミン等のラウロルフィアアルカロイド類。クロニジン、プラゾシン、ナシル酸ジヒドロエルゴトキシン、メチクラン、メチルドーパ、グアネチジン、ベタニジン等が挙げられる。
〔血管拡張剤〕
エフロキサート、エタフェノン、オキシフェドリン、カルボクロメン、ジラゼプ、ジルチアゼム、トリメタジジン、四硝酸ペンタエリスリトール、ジピリダモール、硝酸イソソルビド、トラピジル、ニトログリセリン、ニフェジピン、プレニラミン、モルシドミン、リン酸トロールニトラート、イノシトールヘキサニコチネート、イソクスプリン、ナイリドリン、クエン酸ニカメタート、シクランデレート、シンナリジン、ニコチニックアルコール、ヘプロニカート等が挙げられる。
【００５２】
〔血管補強剤〕ルチン等が挙げられる。
〔筋弛緩剤〕ジアゼパム等が挙げられる。
〔制吐剤〕クロルプロマジン等が挙げられる。
〔乾癬治療剤〕メトキサレン等が挙げられる。
【００５３】
〔皮膚軟化剤又は皮膚緩和剤〕
ヒドロキノン、尿素、ヘパリン、コンドロイチン硫酸、サリチル酸、乳酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、ピルビン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、グリコール酸、クエン酸、ピルビン酸エチルメチル、グルクロン酸等が挙げられる。
【００５４】
〔プロスタグランジン類〕
プロスタグランジンＦ2α、プロスタサイクリン、プロスタグランジンＥ1、プロスタグランジンＥ2、７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１６−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１７，２０−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−Δ2−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１６−ジメチル−Δ2−７−チアプロスタグランジンＥ1、７−フルオロプロスタサイクリン、５−フルオロプロスタサイクリン、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシルプロスタサイクリン、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチルプロスタサイクリン等が挙げられる。
【００５５】
〔ビタミン類〕
１，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3、１α−ヒドロキシビタミンＤ3、１，２４−ジヒドロキシビタミンＤ3、２４，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3、１α，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3−２６，２３−ラクトン、２５−ヒドロキシビタミンＤ3−２６，２３−ラクトン、ビタミンＡ、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、ビタミンＫ、ビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＦ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸及びその誘導体等が挙げられる。
【００５６】
〔酵素類〕
トリプシン、パパイン、プロテアーゼ、リゾチーム、ストレプトキナーゼ、プラスミン、ウロキナーゼ、ヒアルロニダーゼ、α−キモトリプシン、セラチオペプチダーゼ、ブロメライン、セミアルカリペプチダーゼ等が挙げられる。
【００５７】
〔ペプチドホルモン類〕
インシュリン、アンジオテンシン、バゾプレッシン、フェリプレシン、プロチレリン、ゴ等トロピン放出ホルモン、コルチコトロピン、プロラクチン、ソマトロピン、サイロトロピン、黄体形成ホルモン、カルシトニン、カリクレイン、パラサイリン、グルカゴン、オキシトシン、ガストリン、セクレチン、血清性性腺刺激ホルモン等が挙げられる。
【００５８】
〔糖尿病治療剤〕グリベンクラミド、グリクラジド等が挙げられる。
〔多糖類〕ヘパリン、コンドロイチン硫酸等が挙げられる。
〔生薬〕オオバク、センブリ、アルニカチンキ、トウキ、シコン、カンゾウ、ベラドンナ、シャクヤク、ヨモギ、セイヨウトチノキ、（種子、芽）、カミツレ（エキス）、セイヨウシナノキ、セイジ、シラカバ等が挙げられる。
【００５９】
上記薬物は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、その配合量は、適宜選定することができる。含水系粘着剤中に薬物を配合する場合、その物質が日本薬局方に収載されているか、他の文献等によって使用適量が定められている場合には、該使用適量に合わせて配合するのが好ましい。その他の特に使用適量が定められていない物質の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜５質量％である。０．０００１質量％未満だと、薬物としての効果が不十分となるおそれがあり、１０質量％を超えて配合しても効果は変わらない。
【００６０】
本発明に使用する粘着剤組成物には、上記の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、保湿剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収・散乱剤、アミノ酸類、防腐剤、硬化調整剤、香料、色素、温感を増強する他の物質等を適宜配合することができる。これらの成分はそれぞれ１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６１】
保湿剤としては、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等のＮＭＦ成分、ヒアルロン酸、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸が挙げられる。
【００６２】
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸とその塩類等、キレート剤としては、エデト酸二ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸とその塩類（例えば、ＥＤＴＡ２Ｎａ等）、ピロリン酸とその塩類、ヘキサメタリン酸とその塩類、グルコン酸とその塩類等、
【００６３】
紫外線吸収・散乱剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等が挙げられる。
【００６４】
アミノ酸類としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システィン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体等が挙げられる。
【００６５】
防腐剤としては、パラベン、レゾルシン、フェノール、フェノキシエタノール、チモール、クレゾール、ヒノキチオール等のフェノール類、安息香酸（塩）、安息香酸ベンジル、サリチル酸（塩）、ソルビン酸（塩）、ホウ酸等の酸類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の４級アンモニウム化合物、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシルヒドロキシトルエン、チモール、イソチアゾリン化合物等が挙げられる。好ましい防腐剤は、パラベン、安息香酸（塩）、ヒノキチオール、イソチアゾリン化合物、チモールである。
【００６６】
硬化調整剤として、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エデト酸二ナトリウム等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、適宜選定することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分になるおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００６７】
香料としては、その種類は特に限定されず、従来より貼付剤等の香料として使用されているものを使用することができる。前記精油は、好ましい香料としても使用することができるが、他の天然香料や合成香料を、目的の香気に応じて適宜調製、使用可能である。
【００６８】
香料の配合量は、適宜選定することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜１質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を発生するおそれがある。
【００６９】
色素としては、その種類は特に限定されず、従来より貼付剤等に使用されているものを使用することができ、このような色素として、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００７０】
色素の配合量は、適宜選択することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．００００１〜１．０質量％が好ましく、０．００００５〜０．５質量％がより好ましい。含水系粘着剤に色彩を付与し、見た目の心地良さ等の嗜好性を高めることができる。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると色調が強くなりすぎる場合がある。なお、色素を配合する場合、含水系粘着剤を展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後、他成分と練合することが好ましい。
【００７１】
温感を増強する他の物質としては、例えば、Ｎ−置換−ｐ−メンタン−３−カルボクサミド、３−置換−ｐ−メンタン、２−又は３−置換−ｐ−メンタンジオール、トリアルキル置換シクロヘキサンカルボキシアマイド等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらは温感物質、１−メントールと併用するとさらに優れた温感持続性が得られて好ましい。
【００７２】
本発明の粘着剤は含水系であって、その粘着剤中の含水率は３５〜７５質量％が好ましい。含有率をこの範囲とすることで、特に良好な温感が得られる。含水率は４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜６５質量％がさらに好ましい。水が少ない場合は温感刺激成分の経皮吸収性が低くなり、感覚受容体への到達が不十分となるおそれがあり、多い場合は水の気化熱による皮膚温低下の影響が大きく温感を感じにくくなるおそれがある。
【００７３】
含水系粘着剤のｐＨ（２５℃）は４．０〜７．０の範囲が好ましい。測定方法は、含水系粘着剤表面をフラットｐＨガラス電極に接触させて測定する。皮膚表面は弱酸性であるため、上記範囲にすることで皮膚刺激性が低減される。ｐＨ調整剤としては、酒石酸、乳酸、クエン酸、ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、酒石酸、ピロリン酸ナトリウムが好ましい。
【００７４】
含水系粘着剤は、上記各配合成分のうちから使用形態に合わせて選定された所望の成分と適宜量の水を加えて公知の方法で均一になるまで混練することによって調製することができる。好適な調製例としては下記が挙げられる。カオリンや酸化チタン等の無機粉体や、水と直接触れると凝集しやすいポリアクリル酸系の高分子化合物やカルボキシメチルセルロース等は、ソルビトール液やグリセリンで予め均一に分散しておく。また、その他の紛体成分は水や油成分で予め溶解させておく。これらの予備分散液、予備溶解液及び液状成分を、例えば、スーパーミキサー（カワタ製）や、プラネタリーミキサー（特殊機化工業製）を用いて１０〜３０分間均一に混練する。
【００７５】
本発明の温感貼付剤は、ニット支持体に含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤である。上記含水系粘着剤を剥離フィルム上に均一に塗布し、その上に上述したニット支持体を積層するか、あるいは上記含水系粘着剤をニット支持体上に塗布し、均一な厚さに展延し、含水系粘着剤層を形成し作製される。これに剥離フィルム等を貼着してもよい。作製される。支持体への含水系粘着剤（膏体）の塗布量は、１０ｃｍ×１４ｃｍあたり５〜２０ｇが好ましく、より好ましくは８〜１６ｇ、さらに好ましくは８〜１５ｇである。ここで、温感貼付剤の裁断形状や大きさは特に限定されず、使用形態に応じて種々の形状、例えば、矩形、帯状又は鼻や頬に貼着するのに好適な形状とすることができる。剥離フィルムとして、プラスチックフィルムを使用する場合、フィルム素材としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンが好ましい。また、これらフィルムは、貼付剤の製造時や使用時に貼付剤の剥離性を向上させる目的で、シリコーン等で表面処理したものを用いてもよい。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００７７】
下記支持体Ａ〜Ｆを作製した。
支持体Ａ
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のパイル編のニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを１．５ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットして、パイル編布のニットからなる支持体Ａを得た。支持体ＡのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０７６で、目付けは１６０ｇ／ｃｍ2であった。
【００７８】
支持体Ｂ
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のパイル編みのニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを２．２ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットしてパイル編布のニットからなる支持体Ｂを得た。支持体ＢのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０６４で、目付けは１８０ｇ／ｃｍ2であった。
【００７９】
支持体Ｃ（比較例）
太さ７５ｄのポリエステル製のマルチフィラメント糸を素材とし、３段両面組織に編成し切開して巻取テンション１００に対してオーバーフィードを１２０にて熱加工を施して支持体Ｃを得た。支持体Ｃは目付けが１５０ｇ／ｍ2、ウエル３５本／吋、コース３３本／吋で、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１１であった。
【００８０】
支持体Ｄ（比較例）
ポリエステル系潜在倦縮（２．５ｄ×長さ５１ｍｍ）からなるウェブに、５０本／ｃｍ2のニードルパンチを行い、目付け９６ｇ／ｍ2のニードルパンチ不織布Ｄを得た。この支持体のＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０５１であった。
【００８１】
支持体Ｅ（比較例）
ユニチャーム製ポリプロピレン不織布（型番名：ＰＣ−１００）を用いた。この支持体の目付けは１００ｇ／ｍ2、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１４であった。
【００８２】
支持体Ｆ（比較例）
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを０．３ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットしてパイル編布のニットからなる支持体Ｂを得た。支持体ＢのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１１で、目付けは１５０ｇ／ｃｍ2であった。
【００８３】
［実施例１〜１５、比較例１〜４］
表１〜３に示す組成の含水系粘着剤を下記方法で得た。
カオリンや酸化チタン等の無機粉体や、水と直接触れると凝集しやすい水溶性高分子化合物等を、多価アルコールで予め均一に分散させた。また、その他の紛体成分は水や油成分で予め溶解させた。これらの予備分散液及び予備溶解液、ならびに液状成分を、ヘンシェルミキサーを用いて、１５分間均一に混練し、含水系粘着剤を得た。
得られた含水系粘着剤を表中に記載の支持体上に塗布し、均一な厚さに展延し、これに剥離フィルム等を貼着して温感貼付剤を得た。得られた温感貼付剤について、下記方法で、貼付２分後、５分後、３時間後の温感を評価した。結果を表中に併記する。
【００８４】
<温感>
被験者１０名に温感貼付剤を３時間左右何れかの肩に貼付し、以下の基準にて温感を記録し、１０人の平均値を示した。なお、各実施例の評価は、片側の肩に各実施例サンプルを、もう片方の肩に比較例４を比較対照として貼付し温感を比較した。また、各比較例は、片側の肩に各比較例サンプルを、もう片方の肩に実施例１５を比較対照として貼付し温感を比較した。
［温感の基準］
５点：非常に温感を感じる
４点：かなり温感を感じる
３点：少し温感を感じる
２点：やや温感を感じる
１点：何も感じない
０点：冷感を感じる
【００８５】
実施例１及び比較例２について、温感貼付剤３時間、肘に貼付した後の外観を観察した。実施例１の温感貼付剤は貼付前の外観を保持していたが、見かけ比重が低い不織布Ｄを使用した比較例２は、支持体の表面に多数の毛玉が発生し、外観が著しく損なわれた。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】
【表３】
【００８９】
表中の使用した原料を示す。
（＊１）ジュリマーＡｃ１０ＬＨＰ（日本純薬製）
（＊２）ジュリマーＡｃ１０ＳＨＰ（日本純薬製）
（＊３）アロンビスＳ（日本純薬製）
（＊４）アロンビスＡＨ−１０５（日本純薬製）
（＊５）ＣＭＣ１３８０（ダイセル化学工業製）
（＊６）ＣＭＣ１１８０（ダイセル化学工業製）
全て本発明における高分子化合物。
（＊７）ベンクレイＳＬ（水澤化学工業製）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温感付与及びその持続性に優れた温感貼付剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
貼付剤の粘着剤層は、薬効成分、水及びグリセリン等の溶媒を、カオリンや高分子架橋体等で混練し成形したものであり、水を３０〜８０質量％程度の範囲で含有するものが多い。粘着剤層に含まれる水は、患部の湿布効果を得る為に重要な成分であり、また、蒸散時の気化熱によって貼付部位の皮膚温度を下げ患部を冷却するため、腫れを伴う急性外傷に有効である。一方、貼付剤の中でも温感貼付剤は、温感刺激成分を含み、腫れがひいたあとの外傷の治療や、腰痛や肩こりといった血行不良に伴う疾患に用いられる場合が多い。しかしながら、水の気化熱による貼付部位の皮膚温低下という問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９８０６５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８８０５４号公報
【特許文献３】特開２００２−１９３７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、温感貼付剤の貼付部位における皮膚温低下を抑制し、初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与及びその持続性に優れ、かつ使用後の支持体の外観が良好な温感貼付剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層を、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下である、特定のニット支持体に設けることにより、初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与の持続性が向上し、使用後の支持体の外観が良好であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は、
［１］．ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤、
［２］．温感刺激成分が、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする［１］記載の温感貼付剤、
［３］．ニットが、パイル編布であることを特徴とする［１］又は［２］記載の温感貼付剤、
［４］．含水系粘着剤層の含水率が３５〜７５質量％であることを特徴とする［１］、［２］又は［３］記載の温感貼付剤を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、貼付初期の温感の立ち上がりが早く、温感付与及びその持続性に優れ、使用後の支持体の外観が良好である温感貼付剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の温感貼付剤は、ニット支持体に温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤であって、上記ニット支持体がＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるものである。
【０００９】
（１）ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニット支持体
上記見かけ比重は、０．０１〜０．１０が好ましい。より好ましくは、０．０２〜０．０９、さらに好ましくは０．０３〜０．０８である。見かけ比重が０．１０を超えると、初期の温感の立ち上がりが遅く、温感付与の持続性が不十分である。本発明の温感効果が得られない。一方、０．０１未満では、粘着剤層の支持体への展延が困難となるおそれがある。見かけ比重が０．１０以下であるニット支持体を用いることで、貼付剤を貼付した後の皮膚表面の保温効果が高く、温感の持続性に優れるほか、貼付初期の温感の立ち上がりも早くなる。これに対して、広く使用される支持体素材として不織布があるが、上記見かけ比重の範囲だと、表面が非常に弱く、貼付中に毛玉が発生して外観が悪くなる。
【００１０】
ニット支持体を構成する繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等が挙げられ、熱伝導性が低い点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。ポリエステルやポリプロピレンは熱伝導性が低く、ニットを編み上げた時に、よりバルキーな仕上がりになる。即ち、肌に柔らかい風合になり、見かけ比重が低く、貼付剤を貼付した後の皮膚表面の冷却効果が緩和されること、粘着剤層の展延時における裏ジミを防止できること、１２０〜３００％伸展した支持体がほぼ元の形状に戻ること等の利点がある。繊維は、単糸又は複数の単糸の集合体（マルチフィラメント）いずれも選択でき、繊維の糸の太さとしては、１５〜４００ｄが好ましく、１５〜３００ｄがより好ましい。複数の単糸の集合体（マルチフィラメント）マルチフィラメントの場合、それを構成する単糸は０．１〜１０ｄが好ましい。ニットは編布であり、編み組織としては、具体的には、ベア天竺編、パイル編、スムース編、裏毛編、フリース編等が挙げられ、パイル編、フリース編が好ましく、パイル編がより好ましい。目付けとしては５０〜４００ｇ／ｃｍ2が好ましく、１００〜３００ｇ／ｃｍ2がより好ましい。コース数は２０〜２００／吋が好ましく、２５〜１００／吋が好ましい。ウエル数は２０〜２００／吋が好ましく、２５〜１００／吋がより好ましい。
【００１１】
例えば、パイル編布の作製方法としては、一般にベルベット織機と呼ばれる経緯二重織機を用い、二重構造織物を製織した後、パイル糸となる上下の地組織を連結している連結糸の中央部で切断され、二枚のパイル編布が同時に作製される。続いて、剪毛により所望のパイル長にカットされる。パイル編布のパイル長としては、０．５〜１０ｍｍとすると好ましく、より好ましくは１〜５ｍｍである。短すぎてもると温感付与効果が不十分となり、長すぎるとパイルのループが倒れるため、温感付与効果が不十分となるおそれがある。
【００１２】
（２）温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層
含水系粘着剤層に含まれる温感刺激成分としては、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン等のカプサイシン類似体、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末等のトウガラシ由来物質、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。バニリルアルコールアルキルエーテルは、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００１４】
この中でも、カプサイシン、ジヒドロカプサイシン、トウガラシエキス、トウガラシ末、ノニル酸ワニルアミド、一般式（１）中、Ｒが炭素数４のアルキル基であるバニリルアルコールブチルエーテルが好ましい。
【００１５】
温感刺激成分の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜３質量％、さらに好ましくは０．００５〜１質量％である。温感刺激成分の配合量が少なすぎると、温感付与効果が不十分となるおそれがあり、多すぎると皮膚刺激性を生じるおそれがある。なお、本発明において、「配合量」は２種以上併用する場合は合計配合量をいう。
【００１６】
含水系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、水溶性高分子化合物、硬化剤、油分、多価アルコール、鉱物粉体、界面活性剤を配合することが好ましい。
【００１７】
水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸系の高分子化合物、セルロース誘導体、その他水溶性高分子化合物が挙げられる。中でも、ポリアクリル酸系の高分子化合物が好ましく、粘着剤の使用感を向上させるために、セルロース誘導体をさらに添加することが好ましい。なお、本発明の高分子化合物の重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００，０００であり、好ましくは１０，０００〜１０，０００，０００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)）である。測定法はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)により、分子量既知のポリエチレンオキサイド又はプルランにて作成した検量線から求めた。
【００１８】
水溶性高分子化合物としてはポリアクリル酸系の高分子化合物が挙げられる。ポリアクリル酸系の高分子化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、カーボポール（商品名：ノベオン社製）等のアクリル酸重合体の一部架橋体、ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との混合物を各種架橋剤で架橋させた架橋ポリアクリル酸（塩）等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリアクリル酸系高分子化合物を含有する含水系粘着剤は、高含水でしかも皮膚への粘着力に優れた貼付基剤が得られるため、特に有効成分の経皮吸収の点で優れた貼付剤が得られる。ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との架橋体は特に制限されることはなく、公知のものを使用し得るが、例えば、特開昭５９−１１０６１４号、同５９−１１０６１６号、同５９−１１０６１７号、同６０−９９１８０号、同６０−２６０５１２号、同６０−２６０５１３号公報等に記載されたポリアクリル酸とポリアクリル酸塩との金属架橋体が挙げられる。
【００１９】
ポリアクリル酸塩としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸の一価金属塩、ポリアクリル酸モノエタノールアミン、ポリアクリル酸ジエタノールアミン、ポリアクリル酸トリエタノールアミン等のポリアクリル酸のアミン塩、ポリアクリル酸のアンモニウム塩が挙げられる。
【００２０】
ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩とは併用することが好ましく、ポリアクリル酸：ポリアクリル酸塩で表される配合比（質量比）は、１：０．１〜１：１０が好ましく、１：０．１〜１：１がより好ましい。また、ポリアクリル酸を一部中和し、又はポリアクリル酸塩に酸を加えて、ポリアクリル酸塩が上記比率になるようにしたものを用いてもよい。
【００２１】
ポリアクリル酸系の高分子化合物としては、直鎖状又は分岐鎖状の分子量１万〜１，０００万のものを用いることが好ましい。特に、重量平均分子量が１万〜５０万未満、５０万〜２００万未満、２００万〜５００万の重量平均分子量を有するポリアクリル酸及び／叉はその塩を２種以上、特に好ましくは３種以上を組み合わせると、さらに良好な粘着力と使用感を得ることができる。
【００２２】
ポリアクリル酸系の高分子化合物の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。０．５質量％未満では、粘着力が不足するおそれがあり、２０質量％を超えると粘度が高くなり、製造時の作業性に問題が生じるおそれがある。
【００２３】
セルロース誘導体としては、例えば、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム等のカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好適に使用し得る。好ましいセルロース誘導体は、２５℃における１質量％粘度が５００〜８，０００ｍＰａ・ｓのものである。
【００２４】
セルロース誘導体の配合量は、含水系粘着剤全量に対して１５質量％以下とすることが好ましい。１５質量％を超えると粘度が高くなり、製造時の作業性に問題が生じるおそれがある。
【００２５】
その他水溶性高分子化合物は、ニット支持体からの裏ジミの防止や含水系粘着剤のはみ出しを防止する目的で配合され、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ペクチン、ビニルピロリドン・ビニルアセテート共重合体、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガント等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの水溶性高分子化合物を配合する場合、その配合量は含水系粘着剤全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。１０質量％を超えると、含水系粘着剤が硬くなるため、製造時の作業性に問題が生じるおそれがあり、０．１質量％未満では配合する効果が発揮されない。
【００２６】
硬化剤としては、各成分を均一に混合して含水系粘着剤を調製し、その後の展延工程において含水系粘着剤を均一に塗布する点から、即効的に作用するものよりも徐々に作用するものが好ましく、このような硬化剤として、例えば、多価金属化合物が好適に使用される。この場合、多価金属化合物としては、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、鉄化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物等が使用し得るが、皮膚に対する安全性を考慮するならば、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を用いることが好ましい。
【００２７】
アルミニウム化合物、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物は、いずれのものも好適に使用し得、例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウム、塩化アルミニウム、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナ・マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、これらの金属を含む複塩等の水溶性化合物、水難溶性化合物が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２８】
エポキシ系の硬化剤として、トリグリシジルイソシアヌレート、アルデヒド系の硬化剤として、ジアルデヒドデンプン等も使用し得る。これらの硬化剤の配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると硬化速度を調整することが困難となる場合があるので、使用する硬化剤の種類に応じて適宜設定される。
【００２９】
油分としては、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類、ミンク油、卵黄油等の動物油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然及び合成高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類、ハッカ油、ラベンダー油、ユーカリ油、ローズマリー油、タイム油、ジャスミン油、スペアミント油、ローズ油、ベルガモット油、ライム油、シダーウッド油、シソ油、マジョラム油、メリッサ油、ゼラニウム油、アニス油、ウイキョウ油、オレンジ油、イランイラン油等の精油等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、温感効果向上の点から、モノテルペノイド化合物を含有する精油が好ましく、ハッカ油、ラベンダー油、ユーカリ油、ローズマリー油、タイム油、スペアミント油がより好ましい。
【００３０】
温感刺激成分に対する上記油性成分の配合量（２種以上併用の場合は合計配合量）は、油分：温感刺激成分の質量比として０．００１：１〜１０００：１が好ましい。この範囲で、特に良好な貼付初期の温感が得られ、良好な使用感が得られる。上記比率は、０．０１：１〜１０００：１がより好ましく、０．０１：１〜５００：１がさらに好ましい。油性成分の配合量は含水系粘着剤全量に対して０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％である。
【００３１】
多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトール等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。多価アルコールを配合することにより、貼付初期の水の気化熱による冷感を抑制することができる。多価アルコールの配合量は、貼付初期の冷感抑制の点から、含水系粘着剤全量に対して１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５〜４０質量％である。
【００３２】
鉱物粉体としては、例えば、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸及び層状珪酸塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。層状珪酸塩からなる粘土鉱物として、具体的には、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物を挙げることができる。
【００３３】
スメクタイト系粘土鉱物は、天然より産出されるものとしては、例えば、モンモリロナイトを含有する製品として、豊順鉱業（株）からベントナイトＷ、ベンゲル、クニミネ工業（株）からクニピアＧ及びクニピアＦ、アメリカンコロイド社からウエスタンボンド、ドレッサーミネラルズ社からのイエローストーン等、サポナイトを含有する製品として、バンダービルド社からビーガムＴ、ビーガムＨＶ、ビーガムＦ及びビーガムＫ等、ヘクトライトを含有する製品として、アメリカンコロイド社からヘクタブライトＡＷ、ヘクタブライト２００及びベントンＥＷ、ナショナルリード社からマカロイド等が市販されている。また、合成スメクタイト系粘土鉱物も各種販売されており、水澤化学工業（株）からイオナイトＨ、コープケミカル（株）からＳＷＮ、ＳＡＮ，ラポルテインダストリーからラポナイト等が市販されている。その他、コープケミカル（株）製 ソマシフ、トピー工業（株）製 ＤＰ−ＤＭ又はＤＭクリーン等が挙げられる。
【００３４】
上記スメクタイト系粘土鉱物としては、酸性白土のアルカリ処理物も用いることができる。即ち、通常、酸性白土とは、１％水溶液分散液のｐＨが５〜６以下、膨潤度が１０ｍｌ／２ｇ以下、ＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3の含有量がモル比でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝６〜１０のものを指称し、このような酸性白土としては、新潟県中条、小戸、上赤谷、糸魚川産の酸性白土、山形県水澤産、川崎、松根、上赤谷、三川、青梅、上砂見産の酸性白土等の他、これらの酸性白土と類似の性質を示す英国産のＦｕｌｌｅｒ’ｓ ｅａｒｔｈ、米国産のＦｌｏｒｉｄｅｅａｒｔｈ、ドイツ産のＷａｒｋｅｌ ｅｒｄｅ等が挙げられる。酸性白土中に存在する交換性の陽イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等がある。これらの酸性白土はアルカリ処理することにより、上記スメクタイト系粘土鉱物と同様に配合することができる。
【００３５】
ここで、本発明の場合、上記スメクタイト系粘土鉱物としては、特に動的光散乱法により測定した平均粒径が１０〜５，０００ｎｍ、電気泳動光散乱法により測定したζ電位の絶対値が３０ｍＶ以上、粉末Ｘ線回折法により求めた純度が９０％以上のものを用いることが好ましい。上記粘土鉱物の平均粒径が小さすぎると貼付剤組成物を増粘するのに多量の粘土鉱物が必要となるおそれがあり、一方、平均粒径が大きすぎると安定した分散状態が得られないおそれがある。また、ζ電位の絶対値が３０ｍＶ未満では粘土鉱物粒子が凝縮しやすくなり、含水系粘着剤の製造中に凝集物の沈降が生じたりして分散安定性が低下するおそれがある。さらに、純度が低すぎると十分な増粘効果が得られない場合がある。
【００３６】
鉱物粉末の配合量は含水系粘着剤全量に対して、通常０．０１〜３０質量％、０．１〜１０質量％が好適である。多すぎると展延ができなくなる程膏体硬度が硬くなるおそれがある。
【００３７】
界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。界面活性剤の配合により、成分の分散性を向上させることができる。
【００３８】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、オレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン（ポリソルベート８０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、ポリオキシチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、グリフィンのＨＬＢ値が８以上、特に１０以上であるものがより好ましい。
【００３９】
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、ジメチルアルキルグリシン、レシチン等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４０】
温感刺激成分に対する上記界面活性剤の配合量（２種以上併用の場合は合計配合量）は、界面活性剤：温感刺激成分の比として０．００１：１〜１，０００：１が好ましく、０．０１：１〜５００：１がより好ましく、０．１：１〜２００：１がさらに好ましい。界面活性剤の割合が低すぎるとそれ以上の効果が得られないおそれがあり、高すぎると本発明の目的とする効果が十分に得ることが困難となるのみならず、皮膚刺激を起こすおそれがある。
【００４１】
本発明の貼付剤は、血行促進、身体保温に用いられる他、必要に応じて薬物を含水系粘着剤に添加して、医薬用貼付剤とすることもできる。例えば、抗生物質、化学療法剤、静菌・殺菌・消毒剤、抗真菌剤、非ステロイド系抗炎症剤、ステロイド系抗炎症剤、制ガン剤、向精神薬、抗パーキンソン病剤、性ホルモン剤、抗発汗剤、サンスクリーン剤、抗アレルギー剤、抗不整脈剤、抗高血圧剤、血管拡張剤、血管補強剤、筋弛緩剤、制吐剤、乾癬治療剤、皮膚軟化剤、皮膚緩和剤、プロスタグランジン類、ビタミン類、酵素類、ペプチドホルモン類、糖尿病治療剤、多糖類、生薬、局所麻酔剤、診断薬等を添加することも可能である。これらの薬物の具体例は以下の通りである。
【００４２】
〔抗生物質〕
ペニシリンＧ、ペニシリンＶ、メチシリン、オキサシリン、クロキサシリン、アンピシリン、ヘタシリン、シクラシリン、アモキシシリン、カルベニシリン、スルベニシリン等のペニシリン系抗生物質、セファロリジン、セファロチン、セファゾリン、セファログリシン、セファレキシン等のセファロスポリン系抗生物質、ストレプトマイシン、カナマイシン、ジベカシン、ゲンタマイシン、フラジオマイシン等のアミノグルコシド系抗生物質、オキシテトラサイクリン、テトラサイクリン、ジメチルクロルテトラサイクリン、ドキシサイクリン、ミノサイクリン等のテトラサイクリン系抗生物質、エリスロマイシン、ロイコマイシン、ジョサマイシン等のマクロライド系抗生物質、リンコマイシン、クリンダマイシン等のリンコマイシン系抗生物質、クロラムフェニコール、ミカマイシン、グラミシジン、グラミシジンＳ、カプレオマイシン、サイクロセリン、エンビオマイシン、リファンピシン、ナイスタチン、トリコマイシン、アムホテリシンＢ、グリセオフルビン、バリオチン、ピロールニトリン、シッカニン、ニトロフラントイン、５−ヨード−２−デオキシウリジン、セファメジン、フォスフォノマイシン、Ｎ−ホルムイミドイルチェナマイシン１水和物等が挙げられる。
【００４３】
〔化学療法剤〕
酢酸マフェニド、スルファジアジン、スルファジアジン銀、スルファメトキサゾールナトリウム、スルフィソミジン、スルフィソミジンナトリウム等の外用サルファ剤等が挙げられる。
【００４４】
〔静菌・殺菌・消毒剤〕
ヨウ素、ポンピドンヨード、ジヨードヒドロキシプロパン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルロザニリン、ヘキサクロロフェン、クロルヘキシジン、ベンゾイルパーオキサイドトルナフテート等が挙げられる。
【００４５】
〔抗真菌剤〕
ナフチオメート、クロトリマゾール、グリセオフルビン、シッカニン、トリコマイシン、ナイスタチン、ピロールニトリン、エキサラミド、塩酸クロコナゾール、硝酸イソコナゾール、硝酸エコナゾール、硝酸オキシコナゾール、硝酸スルコナゾール、ミコナゾール、チオコナゾール、トルシクラート、ハロプロジン、フェニルヨードウンデシレート、ビフォナゾール、ナフティフィン、ケトコナゾール、オクトピロックス、シクロピロックス、オラミン等が挙げられる。
【００４６】
〔非ステロイド系抗炎症剤〕
サリチル酸とその塩類、アスピリン等のサリチル酸誘導体、アセトアミノフェン、アミノピリン、アンチピリン、オキシフェンブタゾン、スルピリン、アンフェナックナトリウム、インドメタシン、ジクロフェナックナトリウム、フェルビナク、イブプロフェン、スリンダック、ナプロキセン、ケトプロフェン、スプロフェン、エトフェナメート、サリチルアミド、トリエタノールアミンサリチレート、フルフェナム酸とその塩類及びその誘導体、メクロフェナム酸とその塩類及びその誘導体、コルヒチン、ブフェキサマック、イブフェナック、ロキソプロフェン、フェンブフェン、ジフルニサル、アルクロフェナック、フェニルブタゾン、メフェナム酸とその塩類及びその誘導体、フェノプロフェン、ベンダザック、ピロキシカム、フルルビプロフェン、ザルトプロフェン、エトドラク等が挙げられる。
【００４７】
〔ステロイド系抗炎症剤〕
アムシノイド、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸ジフルコルトロン、吉草酸ベータメタゾン、酢酸ベータメタゾン、酢酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベータメタゾン、デキサメタゾン、トリアムシノロンアセトニド、リルシノニド、ヒドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノニド、フルオシノロンアセトニド、フルオトメトロン、フルドロキシコルチド、プレドニゾロン、プロピオン酸クロベタゾール、プロピオン酸ベクロメタゾン、ベタメタゾン、メチルプレドニゾロン、メチルプレドニゾロンアセテート、酪酸ヒドロコルチゾン等が挙げられる。
【００４８】
〔制ガン剤〕
５−フルオロウラシル、６−メルカプトプリン、メトトレキサート、ブレオマイシン、マイトマイシンＣ、アドリアマイシン、カルボコン、アクチノマイシンＣ、ダウノルビシン、ネオカルチノスタチン、クロモマイシンＡ、Ｌ−アスパラギナーゼ、ピシバニール、ビンプラスチン、ビンクリスチン等が挙げられる。
【００４９】
〔向精神薬〕
クロルプロマジン、レセルピン、クロルジアゼポキシド等が挙げられる。
〔抗パーキンソン病剤〕
Ｌ−ドーパ、クロルゾキサゾン等が挙げられる。
〔性ホルモン剤〕
エストロゲン、アンドロゲン、エストラジオール、テストステロン、プロゲステロン等が挙げられる。
〔抗発汗剤〕
プロパンテリンブロマイド、スコポラミン、第四級アシロキシメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００５０】
〔サンスクリーン剤〕
ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸あるいはそれらのアルキルエステル等が挙げられる。
〔抗アレルギー剤〕
ジプロヘプタジンハイドロクロライド、クロモグリク酸ナトリウム、ケトチフェン等が挙げられる。
〔抗不整脈剤〕
アセブトロール、アルプレノロール、インデノロール、カルテオロール、ブクモロール、ブフェトロール、ブプラノロール、プロプラノロール、ピンドロール等が挙げられる。
【００５１】
〔抗高血圧剤〕
レセルピン、レシナミン等のラウロルフィアアルカロイド類。クロニジン、プラゾシン、ナシル酸ジヒドロエルゴトキシン、メチクラン、メチルドーパ、グアネチジン、ベタニジン等が挙げられる。
〔血管拡張剤〕
エフロキサート、エタフェノン、オキシフェドリン、カルボクロメン、ジラゼプ、ジルチアゼム、トリメタジジン、四硝酸ペンタエリスリトール、ジピリダモール、硝酸イソソルビド、トラピジル、ニトログリセリン、ニフェジピン、プレニラミン、モルシドミン、リン酸トロールニトラート、イノシトールヘキサニコチネート、イソクスプリン、ナイリドリン、クエン酸ニカメタート、シクランデレート、シンナリジン、ニコチニックアルコール、ヘプロニカート等が挙げられる。
【００５２】
〔血管補強剤〕ルチン等が挙げられる。
〔筋弛緩剤〕ジアゼパム等が挙げられる。
〔制吐剤〕クロルプロマジン等が挙げられる。
〔乾癬治療剤〕メトキサレン等が挙げられる。
【００５３】
〔皮膚軟化剤又は皮膚緩和剤〕
ヒドロキノン、尿素、ヘパリン、コンドロイチン硫酸、サリチル酸、乳酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、ピルビン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、グリコール酸、クエン酸、ピルビン酸エチルメチル、グルクロン酸等が挙げられる。
【００５４】
〔プロスタグランジン類〕
プロスタグランジンＦ2α、プロスタサイクリン、プロスタグランジンＥ1、プロスタグランジンＥ2、７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１６−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１７，２０−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−Δ2−７−チアプロスタグランジンＥ1、１６，１６−ジメチル−Δ2−７−チアプロスタグランジンＥ1、７−フルオロプロスタサイクリン、５−フルオロプロスタサイクリン、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシルプロスタサイクリン、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチルプロスタサイクリン等が挙げられる。
【００５５】
〔ビタミン類〕
１，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3、１α−ヒドロキシビタミンＤ3、１，２４−ジヒドロキシビタミンＤ3、２４，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3、１α，２５−ジヒドロキシビタミンＤ3−２６，２３−ラクトン、２５−ヒドロキシビタミンＤ3−２６，２３−ラクトン、ビタミンＡ、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、ビタミンＫ、ビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＦ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸及びその誘導体等が挙げられる。
【００５６】
〔酵素類〕
トリプシン、パパイン、プロテアーゼ、リゾチーム、ストレプトキナーゼ、プラスミン、ウロキナーゼ、ヒアルロニダーゼ、α−キモトリプシン、セラチオペプチダーゼ、ブロメライン、セミアルカリペプチダーゼ等が挙げられる。
【００５７】
〔ペプチドホルモン類〕
インシュリン、アンジオテンシン、バゾプレッシン、フェリプレシン、プロチレリン、ゴ等トロピン放出ホルモン、コルチコトロピン、プロラクチン、ソマトロピン、サイロトロピン、黄体形成ホルモン、カルシトニン、カリクレイン、パラサイリン、グルカゴン、オキシトシン、ガストリン、セクレチン、血清性性腺刺激ホルモン等が挙げられる。
【００５８】
〔糖尿病治療剤〕グリベンクラミド、グリクラジド等が挙げられる。
〔多糖類〕ヘパリン、コンドロイチン硫酸等が挙げられる。
〔生薬〕オオバク、センブリ、アルニカチンキ、トウキ、シコン、カンゾウ、ベラドンナ、シャクヤク、ヨモギ、セイヨウトチノキ、（種子、芽）、カミツレ（エキス）、セイヨウシナノキ、セイジ、シラカバ等が挙げられる。
【００５９】
上記薬物は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、その配合量は、適宜選定することができる。含水系粘着剤中に薬物を配合する場合、その物質が日本薬局方に収載されているか、他の文献等によって使用適量が定められている場合には、該使用適量に合わせて配合するのが好ましい。その他の特に使用適量が定められていない物質の配合量は、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜５質量％である。０．０００１質量％未満だと、薬物としての効果が不十分となるおそれがあり、１０質量％を超えて配合しても効果は変わらない。
【００６０】
本発明に使用する粘着剤組成物には、上記の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、保湿剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収・散乱剤、アミノ酸類、防腐剤、硬化調整剤、香料、色素、温感を増強する他の物質等を適宜配合することができる。これらの成分はそれぞれ１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６１】
保湿剤としては、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等のＮＭＦ成分、ヒアルロン酸、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸が挙げられる。
【００６２】
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸とその塩類等、キレート剤としては、エデト酸二ナトリウム、エチレンジアミン４酢酸とその塩類（例えば、ＥＤＴＡ２Ｎａ等）、ピロリン酸とその塩類、ヘキサメタリン酸とその塩類、グルコン酸とその塩類等、
【００６３】
紫外線吸収・散乱剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等が挙げられる。
【００６４】
アミノ酸類としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システィン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体等が挙げられる。
【００６５】
防腐剤としては、パラベン、レゾルシン、フェノール、フェノキシエタノール、チモール、クレゾール、ヒノキチオール等のフェノール類、安息香酸（塩）、安息香酸ベンジル、サリチル酸（塩）、ソルビン酸（塩）、ホウ酸等の酸類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の４級アンモニウム化合物、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシルヒドロキシトルエン、チモール、イソチアゾリン化合物等が挙げられる。好ましい防腐剤は、パラベン、安息香酸（塩）、ヒノキチオール、イソチアゾリン化合物、チモールである。
【００６６】
硬化調整剤として、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エデト酸二ナトリウム等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、適宜選定することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分になるおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００６７】
香料としては、その種類は特に限定されず、従来より貼付剤等の香料として使用されているものを使用することができる。前記精油は、好ましい香料としても使用することができるが、他の天然香料や合成香料を、目的の香気に応じて適宜調製、使用可能である。
【００６８】
香料の配合量は、適宜選定することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．０００１〜１質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を発生するおそれがある。
【００６９】
色素としては、その種類は特に限定されず、従来より貼付剤等に使用されているものを使用することができ、このような色素として、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００７０】
色素の配合量は、適宜選択することができるが、含水系粘着剤全量に対して０．００００１〜１．０質量％が好ましく、０．００００５〜０．５質量％がより好ましい。含水系粘着剤に色彩を付与し、見た目の心地良さ等の嗜好性を高めることができる。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると色調が強くなりすぎる場合がある。なお、色素を配合する場合、含水系粘着剤を展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後、他成分と練合することが好ましい。
【００７１】
温感を増強する他の物質としては、例えば、Ｎ−置換−ｐ−メンタン−３−カルボクサミド、３−置換−ｐ−メンタン、２−又は３−置換−ｐ−メンタンジオール、トリアルキル置換シクロヘキサンカルボキシアマイド等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらは温感物質、１−メントールと併用するとさらに優れた温感持続性が得られて好ましい。
【００７２】
本発明の粘着剤は含水系であって、その粘着剤中の含水率は３５〜７５質量％が好ましい。含有率をこの範囲とすることで、特に良好な温感が得られる。含水率は４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜６５質量％がさらに好ましい。水が少ない場合は温感刺激成分の経皮吸収性が低くなり、感覚受容体への到達が不十分となるおそれがあり、多い場合は水の気化熱による皮膚温低下の影響が大きく温感を感じにくくなるおそれがある。
【００７３】
含水系粘着剤のｐＨ（２５℃）は４．０〜７．０の範囲が好ましい。測定方法は、含水系粘着剤表面をフラットｐＨガラス電極に接触させて測定する。皮膚表面は弱酸性であるため、上記範囲にすることで皮膚刺激性が低減される。ｐＨ調整剤としては、酒石酸、乳酸、クエン酸、ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、酒石酸、ピロリン酸ナトリウムが好ましい。
【００７４】
含水系粘着剤は、上記各配合成分のうちから使用形態に合わせて選定された所望の成分と適宜量の水を加えて公知の方法で均一になるまで混練することによって調製することができる。好適な調製例としては下記が挙げられる。カオリンや酸化チタン等の無機粉体や、水と直接触れると凝集しやすいポリアクリル酸系の高分子化合物やカルボキシメチルセルロース等は、ソルビトール液やグリセリンで予め均一に分散しておく。また、その他の紛体成分は水や油成分で予め溶解させておく。これらの予備分散液、予備溶解液及び液状成分を、例えば、スーパーミキサー（カワタ製）や、プラネタリーミキサー（特殊機化工業製）を用いて１０〜３０分間均一に混練する。
【００７５】
本発明の温感貼付剤は、ニット支持体に含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤である。上記含水系粘着剤を剥離フィルム上に均一に塗布し、その上に上述したニット支持体を積層するか、あるいは上記含水系粘着剤をニット支持体上に塗布し、均一な厚さに展延し、含水系粘着剤層を形成し作製される。これに剥離フィルム等を貼着してもよい。作製される。支持体への含水系粘着剤（膏体）の塗布量は、１０ｃｍ×１４ｃｍあたり５〜２０ｇが好ましく、より好ましくは８〜１６ｇ、さらに好ましくは８〜１５ｇである。ここで、温感貼付剤の裁断形状や大きさは特に限定されず、使用形態に応じて種々の形状、例えば、矩形、帯状又は鼻や頬に貼着するのに好適な形状とすることができる。剥離フィルムとして、プラスチックフィルムを使用する場合、フィルム素材としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンが好ましい。また、これらフィルムは、貼付剤の製造時や使用時に貼付剤の剥離性を向上させる目的で、シリコーン等で表面処理したものを用いてもよい。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００７７】
下記支持体Ａ〜Ｆを作製した。
支持体Ａ
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のパイル編のニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを１．５ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットして、パイル編布のニットからなる支持体Ａを得た。支持体ＡのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０７６で、目付けは１６０ｇ／ｃｍ2であった。
【００７８】
支持体Ｂ
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のパイル編みのニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを２．２ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットしてパイル編布のニットからなる支持体Ｂを得た。支持体ＢのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０６４で、目付けは１８０ｇ／ｃｍ2であった。
【００７９】
支持体Ｃ（比較例）
太さ７５ｄのポリエステル製のマルチフィラメント糸を素材とし、３段両面組織に編成し切開して巻取テンション１００に対してオーバーフィードを１２０にて熱加工を施して支持体Ｃを得た。支持体Ｃは目付けが１５０ｇ／ｍ2、ウエル３５本／吋、コース３３本／吋で、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１１であった。
【００８０】
支持体Ｄ（比較例）
ポリエステル系潜在倦縮（２．５ｄ×長さ５１ｍｍ）からなるウェブに、５０本／ｃｍ2のニードルパンチを行い、目付け９６ｇ／ｍ2のニードルパンチ不織布Ｄを得た。この支持体のＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．０５１であった。
【００８１】
支持体Ｅ（比較例）
ユニチャーム製ポリプロピレン不織布（型番名：ＰＣ−１００）を用いた。この支持体の目付けは１００ｇ／ｍ2、ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１４であった。
【００８２】
支持体Ｆ（比較例）
太さ１００ｄのポリエステル製マルチフィラメント糸を用い、コース数３８／吋、ウエル数３３／吋のニット（編地）を作製した。次いで、剪毛機（シャリング）により、パイル長さを０．３ｍｍになるように調整した。次いで、針布製の経ブラシを用いパイルの絡みをなくし、熱ブラシでパイルをブラッシングし、熱セットしてパイル編布のニットからなる支持体Ｂを得た。支持体ＢのＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重は０．１１で、目付けは１５０ｇ／ｃｍ2であった。
【００８３】
［実施例１〜１５、比較例１〜４］
表１〜３に示す組成の含水系粘着剤を下記方法で得た。
カオリンや酸化チタン等の無機粉体や、水と直接触れると凝集しやすい水溶性高分子化合物等を、多価アルコールで予め均一に分散させた。また、その他の紛体成分は水や油成分で予め溶解させた。これらの予備分散液及び予備溶解液、ならびに液状成分を、ヘンシェルミキサーを用いて、１５分間均一に混練し、含水系粘着剤を得た。
得られた含水系粘着剤を表中に記載の支持体上に塗布し、均一な厚さに展延し、これに剥離フィルム等を貼着して温感貼付剤を得た。得られた温感貼付剤について、下記方法で、貼付２分後、５分後、３時間後の温感を評価した。結果を表中に併記する。
【００８４】
<温感>
被験者１０名に温感貼付剤を３時間左右何れかの肩に貼付し、以下の基準にて温感を記録し、１０人の平均値を示した。なお、各実施例の評価は、片側の肩に各実施例サンプルを、もう片方の肩に比較例４を比較対照として貼付し温感を比較した。また、各比較例は、片側の肩に各比較例サンプルを、もう片方の肩に実施例１５を比較対照として貼付し温感を比較した。
［温感の基準］
５点：非常に温感を感じる
４点：かなり温感を感じる
３点：少し温感を感じる
２点：やや温感を感じる
１点：何も感じない
０点：冷感を感じる
【００８５】
実施例１及び比較例２について、温感貼付剤３時間、肘に貼付した後の外観を観察した。実施例１の温感貼付剤は貼付前の外観を保持していたが、見かけ比重が低い不織布Ｄを使用した比較例２は、支持体の表面に多数の毛玉が発生し、外観が著しく損なわれた。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】
【表３】
【００８９】
表中の使用した原料を示す。
（＊１）ジュリマーＡｃ１０ＬＨＰ（日本純薬製）
（＊２）ジュリマーＡｃ１０ＳＨＰ（日本純薬製）
（＊３）アロンビスＳ（日本純薬製）
（＊４）アロンビスＡＨ−１０５（日本純薬製）
（＊５）ＣＭＣ１３８０（ダイセル化学工業製）
（＊６）ＣＭＣ１１８０（ダイセル化学工業製）
全て本発明における高分子化合物。
（＊７）ベンクレイＳＬ（水澤化学工業製）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤。
【請求項２】
温感刺激成分が、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の温感貼付剤。
【請求項３】
ニットが、パイル編布であることを特徴とする請求項１又は２記載の温感貼付剤。
【請求項４】
含水系粘着剤層の含水率が３５〜７５質量％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の温感貼付剤。
【請求項１】
ＪＩＳ Ｌ １０１８における見かけ比重が０．１０以下であるニットからなる支持体に、温感刺激成分を含有する含水系粘着剤層が設けられている温感貼付剤。
【請求項２】
温感刺激成分が、カプシコシド、カプサイシン、カプサイシノイド、ジビトロカプサイシン、カプサンチン、トウガラシエキス、トウガラシチンキ、トウガラシ末、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、Ｎ−アシルワニルアミド、ノニル酸ワニルアミド及びバニリルアルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の温感貼付剤。
【請求項３】
ニットが、パイル編布であることを特徴とする請求項１又は２記載の温感貼付剤。
【請求項４】
含水系粘着剤層の含水率が３５〜７５質量％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の温感貼付剤。
【公開番号】特開２００９−１５５２１９（Ｐ２００９−１５５２１９Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３１８０９（Ｐ２００７−３３１８０９）
【出願日】平成１９年１２月２５日（２００７．１２．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２５日（２００７．１２．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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