熱可塑性ポリマー混合物、およびその用途
少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と、熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量の０〜２５質量％の、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）とを含む熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）であって、ポリマー混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも３０質量％のものであり、かつ、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が９０％以下のものである混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、両出願の全内容が参照により本明細書に援用される、２００７年４月２３日出願の米国仮特許出願第６０／９１３，３９５号明細書および２００７年５月４日出願の米国仮特許出願第６０／９１５，９７３号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、ある種の改良された熱可塑性ポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）混合物に関する。この改良は、第３ポリマー材料を熱可塑性混合物へ組み込むことによって達成される。
さらに、本発明はまた、改良された熱可塑性混合物を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）に付与された）米国特許第４，６８４，６９９号明細書は、特性の良好な組み合わせを示す、約２〜約９８質量パーセントのポリ（アリーレンスルフィド）と約９８〜約２質量パーセントのポリ（アリールケトン）とを含むアロイを記載している。特に、それらは、質量平均成分値から予期されるより高い強度を示す。米国特許第４，６８４，６９９号明細書の４ページ、１．４０−４２に、これらのアロイは、芳香族ポリスルホン、芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリヒドロキシエーテルをさらに含有してもよいと記述されており、実施例５は、３０質量％ポリ（エーテルエーテルケトン）と、３０質量％ポリ（フェニレンスルフィド）と４０％ビスフェノールＡポリスルホンとからなる３成分アロイを記載している。米国特許第４，６８４，６９９号明細書の２成分および３成分アロイは、低い耐衝撃性および低い引張伸びをはじめ、強靱性関連特性が特に不十分である。
【０００４】
（フィリップス・ペトローリアム（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）に付与された）米国特許第４，７０３，０８１号明細書は、ポリ（アリールケトン）およびポリ（アリールスルホン）、ポリ（アリーレンスルフィド）およびポリ（アミドイミド）の少なくとも１つを含有する３成分ポリマーアロイを記載している。加えて、米国特許第４，７０３，０８１号明細書はまた、ポリ（フェニレンスルフィド）をポリ（エーテルエーテルケトン）およびポリエーテルスルホンと混合することによって調製されたある種の均一な物理的ブレンドを例示している。再び、米国特許第４，７０３，０８１号明細書の３成分アロイは、低い耐衝撃性および低い引張伸びをはじめ、強靱性関連特性が特に不十分である。
【０００５】
（クレハ（Ｋｕｒｅｈａ）に付与された）米国特許第７，１５１，１３８号明細書は、４０〜９９質量％のポリ（アリールケトン）と、１〜６０質量％のポリ（アリーレンスルフィド）と、樹脂成分の１００質量部当たり０．１〜５質量部の少なくとも１つの、ビスアリルナギイミド（ｂｉｓａｌｌｙｌｎａｇｉｉｍｉｄｅ）ＢＡＮＩ−Ｍ、ＢＡＮＩ−ＸおよびＢＡＮＩ−Ｈ樹脂などの、多官能性不飽和イミド化合物およびその熱硬化生成物の群から選択される少なくとも１つの熱硬化性イミド樹脂（「熱硬化性」が強調される）の樹脂成分とを含有する樹脂成分を含む樹脂組成物を記載している。当該熱硬化性イミド樹脂の組み込みの結果として、米国特許第７，１５１，１３８号明細書の組成物は、改善された相溶性、改善された成形性、改善された溶融流動性および改善された機械的特性、特に引張強度および曲げ強度を示し；表１の結果に基づき、ある種の例示樹脂組成物の引張伸びおよび／またはアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度はまた、熱硬化性イミド樹脂なしの相当する２成分ブレンドと比較したときに非常にわずかに改善されるが、たとえあったとしても、その改善は非常に低いので、クレハ（Ｋｕｒｅｈａ）が決してそれについて特記すべきものとみなしていないようである、米国特許第７，１５１，１３８号明細書の熱硬化性イミド樹脂は高スペシャルティポリマーであり、それらは高価であり、入手可能性が限定される。加えて、それらの熱硬化性のために、溶融ポリ（アリールケトン）および溶融ポリ（アリーレンスルフィド）とのそれらのブレンディングは、ブレンドの化学的性質が加熱にさらされたときに実質的に変化するので、より微妙であり；加えて、熱硬化イミド樹脂は、（実施例６に使用されるように）熱硬化後に組み込まれるとき、予備硬化工程を本質的に必要とし、それらはそのまま溶融加工できないので、ポリ（アリールケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）ブレンドに組み込むことがより困難である。
【０００６】
同様に、（長春応用化学研究所（Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に付与された）、中国特許第１，１８６，８１９号明細書は、ポリフェニルチオエーテルを均一にコートするために熱硬化イミドモノマーのアルコール溶液の使用を記載している。ポリ（フェニルチオエーテル）とポリ（アリールエーテルケトン）との相間の相溶性を高めるためにポリイミドが合成され、１５０℃〜２５０℃で結合される、ポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（フェニルチオエーテル）材料が製造されている。
【０００７】
さらに同じ枠組み内で、同じ長春応用化学研究所（Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）は２０００年に、フェノールフタレンポリ（エーテルケトン）またはカード（ｃａｒｄｏ）−ＰＥＫ（ＰＥＫ−Ｃ）として知られる非常に独特のポリ（アリールエーテルケトン）とポリ（フェニレンスルフィド）とのブレンドの熱的および機械的特性ならびに形態構造を指向する技術論文をＧｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｓｕｌｉａｏ Ｙｉｎｇｙｏｎｇ、２８（１１）、１−３ページに発表した。このブレンドは、１％〜２％（質量）の「モノマー反応体の重合」ＰＭＲ−ＰＯＩポリイミドをさらに含んでもよい。
【０００８】
最後に、（アモコ・コーポ（Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐ．）に付与された）米国特許第４，９１０，２８９号明細書は、（ａ）ポリ（アリールエーテルケトン）とポリエーテルイミド、ポリ（アミド−イミド）およびポリイミドからなる群から選択される少なくとも１つの非晶質ポリマーとを含む約９８〜約９９．９質量パーセントの混和性ブレンドと、（ｂ）結晶化助剤として約０．１〜約２質量パーセントのポリ（アリーレンスルフィド）ホモポリマーまたはコポリマーとを含む、増加した結晶化速度を有する組成物を記載している。実施例１の組成物は、４９．５質量％のポリ（エーテルエーテルケトン）と、４９．５質量％のポリ（エーテルイミド）と１質量％のポリ（フェニレンスルフィド）とからなる。米国特許第４，９１０，２８９号明細書のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（エーテルイミド）アロイ中に少量のポリ（フェニレンスルフィド）が存在するにもかかわらず、これらのものは、米国特許第４，６８４，６９９号明細書のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリールスルフィド）アロイの、特性の良好な組み合わせ、特に高い強度を決して示さない。また、それらの強靱性関連特性は望ましいほどに高くないかもしれない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
（実質的に改善された耐衝撃性および／または実質的により高い引張破断点伸びなどの）実質的に改善された強靱性関連特性および／または実質的に上がった熱撓み温度を示しながら、先行技術のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）ブレンドの有益な特性、特に（ｉ）それらの高い強度、（ｉｉ）それらの溶融加工し易さ、および（ｉｉｉ）それらのコスト魅力を実質的に保持するであろうポリマー材料が依然として強く必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
これらの期待は、
・少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、
・少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と、
・熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量の０〜２５質量％の、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）と
を含む熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）であって、
・ポリマー混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも３０％のものであり、かつ、
・ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が９０％以下のものである混合物によって満たされることが意外にも分かった。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）は、少なくとも３つの熱可塑性ポリマー材料、すなわち、（Ｐ１）と、（Ｐ２）と（Ｐ３）との混合物である。ポリマーは当業者に周知である。ポリマーは、繰り返しまたは反復モノマー単位を含有する材料であり；ポリマーは、モノマーが互いに結合して繰り返しおよび／または反復単位の鎖を形成するようにモノマー単位を反応させることによって製造することができる。幾つかのポリマーは熱可塑性材料である。熱可塑性材料もまた当業者に周知である。熱可塑性材料は、より強い形態へ不可逆的に硬化するポリマー材料である熱硬化性プラスチック（熱硬化性樹脂）とは対照的に、加熱すると軟化または溶融を受け、冷却するとき固体状態に戻り、材料の実質的な化学変化が全くなしに繰り返し加熱および冷却サイクルにかけられてもよい。
【００１２】
有利には、混合物（Ｍ）は均一である。本明細書で用いるところでは、用語「均一混合物」には、混和性ポリマーの混合物、ならびに海／島構造を形成してもまたは別々の連続および不連続相を有してもよい部分的に混和性または不混和性ポリマーの混合物が含まれる。このように用語「均一な」は、不連続相が、存在する場合、連続相の至る所に均一に分散している、例えば、島がマトリックス材料の海の全体にわたって均一に分散していることを示唆するために巨視的な意味で本明細書では用いられ；不連続相の島の粒径に関して制限は全くない。
【００１３】
混合物（Ｍ）において、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、０〜２５質量％の範囲である。熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも３質量％のもの、より好ましくは少なくとも５質量％のものである。他方では、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは２０質量％以下のもの、より好ましくは１５質量％以下のもの、さらにより好ましくは１２質量％以下のものである。
【００１４】
混合物（Ｍ）において、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、一般に０〜２５質量％の範囲である。熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、好ましくは少なくとも３質量％のもの、より好ましくは少なくとも６質量％のもの、さらにより好ましくは少なくとも８質量％のものである。他方では、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、好ましくは３０質量％以下のもの、より好ましくは２０質量％以下のもの、さらにより好ましくは１５質量％以下のもの、最も好ましくは１２質量％以下のものである。
【００１５】
混合物（Ｍ）において、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量は少なくとも３０％のものである。それは、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも５０％のもの、より好ましくは少なくとも６０％のものである。ある種の実施形態では、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも７０％のものであるときに得られ、非常に良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、同じ総合質量が少なくとも８０％のものであるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約９０％のものであるときに得られた。ある種の他の実施形態では、特に耐摩擦性および耐摩耗性の熱可塑性ポリマー混合物が調製されるとき、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が８０％より下であるときに得られ、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、非常に良好な結果は、同じ総合質量が７０％より下であるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が６５％より下であるときに得られた。
【００１６】
混合物（Ｍ）において、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は９０％以下のものである。ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は好ましくは８０％以下のもの、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、より好ましくは７０％以下のものである。他方では、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、一般には少なくとも１０％のものであり；それは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、少なくとも２０％、少なくとも３０％、または少なくとも４０％のものであってもよく；それは好ましくは少なくとも５０％のもの、より好ましくは少なくとも５５％のもの、さらにより好ましくは少なくとも６０％のものである。
【００１７】
混合物（Ｍ）は、［ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）として］４５〜７５質量％のポリ（エーテルエーテルケトン）と、［ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）として］５５〜２５質量％のポリ（アリーレンスルフィド）とを含んでもよく、ここで、質量パーセントはポリ（エーテルエーテルケトン）とポリ（アリーレンスルフィド）との総質量を基準とする。
【００１８】
混合物（Ｍ）において、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量は一般には５０〜１００％の範囲である。それは、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも６０％のもの、より好ましくは少なくとも６５％のものである。ある種の実施形態では、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量が少なくとも７５％のものであるときに得られ、非常に良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、同じ総合質量が少なくとも９０％のものであるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約１００％のものであるときに得られた。ある種の他の実施形態では、特に耐摩擦性および耐摩耗性の熱可塑性ポリマー混合物が調製されるとき、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量が９０％より下であるときに得られ、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、非常に良好な結果は、同じ総合質量が７５％より下であるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約７０％のものであるときに得られた。
【００１９】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）
フェノールフタレンポリ（エーテルケトン）のような、ある種のケトン含有スペシャルティポリマーをはじめとする、アリーレン基、エーテル基およびケトン基を含む幾つかの繰り返し単位を含む任意のポリマーがポリ（アリールエーテルケトン）［用語の語源に基づいた意味に言及する］と呼ばれ得るが、工業的にかなり注目されているポリ（アリールエーテルケトン）は、本明細書に用いられるような、より厳密な定義に従う。
【００２０】
従って、本発明の目的のためには、用語「ポリ（アリールエーテルケトン）」は、その繰り返し単位の５０質量％超が次式：
【化１】
（式中：
・Ａｒは独立して、フェニレン、ビフェニレンまたはナフチレンから選択される２価の芳香族基であり、
・Ｘは独立してＯ、Ｃ（＝Ｏ）または直接結合であり、
・ｎは０〜３の整数であり、
・ｂ、ｃ、ｄおよびｅは０または１であり、
・ａは１〜４の整数であり、そして
・好ましくは、ｄは、ｂが１であるとき０である）
の１つ以上のケトン含有繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
【００２１】
繰り返し単位（Ｒ１）はとりわけ、
【化２】
【化３】
【化４】
および
【化５】
から選択されてもよい。
【００２２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は、
【化６】
および
【化７】
から選択される。
【００２３】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）は好ましくは、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルケトンケトン）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＶＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルエーテルケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＶＩＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルケトンケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＩＸ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
【００２４】
より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は、
【化８】
である。
【００２５】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の好ましくは７０質量％超、より好ましくは８５質量％超は、繰り返し単位（Ｒ１）である。さらにより好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の繰り返し単位は本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ１）である。最も好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ１）である。
【００２６】
優れた結果は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）がポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーである、すなわち、その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（ＶＩＩ）のものであるポリマーであるときに得られた。ヴィクトレックス・マニュファクチャリング社（Ｖｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｔｄ．）製のヴィクトレックス（ＶＩＣＴＲＥＸ）（登録商標）１５０Ｐおよびヴィクトレックス（ＶＩＣＴＲＥＸ）（登録商標）４５０Ｐ ＰＥＥＫ、ならびにソルベー・アドバンスト・ポリマーズ社（ＳＯＬＶＡＹ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．）製のガトン（ＧＡＴＯＮＥ）（登録商標）およびケタスパイア（ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ）（登録商標）ＰＥＥＫがポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーの例である。
【００２７】
ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）
本発明の目的のためには、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）は、その繰り返し単位の５質量％超が次式：
−Ａｒ−Ｓ− （Ｒ２）
（式中、Ａｒ基は、直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合する（こうしてスルフィド基を形成する）、フェニレンまたはナフチレン基などの、場合により置換されたアリーレン基を意味する）
の単位である繰り返し単位（Ｒ２）であるポリマーを意味することを意図される。好ましい繰り返し単位Ａｒは、場合により置換されたｐ−フェニレン（
【化９】
のような繰り返し単位（Ｒ２）をもたらす）および場合により置換されたｍ−フェニレン（
【化１０】
のような繰り返し単位（Ｒ２）をもたらす）
である。
場合により置換されたアリーレン基Ａｒは非置換であってもよく、それが多くの場合に好ましい。
【００２８】
ある種の実施形態では、場合により置換されたアリーレン基Ａｒは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、およびＣ6〜Ｃ18アリールオキシ基、および置換または非置換アリーレンスルフィド基それら自体を含むがそれらに限定されない、１つ以上の置換基で置換されてもよく、そのアリーレン基はまた、
【化１１】
におけるように、直接のＣ−Ｓ結合によってそれらの２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合し、それによって分岐ポリマー鎖を生み出す。ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）において、かかる分岐ポリマー鎖はポリマー材料の熱可塑性特徴を損なわない程度まで存在し得ることは言うまでもない。分岐ポリマー鎖の量が余りにも高いとき、実質的な架橋が起こり得るし、不溶融性の三次元ポリマー網状構造、すなわち、本発明の範囲外の熱硬化ポリマー材料が形成される原因となる。
【００２９】
ポリ（アリーレンスルフィド）は好ましくは２５質量％超、より好ましくは５０質量％超、さらにより好ましくは９０質量％超の繰り返し単位（Ｒ２）を含有する。最も好ましくは、それは（Ｒ２）以外の繰り返し単位を全く含有しない。
好ましいポリ（アリーレンスルフィド）はポリ（フェニレンスルフィド）、すなわち、その繰り返し単位の５質量％超が一般タイプ：
−ｐＰｈ−Ｓ− （Ｒ２ａ）
（式中、ｐＰｈ基は、直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合してスルフィド基を形成する、場合により置換されたｐ−フェニレン基を意味する）
の１つ以上の式の繰り返し単位であるポリマーである。
ｐＰｈは非置換であってもよく、それが多くの場合に好ましい。
【００３０】
ある種の実施形態では、ｐＰｈは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（
【化１２】
のような置換単位（Ｒ２ａ）をもたらす）、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ18アリールオキシ基、および置換または非置換アリーレンスルフィド基それら自体（おそらく、置換または非置換ｐ−フェニレンスルフィド基それら自体）含むがそれらに限定されない、１つ以上の置換基で置換されてもよく、そのアリーレン基はまた、
【化１３】
などの、直接のＣ−Ｓ結合によってそれらの２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合し、スルフィド基を形成する。
【００３１】
ポリ（フェニレンスルフィド）は、好ましくは２５質量％超、より好ましくは５０質量％超、さらにより好ましくは９０質量％超の繰り返し単位（Ｒ２ａ）を含有する。
【００３２】
ポリ（アリーレンスルフィド）、具体的にはポリ（フェニレンスルフィド）は、（Ｒ２）以外の繰り返し単位をさらに含んでもよく；（Ｒ２）以外の繰り返し単位の非限定的な例は、ジハロ化合物から塩素原子の除去によってＮａ2Ｓと一般式Ｃｌ−Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｃｌのジハロ化合物との反応：
Ｎａ2Ｓ＋Ｃｌ−Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｃｌ → −Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｓ− 繰り返し単位（Ｒ２*）
（式中、Ａｒ°は場合により置換されたアリーレン基であり、Ｄは、スルフィド（−Ｓ−）以外のまたはスルフィド−二末端ジラジカル（−Ｓ−Ｄ’−Ｓ−、ここで、Ｄ’は任意のジラジカルであってもよい）以外の任意のジラジカルであってもよい）
によって形成することができるそれらの繰り返し単位（Ｒ２*）である。
【００３３】
繰り返し単位（Ｒ２*）の両断片−Ａｒ°−Ｓ−は、場合により置換された基Ａｒ°が直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合してスルフィド基を形成し、各アリーレン基Ａｒ°の少なくとも１つの端が上に定義されたようなＤと結合するという点において、繰り返し単位（Ｒ２）とは異なる。
【００３４】
繰り返し単位（Ｒ２*）の非限定的な例には、
【化１４】
のような−Ａｒ°−Ｏ−Ａｒ°−Ｓ−、
【化１５】
のような−Ａｒ°−Ｓ（＝Ｏ）2−Ａｒ°−Ｓ−、
【化１６】
のような、−Ａｒ°−Ｃ（＝Ｏ）−Ａｒ°−Ｓ−
およびそれらの混合物が挙げられ、ここで、ジラジカルＤはそれぞれ、オキシ、スルホニルまたはカルボニルジラジカルである。
【００３５】
良好な結果は、ポリ（アリーレンスルフィド）がポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマー、すなわち、繰り返し単位（Ｒ２）以外の繰り返し単位が本質的にない、またはさらには全くないポリ（フェニレンスルフィド）であるときに得られた。優れた結果は、ポリ（アリーレンスルフィド）が非置換ｐ−フェニレン繰り返し単位以外の繰り返し単位を本質的に全く、または全くさえ含有しないポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマーであるときに得られた。
【００３６】
ポリ（アリーレンスルフィド）は、シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、フォートロン・インダストリーズ（Ｆｏｒｔｒｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、およびＧＥプラスチックス（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）などの製造業者から市販されている。商業的銘柄のポリ（アリーレンスルフィド）には、プリメフ（ＰＲＩＭＥＦ）（登録商標）、ライトン（ＲＹＴＯＮ）（登録商標）、フォートロン（ＦＯＲＴＲＯＮ）（登録商標）、およびスペック（ＳＵＰＥＣ）（登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）が含まれる。
上に説明されたように、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）は、線状ポリマーまたは分岐ポリマーの形態にあってもよい。
【００３７】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）は、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる。
材料（Ｐ３）は、単一の熱可塑性ポリマーからなってもよい。あるいはまた、材料（Ｐ３）は、幾つかの熱可塑性ポリマーからなってもよい。
【００３８】
好ましくは、材料（Ｐ３）は、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）からなる。従って、材料（Ｐ３）はとりわけ、少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）からなってもよい。それはとりわけまた、少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）からなってもよい。
【００３９】
より好ましくは、材料（Ｐ３）は、少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）と少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）とからなる。この場合、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）とポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の質量は通常５％〜７０％の範囲であり；それは、（Ｐ３ａ）と（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、好ましくは少なくとも１０％のもの、より好ましくは少なくとも１５％のものであり；他方では、それは、（Ｐ３ａ）と（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、好ましくは５０％より下、より好ましくは３５％より下、さらにより好ましくは２５％以下のものである。
【００４０】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）
本発明の目的のためには、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が少なくとも１つのｐ−ビフェニレン基：
【化１７】
と、少なくとも１つのエーテル基（−Ｏ−）と少なくとも１つのスルホン基（−ＳＯ2−）とを含有する１つ以上の式の繰り返し単位（Ｒ３ａ）である、ポリマー、一般に重縮合物を意味することを意図される。
【００４１】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）およびポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）とは対照的に、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、それ自体でまたはそのアミド酸形態で、イミド基を一般に含まない。
【００４２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、一般タイプ：
【化１８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は−Ｏ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＣＯ−であり、ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは−ＳＯ2−であり、かつ、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは−Ｏ−であり；Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、６〜２４個の炭素原子を含有するアリーレン基であり、好ましくはフェニレンまたはｐ−ビフェニレンであり；ａおよびｂが０または１のいずれかである）
の１つ以上の式の繰り返し単位である。
【００４３】
より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、
【化１９】
および
【化２０】
から選択される。
【００４４】
さらにより好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、
【化２１】
もしくは
【化２２】
または
【化２３】
と
【化２４】
とのミックスのいずれかであり、
ここで、ミックスを構成する繰り返し単位（４）と（６）との総量を基準として、ミックス中に含有される繰り返し単位（６）の質量は１０〜９９％、好ましくは５０〜９５％である。
【００４５】
一方では、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（２）を使用すると、一般に、最良の全体費用−特性バランス、および最高レベルの強靱性を提供する。
【００４６】
他方では、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）の、または繰り返し単位（４）と（６）とのミックスの使用は、特に高いガラス転移温度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）をもたらす。さて、半導体産業でとりわけ有用な静電放電（ＥＳＤ）からの防御を必要とするある種の特定の用途では、使用温度は非常に高く；繰り返し単位（４）および繰り返し単位（４）と（６）とのミックスは、それらが使用温度より一般に十分に上のガラス転移温度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）を提供するので、とりわけかかる用途向けに特に好適であるかもしれない。加えて、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）と繰り返し単位（６）とのミックスを使用すると、唯一の繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）を使用するときに得られるものと同じレベルの特性を、しかし幾分より魅力的なコストで実質的に達成することを多くの場合に可能にする。
【００４７】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）は、とりわけホモポリマー、ランダム、交互またはブロックコポリマ−であってもよい。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がコポリマーであるとき、その繰り返し単位はとりわけ、（ｉ）式（２）〜（６）から選択された少なくとも２つの異なる式の繰り返し単位（Ｒ３ａ）、または（ｉｉ）１つ以上の式（２）〜（６）（特に、式（２）の繰り返し単位）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）および
【化２５】
および
【化２６】
などの、繰り返し単位（Ｒ３ａ）とは異なる、繰り返し単位（Ｒ３ａ*）からなってもよい。
【００４８】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位の好ましくは７０質量％超、より好ましくは８５質量％超は、繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。さらにより好ましくは、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位は、本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。最も好ましくは、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。
【００４９】
良好な結果は通常、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンであるときに得られた。ポリフェニルスルホンは当業者に周知である。ポリフェニルスルホンは一般に、その繰り返し単位の５０質量％超が式（２）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）である重縮合ポリマーである。
優れた結果は通常、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンホモポリマー、すなわち、その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（２）のものであるポリマーであるときに得られた。ソルベー・アドバンスト・ポリマーズ社（Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｌ．Ｌ．Ｃ．）製のラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒポリフェニルスルホンがポリフェニルスルホンホモポリマーの例である。
【００５０】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）
ポリ（エーテルイミド）は、当業者に周知のエンジニアリングポリマーのクラス形態である。任意のポリ（エーテルイミド）として、混合物（Ｍ）に含めることができるポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、エーテル基とイミド基とを含む繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を含有し；イミド基は、それ自体でおよび／またはそのアミド酸形態で存在してもよい。ポリアミドおよびポリ（アミドイミド）の特徴的な繰り返し単位とは対照的に、ポリ（エーテルイミド）の特徴的な繰り返し、従って特にポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、イミド基のアミド酸形態に含まれないいかなるアミド基も含まない。また、ポリ（エーテルスルホンイミド）の特徴的な繰り返し単位とは対照的に、ポリ（エーテルイミド）の特徴的な繰り返し、従って特にポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、いかなるスルホン基も含まない。
【００５１】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は有利には芳香族である、芳香族ポリ（エーテルイミド）は、アリーレン基を含む繰り返し単位を含有する。
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位の通常５質量％超、好ましくは５０質量％超、より好ましくは９０質量％超が、上に記載されたような繰り返し単位（Ｒ３ｂ）である。さらにより好ましくは、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）はホモポリマーである、すなわち、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位は、たとえ全てではなくても、本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ３ｂ）である。
【００５２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、それ自体でおよび／またはそのアミド酸形態で、少なくとも１つのアリーレン基と、少なくとも１つのエーテル基と少なくとも１つのイミド基とを含む１つ以上の式のものであり、前記１つ以上の式は、イミド基のアミド酸形態に含まれないいかなるスルホン基もおよびいかなるアミド基も含まない。
【００５３】
ある種のクラスの芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が、
【化２７】
のものであるものからなり、
ここで：
・Ａｒは、
【化２８】
（ここで、
【化２９】
ｎ＝１、２、３、４または５）
であり、
・Ｒは、
【化３０】
である。
【００５４】
このクラスの芳香族ポリエーテルイミドに属するポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の例は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が式：
【化３１】
および／またはその２つの相当するアミド酸形態［式（１０）の完全イミド形態に対して式（１１）および（１２）を参照されたい］のものであるものである。
【００５５】
繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（１５）、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態のものである芳香族ポリエーテルイミドはとりわけ、オウラム（ＡＵＲＵＭ）（登録商標）ポリイミドとして三井（Ｍｉｔｓｕｉ）から市販されている。
【００５６】
ある種の他のクラスの芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が一般構造：
【化３２】
の１つ以上の式のものであるものからなり、
ここで、式（１６）のイミド基はそれ自体でおよび／またはそれらのアミド酸形態で芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）中に含有され、そして
（ｉ）−Ｏ−Ｚは、
（ｉ−ａ）
【化３３】
（式中、Ｒ5は独立して、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）
（ｉ−ｂ）
【化３４】
（式中、酸素はいずれかの環に結合し、イミドカルボニル基の結合の１つに対してオルト位またはパラ位に置かれてもよい）
および
（ｉ−ｃ）
【化３５】
（式中、酸素はまたいずれかの環に結合し、イミドカルボニル基の結合の１つに対してオルト位またはパラ位に置かれてもよい）
から選択されるメンバーであり、
（ｉｉ）Ｒ1は、
（ｉｉ−ａ）
【化３６】
および
【化３７】
などの置換または非置換芳香族基、
（ｉｉ−ｂ）式：
【化３８】
の２価の基
（式中、Ｒ3は独立してＣ1〜Ｃ6アルキルまたはアリールであり、Ｒ4は、−Ｏ−、１〜６個の炭素原子のアルキレンおよび４〜８個の炭素原子のシクロアルキレンから選択される）
から選択され、
（ｉｉｉ）Ｒ2は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、およびアルキル基は１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基、Ｃ2〜Ｃ8アルキレン末端ポリジオルガノシロキサン、ならびにＲ3およびＲ4が先に定義された通りである式（２２）の２価の基から選択される。
【００５７】
一般式（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）は、例えば、米国特許第３，８３３，５４４号明細書、米国特許第３，８８７，５８８号明細書、米国特許第４，０１７，５１１号明細書、米国特許第３，９６５，１２５号明細書および米国特許第４，０２４，１１０号明細書に述べられているように当該技術分野で周知の方法によって製造することができる。当業者に周知の方法は、芳香族ビス（エーテル酸無水物）と式Ｈ2Ｎ−Ａｒ−ＮＨ2（式中、Ａｒはアリーレン基である）の芳香族ジアミノ化合物との反応を含み；一般に、この反応は、反応で二酸無水物とジアミンとの間の相互作用を達成するために、約２０℃〜約２５０℃の温度で、周知の溶媒、例えば、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを用いて実施される。あるいはまた、これらのポリ（エーテルイミド）は、同時に混合しつつ原料の混合物を高温で加熱しながら、二酸無水物とジアミノ化合物との溶融重合によって製造することができる。一般構造（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）の製造に好適な芳香族ビス（エーテル酸無水物）はとりわけ、
・２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；
・４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；
・１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；
・４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；
・１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
およびかかる二酸無水物の混合物から選択することができる。最も好ましい芳香族ビス（エーテル酸無水物）はビスフェノールＡ二酸無水物である。一般構造（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）の製造に好適な芳香族ジアミノ化合物には、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび４，４’−ジアミノジフェニルエーテルが含まれる。最も好ましいジアミンはｍ−フェニレンジアミンである。
【００５８】
非常に好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、１つ以上の式自体、
【化３９】
および／またはそれらのアミド酸形態の
【化４０】
および／または
【化４１】
のものであり、
式中、
・→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味し、
・Ｅは、
（Ｅ−ｉ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で
【化４２】
（Ｅ−ｉｉ）ｎ＝１〜６の整数の、
【化４３】
（Ｅ−ｉｉｉ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化４４】
（Ｅ−ｉｖ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化４５】
から選択され、
そしてＹが、
（Ｙ−ｉ）１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に
【化４６】
およびｎ＝１〜６の整数の
【化４７】
（Ｙ−ｉｉ）４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン、ならびに
（Ｙ−ｉｉｉ）
【化４８】
から選択され、
・Ａｒ”が、
（Ａｒ”−ｉ）
【化４９】
および、アルキル置換基が１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体などの、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基および、アルキル置換基が１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体、
（Ａｒ”−ｉｉ）Ｙが上に定義されたような（Ｙ−ｉ）、（Ｙ−ｉｉ）および（Ｙ−ｉｉｉ）から選択される状態で、
【化５０】
（Ａｒ”−ｉｉｉ）２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基、ならびに
（Ａｒ”−ｉｖ）Ｃ2〜Ｃ8アルキレン末端ポリジオルガノシロキサン
から選択される。
【００５９】
式（２３）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）において、Ａｒ”は好ましくは、Ｙが、上に定義されたような、（Ｙ−ｉ）、（Ｙ−ｉｉ）および（Ｙ−ｉｉｉ）から選択される状態で（Ａｒ”−ｉｉ）
【化５１】
から選択される。
より好ましくは、Ａｒ”は
【化５２】
である。
【００６０】
加えて、式（２３）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）において、Ｅは好ましくは、Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化５３】
であり、より好ましくは、Ｅは非置換ｍ−フェニレンまたはｐ−フェニレンである。
【００６１】
良好な結果は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が、イミド形態での、式（２８）自体の、および／またはアミド酸形態［式（２９）および（３０）］での繰り返し単位：
【化５４】
および／または
【化５５】
および／または
【化５６】
（ここで、式（２９）および（３０）で、→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味する）
であるときに得られた。
【００６２】
その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（２８）のものである芳香族ポリ（エーテルイミド）ホモポリマー、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態は、ウルテム（ＵＬＴＥＭ）（登録商標）１０００ポリ（エーテルイミド）としてサビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から市販されている。より一般的には、サビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）は、一般式（１６）、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態の繰り返し単位を含む広範囲の芳香族ポリ（エーテルイミド）を商業化している。
【００６３】
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、その繰り返し単位の少なくとも５質量％がエーテル基と、それ自体でおよび／またはアミド酸形態でのイミド基と、スルホン基とを含む繰り返し単位（Ｒ３ｃ）であるポリマーである。ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）は有利には、イミド基アミド酸形態に含まれないいかなるアミド基も含まない。ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は有利には芳香族である、すなわち、それはアリーレン基を含む繰り返し単位を含有する。
【００６４】
繰り返し単位（Ｒ３ｃ）は好ましくは、下に表されるような、式（３１）、（３２）および／または（３３）：
【化５７】
の繰り返し単位であり、
ここで、
・（３２）および（３３）はイミド形態（３１）に対応するアミド酸形態であり；
・→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味し、
・式（３１）〜（３３）のＡｒ”は、以下の構造：
連結基がオルト位、メタ位またはパラ位にあり、Ｒ’が水素原子または１〜６個の炭素原子を含むアルキル基という状態で、
【化５８】
Ｒが、メチレン、エチレン、イソプロピレンなどのような、６個以下の炭素原子の脂肪族２価基である状態で、
【化５９】
およびそれらの混合物の中から選択される。
【００６５】
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位の好ましくは５０質量％超、より好ましくは９０質量％超は、上に記載されたような繰り返し単位（Ｒ３ｃ）であり；さらにより好ましくは、ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ３ｃ）である。
【００６６】
一般式（３１）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）を有するポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、芳香族ビス（エーテル酸無水物）が、スルホン基を含有する特定の芳香族ジアミン、すなわち、４，４’−ジアミノジフェニルスルホンと反応させられることを除いて、上に記載されたような、一般式（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）を製造するのに好適な方法と同じ方法によって製造することができる。
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、イクステム（ＥＸＴＥＭ）（登録商標）ポリ（エーテルイミドスルホン）としてサビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から市販されている。
【００６７】
任意の原料
本発明のある種の好ましい実施形態では、混合物（Ｍ）は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とポリマー材料（Ｐ３）とから本質的になっても、またはそれらからなっていてもよい。
【００６８】
あるいはまた、混合物（Ｍ）は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）およびポリマー材料（Ｐ３）以外の１つ以上の原料［本明細書では以下、「任意の原料」］をさらに含んでもよい。望ましくは、任意の原料は、いかなる任意の原料も含まない混合物と比較して、混合物（Ｍ）の有益な特性、特に引張弾性率、引張破断点伸び、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）、熱撓み温度および／または耐環境応力亀裂性に有害な影響を及ぼさない。任意の原料が混合物（Ｍ）に含有される場合、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、それらの質量は、一般に５０質量％を超えず；それは好ましくは４０質量％以下のもの、より好ましくは３５質量％以下のものである。
【００６９】
具体的には：
・混合物（Ｍ）は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アリル樹脂、セルロース樹脂、エチレンビニルアルコール、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリフタルアミドなどのポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリジシクロペンタジエン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン、ビスフェノールＡポリスルホン（「ポリスルホン」としてもまさに知られる）、ポリエーテルスルホン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、シリコーンおよびそれらの混合物などの、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）およびポリマー材料（Ｐ３）以外の熱可塑性ポリマーを含んでもよい。
・混合物（Ｍ）はまた、熱安定剤、加工助剤、難燃剤、着色剤、核剤および耐衝撃性改良剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含んでもよい。
【００７０】
本発明の別の好ましい実施形態では、混合物（Ｍ）は少なくとも１つの減摩添加剤を含む。本発明の目的のためには、「減摩添加剤」は、混合物（Ｍ）中に含まれる場合に、同じであるが減摩添加剤を含まない混合物と比較したときに前記混合物（Ｍ）の摩擦係数を下げる化合物を意味することを意図される。こうして、減摩添加剤は、得られた混合物（Ｍ）とそれに接触する材料との間の摩擦が減少する状態で、得られた混合物（Ｍ）と前記得られた混合部（Ｍ）を含む物品とに、よりツルツルしたまたは絹のようなまたは滑らかな感触を持たせる。
【００７１】
混合物（Ｍ）の総質量を基準として、減摩添加剤の質量は好ましくは１５％〜４５％、より好ましくは２０％〜４０％、さらにより好ましくは２５％〜３５％の範囲である。
減摩添加剤は、顕微鏡的寸法かナノ−スケール寸法（すなわち、平均粒子が２００ｎｍより下の長さの少なくとも１つの寸法を有する場合）かのいずれかのものであり得る、微粒子固体タイプの減摩添加剤であってもよい。用語「微粒子固体」は本明細書では、非繊維状形態を有する固体（例えば、球体、フレーク、棒、ペレット、粗粉末、ミクロパウダーなど）、または繊維状材料を細かく砕くこと（すなわち、例えば、ミリング、研削、パウンディングまたは研磨によって非常に小さい粒子に下げること）によって得られる微粒子固体を意味することを意図される。
あるいはまた、減摩添加剤は繊維状であってもよい。本明細書で用いるところでは、「繊維」または「繊維状材料」は、比較的高い靱性と長さ対直径の極めて高い比とによって特徴付けられる固体の（多くの場合結晶性の）基本的形態を意味する。繊維は、連続、不連続であっても、ミルにかけられても、切り刻まれても、それらの組み合わせであってもよい。
【００７２】
混合物（Ｍ）は、滑剤から選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な滑剤の非限定的な例は、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとのコポリマーなどの溶融加工可能なフルオロポリマー、窒化ホウ素、およびそれらの混合物である。
【００７３】
混合物（Ｍ）は、強化剤から選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な強化剤の非限定的な例は、ピッチベースの、ＰＡＮベースのおよび気相成長の炭素繊維をはじめとする炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＩ繊維、ＰＢＯ繊維およびそれらの混合物である。
混合物（Ｍ）は、アラミド粉末、炭化チタンおよびそれらの混合物のような、フィラーから選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよい。
混合物（Ｍ）は少なくとも１つの減摩ナノ添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な減摩ナノ添加剤の非限定的な例は、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、シリカ、硫酸バリウム、およびそれらの混合物である。
【００７４】
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物を製造する第１の特に好ましい原料は炭素繊維である。本発明に有用な炭素繊維は有利には、例えば、レーヨン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、芳香族ポリアミドまたはフェノール樹脂などの異なるポリマー前駆体の熱処理および熱分解によって得ることができ；本発明に有用な炭素繊維はまた、ピッチ材料から得られてもよい。用語「グラファイト繊維」は、炭素繊維の高温熱分解（２０００℃より上）によって得られた炭素繊維であって、炭素原子がグラファイト構造と似たやり方で位置している繊維を意味することを意図する。炭素繊維は好ましくはＰＡＮベースの炭素繊維であり；かかる炭素繊維の例はフォータフィル（ＦＯＲＴＡＦＩＬ）（登録商標）２１９炭素繊維である。
【００７５】
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物（Ｍ）を製造する第２の特に好ましい原料はグラファイトである。
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物（Ｍ）を製造する第３の特に好ましい原料はポリテトラフルオロエチレンである。
良好な結果は、耐摩擦性および耐摩耗性用途で、混合物（Ｍ）が炭素繊維と、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンの少なくとも１つとをさらに含むときに得られ、ここで、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとの総合質量が好ましくは１５％〜４５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が好ましくは５％〜２５％の範囲である。
【００７６】
優れた結果は、耐摩擦性および耐摩耗性用途で、混合物（Ｍ）が炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとをさらに含むときに得られ、ここで、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとの総合質量が好ましくは１５％〜４５％、より好ましくは２０％〜４０％、さらにより好ましくは２５％〜３５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、グラファイトの質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリテトラフルオロエチレンの質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲である。
【００７７】
本発明の別の態様は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）とを溶融配合する工程を含む、上記のような混合物（Ｍ）の調製方法に関する。
【００７８】
好ましくは、本発明の方法は、
・ドライブレンドを得るために、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）とを乾式ブレンドする工程、次に
・このドライブレンドを溶融配合する工程
を含む。
【００７９】
溶融配合工程は好ましくは押出機で行われ、より好ましくは真空ガス抜きが、水分およびいかなる他のあり得る残留揮発分を混合物（Ｍ）から取り除くために配合の間ずっと押出機のバレルに適用される。
【００８０】
本発明のさらに別の態様は、上記のような混合物（Ｍ）を含む物品に関する。物品は、上記のような混合物（Ｍ）から本質的になっても、またはそれからなっていてもよい。物品はまた、上記のような混合物（Ｍ）から本質的になる、またはそれからさえなる１つの部品を含んでもよい。本発明のある種の好ましい実施形態では、物品は、軸受面を有する少なくとも１つの部品を含み、前記部品は、上記のような、少なくとも１つの減摩添加剤をさらに含む混合物（Ｍ）からなる。
【００８１】
本発明による物品は、
・射出成形品；
・フィルム、繊維、シート素材、棒素材、チューブ材料または異形材などの、押出品；
・圧縮成形品；
・シールリングなどの、バルブ構成部品またはその関連部品；
・空気圧縮機、冷凍圧縮機、往復圧縮機（例えば、ＬＰＧ、アンモニア、塩素、ＨＣｌ、エチレンまたはプロピレンを含む）での吸引および排出部品用の、プレートバルブ、リングバルブ、ポペット弁などの、圧縮機またはポンプ部品；
・特にオイル／ガス生産の坑井環境での使用のためのガスケットまたはバックアップリングなどの、シーリング部品；
・電子部品、特に、ＩＲリフローはんだ温度に耐えるその能力のために；表面実装タイプ回路アセンブリの電子部品；
・ハードドライブプラッター部品、またはヘッド部品；
・セルカセットまたはチップキャリアトレーなどの、半導体製造に有用な部品；かかる部品は典型的には、炭素繊維、カーボンナノチューブまたは幾つかの他の導電性添加剤の添加によって静電放電性（ＥＳＤ）である；
・試験ソケットまたはバーンイン・ソケットなどの、半導体試験装置の部品；
・流体配送システム、特に、熱い厳しい化学物質および／またはスチームが存在する化学プロセス工業または他の工業に使用される流体配送システムの管継手および／または連結器；
・構造上連続の繊維複合材料のためのマトリックス；
・電子レンジならびに従来型オーブンの両方での使用に好適な、調理器具または耐熱皿；
・坑井研磨テープまたは可撓性ライザー研磨テープ；
・高熱に曝されるかもしれない、アンダーボンネット自動車部品；
・照明ソケット、ＬＥＤフレームまたはＬＥＤハウジングなどの、照明用途に有用な物品；
・とりわけコンピューターに有用な、熱散逸ヒートシンク；そのとき、混合物（Ｍ）は典型的には、ピッチベースの炭素繊維などの少なくとも１つの熱伝導性フィラーを組み込む；
・航空宇宙電気もしくは電子コネクター部品またはハウジング；
・ブッシング、ベアリングまたはスラストワッシャーなどの摩擦および摩耗部品；
・ギア；
・機械駆動部品；
・電気もしくは電子の、ワイヤまたはケーブル絶縁材またはコーティング；
・エレベータードア部品、または他のスライディング機構のブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・高温コンベヤーシステムのブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品
であってもよい。
【００８２】
本発明による物品はまた、自動車、輸送機関および苛酷な使用に耐える機器最終用途に有用であるかもしれず；それらに関して、本発明による物品はまた、
・ターボ部品および／または空気導入のためのプレート；
・農業機器または建設機器の油圧部品、シール、ポペット弁またはピストンリング；
・プッシュプルケーブルの摩耗防止層；
・ブレーキシステムの滑りリング、タペット、ギア、電子駆動パッド、制御弁、ポンプ部品、ブッシングまたはチェックボール；
・変速機部品のシールリング、スラストワッシャー、またはボール；
・かじ取り装置部品のギア、ブッシングまたはベアリング；
・ＣＶＴ（連続可変変速機）またはクラッチのランプボタン、トルクローラー、スラストボタン；
・排ガスシステムのポンプ部品、ギア、またはセンサー；
・オイルシステムのポンプまたはＧ−ローター；
・圧縮機の斜板；
・エアバッグセンサー；
・列車ドアの摩擦板、ドアスリーブもしくはブラケットまたは別の滑り部品；
・自動車シャーシ部品；または
・シート調節機構用のモータースラストワッシャーまたはフィルム
であってもよい。
【００８３】
本発明のさらに別の態様は、溶融混合物を得るために混合物（Ｍ）を溶融させる工程と、溶融混合物を物品に造形する工程と、物品を冷却する工程とを含む、上記のような物品の製造方法に関する。
好ましくは、前記方法は、混合物（Ｍ）を金型成形する工程を含む。より好ましくは、前記方法は、混合物（Ｍ）を射出成形する工程を含む。
また好ましくは、物品が冷却された後に、例えば、射出成形品が冷却された後に、それは熱へのその後の暴露によってアニールされない。このように、物品は好ましくは「造形されそして冷却されたままで」使用される。
【００８４】
本発明のさらに別の態様は、（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ３ａ）、（Ｐ３ｂ）および（Ｐ３ｃ）が先に記載された通りである、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物の強靱性関連特性を改善するための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。特に、本発明は、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物のノッチ付きアイゾッド（Ｉｚｏｄ）および／または引張降伏伸びおよび／または引張破断点伸びを上げるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）は一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定され、一方、引張降伏伸びおよび引張破断点伸びは一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定される。
【００８５】
本発明の最後の態様は、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物の熱撓み温度を上昇させるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。熱撓み温度は一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って測定される。
【実施例】
【００８６】
本発明による様々な混合物を表す、１４の調合物および対照を調製した。それらは、本発明の実施を例示し、本発明の混合物の予期されない利益および実用性を実証した。
【００８７】
正確な処方および使用した原材料を表１および２に示す。ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）／ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ）混合物へのポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）および／またはポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）添加の影響を、ＰＥＥＫ対照および未変性ＰＥＥＫ／ＰＰＳ対照と並列方法で、混合物のそれぞれについて評価した。簡潔さおよび例示のために、ＰＥＥＫ／ＰＰＳ比は本研究の全体にわたって２：１に保った。
【００８８】
調合物Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ８およびＥ９は、本発明によるものであった。
調合物ＣＥ１、ＣＥ２、ＣＥ３、ＣＥ４およびＣＥ５は、比較のために調製した。
【００８９】
使用したポリマー材料
これらの実施例に使用したＰＥＥＫ銘柄は、ケタスパイア（ＫｅｔａＳｐｉｒｅ）（登録商標）ＫＴ−８５０Ｐ ＰＥＥＫ、４００℃の温度および１０００秒-1の剪断速度で毛管レオメータによって測定されるように３５００〜４１００ポアズの溶融粘度範囲の中程度粘度銘柄のＰＥＥＫであった。
使用したＰＰＳ銘柄は、大日本インキ化学工業株式会社（Ｄａｉｎｉｐｐｏｎ Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＤＳＰ ＬＤ−１０Ｇ、線状高分子量銘柄のＰＰＳであった。
【００９０】
使用したＰＰＳＵ銘柄は、ラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒ−５０００ ＮＴおよびラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒ−５１００ ＮＴ ＰＰＳＵであった。これらの銘柄は、３６５℃の温度および５．０ｋｇ重りで測定される１４〜２０ｇ／１０分のメルトフローレイト範囲で特徴付けられる中程度粘度の、標準射出成形未処置銘柄のＰＰＳＵである。
使用したＰＥＩは、サビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から入手可能なウルテム（ＵＬＴＥＭ）（登録商標）１０００ ＰＥＩ、ポリ（エーテルイミド）未処置樹脂の標準射出成形銘柄であった。このポリマーは、ビスフェノールＡ酸無水物とメタ−フェニレンジアミンとの重縮合生成物である。
【００９１】
調合物の調製
本発明の全てのポリマー混合物は、ブレンドされるべき樹脂を約２０分間先ず混転ブレンドし、引き続き１８ｍｍレイストリッチ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）共回転相互咬合二軸スクリュー押出機を用いて溶融配合することによって調製した。この押出機は、バレル２〜６（表４および５ではそれぞれ、ゾーン１〜５に相当する）が加熱される状態で、６バレルゾーンを有した。真空ガス抜きを、水分およびいかなるあり得る残留揮発分を配合物から取り除くために配合の間ずっとバレル５に適用した。
【００９２】
調合物の試験
機械的特性は、以下のＡＳＴＭ方法および０．１２５インチ厚さの射出成形検体を用いて０．１２５インチ厚さのＡＳＴＭ試験検体を使用して全ての調合物について試験した：
Ｄ−６３８引張特性
Ｄ−７９０：曲げ特性
Ｄ−２５６：耐アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃性（ノッチ付き）
Ｄ−４８１２：耐アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃性（ノッチなし）
Ｄ−６４８：２６４ｐｓｉの付加応力での熱撓み温度。
【００９３】
機械的特性測定に加えて、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）もまた、０〜２．０％の連続的に変わる外側繊維歪みの放物線曲げ治具を使用して調合物の幾つかについて評価した。ＡＳＴＭ曲げ検体を取り付けた曲げ治具を３つの溶剤：クロロホルム、メチルエチルケトンおよびトルエンに浸漬した。破損（例えば、ひび割れまたは亀裂）を誘発するために必要とされる最小歪みを記録した。
【００９４】
観察結果
ある種の重要な観察結果は、以下の通りである。
・ＰＥＥＫ／ＰＰＳ混合物へのＰＰＳＵおよび／またはＰＥＩ添加が、さもなければ未変性のＰＥＥＫ／ＰＰＳ混合物より以下の特性：
−より高い引張降伏伸び
−より高い引張破断点伸び
−より高いノッチ付き耐衝撃性
−より高い熱撓み温度
を改善する、
ＰＥＥＫと比べて調合物のコストをかなり低減しながら、本質的に、未変性ＰＥＥＫのそれらに概してより似た特性を達成することができる、
・本発明による調合物が全て、２．０％の最大付加歪みまでいかなるひび割れまたは亀裂にも耐性を備えて傑出したＥＳＣＲを示し；この性能がこれらの媒体でＰＥＥＫについて知られるものよりはるかに良好であるので、本発明の調合物が、本発明混合物の個々の成分のＥＳＣＲ性能の平均に基づき予期されるものよりはるかに良好に機能する。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】
【０１００】
【表６】
【０１０１】
【表７】
【０１０２】
【表８】
【０１０３】
明らかに、本発明の多数の修正および変形は、上記教示を踏まえて可能である。それ故、添付の特許請求の範囲内で、本発明が本明細書に具体的に記載されるものとは別の方法で実施されてもよいことは理解されるべきである。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、両出願の全内容が参照により本明細書に援用される、２００７年４月２３日出願の米国仮特許出願第６０／９１３，３９５号明細書および２００７年５月４日出願の米国仮特許出願第６０／９１５，９７３号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、ある種の改良された熱可塑性ポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）混合物に関する。この改良は、第３ポリマー材料を熱可塑性混合物へ組み込むことによって達成される。
さらに、本発明はまた、改良された熱可塑性混合物を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）に付与された）米国特許第４，６８４，６９９号明細書は、特性の良好な組み合わせを示す、約２〜約９８質量パーセントのポリ（アリーレンスルフィド）と約９８〜約２質量パーセントのポリ（アリールケトン）とを含むアロイを記載している。特に、それらは、質量平均成分値から予期されるより高い強度を示す。米国特許第４，６８４，６９９号明細書の４ページ、１．４０−４２に、これらのアロイは、芳香族ポリスルホン、芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリヒドロキシエーテルをさらに含有してもよいと記述されており、実施例５は、３０質量％ポリ（エーテルエーテルケトン）と、３０質量％ポリ（フェニレンスルフィド）と４０％ビスフェノールＡポリスルホンとからなる３成分アロイを記載している。米国特許第４，６８４，６９９号明細書の２成分および３成分アロイは、低い耐衝撃性および低い引張伸びをはじめ、強靱性関連特性が特に不十分である。
【０００４】
（フィリップス・ペトローリアム（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）に付与された）米国特許第４，７０３，０８１号明細書は、ポリ（アリールケトン）およびポリ（アリールスルホン）、ポリ（アリーレンスルフィド）およびポリ（アミドイミド）の少なくとも１つを含有する３成分ポリマーアロイを記載している。加えて、米国特許第４，７０３，０８１号明細書はまた、ポリ（フェニレンスルフィド）をポリ（エーテルエーテルケトン）およびポリエーテルスルホンと混合することによって調製されたある種の均一な物理的ブレンドを例示している。再び、米国特許第４，７０３，０８１号明細書の３成分アロイは、低い耐衝撃性および低い引張伸びをはじめ、強靱性関連特性が特に不十分である。
【０００５】
（クレハ（Ｋｕｒｅｈａ）に付与された）米国特許第７，１５１，１３８号明細書は、４０〜９９質量％のポリ（アリールケトン）と、１〜６０質量％のポリ（アリーレンスルフィド）と、樹脂成分の１００質量部当たり０．１〜５質量部の少なくとも１つの、ビスアリルナギイミド（ｂｉｓａｌｌｙｌｎａｇｉｉｍｉｄｅ）ＢＡＮＩ−Ｍ、ＢＡＮＩ−ＸおよびＢＡＮＩ−Ｈ樹脂などの、多官能性不飽和イミド化合物およびその熱硬化生成物の群から選択される少なくとも１つの熱硬化性イミド樹脂（「熱硬化性」が強調される）の樹脂成分とを含有する樹脂成分を含む樹脂組成物を記載している。当該熱硬化性イミド樹脂の組み込みの結果として、米国特許第７，１５１，１３８号明細書の組成物は、改善された相溶性、改善された成形性、改善された溶融流動性および改善された機械的特性、特に引張強度および曲げ強度を示し；表１の結果に基づき、ある種の例示樹脂組成物の引張伸びおよび／またはアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度はまた、熱硬化性イミド樹脂なしの相当する２成分ブレンドと比較したときに非常にわずかに改善されるが、たとえあったとしても、その改善は非常に低いので、クレハ（Ｋｕｒｅｈａ）が決してそれについて特記すべきものとみなしていないようである、米国特許第７，１５１，１３８号明細書の熱硬化性イミド樹脂は高スペシャルティポリマーであり、それらは高価であり、入手可能性が限定される。加えて、それらの熱硬化性のために、溶融ポリ（アリールケトン）および溶融ポリ（アリーレンスルフィド）とのそれらのブレンディングは、ブレンドの化学的性質が加熱にさらされたときに実質的に変化するので、より微妙であり；加えて、熱硬化イミド樹脂は、（実施例６に使用されるように）熱硬化後に組み込まれるとき、予備硬化工程を本質的に必要とし、それらはそのまま溶融加工できないので、ポリ（アリールケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）ブレンドに組み込むことがより困難である。
【０００６】
同様に、（長春応用化学研究所（Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に付与された）、中国特許第１，１８６，８１９号明細書は、ポリフェニルチオエーテルを均一にコートするために熱硬化イミドモノマーのアルコール溶液の使用を記載している。ポリ（フェニルチオエーテル）とポリ（アリールエーテルケトン）との相間の相溶性を高めるためにポリイミドが合成され、１５０℃〜２５０℃で結合される、ポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（フェニルチオエーテル）材料が製造されている。
【０００７】
さらに同じ枠組み内で、同じ長春応用化学研究所（Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）は２０００年に、フェノールフタレンポリ（エーテルケトン）またはカード（ｃａｒｄｏ）−ＰＥＫ（ＰＥＫ−Ｃ）として知られる非常に独特のポリ（アリールエーテルケトン）とポリ（フェニレンスルフィド）とのブレンドの熱的および機械的特性ならびに形態構造を指向する技術論文をＧｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｓｕｌｉａｏ Ｙｉｎｇｙｏｎｇ、２８（１１）、１−３ページに発表した。このブレンドは、１％〜２％（質量）の「モノマー反応体の重合」ＰＭＲ−ＰＯＩポリイミドをさらに含んでもよい。
【０００８】
最後に、（アモコ・コーポ（Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐ．）に付与された）米国特許第４，９１０，２８９号明細書は、（ａ）ポリ（アリールエーテルケトン）とポリエーテルイミド、ポリ（アミド−イミド）およびポリイミドからなる群から選択される少なくとも１つの非晶質ポリマーとを含む約９８〜約９９．９質量パーセントの混和性ブレンドと、（ｂ）結晶化助剤として約０．１〜約２質量パーセントのポリ（アリーレンスルフィド）ホモポリマーまたはコポリマーとを含む、増加した結晶化速度を有する組成物を記載している。実施例１の組成物は、４９．５質量％のポリ（エーテルエーテルケトン）と、４９．５質量％のポリ（エーテルイミド）と１質量％のポリ（フェニレンスルフィド）とからなる。米国特許第４，９１０，２８９号明細書のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（エーテルイミド）アロイ中に少量のポリ（フェニレンスルフィド）が存在するにもかかわらず、これらのものは、米国特許第４，６８４，６９９号明細書のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリールスルフィド）アロイの、特性の良好な組み合わせ、特に高い強度を決して示さない。また、それらの強靱性関連特性は望ましいほどに高くないかもしれない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
（実質的に改善された耐衝撃性および／または実質的により高い引張破断点伸びなどの）実質的に改善された強靱性関連特性および／または実質的に上がった熱撓み温度を示しながら、先行技術のポリ（アリールエーテルケトン）−ポリ（アリーレンスルフィド）ブレンドの有益な特性、特に（ｉ）それらの高い強度、（ｉｉ）それらの溶融加工し易さ、および（ｉｉｉ）それらのコスト魅力を実質的に保持するであろうポリマー材料が依然として強く必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
これらの期待は、
・少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、
・少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と、
・熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量の０〜２５質量％の、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）と
を含む熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）であって、
・ポリマー混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも３０％のものであり、かつ、
・ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が９０％以下のものである混合物によって満たされることが意外にも分かった。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）は、少なくとも３つの熱可塑性ポリマー材料、すなわち、（Ｐ１）と、（Ｐ２）と（Ｐ３）との混合物である。ポリマーは当業者に周知である。ポリマーは、繰り返しまたは反復モノマー単位を含有する材料であり；ポリマーは、モノマーが互いに結合して繰り返しおよび／または反復単位の鎖を形成するようにモノマー単位を反応させることによって製造することができる。幾つかのポリマーは熱可塑性材料である。熱可塑性材料もまた当業者に周知である。熱可塑性材料は、より強い形態へ不可逆的に硬化するポリマー材料である熱硬化性プラスチック（熱硬化性樹脂）とは対照的に、加熱すると軟化または溶融を受け、冷却するとき固体状態に戻り、材料の実質的な化学変化が全くなしに繰り返し加熱および冷却サイクルにかけられてもよい。
【００１２】
有利には、混合物（Ｍ）は均一である。本明細書で用いるところでは、用語「均一混合物」には、混和性ポリマーの混合物、ならびに海／島構造を形成してもまたは別々の連続および不連続相を有してもよい部分的に混和性または不混和性ポリマーの混合物が含まれる。このように用語「均一な」は、不連続相が、存在する場合、連続相の至る所に均一に分散している、例えば、島がマトリックス材料の海の全体にわたって均一に分散していることを示唆するために巨視的な意味で本明細書では用いられ；不連続相の島の粒径に関して制限は全くない。
【００１３】
混合物（Ｍ）において、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、０〜２５質量％の範囲である。熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも３質量％のもの、より好ましくは少なくとも５質量％のものである。他方では、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは２０質量％以下のもの、より好ましくは１５質量％以下のもの、さらにより好ましくは１２質量％以下のものである。
【００１４】
混合物（Ｍ）において、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、一般に０〜２５質量％の範囲である。熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、好ましくは少なくとも３質量％のもの、より好ましくは少なくとも６質量％のもの、さらにより好ましくは少なくとも８質量％のものである。他方では、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量を基準として、好ましくは３０質量％以下のもの、より好ましくは２０質量％以下のもの、さらにより好ましくは１５質量％以下のもの、最も好ましくは１２質量％以下のものである。
【００１５】
混合物（Ｍ）において、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量は少なくとも３０％のものである。それは、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも５０％のもの、より好ましくは少なくとも６０％のものである。ある種の実施形態では、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも７０％のものであるときに得られ、非常に良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、同じ総合質量が少なくとも８０％のものであるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約９０％のものであるときに得られた。ある種の他の実施形態では、特に耐摩擦性および耐摩耗性の熱可塑性ポリマー混合物が調製されるとき、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が８０％より下であるときに得られ、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、非常に良好な結果は、同じ総合質量が７０％より下であるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が６５％より下であるときに得られた。
【００１６】
混合物（Ｍ）において、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は９０％以下のものである。ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は好ましくは８０％以下のもの、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、より好ましくは７０％以下のものである。他方では、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、一般には少なくとも１０％のものであり；それは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、少なくとも２０％、少なくとも３０％、または少なくとも４０％のものであってもよく；それは好ましくは少なくとも５０％のもの、より好ましくは少なくとも５５％のもの、さらにより好ましくは少なくとも６０％のものである。
【００１７】
混合物（Ｍ）は、［ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）として］４５〜７５質量％のポリ（エーテルエーテルケトン）と、［ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）として］５５〜２５質量％のポリ（アリーレンスルフィド）とを含んでもよく、ここで、質量パーセントはポリ（エーテルエーテルケトン）とポリ（アリーレンスルフィド）との総質量を基準とする。
【００１８】
混合物（Ｍ）において、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量は一般には５０〜１００％の範囲である。それは、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、好ましくは少なくとも６０％のもの、より好ましくは少なくとも６５％のものである。ある種の実施形態では、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量が少なくとも７５％のものであるときに得られ、非常に良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、同じ総合質量が少なくとも９０％のものであるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約１００％のものであるときに得られた。ある種の他の実施形態では、特に耐摩擦性および耐摩耗性の熱可塑性ポリマー混合物が調製されるとき、良好な結果は、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）との総合質量が９０％より下であるときに得られ、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、非常に良好な結果は、同じ総合質量が７５％より下であるときに得られ、優れた結果は、同じ総合質量が約７０％のものであるときに得られた。
【００１９】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）
フェノールフタレンポリ（エーテルケトン）のような、ある種のケトン含有スペシャルティポリマーをはじめとする、アリーレン基、エーテル基およびケトン基を含む幾つかの繰り返し単位を含む任意のポリマーがポリ（アリールエーテルケトン）［用語の語源に基づいた意味に言及する］と呼ばれ得るが、工業的にかなり注目されているポリ（アリールエーテルケトン）は、本明細書に用いられるような、より厳密な定義に従う。
【００２０】
従って、本発明の目的のためには、用語「ポリ（アリールエーテルケトン）」は、その繰り返し単位の５０質量％超が次式：
【化１】
（式中：
・Ａｒは独立して、フェニレン、ビフェニレンまたはナフチレンから選択される２価の芳香族基であり、
・Ｘは独立してＯ、Ｃ（＝Ｏ）または直接結合であり、
・ｎは０〜３の整数であり、
・ｂ、ｃ、ｄおよびｅは０または１であり、
・ａは１〜４の整数であり、そして
・好ましくは、ｄは、ｂが１であるとき０である）
の１つ以上のケトン含有繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
【００２１】
繰り返し単位（Ｒ１）はとりわけ、
【化２】
【化３】
【化４】
および
【化５】
から選択されてもよい。
【００２２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は、
【化６】
および
【化７】
から選択される。
【００２３】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）は好ましくは、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルケトンケトン）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＶＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルエーテルケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＶＩＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
本発明の目的のためには、ポリ（エーテルケトンケトン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が式（ＩＸ）の繰り返し単位（Ｒ１）である任意のポリマーを意味することを意図される。
【００２４】
より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は、
【化８】
である。
【００２５】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の好ましくは７０質量％超、より好ましくは８５質量％超は、繰り返し単位（Ｒ１）である。さらにより好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の繰り返し単位は本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ１）である。最も好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ１）である。
【００２６】
優れた結果は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）がポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーである、すなわち、その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（ＶＩＩ）のものであるポリマーであるときに得られた。ヴィクトレックス・マニュファクチャリング社（Ｖｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｔｄ．）製のヴィクトレックス（ＶＩＣＴＲＥＸ）（登録商標）１５０Ｐおよびヴィクトレックス（ＶＩＣＴＲＥＸ）（登録商標）４５０Ｐ ＰＥＥＫ、ならびにソルベー・アドバンスト・ポリマーズ社（ＳＯＬＶＡＹ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．）製のガトン（ＧＡＴＯＮＥ）（登録商標）およびケタスパイア（ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ）（登録商標）ＰＥＥＫがポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーの例である。
【００２７】
ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）
本発明の目的のためには、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）は、その繰り返し単位の５質量％超が次式：
−Ａｒ−Ｓ− （Ｒ２）
（式中、Ａｒ基は、直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合する（こうしてスルフィド基を形成する）、フェニレンまたはナフチレン基などの、場合により置換されたアリーレン基を意味する）
の単位である繰り返し単位（Ｒ２）であるポリマーを意味することを意図される。好ましい繰り返し単位Ａｒは、場合により置換されたｐ−フェニレン（
【化９】
のような繰り返し単位（Ｒ２）をもたらす）および場合により置換されたｍ−フェニレン（
【化１０】
のような繰り返し単位（Ｒ２）をもたらす）
である。
場合により置換されたアリーレン基Ａｒは非置換であってもよく、それが多くの場合に好ましい。
【００２８】
ある種の実施形態では、場合により置換されたアリーレン基Ａｒは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、およびＣ6〜Ｃ18アリールオキシ基、および置換または非置換アリーレンスルフィド基それら自体を含むがそれらに限定されない、１つ以上の置換基で置換されてもよく、そのアリーレン基はまた、
【化１１】
におけるように、直接のＣ−Ｓ結合によってそれらの２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合し、それによって分岐ポリマー鎖を生み出す。ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）において、かかる分岐ポリマー鎖はポリマー材料の熱可塑性特徴を損なわない程度まで存在し得ることは言うまでもない。分岐ポリマー鎖の量が余りにも高いとき、実質的な架橋が起こり得るし、不溶融性の三次元ポリマー網状構造、すなわち、本発明の範囲外の熱硬化ポリマー材料が形成される原因となる。
【００２９】
ポリ（アリーレンスルフィド）は好ましくは２５質量％超、より好ましくは５０質量％超、さらにより好ましくは９０質量％超の繰り返し単位（Ｒ２）を含有する。最も好ましくは、それは（Ｒ２）以外の繰り返し単位を全く含有しない。
好ましいポリ（アリーレンスルフィド）はポリ（フェニレンスルフィド）、すなわち、その繰り返し単位の５質量％超が一般タイプ：
−ｐＰｈ−Ｓ− （Ｒ２ａ）
（式中、ｐＰｈ基は、直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合してスルフィド基を形成する、場合により置換されたｐ−フェニレン基を意味する）
の１つ以上の式の繰り返し単位であるポリマーである。
ｐＰｈは非置換であってもよく、それが多くの場合に好ましい。
【００３０】
ある種の実施形態では、ｐＰｈは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（
【化１２】
のような置換単位（Ｒ２ａ）をもたらす）、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ18アリールオキシ基、および置換または非置換アリーレンスルフィド基それら自体（おそらく、置換または非置換ｐ−フェニレンスルフィド基それら自体）含むがそれらに限定されない、１つ以上の置換基で置換されてもよく、そのアリーレン基はまた、
【化１３】
などの、直接のＣ−Ｓ結合によってそれらの２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合し、スルフィド基を形成する。
【００３１】
ポリ（フェニレンスルフィド）は、好ましくは２５質量％超、より好ましくは５０質量％超、さらにより好ましくは９０質量％超の繰り返し単位（Ｒ２ａ）を含有する。
【００３２】
ポリ（アリーレンスルフィド）、具体的にはポリ（フェニレンスルフィド）は、（Ｒ２）以外の繰り返し単位をさらに含んでもよく；（Ｒ２）以外の繰り返し単位の非限定的な例は、ジハロ化合物から塩素原子の除去によってＮａ2Ｓと一般式Ｃｌ−Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｃｌのジハロ化合物との反応：
Ｎａ2Ｓ＋Ｃｌ−Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｃｌ → −Ａｒ°−Ｄ−Ａｒ°−Ｓ− 繰り返し単位（Ｒ２*）
（式中、Ａｒ°は場合により置換されたアリーレン基であり、Ｄは、スルフィド（−Ｓ−）以外のまたはスルフィド−二末端ジラジカル（−Ｓ−Ｄ’−Ｓ−、ここで、Ｄ’は任意のジラジカルであってもよい）以外の任意のジラジカルであってもよい）
によって形成することができるそれらの繰り返し単位（Ｒ２*）である。
【００３３】
繰り返し単位（Ｒ２*）の両断片−Ａｒ°−Ｓ−は、場合により置換された基Ａｒ°が直接のＣ−Ｓ結合によってその２つの端のそれぞれにより２つの硫黄原子と結合してスルフィド基を形成し、各アリーレン基Ａｒ°の少なくとも１つの端が上に定義されたようなＤと結合するという点において、繰り返し単位（Ｒ２）とは異なる。
【００３４】
繰り返し単位（Ｒ２*）の非限定的な例には、
【化１４】
のような−Ａｒ°−Ｏ−Ａｒ°−Ｓ−、
【化１５】
のような−Ａｒ°−Ｓ（＝Ｏ）2−Ａｒ°−Ｓ−、
【化１６】
のような、−Ａｒ°−Ｃ（＝Ｏ）−Ａｒ°−Ｓ−
およびそれらの混合物が挙げられ、ここで、ジラジカルＤはそれぞれ、オキシ、スルホニルまたはカルボニルジラジカルである。
【００３５】
良好な結果は、ポリ（アリーレンスルフィド）がポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマー、すなわち、繰り返し単位（Ｒ２）以外の繰り返し単位が本質的にない、またはさらには全くないポリ（フェニレンスルフィド）であるときに得られた。優れた結果は、ポリ（アリーレンスルフィド）が非置換ｐ−フェニレン繰り返し単位以外の繰り返し単位を本質的に全く、または全くさえ含有しないポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマーであるときに得られた。
【００３６】
ポリ（アリーレンスルフィド）は、シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、フォートロン・インダストリーズ（Ｆｏｒｔｒｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、およびＧＥプラスチックス（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）などの製造業者から市販されている。商業的銘柄のポリ（アリーレンスルフィド）には、プリメフ（ＰＲＩＭＥＦ）（登録商標）、ライトン（ＲＹＴＯＮ）（登録商標）、フォートロン（ＦＯＲＴＲＯＮ）（登録商標）、およびスペック（ＳＵＰＥＣ）（登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）が含まれる。
上に説明されたように、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）は、線状ポリマーまたは分岐ポリマーの形態にあってもよい。
【００３７】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）は、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる。
材料（Ｐ３）は、単一の熱可塑性ポリマーからなってもよい。あるいはまた、材料（Ｐ３）は、幾つかの熱可塑性ポリマーからなってもよい。
【００３８】
好ましくは、材料（Ｐ３）は、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）からなる。従って、材料（Ｐ３）はとりわけ、少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）からなってもよい。それはとりわけまた、少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）からなってもよい。
【００３９】
より好ましくは、材料（Ｐ３）は、少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）と少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）とからなる。この場合、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）とポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の質量は通常５％〜７０％の範囲であり；それは、（Ｐ３ａ）と（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、好ましくは少なくとも１０％のもの、より好ましくは少なくとも１５％のものであり；他方では、それは、（Ｐ３ａ）と（Ｐ３ｂ）との総合質量を基準として、好ましくは５０％より下、より好ましくは３５％より下、さらにより好ましくは２５％以下のものである。
【００４０】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）
本発明の目的のためには、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）は、その繰り返し単位の５０質量％超が少なくとも１つのｐ−ビフェニレン基：
【化１７】
と、少なくとも１つのエーテル基（−Ｏ−）と少なくとも１つのスルホン基（−ＳＯ2−）とを含有する１つ以上の式の繰り返し単位（Ｒ３ａ）である、ポリマー、一般に重縮合物を意味することを意図される。
【００４１】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）およびポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）とは対照的に、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、それ自体でまたはそのアミド酸形態で、イミド基を一般に含まない。
【００４２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、一般タイプ：
【化１８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は−Ｏ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＣＯ−であり、ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは−ＳＯ2−であり、かつ、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは−Ｏ−であり；Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、６〜２４個の炭素原子を含有するアリーレン基であり、好ましくはフェニレンまたはｐ−ビフェニレンであり；ａおよびｂが０または１のいずれかである）
の１つ以上の式の繰り返し単位である。
【００４３】
より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、
【化１９】
および
【化２０】
から選択される。
【００４４】
さらにより好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ａ）は、
【化２１】
もしくは
【化２２】
または
【化２３】
と
【化２４】
とのミックスのいずれかであり、
ここで、ミックスを構成する繰り返し単位（４）と（６）との総量を基準として、ミックス中に含有される繰り返し単位（６）の質量は１０〜９９％、好ましくは５０〜９５％である。
【００４５】
一方では、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（２）を使用すると、一般に、最良の全体費用−特性バランス、および最高レベルの強靱性を提供する。
【００４６】
他方では、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）の、または繰り返し単位（４）と（６）とのミックスの使用は、特に高いガラス転移温度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）をもたらす。さて、半導体産業でとりわけ有用な静電放電（ＥＳＤ）からの防御を必要とするある種の特定の用途では、使用温度は非常に高く；繰り返し単位（４）および繰り返し単位（４）と（６）とのミックスは、それらが使用温度より一般に十分に上のガラス転移温度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）を提供するので、とりわけかかる用途向けに特に好適であるかもしれない。加えて、繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）と繰り返し単位（６）とのミックスを使用すると、唯一の繰り返し単位（Ｒ３ａ）として繰り返し単位（４）を使用するときに得られるものと同じレベルの特性を、しかし幾分より魅力的なコストで実質的に達成することを多くの場合に可能にする。
【００４７】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）は、とりわけホモポリマー、ランダム、交互またはブロックコポリマ−であってもよい。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がコポリマーであるとき、その繰り返し単位はとりわけ、（ｉ）式（２）〜（６）から選択された少なくとも２つの異なる式の繰り返し単位（Ｒ３ａ）、または（ｉｉ）１つ以上の式（２）〜（６）（特に、式（２）の繰り返し単位）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）および
【化２５】
および
【化２６】
などの、繰り返し単位（Ｒ３ａ）とは異なる、繰り返し単位（Ｒ３ａ*）からなってもよい。
【００４８】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位の好ましくは７０質量％超、より好ましくは８５質量％超は、繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。さらにより好ましくは、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位は、本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。最も好ましくは、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ３ａ）である。
【００４９】
良好な結果は通常、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンであるときに得られた。ポリフェニルスルホンは当業者に周知である。ポリフェニルスルホンは一般に、その繰り返し単位の５０質量％超が式（２）の繰り返し単位（Ｒ３ａ）である重縮合ポリマーである。
優れた結果は通常、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンホモポリマー、すなわち、その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（２）のものであるポリマーであるときに得られた。ソルベー・アドバンスト・ポリマーズ社（Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｌ．Ｌ．Ｃ．）製のラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒポリフェニルスルホンがポリフェニルスルホンホモポリマーの例である。
【００５０】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）
ポリ（エーテルイミド）は、当業者に周知のエンジニアリングポリマーのクラス形態である。任意のポリ（エーテルイミド）として、混合物（Ｍ）に含めることができるポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、エーテル基とイミド基とを含む繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を含有し；イミド基は、それ自体でおよび／またはそのアミド酸形態で存在してもよい。ポリアミドおよびポリ（アミドイミド）の特徴的な繰り返し単位とは対照的に、ポリ（エーテルイミド）の特徴的な繰り返し、従って特にポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、イミド基のアミド酸形態に含まれないいかなるアミド基も含まない。また、ポリ（エーテルスルホンイミド）の特徴的な繰り返し単位とは対照的に、ポリ（エーテルイミド）の特徴的な繰り返し、従って特にポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、いかなるスルホン基も含まない。
【００５１】
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は有利には芳香族である、芳香族ポリ（エーテルイミド）は、アリーレン基を含む繰り返し単位を含有する。
ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位の通常５質量％超、好ましくは５０質量％超、より好ましくは９０質量％超が、上に記載されたような繰り返し単位（Ｒ３ｂ）である。さらにより好ましくは、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）はホモポリマーである、すなわち、ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の繰り返し単位は、たとえ全てではなくても、本質的に全てが繰り返し単位（Ｒ３ｂ）である。
【００５２】
好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、それ自体でおよび／またはそのアミド酸形態で、少なくとも１つのアリーレン基と、少なくとも１つのエーテル基と少なくとも１つのイミド基とを含む１つ以上の式のものであり、前記１つ以上の式は、イミド基のアミド酸形態に含まれないいかなるスルホン基もおよびいかなるアミド基も含まない。
【００５３】
ある種のクラスの芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が、
【化２７】
のものであるものからなり、
ここで：
・Ａｒは、
【化２８】
（ここで、
【化２９】
ｎ＝１、２、３、４または５）
であり、
・Ｒは、
【化３０】
である。
【００５４】
このクラスの芳香族ポリエーテルイミドに属するポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）の例は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が式：
【化３１】
および／またはその２つの相当するアミド酸形態［式（１０）の完全イミド形態に対して式（１１）および（１２）を参照されたい］のものであるものである。
【００５５】
繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（１５）、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態のものである芳香族ポリエーテルイミドはとりわけ、オウラム（ＡＵＲＵＭ）（登録商標）ポリイミドとして三井（Ｍｉｔｓｕｉ）から市販されている。
【００５６】
ある種の他のクラスの芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が一般構造：
【化３２】
の１つ以上の式のものであるものからなり、
ここで、式（１６）のイミド基はそれ自体でおよび／またはそれらのアミド酸形態で芳香族ポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）中に含有され、そして
（ｉ）−Ｏ−Ｚは、
（ｉ−ａ）
【化３３】
（式中、Ｒ5は独立して、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）
（ｉ−ｂ）
【化３４】
（式中、酸素はいずれかの環に結合し、イミドカルボニル基の結合の１つに対してオルト位またはパラ位に置かれてもよい）
および
（ｉ−ｃ）
【化３５】
（式中、酸素はまたいずれかの環に結合し、イミドカルボニル基の結合の１つに対してオルト位またはパラ位に置かれてもよい）
から選択されるメンバーであり、
（ｉｉ）Ｒ1は、
（ｉｉ−ａ）
【化３６】
および
【化３７】
などの置換または非置換芳香族基、
（ｉｉ−ｂ）式：
【化３８】
の２価の基
（式中、Ｒ3は独立してＣ1〜Ｃ6アルキルまたはアリールであり、Ｒ4は、−Ｏ−、１〜６個の炭素原子のアルキレンおよび４〜８個の炭素原子のシクロアルキレンから選択される）
から選択され、
（ｉｉｉ）Ｒ2は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、およびアルキル基は１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基、Ｃ2〜Ｃ8アルキレン末端ポリジオルガノシロキサン、ならびにＲ3およびＲ4が先に定義された通りである式（２２）の２価の基から選択される。
【００５７】
一般式（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）は、例えば、米国特許第３，８３３，５４４号明細書、米国特許第３，８８７，５８８号明細書、米国特許第４，０１７，５１１号明細書、米国特許第３，９６５，１２５号明細書および米国特許第４，０２４，１１０号明細書に述べられているように当該技術分野で周知の方法によって製造することができる。当業者に周知の方法は、芳香族ビス（エーテル酸無水物）と式Ｈ2Ｎ−Ａｒ−ＮＨ2（式中、Ａｒはアリーレン基である）の芳香族ジアミノ化合物との反応を含み；一般に、この反応は、反応で二酸無水物とジアミンとの間の相互作用を達成するために、約２０℃〜約２５０℃の温度で、周知の溶媒、例えば、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを用いて実施される。あるいはまた、これらのポリ（エーテルイミド）は、同時に混合しつつ原料の混合物を高温で加熱しながら、二酸無水物とジアミノ化合物との溶融重合によって製造することができる。一般構造（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）の製造に好適な芳香族ビス（エーテル酸無水物）はとりわけ、
・２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；
・４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；
・１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；
・４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；
・１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
・１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；
およびかかる二酸無水物の混合物から選択することができる。最も好ましい芳香族ビス（エーテル酸無水物）はビスフェノールＡ二酸無水物である。一般構造（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）の製造に好適な芳香族ジアミノ化合物には、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび４，４’−ジアミノジフェニルエーテルが含まれる。最も好ましいジアミンはｍ−フェニレンジアミンである。
【００５８】
非常に好ましくは、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）は、１つ以上の式自体、
【化３９】
および／またはそれらのアミド酸形態の
【化４０】
および／または
【化４１】
のものであり、
式中、
・→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味し、
・Ｅは、
（Ｅ−ｉ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で
【化４２】
（Ｅ−ｉｉ）ｎ＝１〜６の整数の、
【化４３】
（Ｅ−ｉｉｉ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化４４】
（Ｅ−ｉｖ）Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化４５】
から選択され、
そしてＹが、
（Ｙ−ｉ）１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に
【化４６】
およびｎ＝１〜６の整数の
【化４７】
（Ｙ−ｉｉ）４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン、ならびに
（Ｙ−ｉｉｉ）
【化４８】
から選択され、
・Ａｒ”が、
（Ａｒ”−ｉ）
【化４９】
および、アルキル置換基が１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体などの、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基および、アルキル置換基が１〜６個の炭素原子を含有するそれらのアルキル置換誘導体、
（Ａｒ”−ｉｉ）Ｙが上に定義されたような（Ｙ−ｉ）、（Ｙ−ｉｉ）および（Ｙ−ｉｉｉ）から選択される状態で、
【化５０】
（Ａｒ”−ｉｉｉ）２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基、ならびに
（Ａｒ”−ｉｖ）Ｃ2〜Ｃ8アルキレン末端ポリジオルガノシロキサン
から選択される。
【００５９】
式（２３）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）において、Ａｒ”は好ましくは、Ｙが、上に定義されたような、（Ｙ−ｉ）、（Ｙ−ｉｉ）および（Ｙ−ｉｉｉ）から選択される状態で（Ａｒ”−ｉｉ）
【化５１】
から選択される。
より好ましくは、Ａｒ”は
【化５２】
である。
【００６０】
加えて、式（２３）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）において、Ｅは好ましくは、Ｒ’が、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基またはＣ6〜Ｃ10アリールである状態で、
【化５３】
であり、より好ましくは、Ｅは非置換ｍ−フェニレンまたはｐ−フェニレンである。
【００６１】
良好な結果は、繰り返し単位（Ｒ３ｂ）が、イミド形態での、式（２８）自体の、および／またはアミド酸形態［式（２９）および（３０）］での繰り返し単位：
【化５４】
および／または
【化５５】
および／または
【化５６】
（ここで、式（２９）および（３０）で、→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味する）
であるときに得られた。
【００６２】
その繰り返し単位が、たとえ全てではなくても、本質的に全て式（２８）のものである芳香族ポリ（エーテルイミド）ホモポリマー、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態は、ウルテム（ＵＬＴＥＭ）（登録商標）１０００ポリ（エーテルイミド）としてサビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から市販されている。より一般的には、サビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）は、一般式（１６）、および／またはそれらの２つの相当するアミド酸形態の繰り返し単位を含む広範囲の芳香族ポリ（エーテルイミド）を商業化している。
【００６３】
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、その繰り返し単位の少なくとも５質量％がエーテル基と、それ自体でおよび／またはアミド酸形態でのイミド基と、スルホン基とを含む繰り返し単位（Ｒ３ｃ）であるポリマーである。ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）は有利には、イミド基アミド酸形態に含まれないいかなるアミド基も含まない。ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は有利には芳香族である、すなわち、それはアリーレン基を含む繰り返し単位を含有する。
【００６４】
繰り返し単位（Ｒ３ｃ）は好ましくは、下に表されるような、式（３１）、（３２）および／または（３３）：
【化５７】
の繰り返し単位であり、
ここで、
・（３２）および（３３）はイミド形態（３１）に対応するアミド酸形態であり；
・→は、任意の繰り返し単位において矢印が示す基が示されるようにかまたは入れ替わった位置に存在してもよいように異性を意味し、
・式（３１）〜（３３）のＡｒ”は、以下の構造：
連結基がオルト位、メタ位またはパラ位にあり、Ｒ’が水素原子または１〜６個の炭素原子を含むアルキル基という状態で、
【化５８】
Ｒが、メチレン、エチレン、イソプロピレンなどのような、６個以下の炭素原子の脂肪族２価基である状態で、
【化５９】
およびそれらの混合物の中から選択される。
【００６５】
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位の好ましくは５０質量％超、より好ましくは９０質量％超は、上に記載されたような繰り返し単位（Ｒ３ｃ）であり；さらにより好ましくは、ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）の繰り返し単位は全て繰り返し単位（Ｒ３ｃ）である。
【００６６】
一般式（３１）の繰り返し単位（Ｒ３ｃ）を有するポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、芳香族ビス（エーテル酸無水物）が、スルホン基を含有する特定の芳香族ジアミン、すなわち、４，４’−ジアミノジフェニルスルホンと反応させられることを除いて、上に記載されたような、一般式（１６）の繰り返し単位（Ｒ３ｂ）を有するポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）を製造するのに好適な方法と同じ方法によって製造することができる。
ポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）は、イクステム（ＥＸＴＥＭ）（登録商標）ポリ（エーテルイミドスルホン）としてサビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から市販されている。
【００６７】
任意の原料
本発明のある種の好ましい実施形態では、混合物（Ｍ）は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とポリマー材料（Ｐ３）とから本質的になっても、またはそれらからなっていてもよい。
【００６８】
あるいはまた、混合物（Ｍ）は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）およびポリマー材料（Ｐ３）以外の１つ以上の原料［本明細書では以下、「任意の原料」］をさらに含んでもよい。望ましくは、任意の原料は、いかなる任意の原料も含まない混合物と比較して、混合物（Ｍ）の有益な特性、特に引張弾性率、引張破断点伸び、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）、熱撓み温度および／または耐環境応力亀裂性に有害な影響を及ぼさない。任意の原料が混合物（Ｍ）に含有される場合、混合物（Ｍ）の総質量を基準として、それらの質量は、一般に５０質量％を超えず；それは好ましくは４０質量％以下のもの、より好ましくは３５質量％以下のものである。
【００６９】
具体的には：
・混合物（Ｍ）は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アリル樹脂、セルロース樹脂、エチレンビニルアルコール、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリフタルアミドなどのポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリジシクロペンタジエン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン、ビスフェノールＡポリスルホン（「ポリスルホン」としてもまさに知られる）、ポリエーテルスルホン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、シリコーンおよびそれらの混合物などの、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）およびポリマー材料（Ｐ３）以外の熱可塑性ポリマーを含んでもよい。
・混合物（Ｍ）はまた、熱安定剤、加工助剤、難燃剤、着色剤、核剤および耐衝撃性改良剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含んでもよい。
【００７０】
本発明の別の好ましい実施形態では、混合物（Ｍ）は少なくとも１つの減摩添加剤を含む。本発明の目的のためには、「減摩添加剤」は、混合物（Ｍ）中に含まれる場合に、同じであるが減摩添加剤を含まない混合物と比較したときに前記混合物（Ｍ）の摩擦係数を下げる化合物を意味することを意図される。こうして、減摩添加剤は、得られた混合物（Ｍ）とそれに接触する材料との間の摩擦が減少する状態で、得られた混合物（Ｍ）と前記得られた混合部（Ｍ）を含む物品とに、よりツルツルしたまたは絹のようなまたは滑らかな感触を持たせる。
【００７１】
混合物（Ｍ）の総質量を基準として、減摩添加剤の質量は好ましくは１５％〜４５％、より好ましくは２０％〜４０％、さらにより好ましくは２５％〜３５％の範囲である。
減摩添加剤は、顕微鏡的寸法かナノ−スケール寸法（すなわち、平均粒子が２００ｎｍより下の長さの少なくとも１つの寸法を有する場合）かのいずれかのものであり得る、微粒子固体タイプの減摩添加剤であってもよい。用語「微粒子固体」は本明細書では、非繊維状形態を有する固体（例えば、球体、フレーク、棒、ペレット、粗粉末、ミクロパウダーなど）、または繊維状材料を細かく砕くこと（すなわち、例えば、ミリング、研削、パウンディングまたは研磨によって非常に小さい粒子に下げること）によって得られる微粒子固体を意味することを意図される。
あるいはまた、減摩添加剤は繊維状であってもよい。本明細書で用いるところでは、「繊維」または「繊維状材料」は、比較的高い靱性と長さ対直径の極めて高い比とによって特徴付けられる固体の（多くの場合結晶性の）基本的形態を意味する。繊維は、連続、不連続であっても、ミルにかけられても、切り刻まれても、それらの組み合わせであってもよい。
【００７２】
混合物（Ｍ）は、滑剤から選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な滑剤の非限定的な例は、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとのコポリマーなどの溶融加工可能なフルオロポリマー、窒化ホウ素、およびそれらの混合物である。
【００７３】
混合物（Ｍ）は、強化剤から選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な強化剤の非限定的な例は、ピッチベースの、ＰＡＮベースのおよび気相成長の炭素繊維をはじめとする炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＩ繊維、ＰＢＯ繊維およびそれらの混合物である。
混合物（Ｍ）は、アラミド粉末、炭化チタンおよびそれらの混合物のような、フィラーから選択された少なくとも１つの減摩添加剤を含んでもよい。
混合物（Ｍ）は少なくとも１つの減摩ナノ添加剤を含んでもよく；混合物（Ｍ）に組み込まれるのに好適な減摩ナノ添加剤の非限定的な例は、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、シリカ、硫酸バリウム、およびそれらの混合物である。
【００７４】
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物を製造する第１の特に好ましい原料は炭素繊維である。本発明に有用な炭素繊維は有利には、例えば、レーヨン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、芳香族ポリアミドまたはフェノール樹脂などの異なるポリマー前駆体の熱処理および熱分解によって得ることができ；本発明に有用な炭素繊維はまた、ピッチ材料から得られてもよい。用語「グラファイト繊維」は、炭素繊維の高温熱分解（２０００℃より上）によって得られた炭素繊維であって、炭素原子がグラファイト構造と似たやり方で位置している繊維を意味することを意図する。炭素繊維は好ましくはＰＡＮベースの炭素繊維であり；かかる炭素繊維の例はフォータフィル（ＦＯＲＴＡＦＩＬ）（登録商標）２１９炭素繊維である。
【００７５】
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物（Ｍ）を製造する第２の特に好ましい原料はグラファイトである。
とりわけ耐摩擦性および耐摩耗性用途での使用に特に有用な混合物（Ｍ）を製造する第３の特に好ましい原料はポリテトラフルオロエチレンである。
良好な結果は、耐摩擦性および耐摩耗性用途で、混合物（Ｍ）が炭素繊維と、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンの少なくとも１つとをさらに含むときに得られ、ここで、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとの総合質量が好ましくは１５％〜４５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が好ましくは５％〜２５％の範囲である。
【００７６】
優れた結果は、耐摩擦性および耐摩耗性用途で、混合物（Ｍ）が炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとをさらに含むときに得られ、ここで、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維と、グラファイトとポリテトラフルオロエチレンとの総合質量が好ましくは１５％〜４５％、より好ましくは２０％〜４０％、さらにより好ましくは２５％〜３５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、グラファイトの質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリテトラフルオロエチレンの質量が好ましくは５％〜１５％、より好ましくは７．５％〜１２．５％の範囲である。
【００７７】
本発明の別の態様は、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）とを溶融配合する工程を含む、上記のような混合物（Ｍ）の調製方法に関する。
【００７８】
好ましくは、本発明の方法は、
・ドライブレンドを得るために、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）とを乾式ブレンドする工程、次に
・このドライブレンドを溶融配合する工程
を含む。
【００７９】
溶融配合工程は好ましくは押出機で行われ、より好ましくは真空ガス抜きが、水分およびいかなる他のあり得る残留揮発分を混合物（Ｍ）から取り除くために配合の間ずっと押出機のバレルに適用される。
【００８０】
本発明のさらに別の態様は、上記のような混合物（Ｍ）を含む物品に関する。物品は、上記のような混合物（Ｍ）から本質的になっても、またはそれからなっていてもよい。物品はまた、上記のような混合物（Ｍ）から本質的になる、またはそれからさえなる１つの部品を含んでもよい。本発明のある種の好ましい実施形態では、物品は、軸受面を有する少なくとも１つの部品を含み、前記部品は、上記のような、少なくとも１つの減摩添加剤をさらに含む混合物（Ｍ）からなる。
【００８１】
本発明による物品は、
・射出成形品；
・フィルム、繊維、シート素材、棒素材、チューブ材料または異形材などの、押出品；
・圧縮成形品；
・シールリングなどの、バルブ構成部品またはその関連部品；
・空気圧縮機、冷凍圧縮機、往復圧縮機（例えば、ＬＰＧ、アンモニア、塩素、ＨＣｌ、エチレンまたはプロピレンを含む）での吸引および排出部品用の、プレートバルブ、リングバルブ、ポペット弁などの、圧縮機またはポンプ部品；
・特にオイル／ガス生産の坑井環境での使用のためのガスケットまたはバックアップリングなどの、シーリング部品；
・電子部品、特に、ＩＲリフローはんだ温度に耐えるその能力のために；表面実装タイプ回路アセンブリの電子部品；
・ハードドライブプラッター部品、またはヘッド部品；
・セルカセットまたはチップキャリアトレーなどの、半導体製造に有用な部品；かかる部品は典型的には、炭素繊維、カーボンナノチューブまたは幾つかの他の導電性添加剤の添加によって静電放電性（ＥＳＤ）である；
・試験ソケットまたはバーンイン・ソケットなどの、半導体試験装置の部品；
・流体配送システム、特に、熱い厳しい化学物質および／またはスチームが存在する化学プロセス工業または他の工業に使用される流体配送システムの管継手および／または連結器；
・構造上連続の繊維複合材料のためのマトリックス；
・電子レンジならびに従来型オーブンの両方での使用に好適な、調理器具または耐熱皿；
・坑井研磨テープまたは可撓性ライザー研磨テープ；
・高熱に曝されるかもしれない、アンダーボンネット自動車部品；
・照明ソケット、ＬＥＤフレームまたはＬＥＤハウジングなどの、照明用途に有用な物品；
・とりわけコンピューターに有用な、熱散逸ヒートシンク；そのとき、混合物（Ｍ）は典型的には、ピッチベースの炭素繊維などの少なくとも１つの熱伝導性フィラーを組み込む；
・航空宇宙電気もしくは電子コネクター部品またはハウジング；
・ブッシング、ベアリングまたはスラストワッシャーなどの摩擦および摩耗部品；
・ギア；
・機械駆動部品；
・電気もしくは電子の、ワイヤまたはケーブル絶縁材またはコーティング；
・エレベータードア部品、または他のスライディング機構のブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・高温コンベヤーシステムのブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品
であってもよい。
【００８２】
本発明による物品はまた、自動車、輸送機関および苛酷な使用に耐える機器最終用途に有用であるかもしれず；それらに関して、本発明による物品はまた、
・ターボ部品および／または空気導入のためのプレート；
・農業機器または建設機器の油圧部品、シール、ポペット弁またはピストンリング；
・プッシュプルケーブルの摩耗防止層；
・ブレーキシステムの滑りリング、タペット、ギア、電子駆動パッド、制御弁、ポンプ部品、ブッシングまたはチェックボール；
・変速機部品のシールリング、スラストワッシャー、またはボール；
・かじ取り装置部品のギア、ブッシングまたはベアリング；
・ＣＶＴ（連続可変変速機）またはクラッチのランプボタン、トルクローラー、スラストボタン；
・排ガスシステムのポンプ部品、ギア、またはセンサー；
・オイルシステムのポンプまたはＧ−ローター；
・圧縮機の斜板；
・エアバッグセンサー；
・列車ドアの摩擦板、ドアスリーブもしくはブラケットまたは別の滑り部品；
・自動車シャーシ部品；または
・シート調節機構用のモータースラストワッシャーまたはフィルム
であってもよい。
【００８３】
本発明のさらに別の態様は、溶融混合物を得るために混合物（Ｍ）を溶融させる工程と、溶融混合物を物品に造形する工程と、物品を冷却する工程とを含む、上記のような物品の製造方法に関する。
好ましくは、前記方法は、混合物（Ｍ）を金型成形する工程を含む。より好ましくは、前記方法は、混合物（Ｍ）を射出成形する工程を含む。
また好ましくは、物品が冷却された後に、例えば、射出成形品が冷却された後に、それは熱へのその後の暴露によってアニールされない。このように、物品は好ましくは「造形されそして冷却されたままで」使用される。
【００８４】
本発明のさらに別の態様は、（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ３ａ）、（Ｐ３ｂ）および（Ｐ３ｃ）が先に記載された通りである、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物の強靱性関連特性を改善するための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。特に、本発明は、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物のノッチ付きアイゾッド（Ｉｚｏｄ）および／または引張降伏伸びおよび／または引張破断点伸びを上げるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）は一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定され、一方、引張降伏伸びおよび引張破断点伸びは一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定される。
【００８５】
本発明の最後の態様は、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物の熱撓み温度を上昇させるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用に関する。熱撓み温度は一般に、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って測定される。
【実施例】
【００８６】
本発明による様々な混合物を表す、１４の調合物および対照を調製した。それらは、本発明の実施を例示し、本発明の混合物の予期されない利益および実用性を実証した。
【００８７】
正確な処方および使用した原材料を表１および２に示す。ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）／ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ）混合物へのポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）および／またはポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）添加の影響を、ＰＥＥＫ対照および未変性ＰＥＥＫ／ＰＰＳ対照と並列方法で、混合物のそれぞれについて評価した。簡潔さおよび例示のために、ＰＥＥＫ／ＰＰＳ比は本研究の全体にわたって２：１に保った。
【００８８】
調合物Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ８およびＥ９は、本発明によるものであった。
調合物ＣＥ１、ＣＥ２、ＣＥ３、ＣＥ４およびＣＥ５は、比較のために調製した。
【００８９】
使用したポリマー材料
これらの実施例に使用したＰＥＥＫ銘柄は、ケタスパイア（ＫｅｔａＳｐｉｒｅ）（登録商標）ＫＴ−８５０Ｐ ＰＥＥＫ、４００℃の温度および１０００秒-1の剪断速度で毛管レオメータによって測定されるように３５００〜４１００ポアズの溶融粘度範囲の中程度粘度銘柄のＰＥＥＫであった。
使用したＰＰＳ銘柄は、大日本インキ化学工業株式会社（Ｄａｉｎｉｐｐｏｎ Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＤＳＰ ＬＤ−１０Ｇ、線状高分子量銘柄のＰＰＳであった。
【００９０】
使用したＰＰＳＵ銘柄は、ラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒ−５０００ ＮＴおよびラデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒ−５１００ ＮＴ ＰＰＳＵであった。これらの銘柄は、３６５℃の温度および５．０ｋｇ重りで測定される１４〜２０ｇ／１０分のメルトフローレイト範囲で特徴付けられる中程度粘度の、標準射出成形未処置銘柄のＰＰＳＵである。
使用したＰＥＩは、サビック・イノベイティブ・プラスチックス（ＳＡＢＩＣ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から入手可能なウルテム（ＵＬＴＥＭ）（登録商標）１０００ ＰＥＩ、ポリ（エーテルイミド）未処置樹脂の標準射出成形銘柄であった。このポリマーは、ビスフェノールＡ酸無水物とメタ−フェニレンジアミンとの重縮合生成物である。
【００９１】
調合物の調製
本発明の全てのポリマー混合物は、ブレンドされるべき樹脂を約２０分間先ず混転ブレンドし、引き続き１８ｍｍレイストリッチ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）共回転相互咬合二軸スクリュー押出機を用いて溶融配合することによって調製した。この押出機は、バレル２〜６（表４および５ではそれぞれ、ゾーン１〜５に相当する）が加熱される状態で、６バレルゾーンを有した。真空ガス抜きを、水分およびいかなるあり得る残留揮発分を配合物から取り除くために配合の間ずっとバレル５に適用した。
【００９２】
調合物の試験
機械的特性は、以下のＡＳＴＭ方法および０．１２５インチ厚さの射出成形検体を用いて０．１２５インチ厚さのＡＳＴＭ試験検体を使用して全ての調合物について試験した：
Ｄ−６３８引張特性
Ｄ−７９０：曲げ特性
Ｄ−２５６：耐アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃性（ノッチ付き）
Ｄ−４８１２：耐アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃性（ノッチなし）
Ｄ−６４８：２６４ｐｓｉの付加応力での熱撓み温度。
【００９３】
機械的特性測定に加えて、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）もまた、０〜２．０％の連続的に変わる外側繊維歪みの放物線曲げ治具を使用して調合物の幾つかについて評価した。ＡＳＴＭ曲げ検体を取り付けた曲げ治具を３つの溶剤：クロロホルム、メチルエチルケトンおよびトルエンに浸漬した。破損（例えば、ひび割れまたは亀裂）を誘発するために必要とされる最小歪みを記録した。
【００９４】
観察結果
ある種の重要な観察結果は、以下の通りである。
・ＰＥＥＫ／ＰＰＳ混合物へのＰＰＳＵおよび／またはＰＥＩ添加が、さもなければ未変性のＰＥＥＫ／ＰＰＳ混合物より以下の特性：
−より高い引張降伏伸び
−より高い引張破断点伸び
−より高いノッチ付き耐衝撃性
−より高い熱撓み温度
を改善する、
ＰＥＥＫと比べて調合物のコストをかなり低減しながら、本質的に、未変性ＰＥＥＫのそれらに概してより似た特性を達成することができる、
・本発明による調合物が全て、２．０％の最大付加歪みまでいかなるひび割れまたは亀裂にも耐性を備えて傑出したＥＳＣＲを示し；この性能がこれらの媒体でＰＥＥＫについて知られるものよりはるかに良好であるので、本発明の調合物が、本発明混合物の個々の成分のＥＳＣＲ性能の平均に基づき予期されるものよりはるかに良好に機能する。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】
【０１００】
【表６】
【０１０１】
【表７】
【０１０２】
【表８】
【０１０３】
明らかに、本発明の多数の修正および変形は、上記教示を踏まえて可能である。それ故、添付の特許請求の範囲内で、本発明が本明細書に具体的に記載されるものとは別の方法で実施されてもよいことは理解されるべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、
・少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と、
・熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量の０〜２５質量％の、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）と
を含む熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）であって、
・ポリマー混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも３０％のものであり、かつ、
・ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が９０％以下のものである混合物。
【請求項２】
熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量を基準として、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量が５〜２０質量％の範囲である、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも５０％のものである、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が少なくとも５０％のものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）がポリ（エーテルエーテルケトン）、好ましくはポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）がポリ（フェニレンスルフィド）、好ましくはポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリフェニルスルホン、好ましくはポリフェニルスルホンホモポリマーからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、好ましくはポリ（エーテルイミド）ホモポリマーからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項９】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）と少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）とからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１０】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンホモポリマーであり、そしてポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）が、その繰り返し単位が本質的に全てイミドの形態の、式（２８）自体であるか、
【化１】
および／または式（２９）のアミド酸の形態、
【化２】
および／または式（３０）のアミド酸形態
【化３】
にあるポリ（エーテルイミド）ホモポリマーである、請求項９に記載の混合物。
【請求項１１】
熱安定剤、加工助剤、難燃剤、着色剤、核剤、耐衝撃性改良剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１２】
少なくとも１つの減摩添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１３】
減摩添加剤が、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、溶融加工可能フルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＩ繊維、ＰＢＯ繊維、アラミド粉末、炭化チタン、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、シリカ、硫酸バリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
炭素繊維、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンを含む、請求項１３に記載の混合物であって、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンの総合質量が１５％〜４５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が５％〜１５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、グラファイトの質量が５％〜１５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリテトラフルオロエチレンの質量が５％〜１５％の範囲である混合物。
【請求項１５】
軸受表面を有する少なくとも１つの部品を含む物品であって、前記部品が請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の混合物から構成される物品。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の混合物を含む物品。
【請求項１７】
・射出成形品；
・押出品；
・圧縮成形品；
・バルブ構成部品またはその関連部品；
・圧縮機またはポンプ部品；
・オイル／ガス生産の坑井環境に使用するためのシーリング部品；
・電子部品；
・ハードドライブプラッター部品、またはヘッド部品；
・セルカセットまたはチップキャリアトレー；
・半導体試験装置の部品；
・流体配送システムの管継手および／または連結器；
・構造連続繊維複合材料のためのマトリックス；
・調理器具または耐熱皿；
・坑井研磨テープまたは可撓性ライザー研磨テープ；
・アンダーボンネット自動車部品；
・照明用途に有用な物品；
・熱散逸ヒートシンク；
・航空宇宙電気もしくは電子コネクター部品またはハウジング；
・ブッシング、ベアリング、スラストワッシャー、または別の摩擦および摩耗部品；
・ギア；
・機械駆動部品；
・電気もしくは電子のワイヤまたはケーブル絶縁材またはコーティング；
・エレベータードア部品、または他のスライディング機構のブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・高温コンベヤーシステムのブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・ターボ部品および／または空気導入のためのプレート；
・農業機器または建設機器の油圧部品、シール、ポペット弁またはピストンリング；
・プッシュプルケーブルの摩耗防止層；
・ブレーキシステムの滑りリング、タペット、ギア、電子駆動パッド、制御弁、ポンプ部品、ブッシングまたはチェックボール；
・変速機部品のシールリング、スラストワッシャー、またはボール；
・かじ取り装置部品のギア、ブッシングまたはベアリング；
・ＣＶＴ（連続可変変速機）またはクラッチのランプボタン、トルクローラー、スラストボタン；
・排ガスシステムのポンプ部品、ギア、またはセンサー；
・オイルシステムのポンプまたはＧ−ローター；
・圧縮機の斜板；
・エアバッグセンサー；
・列車ドアの摩擦板、ドアスリーブもしくはブラケットまたは別の滑り部品；
・自動車シャーシ部品；ならびに
・シート調節機構用のモータースラストワッシャーまたはフィルム
から選択される、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物のノッチ付きアイゾットおよび／または引張降伏伸びおよび／または引張破断点伸びおよび／または熱撓み温度を上げるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）とからなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用。
【請求項１】
・少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と、
・少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）と、
・熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量の０〜２５質量％の、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）からなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）と
を含む熱可塑性ポリマー混合物（Ｍ）であって、
・ポリマー混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも３０％のものであり、かつ、
・ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が９０％以下のものである混合物。
【請求項２】
熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量を基準として、熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の質量が５〜２０質量％の範囲である、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
熱可塑性混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量が少なくとも５０％のものである、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）とポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）との総合質量を基準として、ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）の質量が少なくとも５０％のものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
ポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）がポリ（エーテルエーテルケトン）、好ましくはポリ（エーテルエーテルケトン）ホモポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）がポリ（フェニレンスルフィド）、好ましくはポリ（フェニレンスルフィド）ホモポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリフェニルスルホン、好ましくはポリフェニルスルホンホモポリマーからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、好ましくはポリ（エーテルイミド）ホモポリマーからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項９】
熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）が少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）と少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）とからなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１０】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）がポリフェニルスルホンホモポリマーであり、そしてポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）が、その繰り返し単位が本質的に全てイミドの形態の、式（２８）自体であるか、
【化１】
および／または式（２９）のアミド酸の形態、
【化２】
および／または式（３０）のアミド酸形態
【化３】
にあるポリ（エーテルイミド）ホモポリマーである、請求項９に記載の混合物。
【請求項１１】
熱安定剤、加工助剤、難燃剤、着色剤、核剤、耐衝撃性改良剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１２】
少なくとも１つの減摩添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１３】
減摩添加剤が、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、溶融加工可能フルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＩ繊維、ＰＢＯ繊維、アラミド粉末、炭化チタン、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、シリカ、硫酸バリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
炭素繊維、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンを含む、請求項１３に記載の混合物であって、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンの総合質量が１５％〜４５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、炭素繊維の質量が５％〜１５％の範囲であり、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、グラファイトの質量が５％〜１５％の範囲であり、かつ、
・混合物（Ｍ）の総質量を基準として、ポリテトラフルオロエチレンの質量が５％〜１５％の範囲である混合物。
【請求項１５】
軸受表面を有する少なくとも１つの部品を含む物品であって、前記部品が請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の混合物から構成される物品。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の混合物を含む物品。
【請求項１７】
・射出成形品；
・押出品；
・圧縮成形品；
・バルブ構成部品またはその関連部品；
・圧縮機またはポンプ部品；
・オイル／ガス生産の坑井環境に使用するためのシーリング部品；
・電子部品；
・ハードドライブプラッター部品、またはヘッド部品；
・セルカセットまたはチップキャリアトレー；
・半導体試験装置の部品；
・流体配送システムの管継手および／または連結器；
・構造連続繊維複合材料のためのマトリックス；
・調理器具または耐熱皿；
・坑井研磨テープまたは可撓性ライザー研磨テープ；
・アンダーボンネット自動車部品；
・照明用途に有用な物品；
・熱散逸ヒートシンク；
・航空宇宙電気もしくは電子コネクター部品またはハウジング；
・ブッシング、ベアリング、スラストワッシャー、または別の摩擦および摩耗部品；
・ギア；
・機械駆動部品；
・電気もしくは電子のワイヤまたはケーブル絶縁材またはコーティング；
・エレベータードア部品、または他のスライディング機構のブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・高温コンベヤーシステムのブッシング、ベアリングまたは別の摩擦部品；
・ターボ部品および／または空気導入のためのプレート；
・農業機器または建設機器の油圧部品、シール、ポペット弁またはピストンリング；
・プッシュプルケーブルの摩耗防止層；
・ブレーキシステムの滑りリング、タペット、ギア、電子駆動パッド、制御弁、ポンプ部品、ブッシングまたはチェックボール；
・変速機部品のシールリング、スラストワッシャー、またはボール；
・かじ取り装置部品のギア、ブッシングまたはベアリング；
・ＣＶＴ（連続可変変速機）またはクラッチのランプボタン、トルクローラー、スラストボタン；
・排ガスシステムのポンプ部品、ギア、またはセンサー；
・オイルシステムのポンプまたはＧ−ローター；
・圧縮機の斜板；
・エアバッグセンサー；
・列車ドアの摩擦板、ドアスリーブもしくはブラケットまたは別の滑り部品；
・自動車シャーシ部品；ならびに
・シート調節機構用のモータースラストワッシャーまたはフィルム
から選択される、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）（Ｐ１）と少なくとも１つのポリ（アリーレンスルフィド）（Ｐ２）とを含む熱可塑性ポリマー混合物のノッチ付きアイゾットおよび／または引張降伏伸びおよび／または引張破断点伸びおよび／または熱撓み温度を上げるための、（ｉ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ３ａ）、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのポリ（エーテルイミド）（Ｐ３ｂ）、および／または少なくとも１つのポリ（エーテルイミドスルホン）（Ｐ３ｃ）とからなる熱可塑性ポリマー材料（Ｐ３）の使用。
【公表番号】特表２０１０−５２５１２６（Ｐ２０１０−５２５１２６Ａ）
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０４６７６（Ｐ２０１０−５０４６７６）
【出願日】平成２０年４月２３日（２００８．４．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５４９５４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１６９３９
【国際公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（５０２０３０８８０）ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー (39)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２３日（２００８．４．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５４９５４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１６９３９
【国際公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（５０２０３０８８０）ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー (39)
【Ｆターム（参考）】
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