焼結含油軸受油用組成物、並びにそれを用いた軸受け装置及び摺動部材
【課題】 油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、軸受装置の長寿命化に寄与する焼結含油軸受油用組成物を提供する。
【解決手段】 基油と、（Ｒ−Ｘ−）ｍ−Ｄで表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物である。式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【解決手段】 基油と、（Ｒ−Ｘ−）ｍ−Ｄで表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物である。式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結含油軸受油として用いられる組成物に関し、より詳細には、主に工業的に使用されているすべり軸受において、摺動面を構成する焼結体中に含有させて用いられる軸受油用の組成物に関する。特に、油膜形成能力が高く、軸受の長寿命化に寄与する焼結含油軸受油組成物に関する。また本発明は、かかる組成物を利用した軸受け装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油を含浸させた焼結体を軸受けの摺動面に用いた含油軸受け装置は、給油を必要としないという特長を有し、比較的高速で且つ軽荷重用のモータである小型モータに広く使用されている。近年、この小型モーターが普及したことに伴い、かかる含油軸受け装置は、自動車、音響機器、事務機器、家電製品、農業機械などあらゆる分野に広く使われている。各種機器の高性能化に伴い、含油軸受け装置に求められる性能も高度化、多様化され、その要求に応えるために、高度な潤滑技術が要求されるようになってきた。従来、含油軸受けの材質について種々研究開発が行われ改善が図られてきたが、最近は軸受の材質よりもそれに含浸される潤滑油の特性を重視する傾向がある。その背景は、油潤滑とはいえ、含油軸受け装置に用いられる潤滑油が、流体潤滑よりも境界潤滑に近い状態で使用されることにある。そのため、含油軸受け装置の軸受性能は、焼結体に含有される潤滑油の特性に大きく依存し、油膜形成能力の高い潤滑油が要望されている。
【０００３】
また、含油軸受用潤滑油に対して要求される特性は、一般的に、電流値が低く（消費電力が少ない）、馴染みが早く、経時変化せず（油膜形成能力が高い）、低温から高温の広範囲で使用でき（−４０〜１２０℃）、高速に耐えられ（３０，０００ｒｐｍ程度）、低速に耐えられる（６０〜１８０ｒｐｍ）などである。
【０００４】
従来の含油軸受用潤滑油としては、パラフィン系、ナフテン系の各種鉱油や、ジエステル、ポリオールエステル、ポリα−オレフィン水素化物等の合成油が特性に応じて使用されているが、含油軸受用の専用潤滑油はなく、市販の油圧作動油やエンジン油等を転用しているのが現状である。
【０００５】
一般に、鉱油系潤滑油には、鉱油系基油に酸化防止剤、防錆剤、耐摩耗剤、消泡剤、金属不活性剤などが配合され、必要に応じて清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤等の添加剤が配合されている。
【０００６】
低温から高温の広範囲で使用できる潤滑油としては、現在、自動車用エンジン油やＡＴＦとしての用途の多いポリα−オレフィン水素化物が良好な低温特性と蒸発損失の少なさから適切な基油であるとされている。これに対し、鉱油を基油に用いると、鉱油中のパラフィン分が低温下でワックスとして析出して電流値を高めたり、高温下においても不純物や不純物と反応した添加剤がスラッジとして析出して軸の摩耗を促進し電流値を高めることがある。不純物を含有せず、スラッジの溶解力が高いことから、合成油の使用が好ましい。
例えば、使用中のスラッジの発生が少なく、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油として、所定の合成油である基油に、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、Ｍｏ−ジアルキルジチオカ−バメ−ト、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェ−ト及び硫黄−燐系極圧添加剤を添加した焼結含油軸受油が提案されている（特許文献１）。また、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物として、所定の合成油である基油に、リン酸エステルを所定の割合で添加した焼結含油軸受油組成物が提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開平７−５３９８４号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性に優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、寿命が長く、安定的に作動可能な軸受け装置を提供すること、及び該軸受け装置に有用な摺動部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
［１］ 基油と、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【００１１】
［２］ 前記基油が、合成炭化水素を含有する［１］の焼結含油軸受油用組成物。
［３］ 前記基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種からなる［１］又は［２］の焼結含油軸受油用組成物。
［４］ 前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有する［１］〜［３］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［５］ 前記基油が、アルキルナフタレンを５０〜９９．９質量％、及びポリα−オレフィン水素化物又はエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物を５０〜０．１質量％含有する［１］〜［４］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［６］ 前記一般式（１）中、Ｄが、下記一般式［１］〜［74］のいずれかで表される環状の基である［１］〜［５］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。）
【００１５】
［７］ 前記一般式（１）中、Ｄが５〜７員環構造の複素環残基を表す［１］〜［６］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［８］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される［１］〜［７］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【００１８】
［９］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される［１］〜［８］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【００２１】
［１０］ 回転する軸を回転可能に支持する軸受け装置であって、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、［１］〜［９］のいずれかの組成物を含む焼結体からなる軸受け装置。
［１１］ 多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される［１］〜［９］のいずれかの組成物とを有する摺動部材。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物を提供することができる。また、本発明によれば、寿命が長く、安定的に作動可能な軸受け装置、及びかかる軸受け装置に有用な摺動部材を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する。
【００２４】
【化６】
【００２５】
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【００２６】
前記一般式（１）で表される化合物は、環状の基Ｄと、該環状の基に結合したｍ個（ｍは２〜１１）の側鎖（Ｒ−Ｘ−）とを有する化合物である。前記化合物は、円盤状化合物であるのが好ましい。本明細書において、「円盤状化合物」とはその中心部に円盤状の部分構造を有する化合物をいう。円盤状の部分構造は、分子構造から側鎖部を除いた中心の部分構造であり、その形態的特徴を、例えば、その原形となる化合物である水素置換体について説明すれば、以下のように表現することができる。
まず、以下の１）〜５）の方法により、円盤状の部分構造の原形となる水素置換体についての分子の大きさを求める。
１） 対象となる分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角としては、軌道の混成に応じた標準値を用いる事が好ましく、例えば日本化学会編、化学便覧改訂４版基礎編、第ＩＩ分冊１５章（１９９３年刊 丸善）を参照することができる。
２） 前記１）で得られた構造を初期値として、分子軌道法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例えば、Ｇａｕｓｓｉａｎ９２、ＭＯＰＡＣ９３、ＣＨＡＲＭｍ／ＱＵＡＮＴＡ、ＭＭ３が挙げられる。好ましくはＧａｕｓｓｉａｎ９２である。
３） 構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移動させ、座標軸を慣性主軸（慣性テンソル楕円体の主軸）にとる。
４） 各原子にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、これによって分子の形状を記述する。
５） ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを計測し、それらそれぞれをａ、ｂおよびｃとする。
以上の手順１）〜５）により求められたａ、ｂおよびｃを用いて、円盤状の形態を定義すると、ａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧ａ／２を満足する形態、好ましくはａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧０．７ａを満足する形態である。また、ｂ／２＞ｃを満足する形態も好ましい。
【００２７】
また、円盤状部分構造の原形となる水素置換体である円盤状化合物の具体例を挙げると、例えば、日本化学会編、季刊化学総説Ｎｏ．２２「液晶の化学」第５章、第１０章２節（１９９４年刊 学会出版センター）；Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）；Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ、Ｊ．ｓ．Ｍｏｏｒｅらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻、２６５５頁（１９９４年）；に記載の母核化合物およびその誘導体が挙げられる。例えば、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体、ヘキサエチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コロネン誘導体およびフェニルアセチレンマクロサイクル誘導体が挙げられる。さらに、日本化学会編、“化学総説Ｎｏ．１５ 新しい芳香族の化学”（１９７７年 東京大学出版会刊）に記載の環状化合物およびそれらの複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。
【００２８】
前記一般式（１）中、Ｄが表す環状の基の例には、芳香族基および複素環基が含まれる。芳香族基の芳香族環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、トリフェニレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。芳香族基は置換基を有していてもよい。
複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
【００２９】
以下に環状の基Ｄの好ましい例［１］〜［７４］を示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
前記式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。ｎは好ましくは３以上の整数を表す。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。
母核は、極性元素を含むπ共役系の骨格を有するのが好ましく、上記の中で、［１］、［２］、［３］、［６］、［１１］、［１２］、［２１］、［２３］、［２８］及び［５６］が好ましく、その中でも［１］、［２］、［３］、［６］、［１１］及び［２１］がより好ましく、特に好ましくは［１］、［２］及び［３］である。
【００３３】
前記一般式（１）中、Ｘは単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘが単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。一般式（１）のＸは、硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）中、Ｒがアルキル基の場合は、炭素数が１〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、アルキルもしくはアリールチオ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルチオ基、もしくは炭素数６〜４０の、好ましくは炭素数６〜２０のアリールチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、フェニルチオ等）、アルキルアミノ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。
一般式（１）のＲがアルケニル基またはアルキニル基の場合には、炭素数が２〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルケニル基およびアルキニルは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、アルキル基と同様の置換基を有していてもよい。
【００３５】
前記一般式（１）中、Ｒがアリール基の場合は、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましい。さらに、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上記アルキル基の置換基で例示したものの他、炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられ、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００３６】
前記一般式（１）中、Ｒが複素環基の場合では、Ｄと同様に、５〜７員環構造の複素環基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典 第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章 有機化学命名法 表４．主要複素単環式化合物の名称 １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称 １６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様の置換基を有していてもよく、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒのうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒの全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒのうち少なくとも１つは、後述する式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、Ｒ−Ｘ−のうち少なくとも一つが、後述する一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００３８】
前記一般式（１）で表される化合物は、ｍ個の側鎖（Ｒ−Ｘ−）の少なくとも一つが、エステル結合を含んでいるのが好ましい。特に、側鎖の少なくとも一つが、下記一般式（４ａ）または一般式（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｘ0）が、一般式（１）中のＤ側に結合する。
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
式中、Ｘ0は単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。
Ｌ0は、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜２０の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキレン基を表す）、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。二価の連結基は置換基を有していてもよい。Ｌ0はアルキレン基が好ましい。
また、Ｘ0とＬ0との組み合わせの基としては、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−アルキレン−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−シクロアルキレン−が好ましい。
Ｒ0は化合物の側鎖末端に位置し、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ0で表されるアルキル基およびアリール基は、前記Ｒで表される基で説明したアルキル基およびアリール基と同じ意味の基を表す。
【００４２】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つは、前記一般式（４ａ）で表される基を含んでいるのがより好ましい。中でも、側鎖が下記一般式（４）で表される基を含んでいるのがさらに好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｌ01）が一般式（１）中の環状の基Ｄ側に結合する。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
Ｌ01はＸ0と同義である。Ｌ01は酸素原子、硫黄原子、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−であるのが好ましい。Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｐおよびｑは各々整数を表す。Ｒ01の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、スルフィド基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等）、アルキルアミノ基（メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、バンゾイルオキシ等）や、アリール基、複素環基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、およびウレイド基等が挙げられる。ｐは１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。ｑは１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００４５】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つが、下記一般式（５）又は（６）で表される基を含んでいるのも好ましい。
【００４６】
【化１２】
【００４７】
式中、Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍおよびｎは各々整数を表し、一般式（４）におけるＲ01と同じ意味の基を表す。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
式中、Ｒ25は置換基を表し、ａ２４は１〜５の整数を表す。
【００５０】
また、前記側鎖の少なくとも一部が、下記一般式（７）で表される基であるのも好ましい。
【００５１】
【化１４】
【００５２】
式中、Ｌ21は、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。好ましくは、酸素原子、オキシアルキレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、カルボニルオキシ基およびカルボニル基であり、オキシカルボニル基およびカルボニル基がより好ましい。
【００５３】
前記式中、置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72の例には、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、アルケニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルケニル基で、例えば、ビニル、２−ブテン−１−イル、オレイル）、アルキニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルキニル基で、例えば、プロパルギル）、アリール基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロ環基で、例えば、２−フリル、２−チエニル、４−ピリジル，２−イミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、１−ベンゾイミダゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、シリルオキシ基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ）、ヘテロオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロオキシ基で、例えば、２−フリルオキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−イミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ブタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、２−エチルへキルオキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカルボニルオキシ、ヘキサデシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは１〜２０のアミノ基で、例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ、Ｎ−テトラデシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ）、アシルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアシルアミノ基で、例えば、アセチルアミノ、オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアミノカルボニルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルホニルアミノ基で、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、ドデシルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロ環チオ基で、例えば、４−ピリジルチオ、チアゾール−２−イルチオ、ベンゾオキサゾール−２−イルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ、１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ）、スルファモイル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルフィニル基で、例えば、メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル）、アシル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロピオニル、イソブチリル、テトラデカノイル、ベンゾイル）、アリールオキシカルボニル基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フォノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニル基で、例えば、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアリールおよびヘテロ環アゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルアゾ、２−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−５−イルアゾ）、イミド基（炭素原子数４〜４０の、好ましくは４〜２０のイミド基で、例えば、スクシンイミド、フタルイミド）、ホスフィノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィノ基）、ホスフィニル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニルアミノ基）、シリル基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）が含まれる。さらに、置換基Ｒ71及びＲ72は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。Ｒ71の置換基としては直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換された、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基およびアシル基が好ましい。ａは０あるいは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３である。
Ｒ71の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。
【００５４】
また、前記ｍ個の側鎖（Ｒ−Ｘ−）の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。すなわち、前記一般式（４ａ）、（４ｂ）、（４）、（５）、（６）および（７）の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。フッ化炭素基について二重結合、分岐、環状基、芳香環の有無は問わない。
【００５５】
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００５６】
【化１５】
【００５７】
式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は、炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００５８】
前記一般式（２）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。
【００５９】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアルキル基は、炭素数が１〜４０であり、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、アルキルもしくはアリールチオ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルチオ基、もしくは炭素数６〜４０の、好ましくは炭素数６〜２０のアリールチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、フェニルチオ等）、アルキルアミノ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。
一般式（１）のＲがアルケニル基またはアルキニル基の場合には、炭素数が２〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルケニル基およびアルキニルは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、アルキル基と同様の置換基を有していてもよい。
【００６０】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアリール基では、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましく、さらに、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上記アルキル基の置換基で例示したものの他、炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられ、さらに、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ヘキシルデシルオキシ、ヘキシルオキシエチレンオキシエチレンオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００６１】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表される複素環基では、一般式（１）のＤと同様に、５〜７員環構造の複素環残基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典 第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章 有機化学命名法 表４．主要複素単環式化合物の名称 １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称１６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様の置換基を有していてもよく、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００６２】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
Ｒ11−Ｘ1−、Ｒ12−Ｘ2−及びＲ13−Ｘ3−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００６３】
さらに前記一般式（２）で表される化合物のより好ましい態様として、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１６】
【００６５】
式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、硫黄原子またはＮＲ1基であるのが好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００６６】
式中、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシアミノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が含まれる。これらの基の好ましい炭素数および具体例は、置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72で説明したものと同じである。さらに、置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。
【００６７】
Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、式中の（Ｒ21）a21−Ｐｈ−Ｘ21−、（Ｒ22）a22−Ｐｈ−Ｘ22−及びＲ23）a23−Ｐｈ−Ｘ23−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００６８】
前記式中、ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。
【００６９】
以下に、本発明に使用可能な前記一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。
【００７０】
【化１７】
【００７１】
【化１８】
【００７２】
【化１９】
【００７３】
【化２０】
【００７４】
【化２１】
【００７５】
【化２２】
【００７６】
【化２３】
【００７７】
【化２４】
【００７８】
【化２５】
【００７９】
【化２６】
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
【００８２】
【化２９】
【００８３】
【化３０】
【００８４】
【化３１】
【００８５】
【化３２】
【００８６】
【化３３】
【００８７】
【化３４】
【００８８】
【化３５】
【００８９】
前記一般式（１）で表される化合物は、安価に入手可能な塩化シアヌルから容易に合成できる。
【００９０】
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有するのが好ましく、１〜１０質量％含有するのがより好ましく、１〜５質量％含有するのがさらに好ましい。含有量が前記範囲であると、油膜形成能力が向上し、耐久性向上効果の点で好ましい。
【００９１】
本発明の焼結含油軸受油組成物は、基油を含有する。基油の種類については特に制限はなく、鉱油及び合成油いずれも用いることができるが、スラッジの軽減の観点からは合成油を用いるのが好ましく、特に合成炭化水素系油を含有するのが好ましい。中でも、基油として、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種を用いると、前記一般式（１）で表される化合物との相溶性もよく、スラッジの軽減、耐熱性等の観点から好ましい。
【００９２】
本発明に使用可能なポリα−オレフィン水素化物（以下、ＰＡＯという）については特に制限されず、種々のものを用いることができる。通常、平均分子量が２００〜１６００のＰＡＯが好ましく、４００〜８００のＰＡＯがより好ましい。このようなＰＡＯは、デセン−１、イソブデン等をルイス酸コンプレックス又は酸化アルミニウム触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られる。ＰＡＯを基油に用いることで、耐熱性の向上が図れ、なおかつ油から生じるスラッジの量を極端に抑えることができる。
【００９３】
本発明に使用可能なエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物（以下、ＰＥＡＯという）については特に制限されず、種々のものを用いることができる。ＰＥＡＯとしては、例えばエチレンと１−デセン、イソブテン等のα−オレフィンをルイス酸触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られたものを用いることができる。通常、数平均分子量が２００〜４０００ＰＥＡＯを用いるのが好ましく、１０００〜２０００のＰＥＡＯを用いるのがより好ましい。
【００９４】
また、本発明に使用可能なアルキルナフタレンは、ナフタレン環上に１個以上のアルキル基を有するものであれば、特に制限なく種々のものを用いることができる。好ましくはアルキル基の炭素数の合計が５〜２５程度のモノ、ジ又はトリアルキルナフタレンであり、より好ましくは低級アルキル基と高級アルキル基の両方を有するものである。低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、高級アルキル基は、特に制限されるものではなく、直鎖アルキル基又は分枝アルキル基であってもよいが、粘度指数と潤滑性が優れている直鎖アルキル基を有するものが好ましい。このようなアルキルナフタレンは、例えば特開平８−３０２３７１号公報に記載されている、ナフタレン環上にメチル基１個と炭素数１０〜２４の第２級アルキル基を有するジアルキルナフタレン又はその混合物が挙げられる。実用的には、公知のもの、特に市販されているものが入手の容易さの点で有利である。
【００９５】
本発明に用いる基油としては、ＰＡＯ及びＰＥＡＯとアルキルナフタレンとの混合物が好ましく、その配合割合は、前者が０．１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％で、後者が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９８重量％である。ＰＡＯ及びＰＥＡＯとアルキルナフタレンとの配合割合が前記好ましい範囲であると、耐熱性をより向上させることができるとともに、油膜形成率がより改善される。
【００９６】
本発明の組成物には、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、各種添加剤、すなわち摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００９７】
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、焼結体中に含有された状態で、例えば、多孔性の焼結体の孔中に保持された状態で、軸受け装置の摺動部の少なくとも一部に用いられる。回転する軸と軸受けの摺動部において、本発明の組成物が焼結体から供給され、摺動部の低摩擦化及び低磨耗化に寄与する。本発明の組成物は、基油に所定の円盤状化合物が添加されているので、例えば、基油にモリブデンや亜鉛等の金属化合物を添加した従来の組成物や、基油にリン酸エステルを添加した従来の組成物と比較して、低摩擦を達成でき、耐摩耗性が改善されると考えられる。
【００９８】
本発明は、回転体である軸を回転可能に支持し、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、本発明の組成物を含む焼結体からなることを特徴とする軸受け装置、及び多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される本発明の組成物とを有する摺動部材にも関する。焼結体の材質については特に制限されず、例えば、一般的に用いられている銅、鉄、及びアルミニウムの中から選択される１種以上の金属粉末を主原料とし、必要に応じて、すず、亜鉛、鉛、黒鉛の粉末又はこれらの合金粉末を混合し、焼結して得られた焼結金属を用いることができる。上記構成とすることによって、軸受け装置の寿命を格段に長期化できるとともに、作動の安定性も改善することができる。
【００９９】
本発明の軸受け装置は、自動車、音響機器、事務機器、家電製品、農業機械など種々の分野に広く使用されている小型モータ等に利用することができる。
【実施例】
【０１００】
本発明について実施例及び比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例における摩擦係数は、往復動型摩擦試験機（ＳＲＶ摩擦摩耗試験機）を用いて測定し、下記の試験条件で摩擦試験を行った。また、耐磨耗性は、表面粗さ計にて摩耗深さを測定することにより行った。
本発明の化合物としてＮ−８、Ｎ−２８、Ｎ−３４、Ｓ−３４および潤滑剤基油を用いて、実施例１〜７の焼結含油軸受油用組成物を調製した。また、潤滑剤基油のみを用いて比較例１〜４を調製した。
［試験条件］
試験条件はシリンダ−オンプレートの条件で行った。
試験片（摩擦材）：ＳＵＪ−２
プレート：φ２４×６．９ｍｍ
以下の３種の焼結金属層を表面に形成したプレートを作製し、表１に記載の潤滑剤組成物をそれぞれ含有させた。
・鉄基焼結含油層（実施例１及び４〜７、並びに比較例１〜４について使用）
鋳鉄基板上に、鉄粉末に銅粉末３質量％、化学炭素０．６質量％の混合物を設置し、２５０ＭＰａで圧縮成形したものを還元気流中で７７０℃一時間焼結して作製した。
・銅基焼結含油層（実施例２について使用）
鋳鉄基板の上に銅粉末８８質量％、スズ１０質量％、黒鉛２質量％の混合物を設置し、２５０ＭＰａで圧縮成形したものを還元気流中で７７０℃一時間焼結して作製した。
・ＴｉＯ2焼結含油層（実施例３について使用）
３３質量％のＴｉ（ＯＣ8Ｈ17−ｎ）4にＴｉＯ2の微粉末５７質量％とＰＥＯ（ＭＷ３０００）を混合し、鋳鉄上に設置し、ＵＶ光を照射しつつ５６０℃に３ｈｒｓ加熱焼結した。
シリンダ：φ１５×２２ｍｍ
温度：５０℃、８０℃
荷重：５０Ｎ、１００Ｎ
振幅：１．５ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：試験開始５分間
実施例１〜６の結果を表１に、比較例１〜４及び実施例７の結果を表２に各々示した。下記表に示す結果より、実施例１〜７は、比較例１〜４と比較して、低摩耗性であることが理解できる。さらに、基油として、合成炭化水素系の基油を用いた実施例１〜６のほうが、鉱油を用いた実施例７よりも、より低摩耗性であることが理解できる。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明によれば、工業的に使用されている焼結含油軸受の油膜形成能力を高め、軸受寿命の延長を図るための焼結含油軸受油用組成物を提供することができる。また本発明によれば、摺動部の磨耗が軽減され、安定に作動可能であり、且つ長寿命な軸受け装置を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結含油軸受油として用いられる組成物に関し、より詳細には、主に工業的に使用されているすべり軸受において、摺動面を構成する焼結体中に含有させて用いられる軸受油用の組成物に関する。特に、油膜形成能力が高く、軸受の長寿命化に寄与する焼結含油軸受油組成物に関する。また本発明は、かかる組成物を利用した軸受け装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油を含浸させた焼結体を軸受けの摺動面に用いた含油軸受け装置は、給油を必要としないという特長を有し、比較的高速で且つ軽荷重用のモータである小型モータに広く使用されている。近年、この小型モーターが普及したことに伴い、かかる含油軸受け装置は、自動車、音響機器、事務機器、家電製品、農業機械などあらゆる分野に広く使われている。各種機器の高性能化に伴い、含油軸受け装置に求められる性能も高度化、多様化され、その要求に応えるために、高度な潤滑技術が要求されるようになってきた。従来、含油軸受けの材質について種々研究開発が行われ改善が図られてきたが、最近は軸受の材質よりもそれに含浸される潤滑油の特性を重視する傾向がある。その背景は、油潤滑とはいえ、含油軸受け装置に用いられる潤滑油が、流体潤滑よりも境界潤滑に近い状態で使用されることにある。そのため、含油軸受け装置の軸受性能は、焼結体に含有される潤滑油の特性に大きく依存し、油膜形成能力の高い潤滑油が要望されている。
【０００３】
また、含油軸受用潤滑油に対して要求される特性は、一般的に、電流値が低く（消費電力が少ない）、馴染みが早く、経時変化せず（油膜形成能力が高い）、低温から高温の広範囲で使用でき（−４０〜１２０℃）、高速に耐えられ（３０，０００ｒｐｍ程度）、低速に耐えられる（６０〜１８０ｒｐｍ）などである。
【０００４】
従来の含油軸受用潤滑油としては、パラフィン系、ナフテン系の各種鉱油や、ジエステル、ポリオールエステル、ポリα−オレフィン水素化物等の合成油が特性に応じて使用されているが、含油軸受用の専用潤滑油はなく、市販の油圧作動油やエンジン油等を転用しているのが現状である。
【０００５】
一般に、鉱油系潤滑油には、鉱油系基油に酸化防止剤、防錆剤、耐摩耗剤、消泡剤、金属不活性剤などが配合され、必要に応じて清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤等の添加剤が配合されている。
【０００６】
低温から高温の広範囲で使用できる潤滑油としては、現在、自動車用エンジン油やＡＴＦとしての用途の多いポリα−オレフィン水素化物が良好な低温特性と蒸発損失の少なさから適切な基油であるとされている。これに対し、鉱油を基油に用いると、鉱油中のパラフィン分が低温下でワックスとして析出して電流値を高めたり、高温下においても不純物や不純物と反応した添加剤がスラッジとして析出して軸の摩耗を促進し電流値を高めることがある。不純物を含有せず、スラッジの溶解力が高いことから、合成油の使用が好ましい。
例えば、使用中のスラッジの発生が少なく、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油として、所定の合成油である基油に、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、Ｍｏ−ジアルキルジチオカ−バメ−ト、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェ−ト及び硫黄−燐系極圧添加剤を添加した焼結含油軸受油が提案されている（特許文献１）。また、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物として、所定の合成油である基油に、リン酸エステルを所定の割合で添加した焼結含油軸受油組成物が提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開平７−５３９８４号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性に優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、寿命が長く、安定的に作動可能な軸受け装置を提供すること、及び該軸受け装置に有用な摺動部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
［１］ 基油と、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【００１１】
［２］ 前記基油が、合成炭化水素を含有する［１］の焼結含油軸受油用組成物。
［３］ 前記基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種からなる［１］又は［２］の焼結含油軸受油用組成物。
［４］ 前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有する［１］〜［３］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［５］ 前記基油が、アルキルナフタレンを５０〜９９．９質量％、及びポリα−オレフィン水素化物又はエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物を５０〜０．１質量％含有する［１］〜［４］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［６］ 前記一般式（１）中、Ｄが、下記一般式［１］〜［74］のいずれかで表される環状の基である［１］〜［５］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。）
【００１５】
［７］ 前記一般式（１）中、Ｄが５〜７員環構造の複素環残基を表す［１］〜［６］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
［８］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される［１］〜［７］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【００１８】
［９］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される［１］〜［８］のいずれかの焼結含油軸受油用組成物。
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【００２１】
［１０］ 回転する軸を回転可能に支持する軸受け装置であって、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、［１］〜［９］のいずれかの組成物を含む焼結体からなる軸受け装置。
［１１］ 多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される［１］〜［９］のいずれかの組成物とを有する摺動部材。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、油膜形成能力が高く、使用温度範囲が広く、潤滑性が優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物を提供することができる。また、本発明によれば、寿命が長く、安定的に作動可能な軸受け装置、及びかかる軸受け装置に有用な摺動部材を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する。
【００２４】
【化６】
【００２５】
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【００２６】
前記一般式（１）で表される化合物は、環状の基Ｄと、該環状の基に結合したｍ個（ｍは２〜１１）の側鎖（Ｒ−Ｘ−）とを有する化合物である。前記化合物は、円盤状化合物であるのが好ましい。本明細書において、「円盤状化合物」とはその中心部に円盤状の部分構造を有する化合物をいう。円盤状の部分構造は、分子構造から側鎖部を除いた中心の部分構造であり、その形態的特徴を、例えば、その原形となる化合物である水素置換体について説明すれば、以下のように表現することができる。
まず、以下の１）〜５）の方法により、円盤状の部分構造の原形となる水素置換体についての分子の大きさを求める。
１） 対象となる分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角としては、軌道の混成に応じた標準値を用いる事が好ましく、例えば日本化学会編、化学便覧改訂４版基礎編、第ＩＩ分冊１５章（１９９３年刊 丸善）を参照することができる。
２） 前記１）で得られた構造を初期値として、分子軌道法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例えば、Ｇａｕｓｓｉａｎ９２、ＭＯＰＡＣ９３、ＣＨＡＲＭｍ／ＱＵＡＮＴＡ、ＭＭ３が挙げられる。好ましくはＧａｕｓｓｉａｎ９２である。
３） 構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移動させ、座標軸を慣性主軸（慣性テンソル楕円体の主軸）にとる。
４） 各原子にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、これによって分子の形状を記述する。
５） ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを計測し、それらそれぞれをａ、ｂおよびｃとする。
以上の手順１）〜５）により求められたａ、ｂおよびｃを用いて、円盤状の形態を定義すると、ａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧ａ／２を満足する形態、好ましくはａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧０．７ａを満足する形態である。また、ｂ／２＞ｃを満足する形態も好ましい。
【００２７】
また、円盤状部分構造の原形となる水素置換体である円盤状化合物の具体例を挙げると、例えば、日本化学会編、季刊化学総説Ｎｏ．２２「液晶の化学」第５章、第１０章２節（１９９４年刊 学会出版センター）；Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）；Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ、Ｊ．ｓ．Ｍｏｏｒｅらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻、２６５５頁（１９９４年）；に記載の母核化合物およびその誘導体が挙げられる。例えば、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体、ヘキサエチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コロネン誘導体およびフェニルアセチレンマクロサイクル誘導体が挙げられる。さらに、日本化学会編、“化学総説Ｎｏ．１５ 新しい芳香族の化学”（１９７７年 東京大学出版会刊）に記載の環状化合物およびそれらの複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。
【００２８】
前記一般式（１）中、Ｄが表す環状の基の例には、芳香族基および複素環基が含まれる。芳香族基の芳香族環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、トリフェニレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。芳香族基は置換基を有していてもよい。
複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
【００２９】
以下に環状の基Ｄの好ましい例［１］〜［７４］を示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
前記式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。ｎは好ましくは３以上の整数を表す。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。
母核は、極性元素を含むπ共役系の骨格を有するのが好ましく、上記の中で、［１］、［２］、［３］、［６］、［１１］、［１２］、［２１］、［２３］、［２８］及び［５６］が好ましく、その中でも［１］、［２］、［３］、［６］、［１１］及び［２１］がより好ましく、特に好ましくは［１］、［２］及び［３］である。
【００３３】
前記一般式（１）中、Ｘは単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘが単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。一般式（１）のＸは、硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）中、Ｒがアルキル基の場合は、炭素数が１〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、アルキルもしくはアリールチオ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルチオ基、もしくは炭素数６〜４０の、好ましくは炭素数６〜２０のアリールチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、フェニルチオ等）、アルキルアミノ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。
一般式（１）のＲがアルケニル基またはアルキニル基の場合には、炭素数が２〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルケニル基およびアルキニルは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、アルキル基と同様の置換基を有していてもよい。
【００３５】
前記一般式（１）中、Ｒがアリール基の場合は、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましい。さらに、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上記アルキル基の置換基で例示したものの他、炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられ、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００３６】
前記一般式（１）中、Ｒが複素環基の場合では、Ｄと同様に、５〜７員環構造の複素環基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典 第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章 有機化学命名法 表４．主要複素単環式化合物の名称 １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称 １６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様の置換基を有していてもよく、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒのうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒの全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒのうち少なくとも１つは、後述する式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、Ｒ−Ｘ−のうち少なくとも一つが、後述する一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００３８】
前記一般式（１）で表される化合物は、ｍ個の側鎖（Ｒ−Ｘ−）の少なくとも一つが、エステル結合を含んでいるのが好ましい。特に、側鎖の少なくとも一つが、下記一般式（４ａ）または一般式（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｘ0）が、一般式（１）中のＤ側に結合する。
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
式中、Ｘ0は単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。
Ｌ0は、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜２０の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキレン基を表す）、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。二価の連結基は置換基を有していてもよい。Ｌ0はアルキレン基が好ましい。
また、Ｘ0とＬ0との組み合わせの基としては、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−アルキレン−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−シクロアルキレン−が好ましい。
Ｒ0は化合物の側鎖末端に位置し、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ0で表されるアルキル基およびアリール基は、前記Ｒで表される基で説明したアルキル基およびアリール基と同じ意味の基を表す。
【００４２】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つは、前記一般式（４ａ）で表される基を含んでいるのがより好ましい。中でも、側鎖が下記一般式（４）で表される基を含んでいるのがさらに好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｌ01）が一般式（１）中の環状の基Ｄ側に結合する。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
Ｌ01はＸ0と同義である。Ｌ01は酸素原子、硫黄原子、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−であるのが好ましい。Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｐおよびｑは各々整数を表す。Ｒ01の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、スルフィド基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等）、アルキルアミノ基（メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、バンゾイルオキシ等）や、アリール基、複素環基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、およびウレイド基等が挙げられる。ｐは１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。ｑは１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００４５】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つが、下記一般式（５）又は（６）で表される基を含んでいるのも好ましい。
【００４６】
【化１２】
【００４７】
式中、Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍおよびｎは各々整数を表し、一般式（４）におけるＲ01と同じ意味の基を表す。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
式中、Ｒ25は置換基を表し、ａ２４は１〜５の整数を表す。
【００５０】
また、前記側鎖の少なくとも一部が、下記一般式（７）で表される基であるのも好ましい。
【００５１】
【化１４】
【００５２】
式中、Ｌ21は、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。好ましくは、酸素原子、オキシアルキレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、カルボニルオキシ基およびカルボニル基であり、オキシカルボニル基およびカルボニル基がより好ましい。
【００５３】
前記式中、置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72の例には、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、アルケニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルケニル基で、例えば、ビニル、２−ブテン−１−イル、オレイル）、アルキニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルキニル基で、例えば、プロパルギル）、アリール基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロ環基で、例えば、２−フリル、２−チエニル、４−ピリジル，２−イミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、１−ベンゾイミダゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、シリルオキシ基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ）、ヘテロオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロオキシ基で、例えば、２−フリルオキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−イミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ブタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、２−エチルへキルオキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカルボニルオキシ、ヘキサデシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは１〜２０のアミノ基で、例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ、Ｎ−テトラデシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ）、アシルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアシルアミノ基で、例えば、アセチルアミノ、オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアミノカルボニルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルホニルアミノ基で、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、ドデシルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のヘテロ環チオ基で、例えば、４−ピリジルチオ、チアゾール−２−イルチオ、ベンゾオキサゾール−２−イルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ、１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ）、スルファモイル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルフィニル基で、例えば、メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアルキルおよびアリールスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル）、アシル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロピオニル、イソブチリル、テトラデカノイル、ベンゾイル）、アリールオキシカルボニル基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フォノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０のアルコキシカルボニル基で、例えば、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０のアリールおよびヘテロ環アゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルアゾ、２−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−５−イルアゾ）、イミド基（炭素原子数４〜４０の、好ましくは４〜２０のイミド基で、例えば、スクシンイミド、フタルイミド）、ホスフィノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィノ基）、ホスフィニル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０のホスフィニルアミノ基）、シリル基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）が含まれる。さらに、置換基Ｒ71及びＲ72は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。Ｒ71の置換基としては直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換された、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基およびアシル基が好ましい。ａは０あるいは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３である。
Ｒ71の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。
【００５４】
また、前記ｍ個の側鎖（Ｒ−Ｘ−）の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。すなわち、前記一般式（４ａ）、（４ｂ）、（４）、（５）、（６）および（７）の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。フッ化炭素基について二重結合、分岐、環状基、芳香環の有無は問わない。
【００５５】
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００５６】
【化１５】
【００５７】
式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は、炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００５８】
前記一般式（２）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。
【００５９】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアルキル基は、炭素数が１〜４０であり、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、アルキルもしくはアリールチオ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルチオ基、もしくは炭素数６〜４０の、好ましくは炭素数６〜２０のアリールチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、フェニルチオ等）、アルキルアミノ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシル基で、例えば、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（炭素数１〜４０の、好ましくは炭素数２〜２０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。
一般式（１）のＲがアルケニル基またはアルキニル基の場合には、炭素数が２〜４０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルケニル基およびアルキニルは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、アルキル基と同様の置換基を有していてもよい。
【００６０】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアリール基では、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましく、さらに、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上記アルキル基の置換基で例示したものの他、炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられ、さらに、炭素数８〜３０の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ヘキシルデシルオキシ、ヘキシルオキシエチレンオキシエチレンオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００６１】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表される複素環基では、一般式（１）のＤと同様に、５〜７員環構造の複素環残基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典 第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章 有機化学命名法 表４．主要複素単環式化合物の名称 １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称１６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様の置換基を有していてもよく、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００６２】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
Ｒ11−Ｘ1−、Ｒ12−Ｘ2−及びＲ13−Ｘ3−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００６３】
さらに前記一般式（２）で表される化合物のより好ましい態様として、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１６】
【００６５】
式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、硫黄原子またはＮＲ1基であるのが好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００６６】
式中、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシアミノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が含まれる。これらの基の好ましい炭素数および具体例は、置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72で説明したものと同じである。さらに、置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。
【００６７】
Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、式中の（Ｒ21）a21−Ｐｈ−Ｘ21−、（Ｒ22）a22−Ｐｈ−Ｘ22−及びＲ23）a23−Ｐｈ−Ｘ23−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）で表される基であるのもより好ましい。
【００６８】
前記式中、ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。
【００６９】
以下に、本発明に使用可能な前記一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。
【００７０】
【化１７】
【００７１】
【化１８】
【００７２】
【化１９】
【００７３】
【化２０】
【００７４】
【化２１】
【００７５】
【化２２】
【００７６】
【化２３】
【００７７】
【化２４】
【００７８】
【化２５】
【００７９】
【化２６】
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
【００８２】
【化２９】
【００８３】
【化３０】
【００８４】
【化３１】
【００８５】
【化３２】
【００８６】
【化３３】
【００８７】
【化３４】
【００８８】
【化３５】
【００８９】
前記一般式（１）で表される化合物は、安価に入手可能な塩化シアヌルから容易に合成できる。
【００９０】
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有するのが好ましく、１〜１０質量％含有するのがより好ましく、１〜５質量％含有するのがさらに好ましい。含有量が前記範囲であると、油膜形成能力が向上し、耐久性向上効果の点で好ましい。
【００９１】
本発明の焼結含油軸受油組成物は、基油を含有する。基油の種類については特に制限はなく、鉱油及び合成油いずれも用いることができるが、スラッジの軽減の観点からは合成油を用いるのが好ましく、特に合成炭化水素系油を含有するのが好ましい。中でも、基油として、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種を用いると、前記一般式（１）で表される化合物との相溶性もよく、スラッジの軽減、耐熱性等の観点から好ましい。
【００９２】
本発明に使用可能なポリα−オレフィン水素化物（以下、ＰＡＯという）については特に制限されず、種々のものを用いることができる。通常、平均分子量が２００〜１６００のＰＡＯが好ましく、４００〜８００のＰＡＯがより好ましい。このようなＰＡＯは、デセン−１、イソブデン等をルイス酸コンプレックス又は酸化アルミニウム触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られる。ＰＡＯを基油に用いることで、耐熱性の向上が図れ、なおかつ油から生じるスラッジの量を極端に抑えることができる。
【００９３】
本発明に使用可能なエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物（以下、ＰＥＡＯという）については特に制限されず、種々のものを用いることができる。ＰＥＡＯとしては、例えばエチレンと１−デセン、イソブテン等のα−オレフィンをルイス酸触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られたものを用いることができる。通常、数平均分子量が２００〜４０００ＰＥＡＯを用いるのが好ましく、１０００〜２０００のＰＥＡＯを用いるのがより好ましい。
【００９４】
また、本発明に使用可能なアルキルナフタレンは、ナフタレン環上に１個以上のアルキル基を有するものであれば、特に制限なく種々のものを用いることができる。好ましくはアルキル基の炭素数の合計が５〜２５程度のモノ、ジ又はトリアルキルナフタレンであり、より好ましくは低級アルキル基と高級アルキル基の両方を有するものである。低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、高級アルキル基は、特に制限されるものではなく、直鎖アルキル基又は分枝アルキル基であってもよいが、粘度指数と潤滑性が優れている直鎖アルキル基を有するものが好ましい。このようなアルキルナフタレンは、例えば特開平８−３０２３７１号公報に記載されている、ナフタレン環上にメチル基１個と炭素数１０〜２４の第２級アルキル基を有するジアルキルナフタレン又はその混合物が挙げられる。実用的には、公知のもの、特に市販されているものが入手の容易さの点で有利である。
【００９５】
本発明に用いる基油としては、ＰＡＯ及びＰＥＡＯとアルキルナフタレンとの混合物が好ましく、その配合割合は、前者が０．１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％で、後者が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９８重量％である。ＰＡＯ及びＰＥＡＯとアルキルナフタレンとの配合割合が前記好ましい範囲であると、耐熱性をより向上させることができるとともに、油膜形成率がより改善される。
【００９６】
本発明の組成物には、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、各種添加剤、すなわち摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００９７】
本発明の焼結含油軸受油用組成物は、焼結体中に含有された状態で、例えば、多孔性の焼結体の孔中に保持された状態で、軸受け装置の摺動部の少なくとも一部に用いられる。回転する軸と軸受けの摺動部において、本発明の組成物が焼結体から供給され、摺動部の低摩擦化及び低磨耗化に寄与する。本発明の組成物は、基油に所定の円盤状化合物が添加されているので、例えば、基油にモリブデンや亜鉛等の金属化合物を添加した従来の組成物や、基油にリン酸エステルを添加した従来の組成物と比較して、低摩擦を達成でき、耐摩耗性が改善されると考えられる。
【００９８】
本発明は、回転体である軸を回転可能に支持し、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、本発明の組成物を含む焼結体からなることを特徴とする軸受け装置、及び多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される本発明の組成物とを有する摺動部材にも関する。焼結体の材質については特に制限されず、例えば、一般的に用いられている銅、鉄、及びアルミニウムの中から選択される１種以上の金属粉末を主原料とし、必要に応じて、すず、亜鉛、鉛、黒鉛の粉末又はこれらの合金粉末を混合し、焼結して得られた焼結金属を用いることができる。上記構成とすることによって、軸受け装置の寿命を格段に長期化できるとともに、作動の安定性も改善することができる。
【００９９】
本発明の軸受け装置は、自動車、音響機器、事務機器、家電製品、農業機械など種々の分野に広く使用されている小型モータ等に利用することができる。
【実施例】
【０１００】
本発明について実施例及び比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例における摩擦係数は、往復動型摩擦試験機（ＳＲＶ摩擦摩耗試験機）を用いて測定し、下記の試験条件で摩擦試験を行った。また、耐磨耗性は、表面粗さ計にて摩耗深さを測定することにより行った。
本発明の化合物としてＮ−８、Ｎ−２８、Ｎ−３４、Ｓ−３４および潤滑剤基油を用いて、実施例１〜７の焼結含油軸受油用組成物を調製した。また、潤滑剤基油のみを用いて比較例１〜４を調製した。
［試験条件］
試験条件はシリンダ−オンプレートの条件で行った。
試験片（摩擦材）：ＳＵＪ−２
プレート：φ２４×６．９ｍｍ
以下の３種の焼結金属層を表面に形成したプレートを作製し、表１に記載の潤滑剤組成物をそれぞれ含有させた。
・鉄基焼結含油層（実施例１及び４〜７、並びに比較例１〜４について使用）
鋳鉄基板上に、鉄粉末に銅粉末３質量％、化学炭素０．６質量％の混合物を設置し、２５０ＭＰａで圧縮成形したものを還元気流中で７７０℃一時間焼結して作製した。
・銅基焼結含油層（実施例２について使用）
鋳鉄基板の上に銅粉末８８質量％、スズ１０質量％、黒鉛２質量％の混合物を設置し、２５０ＭＰａで圧縮成形したものを還元気流中で７７０℃一時間焼結して作製した。
・ＴｉＯ2焼結含油層（実施例３について使用）
３３質量％のＴｉ（ＯＣ8Ｈ17−ｎ）4にＴｉＯ2の微粉末５７質量％とＰＥＯ（ＭＷ３０００）を混合し、鋳鉄上に設置し、ＵＶ光を照射しつつ５６０℃に３ｈｒｓ加熱焼結した。
シリンダ：φ１５×２２ｍｍ
温度：５０℃、８０℃
荷重：５０Ｎ、１００Ｎ
振幅：１．５ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：試験開始５分間
実施例１〜６の結果を表１に、比較例１〜４及び実施例７の結果を表２に各々示した。下記表に示す結果より、実施例１〜７は、比較例１〜４と比較して、低摩耗性であることが理解できる。さらに、基油として、合成炭化水素系の基油を用いた実施例１〜６のほうが、鉱油を用いた実施例７よりも、より低摩耗性であることが理解できる。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明によれば、工業的に使用されている焼結含油軸受の油膜形成能力を高め、軸受寿命の延長を図るための焼結含油軸受油用組成物を提供することができる。また本発明によれば、摺動部の磨耗が軽減され、安定に作動可能であり、且つ長寿命な軸受け装置を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物。
【化１】
（式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。）
【請求項２】
前記基油が、合成炭化水素を含有する請求項１に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項３】
前記基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種からなる請求項１又は２に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項５】
前記基油が、アルキルナフタレンを５０〜９９．９質量％、及びポリα−オレフィン水素化物又はエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物を５０〜０．１質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項６】
前記一般式（１）中、Ｄが、下記一般式［１］〜［74］のいずれかで表される環状の基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化２】
【化３】
（式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）中、Ｄが５〜７員環構造の複素環残基を表す請求項１〜６のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される請求項１〜７のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化４】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される請求項１〜８のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化５】
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【請求項１０】
回転する軸を回転可能に支持する軸受け装置であって、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を含む焼結体からなる軸受け装置。
【請求項１１】
多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物とを有する摺動部材。
【請求項１】
基油と、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種とを含有する焼結含油軸受油用組成物。
【化１】
（式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。）
【請求項２】
前記基油が、合成炭化水素を含有する請求項１に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項３】
前記基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも１種からなる請求項１又は２に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項５】
前記基油が、アルキルナフタレンを５０〜９９．９質量％、及びポリα−オレフィン水素化物又はエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物を５０〜０．１質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項６】
前記一般式（１）中、Ｄが、下記一般式［１］〜［74］のいずれかで表される環状の基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化２】
【化３】
（式中、ｎは２以上の整数を表し、＊は側鎖との結合可能部位を意味する。但し＊は２以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Ｍは金属イオン又は２つの水素原子を表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）中、Ｄが５〜７員環構造の複素環残基を表す請求項１〜６のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される請求項１〜７のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化４】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される請求項１〜８のいずれか１項に記載の焼結含油軸受油用組成物。
【化５】
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【請求項１０】
回転する軸を回転可能に支持する軸受け装置であって、回転する軸との摺動部の少なくとも一部が、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を含む焼結体からなる軸受け装置。
【請求項１１】
多孔性の焼結体と、該焼結体の孔中に保持される請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物とを有する摺動部材。
【公開番号】特開２００７−５６２１３（Ｐ２００７−５６２１３Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２４６３１８（Ｐ２００５−２４６３１８）
【出願日】平成１７年８月２６日（２００５．８．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月２６日（２００５．８．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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