物品
【課題】 香料を含有する水性組成物を、プラスティック容器に充填しても、内容物が目視でき、またくすみのない好ましい色合いを容器に付与することができ、且つ香料の安定性を損なわない物品の提供。
【解決手段】 シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品。
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【解決手段】 シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品。
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填した物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填する技術は公知であり、例えば特許文献１に開示されている。また、シリコーン化合物と香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填する技術は、例えば特許文献２に開示されている。さらに、容器の光透過率を制御することで組成物の貯蔵安定性を改善することも知られており、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５に開示されている。
【特許文献１】特開２００１−９８３００号公報
【特許文献２】特開２０００−１１００７４号公報
【特許文献３】特開平１１−２７７６６７号公報、
【特許文献４】特開２０００−４４９９２号公報、
【特許文献５】特開２００６−３４１８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
通常、液体洗浄剤や液体柔軟仕上げ剤などのトイレタリー製品は、省資源の観点から樹脂量を低減したプラスティック容器（一般的にはパウチとして知られている）に充填したものが流通している。また、これらトイレタリー製品には嗜好性の点から香料を用いて賦香されることが一般的に行われている。樹脂量を低減したプラスティック容器はその薄さ故に光などが透過しやすく、従って光安定性に問題のある香料が含まれる場合には着色層を設けて遮光することが行われている。特許文献１には厚い着色層を設けて光をほぼ遮蔽する技術が開示されている。しかしながら、このような技術では、着色層が厚いため内容物を目視することができないばかりでなく、ややくすんだ色合いになりやすく、審美的に好ましくない。従って内容物が目視できる程度に光が透過し、くすみのない好ましい色合いを有し、且つ香料の安定性に優れる製品が望まれる。
【０００４】
特許文献２にはシリコーン化合物と香料を含有する糊料組成物を薄膜フィルム性容器に充填した物品が開示されているが、着色層を有さないため、香料の安定性としては課題を有する技術である。また、特許文献３〜５には特定の光の透過性を制御することで目的とする物質の貯蔵安定性を改善する技術が開示されているが、特定の光の透過性を制御し、且つシリコーン化合物と香料が特定の比率で存在することで、香料の貯蔵安定性の問題を解決し得る点については示唆するものではない。
【０００５】
従って、本発明の課題は、香料を含有する水性組成物を、樹脂量を低減したプラスティック容器に充填しても、内容物が目視でき、またくすみのない好ましい色合いを容器に付与することができ、且つ香料の安定性を損なわない物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品を提供する。
【０００７】
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
【０００８】
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の物品は、香料を含有する水性組成物を、樹脂量を低減したプラスティック容器に充填しても、内容物が目視でき、またくすみのない好ましい色合いを容器に付与することができ、且つ香料の安定性を損なうことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［シリコーン化合物（ａ）］
本発明の（ａ）成分であるシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のアミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、より好ましくはポリオキシエチレン）変性ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン等のアミド変性シリコーン、アミノポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン等のアミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン等のアミドポリエーテル変性シリコーン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン等の４級アンモニウム変性シリコーン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン等のエポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン等のカルボキシ変性シリコーン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のフッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの中では、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種が好適であり、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種が香料安定性の観点から更に好ましい。
【００１１】
ジメチルポリシロキサンとしては重量平均分子量千〜１００万、好ましくは３千〜５０万、更に好ましくは５千〜２５万、２５℃における粘度が１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００〜５万ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは１千〜４万ｍｍ2／ｓの化合物を挙げることができる。
【００１２】
アミノ変性シリコーンは、香料の安定性に優れた効果を有するが、一方で光照射に対して着色するなどの安定性の問題がある。従って香料及びアミノ変性シリコーンの両者の安定性を満足する目的から、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましく、２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌがより好ましく、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌが更に好ましい。また、２５℃における粘度は、１００〜２００００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１００００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００１３】
ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンもアミノ変性シリコーンと同様に香料の安定性に優れた効果を有するが、一方で光照射に対して着色するなどの安定性の問題がある。従って、香料及びシリコーン化合物の両者の安定性を満足する目的から、１％水溶液の曇点が８０℃以下、更に７０℃以下の化合物が好適である。曇点がこのような範囲にある化合物は香料と親和性が高く、香料の安定性を向上させると考えられる。また、２５℃における粘度は、１００〜６５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５５００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００１４】
市販されているシリコーンを用いることも可能であり、好ましいものとしては信越化学工業（株）のＰｏｌｏｎＭＦ−１４、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４Ｄ、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４ＥＣ、ＰｏｌｏｎＭＦ−２９、ＰｏｌｏｎＭＦ−３９、ＰｏｌｏｎＭＦ−４４、ＰｏｌｏｎＭＦ−５２、ＫＦ−３９３、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６１８、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６４、ＫＦ−９４５Ａ、ＫＦ−６００８、東レ・ダウコーニング（株）のＹ−７００６、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６５、ＳＭ８７０２、ＳＭ８７０４、ＳＭ８７０２Ｃ、ＳＭ８７０４Ｃ、ＢＹ２２−８１２、ＢＹ２２−８１６、ＢＹ２２−８１９、ＢＹ２２−８２３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ１６−８９３、ＢＹ１６−９０６、ＳＦ８４７１、ＢＹ２２−０１９、ＳＨ−３７４６、ＳＨ−３７７１、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ−８４００、ＳＦ−８４１０、ＳＦ８４５７Ｃ、ＳＨ−８７００等を挙げることができる。
【００１５】
［香料（ｂ）］
本発明の（ｂ）成分である香料としては、（ａ）成分と相溶性の高い香料成分を多く含むものが好適であり、具体的にはｌｏｇＰowが２．０以上、好ましくは２．０以上、７．０以下、更に好ましくは３．０以上、７．０以下の香料成分（以下香料成分（ｂ１）という）を２０質量％以上含有する香料が好適である。（ｂ）成分中の香料成分（ｂ１）の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。一方で、よりｌｏｇＰowの高い香料成分、即ち、より疎水性の香料成分を含有していることが好ましい。ｌｏｇＰowが３．０以上の香料成分を（ｂ）成分中に２０質量％以上含有していることが好ましく、２５質量％以上含有していることが更に好ましく、３０質量％以上含有していることが特に好ましい。ここでｌｏｇＰowとは化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造を、その構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数（ｆ値）を積算して求めることができ、CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version1, March 1994を参考にすることができる。このような（ｂ）成分は非水溶性の化合物であり、界面活性剤を含有する水性組成物において界面活性剤に可溶化されて存在するが、組成物を疎水的に変化させるために安定性や組成物の外観に影響を与える性質を有する。
【００１６】
香料成分（ｂ１）としては、（ｉ）炭化水素系香料、（ii）アルコール系香料、（iii）アルデヒド・ケトン系香料、（iv）エステル系香料、（ｖ）フェノール系香料、（vi）エーテル系香料から選ばれる化合物を選択することができる。
【００１７】
（ｉ）炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン等が挙げられ、特にリモネンが好適である。
【００１８】
（ii）アルコール系香料としては、サンダルマイソールコア、サンタロール、テルピネオール、ｌ−メントール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、エチルリナルール、ゲラニオール、リナロール、ムゴール、ミルセノール、ネロール、ネロリドール等が挙げられ、特にゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコアが好適である。
【００１９】
（iii）アルデヒド・ケトン系香料としては、アルデヒドＣ−１１１、グリーナール、マンダリンアルデヒド、トリメチルウンデセナール、シトラール、シトロネラール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、ｌ−カルボン、イオノンα、メチルイオノンα、メチルイオノンＧ、テンタローム等が挙げられ、特にアルデヒドＣ−１１１、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイオノンＧ、リリアール、テンタロームが好適である。
【００２０】
（iv）エステル系香料としては、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、リファローム、シス−３−ヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、ヘプチルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、イソブチルサリシレート等が挙げられ、特に、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテートが好適である。
【００２１】
（ｖ）フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープ等が挙げられ、特にオイゲノール、モスシンスが好適である。
【００２２】
（vi）エーテル系香料としては、アニソール、アンブロキサン、セドロキサイド、シトロネリルエチルエーテル、アネトール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ネロリンヤラヤラ等が挙げられ、特にアニソール、アンブロキサン、アネトール、ネロリンヤラヤラが好適である。
【００２３】
本発明の（ｂ）成分のうち（iii）のアルデヒド・ケトン系香料は、香り立ちに非常に好ましい香料成分であるが、一方で光に対する安定性に課題を有するため、（ｂ）成分中の（iii）のアルデヒド・ケトン系香料の含有量は、好ましい香りと貯蔵安定性を満足させる観点から、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００２４】
また、組成物中の安定性の点から、（ii）の香料成分と（iii）の香料成分と（iv）の香料成分の合計含有量が、（ｂ）成分中２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【００２５】
本発明の（ｂ）成分には上記香料成分以外に、ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分、希釈剤、保留剤を含有することが出来る。ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分の好適な例としては、フェニルエチルアルコール、シス−３−ヘキセノール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、マルトール、クマリン、アニスアルデヒド等を挙げることができる。又、希釈剤、保留剤の好適な例としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン，イソパラフィン、油脂等を挙げることができる。香料成分と保留剤の質量比は１／０〜２／８が好ましい。
【００２６】
［水性組成物］
本発明の水性組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。本発明の水性組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、好ましい香りと優れた香りの安定性を得る観点から、５０／５０〜９９／１であり、６０／４０〜９８／２が好ましく、７０／３０〜９７／３がより好ましい。
【００２７】
また、本発明の水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、優れた香り安定性を得る観点から、１〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。また（ｂ）成分の含有量は、好ましい香りを得る観点から、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明の水性組成物は、更に貯蔵安定性の点から安定化剤、溶剤を含有することができる。また本発明の水性組成物は、乳化物の安定性を向上させ、かつ（ａ）成分、（ｂ）成分の対象表面への吸着を促進させる目的から界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、乳化物の安定性の観点から、非イオン界面活性剤が好適である。安定化剤、溶剤、界面活性剤としては、トイレタリー製品に用いられるものであれば、特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明の水性組成物を応用できる好適なトイレタリー製品としては、液体洗浄剤組成物、液体繊維製品処理剤組成物等が挙げられる。水性組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水以外に、洗浄効果を賦与するための界面活性剤や、安定化剤、溶剤、金属封鎖剤等を含有することができる。水性組成物を液体繊維製品処理剤組成物として用いる場合には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水以外に、繊維に柔軟効果を付与するためのカチオン界面活性剤やカチオン性高分子化合物、防汚効果を付与するための高分子化合物、安定化剤、溶剤等を含有することができる。
【００３０】
［物品］
本発明の物品は、上述の水性組成物を、上記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填してなるものである。
【００３１】
即ち本発明に用いられるプラスティック容器は、グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器で（要件Ａ）、かつＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上（要件Ｂ）のものである。
【００３２】
要件Ｂは特定の波長の光を遮光することで香料の安定性を改善できることを示すものであり、このような要件を満足するためには、要件Ａの着色層に用いる着色剤の種類、積層フィルムの厚さなどを調整することで容易に設定することができる。
【００３３】
本発明のプラスティック容器に使用できる着色剤としてはアゾレーキ系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、ベンズイミダゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、アニリンブラック系、ジケトピロロピロール系、ニグロシン系等の顔料や染料を挙げることができるが、要件Ｂを満足させる目的から、ファストイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、クロモフタルイエロー、アンスラピリジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイエロー、フラバンスイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジスアゾイエロー及びパーマネントイエローから選ばれる少なくとも１種の顔料を用いることが好ましい。
【００３４】
一般に光を遮光する目的から、アルミ箔、アルミ蒸着膜や、グレーインキなどを応用することが行われているが、アルミ箔やアルミ蒸着膜は内容物を全く見ることができない。また、グレーインキはくすんだ色合いになるため、好ましい色合いを得ることができなくなるため、できるだけ使用を避けるべきである。
【００３５】
本発明において、着色層を形成する方法としては、例えば、グラビアインキ組成物、オフセットインキ組成物、スクリ−ンインキ組成物等のインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、及びその他の印刷方式により着色層を形成する方法が挙げられる。本発明ではグラビア印刷方式が色合いや簡便性の点から好適である。グラビアインキ組成物としては例えば、ポリオレフィン系樹脂、繊維素系樹脂、ゴム系樹脂、天然樹脂、油脂類等の樹脂や油脂類の１種ないし２種以上の混合物に、染料・顔料等の着色剤の１種ないし２種以上を加え、さらに、必要ならば、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、滑剤、帯電防止剤、架橋剤等の添加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で充分に混練してなる各種の形態からなるグラビアインキ組成物を使用することができる。
【００３６】
着色層の厚さは、要件Ｂを満足させる目的から、２〜２０μｍが好ましく、３〜１８μｍがより好ましく、４〜１６μｍが更に好ましい。
【００３７】
本発明のプラスティック容器は、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したものであり、積層フィルムを構成するプラスティック材料としては、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、結晶性ポリブテン−１、結晶性ポリ４−メチルペンテン−１、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン類、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体等の芳香族ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン化ビニル重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体等のニトリル重合体、ナイロン６、ナイロン６６、パラまたはメタキシリレンアジパミド等のポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル類、各種ポリカーボネート、ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００３８】
本発明では特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン、２軸延伸ナイロン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種を用いることが好適であり、水性組成物が接触する層（最内層）に使用する材料としては、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、袋の外側の外気が接触する層（最外層）に使用する材料としては、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び２軸延伸ナイロンから選ばれる少なくとも１種が好適である。最内層の厚さは好ましくは６０〜２００μｍ、特に好ましくは７０〜１８０μｍであり、最外層の厚さは好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは６〜２５μｍであり、着色層は最内層と最外層の間に設けられることが好ましい。本発明の積層フィルムの全厚さは、５０〜２５０μｍ、好ましくは８０〜２２０μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍである。
【００３９】
本発明のプラスティック容器の形状は特に限定されないが、例えば図１〜３に示すような、スタンディングパウチが挙げられる。図１はスタンディングパウチにおける、内容物が収容された状態の外観を示す斜視図であり、図２は図１に示すスタンディングパウチのＸ−Ｘ線矢視断面図であり、図３は、図２におけるＹ部分拡大断面図である。このスタンディングパウチは、２つの側面部１，１と下部に空間３を有する底面部２とからなり且つ起立可能で上方に行くに従って横断面の断面積が小さくなる立体形状を形成するように構成されている。そして、スタンディングパウチは、それぞれ表面に印刷等を施すことができる積層フィルム２０からなり、積層フィルム２０は、水性組成物が接触する層（最内層）２１、着色層２２、外気が接触する層（最外層）２３からなる。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜７及び比較例１〜６
下記成分を用い、表２に示す組成の水性組成物を調製した。
・（ａ）成分
シリコーン１：ＫＦ−３９３（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン３：ＢＹ１６−２０３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン４：ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）：アミドポリエーテル変性シリコーン）
シリコーン５：ＢＹ１６−８９３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノポリエーテル変性シリコーン）
シリコーン６：ＫＦ−８５９（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン７：ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
・（ｂ）成分
表１に示す香料Ａ〜Ｃ
【００４１】
【表１】
【００４２】
・その他成分（以下の成分中、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドの略である）
非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤２：ステアリルアルコールにＥＯを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤３：ステアリルアルコールにＥＯを平均５０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤４：ステアリルアルコールにＥＯを平均１４０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤５：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤６：炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン界面活性剤
カチオン界面活性剤１：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
カチオン界面活性剤２：アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
ポリマー１：ＳＯＲＥＺ １００（ＩＳＰ社：エチレンテレフタレート単位及びエチレンイソフタレート単位と、ポリオキシエチレン単位を含むポリマー、重量平均分子量７１００、平均ＥＯ付加モル数８８．９）
ポリマー２：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−３２５（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：エチレンテレフタレート単位及びエチレンイソフタレート単位と、ポリオキシエチレン単位を含むポリマー、重量平均分子量１２０００、平均ＥＯ付加モル数３５．６）
ポリマー３：ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝８０／２０モル比、重量平均分子量（ＰＥＧ換算）１１，０００、ここでＤＭＡＥＭＡはＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、ＬＭＡはラウリルメタクリレートを示す）
ポリマー４：ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ ＣＯＭＰＡＮＹ：塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸＝６５／３５）
ＰｈＯＥｔＯＨ：フェノールにエチレングリコールを付加させたグリコールエーテル化合物
ＰｈＧ−３０：フェノールにＥＯを平均３モル付加させたグリコールエーテル化合物
【００４３】
【表２】
【００４４】
また、下記方法により表３に示すプラスティック容器１〜７を作成した。得られたプラスティック容器について、３５０ｎｍ、４５０ｎｍ及び５５０ｎｍの光透過率を、島津製作所製分光光度計ＵＶ−２５５０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981に従い測定した。結果を表３に示す。
【００４５】
＜容器の作成方法＞
まず、図３に示すような積層フィルム２０を作成した。即ち、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）２０μｍ／線状低密度ポリエチレン（ＬＤＤＰＥ）１３０μｍにより最内層２１を作成した後、該最内層２１上に、デザインを示すグラビアインキ３μｍ、白グラビアインキ３μｍ、白グラビアインキ３μｍ、表３に示す黄・灰・青・赤・白の各色グラビアインキ３μｍ、を順次塗布し、デザインインキ層２２ａ、白インキ層２２ｂ、白インキ層２２ｃ、色インキ層２２ｄからなる着色層２２を形成した。次いで、該着色層２２上に、延伸ナイロン（ＯＮＹ）１５μｍを被覆して最外層２３を形成し、積層フィルム２０を得た。得られた積層フィルム２０を袋状に成形し、図１及び２に示すスタンディングパウチを作成した。
【００４６】
【表３】
【００４７】
表２に示す水性組成物１〜５と、表３に示す容器１〜７とを、表４に示す組み合わせで用い、本発明の物品及び比較の物品を得た。得られた物品について、下記方法により審美性を評価した。また、下記の保存条件で保存し、下記方法により匂い及び外観を評価した。これらの結果を表４に示す。
【００４８】
＜審美性評価方法＞
容器１〜７のデザインインキ層の審美評価を白インキ層のみからなる容器７と比較し、下記基準で視覚判定した。
・判定基準
○：印刷デザインが美しく見え、審美的に好まれる。
×：印刷デザインが薄暗くくすんで見え、審美的に好まれない。
【００４９】
＜匂いの評価方法＞
物品を温調可能なボックスに入れ、４０℃に温調しながら、日光暴露させた。尚、実験は８月に行った。１４日後の物品と、調製直後の物品とを比較して、下記基準で嗅覚判定した。
・判定基準
○：匂いの変化が認められない。
△：やや匂いの変化が認められる。
×：明らかに匂いの変化が認められる。
【００５０】
＜外観評価方法＞
匂いの評価方法と同様に、１４日間日光暴露させた物品と、調製直後の物品とを比較して、下記基準で視覚判定した。
・判定基準
○：分離が認められない。
△：やや分離が認められる。
×：明らかに分離が認められる。
【００５１】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明のプラスティック容器の一例を示すスタンディングパウチの斜視図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線矢視断面図である。
【図３】図２におけるＹ部分拡大断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１ パウチの側面部
２ パウチの底面部
３ 空間
２０ 積層フィルム
２１ 水性組成物が接触する層（最内層）
２２ 着色層
２３ 外気が接触する層（最外層）
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填した物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填する技術は公知であり、例えば特許文献１に開示されている。また、シリコーン化合物と香料を含有する組成物をプラスティック容器に充填する技術は、例えば特許文献２に開示されている。さらに、容器の光透過率を制御することで組成物の貯蔵安定性を改善することも知られており、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５に開示されている。
【特許文献１】特開２００１−９８３００号公報
【特許文献２】特開２０００−１１００７４号公報
【特許文献３】特開平１１−２７７６６７号公報、
【特許文献４】特開２０００−４４９９２号公報、
【特許文献５】特開２００６−３４１８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
通常、液体洗浄剤や液体柔軟仕上げ剤などのトイレタリー製品は、省資源の観点から樹脂量を低減したプラスティック容器（一般的にはパウチとして知られている）に充填したものが流通している。また、これらトイレタリー製品には嗜好性の点から香料を用いて賦香されることが一般的に行われている。樹脂量を低減したプラスティック容器はその薄さ故に光などが透過しやすく、従って光安定性に問題のある香料が含まれる場合には着色層を設けて遮光することが行われている。特許文献１には厚い着色層を設けて光をほぼ遮蔽する技術が開示されている。しかしながら、このような技術では、着色層が厚いため内容物を目視することができないばかりでなく、ややくすんだ色合いになりやすく、審美的に好ましくない。従って内容物が目視できる程度に光が透過し、くすみのない好ましい色合いを有し、且つ香料の安定性に優れる製品が望まれる。
【０００４】
特許文献２にはシリコーン化合物と香料を含有する糊料組成物を薄膜フィルム性容器に充填した物品が開示されているが、着色層を有さないため、香料の安定性としては課題を有する技術である。また、特許文献３〜５には特定の光の透過性を制御することで目的とする物質の貯蔵安定性を改善する技術が開示されているが、特定の光の透過性を制御し、且つシリコーン化合物と香料が特定の比率で存在することで、香料の貯蔵安定性の問題を解決し得る点については示唆するものではない。
【０００５】
従って、本発明の課題は、香料を含有する水性組成物を、樹脂量を低減したプラスティック容器に充填しても、内容物が目視でき、またくすみのない好ましい色合いを容器に付与することができ、且つ香料の安定性を損なわない物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品を提供する。
【０００７】
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
【０００８】
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の物品は、香料を含有する水性組成物を、樹脂量を低減したプラスティック容器に充填しても、内容物が目視でき、またくすみのない好ましい色合いを容器に付与することができ、且つ香料の安定性を損なうことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［シリコーン化合物（ａ）］
本発明の（ａ）成分であるシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のアミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、より好ましくはポリオキシエチレン）変性ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン等のアミド変性シリコーン、アミノポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン等のアミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン等のアミドポリエーテル変性シリコーン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン等の４級アンモニウム変性シリコーン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン等のエポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン等のカルボキシ変性シリコーン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のフッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの中では、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種が好適であり、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種が香料安定性の観点から更に好ましい。
【００１１】
ジメチルポリシロキサンとしては重量平均分子量千〜１００万、好ましくは３千〜５０万、更に好ましくは５千〜２５万、２５℃における粘度が１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００〜５万ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは１千〜４万ｍｍ2／ｓの化合物を挙げることができる。
【００１２】
アミノ変性シリコーンは、香料の安定性に優れた効果を有するが、一方で光照射に対して着色するなどの安定性の問題がある。従って香料及びアミノ変性シリコーンの両者の安定性を満足する目的から、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましく、２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌがより好ましく、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌが更に好ましい。また、２５℃における粘度は、１００〜２００００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１００００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００１３】
ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンもアミノ変性シリコーンと同様に香料の安定性に優れた効果を有するが、一方で光照射に対して着色するなどの安定性の問題がある。従って、香料及びシリコーン化合物の両者の安定性を満足する目的から、１％水溶液の曇点が８０℃以下、更に７０℃以下の化合物が好適である。曇点がこのような範囲にある化合物は香料と親和性が高く、香料の安定性を向上させると考えられる。また、２５℃における粘度は、１００〜６５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５５００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００１４】
市販されているシリコーンを用いることも可能であり、好ましいものとしては信越化学工業（株）のＰｏｌｏｎＭＦ−１４、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４Ｄ、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４ＥＣ、ＰｏｌｏｎＭＦ−２９、ＰｏｌｏｎＭＦ−３９、ＰｏｌｏｎＭＦ−４４、ＰｏｌｏｎＭＦ−５２、ＫＦ−３９３、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６１８、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６４、ＫＦ−９４５Ａ、ＫＦ−６００８、東レ・ダウコーニング（株）のＹ−７００６、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６５、ＳＭ８７０２、ＳＭ８７０４、ＳＭ８７０２Ｃ、ＳＭ８７０４Ｃ、ＢＹ２２−８１２、ＢＹ２２−８１６、ＢＹ２２−８１９、ＢＹ２２−８２３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ１６−８９３、ＢＹ１６−９０６、ＳＦ８４７１、ＢＹ２２−０１９、ＳＨ−３７４６、ＳＨ−３７７１、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ−８４００、ＳＦ−８４１０、ＳＦ８４５７Ｃ、ＳＨ−８７００等を挙げることができる。
【００１５】
［香料（ｂ）］
本発明の（ｂ）成分である香料としては、（ａ）成分と相溶性の高い香料成分を多く含むものが好適であり、具体的にはｌｏｇＰowが２．０以上、好ましくは２．０以上、７．０以下、更に好ましくは３．０以上、７．０以下の香料成分（以下香料成分（ｂ１）という）を２０質量％以上含有する香料が好適である。（ｂ）成分中の香料成分（ｂ１）の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。一方で、よりｌｏｇＰowの高い香料成分、即ち、より疎水性の香料成分を含有していることが好ましい。ｌｏｇＰowが３．０以上の香料成分を（ｂ）成分中に２０質量％以上含有していることが好ましく、２５質量％以上含有していることが更に好ましく、３０質量％以上含有していることが特に好ましい。ここでｌｏｇＰowとは化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造を、その構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数（ｆ値）を積算して求めることができ、CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version1, March 1994を参考にすることができる。このような（ｂ）成分は非水溶性の化合物であり、界面活性剤を含有する水性組成物において界面活性剤に可溶化されて存在するが、組成物を疎水的に変化させるために安定性や組成物の外観に影響を与える性質を有する。
【００１６】
香料成分（ｂ１）としては、（ｉ）炭化水素系香料、（ii）アルコール系香料、（iii）アルデヒド・ケトン系香料、（iv）エステル系香料、（ｖ）フェノール系香料、（vi）エーテル系香料から選ばれる化合物を選択することができる。
【００１７】
（ｉ）炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン等が挙げられ、特にリモネンが好適である。
【００１８】
（ii）アルコール系香料としては、サンダルマイソールコア、サンタロール、テルピネオール、ｌ−メントール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、エチルリナルール、ゲラニオール、リナロール、ムゴール、ミルセノール、ネロール、ネロリドール等が挙げられ、特にゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコアが好適である。
【００１９】
（iii）アルデヒド・ケトン系香料としては、アルデヒドＣ−１１１、グリーナール、マンダリンアルデヒド、トリメチルウンデセナール、シトラール、シトロネラール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、ｌ−カルボン、イオノンα、メチルイオノンα、メチルイオノンＧ、テンタローム等が挙げられ、特にアルデヒドＣ−１１１、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイオノンＧ、リリアール、テンタロームが好適である。
【００２０】
（iv）エステル系香料としては、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、リファローム、シス−３−ヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、ヘプチルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、イソブチルサリシレート等が挙げられ、特に、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテートが好適である。
【００２１】
（ｖ）フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープ等が挙げられ、特にオイゲノール、モスシンスが好適である。
【００２２】
（vi）エーテル系香料としては、アニソール、アンブロキサン、セドロキサイド、シトロネリルエチルエーテル、アネトール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ネロリンヤラヤラ等が挙げられ、特にアニソール、アンブロキサン、アネトール、ネロリンヤラヤラが好適である。
【００２３】
本発明の（ｂ）成分のうち（iii）のアルデヒド・ケトン系香料は、香り立ちに非常に好ましい香料成分であるが、一方で光に対する安定性に課題を有するため、（ｂ）成分中の（iii）のアルデヒド・ケトン系香料の含有量は、好ましい香りと貯蔵安定性を満足させる観点から、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００２４】
また、組成物中の安定性の点から、（ii）の香料成分と（iii）の香料成分と（iv）の香料成分の合計含有量が、（ｂ）成分中２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【００２５】
本発明の（ｂ）成分には上記香料成分以外に、ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分、希釈剤、保留剤を含有することが出来る。ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分の好適な例としては、フェニルエチルアルコール、シス−３−ヘキセノール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、マルトール、クマリン、アニスアルデヒド等を挙げることができる。又、希釈剤、保留剤の好適な例としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン，イソパラフィン、油脂等を挙げることができる。香料成分と保留剤の質量比は１／０〜２／８が好ましい。
【００２６】
［水性組成物］
本発明の水性組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。本発明の水性組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、好ましい香りと優れた香りの安定性を得る観点から、５０／５０〜９９／１であり、６０／４０〜９８／２が好ましく、７０／３０〜９７／３がより好ましい。
【００２７】
また、本発明の水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、優れた香り安定性を得る観点から、１〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。また（ｂ）成分の含有量は、好ましい香りを得る観点から、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明の水性組成物は、更に貯蔵安定性の点から安定化剤、溶剤を含有することができる。また本発明の水性組成物は、乳化物の安定性を向上させ、かつ（ａ）成分、（ｂ）成分の対象表面への吸着を促進させる目的から界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、乳化物の安定性の観点から、非イオン界面活性剤が好適である。安定化剤、溶剤、界面活性剤としては、トイレタリー製品に用いられるものであれば、特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明の水性組成物を応用できる好適なトイレタリー製品としては、液体洗浄剤組成物、液体繊維製品処理剤組成物等が挙げられる。水性組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水以外に、洗浄効果を賦与するための界面活性剤や、安定化剤、溶剤、金属封鎖剤等を含有することができる。水性組成物を液体繊維製品処理剤組成物として用いる場合には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水以外に、繊維に柔軟効果を付与するためのカチオン界面活性剤やカチオン性高分子化合物、防汚効果を付与するための高分子化合物、安定化剤、溶剤等を含有することができる。
【００３０】
［物品］
本発明の物品は、上述の水性組成物を、上記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填してなるものである。
【００３１】
即ち本発明に用いられるプラスティック容器は、グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器で（要件Ａ）、かつＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上（要件Ｂ）のものである。
【００３２】
要件Ｂは特定の波長の光を遮光することで香料の安定性を改善できることを示すものであり、このような要件を満足するためには、要件Ａの着色層に用いる着色剤の種類、積層フィルムの厚さなどを調整することで容易に設定することができる。
【００３３】
本発明のプラスティック容器に使用できる着色剤としてはアゾレーキ系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、ベンズイミダゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、アニリンブラック系、ジケトピロロピロール系、ニグロシン系等の顔料や染料を挙げることができるが、要件Ｂを満足させる目的から、ファストイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、クロモフタルイエロー、アンスラピリジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイエロー、フラバンスイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジスアゾイエロー及びパーマネントイエローから選ばれる少なくとも１種の顔料を用いることが好ましい。
【００３４】
一般に光を遮光する目的から、アルミ箔、アルミ蒸着膜や、グレーインキなどを応用することが行われているが、アルミ箔やアルミ蒸着膜は内容物を全く見ることができない。また、グレーインキはくすんだ色合いになるため、好ましい色合いを得ることができなくなるため、できるだけ使用を避けるべきである。
【００３５】
本発明において、着色層を形成する方法としては、例えば、グラビアインキ組成物、オフセットインキ組成物、スクリ−ンインキ組成物等のインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、及びその他の印刷方式により着色層を形成する方法が挙げられる。本発明ではグラビア印刷方式が色合いや簡便性の点から好適である。グラビアインキ組成物としては例えば、ポリオレフィン系樹脂、繊維素系樹脂、ゴム系樹脂、天然樹脂、油脂類等の樹脂や油脂類の１種ないし２種以上の混合物に、染料・顔料等の着色剤の１種ないし２種以上を加え、さらに、必要ならば、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、滑剤、帯電防止剤、架橋剤等の添加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で充分に混練してなる各種の形態からなるグラビアインキ組成物を使用することができる。
【００３６】
着色層の厚さは、要件Ｂを満足させる目的から、２〜２０μｍが好ましく、３〜１８μｍがより好ましく、４〜１６μｍが更に好ましい。
【００３７】
本発明のプラスティック容器は、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したものであり、積層フィルムを構成するプラスティック材料としては、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、結晶性ポリブテン−１、結晶性ポリ４−メチルペンテン−１、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン類、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体等の芳香族ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン化ビニル重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体等のニトリル重合体、ナイロン６、ナイロン６６、パラまたはメタキシリレンアジパミド等のポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル類、各種ポリカーボネート、ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００３８】
本発明では特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン、２軸延伸ナイロン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種を用いることが好適であり、水性組成物が接触する層（最内層）に使用する材料としては、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、袋の外側の外気が接触する層（最外層）に使用する材料としては、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び２軸延伸ナイロンから選ばれる少なくとも１種が好適である。最内層の厚さは好ましくは６０〜２００μｍ、特に好ましくは７０〜１８０μｍであり、最外層の厚さは好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは６〜２５μｍであり、着色層は最内層と最外層の間に設けられることが好ましい。本発明の積層フィルムの全厚さは、５０〜２５０μｍ、好ましくは８０〜２２０μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍである。
【００３９】
本発明のプラスティック容器の形状は特に限定されないが、例えば図１〜３に示すような、スタンディングパウチが挙げられる。図１はスタンディングパウチにおける、内容物が収容された状態の外観を示す斜視図であり、図２は図１に示すスタンディングパウチのＸ−Ｘ線矢視断面図であり、図３は、図２におけるＹ部分拡大断面図である。このスタンディングパウチは、２つの側面部１，１と下部に空間３を有する底面部２とからなり且つ起立可能で上方に行くに従って横断面の断面積が小さくなる立体形状を形成するように構成されている。そして、スタンディングパウチは、それぞれ表面に印刷等を施すことができる積層フィルム２０からなり、積層フィルム２０は、水性組成物が接触する層（最内層）２１、着色層２２、外気が接触する層（最外層）２３からなる。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜７及び比較例１〜６
下記成分を用い、表２に示す組成の水性組成物を調製した。
・（ａ）成分
シリコーン１：ＫＦ−３９３（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン３：ＢＹ１６−２０３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン４：ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）：アミドポリエーテル変性シリコーン）
シリコーン５：ＢＹ１６−８９３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノポリエーテル変性シリコーン）
シリコーン６：ＫＦ−８５９（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
シリコーン７：ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
・（ｂ）成分
表１に示す香料Ａ〜Ｃ
【００４１】
【表１】
【００４２】
・その他成分（以下の成分中、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドの略である）
非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤２：ステアリルアルコールにＥＯを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤３：ステアリルアルコールにＥＯを平均５０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤４：ステアリルアルコールにＥＯを平均１４０モル付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤５：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤６：炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン界面活性剤
カチオン界面活性剤１：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
カチオン界面活性剤２：アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
ポリマー１：ＳＯＲＥＺ １００（ＩＳＰ社：エチレンテレフタレート単位及びエチレンイソフタレート単位と、ポリオキシエチレン単位を含むポリマー、重量平均分子量７１００、平均ＥＯ付加モル数８８．９）
ポリマー２：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−３２５（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：エチレンテレフタレート単位及びエチレンイソフタレート単位と、ポリオキシエチレン単位を含むポリマー、重量平均分子量１２０００、平均ＥＯ付加モル数３５．６）
ポリマー３：ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝８０／２０モル比、重量平均分子量（ＰＥＧ換算）１１，０００、ここでＤＭＡＥＭＡはＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、ＬＭＡはラウリルメタクリレートを示す）
ポリマー４：ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（ＮＡＬＣＯ ＣＯＭＰＡＮＹ：塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸＝６５／３５）
ＰｈＯＥｔＯＨ：フェノールにエチレングリコールを付加させたグリコールエーテル化合物
ＰｈＧ−３０：フェノールにＥＯを平均３モル付加させたグリコールエーテル化合物
【００４３】
【表２】
【００４４】
また、下記方法により表３に示すプラスティック容器１〜７を作成した。得られたプラスティック容器について、３５０ｎｍ、４５０ｎｍ及び５５０ｎｍの光透過率を、島津製作所製分光光度計ＵＶ−２５５０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981に従い測定した。結果を表３に示す。
【００４５】
＜容器の作成方法＞
まず、図３に示すような積層フィルム２０を作成した。即ち、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）２０μｍ／線状低密度ポリエチレン（ＬＤＤＰＥ）１３０μｍにより最内層２１を作成した後、該最内層２１上に、デザインを示すグラビアインキ３μｍ、白グラビアインキ３μｍ、白グラビアインキ３μｍ、表３に示す黄・灰・青・赤・白の各色グラビアインキ３μｍ、を順次塗布し、デザインインキ層２２ａ、白インキ層２２ｂ、白インキ層２２ｃ、色インキ層２２ｄからなる着色層２２を形成した。次いで、該着色層２２上に、延伸ナイロン（ＯＮＹ）１５μｍを被覆して最外層２３を形成し、積層フィルム２０を得た。得られた積層フィルム２０を袋状に成形し、図１及び２に示すスタンディングパウチを作成した。
【００４６】
【表３】
【００４７】
表２に示す水性組成物１〜５と、表３に示す容器１〜７とを、表４に示す組み合わせで用い、本発明の物品及び比較の物品を得た。得られた物品について、下記方法により審美性を評価した。また、下記の保存条件で保存し、下記方法により匂い及び外観を評価した。これらの結果を表４に示す。
【００４８】
＜審美性評価方法＞
容器１〜７のデザインインキ層の審美評価を白インキ層のみからなる容器７と比較し、下記基準で視覚判定した。
・判定基準
○：印刷デザインが美しく見え、審美的に好まれる。
×：印刷デザインが薄暗くくすんで見え、審美的に好まれない。
【００４９】
＜匂いの評価方法＞
物品を温調可能なボックスに入れ、４０℃に温調しながら、日光暴露させた。尚、実験は８月に行った。１４日後の物品と、調製直後の物品とを比較して、下記基準で嗅覚判定した。
・判定基準
○：匂いの変化が認められない。
△：やや匂いの変化が認められる。
×：明らかに匂いの変化が認められる。
【００５０】
＜外観評価方法＞
匂いの評価方法と同様に、１４日間日光暴露させた物品と、調製直後の物品とを比較して、下記基準で視覚判定した。
・判定基準
○：分離が認められない。
△：やや分離が認められる。
×：明らかに分離が認められる。
【００５１】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明のプラスティック容器の一例を示すスタンディングパウチの斜視図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線矢視断面図である。
【図３】図２におけるＹ部分拡大断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１ パウチの側面部
２ パウチの底面部
３ 空間
２０ 積層フィルム
２１ 水性組成物が接触する層（最内層）
２２ 着色層
２３ 外気が接触する層（最外層）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品。
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【請求項２】
シリコーン化合物（ａ）が、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の物品。
【請求項３】
香料（ｂ）中のアルデヒド・ケトン系香料の含有量が１０〜７０質量％である請求項１又は２記載の物品。
【請求項４】
積層フィルムを構成するプラスティック材料が、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン、２軸延伸ナイロン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載の物品。
【請求項５】
着色層が、ファストイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、クロモフタルイエロー、アンスラピリジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイエロー、フラバンスイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジスアゾイエロー及びパーマネントイエローから選ばれる少なくとも１種の顔料を含むインキを、グラビア印刷方式により塗布してなる層を含むものである請求項１〜４いずれかに記載の物品。
【請求項１】
シリコーン化合物（ａ）、香料（ｂ）、及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／５０〜９９／１である水性組成物を、下記要件Ａ及びＢを満足するプラスティック容器に充填した物品。
要件Ａ：グレーインキ層を除く着色層を少なくとも１層とする、全厚さ５０〜２５０μｍの２層以上の積層フィルムを袋状に成形したプラスティック容器である。
要件Ｂ：ＪＩＳ Ｋ７１０５-1981で測定した３５０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、４５０ｎｍの光透過率が１０〜４５％であり、且つ５５０ｎｍの光透過率が４０％以上である。
【請求項２】
シリコーン化合物（ａ）が、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の物品。
【請求項３】
香料（ｂ）中のアルデヒド・ケトン系香料の含有量が１０〜７０質量％である請求項１又は２記載の物品。
【請求項４】
積層フィルムを構成するプラスティック材料が、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、未延伸直鎖状低密度ポリエチレン、２軸延伸ナイロン及び未延伸ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載の物品。
【請求項５】
着色層が、ファストイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、クロモフタルイエロー、アンスラピリジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイエロー、フラバンスイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジスアゾイエロー及びパーマネントイエローから選ばれる少なくとも１種の顔料を含むインキを、グラビア印刷方式により塗布してなる層を含むものである請求項１〜４いずれかに記載の物品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−１５４９１５（Ｐ２００９−１５４９１５Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３４６４２（Ｐ２００７−３３４６４２）
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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