溶融イオン性液体に基づく溶媒系、その生成及び再生炭水化物を生成するためのその使用
適切であれば添加剤が溶液系に存在する、溶融イオン性液体に基づいた炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶媒系が記載される。この溶媒系は、プロトン性溶媒、又は複数のプロトン性溶媒の混合物を含み、プロトン性溶媒が水単独である場合、これは、約５質量％を超える量で溶媒系に存在する。炭水化物を、特にデンプン、セルロース及びその誘導体の形態で溶媒系に組み込むことができ、次に溶媒系を、溶解されている炭水化物の再生のために用いることができる。加えて、炭水化物を含有する溶媒を製造するため及び特に再生セルロース繊維の形態の再生炭水化物を製造するための特に有益な方法が記載されている。したがって、本発明は、非フィブリル化しているような紡糸繊維も提供する。本発明は、特に、従来技術の系に優る経済的利点を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融イオン性液体に基づく炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系、この溶液系に場合により含有されている添加剤、炭水化物の含有量を有するこの溶液系、その製造、並びに再生炭水化物の製造のための及び再生炭水化物の造形品、特に紡糸繊維の使用に関する。
【０００２】
地球上の１．５×１０12トンの推定バイオマス埋蔵量における約７００×１０9トンの含有量を有するセルロースは、有機バイオポリマーの群における最も重要な代表である。木材及び綿から得られ、かつセルロースの非常に高い含有量を有するパルプは、現在、紙、厚紙、並びに再生セルロース繊維及びフィルムの製造の基である最も重要な原材料である。
【０００３】
セルロースを処理するためにこれまでに幾つかの溶媒系が開発されてきた。長い間公知であるビスコース方法が、依然として産業上最も重要である。ここでは、セルロースを最初に誘導体化してキサントゲン酸塩とし、次に希水酸化ナトリウム溶液に溶解する。特殊な凝固浴での再生によって、誘導体化が反転され、この方法によりセルロースが利用可能になる。ところが、大量の塩及び硫黄含有廃ガスがこの方法により形成され、後処理技術の助けを借りて処理しなければならない。
【０００４】
最近の１０年間で環境についての意識がますます増えているなかで、開発は、廃棄物及び望ましくない排出の回避不能な生成がより少ない、セルロースの直接溶解を余儀なくされてきた。溶媒のＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド一水和物（ＮＭＭＯ）を用いる方法は、現在ここで最も重要な産業上の有意性を得ている。この方法の欠点は、ＮＭＭＯ、水及びセルロースの三成分系における狭い溶液範囲、酸化作用を有する溶媒の使用、並びに生成される生成物の系関連フィブリル化である。
【０００５】
イオン性液体は、従来の有機溶媒の代用品の役割を果たすことができる。これらは、低温（＜１００℃）で溶融する有機塩であり、これは非分子のイオン性の性質を有する新規の部類の溶媒である。実質的に不純物のないイオン性液体は、測定可能な蒸気圧を有さない。これらの極性、したがって溶媒としての特性は、カチオン及びアニオンの選択によって調整することができる。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−１９４３１７６は、Ｎ−アルキル−及びＮ−アリール−置換ピリジニウムクロリドの部類の物質の有機塩を、窒素含有塩基（例えば、ピリジン）と混合して、非誘導体化セルロースを溶解するために使用することを教示する。ところがこの発明は産業上の重要性を得ることはなかった。ＵＳ−Ａ−２３３９０１２は、同様の置換水酸化ピリジニウムを水又はアルコールと混合して用いてセルロースを溶解することを記載する。ここでも、セルロースを直接溶解するための多数の好ましくない産業上の必要条件（例えば、高圧）によって、産業上の実現性に失敗したと思われる。
【０００７】
新規な部類のイオン性液体を使用することによって、上記の欠点を克服することが可能であった。新たな展開において、ＷＯ２００３／０２９３２９は、特にイミダゾール系イオン性液体の使用を記載している。これらは、柔軟な溶媒として、水及び他の窒素含有有機塩基の不在下でセルロースを直接溶解するのに特に適している。欠点は、溶液の製造の際に水の使用を省かなければならないことである。５質量％を超える水の混合は、明確に除外される。イオン性液体は経済的及び環境上の理由から実質的に完全に回収されなければならず、そして生成物の圧密は主に水媒体で生じるので、このことは著しい制限であり、今までのところ産業的な転換を妨げてきた。まさに、蒸留による５質量％未満の含水量の分離は、産業的に困難であり、極めてエネルギー集約的であり、したがって経済的に非効率的である。
【０００８】
したがって本発明は、経済的で環境に優しい方法で、特にデンプン、セルロール及びデンプンとセルロースの誘導体の形態でバイオポリマーを有利に再生することを可能にするように、上述の溶液系及び記述された方法を更に展開する目的に基づいていた。
【０００９】
この目的は、以下で説明される本発明により達成され、とりわけ、溶液系はプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物を含有し、プロトン性溶媒が水単独である場合、これは、溶液系において約５質量％を超える量で存在する。
【００１０】
したがって必須の特徴は、プロトン性溶媒を、炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系に組み込むことであり、添加剤も場合により溶液系に含有されている。ＷＯ２００３／０２９３２９に記載されているような従来技術は、プロトン性溶媒を組み込むことに反対する、特に５質量％を超える量で水を組み込むことに反対する教示をしている。したがって従来技術によると、水の量を１質量％未満に制限することが特に好ましいと言われている。本発明の文脈において、現在、水又は他のプロトン性溶媒の組み込みは、炭水化物、特にセルロースの再生におけるプロセス全体にとって総合的に有益であることが見出されている。水が本発明の教示の文脈で組み込まれると、結果は、例えば水の凝固媒質（沈殿媒質）での再生の際に、貴重なイオン性液体を、水から又はプロトン性溶媒から完全に遊離する必要がなく、むしろ回収された溶液系は依然として５質量％を超える量で水を含有することができ、これにより水の完全な除去を省くことができる。このことは、低いエネルギー消費及び顕著な利点を意味する。
【００１１】
したがって、本発明の概念の核心は、従来技術における厳格な指示と対照的に、まさに、プロトン性溶媒を本発明に従って調整した量で溶液系に添加し、プロトン性溶媒が水単独である場合は、これは５質量％を超える量で溶液系に存在することである。水は、非常に環境に優しく、溶液の粘度及び生成物圧密の際の構造形成に対して好ましい影響を有するので、他のプロトン性溶媒よりも利点を有する。更に、水は同等に適切なプロトン性溶媒と比べて非常に安価である。
【００１２】
従来技術において記載されている、セルロースをイオン性液体で再生する基本的な概念は、したがって本発明によって保持されている。しかし、イオン性液体には、まさに炭水化物、特にセルロースのための液体非溶媒が混合され、これはイオン性液体自体には混和性であるが、炭水化物を含有する溶媒中のプロトン性溶媒／イオン性液体の混合率を上昇させると、炭水化物の望ましい凝固をもたらす。
【００１３】
水が単独のプロトン性溶媒として使用される場合、溶液系中のその量は、６質量％超、特に約６〜１５質量％の間であることが好ましい。約７〜１２質量％の範囲の水がとりわけ好ましい。当業者は、個別の場合に有益でありうる更なるプロトン性溶媒の選択についていかなる実質的な制限も受けない。
【００１４】
用語「プロトン性溶媒」は、当業者には明かである。Ｃ． Ｒｅｉｃｈａｒｄｔ， "Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ"， ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐ． ８２−８４， ２００３， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍによると、プロトン性溶媒は、陰性元素に結合している水素原子を含有する。これらの典型的な例は、水に加えて、アルコール、アミン（アミンは、脂肪族及び脂環式アミンを意味すると理解されるべきである）、酸アミド及びカルボン酸である。これらは特に、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び／又は２−メチル−２−プロパノール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール及び／又はブタノールのような低級アルコールであることができる。特に有益なプロトン性溶媒には、更に、グリコール、アミン、酸アミド及びカルボン酸か含まれ、好ましくはモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、モノ−１，２−プロピレングリコール、ジ−１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール及び／又はグリセロールのようなグリコール、並びにメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチル−ピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、モルホリン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジ−（２−シアノエチル）アミン、ジ−（２−アミノエチル）アミン、トリ−（２−アミノエチル）アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンのようなアミンが含まれる。指定されたアルコールが好ましいものとして見なされるべきである。したがって、プロトン性溶媒、特にアルコールは、また、少なくとも０．１質量％、特に少なくとも約１質量％の量で溶液系に存在することが好ましい。プロトン性溶媒、特にアルコールは、約１〜１０質量％の量、特に約２〜５質量％の量で溶液系に含有されることが、とりわけ好ましい。プロトン性溶媒は、混合物として用いることができ、これは個々の場合において有益でありうる。このことは、アルコールの場合に水を混合するときに特に当てはまる。
【００１５】
当業者は、本発明を実現するために、イオン性液体の選択に関していかなる実質的な制限も受けない。したがって、本発明の方法に特に適しているイオン性液体は、以下のように記載される。
【００１６】
本発明の文脈におけるイオン性液体は、好ましくは、
（Ａ）一般式（Ｉ）：
〔Ａ〕+n〔Ｙ〕n− （Ｉ）
［式中、ｎは、１、２、３又は４を表し、〔Ａ〕+は、第四級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンを表し、そして〔Ｙ〕n−は、一価、二価、三価又は四価アニオンを表す］で示される塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩａ）、ここでｎ＝２；
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩｂ）、ここでｎ＝３；又は
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+〔Ａ4〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩｂ）、ここでｎ＝４；
［式中、〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+及び〔Ａ4〕+は、互いに独立して、〔Ａ〕+で記述された群から選択され、そして〔Ｙ〕n−は、（Ａ）で記述された意味を有する］で示される混合塩
である。
【００１７】
イオン性液体のカチオン〔Ａ〕+を形成するのに適している化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８Ａ1により既知である。したがってそのような化合物は、酸素、リン、硫黄、又は特に窒素原子、例えば少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１〜１０個の窒素原子、特に好ましくは１〜５個、とりわけ好ましくは１〜３個、特に１〜２個の窒素原子を含有することができる。これらは、場合により、酸素、硫黄又はリン原子のような更なるヘテロ原子を含有することもできる。窒素原子は、イオン性液体のカチオンの陽電荷の適切な担体であり、これから、電気的に中性の分子を生じるために、プロトン又はアルキル基を平衡状態にあるアニオンへ移動することができる。
【００１８】
窒素原子がイオン性液体のカチオンの陽電荷の担体である場合、イオン性液体の合成において、カチオンを、最初に、例えばアミン又は窒素含有複素環式化合物の窒素原子の四級化により生じることができる。四級化は、窒素原子のアルキル化により実施することができる。使用されるアルキル化試薬に応じて、異なるアニオンとの塩が得られる。四級化の際に所望のアニオンが既に形成されていることが可能ではない場合、これは、更なる合成工程で実施することができる。例えば、ハロゲン化アンモニウムから出発して、ハロゲン化物をルイス酸と反応させることができ、錯体アニオンがハロゲン化物とルイス酸から形成される。これの代替案として、ハロゲン化物イオンを所望のアニオンと交換することが可能である。これは、イオン交換体を介した、形成された金属ハロゲン化物の凝固を有する金属塩の添加、又は強酸によるハロゲン化物イオンの置き換えによって実施することができる（ハロゲン化水素酸が遊離される）。適切な方法は、例えばＡｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． ２０００， １１２， ｐ． ３９２６−３９４５及びそれに引用されている文献に記載されている。
【００１９】
アミン又は窒素含有複素環式化合物における窒素原子を四級化することができる適切なアルキル基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ10アルキル、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル、とりわけ好ましくはメチルである。アルキル基は、非置換であることができるか、又は１つ以上の同一又は異なる置換基を含有することができる。
【００２０】
好ましい化合物は、少なくとも１つの窒素原子と、場合により酸素又は硫黄原子を含有する、少なくとも１つの５員〜６員複素環式基、特に、５員複素環式基を含有するものである。同様に特に好ましい化合物は、１、２又は３個の窒素原及び硫黄又は酸素原子、とりわけ好ましくは２個の窒素原子を含有する、少なくとも１つの５員〜６員複素環式基を含有するものである。芳香族複素環式化合物が更に好ましい。
【００２１】
特に好ましい化合物は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満、とりわけ好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するものである。
【００２２】
更に、好ましいカチオンは、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｗ）：
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
で示される化合物、及びこれらの構造を含有するオリゴマーから選択されるものである。
【００２６】
更に適切なカチオンは、一般式（ＩＩＩｘ）及び（ＩＩＩｙ）：
【化５】
で示される化合物、並びにこれらの構造を含有するオリゴマーである。
【００２７】
上記の式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｙ）において、
・ 基Ｒは、水素か、非置換であるか又は中断されているか又は１〜５個のヘテロ原子若しくは官能基により置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する炭素含有、有機、飽和又は不飽和、非環状又は環状、脂肪族、芳香族又は芳香性脂肪族基を表し；そして
・ 基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、水素、スルホ基、又は非置換であるか若しくは中断されているか若しくは１〜５個のヘテロ原子か官能基により置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する炭素含有、有機、飽和若しくは不飽和、非環状若しくは環状、脂肪族、芳香族若しくは芳香性脂肪族基を表し、ここで上記の式（ＩＩＩ）において炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）基Ｒ1〜Ｒ9は、追加的にハロゲン又は官能基を表すこともできる；或いは
Ｒ1〜Ｒ9からなるシリーズにおいて２つの隣接する基は、共に、非置換であるか又は中断されているか又は１〜５個のヘテロ原子若しくは官能基により置換されている、１〜３０個の炭素原子を有する、二価、炭素含有、有機、飽和若しくは不飽和、非環状若しくは環状、脂肪族、芳香族若しくは芳香性脂肪族基も表す。
【００２８】
基Ｒ及びＲ1〜Ｒ9の定義において可能性のあるヘテロ原子は、原則として、形式的には−ＣＨ2−、−ＣＨ＝、−Ｃ≡又は＝Ｃ＝基を交換することができる全てのヘテロ原子である。炭素含有基がヘテロ原子を含有する場合、酸素、窒素、硫黄、リン及びケイ素が好ましい。記述できる好ましい基は、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ′−、−Ｎ＝、−ＰＲ′−、−ＰＲ′2−及び−ＳｉＲ′2−であり、ここで基Ｒ′は、炭素含有基の残りの部分である。ここで、上記の式（ＩＩＩ）において炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）場合の基Ｒ1〜Ｒ9は、ヘテロ原子を介して直接結合することもできる。
【００２９】
可能性のある官能基は、原則として、炭素原子又はヘテロ原子に結合することができる全ての官能基である。記述できる適切な例は、−ＯＨ（ヒドロキシル）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）、特に−ＯＨ（ヒドロキシル）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）である。官能基及びヘテロ原子も直接隣接することができ、これにより、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）又は−ＣＯＮＲ′−（第三級アミド）のような幾つかの隣接原子の組み合わせも含まれ、例えばジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシである。
【００３０】
記述できるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【００３１】
好ましくは、基Ｒは、下記：
・ 例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸のような、非置換であるか又はヒドロキシル、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ3Ｈで１回から数回置換されている、合計で１〜２０個の炭素原子を有する非分岐鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 例えば、ＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ2−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ2−又はＲＡＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは、好ましくは水素、メチル又はエチルであり、そしてｍは、好ましくは０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルのような、１〜１００単位及び水素又は末端基としてＣ1〜Ｃ8アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー；
・ ビニル；
・ アリル；
・ 例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノのようなＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ
を表す。
【００３２】
好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、下記：
・ 水素；
・ ハロゲン；
・ 官能基：
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ6〜Ｃ12アリール；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケニル；
・ 酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有し、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、５員〜６員複素環式基
を表すか、或いは
２つの隣接する基は、共に、下記：
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されており、場合により、１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和又は芳香族環
を表す。
【００３３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、好ましくは、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキソラン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ｍが１〜３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である、ＣｍＦ2(m-a)+(1-b)Ｈ2a+b（例えば、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ５、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(m-2)Ｆ2(m-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｒ25）、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トオリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルである。
【００３４】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルは、好ましくは、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又は、ＣｍＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-bであり、ここでｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である。
【００３５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ6〜Ｃ12アリールは、好ましくは、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル若しくはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル又はＣ6Ｆ(5-a)Ｈａであり、ここで０≦ａ≦５である。
【００３６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である、ＣｍＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2ａ-ｂ及び例えばノルボニル又はノルボルネニルのような飽和又は不飽和二環式系である。
【００３７】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルケニルは、好ましくは、３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘサンジエニル又はｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１であるＣｎＦ2(m-a)-3(1-b)Ｈ2a-3bである。
【００３８】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有し、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている５員〜６員複素環式基は、好ましくは、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【００３９】
２つの隣接する基が、共に、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されており、場合により、１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和又は芳香族環を形成する場合、これは、好ましくは、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンである。
【００４０】
上記の基が、酸素及び／若しくは硫黄原子、並びに／又は置換若しくは非置換イミノ基を含有する場合、酸素及び／若しくは硫黄原子、並びに／又はイミノ基の数は、制限されない。一般に、基において５個以下であり、好ましくは４個以下であり、とりわけ好ましくは３個以下である。
【００４１】
上記の基がヘテロ原子を含有する場合、一般に、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が２個のヘテロ原子の間に存在する。
【００４２】
特に好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、下記：
・ 水素：
・ 例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸のような、非置換であるか又はヒドロキシル、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル及び／若しくはＳＯ3Ｈで１回から数回置換されている、合計で１〜２０個の炭素原子を有する非分岐鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 例えば、ＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ2−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ2−又はＲＡＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは、好ましくは水素、メチル又はエチルであり、そしてｍは、好ましくは０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルのような、１〜１００単位及び水素又は末端基としてＣ1〜Ｃ8アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー；
・ ビニル；
・ アリル；
・ 例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノのようなＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ
を表す。
【００４３】
とりわけ好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、水素か、又は例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル若しくは１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素、並びにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣＨ３ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2−（ここでｍは、０〜３である）のようなＣ1〜Ｃ18アルキルを表す。
【００４４】
とりわけ好ましく用いられるピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）は、
・ 基Ｒ1〜Ｒ5のうちの１つが、メチル、エチル又は塩素であり、残りの基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの；
・ Ｒ3がジメチルアミノであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；
・ 基Ｒ1〜Ｒ5が全て水素であるもの；
・ Ｒ2が、カルボキシル又はカルボキサミドであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；或いは
・ Ｒ1とＲ2、又はＲ2とＲ3が、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの
であり、特に、
・ 基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの；又は
・ 基Ｒ1〜Ｒ5のうちの１つが、メチル又はエチルであり、残りの基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの
である。
【００４５】
記述できるとりわけ好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩｂ）は、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、並びに１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムである。
【００４６】
とりわけ好ましく用いられるピリダジニウムイオン（ＩＩＩｂ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が水素であるもの；又は
・ 基Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが、メチル又はエチルであり、残りの基Ｒ1〜Ｒ4が水素であるもの
である。
【００４７】
とりわけ好ましく用いられるピリミジニウムイオン（ＩＩＩｃ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの；又は
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素であるもの
である。
【００４８】
とりわけ好ましく用いられるピラジニウムイオン（ＩＩＩｄ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの；
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素であるもの；
・ Ｒ1〜Ｒ4がメチルであるもの；又は
・ Ｒ1〜Ｒ4がメチル又は水素であるもの
である。
【００４９】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、アリル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであるもの
である。
【００５０】
記述できるとりわけ好ましいイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）は、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム及び１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムである。
【００５１】
とりわけ好ましく用いられるピラゾリウムイオン（ＩＩＩｆ）、（ＩＩＩｇ）又は（ＩＩＩｇ′）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルである
ものである。
【００５２】
とりわけ好ましく用いられるピラゾリウムイオン（ＩＩＩｈ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５３】
とりわけ好ましく用いられる１−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｉ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５４】
とりわけ好ましく用いられる２−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｊ）又は（ＩＩＩｊ′）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５５】
とりわけ好ましく用いられる３−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｋ）又は（ＩＩＩｋ′）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ3〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５６】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｌ）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、１−ブチル又はフェニルであり、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ5及びＲ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５７】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｍ）又は（ＩＩＩｍ′）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ3〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５８】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｎ）又は（ＩＩＩｎ′）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ4〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５９】
とりわけ好ましく用いられるチアゾリウムイオン（ＩＩＩｏ）又は（ＩＩＩｏ′）及びオキサゾリウムイオン（ＩＩＩｐ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６０】
とりわけ好ましく用いられる１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｑ）、（ＩＩＩｑ′）又は（ＩＩＩｑ″）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ3が、水素、メチル又はフェニルであるもの
である。
【００６１】
とりわけ好ましく用いられる１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｒ）、（ＩＩＩｒ′）又は（ＩＩＩｒ″）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、水素又はメチルであるか、又はＲ2及びＲ3が共に、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであるもの
である。
【００６２】
とりわけ好ましく用いられるピロリジニウムイオン（ＩＩＩｓ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ9が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６３】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリジニウムイオン（ＩＩＩｔ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2及びＲ3並びにＲ5〜Ｒ８が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６４】
とりわけ好ましく用いられるアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであるもの；又は
・ Ｒ1及びＲ2が、共に、１，５−ペンチレン又は３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであるもの
である
とりわけ好ましくは、記述できるアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、メチル−トリ−（１−ブチル）アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムである。
【００６５】
記述されている基Ｒによる四級化によって一般式（ＩＩＩｕ）の第四級アンモニウムイオンが誘導される第三級アミンの例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソプロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン及びジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【００６６】
好ましい第三級アミンは、ジイソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、及びペンチル異性体の第三級アミンである。
【００６７】
特に好ましい第三級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、及びペンチル異性体の第三級アミンである。３つの同一の基を有する更に好ましい第三級アミンは、トリアリルアミンである。
【００６８】
とりわけ好ましく用いられるグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ5がメチルであるもの
である。
【００６９】
記述できるとりわけ好ましいグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ヘキサメチルグアニジニウムである。
【００７０】
とりわけ好ましく用いられるコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、メチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ3が、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの；又は
・ Ｒ1が、メチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ2が、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基であり、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの；或いは
・ Ｒ1が、−ＣＨ2−ＣＨ2ＯＲ4基であり、Ｒ2が、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ5基であり、Ｒ3〜Ｒ5が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの
である。
【００７１】
特に好ましいコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、Ｒ3が、水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されるものである。
【００７２】
記述できるとりわけ好ましいコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチル−ビス−２−ヒドロキシエチルアンモニウム又はメチル−トリス−２−ヒドロキシエチルアンモニウムである。
【００７３】
とりわけ好ましく用いられるホスホニウムイオン（ＩＩＩｘ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシル又は１−オクチルであるもの
である。
【００７４】
上記の複素環式カチオンのうち、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウム及びピラゾリウムイオン、並びにイミダゾリニウム及びイミダゾリウムイオンが好ましい。アンモニウム及びコリニウムイオンが更に好ましい。
【００７５】
特に好ましいイオンは、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム及び１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチル−ビス−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、並びにメチル−トリス−２−ヒドロキシエチルアンモニウムである。
【００７６】
原則として、全てのアニオンをアニオンとして用いることができる。
【００７７】
イオン性液体のアニオン〔Ｙ〕n−は、例えば、下記：
・ 式：Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ4−、ＰＦ6−、ＣＦ3ＳＯ3−、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ−、ＣＦ3ＣＯ2、ＣＣｌ3ＣＯ2、ＣＮ−、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−
で示されるハロゲン化物及びハロゲン含有化合物からなる群、
・ 一般式：ＳＯ4２−、ＨＳＯ4−、ＳＯ3２−、ＨＳＯ3−、ＲaＯＳＯ3−、ＲaＳＯ3−
で示される硫酸塩、亜硫酸塩及びスルホン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＰＯ43−、ＨＰＯ42−、Ｈ2ＰＯ4−、ＲaＰＯ42−、ＨＲaＰＯ4−、ＲaＲbＰＯ4−
で示されるリン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＨＰＯ3−、ＲaＲbＰＯ2、ＲaＲbＰＯ3−
で示されるホスホン酸塩及びホスフィン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＰＯ33−、ＨＰＯ32−、Ｈ2ＰＯ3−、ＲaＰＯ32−、ＲaＨＰＯ3−、ＲaＲbＰＯ3−
で示される亜リン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＲbＰＯ2、ＲaＨＰＯ2、ＲaＲbＰＯ−、ＲaＨＰＯ−
で示される亜ホスホン酸塩及び亜ホスフィン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＣＯＯ−
で示されるカルボン酸からなる群、
・ 一般式：ＢＯ33−、ＨＢＯ32−、Ｈ2ＢＯ3−、ＲaＲbＢＯ3−、ＲaＨＢＯ3−、ＲaＢＯ32−、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲｃ）（ＯＲｄ）−、Ｂ（ＨＳＯ4）−、Ｂ（ＲaＳＯ4）−
で示されるホウ酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＢＯ２2−、ＲaＲbＢＯ−
で示されるボロン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＳｉＯ44−、ＨＳｉＯ43−、Ｈ2ＳｉＯ42−、Ｈ３ＳｉＯ4−、ＲaＳｉＯ43−、ＲaＲbＳｉＯ42−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ4−、ＨＲaＳｉＯ42−、Ｈ2ＲaＳｉＯ4−、ＨＲaＲbＳｉＯ4−
で示されるケイ酸塩及びケイ酸エステルからなる群、
・ 一般式：ＲaＳｉＯ33−、ＲaＲbＳｉＯ２2−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ3−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ2、ＲaＲbＲｃＳｉＯ3２−
で示されるアルキル−又はアリールシラン塩からなる群、
・ 一般式：
【化６】
で示されるカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドからなる群、
・ 一般式：
【化７】
で示されるメチドからなる群
より選択される。
【００７８】
これらの式において、Ｒa、Ｒb、Ｒｃ及びＲｄは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、場合により１個以上の非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は酸素、窒素及び／若しくは硫黄原子を含有する５員〜６員複素環式基を示し、ここで、これらのうちの２つが共に、場合により１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の非置換若しくは置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和、又は芳香族環を形成することができ、記述された基は、それぞれ、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基により追加的に置換されていることができる。
【００７９】
これらの式において、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチルブチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルである。
【００８０】
場合により、１個以上の非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されているＣ2〜Ｃ18アルキルは、例えば、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００８１】
２つの基が環を形成する場合、これらの基は、共に、例えば縮合単位として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを示す。
【００８２】
非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又はイミノ基の数は、原則として制限されないか、又は基若しくは環単位の大きさにより自動的に制限される。一般に、特定の基において５個以下、好ましくは４個以下、又はとりわけ好ましくは３個以下である。更に、一般に少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が２個のヘテロ原子の間に存在する。
【００８３】
置換及び非置換イミノ基は、例えば、イミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノ又はｔｅｒｔ−ブチルイミノであることができる。
【００８４】
用語「官能基」は、例えば、以下：カルボキシル、カルボキサミド、ヒドロキシル、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、シアノ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを意味するものとして理解される。この文脈において、Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００８５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ6〜Ｃ14アリールは、例えば、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−若しくは４−ニトロフェニル、２，４−若しくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルである。
【００８６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、及びノルボルニル又はノルボルネニルのような飽和又は不飽和二環式系である。
【００８７】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有する５員〜６員複素環式基は、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルである。
【００８８】
上述の多様なイオン性液体の、標的を定めて調整した混合物の使用も、個々の場合において有利に行うことができることは言うまでもない。本発明の文脈において、該当の塩にイミダゾリウムカチオンを有するイオン性液体が特に有益であることが見出された。イミダゾリウム環の１及び３位又は１−、２−及び３位が、（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基で置換されていることが、本明細書においてとりわけ好ましい。イミダゾリウムカチオンが１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム又は１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンである場合、特に有益であることが証明されている。
【００８９】
イオン性液体のための上述のカチオンも、対応するアニオンの選択に関しては実質的に制限されない。特定のカチオンに対するアニオンが、ハロゲン化物、過塩素酸、擬ハロゲン化物、硫酸、特に硫酸水素、亜硫酸、スルホン酸、リン酸、アルキルリン酸、特にモノ−及び／若しくはジアルキルリン酸アニオン（好ましいアルキル基は、メチル、エチル又はプロピル基である）、並びに／又はカルボン酸アニオン、特にＣ1〜Ｃ6カルボン酸アニオン（好ましくは、酢酸又はプロピオン酸アニオン）であることが、特に好ましい。ハロゲン化物イオンが、塩化物、臭化物及び／又はヨウ化物イオンとして存在すること、擬ハロゲン化物イオンが、シアン化物、チオシアン酸及び／又はシアン酸イオンとして存在すること、並びにＣ1〜Ｃ6カルボン酸イオンが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、乳酸、ピルビン酸、メタンスルホン酸、トシラート及び／又はアルカン硫酸イオンとして存在することが、特に好ましい。
【００９０】
序列のため、以下の有益なアニオン：Ｒa−ＣＯＯ−、Ｒa−ＳＯ3−、ＲaＲbＰＯ4−（ここで、Ｒa及びＲbは、上述の意味を有する）も指定され、これには、特に、式：（ＣＨ３Ｏ）2ＰＯ2及び（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2のアニオン、並びに安息香酸アニオン、好ましくは（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2及び安息香酸のアニオンが含まれる。
【００９１】
本発明が使用される特定の場合に特に適しているイオン性液体を用いることは、当業者にとって容易に可能なことである。特に好ましいイオン性液体は、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネートである。これらのうち、以下のものがとりわけ好ましい：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート。
【００９２】
特定の意図される使用のため、また特に特定のアニオン性及びカチオン性の部分に関して、特に適しているイオン性液体を選択する多様な可能性が存在することを、容易に理解することができる。上述の多数の可能性のうち、多様なアニオン、カチオン及びアニオン／カチオン対が、以下において好ましいものとして強調される：
アニオン：ＲaＣＯＯ−（ここでＲaは、好ましくはアルキル、特にＣ1〜Ｃ8アルキル、とりわけ好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル又はフェニルを示す）；リン酸塩（好ましくはジアルキル−ホスフェート、特にジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ホスフェート、ジメチル−ホスフェート、ジエチル−ホスフェート及びジ−ｎ−プロピルホスフェートが特に好ましい）；ホスホン酸塩（特に、Ｏ−アルキルアルキル−ホスホネート、Ｏ−メチルメチル−ホスホネート、Ｏ−メチル−エチル−ホスホネート、Ｏ−エチル−メチル−ホスホネート及びＯ−エチルエチル−ホスホネートが特に好ましい）。
【００９３】
カチオン：上述の式ＩＩＩｅの化合物、特に１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ＥＭＩＭ）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（ＢＭＩＭ）、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム（ＥＭＭＩＭ）及び１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム（ＢＭＭＩＭ）；上述の式ＩＩＩａの化合物、特にＮ−アルキル−ピリジニウム、特に好ましくはＮ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−メチル−２−メチルピリジニウム、Ｎ−メチル−３−メチルピリジニウム、Ｎ−エチル−２−メチルピリジニウム及びＮ−エチル−３−メチルピリジニウム；上述の式ＩＩＩｆの化合物、特に１，２，４−トリメチルピラゾリウム。
【００９４】
上記に提示された可能性のうちでアニオン＋カチオンの特に好ましい組み合わせについて以下を記述できる：ＲaＣＯＯ−＋上述の式ＩＩＩｅの化合物及びリン酸塩＋上述の式ＩＩＩｅの化合物。
【００９５】
更に、以下の記載は、本発明の有益な実施態様、上記に特に詳細に記載されている化合物に関することが指摘される。個々の場合において特定のイオン性液体が参照される場合、これらの記述は、記載の更なるイオン性液体にも同等に適用されることを、当業者は容易に理解することができる。
【００９６】
上述のアニオンが特別に有益である一つの可能な理由は、これらが特に強力な水素結合受容体であり、これが良好な溶解結果の理由である可能性である。これらのアニオンは、全て水素結合受容体として既知であり、広範囲な水素結合網状構造において作用する。ここで、どのアニオンが、溶解及び再生される特に選択された炭水化物の個々の場合に特に適しているかを決定することは、簡単な試験の助けにより、当業者に任せられる。
【００９７】
本発明の目的において、溶融イオン性液体が−１００〜＋１５０℃、特に−３０〜＋１００℃の融点を有する場合に有益であり、−３０〜＋８０℃の範囲が特に好ましい。特に溶解される炭水化物の熱分解を排除することができる場合は、１００℃を超える融点を有するイオン性液体を用いることができる。しかし大部分の場合では、この最大値を超えないことが有益である。
【００９８】
したがって、上述の溶液系は、あらゆる所望の炭水化物を溶解し、それらを例えば凝固媒質での再生に付すために利用可能である。
【００９９】
炭水化物は、好ましくはデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体の形態である。誘導体はエステル又はエーテルとして存在することが好ましい。エステルは、例えば、酢酸セルロース及び酪酸セルロースであることができ、エーテルは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースであることができる。
【０１００】
炭水化物、特にセルロースを、プロトン性溶媒、特に水が既に存在する溶液系に溶解することが有益である。すなわち、プロトン性溶媒、特に水の、定義され、予め規定及び調整された含有量を有する均質溶液が存在する。炭水化物を含有するこの溶液系を、凝固により繊維又は同様の構造物に加工するために、更なるプロトン性溶媒、例えばアルコール及び／又は水をこの系に加えると、局所的な沈殿をもたらす。凝固の際に、プロトン性溶媒、特に水の勾配が、凝固側から残りの溶液の中心まで存在する。最後に、炭水化物、特にセルロースの全体が拡散律速によって沈殿する。この方法で所望の沈殿物質が得られる。このことは下記でより詳細に考察される。
【０１０１】
本発明は、溶解される炭水化物の定量化についていかなる実質的な制限も受けない。好ましくは、デンプン、セルロース及び／又はその誘導体は、１〜３５質量％の量、特に約５〜２０質量％の量で溶液系に用いられる。値が約１質量％よりも下がると、望ましい採算性が確立されない。
【０１０２】
再生炭水化物に求められる品質に関して、デンプン、セルロース及び／又はその誘導体を溶解することが、実質的に適切である。このことは有利な品質にとって好ましい。したがって、溶液系における溶解を約２０〜１５０℃、特に約３０〜１２０℃で実施することが適切である。
【０１０３】
溶液系、例えば凝固媒質に溶解される炭水化物に求められる再生において、炭水化物を含有する溶液系の粘度を制御された方法で調整することが適切である。この溶液系のゼロ粘度（回転粘度計で測定）は、適切には、約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１０００００Ｐａ．ｓにおいてである。約５〜１００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜２５００Ｐａ．ｓでゼロ粘度であることが更に好ましく、例えば押出機による溶液系の加工は、これらのゼロ粘度の限界内であることが特に有益である。
【０１０４】
約２００〜３５００、特に約３００〜１５００の平均重合度を有する場合、セルロース又はその誘導体を本発明の溶液系の助けを借りて再生することは、特に価値がある。例えば強度、弾性率及び剛性のような有益な生成物特性は、高分子量のセルロース（８００を超えるＤＰ）を加工することによって達成される。
【０１０５】
得られる溶液系を炭水化物の溶解後、脱ガスすることは、本明細書において及び参照される他の炭水化物に関連しても有益である。これは、撹拌又は真空の適用によって実施することができる。
【０１０６】
本発明は、炭水化物を含有する溶液系の有利な製造方法を提案する目的も有する。これは、炭水化物、特にセルロース、デンプン及び／又はその誘導体を、上記で定義された溶融イオン性液体と、十分な量のプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物と、溶解が必要とされる程度まで実施されるまで、特に完了するまで、混合することを含み、プロトン性溶媒として水が単独で使用される場合、これは、５質量％を超える量で溶液系に存在する。この定量化データの特定の実施態様に関して、上記が参照される。
【０１０７】
「完全な溶解」の有益な実施態様が上記で参照されるとき、溶解混合物を、２５メッシュ未満のメッシュ幅を有するフィルター繊維で濾過することができ、濾過溶液が明澄であり、その流動性が構造的に粘性であり、更に溶液がゲル粒子を含有せず、したがって、産業的に特に有益な方法で更に加工することができる場合、完全な溶解が得られることを意味すると理解される。
【０１０８】
炭水化物を含有する溶液系の出発構成成分の混合は、好ましくは、特に押出機の助けを借りて高剪断力の作用下で実施される。二軸スクリュー押出機が本明細書において特に有益であることが証明されている。溶解は、更に、混合の際にマイクロ波で同時に照射することによって更に促進され、超音波が特に作用を有する。炭水化物の溶解は、溶液系の温度を上昇させることによって促進される。高温は、適切には、約２０〜１５０℃、特に約３０〜１２０℃である。
【０１０９】
本発明の文脈において、あらゆる所望の炭水化物を有利に処理又は更に加工及び再生できることが、上記に既に示されている。本発明の方法は、セルロース出発材料の再生処理のために特に有益である。セルロース出発材料は、好ましくは繊維状セルロース、特に木材パルプ、リンター若しくは紙として、及び／又は他の天然セルロース繊維の形態で存在する。天然のセルロース繊維のうち、大麻、ココナッツ、ジュート、竹及び／又はサイザル麻繊維が有益であることを強調することができる。再生炭水化物に求められる最適な品質に関して、上記に参照された１つ以上の好ましい手段を取る、例えば脱ガスをするばかりでなく、あらゆる未溶解粒子の存在、また形成されるあらゆるミクロゲルを排除するために、炭水化物を含有する溶媒系を、更に加工する前に、特に圧力を適用して又は真空下でフィルターにより濾過することも、本明細書において適切であることが証明されている。この文脈において、ミクロゲルの量が２質量％未満であると、有益であることが見出されている。得られる生成物の品質を改善するために、上記で既に参照されているように、溶液系を、含有されている炭水化物の再生のために更に加工する前に、脱ガスすることが適切であり、これは、適切には撹拌しながら真空下で実施される。これに関して特定の構成条件はない。
【０１１０】
上記に挙げられた炭水化物を含有する本発明の溶液系の特定の価値は、特に炭水化物がデンプン、セルロース及びデンプンとセルロースの誘導体の形態で存在する場合には、より広範囲な再生加工に置かれている。したがってこの溶液系を凝固媒質に、特に炭水化物を溶解せず、かつ溶融イオン性液体と混和性である溶媒を含有する凝固媒質に移すことができる。あらゆる所望の造形品をこの方法により形成することができる。溶液系が、特にまた押出機が使用される湿式紡糸法に付される場合において、特に有益である。この目的に特に適している非溶媒は、水、並びに／又はアルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールであり、水が特に好ましい。この文脈において、凝固媒質中の特定の非溶媒又は凝固媒質が、凝固媒質又は凝固浴に導入される溶液系のプロトン性非溶媒とほぼ同一であると、有益である。言い換えると、水が炭水化物の溶液と凝固媒質の両方に含有されていると、特に有益である。炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造用の紡糸溶液として使用することも有益である。このことは、ＷＯ２００３／０２９３２９の従来技術が、例えば、水が１質量％を超える量で溶液系に含有されている場合、これはセルロースの溶解性を著しく妨げるばかりか、その繊維構造に悪影響を与えることを示しているので、特に驚くべきことである。本発明は、このＷＯ２００３／０２９３２９の傾向を決める情報に対して特に有益な技術的教示を作り出した。再生溶液の必須構成成分として水を使用することは、環境保護の条件において特に価値があり、費用に関して有益である。イオン性液体を水媒体から、問題なく、水を完全に除去する必要がなく回収することができる。例えば以下の手段を水又は他のプロトン性溶媒の除去の際に取ることができる：組み込まれている水及び／又は他のプロトン性溶媒のパーベーパレーション、逆浸透、蒸発。
【０１１１】
上記の記述に基づいて、炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造用の紡糸溶液として特に有利に使用できることが見出された。高結晶化度指数の、例えば０．５を超える結晶化度指数ＣＩの短繊維及び長繊維を得るために、エアギャップ紡糸装置を用いることが好ましい。
【０１１２】
炭水化物、特にセルロースの再生についての本発明の概念を最適化するために、溶液系の粘度に注目することも適切である。したがって、セルロースを含有する溶液系が高粘度を有することが有益である。本発明の文脈において、約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１００００Ｐａ．ｓのゼロ粘度（回転粘度計で測定）を確立することが適切であり、１００〜６００００の範囲が特に好ましい。ゼロ粘度が約５〜１００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜２５００Ｐａ．ｓであることが、更に好ましい。溶液系中のセルロースの含有量は、好ましくは約５〜２５質量％であり、一方、平均重合度は、特に３５００までであり、とりわけ好ましくは、約３００〜１５００の間にあるべきである。個々の場合において、最低値が約３５０、最大値が約１５００に調整されることが、特に有益である。
【０１１３】
本発明を成功裏に完全に実現するために特定の添加剤を組み込むことは、全く必要ではない。しかし、添加剤を添加して、特にセルロースのフィラメント又は短繊維の形態で得られた沈殿物質の特定の特性を調整することができる。考慮される場合、添加剤を、方法の様々な時点で用いることができる。したがって、これらを、凝固媒質、炭水化物を含有する溶液系、及び／又は後に続く工程において、例えば改質媒質に添加することができる。添加剤は、例えば、マイクロカプセル、孔形成剤、可塑剤、艶消剤、防炎加工剤、殺菌剤、架橋剤、疎水化剤、帯電防止剤、及び／又は着色剤であることができる。水単独を沈殿又は凝固剤として使用し、添加剤を加えないことが有益である。アルコール、アルコールの混合物、又はアルコールと水の混合物を沈殿又は凝固媒質として使用すると、個々の場合において更に有益である。したがって添加剤を加えないことが有益である。
【０１１４】
再生手段を実施するに際し、炭水化物を含有する溶液系を、加工する前に、特に約８０〜１２０℃に加熱すること、又は凝固媒質を特に約４０〜９０℃の温度に調整することが特に適切である。この手段は、溶液の好ましい粘度が確立され、溶媒が有利に洗い流されるという利点をもたらす。
【０１１５】
本発明による提案の特定の利点は、凝固浴又は媒質、特に水に沈殿した炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体を、問題なく分離し、残った水相を、場合により部分的な蒸発の後で回収し、再生される新たな炭水化物が組み込まれる元の溶液系の製造のために用いることができることである。分離は、例えば濾過、遠心分離又は他の適切な手段により実施することができる。
【０１１６】
したがって本発明は多様な実施態様を有し、これらの実施態様に関して上記に包括的に記載されてきた。言うまでもないことであるが、特に再生セルロース繊維の形態の、炭水化物の再生後に得られるプロセス生成物も、本明細書で保護される。
【０１１７】
したがって本発明は、非フィブリル化しているセルロースに基づく紡糸繊維も提供し、１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量により際立っている。硫黄含有量が０．５ｍｇ／ｇ未満、特に０．２５ｍｇ／ｇ未満であり、銅含有量が１０μｇ／ｇ未満、特に５μｇ／ｇ未満であることが、本明細書において好ましい。硫黄及び銅含有量に関する本発明の紡糸繊維のデータは、凝固浴から現れる非洗浄紡糸繊維に特に関連する。
【０１１８】
本発明の紡糸繊維は、有益な保水能力により際立っている。これは、好ましくは約５０〜３００％、特に約６５〜２００％である（ＤＩＮ５３１８４に準じて、（湿潤質量−乾燥質量）／乾燥質量×１００％）。これらは、更に、有益な最大引張力伸びを示す。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準じた最大引張力は、少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ、特に少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘである。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準じた最大引張力伸びは、好ましくは少なくとも４％、特に少なくとも６％である。
【０１１９】
本発明の紡糸繊維、特に湿式紡糸法で得られるものは、これらが「非フィブリル化」していることによっても際立っている。これは更なる説明を必要とする：ＮＭＭＯ方法により製造されるリヨセル繊維は、円形から楕円形の繊維の断面を有し、ビスコース及びモーダル繊維と対照的に、著しいフィブリル構造を有し、繊維の断面にわたってほぼ均一である。０．５〜１．０μｍの範囲の直径を有するマクロフィブリルが存在し、これは、通常産業界において問題である著しい湿式フィブリル化及びピリングに関連する。フィブリル化は、下記に記載されるフィブリル化試験の助けを借りて分類することができる。
【０１２０】
８個のフィラメントを試料材料から分離する。繊維を顕微鏡のスライドの上に真っすぐに置き、両面接着テープで端を固定する。繊維を、顕微鏡のスライドの上でメスにより２ｃｍの長さに切断する。８個の繊維を、４ｍｌの脱イオン水を有する円筒形の２０ｍｌガラス容器（高さ５０ｍｍ、直径３０ｍｍ）の中に導入する。試料ガラスを適切な振とうサーモスタット（例えば、Ｂ．Ｂｒａｕｎ製）に固定し、１６０ｒｐｍで９時間振とうする。次に繊維を顕微鏡スライドに移し、脱イオン水で完全に包埋し、カバーガラスを備える。評価を、透過光線型顕微鏡（例えば、Ｚｅｉｓｓ Ａｘｉｏｐｌａｎ製）で実施する。スライドを中間で拡大することなく２０倍に拡大する。写真を位相差で取り、これにより投影しているフィブリルを明確に目に見えるように表すことができる。繊維の中心に沿って５８０μｍの距離を測定する。ここで、この測定距離内にある個々の繊維だけを数える。この倍率で明確に目に見えるこれらの繊維を数える。測定操作は、試料１つあたり４つの画像で実施し、それぞれ異なる繊維から始まる。
【０１２１】
フィブリル化の評価：数えられたフィブリル０〜５個＝評価１；数えられたフィブリル６〜１０＝評価２；数えられたフィブリル１１〜１５個＝評価３；数えられたフィブリル１６〜２０個＝評価４；数えられたフィブリル２１〜２５個＝評価５。
【０１２２】
Ｒｅｖ． Ｐｒｏｇ． Ｃｏｌｏｒ． ３５ （２００５）， ５９におけるＫ． Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋ及びＦ． Ｈｅｒｍａｎｕｔｓによる湿式フィブリル化評価によると、ＮＭＭＯ方法により製造されたセルロース繊維は、４又は５の評価を有するが、一般的なビスコース及びモーダルは１の評価を有し、したがって、非フィブリル化していると分類される。ＮＭＭＯにより得られる繊維の高湿式フィブリル化は、例えば染色のような織物仕上げ方法において重大な欠点であり、処理方法の変更及び加工の際に追加的な機械的手段を必要とする。ＮＭＭＯ方法により得られるフィブリル化のないセルロース繊維の製造は、紡糸工程（エアギャップを介した紡糸）の特性のために可能ではなく、繊維の特別な後処理によってのみ達成することができる。ＮＭＭＯ溶液からのいわゆるリヨセル繊維紡糸がフィブリル化する傾向を避けるために、従来技術による繊維後処理では、セルロース鎖を架橋する反応性物質が添加される。したがってフィブリル化の低減は、繊維の後処理の際の化学架橋によって達成することができ、これは乾燥することがなく、変更リヨセル繊維型のＬｅｎｚｉｎｇ Ｌｙｏｃｅｌｌ ＬＦ（Ｃ． Ｒｏｈｒｅｒｅ， Ｐ． Ｒｅｔｚｅｌ ａｎｄ Ｈ． Ｆｉｒｇｏ ｉｎ Ｍａｎ−ｍａｄｅ Ｆｉｂｅｒ Ｙｅａｒｂｏｏｋ （Ｃｈｅｍ． Ｆｉｂｅｒｓ Ｉｎｔｅｒｎ．） ２００１， ８ （２００１） ２６ ａｎｄ Ｔｅｎｃｅｌ Ａ1００ （Ｐ． Ａｌｗｉｎ ａｎｄ Ｊ． Ｔａｙｌｏｒ ｉｎ Ｍｅｌｌｉａｎｄ Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒ．， ８２ （２００１） １９６）をもたらす。架橋ブリッジを導入することによって、標準的なリヨセル繊維のように、角質化の著しい非可逆的な低下が最初の乾燥の際に起こる。一方、架橋に用いた物質が続く方法において一般的な状態の幾つかに限定された程度でしか耐えられないという事実は、直接紡糸されるセルロース繊維の低フィブリル化にとって問題となる。したがって、例えば、架橋剤として用いられるジクロロクロロモノヒドロキシトリアジンの場合、架橋剤のほぼ半分が、産業界において一般的である過酸化水素による漂白の間に分離し、これにより繊維のフィブリル化の増大が再び得られることが知られている。したがって、直接紡糸される非フィブリル化セルロース繊維を産業界に提供できるとすれば、極めて有益である。
【０１２３】
本発明を用いると、パルプ、綿リンターなどの形態で存在するセルロースを、このことに適している溶媒中で、適切な溶解の日常的作業によって、予め誘導体化することなく溶解して、紡糸可能な溶液を得ることが現在可能であり、これは、本発明の多孔質紡糸繊維をもたらし、これは、上述の試験方法及び評価スケールによると２以下の湿式フィブリル化評価を有する。本発明の多孔質紡糸繊維は、上記で既に考察されている有益な更なる特性、特に、ＤＩＮ ５３１８４による保水能力の５０〜３００％、保水能力の有益な値の６５〜２００％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２による最大引張力の少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ及び最大引張力伸びの少なくとも４％を有することが見出された。
【０１２４】
更に、これらは望ましくは平滑面を有する。本発明の文脈において、ビスコース方法の又は銅若しくはリチウム若しくはこれらの塩のような金属の硫黄含有化学物質の添加を、紡糸繊維の製造の際に回避できることが有利である。
【０１２５】
記載された目的を達成する本発明の複雑な提案に関連する利点は多様である。
【０１２６】
驚くべきことに、少なくとも５質量％の量のプロトン性溶媒、特に水の添加により特に３５質量％までの含有量のバイオポリマー、特にセルロースを溶解する、特定のイオン性液体に基づいた溶液系を見出すことが可能となった。更に、同じように驚くべきことに、産業上重要な系の改善が、プロトン性溶媒、特に水を制御混合することにより達成される。これらには、溶液の製造の簡素化を可能にする溶液系の粘度の低下、加工組成物の安定化、及び溶液構造の変化による加工性の改善が含まれる。更に、凝固媒質が加工組成物に既に含有されているので、加工方法はより柔軟及び経済的になる。このことは、溶融イオン性液体を洗い流す拡散方法が、生成物の圧密の際に著しく加速されることを意味する。
【０１２７】
したがって、例として提示されている本発明の一つの実施態様において、挙げられている溶融イオン性液体を、最初に混合容器に導入し、プロトン性溶媒、好ましくは水を特に約６〜１５質量％の量で加え、次に成分を激しく混合する。次にこの溶液系を、適した溶解温度に調整し、サーモスタットで制御する。次に、選択されたバイオポリマー、特にデンプン若しくはセルロース又はこれらの誘導体を、実施するのに適した量、例えば５〜３５質量％の量で、撹拌しながら溶液系に加える。バイオポリマーの溶解がほとんど実質的に終了するまで、適した溶解温度でのサーモスタットによる制御をその後に続ける。好ましい更なる加工において、次にこの溶液を、濾過し、真空下で脱ガスし、紡糸口金を通して紡糸装置で押出して、凝固浴に入れる。これは、溶液系に含有されているプロトン性溶媒を特に、そして主に含む。生成物の圧密では、イオン性液体をプロトン性溶媒で完全に洗い流し、生成物、例えばセルロース繊維を乾燥する。再生使用のための回収では、プロトン性溶媒を、選択される場合は水を、好ましい含有量の約６〜１５質量％までに、例えば蒸留によってイオン性液体から除去する。その後、溶液系を、バイオポリマーの溶解のために再び用いる。例として提示されたこの実施態様は、生成物特性の柔軟な調整及び特に経済的なプロセス手順のような改善された加工を可能にすることを既に示している。
【０１２８】
本発明により得られる紡糸繊維に関して、本発明の特定の手順によりもたらされる以下の利点も指摘される：セルロースのために優れた溶媒を、特に１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）の形態で用いることができる。ＥＭＩＭ ＯＡｃは、以下の利点をもたらす：室温で液体である。安定した紡糸溶液をもたらす。セルロースを、ＥＭＩＭ ＯＡｃを用いることによる問題がなく、２５質量％までの量で溶解することができる。産業界における紡糸溶液の製造、濾過及び脱ガスが簡素である。ゲル粒子が極めて実質的に排除される。空気に対する顕著な感受性が検出されない。紡糸溶液が、優れた熱安定性を有する。安定剤の添加が必要ではない。紡糸溶液の粘度を、広い範囲（１０〜１００００Ｐａｓ）で調整することができ、これは、紡糸工程における高い柔軟性を意味する。したがって、本発明は、非常に興味深い、「人工」セルロース材料の環境に優しい製造方法を提供する。これに関連することは、広範囲の機械的特性を有する高い生産柔軟性である。糸を紡ぐこと、編むこと又は織ること、染色することのような後に続く方法において、並びに使用時及び製造時の堅牢性、特に色堅牢度における改善をもたらす手段の際に全く問題を生じない。
【０１２９】
本発明を、多様な実施例の助けを借りて以下においてさらにより詳細に説明する。実施例において「質量％」が参照されるとき、これは、最終溶液の総質量に関することが意図される。
【０１３０】
実施例１（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
１００ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を、最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）をこれに加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１３１】
実施例２（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
１６００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）を、ブレード撹拌機、撹拌モーター及び還流冷却器を有する二重壁サーモスタット制御反応容器で８０℃に加熱する。２００ｇの水を撹拌しながら５分間かけて加える。２００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に１５分間かけて加える。その後、混合物を８０℃で２時間撹拌する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１３２】
実施例３（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）及び１００ｇの水を、最初にサーモスタット制御可能オートクレーブ（ブレード撹拌機及び撹拌モーター、並びにフィルターユニットを備える）に導入し、混合物を撹拌しながら７０℃に加熱する。１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に加える。オートクレーブを閉める。その後、撹拌を、３．５バールの圧力下、８０℃で２時間実施する。セルロース溶液を圧力下、ニードル弁を介し、金属スクリーンフィルター（多層１５μｍ）を通して、貯蔵容器の中に排出させる。溶液を室温で保存する。
【０１３３】
実施例４（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
１６００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）及び２００ｇの水を室温で混合する。２００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に加える。混合物を、計量ユニットにより２５ｇ／ｍで取り込んで押出機の中に計量供給する。押出機は、動的混合ヘッドを有するスクリューを備えている。混合物を１００℃で１５分間の滞留時間により均質化し、金属スクリーンフィルター（多層１５μｍ）を有するフィルターヘッドを介して、貯蔵容器の中に押し出す。溶液を室温で保存する。
【０１３４】
実施例５（１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート（ＭＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、８０℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３５】
実施例６（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＢＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、７５℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３６】
実施例７（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（ＥＭＩＭ Ｃｌ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、１００℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３７】
実施例８（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＢＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、９０℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３８】
実施例９〜１３（種々のセルロースによる水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。用いるセルロールは、ＤＰ１２５０、ＤＰ４５５及びＤＰ１９５０のリンター及びＤＰ６９０のユーカリパルプである。９５℃で測定した濾過溶液のゼロ粘度を第１表に示す。
【０１３９】
第１表
【表１】
【０１４０】
実施例１４（異なる含水量）
手順は実施例１と同様である。セルロース溶液の含水量を、それぞれ、１質量％（水１０ｇの添加）、３質量％（水４０ｇの添加）、５質量％（水５０ｇの添加）、１５質量％（水１５０ｇの添加）に調整する。９５℃で測定した濾過溶液のゼロ粘度を第２表に示す。
【０１４１】
第２表
【表２】
【０１４２】
実施例１５（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水に加えて、１０ｇのエタノールを更に加える。
【０１４３】
実施例１６（高濃縮セルロース溶液の製造）
手順は実施例４と同様である。セルロース濃度を、４００ｇのセルロース（ＤＰ７５０のリンター）の添加により溶液中で２０質量％に増加する。
【０１４４】
実施例１７（繊維の製造）
実施例１〜４の溶液を、１００穴ダイ（穴径８０μｍ）を通す湿式紡糸装置により繊維に加工する。水を凝固浴として用いる。その後、溶媒を洗い流し、繊維を乾燥する。
【０１４５】
実施例１８（再利用）
実施例１７の凝固浴を、熱により含水量１０質量％に調整する（再循環液）。９００ｇの再循環液を、最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御し、１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１４６】
実施例１９（エアギャップによる繊維製造）
実施例１の溶液を従来の湿式紡糸装置（１型）により、そして紡糸口金（２型）の後のエアギャップにより加工する。装置及び加工の記載を、以下の第３表で見ることができる。
【０１４７】
第３表
【表３】
【０１４８】
上述の方法の助けを借りて、以下の第４表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１４９】
第４表
【表４】
＊保水能力
＊＊最大引張力伸び
＊＊＊最大引張力
実施例２０（ＥＭＩＭ Ｃｌによる繊維製造）
実施例７の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１５０】
装置及び加工の記載を、以下の第５表で見ることができる。
【０１５１】
第５表
【表５】
【０１５２】
上述の方法の助けを借りて、以下の第６表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１５３】
第６表
【表６】
【０１５４】
実施例２１（ＢＭＩＭ ＯＡｃによる繊維製造）
実施例６の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１５５】
装置及び加工の記載を、以下の第７表で見ることができる。
【０１５６】
第７表
【表７】
【０１５７】
上述の方法の助けを借りて、以下の第８表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１５８】
第８表
【表８】
【０１５９】
実施例２２（ＢＭＩＭ Ｃｌによる繊維製造）
実施例８の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１６０】
装置及び加工の記載を、以下の第９表で見ることができる。
【０１６１】
第９表
【表９】
【０１６２】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１０表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１６３】
第１０表
【表１０】
【０１６４】
実施例２３（押出機で溶液を製造した後の繊維製造）
実施例４の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。ここでは加工パラメーターに変更はなかった。
【０１６５】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１１表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１６６】
第１１表
【表１１】
【０１６７】
実施例２４（ＤＰ１２５０のリンターによる繊維製造）
実施例９の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１６８】
装置及び加工の記載を、以下の第１２表で見ることができる。
【０１６９】
第１２表
【表１２】
【０１７０】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１３表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１７１】
第１３表
【表１３】
【０１７２】
実施例２５（ＤＰ１９５０のリンターによる繊維製造）
実施例１１の溶液を実施例１９の２型紡糸装置で加工した。
【０１７３】
装置及び加工の記載を、以下の第１４表で見ることができる。
【０１７４】
第１４表
【表１４】
【０１７５】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１５表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１７６】
第１５表
【表１５】
【０１７７】
実施例２６（ＤＰ４５５のリンターによる繊維製造）
実施例１０の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１７８】
装置及び加工の記載を、以下の第１６表で見ることができる。
【０１７９】
第１６表
【表１６】
【０１８０】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１７表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１８１】
第１７表
【表１７】
【０１８２】
実施例２７（含水量１０質量％の溶液による繊維製造）
含水量１０質量％を有する実施例１５の溶液を、実施例１９の紡糸装置で加工した。ここでは加工パラメーターに変更はなかった。
【０１８３】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１８表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１８４】
第１８表
【表１８】
【０１８５】
実施例２８（ＥＭＩＭ ＯＡｃの再利用）
実施例１の溶液を従来の紡糸工程（実施例１９の１型）で加工する。凝固浴及び洗浄浴を合わせる。この混合物から水を留去して、残留物含有量を５質量％にする。残渣（ＥＭＩＭ ＯＡｃ＋水５質量％）を用い実施例１に従って、再び紡糸溶液を製造し、実施例１９の１型紡糸工程により再び加工した。多重加工サイクルの後、溶解特性は、変化しないままであり、更に、濾過、紡糸性及び繊維の特性も変化しないままであった。
【０１８６】
実施例２９（銅及び硫黄の定量）
実施例１９の繊維の１ｇを、酸で蒸解した後、ＩＣＰ−ＯＥＳ分析により銅及び硫黄含有量に関して調査した。分析の結果を第１９表にまとめる。
【０１８７】
第１９表
【表１９】
【０１８８】
実施例３０（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート（ＥＭＩＭ ＤＥＰ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。６０ｇの水を加える。
【０１８９】
実施例３１（１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート（ＭＭＩＭ ＤＭＰ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。６０ｇの水を加える。
【０１９０】
実施例３２（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水の添加の際に、１０ｇのメタノールを更に加える。
【０１９１】
実施例３３（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水の添加の際に、１０ｇのイソプロパノールを更に加える。
【０１９２】
実施例３４（実験室用混合機による１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース／キトサン溶液の製造）
１００ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御し、８０ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）及び２０ｇのキトサンを加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース／キトサン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９３】
実施例３５（実験室用混合機による１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース／デンプン溶液の製造）
６０ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで６０℃（溶解温度）に制御し、８０ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）及び２０ｇの食用デンプンを加える。混合をレベル２で６０秒間実施し、混合物を空気循環炉において８０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で６０秒間実施し、混合物を８０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース／デンプン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９４】
実施例３６（繊維製造）
この実施例は実施例１７の適用例である。しかし、凝固浴としてエタノールを用いる。得られた繊維をエタノールで洗浄する。
【０１９５】
実施例３７（繊維製造）
この実施例は実施例１７の適用例である。しかし、凝固浴としてイソプロパノールを用いる。得られた繊維をイソプロパノールで洗浄する。
【０１９６】
実施例３８（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート（ＥＭＩＭホルメート）中の水含有セルロース溶液の製造）
０．３ｇの水を４．４５ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート（ＥＭＩＭホルメート）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。０．２５ｇのセルロース（ＤＰ３００のＡｖｉｃｅｌ）をこれに加える。混合物（セルロース５質量％、水６質量％、ＥＭＩＭホルメート８９質量％）をレベル２で４０秒間混合し、空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９７】
実施例３９（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート（ＥＭＩＭプロピオネート）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例３８に記載されたとおりである。ここではＥＭＩＭホルメートの代わりにＥＭＩＭプロピオネートを使用する。
【０１９８】
実施例４０（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート（ＥＭＩＭオクタノエート）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例３８に記載されたとおりである。ここではＥＭＩＭホルメートの代わりにＥＭＩＭオクタノエートを使用する。
【０１９９】
実施例４１（１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート（ＥＥＩＭアセテート）中の水含有セルロース溶液の製造）
１ｇの水を９ｇの１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート（ＥＥＩＭアセテート）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。１ｇのセルロース（ＤＰ３００のＡｖｉｃｅｌ）をこれに加える。混合物（セルロース９１質量％、水９．１質量％、ＥＥＩＭアセテート８１．８質量％）をレベル２で４０秒間混合し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０２００】
実施例４２（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭアセテート）中の水含有デンプン溶液（トウモロコシのアミロペクチン）の製造）
５ｇの水を５０ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭアセテート）に室温で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで１００℃（溶解温度）に制御する。５ｇのデンプン（由来：トウモロコシのアミロペクチン）をこれに加える。混合物（アミロペクチン８．３質量％、水８．３質量％、ＥＭＩＭアセテート８３．３質量％）をレベル２で４０秒間混合し、混合物を空気循環炉において１００℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を１００℃で更に４５分間温度制御する。デンプン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０２０１】
セルロースが湿式紡糸法に付される実施例に関する注意：この方法により得られる紡糸繊維は、全て２未満の湿式フィブリル化の評価を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融イオン性液体に基づく炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系、この溶液系に場合により含有されている添加剤、炭水化物の含有量を有するこの溶液系、その製造、並びに再生炭水化物の製造のための及び再生炭水化物の造形品、特に紡糸繊維の使用に関する。
【０００２】
地球上の１．５×１０12トンの推定バイオマス埋蔵量における約７００×１０9トンの含有量を有するセルロースは、有機バイオポリマーの群における最も重要な代表である。木材及び綿から得られ、かつセルロースの非常に高い含有量を有するパルプは、現在、紙、厚紙、並びに再生セルロース繊維及びフィルムの製造の基である最も重要な原材料である。
【０００３】
セルロースを処理するためにこれまでに幾つかの溶媒系が開発されてきた。長い間公知であるビスコース方法が、依然として産業上最も重要である。ここでは、セルロースを最初に誘導体化してキサントゲン酸塩とし、次に希水酸化ナトリウム溶液に溶解する。特殊な凝固浴での再生によって、誘導体化が反転され、この方法によりセルロースが利用可能になる。ところが、大量の塩及び硫黄含有廃ガスがこの方法により形成され、後処理技術の助けを借りて処理しなければならない。
【０００４】
最近の１０年間で環境についての意識がますます増えているなかで、開発は、廃棄物及び望ましくない排出の回避不能な生成がより少ない、セルロースの直接溶解を余儀なくされてきた。溶媒のＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド一水和物（ＮＭＭＯ）を用いる方法は、現在ここで最も重要な産業上の有意性を得ている。この方法の欠点は、ＮＭＭＯ、水及びセルロースの三成分系における狭い溶液範囲、酸化作用を有する溶媒の使用、並びに生成される生成物の系関連フィブリル化である。
【０００５】
イオン性液体は、従来の有機溶媒の代用品の役割を果たすことができる。これらは、低温（＜１００℃）で溶融する有機塩であり、これは非分子のイオン性の性質を有する新規の部類の溶媒である。実質的に不純物のないイオン性液体は、測定可能な蒸気圧を有さない。これらの極性、したがって溶媒としての特性は、カチオン及びアニオンの選択によって調整することができる。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−１９４３１７６は、Ｎ−アルキル−及びＮ−アリール−置換ピリジニウムクロリドの部類の物質の有機塩を、窒素含有塩基（例えば、ピリジン）と混合して、非誘導体化セルロースを溶解するために使用することを教示する。ところがこの発明は産業上の重要性を得ることはなかった。ＵＳ−Ａ−２３３９０１２は、同様の置換水酸化ピリジニウムを水又はアルコールと混合して用いてセルロースを溶解することを記載する。ここでも、セルロースを直接溶解するための多数の好ましくない産業上の必要条件（例えば、高圧）によって、産業上の実現性に失敗したと思われる。
【０００７】
新規な部類のイオン性液体を使用することによって、上記の欠点を克服することが可能であった。新たな展開において、ＷＯ２００３／０２９３２９は、特にイミダゾール系イオン性液体の使用を記載している。これらは、柔軟な溶媒として、水及び他の窒素含有有機塩基の不在下でセルロースを直接溶解するのに特に適している。欠点は、溶液の製造の際に水の使用を省かなければならないことである。５質量％を超える水の混合は、明確に除外される。イオン性液体は経済的及び環境上の理由から実質的に完全に回収されなければならず、そして生成物の圧密は主に水媒体で生じるので、このことは著しい制限であり、今までのところ産業的な転換を妨げてきた。まさに、蒸留による５質量％未満の含水量の分離は、産業的に困難であり、極めてエネルギー集約的であり、したがって経済的に非効率的である。
【０００８】
したがって本発明は、経済的で環境に優しい方法で、特にデンプン、セルロール及びデンプンとセルロースの誘導体の形態でバイオポリマーを有利に再生することを可能にするように、上述の溶液系及び記述された方法を更に展開する目的に基づいていた。
【０００９】
この目的は、以下で説明される本発明により達成され、とりわけ、溶液系はプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物を含有し、プロトン性溶媒が水単独である場合、これは、溶液系において約５質量％を超える量で存在する。
【００１０】
したがって必須の特徴は、プロトン性溶媒を、炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系に組み込むことであり、添加剤も場合により溶液系に含有されている。ＷＯ２００３／０２９３２９に記載されているような従来技術は、プロトン性溶媒を組み込むことに反対する、特に５質量％を超える量で水を組み込むことに反対する教示をしている。したがって従来技術によると、水の量を１質量％未満に制限することが特に好ましいと言われている。本発明の文脈において、現在、水又は他のプロトン性溶媒の組み込みは、炭水化物、特にセルロースの再生におけるプロセス全体にとって総合的に有益であることが見出されている。水が本発明の教示の文脈で組み込まれると、結果は、例えば水の凝固媒質（沈殿媒質）での再生の際に、貴重なイオン性液体を、水から又はプロトン性溶媒から完全に遊離する必要がなく、むしろ回収された溶液系は依然として５質量％を超える量で水を含有することができ、これにより水の完全な除去を省くことができる。このことは、低いエネルギー消費及び顕著な利点を意味する。
【００１１】
したがって、本発明の概念の核心は、従来技術における厳格な指示と対照的に、まさに、プロトン性溶媒を本発明に従って調整した量で溶液系に添加し、プロトン性溶媒が水単独である場合は、これは５質量％を超える量で溶液系に存在することである。水は、非常に環境に優しく、溶液の粘度及び生成物圧密の際の構造形成に対して好ましい影響を有するので、他のプロトン性溶媒よりも利点を有する。更に、水は同等に適切なプロトン性溶媒と比べて非常に安価である。
【００１２】
従来技術において記載されている、セルロースをイオン性液体で再生する基本的な概念は、したがって本発明によって保持されている。しかし、イオン性液体には、まさに炭水化物、特にセルロースのための液体非溶媒が混合され、これはイオン性液体自体には混和性であるが、炭水化物を含有する溶媒中のプロトン性溶媒／イオン性液体の混合率を上昇させると、炭水化物の望ましい凝固をもたらす。
【００１３】
水が単独のプロトン性溶媒として使用される場合、溶液系中のその量は、６質量％超、特に約６〜１５質量％の間であることが好ましい。約７〜１２質量％の範囲の水がとりわけ好ましい。当業者は、個別の場合に有益でありうる更なるプロトン性溶媒の選択についていかなる実質的な制限も受けない。
【００１４】
用語「プロトン性溶媒」は、当業者には明かである。Ｃ． Ｒｅｉｃｈａｒｄｔ， "Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ"， ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐ． ８２−８４， ２００３， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍによると、プロトン性溶媒は、陰性元素に結合している水素原子を含有する。これらの典型的な例は、水に加えて、アルコール、アミン（アミンは、脂肪族及び脂環式アミンを意味すると理解されるべきである）、酸アミド及びカルボン酸である。これらは特に、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び／又は２−メチル−２−プロパノール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール及び／又はブタノールのような低級アルコールであることができる。特に有益なプロトン性溶媒には、更に、グリコール、アミン、酸アミド及びカルボン酸か含まれ、好ましくはモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、モノ−１，２−プロピレングリコール、ジ−１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール及び／又はグリセロールのようなグリコール、並びにメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチル−ピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、モルホリン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジ−（２−シアノエチル）アミン、ジ−（２−アミノエチル）アミン、トリ−（２−アミノエチル）アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンのようなアミンが含まれる。指定されたアルコールが好ましいものとして見なされるべきである。したがって、プロトン性溶媒、特にアルコールは、また、少なくとも０．１質量％、特に少なくとも約１質量％の量で溶液系に存在することが好ましい。プロトン性溶媒、特にアルコールは、約１〜１０質量％の量、特に約２〜５質量％の量で溶液系に含有されることが、とりわけ好ましい。プロトン性溶媒は、混合物として用いることができ、これは個々の場合において有益でありうる。このことは、アルコールの場合に水を混合するときに特に当てはまる。
【００１５】
当業者は、本発明を実現するために、イオン性液体の選択に関していかなる実質的な制限も受けない。したがって、本発明の方法に特に適しているイオン性液体は、以下のように記載される。
【００１６】
本発明の文脈におけるイオン性液体は、好ましくは、
（Ａ）一般式（Ｉ）：
〔Ａ〕+n〔Ｙ〕n− （Ｉ）
［式中、ｎは、１、２、３又は４を表し、〔Ａ〕+は、第四級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンを表し、そして〔Ｙ〕n−は、一価、二価、三価又は四価アニオンを表す］で示される塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩａ）、ここでｎ＝２；
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩｂ）、ここでｎ＝３；又は
〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+〔Ａ4〕+〔Ｙ〕n− （ＩＩｂ）、ここでｎ＝４；
［式中、〔Ａ1〕+〔Ａ2〕+〔Ａ3〕+及び〔Ａ4〕+は、互いに独立して、〔Ａ〕+で記述された群から選択され、そして〔Ｙ〕n−は、（Ａ）で記述された意味を有する］で示される混合塩
である。
【００１７】
イオン性液体のカチオン〔Ａ〕+を形成するのに適している化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８Ａ1により既知である。したがってそのような化合物は、酸素、リン、硫黄、又は特に窒素原子、例えば少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１〜１０個の窒素原子、特に好ましくは１〜５個、とりわけ好ましくは１〜３個、特に１〜２個の窒素原子を含有することができる。これらは、場合により、酸素、硫黄又はリン原子のような更なるヘテロ原子を含有することもできる。窒素原子は、イオン性液体のカチオンの陽電荷の適切な担体であり、これから、電気的に中性の分子を生じるために、プロトン又はアルキル基を平衡状態にあるアニオンへ移動することができる。
【００１８】
窒素原子がイオン性液体のカチオンの陽電荷の担体である場合、イオン性液体の合成において、カチオンを、最初に、例えばアミン又は窒素含有複素環式化合物の窒素原子の四級化により生じることができる。四級化は、窒素原子のアルキル化により実施することができる。使用されるアルキル化試薬に応じて、異なるアニオンとの塩が得られる。四級化の際に所望のアニオンが既に形成されていることが可能ではない場合、これは、更なる合成工程で実施することができる。例えば、ハロゲン化アンモニウムから出発して、ハロゲン化物をルイス酸と反応させることができ、錯体アニオンがハロゲン化物とルイス酸から形成される。これの代替案として、ハロゲン化物イオンを所望のアニオンと交換することが可能である。これは、イオン交換体を介した、形成された金属ハロゲン化物の凝固を有する金属塩の添加、又は強酸によるハロゲン化物イオンの置き換えによって実施することができる（ハロゲン化水素酸が遊離される）。適切な方法は、例えばＡｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． ２０００， １１２， ｐ． ３９２６−３９４５及びそれに引用されている文献に記載されている。
【００１９】
アミン又は窒素含有複素環式化合物における窒素原子を四級化することができる適切なアルキル基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ10アルキル、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル、とりわけ好ましくはメチルである。アルキル基は、非置換であることができるか、又は１つ以上の同一又は異なる置換基を含有することができる。
【００２０】
好ましい化合物は、少なくとも１つの窒素原子と、場合により酸素又は硫黄原子を含有する、少なくとも１つの５員〜６員複素環式基、特に、５員複素環式基を含有するものである。同様に特に好ましい化合物は、１、２又は３個の窒素原及び硫黄又は酸素原子、とりわけ好ましくは２個の窒素原子を含有する、少なくとも１つの５員〜６員複素環式基を含有するものである。芳香族複素環式化合物が更に好ましい。
【００２１】
特に好ましい化合物は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満、とりわけ好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するものである。
【００２２】
更に、好ましいカチオンは、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｗ）：
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
で示される化合物、及びこれらの構造を含有するオリゴマーから選択されるものである。
【００２６】
更に適切なカチオンは、一般式（ＩＩＩｘ）及び（ＩＩＩｙ）：
【化５】
で示される化合物、並びにこれらの構造を含有するオリゴマーである。
【００２７】
上記の式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｙ）において、
・ 基Ｒは、水素か、非置換であるか又は中断されているか又は１〜５個のヘテロ原子若しくは官能基により置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する炭素含有、有機、飽和又は不飽和、非環状又は環状、脂肪族、芳香族又は芳香性脂肪族基を表し；そして
・ 基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、水素、スルホ基、又は非置換であるか若しくは中断されているか若しくは１〜５個のヘテロ原子か官能基により置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する炭素含有、有機、飽和若しくは不飽和、非環状若しくは環状、脂肪族、芳香族若しくは芳香性脂肪族基を表し、ここで上記の式（ＩＩＩ）において炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）基Ｒ1〜Ｒ9は、追加的にハロゲン又は官能基を表すこともできる；或いは
Ｒ1〜Ｒ9からなるシリーズにおいて２つの隣接する基は、共に、非置換であるか又は中断されているか又は１〜５個のヘテロ原子若しくは官能基により置換されている、１〜３０個の炭素原子を有する、二価、炭素含有、有機、飽和若しくは不飽和、非環状若しくは環状、脂肪族、芳香族若しくは芳香性脂肪族基も表す。
【００２８】
基Ｒ及びＲ1〜Ｒ9の定義において可能性のあるヘテロ原子は、原則として、形式的には−ＣＨ2−、−ＣＨ＝、−Ｃ≡又は＝Ｃ＝基を交換することができる全てのヘテロ原子である。炭素含有基がヘテロ原子を含有する場合、酸素、窒素、硫黄、リン及びケイ素が好ましい。記述できる好ましい基は、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ′−、−Ｎ＝、−ＰＲ′−、−ＰＲ′2−及び−ＳｉＲ′2−であり、ここで基Ｒ′は、炭素含有基の残りの部分である。ここで、上記の式（ＩＩＩ）において炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）場合の基Ｒ1〜Ｒ9は、ヘテロ原子を介して直接結合することもできる。
【００２９】
可能性のある官能基は、原則として、炭素原子又はヘテロ原子に結合することができる全ての官能基である。記述できる適切な例は、−ＯＨ（ヒドロキシル）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）、特に−ＯＨ（ヒドロキシル）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）である。官能基及びヘテロ原子も直接隣接することができ、これにより、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）又は−ＣＯＮＲ′−（第三級アミド）のような幾つかの隣接原子の組み合わせも含まれ、例えばジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシである。
【００３０】
記述できるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【００３１】
好ましくは、基Ｒは、下記：
・ 例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸のような、非置換であるか又はヒドロキシル、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ3Ｈで１回から数回置換されている、合計で１〜２０個の炭素原子を有する非分岐鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 例えば、ＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ2−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ2−又はＲＡＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは、好ましくは水素、メチル又はエチルであり、そしてｍは、好ましくは０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルのような、１〜１００単位及び水素又は末端基としてＣ1〜Ｃ8アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー；
・ ビニル；
・ アリル；
・ 例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノのようなＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ
を表す。
【００３２】
好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、下記：
・ 水素；
・ ハロゲン；
・ 官能基：
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ6〜Ｃ12アリール；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケニル；
・ 酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有し、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている、５員〜６員複素環式基
を表すか、或いは
２つの隣接する基は、共に、下記：
・ 場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されており、場合により、１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和又は芳香族環
を表す。
【００３３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、好ましくは、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキソラン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ｍが１〜３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である、ＣｍＦ2(m-a)+(1-b)Ｈ2a+b（例えば、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ５、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(m-2)Ｆ2(m-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｒ25）、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トオリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルである。
【００３４】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／若しくは複素環式基で置換されている、並びに／又は１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／若しくは１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルは、好ましくは、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又は、ＣｍＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-bであり、ここでｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である。
【００３５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ6〜Ｃ12アリールは、好ましくは、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル若しくはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル又はＣ6Ｆ(5-a)Ｈａであり、ここで０≦ａ≦５である。
【００３６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１である、ＣｍＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2ａ-ｂ及び例えばノルボニル又はノルボルネニルのような飽和又は不飽和二環式系である。
【００３７】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルケニルは、好ましくは、３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘサンジエニル又はｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍであり、そしてｂ＝０又は１であるＣｎＦ2(m-a)-3(1-b)Ｈ2a-3bである。
【００３８】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有し、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されている５員〜６員複素環式基は、好ましくは、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【００３９】
２つの隣接する基が、共に、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されており、場合により、１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和又は芳香族環を形成する場合、これは、好ましくは、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンである。
【００４０】
上記の基が、酸素及び／若しくは硫黄原子、並びに／又は置換若しくは非置換イミノ基を含有する場合、酸素及び／若しくは硫黄原子、並びに／又はイミノ基の数は、制限されない。一般に、基において５個以下であり、好ましくは４個以下であり、とりわけ好ましくは３個以下である。
【００４１】
上記の基がヘテロ原子を含有する場合、一般に、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が２個のヘテロ原子の間に存在する。
【００４２】
特に好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、下記：
・ 水素：
・ 例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸のような、非置換であるか又はヒドロキシル、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル及び／若しくはＳＯ3Ｈで１回から数回置換されている、合計で１〜２０個の炭素原子を有する非分岐鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ18アルキル；
・ 例えば、ＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ2−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ2−又はＲＡＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは、好ましくは水素、メチル又はエチルであり、そしてｍは、好ましくは０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルのような、１〜１００単位及び水素又は末端基としてＣ1〜Ｃ8アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー；
・ ビニル；
・ アリル；
・ 例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノのようなＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ
を表す。
【００４３】
とりわけ好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに独立して、水素か、又は例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル若しくは１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素、並びにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣＨ３ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＣＨ2ＣＨ2−（ここでｍは、０〜３である）のようなＣ1〜Ｃ18アルキルを表す。
【００４４】
とりわけ好ましく用いられるピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）は、
・ 基Ｒ1〜Ｒ5のうちの１つが、メチル、エチル又は塩素であり、残りの基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの；
・ Ｒ3がジメチルアミノであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；
・ 基Ｒ1〜Ｒ5が全て水素であるもの；
・ Ｒ2が、カルボキシル又はカルボキサミドであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；或いは
・ Ｒ1とＲ2、又はＲ2とＲ3が、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの
であり、特に、
・ 基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの；又は
・ 基Ｒ1〜Ｒ5のうちの１つが、メチル又はエチルであり、残りの基Ｒ1〜Ｒ5が水素であるもの
である。
【００４５】
記述できるとりわけ好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩｂ）は、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、並びに１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムである。
【００４６】
とりわけ好ましく用いられるピリダジニウムイオン（ＩＩＩｂ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が水素であるもの；又は
・ 基Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが、メチル又はエチルであり、残りの基Ｒ1〜Ｒ4が水素であるもの
である。
【００４７】
とりわけ好ましく用いられるピリミジニウムイオン（ＩＩＩｃ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの；又は
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素であるもの
である。
【００４８】
とりわけ好ましく用いられるピラジニウムイオン（ＩＩＩｄ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの；
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素であるもの；
・ Ｒ1〜Ｒ4がメチルであるもの；又は
・ Ｒ1〜Ｒ4がメチル又は水素であるもの
である。
【００４９】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、アリル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであるもの
である。
【００５０】
記述できるとりわけ好ましいイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）は、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム及び１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムである。
【００５１】
とりわけ好ましく用いられるピラゾリウムイオン（ＩＩＩｆ）、（ＩＩＩｇ）又は（ＩＩＩｇ′）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルである
ものである。
【００５２】
とりわけ好ましく用いられるピラゾリウムイオン（ＩＩＩｈ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５３】
とりわけ好ましく用いられる１−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｉ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５４】
とりわけ好ましく用いられる２−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｊ）又は（ＩＩＩｊ′）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５５】
とりわけ好ましく用いられる３−ピラゾリウムイオン（ＩＩＩｋ）又は（ＩＩＩｋ′）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ3〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５６】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｌ）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、１−ブチル又はフェニルであり、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ5及びＲ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５７】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｍ）又は（ＩＩＩｍ′）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ3〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５８】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｎ）又は（ＩＩＩｎ′）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ4〜Ｒ6が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００５９】
とりわけ好ましく用いられるチアゾリウムイオン（ＩＩＩｏ）又は（ＩＩＩｏ′）及びオキサゾリウムイオン（ＩＩＩｐ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６０】
とりわけ好ましく用いられる１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｑ）、（ＩＩＩｑ′）又は（ＩＩＩｑ″）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ3が、水素、メチル又はフェニルであるもの
である。
【００６１】
とりわけ好ましく用いられる１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｒ）、（ＩＩＩｒ′）又は（ＩＩＩｒ″）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル又はエチルであり、Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、水素又はメチルであるか、又はＲ2及びＲ3が共に、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであるもの
である。
【００６２】
とりわけ好ましく用いられるピロリジニウムイオン（ＩＩＩｓ）は、
・ Ｒ1が、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ9が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６３】
とりわけ好ましく用いられるイミダゾリジニウムイオン（ＩＩＩｔ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ4が、互いに独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ2及びＲ3並びにＲ5〜Ｒ８が、互いに独立して、水素又はメチルであるもの
である。
【００６４】
とりわけ好ましく用いられるアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであるもの；又は
・ Ｒ1及びＲ2が、共に、１，５−ペンチレン又は３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであるもの
である
とりわけ好ましくは、記述できるアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、メチル−トリ−（１−ブチル）アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムである。
【００６５】
記述されている基Ｒによる四級化によって一般式（ＩＩＩｕ）の第四級アンモニウムイオンが誘導される第三級アミンの例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソプロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン及びジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【００６６】
好ましい第三級アミンは、ジイソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、及びペンチル異性体の第三級アミンである。
【００６７】
特に好ましい第三級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、及びペンチル異性体の第三級アミンである。３つの同一の基を有する更に好ましい第三級アミンは、トリアリルアミンである。
【００６８】
とりわけ好ましく用いられるグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ5がメチルであるもの
である。
【００６９】
記述できるとりわけ好ましいグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ヘキサメチルグアニジニウムである。
【００７０】
とりわけ好ましく用いられるコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、
・ Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、メチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ3が、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの；又は
・ Ｒ1が、メチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ2が、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基であり、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの；或いは
・ Ｒ1が、−ＣＨ2−ＣＨ2ＯＲ4基であり、Ｒ2が、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ5基であり、Ｒ3〜Ｒ5が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）2であるもの
である。
【００７１】
特に好ましいコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、Ｒ3が、水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されるものである。
【００７２】
記述できるとりわけ好ましいコリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチル−ビス−２−ヒドロキシエチルアンモニウム又はメチル−トリス−２−ヒドロキシエチルアンモニウムである。
【００７３】
とりわけ好ましく用いられるホスホニウムイオン（ＩＩＩｘ）は、
・ Ｒ1〜Ｒ3が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシル又は１−オクチルであるもの
である。
【００７４】
上記の複素環式カチオンのうち、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウム及びピラゾリウムイオン、並びにイミダゾリニウム及びイミダゾリウムイオンが好ましい。アンモニウム及びコリニウムイオンが更に好ましい。
【００７５】
特に好ましいイオンは、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム及び１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチル−ビス−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、並びにメチル−トリス−２−ヒドロキシエチルアンモニウムである。
【００７６】
原則として、全てのアニオンをアニオンとして用いることができる。
【００７７】
イオン性液体のアニオン〔Ｙ〕n−は、例えば、下記：
・ 式：Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ4−、ＰＦ6−、ＣＦ3ＳＯ3−、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ−、ＣＦ3ＣＯ2、ＣＣｌ3ＣＯ2、ＣＮ−、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−
で示されるハロゲン化物及びハロゲン含有化合物からなる群、
・ 一般式：ＳＯ4２−、ＨＳＯ4−、ＳＯ3２−、ＨＳＯ3−、ＲaＯＳＯ3−、ＲaＳＯ3−
で示される硫酸塩、亜硫酸塩及びスルホン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＰＯ43−、ＨＰＯ42−、Ｈ2ＰＯ4−、ＲaＰＯ42−、ＨＲaＰＯ4−、ＲaＲbＰＯ4−
で示されるリン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＨＰＯ3−、ＲaＲbＰＯ2、ＲaＲbＰＯ3−
で示されるホスホン酸塩及びホスフィン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＰＯ33−、ＨＰＯ32−、Ｈ2ＰＯ3−、ＲaＰＯ32−、ＲaＨＰＯ3−、ＲaＲbＰＯ3−
で示される亜リン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＲbＰＯ2、ＲaＨＰＯ2、ＲaＲbＰＯ−、ＲaＨＰＯ−
で示される亜ホスホン酸塩及び亜ホスフィン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＣＯＯ−
で示されるカルボン酸からなる群、
・ 一般式：ＢＯ33−、ＨＢＯ32−、Ｈ2ＢＯ3−、ＲaＲbＢＯ3−、ＲaＨＢＯ3−、ＲaＢＯ32−、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲｃ）（ＯＲｄ）−、Ｂ（ＨＳＯ4）−、Ｂ（ＲaＳＯ4）−
で示されるホウ酸塩からなる群、
・ 一般式：ＲaＢＯ２2−、ＲaＲbＢＯ−
で示されるボロン酸塩からなる群、
・ 一般式：ＳｉＯ44−、ＨＳｉＯ43−、Ｈ2ＳｉＯ42−、Ｈ３ＳｉＯ4−、ＲaＳｉＯ43−、ＲaＲbＳｉＯ42−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ4−、ＨＲaＳｉＯ42−、Ｈ2ＲaＳｉＯ4−、ＨＲaＲbＳｉＯ4−
で示されるケイ酸塩及びケイ酸エステルからなる群、
・ 一般式：ＲaＳｉＯ33−、ＲaＲbＳｉＯ２2−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ3−、ＲaＲbＲｃＳｉＯ2、ＲaＲbＲｃＳｉＯ3２−
で示されるアルキル−又はアリールシラン塩からなる群、
・ 一般式：
【化６】
で示されるカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドからなる群、
・ 一般式：
【化７】
で示されるメチドからなる群
より選択される。
【００７８】
これらの式において、Ｒa、Ｒb、Ｒｃ及びＲｄは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、場合により１個以上の非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は酸素、窒素及び／若しくは硫黄原子を含有する５員〜６員複素環式基を示し、ここで、これらのうちの２つが共に、場合により１個以上の酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の非置換若しくは置換イミノ基で中断されている、不飽和、飽和、又は芳香族環を形成することができ、記述された基は、それぞれ、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基により追加的に置換されていることができる。
【００７９】
これらの式において、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチルブチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルである。
【００８０】
場合により、１個以上の非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又は１つ以上の置換若しくは非置換イミノ基で中断されているＣ2〜Ｃ18アルキルは、例えば、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００８１】
２つの基が環を形成する場合、これらの基は、共に、例えば縮合単位として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを示す。
【００８２】
非隣接酸素及び／若しくは硫黄原子、及び／又はイミノ基の数は、原則として制限されないか、又は基若しくは環単位の大きさにより自動的に制限される。一般に、特定の基において５個以下、好ましくは４個以下、又はとりわけ好ましくは３個以下である。更に、一般に少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が２個のヘテロ原子の間に存在する。
【００８３】
置換及び非置換イミノ基は、例えば、イミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノ又はｔｅｒｔ−ブチルイミノであることができる。
【００８４】
用語「官能基」は、例えば、以下：カルボキシル、カルボキサミド、ヒドロキシル、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、シアノ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを意味するものとして理解される。この文脈において、Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００８５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルコキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ6〜Ｃ14アリールは、例えば、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−若しくは４−ニトロフェニル、２，４−若しくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルである。
【００８６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環式基で置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、及びノルボルニル又はノルボルネニルのような飽和又は不飽和二環式系である。
【００８７】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含有する５員〜６員複素環式基は、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルである。
【００８８】
上述の多様なイオン性液体の、標的を定めて調整した混合物の使用も、個々の場合において有利に行うことができることは言うまでもない。本発明の文脈において、該当の塩にイミダゾリウムカチオンを有するイオン性液体が特に有益であることが見出された。イミダゾリウム環の１及び３位又は１−、２−及び３位が、（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基で置換されていることが、本明細書においてとりわけ好ましい。イミダゾリウムカチオンが１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム又は１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンである場合、特に有益であることが証明されている。
【００８９】
イオン性液体のための上述のカチオンも、対応するアニオンの選択に関しては実質的に制限されない。特定のカチオンに対するアニオンが、ハロゲン化物、過塩素酸、擬ハロゲン化物、硫酸、特に硫酸水素、亜硫酸、スルホン酸、リン酸、アルキルリン酸、特にモノ−及び／若しくはジアルキルリン酸アニオン（好ましいアルキル基は、メチル、エチル又はプロピル基である）、並びに／又はカルボン酸アニオン、特にＣ1〜Ｃ6カルボン酸アニオン（好ましくは、酢酸又はプロピオン酸アニオン）であることが、特に好ましい。ハロゲン化物イオンが、塩化物、臭化物及び／又はヨウ化物イオンとして存在すること、擬ハロゲン化物イオンが、シアン化物、チオシアン酸及び／又はシアン酸イオンとして存在すること、並びにＣ1〜Ｃ6カルボン酸イオンが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、乳酸、ピルビン酸、メタンスルホン酸、トシラート及び／又はアルカン硫酸イオンとして存在することが、特に好ましい。
【００９０】
序列のため、以下の有益なアニオン：Ｒa−ＣＯＯ−、Ｒa−ＳＯ3−、ＲaＲbＰＯ4−（ここで、Ｒa及びＲbは、上述の意味を有する）も指定され、これには、特に、式：（ＣＨ３Ｏ）2ＰＯ2及び（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2のアニオン、並びに安息香酸アニオン、好ましくは（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2及び安息香酸のアニオンが含まれる。
【００９１】
本発明が使用される特定の場合に特に適しているイオン性液体を用いることは、当業者にとって容易に可能なことである。特に好ましいイオン性液体は、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネートである。これらのうち、以下のものがとりわけ好ましい：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート。
【００９２】
特定の意図される使用のため、また特に特定のアニオン性及びカチオン性の部分に関して、特に適しているイオン性液体を選択する多様な可能性が存在することを、容易に理解することができる。上述の多数の可能性のうち、多様なアニオン、カチオン及びアニオン／カチオン対が、以下において好ましいものとして強調される：
アニオン：ＲaＣＯＯ−（ここでＲaは、好ましくはアルキル、特にＣ1〜Ｃ8アルキル、とりわけ好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル又はフェニルを示す）；リン酸塩（好ましくはジアルキル−ホスフェート、特にジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ホスフェート、ジメチル−ホスフェート、ジエチル−ホスフェート及びジ−ｎ−プロピルホスフェートが特に好ましい）；ホスホン酸塩（特に、Ｏ−アルキルアルキル−ホスホネート、Ｏ−メチルメチル−ホスホネート、Ｏ−メチル−エチル−ホスホネート、Ｏ−エチル−メチル−ホスホネート及びＯ−エチルエチル−ホスホネートが特に好ましい）。
【００９３】
カチオン：上述の式ＩＩＩｅの化合物、特に１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ＥＭＩＭ）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（ＢＭＩＭ）、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム（ＥＭＭＩＭ）及び１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム（ＢＭＭＩＭ）；上述の式ＩＩＩａの化合物、特にＮ−アルキル−ピリジニウム、特に好ましくはＮ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−メチル−２−メチルピリジニウム、Ｎ−メチル−３−メチルピリジニウム、Ｎ−エチル−２−メチルピリジニウム及びＮ−エチル−３−メチルピリジニウム；上述の式ＩＩＩｆの化合物、特に１，２，４−トリメチルピラゾリウム。
【００９４】
上記に提示された可能性のうちでアニオン＋カチオンの特に好ましい組み合わせについて以下を記述できる：ＲaＣＯＯ−＋上述の式ＩＩＩｅの化合物及びリン酸塩＋上述の式ＩＩＩｅの化合物。
【００９５】
更に、以下の記載は、本発明の有益な実施態様、上記に特に詳細に記載されている化合物に関することが指摘される。個々の場合において特定のイオン性液体が参照される場合、これらの記述は、記載の更なるイオン性液体にも同等に適用されることを、当業者は容易に理解することができる。
【００９６】
上述のアニオンが特別に有益である一つの可能な理由は、これらが特に強力な水素結合受容体であり、これが良好な溶解結果の理由である可能性である。これらのアニオンは、全て水素結合受容体として既知であり、広範囲な水素結合網状構造において作用する。ここで、どのアニオンが、溶解及び再生される特に選択された炭水化物の個々の場合に特に適しているかを決定することは、簡単な試験の助けにより、当業者に任せられる。
【００９７】
本発明の目的において、溶融イオン性液体が−１００〜＋１５０℃、特に−３０〜＋１００℃の融点を有する場合に有益であり、−３０〜＋８０℃の範囲が特に好ましい。特に溶解される炭水化物の熱分解を排除することができる場合は、１００℃を超える融点を有するイオン性液体を用いることができる。しかし大部分の場合では、この最大値を超えないことが有益である。
【００９８】
したがって、上述の溶液系は、あらゆる所望の炭水化物を溶解し、それらを例えば凝固媒質での再生に付すために利用可能である。
【００９９】
炭水化物は、好ましくはデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体の形態である。誘導体はエステル又はエーテルとして存在することが好ましい。エステルは、例えば、酢酸セルロース及び酪酸セルロースであることができ、エーテルは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースであることができる。
【０１００】
炭水化物、特にセルロースを、プロトン性溶媒、特に水が既に存在する溶液系に溶解することが有益である。すなわち、プロトン性溶媒、特に水の、定義され、予め規定及び調整された含有量を有する均質溶液が存在する。炭水化物を含有するこの溶液系を、凝固により繊維又は同様の構造物に加工するために、更なるプロトン性溶媒、例えばアルコール及び／又は水をこの系に加えると、局所的な沈殿をもたらす。凝固の際に、プロトン性溶媒、特に水の勾配が、凝固側から残りの溶液の中心まで存在する。最後に、炭水化物、特にセルロースの全体が拡散律速によって沈殿する。この方法で所望の沈殿物質が得られる。このことは下記でより詳細に考察される。
【０１０１】
本発明は、溶解される炭水化物の定量化についていかなる実質的な制限も受けない。好ましくは、デンプン、セルロース及び／又はその誘導体は、１〜３５質量％の量、特に約５〜２０質量％の量で溶液系に用いられる。値が約１質量％よりも下がると、望ましい採算性が確立されない。
【０１０２】
再生炭水化物に求められる品質に関して、デンプン、セルロース及び／又はその誘導体を溶解することが、実質的に適切である。このことは有利な品質にとって好ましい。したがって、溶液系における溶解を約２０〜１５０℃、特に約３０〜１２０℃で実施することが適切である。
【０１０３】
溶液系、例えば凝固媒質に溶解される炭水化物に求められる再生において、炭水化物を含有する溶液系の粘度を制御された方法で調整することが適切である。この溶液系のゼロ粘度（回転粘度計で測定）は、適切には、約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１０００００Ｐａ．ｓにおいてである。約５〜１００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜２５００Ｐａ．ｓでゼロ粘度であることが更に好ましく、例えば押出機による溶液系の加工は、これらのゼロ粘度の限界内であることが特に有益である。
【０１０４】
約２００〜３５００、特に約３００〜１５００の平均重合度を有する場合、セルロース又はその誘導体を本発明の溶液系の助けを借りて再生することは、特に価値がある。例えば強度、弾性率及び剛性のような有益な生成物特性は、高分子量のセルロース（８００を超えるＤＰ）を加工することによって達成される。
【０１０５】
得られる溶液系を炭水化物の溶解後、脱ガスすることは、本明細書において及び参照される他の炭水化物に関連しても有益である。これは、撹拌又は真空の適用によって実施することができる。
【０１０６】
本発明は、炭水化物を含有する溶液系の有利な製造方法を提案する目的も有する。これは、炭水化物、特にセルロース、デンプン及び／又はその誘導体を、上記で定義された溶融イオン性液体と、十分な量のプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物と、溶解が必要とされる程度まで実施されるまで、特に完了するまで、混合することを含み、プロトン性溶媒として水が単独で使用される場合、これは、５質量％を超える量で溶液系に存在する。この定量化データの特定の実施態様に関して、上記が参照される。
【０１０７】
「完全な溶解」の有益な実施態様が上記で参照されるとき、溶解混合物を、２５メッシュ未満のメッシュ幅を有するフィルター繊維で濾過することができ、濾過溶液が明澄であり、その流動性が構造的に粘性であり、更に溶液がゲル粒子を含有せず、したがって、産業的に特に有益な方法で更に加工することができる場合、完全な溶解が得られることを意味すると理解される。
【０１０８】
炭水化物を含有する溶液系の出発構成成分の混合は、好ましくは、特に押出機の助けを借りて高剪断力の作用下で実施される。二軸スクリュー押出機が本明細書において特に有益であることが証明されている。溶解は、更に、混合の際にマイクロ波で同時に照射することによって更に促進され、超音波が特に作用を有する。炭水化物の溶解は、溶液系の温度を上昇させることによって促進される。高温は、適切には、約２０〜１５０℃、特に約３０〜１２０℃である。
【０１０９】
本発明の文脈において、あらゆる所望の炭水化物を有利に処理又は更に加工及び再生できることが、上記に既に示されている。本発明の方法は、セルロース出発材料の再生処理のために特に有益である。セルロース出発材料は、好ましくは繊維状セルロース、特に木材パルプ、リンター若しくは紙として、及び／又は他の天然セルロース繊維の形態で存在する。天然のセルロース繊維のうち、大麻、ココナッツ、ジュート、竹及び／又はサイザル麻繊維が有益であることを強調することができる。再生炭水化物に求められる最適な品質に関して、上記に参照された１つ以上の好ましい手段を取る、例えば脱ガスをするばかりでなく、あらゆる未溶解粒子の存在、また形成されるあらゆるミクロゲルを排除するために、炭水化物を含有する溶媒系を、更に加工する前に、特に圧力を適用して又は真空下でフィルターにより濾過することも、本明細書において適切であることが証明されている。この文脈において、ミクロゲルの量が２質量％未満であると、有益であることが見出されている。得られる生成物の品質を改善するために、上記で既に参照されているように、溶液系を、含有されている炭水化物の再生のために更に加工する前に、脱ガスすることが適切であり、これは、適切には撹拌しながら真空下で実施される。これに関して特定の構成条件はない。
【０１１０】
上記に挙げられた炭水化物を含有する本発明の溶液系の特定の価値は、特に炭水化物がデンプン、セルロース及びデンプンとセルロースの誘導体の形態で存在する場合には、より広範囲な再生加工に置かれている。したがってこの溶液系を凝固媒質に、特に炭水化物を溶解せず、かつ溶融イオン性液体と混和性である溶媒を含有する凝固媒質に移すことができる。あらゆる所望の造形品をこの方法により形成することができる。溶液系が、特にまた押出機が使用される湿式紡糸法に付される場合において、特に有益である。この目的に特に適している非溶媒は、水、並びに／又はアルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールであり、水が特に好ましい。この文脈において、凝固媒質中の特定の非溶媒又は凝固媒質が、凝固媒質又は凝固浴に導入される溶液系のプロトン性非溶媒とほぼ同一であると、有益である。言い換えると、水が炭水化物の溶液と凝固媒質の両方に含有されていると、特に有益である。炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造用の紡糸溶液として使用することも有益である。このことは、ＷＯ２００３／０２９３２９の従来技術が、例えば、水が１質量％を超える量で溶液系に含有されている場合、これはセルロースの溶解性を著しく妨げるばかりか、その繊維構造に悪影響を与えることを示しているので、特に驚くべきことである。本発明は、このＷＯ２００３／０２９３２９の傾向を決める情報に対して特に有益な技術的教示を作り出した。再生溶液の必須構成成分として水を使用することは、環境保護の条件において特に価値があり、費用に関して有益である。イオン性液体を水媒体から、問題なく、水を完全に除去する必要がなく回収することができる。例えば以下の手段を水又は他のプロトン性溶媒の除去の際に取ることができる：組み込まれている水及び／又は他のプロトン性溶媒のパーベーパレーション、逆浸透、蒸発。
【０１１１】
上記の記述に基づいて、炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造用の紡糸溶液として特に有利に使用できることが見出された。高結晶化度指数の、例えば０．５を超える結晶化度指数ＣＩの短繊維及び長繊維を得るために、エアギャップ紡糸装置を用いることが好ましい。
【０１１２】
炭水化物、特にセルロースの再生についての本発明の概念を最適化するために、溶液系の粘度に注目することも適切である。したがって、セルロースを含有する溶液系が高粘度を有することが有益である。本発明の文脈において、約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１００００Ｐａ．ｓのゼロ粘度（回転粘度計で測定）を確立することが適切であり、１００〜６００００の範囲が特に好ましい。ゼロ粘度が約５〜１００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜２５００Ｐａ．ｓであることが、更に好ましい。溶液系中のセルロースの含有量は、好ましくは約５〜２５質量％であり、一方、平均重合度は、特に３５００までであり、とりわけ好ましくは、約３００〜１５００の間にあるべきである。個々の場合において、最低値が約３５０、最大値が約１５００に調整されることが、特に有益である。
【０１１３】
本発明を成功裏に完全に実現するために特定の添加剤を組み込むことは、全く必要ではない。しかし、添加剤を添加して、特にセルロースのフィラメント又は短繊維の形態で得られた沈殿物質の特定の特性を調整することができる。考慮される場合、添加剤を、方法の様々な時点で用いることができる。したがって、これらを、凝固媒質、炭水化物を含有する溶液系、及び／又は後に続く工程において、例えば改質媒質に添加することができる。添加剤は、例えば、マイクロカプセル、孔形成剤、可塑剤、艶消剤、防炎加工剤、殺菌剤、架橋剤、疎水化剤、帯電防止剤、及び／又は着色剤であることができる。水単独を沈殿又は凝固剤として使用し、添加剤を加えないことが有益である。アルコール、アルコールの混合物、又はアルコールと水の混合物を沈殿又は凝固媒質として使用すると、個々の場合において更に有益である。したがって添加剤を加えないことが有益である。
【０１１４】
再生手段を実施するに際し、炭水化物を含有する溶液系を、加工する前に、特に約８０〜１２０℃に加熱すること、又は凝固媒質を特に約４０〜９０℃の温度に調整することが特に適切である。この手段は、溶液の好ましい粘度が確立され、溶媒が有利に洗い流されるという利点をもたらす。
【０１１５】
本発明による提案の特定の利点は、凝固浴又は媒質、特に水に沈殿した炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体を、問題なく分離し、残った水相を、場合により部分的な蒸発の後で回収し、再生される新たな炭水化物が組み込まれる元の溶液系の製造のために用いることができることである。分離は、例えば濾過、遠心分離又は他の適切な手段により実施することができる。
【０１１６】
したがって本発明は多様な実施態様を有し、これらの実施態様に関して上記に包括的に記載されてきた。言うまでもないことであるが、特に再生セルロース繊維の形態の、炭水化物の再生後に得られるプロセス生成物も、本明細書で保護される。
【０１１７】
したがって本発明は、非フィブリル化しているセルロースに基づく紡糸繊維も提供し、１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量により際立っている。硫黄含有量が０．５ｍｇ／ｇ未満、特に０．２５ｍｇ／ｇ未満であり、銅含有量が１０μｇ／ｇ未満、特に５μｇ／ｇ未満であることが、本明細書において好ましい。硫黄及び銅含有量に関する本発明の紡糸繊維のデータは、凝固浴から現れる非洗浄紡糸繊維に特に関連する。
【０１１８】
本発明の紡糸繊維は、有益な保水能力により際立っている。これは、好ましくは約５０〜３００％、特に約６５〜２００％である（ＤＩＮ５３１８４に準じて、（湿潤質量−乾燥質量）／乾燥質量×１００％）。これらは、更に、有益な最大引張力伸びを示す。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準じた最大引張力は、少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ、特に少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘである。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準じた最大引張力伸びは、好ましくは少なくとも４％、特に少なくとも６％である。
【０１１９】
本発明の紡糸繊維、特に湿式紡糸法で得られるものは、これらが「非フィブリル化」していることによっても際立っている。これは更なる説明を必要とする：ＮＭＭＯ方法により製造されるリヨセル繊維は、円形から楕円形の繊維の断面を有し、ビスコース及びモーダル繊維と対照的に、著しいフィブリル構造を有し、繊維の断面にわたってほぼ均一である。０．５〜１．０μｍの範囲の直径を有するマクロフィブリルが存在し、これは、通常産業界において問題である著しい湿式フィブリル化及びピリングに関連する。フィブリル化は、下記に記載されるフィブリル化試験の助けを借りて分類することができる。
【０１２０】
８個のフィラメントを試料材料から分離する。繊維を顕微鏡のスライドの上に真っすぐに置き、両面接着テープで端を固定する。繊維を、顕微鏡のスライドの上でメスにより２ｃｍの長さに切断する。８個の繊維を、４ｍｌの脱イオン水を有する円筒形の２０ｍｌガラス容器（高さ５０ｍｍ、直径３０ｍｍ）の中に導入する。試料ガラスを適切な振とうサーモスタット（例えば、Ｂ．Ｂｒａｕｎ製）に固定し、１６０ｒｐｍで９時間振とうする。次に繊維を顕微鏡スライドに移し、脱イオン水で完全に包埋し、カバーガラスを備える。評価を、透過光線型顕微鏡（例えば、Ｚｅｉｓｓ Ａｘｉｏｐｌａｎ製）で実施する。スライドを中間で拡大することなく２０倍に拡大する。写真を位相差で取り、これにより投影しているフィブリルを明確に目に見えるように表すことができる。繊維の中心に沿って５８０μｍの距離を測定する。ここで、この測定距離内にある個々の繊維だけを数える。この倍率で明確に目に見えるこれらの繊維を数える。測定操作は、試料１つあたり４つの画像で実施し、それぞれ異なる繊維から始まる。
【０１２１】
フィブリル化の評価：数えられたフィブリル０〜５個＝評価１；数えられたフィブリル６〜１０＝評価２；数えられたフィブリル１１〜１５個＝評価３；数えられたフィブリル１６〜２０個＝評価４；数えられたフィブリル２１〜２５個＝評価５。
【０１２２】
Ｒｅｖ． Ｐｒｏｇ． Ｃｏｌｏｒ． ３５ （２００５）， ５９におけるＫ． Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋ及びＦ． Ｈｅｒｍａｎｕｔｓによる湿式フィブリル化評価によると、ＮＭＭＯ方法により製造されたセルロース繊維は、４又は５の評価を有するが、一般的なビスコース及びモーダルは１の評価を有し、したがって、非フィブリル化していると分類される。ＮＭＭＯにより得られる繊維の高湿式フィブリル化は、例えば染色のような織物仕上げ方法において重大な欠点であり、処理方法の変更及び加工の際に追加的な機械的手段を必要とする。ＮＭＭＯ方法により得られるフィブリル化のないセルロース繊維の製造は、紡糸工程（エアギャップを介した紡糸）の特性のために可能ではなく、繊維の特別な後処理によってのみ達成することができる。ＮＭＭＯ溶液からのいわゆるリヨセル繊維紡糸がフィブリル化する傾向を避けるために、従来技術による繊維後処理では、セルロース鎖を架橋する反応性物質が添加される。したがってフィブリル化の低減は、繊維の後処理の際の化学架橋によって達成することができ、これは乾燥することがなく、変更リヨセル繊維型のＬｅｎｚｉｎｇ Ｌｙｏｃｅｌｌ ＬＦ（Ｃ． Ｒｏｈｒｅｒｅ， Ｐ． Ｒｅｔｚｅｌ ａｎｄ Ｈ． Ｆｉｒｇｏ ｉｎ Ｍａｎ−ｍａｄｅ Ｆｉｂｅｒ Ｙｅａｒｂｏｏｋ （Ｃｈｅｍ． Ｆｉｂｅｒｓ Ｉｎｔｅｒｎ．） ２００１， ８ （２００１） ２６ ａｎｄ Ｔｅｎｃｅｌ Ａ1００ （Ｐ． Ａｌｗｉｎ ａｎｄ Ｊ． Ｔａｙｌｏｒ ｉｎ Ｍｅｌｌｉａｎｄ Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒ．， ８２ （２００１） １９６）をもたらす。架橋ブリッジを導入することによって、標準的なリヨセル繊維のように、角質化の著しい非可逆的な低下が最初の乾燥の際に起こる。一方、架橋に用いた物質が続く方法において一般的な状態の幾つかに限定された程度でしか耐えられないという事実は、直接紡糸されるセルロース繊維の低フィブリル化にとって問題となる。したがって、例えば、架橋剤として用いられるジクロロクロロモノヒドロキシトリアジンの場合、架橋剤のほぼ半分が、産業界において一般的である過酸化水素による漂白の間に分離し、これにより繊維のフィブリル化の増大が再び得られることが知られている。したがって、直接紡糸される非フィブリル化セルロース繊維を産業界に提供できるとすれば、極めて有益である。
【０１２３】
本発明を用いると、パルプ、綿リンターなどの形態で存在するセルロースを、このことに適している溶媒中で、適切な溶解の日常的作業によって、予め誘導体化することなく溶解して、紡糸可能な溶液を得ることが現在可能であり、これは、本発明の多孔質紡糸繊維をもたらし、これは、上述の試験方法及び評価スケールによると２以下の湿式フィブリル化評価を有する。本発明の多孔質紡糸繊維は、上記で既に考察されている有益な更なる特性、特に、ＤＩＮ ５３１８４による保水能力の５０〜３００％、保水能力の有益な値の６５〜２００％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２による最大引張力の少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ及び最大引張力伸びの少なくとも４％を有することが見出された。
【０１２４】
更に、これらは望ましくは平滑面を有する。本発明の文脈において、ビスコース方法の又は銅若しくはリチウム若しくはこれらの塩のような金属の硫黄含有化学物質の添加を、紡糸繊維の製造の際に回避できることが有利である。
【０１２５】
記載された目的を達成する本発明の複雑な提案に関連する利点は多様である。
【０１２６】
驚くべきことに、少なくとも５質量％の量のプロトン性溶媒、特に水の添加により特に３５質量％までの含有量のバイオポリマー、特にセルロースを溶解する、特定のイオン性液体に基づいた溶液系を見出すことが可能となった。更に、同じように驚くべきことに、産業上重要な系の改善が、プロトン性溶媒、特に水を制御混合することにより達成される。これらには、溶液の製造の簡素化を可能にする溶液系の粘度の低下、加工組成物の安定化、及び溶液構造の変化による加工性の改善が含まれる。更に、凝固媒質が加工組成物に既に含有されているので、加工方法はより柔軟及び経済的になる。このことは、溶融イオン性液体を洗い流す拡散方法が、生成物の圧密の際に著しく加速されることを意味する。
【０１２７】
したがって、例として提示されている本発明の一つの実施態様において、挙げられている溶融イオン性液体を、最初に混合容器に導入し、プロトン性溶媒、好ましくは水を特に約６〜１５質量％の量で加え、次に成分を激しく混合する。次にこの溶液系を、適した溶解温度に調整し、サーモスタットで制御する。次に、選択されたバイオポリマー、特にデンプン若しくはセルロース又はこれらの誘導体を、実施するのに適した量、例えば５〜３５質量％の量で、撹拌しながら溶液系に加える。バイオポリマーの溶解がほとんど実質的に終了するまで、適した溶解温度でのサーモスタットによる制御をその後に続ける。好ましい更なる加工において、次にこの溶液を、濾過し、真空下で脱ガスし、紡糸口金を通して紡糸装置で押出して、凝固浴に入れる。これは、溶液系に含有されているプロトン性溶媒を特に、そして主に含む。生成物の圧密では、イオン性液体をプロトン性溶媒で完全に洗い流し、生成物、例えばセルロース繊維を乾燥する。再生使用のための回収では、プロトン性溶媒を、選択される場合は水を、好ましい含有量の約６〜１５質量％までに、例えば蒸留によってイオン性液体から除去する。その後、溶液系を、バイオポリマーの溶解のために再び用いる。例として提示されたこの実施態様は、生成物特性の柔軟な調整及び特に経済的なプロセス手順のような改善された加工を可能にすることを既に示している。
【０１２８】
本発明により得られる紡糸繊維に関して、本発明の特定の手順によりもたらされる以下の利点も指摘される：セルロースのために優れた溶媒を、特に１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）の形態で用いることができる。ＥＭＩＭ ＯＡｃは、以下の利点をもたらす：室温で液体である。安定した紡糸溶液をもたらす。セルロースを、ＥＭＩＭ ＯＡｃを用いることによる問題がなく、２５質量％までの量で溶解することができる。産業界における紡糸溶液の製造、濾過及び脱ガスが簡素である。ゲル粒子が極めて実質的に排除される。空気に対する顕著な感受性が検出されない。紡糸溶液が、優れた熱安定性を有する。安定剤の添加が必要ではない。紡糸溶液の粘度を、広い範囲（１０〜１００００Ｐａｓ）で調整することができ、これは、紡糸工程における高い柔軟性を意味する。したがって、本発明は、非常に興味深い、「人工」セルロース材料の環境に優しい製造方法を提供する。これに関連することは、広範囲の機械的特性を有する高い生産柔軟性である。糸を紡ぐこと、編むこと又は織ること、染色することのような後に続く方法において、並びに使用時及び製造時の堅牢性、特に色堅牢度における改善をもたらす手段の際に全く問題を生じない。
【０１２９】
本発明を、多様な実施例の助けを借りて以下においてさらにより詳細に説明する。実施例において「質量％」が参照されるとき、これは、最終溶液の総質量に関することが意図される。
【０１３０】
実施例１（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
１００ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を、最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）をこれに加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１３１】
実施例２（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
１６００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）を、ブレード撹拌機、撹拌モーター及び還流冷却器を有する二重壁サーモスタット制御反応容器で８０℃に加熱する。２００ｇの水を撹拌しながら５分間かけて加える。２００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に１５分間かけて加える。その後、混合物を８０℃で２時間撹拌する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１３２】
実施例３（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）及び１００ｇの水を、最初にサーモスタット制御可能オートクレーブ（ブレード撹拌機及び撹拌モーター、並びにフィルターユニットを備える）に導入し、混合物を撹拌しながら７０℃に加熱する。１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に加える。オートクレーブを閉める。その後、撹拌を、３．５バールの圧力下、８０℃で２時間実施する。セルロース溶液を圧力下、ニードル弁を介し、金属スクリーンフィルター（多層１５μｍ）を通して、貯蔵容器の中に排出させる。溶液を室温で保存する。
【０１３３】
実施例４（ＥＭＩＭアセテート中の水含有セルロース溶液の製造）
１６００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）及び２００ｇの水を室温で混合する。２００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を溶媒混合物に加える。混合物を、計量ユニットにより２５ｇ／ｍで取り込んで押出機の中に計量供給する。押出機は、動的混合ヘッドを有するスクリューを備えている。混合物を１００℃で１５分間の滞留時間により均質化し、金属スクリーンフィルター（多層１５μｍ）を有するフィルターヘッドを介して、貯蔵容器の中に押し出す。溶液を室温で保存する。
【０１３４】
実施例５（１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート（ＭＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、８０℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３５】
実施例６（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＢＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、７５℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３６】
実施例７（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（ＥＭＩＭ Ｃｌ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、１００℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３７】
実施例８（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＢＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は、９０℃の溶解温度で、実施例１と同様にする。
【０１３８】
実施例９〜１３（種々のセルロースによる水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。用いるセルロールは、ＤＰ１２５０、ＤＰ４５５及びＤＰ１９５０のリンター及びＤＰ６９０のユーカリパルプである。９５℃で測定した濾過溶液のゼロ粘度を第１表に示す。
【０１３９】
第１表
【表１】
【０１４０】
実施例１４（異なる含水量）
手順は実施例１と同様である。セルロース溶液の含水量を、それぞれ、１質量％（水１０ｇの添加）、３質量％（水４０ｇの添加）、５質量％（水５０ｇの添加）、１５質量％（水１５０ｇの添加）に調整する。９５℃で測定した濾過溶液のゼロ粘度を第２表に示す。
【０１４１】
第２表
【表２】
【０１４２】
実施例１５（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水に加えて、１０ｇのエタノールを更に加える。
【０１４３】
実施例１６（高濃縮セルロース溶液の製造）
手順は実施例４と同様である。セルロース濃度を、４００ｇのセルロース（ＤＰ７５０のリンター）の添加により溶液中で２０質量％に増加する。
【０１４４】
実施例１７（繊維の製造）
実施例１〜４の溶液を、１００穴ダイ（穴径８０μｍ）を通す湿式紡糸装置により繊維に加工する。水を凝固浴として用いる。その後、溶媒を洗い流し、繊維を乾燥する。
【０１４５】
実施例１８（再利用）
実施例１７の凝固浴を、熱により含水量１０質量％に調整する（再循環液）。９００ｇの再循環液を、最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御し、１００ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）を加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１４６】
実施例１９（エアギャップによる繊維製造）
実施例１の溶液を従来の湿式紡糸装置（１型）により、そして紡糸口金（２型）の後のエアギャップにより加工する。装置及び加工の記載を、以下の第３表で見ることができる。
【０１４７】
第３表
【表３】
【０１４８】
上述の方法の助けを借りて、以下の第４表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１４９】
第４表
【表４】
＊保水能力
＊＊最大引張力伸び
＊＊＊最大引張力
実施例２０（ＥＭＩＭ Ｃｌによる繊維製造）
実施例７の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１５０】
装置及び加工の記載を、以下の第５表で見ることができる。
【０１５１】
第５表
【表５】
【０１５２】
上述の方法の助けを借りて、以下の第６表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１５３】
第６表
【表６】
【０１５４】
実施例２１（ＢＭＩＭ ＯＡｃによる繊維製造）
実施例６の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１５５】
装置及び加工の記載を、以下の第７表で見ることができる。
【０１５６】
第７表
【表７】
【０１５７】
上述の方法の助けを借りて、以下の第８表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１５８】
第８表
【表８】
【０１５９】
実施例２２（ＢＭＩＭ Ｃｌによる繊維製造）
実施例８の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１６０】
装置及び加工の記載を、以下の第９表で見ることができる。
【０１６１】
第９表
【表９】
【０１６２】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１０表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１６３】
第１０表
【表１０】
【０１６４】
実施例２３（押出機で溶液を製造した後の繊維製造）
実施例４の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。ここでは加工パラメーターに変更はなかった。
【０１６５】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１１表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１６６】
第１１表
【表１１】
【０１６７】
実施例２４（ＤＰ１２５０のリンターによる繊維製造）
実施例９の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１６８】
装置及び加工の記載を、以下の第１２表で見ることができる。
【０１６９】
第１２表
【表１２】
【０１７０】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１３表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１７１】
第１３表
【表１３】
【０１７２】
実施例２５（ＤＰ１９５０のリンターによる繊維製造）
実施例１１の溶液を実施例１９の２型紡糸装置で加工した。
【０１７３】
装置及び加工の記載を、以下の第１４表で見ることができる。
【０１７４】
第１４表
【表１４】
【０１７５】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１５表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１７６】
第１５表
【表１５】
【０１７７】
実施例２６（ＤＰ４５５のリンターによる繊維製造）
実施例１０の溶液を実施例１９の紡糸装置で加工した。
【０１７８】
装置及び加工の記載を、以下の第１６表で見ることができる。
【０１７９】
第１６表
【表１６】
【０１８０】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１７表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１８１】
第１７表
【表１７】
【０１８２】
実施例２７（含水量１０質量％の溶液による繊維製造）
含水量１０質量％を有する実施例１５の溶液を、実施例１９の紡糸装置で加工した。ここでは加工パラメーターに変更はなかった。
【０１８３】
上述の方法の助けを借りて、以下の第１８表に示される繊維特性がもたらされる。
【０１８４】
第１８表
【表１８】
【０１８５】
実施例２８（ＥＭＩＭ ＯＡｃの再利用）
実施例１の溶液を従来の紡糸工程（実施例１９の１型）で加工する。凝固浴及び洗浄浴を合わせる。この混合物から水を留去して、残留物含有量を５質量％にする。残渣（ＥＭＩＭ ＯＡｃ＋水５質量％）を用い実施例１に従って、再び紡糸溶液を製造し、実施例１９の１型紡糸工程により再び加工した。多重加工サイクルの後、溶解特性は、変化しないままであり、更に、濾過、紡糸性及び繊維の特性も変化しないままであった。
【０１８６】
実施例２９（銅及び硫黄の定量）
実施例１９の繊維の１ｇを、酸で蒸解した後、ＩＣＰ−ＯＥＳ分析により銅及び硫黄含有量に関して調査した。分析の結果を第１９表にまとめる。
【０１８７】
第１９表
【表１９】
【０１８８】
実施例３０（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート（ＥＭＩＭ ＤＥＰ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。６０ｇの水を加える。
【０１８９】
実施例３１（１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート（ＭＭＩＭ ＤＭＰ）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例１と同様である。６０ｇの水を加える。
【０１９０】
実施例３２（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水の添加の際に、１０ｇのメタノールを更に加える。
【０１９１】
実施例３３（更なるプロトン性溶媒の混合）
手順は実施例１と同様である。水の添加の際に、１０ｇのイソプロパノールを更に加える。
【０１９２】
実施例３４（実験室用混合機による１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース／キトサン溶液の製造）
１００ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御し、８０ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）及び２０ｇのキトサンを加える。混合をレベル２で４０秒間実施し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース／キトサン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９３】
実施例３５（実験室用混合機による１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）中の水含有セルロース／デンプン溶液の製造）
６０ｇの水を８００ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ ＯＡｃ）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで６０℃（溶解温度）に制御し、８０ｇのセルロース（ＤＰ７５０の綿リンター）及び２０ｇの食用デンプンを加える。混合をレベル２で６０秒間実施し、混合物を空気循環炉において８０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で６０秒間実施し、混合物を８０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース／デンプン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９４】
実施例３６（繊維製造）
この実施例は実施例１７の適用例である。しかし、凝固浴としてエタノールを用いる。得られた繊維をエタノールで洗浄する。
【０１９５】
実施例３７（繊維製造）
この実施例は実施例１７の適用例である。しかし、凝固浴としてイソプロパノールを用いる。得られた繊維をイソプロパノールで洗浄する。
【０１９６】
実施例３８（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート（ＥＭＩＭホルメート）中の水含有セルロース溶液の製造）
０．３ｇの水を４．４５ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート（ＥＭＩＭホルメート）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。０．２５ｇのセルロース（ＤＰ３００のＡｖｉｃｅｌ）をこれに加える。混合物（セルロース５質量％、水６質量％、ＥＭＩＭホルメート８９質量％）をレベル２で４０秒間混合し、空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０１９７】
実施例３９（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート（ＥＭＩＭプロピオネート）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例３８に記載されたとおりである。ここではＥＭＩＭホルメートの代わりにＥＭＩＭプロピオネートを使用する。
【０１９８】
実施例４０（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート（ＥＭＩＭオクタノエート）中の水含有セルロース溶液の製造）
手順は実施例３８に記載されたとおりである。ここではＥＭＩＭホルメートの代わりにＥＭＩＭオクタノエートを使用する。
【０１９９】
実施例４１（１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート（ＥＥＩＭアセテート）中の水含有セルロース溶液の製造）
１ｇの水を９ｇの１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート（ＥＥＩＭアセテート）に５０℃で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで７０℃（溶解温度）に制御する。１ｇのセルロース（ＤＰ３００のＡｖｉｃｅｌ）をこれに加える。混合物（セルロース９１質量％、水９．１質量％、ＥＥＩＭアセテート８１．８質量％）をレベル２で４０秒間混合し、混合物を空気循環炉において９０℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を９０℃で更に４５分間温度制御する。セルロース溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０２００】
実施例４２（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭアセテート）中の水含有デンプン溶液（トウモロコシのアミロペクチン）の製造）
５ｇの水を５０ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭアセテート）に室温で、撹拌しながら５分間かけて加える。溶媒混合物を最初に実験室用混合機に導入し、空気循環炉においてサーモスタットで１００℃（溶解温度）に制御する。５ｇのデンプン（由来：トウモロコシのアミロペクチン）をこれに加える。混合物（アミロペクチン８．３質量％、水８．３質量％、ＥＭＩＭアセテート８３．３質量％）をレベル２で４０秒間混合し、混合物を空気循環炉において１００℃で４５分間保持する。その後、混合を再びレベル２で４０秒間実施し、混合物を１００℃で更に４５分間温度制御する。デンプン溶液を圧力吸引フィルター（フィルター繊維１５μｍ）で濾過する。溶液を室温で保存する。
【０２０１】
セルロースが湿式紡糸法に付される実施例に関する注意：この方法により得られる紡糸繊維は、全て２未満の湿式フィブリル化の評価を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤が溶液系に含まれていてよい、溶融イオン性液体に基づいた炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系であって、溶液系がプロトン性溶媒又は複数のプロトン性溶媒の混合物を含有し、プロトン性溶媒が水単独である場合、これが溶液系において約５質量％を超える量で存在することを特徴とする溶液系。
【請求項２】
イオン性液体が、カチオンとして置換又は非置換イミダゾリウムカチオンを含有することを特徴とする、請求項１に記載の溶液系。
【請求項３】
実質的に水をプロトン性溶媒として６質量％を超える量で含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の溶液系。
【請求項４】
約６〜１５質量％、特に約７〜１２質量％の水をプロトン性溶媒として含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項５】
水を除いて、プロトン性溶媒を少なくとも０．１質量％の量で、特に少なくとも約１質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項６】
プロトン性溶媒を約１〜１０質量％、特に約２〜５質量％の量で含有することを特徴とする、請求項５に記載の溶液系。
【請求項７】
プロトン性溶媒として、アルコール、特にメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び／又は１−ブタノールを、場合により水と混合して含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項８】
イオン性液体のイミダゾリウムカチオンが、１及び３位、又は１−、２−及び３位で（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基により置換されていることを特徴とする、請求項２から７までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項９】
イミダゾリウムカチオンが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム又は１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンであることを特徴とする、請求項８に記載の溶液系。
【請求項１０】
イオン性液体のアニオンが、ハロゲン化物、過塩素酸、擬ハロゲン化物、硫酸、リン酸、アルキルリン酸又は、特に、Ｃ1〜Ｃ6カルボン酸イオンであることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１１】
ハロゲン化物イオンが、塩化物、臭化物及び／又はヨウ化物イオンとして存在し、擬ハロゲン化物イオンが、シアン化物、チオシアン酸及び／又はシアン酸イオンとして存在し、Ｃ1〜Ｃ6カルボン酸イオンが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、乳酸及び／又はピルビン酸イオンとして存在することを特徴とする、請求項１０に記載の溶液系。
【請求項１２】
溶融イオン性液体が、−１００〜＋１５０℃、特に−３０〜＋８０℃の融点を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１３】
イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネートとして存在することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１４】
炭水化物を、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体の形態で含有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１５】
デンプンとセルロースの誘導体が、エステル又はエーテルであることを特徴とする、請求項１４に記載の溶液系。
【請求項１６】
デンプン、セルロース及び／又はその誘導体が、約１〜３５質量％の量で、特に約５〜２０質量％の量で溶液系に存在することを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の溶液系。
【請求項１７】
炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はその誘導体のミクロゲルを２質量％未満含有することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１８】
炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はその誘導体が溶解しており、そのミクロゲルが溶液系に存在しないことを特徴とする、請求項１７に記載の溶液系。
【請求項１９】
約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１０００００Ｐａ．ｓでゼロ粘度（回転粘度計で測定）を有することを特徴とする、請求項１４から１８までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２０】
溶解したセルロース又はその誘導体が、約２００〜３５００、特に約３００〜１５００の平均重合度を有することを特徴とする、請求項１４から１９までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２１】
脱ガスされていることを特徴とする、請求項１４から２０までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２２】
炭水化物がセルロースの形態で存在することを特徴とする、請求項１４から２１までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２３】
請求項１４から２２までのいずれか１項に記載の溶液系の製造方法において、炭水化物、特にセルロース、デンプン及び／又はセルロースとデンプンの誘導体を、請求項１から１３までのいずれか１項で定義された溶融イオン性液体と、十分な量のプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物と、炭水化物が溶解するまで混合することを含み、プロトン性溶媒として水が単独で使用される場合、これが５質量％を超える量で溶液系に存在することを特徴とする方法。
【請求項２４】
混合を、押出機により、特に二軸スクリュー押出機により実施することを特徴とする、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
溶解を、マイクロ波の照射下で、特に超音波の作用下で実施することを特徴とする、請求項２３又は２４に記載の方法。
【請求項２６】
溶解を、高温で、特に約２０〜１５０℃で実施することを特徴とする、請求項２３から２５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
溶解を、３０〜１２０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
セルロースを、繊維状セルロースとして、特に繊維状天然セルロース繊維の形態で用いることを特徴とする、請求項２３から２７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
繊維状セルロースが、木材パルプ、リンター及び／又は紙の形態で存在することを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
天然セルロース繊維を、大麻、ココナッツ、ジュート、竹及び／又はサイザル麻繊維の形態で用いることを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
炭水化物、特にセルロースを溶解するための、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の溶液系の使用。
【請求項３２】
溶液系を、更なる加工の前に、特に圧力下又は真空下で濾過することを特徴とする、請求項２３から３０までのいずれか１項に記載の方法又は請求項３１に記載の使用。
【請求項３３】
溶液系を、炭水化物の再生のために更に加工する前に、脱ガスすることを特徴とする、請求項２３から３０若しくは３２までのいずれか１項に記載の方法又は請求項３０に記載の使用。
【請求項３４】
脱ガスを、撹拌しながら、そして真空下で実施することを特徴とする、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
請求項１４から２２までのいずれか１項に記載の溶液系を使用する、再生炭水化物、特にデンプン、セルロース及びデンプンとセルロースの誘導体の製造方法において、溶液系を凝固媒質に沈殿させること、特に湿式紡糸法に付すことを含み、溶液媒質中に、炭水化物を溶解しないで溶融イオン性液体と混和性である溶媒が存在することを特徴とする方法。
【請求項３６】
炭水化物のための非溶媒が、水、及び／又はアルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール及び／又はブタノールの形態のプロトン性溶媒であることを特徴とする、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
溶液系を湿式紡糸法に付すことを特徴とする、請求項３５又は３６に記載の方法。
【請求項３８】
炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造のために紡糸溶液として使用することを特徴とする、請求項３５から３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
エアギャップ紡糸装置を、高結晶化度（ＣＩ＞０．５）の短繊維を得るために使用することを特徴とする、請求項３５から３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
紡糸工程を、連続フィラメント又は短繊維のいずれかが形成されるように構成することを特徴とする、請求項３５から３９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
溶液系が、セルロースを含有し、高粘度、特に約５〜１５００００Ｐａ．ｓのゼロ粘度を有し、セルロースの含有量が、特に５〜２５質量％であり、その平均重合度が、３５００まで、特に３００〜１５００であることを特徴とする、請求項３５から４０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
得られた沈殿材料、特に繊維材料の特定の特性を調整するために、添加剤を添加し、添加剤が凝固媒質、溶液系及び／又は続く改質浴に添加されることを特徴とする、請求項３５から４１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
マイクロカプセル、孔形成剤、可塑剤、艶消剤、防炎加工剤、殺菌剤、架橋剤、疎水化剤、帯電防止剤、及び／又は着色剤の形態の添加剤を使用することを特徴とする、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
水単独を沈殿又は凝固媒質として使用し、添加剤を添加しないことを特徴とする、請求項３５から４３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
アルコール、アルコールの混合物又はアルコールと水の混合物を、沈殿又は凝固媒質として使用し、添加剤を添加しないことを特徴とする、請求項３５から４３の少なくともいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び／又は１−ブタノールをアルコールとして使用することを特徴とする、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
炭水化物を含有する溶液系を、加工する前に、特に約８０〜１２０℃に加熱する、及び／又は凝固媒質を特に約４０〜９０℃の温度に調整することを特徴とする、請求項３５から４６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
凝固媒質、特に水に沈殿した炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体を分離し、残った水相を、場合により部分的な蒸発の後、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の当初の溶液系の製造のために回収し、炭水化物を含有する溶液系の製造のために再び使用することを特徴とする、請求項３４から４７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４９】
特に再生セルロース繊維の形態の、請求項３５から４８までのいずれか１項に記載の方法により得られる再生炭水化物。
【請求項５０】
２以下の湿式フィブリル化評価を有する再生セルロースに基づいた紡糸繊維。
【請求項５１】
１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、及び２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量を有することを特徴とする、請求項５０に記載の紡糸繊維。
【請求項５２】
非フィブリル化しており、かつ１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、及び２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量を有する、再生セルロースに基づいた紡糸繊維。
【請求項５３】
硫黄含有量が０．５ｍｇ／ｇ未満、特に０．２５ｍｇ／ｇ未満であり、銅含有量が１０μｇ／ｇ未満、特に５μｇ／ｇ未満であることを特徴とする、請求項５１又は５２に記載の紡糸繊維。
【請求項５４】
硫黄及び銅含有量のデータが、凝固浴から現れる非洗浄紡糸繊維に関連することを特徴とする、請求項５１から５３のいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【請求項５５】
その保水能力が、約５０〜３００％、特に約６５〜２００％である（ＤＩＮ５３１８４に準拠）ことを特徴とする、請求項５０から５４までのいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【請求項５６】
最大引張力が、少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ、特に少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘである、及び／又は最大引張力伸びが、少なくとも４％、特に少なくとも６％である（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準拠）ことを特徴とする、請求項５０から５５までのいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【請求項１】
添加剤が溶液系に含まれていてよい、溶融イオン性液体に基づいた炭水化物の形態のバイオポリマーのための溶液系であって、溶液系がプロトン性溶媒又は複数のプロトン性溶媒の混合物を含有し、プロトン性溶媒が水単独である場合、これが溶液系において約５質量％を超える量で存在することを特徴とする溶液系。
【請求項２】
イオン性液体が、カチオンとして置換又は非置換イミダゾリウムカチオンを含有することを特徴とする、請求項１に記載の溶液系。
【請求項３】
実質的に水をプロトン性溶媒として６質量％を超える量で含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の溶液系。
【請求項４】
約６〜１５質量％、特に約７〜１２質量％の水をプロトン性溶媒として含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項５】
水を除いて、プロトン性溶媒を少なくとも０．１質量％の量で、特に少なくとも約１質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項６】
プロトン性溶媒を約１〜１０質量％、特に約２〜５質量％の量で含有することを特徴とする、請求項５に記載の溶液系。
【請求項７】
プロトン性溶媒として、アルコール、特にメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び／又は１−ブタノールを、場合により水と混合して含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項８】
イオン性液体のイミダゾリウムカチオンが、１及び３位、又は１−、２−及び３位で（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基により置換されていることを特徴とする、請求項２から７までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項９】
イミダゾリウムカチオンが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム又は１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンであることを特徴とする、請求項８に記載の溶液系。
【請求項１０】
イオン性液体のアニオンが、ハロゲン化物、過塩素酸、擬ハロゲン化物、硫酸、リン酸、アルキルリン酸又は、特に、Ｃ1〜Ｃ6カルボン酸イオンであることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１１】
ハロゲン化物イオンが、塩化物、臭化物及び／又はヨウ化物イオンとして存在し、擬ハロゲン化物イオンが、シアン化物、チオシアン酸及び／又はシアン酸イオンとして存在し、Ｃ1〜Ｃ6カルボン酸イオンが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、乳酸及び／又はピルビン酸イオンとして存在することを特徴とする、請求項１０に記載の溶液系。
【請求項１２】
溶融イオン性液体が、−１００〜＋１５０℃、特に−３０〜＋８０℃の融点を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１３】
イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチル−ホスフェート、１−メチル−３−メチルイミダゾリウムジメチル−ホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホルメート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムオクタノエート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネートとして存在することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１４】
炭水化物を、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体の形態で含有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１５】
デンプンとセルロースの誘導体が、エステル又はエーテルであることを特徴とする、請求項１４に記載の溶液系。
【請求項１６】
デンプン、セルロース及び／又はその誘導体が、約１〜３５質量％の量で、特に約５〜２０質量％の量で溶液系に存在することを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の溶液系。
【請求項１７】
炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はその誘導体のミクロゲルを２質量％未満含有することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項１８】
炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はその誘導体が溶解しており、そのミクロゲルが溶液系に存在しないことを特徴とする、請求項１７に記載の溶液系。
【請求項１９】
約５〜１５００００Ｐａ．ｓ、特に約１０〜１０００００Ｐａ．ｓでゼロ粘度（回転粘度計で測定）を有することを特徴とする、請求項１４から１８までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２０】
溶解したセルロース又はその誘導体が、約２００〜３５００、特に約３００〜１５００の平均重合度を有することを特徴とする、請求項１４から１９までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２１】
脱ガスされていることを特徴とする、請求項１４から２０までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２２】
炭水化物がセルロースの形態で存在することを特徴とする、請求項１４から２１までのいずれか１項に記載の溶液系。
【請求項２３】
請求項１４から２２までのいずれか１項に記載の溶液系の製造方法において、炭水化物、特にセルロース、デンプン及び／又はセルロースとデンプンの誘導体を、請求項１から１３までのいずれか１項で定義された溶融イオン性液体と、十分な量のプロトン性溶媒又は幾つかのプロトン性溶媒の混合物と、炭水化物が溶解するまで混合することを含み、プロトン性溶媒として水が単独で使用される場合、これが５質量％を超える量で溶液系に存在することを特徴とする方法。
【請求項２４】
混合を、押出機により、特に二軸スクリュー押出機により実施することを特徴とする、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
溶解を、マイクロ波の照射下で、特に超音波の作用下で実施することを特徴とする、請求項２３又は２４に記載の方法。
【請求項２６】
溶解を、高温で、特に約２０〜１５０℃で実施することを特徴とする、請求項２３から２５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
溶解を、３０〜１２０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
セルロースを、繊維状セルロースとして、特に繊維状天然セルロース繊維の形態で用いることを特徴とする、請求項２３から２７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
繊維状セルロースが、木材パルプ、リンター及び／又は紙の形態で存在することを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
天然セルロース繊維を、大麻、ココナッツ、ジュート、竹及び／又はサイザル麻繊維の形態で用いることを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
炭水化物、特にセルロースを溶解するための、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の溶液系の使用。
【請求項３２】
溶液系を、更なる加工の前に、特に圧力下又は真空下で濾過することを特徴とする、請求項２３から３０までのいずれか１項に記載の方法又は請求項３１に記載の使用。
【請求項３３】
溶液系を、炭水化物の再生のために更に加工する前に、脱ガスすることを特徴とする、請求項２３から３０若しくは３２までのいずれか１項に記載の方法又は請求項３０に記載の使用。
【請求項３４】
脱ガスを、撹拌しながら、そして真空下で実施することを特徴とする、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
請求項１４から２２までのいずれか１項に記載の溶液系を使用する、再生炭水化物、特にデンプン、セルロース及びデンプンとセルロースの誘導体の製造方法において、溶液系を凝固媒質に沈殿させること、特に湿式紡糸法に付すことを含み、溶液媒質中に、炭水化物を溶解しないで溶融イオン性液体と混和性である溶媒が存在することを特徴とする方法。
【請求項３６】
炭水化物のための非溶媒が、水、及び／又はアルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール及び／又はブタノールの形態のプロトン性溶媒であることを特徴とする、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
溶液系を湿式紡糸法に付すことを特徴とする、請求項３５又は３６に記載の方法。
【請求項３８】
炭水化物を含有する溶液系を、非フィブリル化繊維の製造のために紡糸溶液として使用することを特徴とする、請求項３５から３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
エアギャップ紡糸装置を、高結晶化度（ＣＩ＞０．５）の短繊維を得るために使用することを特徴とする、請求項３５から３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
紡糸工程を、連続フィラメント又は短繊維のいずれかが形成されるように構成することを特徴とする、請求項３５から３９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
溶液系が、セルロースを含有し、高粘度、特に約５〜１５００００Ｐａ．ｓのゼロ粘度を有し、セルロースの含有量が、特に５〜２５質量％であり、その平均重合度が、３５００まで、特に３００〜１５００であることを特徴とする、請求項３５から４０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
得られた沈殿材料、特に繊維材料の特定の特性を調整するために、添加剤を添加し、添加剤が凝固媒質、溶液系及び／又は続く改質浴に添加されることを特徴とする、請求項３５から４１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
マイクロカプセル、孔形成剤、可塑剤、艶消剤、防炎加工剤、殺菌剤、架橋剤、疎水化剤、帯電防止剤、及び／又は着色剤の形態の添加剤を使用することを特徴とする、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
水単独を沈殿又は凝固媒質として使用し、添加剤を添加しないことを特徴とする、請求項３５から４３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
アルコール、アルコールの混合物又はアルコールと水の混合物を、沈殿又は凝固媒質として使用し、添加剤を添加しないことを特徴とする、請求項３５から４３の少なくともいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び／又は１−ブタノールをアルコールとして使用することを特徴とする、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
炭水化物を含有する溶液系を、加工する前に、特に約８０〜１２０℃に加熱する、及び／又は凝固媒質を特に約４０〜９０℃の温度に調整することを特徴とする、請求項３５から４６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
凝固媒質、特に水に沈殿した炭水化物、特にデンプン、セルロース及び／又はデンプンとセルロースの誘導体を分離し、残った水相を、場合により部分的な蒸発の後、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の当初の溶液系の製造のために回収し、炭水化物を含有する溶液系の製造のために再び使用することを特徴とする、請求項３４から４７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４９】
特に再生セルロース繊維の形態の、請求項３５から４８までのいずれか１項に記載の方法により得られる再生炭水化物。
【請求項５０】
２以下の湿式フィブリル化評価を有する再生セルロースに基づいた紡糸繊維。
【請求項５１】
１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、及び２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量を有することを特徴とする、請求項５０に記載の紡糸繊維。
【請求項５２】
非フィブリル化しており、かつ１ｍｇ／ｇ未満、特に０．７５ｍｇ／ｇ未満の硫黄含有量、及び２０μｇ／ｇ未満、特に１５μｇ／ｇ未満の銅含有量を有する、再生セルロースに基づいた紡糸繊維。
【請求項５３】
硫黄含有量が０．５ｍｇ／ｇ未満、特に０．２５ｍｇ／ｇ未満であり、銅含有量が１０μｇ／ｇ未満、特に５μｇ／ｇ未満であることを特徴とする、請求項５１又は５２に記載の紡糸繊維。
【請求項５４】
硫黄及び銅含有量のデータが、凝固浴から現れる非洗浄紡糸繊維に関連することを特徴とする、請求項５１から５３のいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【請求項５５】
その保水能力が、約５０〜３００％、特に約６５〜２００％である（ＤＩＮ５３１８４に準拠）ことを特徴とする、請求項５０から５４までのいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【請求項５６】
最大引張力が、少なくとも６ｃＮ／ｔｅｘ、特に少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘである、及び／又は最大引張力伸びが、少なくとも４％、特に少なくとも６％である（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２０６２に準拠）ことを特徴とする、請求項５０から５５までのいずれか１項に記載の紡糸繊維。
【公表番号】特表２００９−５２０８４６（Ｐ２００９−５２０８４６Ａ）
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４６２８４（Ｐ２００８−５４６２８４）
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１２４７８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７６９７９
【国際公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１２４７８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７６９７９
【国際公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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