潤滑剤組成物及び揺動運動用転がり軸受
【課題】潤滑性能に優れ、揺動運動に伴う潤滑不足を生じにくい潤滑剤組成物、並びに製造コストを上昇させることなく、耐フレッチング磨耗性に優れ長寿命の揺動運動用転がり軸受を提供する。
【解決手段】揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、エステル油に、特定のウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物、並びに前記潤滑剤組成物により潤滑された揺動運動用転がり軸受。
【解決手段】揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、エステル油に、特定のウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物、並びに前記潤滑剤組成物により潤滑された揺動運動用転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物、並びに前記潤滑剤組成物で潤滑され、内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
基板に電子部品を実装する実装機の駆動部や、ＮＣ制御工作機械における加工品の移動または刃物台の移動に使用されるＡＣ（ＤＣ）サーボモータ等に使用される転がり軸受は、正転及び逆転を反復する揺動運動が頻繁に行なわれる。このような揺動運動用転がり軸受では、メンテナンスフリーを目的として、外輪及び内輪の各軌道面間にグリースを封入したものが多い。
【０００３】
一般に、揺動運動用転がり軸受では、転動体と軌道面との接触位置が局部的になったり、揺動角の両死点における揺動方向の変更に伴い一時的に揺動速度がゼロになるため、転動体と軌道面との間に油膜が形成されにくい領域が生じて転動体及び軌道面が相対的に、かつ、反復して微小滑りを起こし、前記領域においてフレッチング摩耗（または揺動摩耗）と呼ばれる異常摩耗が発生しやすい。そのため、上記のようにグリースを封入しても、揺動運動により、転動体と軌道面との間に入り込んだ潤滑剤が弾き出される傾向にあり、潤滑不足により同様の異常摩耗を起こしやすい。
【０００４】
このような背景から、セラミックス製の転動体を用いることで、揺動運動に伴う微小滑動が生じてもフレッチング磨耗を発生し難くした転がり軸受が提案されている（特許文献１参照）。しかし、セラミックス製転動体は高価であるため製造コスト増を招き、更には揺動運動に伴う潤滑不足は依然として生じるおそれがある。
【０００５】
【特許文献１】実用新案登録第２５１０４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、実装機やＮＣ制御工作機械の高速化に伴い、揺動運動用転がり軸受の揺動周波数も増加の一途を辿っており、上記のような潤滑不足に伴う摩耗の解決が強く求められている。
【０００７】
そこで本発明は、潤滑性能に優れ、上記のような揺動運動に伴う潤滑不足を生じにくい潤滑剤組成物、並びに製造コストを上昇させることなく、耐フレッチング磨耗性に優れ長寿命の揺動運動用転がり軸受を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は下記の潤滑剤組成物及び揺動運動用転がり軸受を提供する。
（１）揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物。
【０００９】
【化２】
【００１０】
〔（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。〕
（２）内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受において、上記（１）記載の潤滑剤組成物により潤滑されていることを特徴とする揺動運動用転がり軸受。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潤滑剤組成物は、せん断力が加わる状態では油状（降伏値を持たない）となり、せん断力が加わらない状態では固まってゲル状（降伏値の大きい状態）となる。そのため、揺動運動用転がり軸受に封入した場合、転送面から排出されても、保持器とシールとの隙間や転送面付近に存在するグリースとの接触で生じる極く弱いせん断力により油状となり、転送面に再度供給され、揺動運動用途での潤滑不足による摩耗が抑えられて長寿命となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【００１３】
〔潤滑剤組成物〕
本発明の潤滑剤組成物は、エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを配合したものである。
【００１４】
【化３】
【００１５】
尚、（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。
【００１６】
エステル油としては、制限はないが、芳香族系三塩基酸または芳香族系四塩基酸と、分岐アルコールとの反応から得られる芳香族エステル油、一塩基酸と多価アルコールとの反応から得られるポリオールエステル油等を好適に挙げることができる。
【００１７】
具体的には、芳香族エステル油としては、芳香族系三塩基酸と分岐アルコールとの反応から得られるエステル油としてピロメリット酸エステル油、トリメシン酸エステル油、具体的にはトリオクチルトリメリテートやトリデシルトリメリテート、芳香族系四塩基酸と分岐アルコールとの反応から得られるピロメリット酸エステル油、具体的にはテトラオクチルピロメリテート等が挙げられる。
【００１８】
また、ポリオールエステル油としては、以下に示す多価アルコールと一塩基酸とを適宜組み合わせて反応させて得られるものが挙げられる。尚、一塩基酸は単独でもよいし、複数を用いてもよい。更に、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステルとして用いてもよい。多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグルコール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。一方、一塩基酸としては、主に炭素数４〜１６の一価脂肪酸が用いられ、具体的には、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、牛脂脂肪酸、ステアリン酸、カプロレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノイン酸、アビニン酸、リシノール酸等が挙げられる。
【００１９】
上記のウレア化合物は、ジイソシアネートと、モノアミンとを反応させて得られる。ジイソシアネートとしては、一般式（１）で表されるウレア化合物ではヘキサメチレンジイソシアネートを、一般式（２）で表されるウレア化合物では４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネートを用いる。一方、モノアミンとしては、一般式（１）で表されるウレア化合物では直鎖のＣｍＨ２ｍ＋１を有する脂肪族アミン及び直鎖のＣｎＨ２ｎ＋１を有する脂肪族アミンを用い、一般式（２）で表されるウレア化合物では直鎖のＣｘＨ２ｘ＋１を有する脂肪族アミン及び直鎖のＣｙＨ２ｙ＋１を有する脂肪族アミンを用いる。尚、ｍ＋ｎは１６〜３６であり、ｘ＋ｙは２０〜３６であるが、炭素数が多いほどエステル油との親和性が高く、好ましい。
【００２０】
ベンジリデンソルビトール誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、ジトリリデンソルビトール、非対称のジアルキルベンジリデンソルビトール等を好適に挙げることができる。
【００２１】
ベンジリデンソルビトール誘導体は、数質量％の添加量で基油をＮＬＧＩ Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３程度の硬さに増ちょうできる能力を備えている。また、せん断を受けた時に結晶粒子が分散して流動性を示し、せん断を受けない時には結晶粒子が凝集して流動性を示さなくなるという、流動−復元可逆性を有する。しかし、せん断の有無を繰り返すうちに短時間での構造復元が困難になり、軟化するようになる。そこで、この流動−復元可逆性が緩やかであるウレア化合物を併用することにより、ベンジリデンソルビトール流動体の結晶粒子がウレア化合物の結晶粒子を架橋して再凝集し易くなり、安定した流動−復元可逆性が得られるようになる。
【００２２】
このような作用を効果的に得るために、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比で０．１〜１．０となるように混合して使用する。この混合比が０．１未満であると、ベンジリデンソルビトール誘導体の結晶粒子の凝集が起こり難く、せん断を受けない時に増ちょう剤網目構造の復元が遅くなり、適用箇所から漏洩しやすくなる。一方、この混合比が１を超えると、分散・凝集の可逆性が損なわれ、漏洩しやすくなる。
【００２３】
また、ウレア化合物及びベンジリデンソルビトール誘導体は、共に増ちょう剤として機能する。そのため、両者の合計で、潤滑剤組成物全量の１０〜３０質量％を占めるように配合される。合計での配合量が１０質量％未満では潤滑剤組成物が初期から柔らかすぎて適用箇所から漏洩しやすく、３０質量％を超える流動性が低く適用箇所に十分な潤滑性を付与できない。
【００２４】
尚、ウレア化合物及びベンジリデンソルビトール誘導体は、共にエステル油との親和性が高く、所定温度まで昇温させるとエステル油に完全に溶解し、エステル油中にそれぞれの結晶粒子を均一に生成することができることから、核生成状態を冷却方法で制御できる。また、粒径の小さい結晶粒子を生成でき、揺動運動用転がり軸受に充填した場合、軸受音響特性に優れるようになる。
【００２５】
潤滑剤組成物には、その用途に応じて添加剤を配合することにより、各種性能を向上させることができる。例えば、揺動運動用転がり軸受の潤滑に使用する場合、アミン系、フェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛等の酸化防止剤；スルホン酸金属塩、エステル系、アミン系、ナフテン酸金属塩、コハク酸誘導体等の防錆剤；リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤；脂肪酸、動植物油等の油性向上剤；ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等をそれぞれ単独で、あるいは適宜組み合わせて添加することができる。尚、これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されるものではない。
【００２６】
［揺動運動用転がり軸受］
本発明はまた、上記の潤滑剤組成物で潤滑される揺動運動用転がり軸受を提供する。揺動運動用転がり軸受は、内輪または外輪が微小角度で正転と逆転とを繰り返し行なうため、フレッチング摩耗を起こし易い。しかし、上記の結晶粒子の分散・凝集可逆性に優れる潤滑剤組成物で潤滑することにより、耐フレッチング磨耗性に優れるようになる。
【００２７】
尚、揺動運動用転がり軸受の種類や構造には制限がなく、例えば駆動部やＮＣ制御工作機械に組み込まれている転がり軸受を対象とすることができる。具体的には図１に断面図で示す玉軸受１を例示することができるが。内輪１０と外輪１１との間に、保持器１２を介して複数の転動体である玉１３を転動自在に保持し、内輪１０と外輪１１との間に上記の潤滑剤組成物Gを充填し、シール部材１４で封止して構成される。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
【００２９】
（実施例１）
第１の容器にて、４２部のペンタエリスリトールエステル（ＰＥＴ）にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を４部添加して溶解し、７０℃まで加熱した。第２の容器にて、４５部のＰＥＴにオクチルアミン（Ｃ８ＮＨ２）を６部溶解した。そして、第１の容器に第２の容器の内容物を入れ、攪拌しながら徐々に昇温して１４０℃で３０分保持してウレア化合物を合成した。次いで、第１の容器にジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）を３部添加し、十分に攪拌して混合した後、１９５℃まで昇温してウレア化合物とＤＢＳとを完全に溶解させた。次いで、予め水冷したアルミニウム製バットに第１の容器の内容物を流し込み、バットを流水で冷却することでゲル状物を得た。そして、ゲル状物を３本ロールミルにかけて供試潤滑剤組成物を得た。
【００３０】
（実施例２〜６）
表１に示す基油、ジイソシアネート、モノアミン及びベンジリデンソルビトール誘導体を用い、実施例１に準じて供試潤滑剤組成物を得た。
【００３１】
（比較例１）
ＰＥＴ中で、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とシクロへキシルアミン（ＣＨＡ）とを反応させてウレア化合物を合成し、供試潤滑剤組成物を得た。
【００３２】
（比較例２）
ＰＥＴにＤＢＳを添加して供試潤滑剤組成物を得た。
【００３３】
（比較例３）
鉱油（ＭＯ）に１２ヒドロキシステアリン酸リチウムを配合して供試潤滑剤組成物を得た。
【００３４】
（１）せん断の有無と見かけ粘度との関係
実施例１の供試潤滑剤組成物と比較例１の供試潤滑剤組成物とを用い、初期の見かけ粘度（図中●）、せん断を１回受けた後の見かけ粘度（図中▲）、せん断を１回受け所定時間放置した後の見かけ粘度（図中■）、放置後更にせん断を受けたときの見かけ粘度（図中◆）を測定した。図２に実施例１の供試潤滑剤組成物の測定結果を示すが、本発明の潤滑剤組成物は、せん断を受けたときに油状となって流動性を示し、放置すると元の硬さのゲル状に戻る特性を有することがわかる。一方、図３に比較例１の供試潤滑剤組成物の測定結果を示すが、ウレア化合物のみを含むため、せん断を受けた時と放置時とで見かけ粘度の変化が少ない。
【００３５】
（２）流動−復元可逆性試験
実施例１、比較例１及び比較例２の供試潤滑剤組成物について、自転−公転式攪拌機（せん断条件：自転１３７０ｒ／ｍｉｎ、公転１３７０ｒ／ｍｉｎ、３ｍｉｎ）で攪拌して不混和ちょう度を測定した後、４０℃で３時間放置して不混和ちょう度を測定するサイクルを４回繰り返した。結果を表１及び図４に示すが、１回目のせん断後の不混和ちょう度と、２〜４回のせん断後の各不混和ちょう度との差、並びに１回目の放置後の不混和ちょう度と、２〜４回目の放置後の各不混和ちょう度との差が、何れも±１５以内であれば、良好な流動−復元可逆性を有すると見なすことができ、実施例１の供試潤滑剤組成物はこの基準を満足している。これに対し、比較例１及び比較例２供試潤滑剤組成物は、攪拌と放置とを繰り返すうちに、放置後の不混和ちょう度の上昇が大きく、流動−復元可逆性が低下している。
【００３６】
（３）軸受漏洩試験
非接触シール付きの単列深溝玉軸受（内径２５ｍｍ、外径６２ｍｍ、幅１７ｍｍ）に各供試潤滑剤組成物を充填して供試軸受を作製した。そして、供試軸受を、回転数１００００ｒ／ｍｉｎ、アキシアル荷重９８Ｎ，ラジアル荷重９８Ｎにて２０時間連続回転させ、初期重量との差からグリース漏洩率を求めた。結果を表１に示すが、グリース漏洩率６質量％以下が合格である。実施例の供試軸受は、何れも前記基準を満たしている。
【００３７】
また、実施例１に従い、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比を変えて供試潤滑剤組成物を調製し、同様にしてグリース漏洩率を求めた。結果を図５に示すが、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が１の供試潤滑剤組成物に対する相対値で示してある。同図から、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０の範囲であればグリース漏洩を極力抑え得ることがわかる。
【００３８】
（４）耐フレッチング試験
非接触シール付きの単列深溝玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）に各供試潤滑剤組成物を充填して試験軸受を作製した。そして、試験軸受を図６に示す試験装置に組み込み、揺動周波数３０Ｈｚ、揺動角度±４°、荷重２９．４Ｎ、揺動回数５×１０５回の条件で揺動させた後にアンデロン値（High Band）を測定し、揺動前のアンデロン値（High Band）からの上昇値比を求めた。結果を表１に示すが、比較例１の上昇値比に対する相対値で示し、上昇値比０．８以下が合格である。実施例の供試軸受は、何れも前記基準を満たしている。
【００３９】
尚、図示される試験装置は、フレーム４０に取り付けられ、駆動機構４１と、フレーム４０に固定された固定軸４２と、下端部４３が駆動機構４１の駆動軸４４に連結され、該駆動機構４１の駆動力により軸線の周りに回転駆動される外筒４５とを備える。固定軸４２は外筒４５に挿入され、その下端部はサポート軸受４６を介して外筒４５に支持されている。固定軸４２の上端部は予圧ばね機構４７により支持され、その上端部と下端部との間の途中部位には、被試験軸受固定部４８が設けられている。この被試験軸受固定部４８には、複数の試験軸受Ａの内輪が固定され、各試験軸受Ａの外輪は外筒４５に固定される。予圧ばね機構４７は、固定軸４２をその上端部から所定の圧力で押し付けることによって、試験軸受Ａに予圧を掛けるように構成されている。そして、フレッチング試験時には、予圧ばね機構４７により試験軸受Ａに予圧を掛け、駆動機構４１により外筒４５をその軸線の周りに所定の周期でかつ所定の角度で所定回数揺動させることにより、外筒４５の揺動により試験軸受Ａに揺動運動が与えられる。
【００４０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の揺動運動用転がり軸受の一例である玉軸受を示す断面図である。
【図２】実施例１の供試潤滑剤組成物におけるせん断応力と見かけ粘度との関係を示すグラフである。
【図３】比較例１の供試潤滑剤組成物におけるせん断応力と見かけ粘度との関係を示すグラフである。
【図４】実施例における（２）流動−復元可逆性試験の結果を示すグラフである。
【図５】実施例で得られた（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比とグリース漏洩率との関係を示すグラフである。
【図６】実施例において（４）耐フレッチング摩耗試験に用いた試験装置を示す模式図である。
【符号の説明】
【００４２】
１ 玉軸受
１０ 内輪
１１ 外輪
１２ 保持器
１３ 玉
１４ シール部材
G 潤滑剤組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物、並びに前記潤滑剤組成物で潤滑され、内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
基板に電子部品を実装する実装機の駆動部や、ＮＣ制御工作機械における加工品の移動または刃物台の移動に使用されるＡＣ（ＤＣ）サーボモータ等に使用される転がり軸受は、正転及び逆転を反復する揺動運動が頻繁に行なわれる。このような揺動運動用転がり軸受では、メンテナンスフリーを目的として、外輪及び内輪の各軌道面間にグリースを封入したものが多い。
【０００３】
一般に、揺動運動用転がり軸受では、転動体と軌道面との接触位置が局部的になったり、揺動角の両死点における揺動方向の変更に伴い一時的に揺動速度がゼロになるため、転動体と軌道面との間に油膜が形成されにくい領域が生じて転動体及び軌道面が相対的に、かつ、反復して微小滑りを起こし、前記領域においてフレッチング摩耗（または揺動摩耗）と呼ばれる異常摩耗が発生しやすい。そのため、上記のようにグリースを封入しても、揺動運動により、転動体と軌道面との間に入り込んだ潤滑剤が弾き出される傾向にあり、潤滑不足により同様の異常摩耗を起こしやすい。
【０００４】
このような背景から、セラミックス製の転動体を用いることで、揺動運動に伴う微小滑動が生じてもフレッチング磨耗を発生し難くした転がり軸受が提案されている（特許文献１参照）。しかし、セラミックス製転動体は高価であるため製造コスト増を招き、更には揺動運動に伴う潤滑不足は依然として生じるおそれがある。
【０００５】
【特許文献１】実用新案登録第２５１０４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、実装機やＮＣ制御工作機械の高速化に伴い、揺動運動用転がり軸受の揺動周波数も増加の一途を辿っており、上記のような潤滑不足に伴う摩耗の解決が強く求められている。
【０００７】
そこで本発明は、潤滑性能に優れ、上記のような揺動運動に伴う潤滑不足を生じにくい潤滑剤組成物、並びに製造コストを上昇させることなく、耐フレッチング磨耗性に優れ長寿命の揺動運動用転がり軸受を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は下記の潤滑剤組成物及び揺動運動用転がり軸受を提供する。
（１）揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物。
【０００９】
【化２】
【００１０】
〔（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。〕
（２）内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受において、上記（１）記載の潤滑剤組成物により潤滑されていることを特徴とする揺動運動用転がり軸受。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潤滑剤組成物は、せん断力が加わる状態では油状（降伏値を持たない）となり、せん断力が加わらない状態では固まってゲル状（降伏値の大きい状態）となる。そのため、揺動運動用転がり軸受に封入した場合、転送面から排出されても、保持器とシールとの隙間や転送面付近に存在するグリースとの接触で生じる極く弱いせん断力により油状となり、転送面に再度供給され、揺動運動用途での潤滑不足による摩耗が抑えられて長寿命となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【００１３】
〔潤滑剤組成物〕
本発明の潤滑剤組成物は、エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを配合したものである。
【００１４】
【化３】
【００１５】
尚、（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。
【００１６】
エステル油としては、制限はないが、芳香族系三塩基酸または芳香族系四塩基酸と、分岐アルコールとの反応から得られる芳香族エステル油、一塩基酸と多価アルコールとの反応から得られるポリオールエステル油等を好適に挙げることができる。
【００１７】
具体的には、芳香族エステル油としては、芳香族系三塩基酸と分岐アルコールとの反応から得られるエステル油としてピロメリット酸エステル油、トリメシン酸エステル油、具体的にはトリオクチルトリメリテートやトリデシルトリメリテート、芳香族系四塩基酸と分岐アルコールとの反応から得られるピロメリット酸エステル油、具体的にはテトラオクチルピロメリテート等が挙げられる。
【００１８】
また、ポリオールエステル油としては、以下に示す多価アルコールと一塩基酸とを適宜組み合わせて反応させて得られるものが挙げられる。尚、一塩基酸は単独でもよいし、複数を用いてもよい。更に、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステルとして用いてもよい。多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグルコール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。一方、一塩基酸としては、主に炭素数４〜１６の一価脂肪酸が用いられ、具体的には、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、牛脂脂肪酸、ステアリン酸、カプロレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノイン酸、アビニン酸、リシノール酸等が挙げられる。
【００１９】
上記のウレア化合物は、ジイソシアネートと、モノアミンとを反応させて得られる。ジイソシアネートとしては、一般式（１）で表されるウレア化合物ではヘキサメチレンジイソシアネートを、一般式（２）で表されるウレア化合物では４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネートを用いる。一方、モノアミンとしては、一般式（１）で表されるウレア化合物では直鎖のＣｍＨ２ｍ＋１を有する脂肪族アミン及び直鎖のＣｎＨ２ｎ＋１を有する脂肪族アミンを用い、一般式（２）で表されるウレア化合物では直鎖のＣｘＨ２ｘ＋１を有する脂肪族アミン及び直鎖のＣｙＨ２ｙ＋１を有する脂肪族アミンを用いる。尚、ｍ＋ｎは１６〜３６であり、ｘ＋ｙは２０〜３６であるが、炭素数が多いほどエステル油との親和性が高く、好ましい。
【００２０】
ベンジリデンソルビトール誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、ジトリリデンソルビトール、非対称のジアルキルベンジリデンソルビトール等を好適に挙げることができる。
【００２１】
ベンジリデンソルビトール誘導体は、数質量％の添加量で基油をＮＬＧＩ Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３程度の硬さに増ちょうできる能力を備えている。また、せん断を受けた時に結晶粒子が分散して流動性を示し、せん断を受けない時には結晶粒子が凝集して流動性を示さなくなるという、流動−復元可逆性を有する。しかし、せん断の有無を繰り返すうちに短時間での構造復元が困難になり、軟化するようになる。そこで、この流動−復元可逆性が緩やかであるウレア化合物を併用することにより、ベンジリデンソルビトール流動体の結晶粒子がウレア化合物の結晶粒子を架橋して再凝集し易くなり、安定した流動−復元可逆性が得られるようになる。
【００２２】
このような作用を効果的に得るために、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比で０．１〜１．０となるように混合して使用する。この混合比が０．１未満であると、ベンジリデンソルビトール誘導体の結晶粒子の凝集が起こり難く、せん断を受けない時に増ちょう剤網目構造の復元が遅くなり、適用箇所から漏洩しやすくなる。一方、この混合比が１を超えると、分散・凝集の可逆性が損なわれ、漏洩しやすくなる。
【００２３】
また、ウレア化合物及びベンジリデンソルビトール誘導体は、共に増ちょう剤として機能する。そのため、両者の合計で、潤滑剤組成物全量の１０〜３０質量％を占めるように配合される。合計での配合量が１０質量％未満では潤滑剤組成物が初期から柔らかすぎて適用箇所から漏洩しやすく、３０質量％を超える流動性が低く適用箇所に十分な潤滑性を付与できない。
【００２４】
尚、ウレア化合物及びベンジリデンソルビトール誘導体は、共にエステル油との親和性が高く、所定温度まで昇温させるとエステル油に完全に溶解し、エステル油中にそれぞれの結晶粒子を均一に生成することができることから、核生成状態を冷却方法で制御できる。また、粒径の小さい結晶粒子を生成でき、揺動運動用転がり軸受に充填した場合、軸受音響特性に優れるようになる。
【００２５】
潤滑剤組成物には、その用途に応じて添加剤を配合することにより、各種性能を向上させることができる。例えば、揺動運動用転がり軸受の潤滑に使用する場合、アミン系、フェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛等の酸化防止剤；スルホン酸金属塩、エステル系、アミン系、ナフテン酸金属塩、コハク酸誘導体等の防錆剤；リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤；脂肪酸、動植物油等の油性向上剤；ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等をそれぞれ単独で、あるいは適宜組み合わせて添加することができる。尚、これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されるものではない。
【００２６】
［揺動運動用転がり軸受］
本発明はまた、上記の潤滑剤組成物で潤滑される揺動運動用転がり軸受を提供する。揺動運動用転がり軸受は、内輪または外輪が微小角度で正転と逆転とを繰り返し行なうため、フレッチング摩耗を起こし易い。しかし、上記の結晶粒子の分散・凝集可逆性に優れる潤滑剤組成物で潤滑することにより、耐フレッチング磨耗性に優れるようになる。
【００２７】
尚、揺動運動用転がり軸受の種類や構造には制限がなく、例えば駆動部やＮＣ制御工作機械に組み込まれている転がり軸受を対象とすることができる。具体的には図１に断面図で示す玉軸受１を例示することができるが。内輪１０と外輪１１との間に、保持器１２を介して複数の転動体である玉１３を転動自在に保持し、内輪１０と外輪１１との間に上記の潤滑剤組成物Gを充填し、シール部材１４で封止して構成される。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
【００２９】
（実施例１）
第１の容器にて、４２部のペンタエリスリトールエステル（ＰＥＴ）にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を４部添加して溶解し、７０℃まで加熱した。第２の容器にて、４５部のＰＥＴにオクチルアミン（Ｃ８ＮＨ２）を６部溶解した。そして、第１の容器に第２の容器の内容物を入れ、攪拌しながら徐々に昇温して１４０℃で３０分保持してウレア化合物を合成した。次いで、第１の容器にジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）を３部添加し、十分に攪拌して混合した後、１９５℃まで昇温してウレア化合物とＤＢＳとを完全に溶解させた。次いで、予め水冷したアルミニウム製バットに第１の容器の内容物を流し込み、バットを流水で冷却することでゲル状物を得た。そして、ゲル状物を３本ロールミルにかけて供試潤滑剤組成物を得た。
【００３０】
（実施例２〜６）
表１に示す基油、ジイソシアネート、モノアミン及びベンジリデンソルビトール誘導体を用い、実施例１に準じて供試潤滑剤組成物を得た。
【００３１】
（比較例１）
ＰＥＴ中で、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とシクロへキシルアミン（ＣＨＡ）とを反応させてウレア化合物を合成し、供試潤滑剤組成物を得た。
【００３２】
（比較例２）
ＰＥＴにＤＢＳを添加して供試潤滑剤組成物を得た。
【００３３】
（比較例３）
鉱油（ＭＯ）に１２ヒドロキシステアリン酸リチウムを配合して供試潤滑剤組成物を得た。
【００３４】
（１）せん断の有無と見かけ粘度との関係
実施例１の供試潤滑剤組成物と比較例１の供試潤滑剤組成物とを用い、初期の見かけ粘度（図中●）、せん断を１回受けた後の見かけ粘度（図中▲）、せん断を１回受け所定時間放置した後の見かけ粘度（図中■）、放置後更にせん断を受けたときの見かけ粘度（図中◆）を測定した。図２に実施例１の供試潤滑剤組成物の測定結果を示すが、本発明の潤滑剤組成物は、せん断を受けたときに油状となって流動性を示し、放置すると元の硬さのゲル状に戻る特性を有することがわかる。一方、図３に比較例１の供試潤滑剤組成物の測定結果を示すが、ウレア化合物のみを含むため、せん断を受けた時と放置時とで見かけ粘度の変化が少ない。
【００３５】
（２）流動−復元可逆性試験
実施例１、比較例１及び比較例２の供試潤滑剤組成物について、自転−公転式攪拌機（せん断条件：自転１３７０ｒ／ｍｉｎ、公転１３７０ｒ／ｍｉｎ、３ｍｉｎ）で攪拌して不混和ちょう度を測定した後、４０℃で３時間放置して不混和ちょう度を測定するサイクルを４回繰り返した。結果を表１及び図４に示すが、１回目のせん断後の不混和ちょう度と、２〜４回のせん断後の各不混和ちょう度との差、並びに１回目の放置後の不混和ちょう度と、２〜４回目の放置後の各不混和ちょう度との差が、何れも±１５以内であれば、良好な流動−復元可逆性を有すると見なすことができ、実施例１の供試潤滑剤組成物はこの基準を満足している。これに対し、比較例１及び比較例２供試潤滑剤組成物は、攪拌と放置とを繰り返すうちに、放置後の不混和ちょう度の上昇が大きく、流動−復元可逆性が低下している。
【００３６】
（３）軸受漏洩試験
非接触シール付きの単列深溝玉軸受（内径２５ｍｍ、外径６２ｍｍ、幅１７ｍｍ）に各供試潤滑剤組成物を充填して供試軸受を作製した。そして、供試軸受を、回転数１００００ｒ／ｍｉｎ、アキシアル荷重９８Ｎ，ラジアル荷重９８Ｎにて２０時間連続回転させ、初期重量との差からグリース漏洩率を求めた。結果を表１に示すが、グリース漏洩率６質量％以下が合格である。実施例の供試軸受は、何れも前記基準を満たしている。
【００３７】
また、実施例１に従い、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比を変えて供試潤滑剤組成物を調製し、同様にしてグリース漏洩率を求めた。結果を図５に示すが、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が１の供試潤滑剤組成物に対する相対値で示してある。同図から、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０の範囲であればグリース漏洩を極力抑え得ることがわかる。
【００３８】
（４）耐フレッチング試験
非接触シール付きの単列深溝玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）に各供試潤滑剤組成物を充填して試験軸受を作製した。そして、試験軸受を図６に示す試験装置に組み込み、揺動周波数３０Ｈｚ、揺動角度±４°、荷重２９．４Ｎ、揺動回数５×１０５回の条件で揺動させた後にアンデロン値（High Band）を測定し、揺動前のアンデロン値（High Band）からの上昇値比を求めた。結果を表１に示すが、比較例１の上昇値比に対する相対値で示し、上昇値比０．８以下が合格である。実施例の供試軸受は、何れも前記基準を満たしている。
【００３９】
尚、図示される試験装置は、フレーム４０に取り付けられ、駆動機構４１と、フレーム４０に固定された固定軸４２と、下端部４３が駆動機構４１の駆動軸４４に連結され、該駆動機構４１の駆動力により軸線の周りに回転駆動される外筒４５とを備える。固定軸４２は外筒４５に挿入され、その下端部はサポート軸受４６を介して外筒４５に支持されている。固定軸４２の上端部は予圧ばね機構４７により支持され、その上端部と下端部との間の途中部位には、被試験軸受固定部４８が設けられている。この被試験軸受固定部４８には、複数の試験軸受Ａの内輪が固定され、各試験軸受Ａの外輪は外筒４５に固定される。予圧ばね機構４７は、固定軸４２をその上端部から所定の圧力で押し付けることによって、試験軸受Ａに予圧を掛けるように構成されている。そして、フレッチング試験時には、予圧ばね機構４７により試験軸受Ａに予圧を掛け、駆動機構４１により外筒４５をその軸線の周りに所定の周期でかつ所定の角度で所定回数揺動させることにより、外筒４５の揺動により試験軸受Ａに揺動運動が与えられる。
【００４０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の揺動運動用転がり軸受の一例である玉軸受を示す断面図である。
【図２】実施例１の供試潤滑剤組成物におけるせん断応力と見かけ粘度との関係を示すグラフである。
【図３】比較例１の供試潤滑剤組成物におけるせん断応力と見かけ粘度との関係を示すグラフである。
【図４】実施例における（２）流動−復元可逆性試験の結果を示すグラフである。
【図５】実施例で得られた（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比とグリース漏洩率との関係を示すグラフである。
【図６】実施例において（４）耐フレッチング摩耗試験に用いた試験装置を示す模式図である。
【符号の説明】
【００４２】
１ 玉軸受
１０ 内輪
１１ 外輪
１２ 保持器
１３ 玉
１４ シール部材
G 潤滑剤組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、
エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物。
【化１】
〔（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。〕
【請求項２】
内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受において、請求項１記載の潤滑剤組成物により潤滑されていることを特徴とする揺動運動用転がり軸受。
【請求項１】
揺動運動される箇所に適用される潤滑剤組成物であって、
エステル油に、下記一般式（１）または（２）で表されるウレア化合物と、ベンジリデンソルビトール誘導体とを、（ベンジリデンソルビトール誘導体／ウレア化合物）重量比が０．１〜１．０で、かつ、ウレア化合物とベンジリデンソルビトール誘導体との合計量が１０〜３０質量％となるように配合したことを特徴とする潤滑剤組成物。
【化１】
〔（１）式中、ＣｍＨ２ｍ＋１及びＣｎＨ２ｎ＋１は直鎖アルキル基であり、ｍ＋ｎは１６〜３６である。また、（２）式中、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１は直鎖アルキル基であり、ｘ＋ｙは２０〜３６である。〕
【請求項２】
内輪または外輪が微小角度で揺動運動を繰り返す揺動運動用転がり軸受において、請求項１記載の潤滑剤組成物により潤滑されていることを特徴とする揺動運動用転がり軸受。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００８−２８５５７５（Ｐ２００８−２８５５７５Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３１３０３（Ｐ２００７−１３１３０３）
【出願日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【出願人】（０００００４２０４）日本精工株式会社 (8,378)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【出願人】（０００００４２０４）日本精工株式会社 (8,378)
【Ｆターム（参考）】
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