特別な酸化防止剤を含有する水分架橋型ポリマー組成物
本発明は、ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及びｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤を含み、このポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、又は可燃性ガスを発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。別法としては、この酸化防止剤は、この酸性シラノール縮合触媒の存在下及び従来の加工条件において脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない。本発明は、この水分架橋型ポリマー組成物を製造するための方法も含む。この水分架橋型ポリマー組成物はコーティングとして使用でき、ワイヤ又は又はケーブルの上に塗布しうる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、また両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物に関する。このポリマー組成物は低電圧ないし高電圧のワイヤ及びケーブル用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
酸性シラノール縮合触媒の使用によって、水分架橋型ポリマー組成物の硬化速度が増進される。残念なことには、スルホン酸触媒などのある酸性シラノール縮合触媒は、触媒として高温（＞１００℃）で安定でなく、あるいは選択反応性でない。結果として、このスルホン酸は、通常の加工条件下でスルホキシドガスを発生するか、あるいはポリマー組成物中の他の添加剤と反応することがある。これらのガス又は又は反応生成物のあるものは、強烈な匂いを生じ、可燃性であり、及び／又は又はこのポリマー組成物から製造される熱老化物品の引っ張り特性に悪影響する。この生成ガスは、水分架橋型ポリマー組成物から製造される物品中に空孔又は又は表面欠陥を生じることもある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
多量の悪臭を発するガス又は又は可燃性ガスを発生しない水分架橋型ポリマー組成物に対する必要性が存在する。（ａ）酸性シラノール縮合触媒の触媒性能又は（ｂ）水分架橋型ポリマー組成物から製造される熱老化製品の引っ張り性質に悪影響を及ぼさないような改良に対する更なる必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及びｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を含み、このポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。別法としては、この酸化防止剤は、この酸性シラノール縮合触媒の存在下及び従来の加工条件において脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない。この水分架橋型ポリマー組成物はコーティングとして使用可能で、ワイヤ又はケーブルの上に塗布可能である。本発明は、この水分架橋型ポリマー組成物を製造するための方法も含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の水分架橋型ポリマー組成物は、
（ａ）シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、及び（ｃ）三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤を含み、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない。
【０００６】
好適なシラン官能基化されたオレフィン系ポリマーは、シランで官能化されたポリエチレンポリマー、シランで官能化されたポリプロピレンポリマー、及びこれらのブレンドを含む。好ましくは、このシランで官能化されたオレフィン系ポリマーは、（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分解型シラ
ン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される。
【０００７】
本明細書で使用されるポリエチレンポリマーという用語は、エチレンのホモポリマー又はエチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する少量部分の１又はそれ以上のアルファ−オレフィン、場合によってはジエンのコポリマー又はこのようなホモポリマー及びコポリマーの混合物又はブレンドである。この混合物は機械的ブレンド又は系内のブレンドでありうる。このアルファ−オレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンである。このポリエチレンは、また、エチレンと不飽和エステル、例えばビニルエステル（例えば、ビニルアセテート又はアクリルあるいはメタクリル酸エステル）のコポリマーでもありうる。
【０００８】
このポリエチレンは均質あるいは不均質でありうる。この均質なポリエチレンは、通常、１．５〜３．５の範囲の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）と本質的に均一なコモノマー分布を有し、示差走査熱量計で測定して単一で、比較的低い融点を特徴とする。この不均質なポリエチレンは、通常、３．５よりも大きい多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、均一なコモノマー分布を欠く。Ｍｗは重量平均分子量と定義され、そしてＭｎは数平均分子量と定義される。
【０００９】
このポリエチレンは１立方センチメートル当たり０．８６０〜０．９７０グラムの範囲の密度を有することができ、好ましくは１立方センチメートル当たり０．８７０〜０．９３０グラムの範囲の密度を有する。これらは、１０分間当たり０．１〜５０グラムの範囲のメルトインデックスをも有しうる。このポリエチレンがホモポリマーである場合には、このメルトインデックスは好ましくは１０分間当たり０．７５〜３グラムの範囲にある。メルトインデックスはＡＳＴＭＤ−１２３８、条件Ｅ下で求められ、１９０℃及び２１６０グラムで測定される。
【００１０】
低圧あるいは高圧法でこのポリエチレンを生成することができる。これらは、従来の方法による、気相法又は液相法（すなわち、溶液法又はスラリー法）で製造しうる。低圧法は、通常、１平方インチ当たり１０００ポンド（「ｐｓｉ」）以下の圧力で行われ、高圧法は、通常、１５，０００ｐｓｉ以上の圧力で行われる。
【００１１】
これらのポリエチレンを製造するための通常の触媒系は、マグネシウム／チタンベースの触媒系、バナジウムベースの触媒系、クロムベースの触媒系、メタロセン触媒系、及び他の遷移金属触媒系を含む。これらの触媒系の多くは、しばしばチーグラー・ナッタ触媒系又はフィリップス触媒系とよばれる。有用な触媒系はシリカ−アルミナ担体上のクロムあるいはモリブデン酸化物を使用する触媒を含む。
【００１２】
有用なポリエチレンは、高圧法により製造される低密度エチレンホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及びメタロセンコポリマーを含む。
【００１３】
高圧法は、通常、フリーラジカル開始される重合であり、管状反応器又は撹拌オートクレーブ中で行われる。管状反応器中では、圧力は２５，０００〜４５，０００ｐｓｉの範囲内にあり、そして温度は２００〜３５０℃の範囲にある。撹拌オートクレーブ中では、圧力は１０，０００〜３０，０００ｐｓｉの範囲にあり、そして温度は１７５〜２５０℃の範囲にある。
【００１４】
エチレンと不飽和エステルから構成されるコポリマーは周知であり、従来の高圧法により製造しうる。この不飽和エステルは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、又はビニルカルボキシレートでありうる。このアルキル基は１〜８個の炭素原子を有することができ、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する。このカルボキシレート基は２〜８個の炭素原子を有することができ、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する。エステルコモノマーに帰属されるコポリマーの部分は、コポリマーの重量基準で５〜５０重量パーセントの範囲にあることができ、好ましくは１５〜４０重量パーセントの範囲にある。このアクリレート及びメタクリレートの例は、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートである。このビニルカルボキシレートの例は、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、及びビニルブタノエートである。このエチレン／不飽和エステルコポリマーのメルトインデックスは、１０分間当たり０．５〜５０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり２〜２５グラムの範囲にある。
【００１５】
エチレンとビニルシランのコポリマーも使用され得る。好適なシランの例は、ビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランである。このようなポリマーは、通常、高圧法を用いて製造される。水分架橋型組成物を所望する場合には、このようなエチレン−ビニルシランコポリマーの使用が望ましい。
【００１６】
ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥはエチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する１又はそれ以上のアルファ−オレフィンのコポリマーでありうる。ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥの密度は１立方センチメートル当たり０．８７０〜０．９１５グラムの範囲にありうる。ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥのメルトインデックスは１０分間当たり０．１〜２０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり０．３〜５グラムの範囲にある。エチレン以外のコモノマーに帰属されるＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥの部分は、このコポリマーの重量基準で１〜４９重量パーセントの範囲にあることができ、好ましくは１５〜４０重量パーセントの範囲にある。
【００１７】
第３のコモノマー、例えば別のアルファ−オレフィン又はジエン、例えばエチリデンノルボルネン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、又はジシクロペンタジエンが包含されうる。エチレン／プロピレンコポリマーは一般にＥＰＲと呼ばれ、そしてエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは一般にＥＰＤＭと呼ばれる。この第３のコモノマーは、このコポリマーの重量基準で１〜１５重量パーセントの量で存在することができ、好ましくは１〜１０重量パーセントの量で存在する。このコポリマーはエチレンを含めて２つあるいは３つのコモノマーを含有することが好ましい。
【００１８】
このＬＬＤＰＥは、直鎖状であるが、一般に、１立方センチメートル当たり０．９１６〜０．９２５グラムの範囲の密度を有するＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、及びＭＤＰＥを含みうる。これは、エチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する１又はそれ以上のアルファ−オレフィンのコポリマーでありうる。このメルトインデックスは、１０分間当たり１〜２０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり３〜８グラムの範囲にある。
【００１９】
いかなるポリプロピレンもこれらの組成物中で使用され得る。例としては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のオレフィンのコポリマー、及びプロピレン、エチレン、及びジエン（例えば、ノルボナジエン及びデカジエン）のターポリマーが挙げられる。加えて、このポリプロピレンはＥＰＲ又はＥＰＤＭなどの他のポリマーと分散あるいはブレンドされ得る。好適なポリプロピレンはＴＰＥ、ＴＰＯ及びＴＰＶを含む。ポリプロピレンの例は、「Polypropylene Handbook: Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications」3-14, 113-176(E.Moore, Jr.ed., 1996)に記載されている。
【００２０】
ビニルアルコキシシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン）は、グラフト化あるいは共重合されて、シラン官能基化されたオレフィン系ポリマーを形成するのに好適なシラン化合物である。
【００２１】
好適な酸性シラノール縮合触媒は、（ａ）有機スルホン酸とこれらの加水分解型前駆体、（ｂ）有機ホスホン酸とこれらの加水分解型前駆体、及び（ｃ）ハロゲン酸を含む。好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は有機スルホン酸である。更に好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は、アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される。なお更に好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は、置換ベンゼンスルホン酸及び置換ナフタレンスルホン酸からなる群から選択される。最も好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒はドデシルベンジルスルホン酸又はジノニルナフチルスルホン酸である。
【００２２】
好適な酸化防止剤は、（ａ）フェノール系酸化防止剤、（ｂ）チオベースの酸化防止剤、（ｃ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｄ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤を含む。好適なフェノール系酸化防止剤はメチル置換フェノールを含む。一級あるいは二級カルボニル付きの置換基を有する他のフェノールは好適な酸化防止剤である。好ましいフェノール系酸化防止剤はイソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である。好ましいヒドラジンベースの金属不活性化剤はオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジン）である。好ましくは、この酸化防止剤はこのポリマー組成物の０．０５重量パーセント〜１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２３】
加えて、この組成物は、他の添加剤、例えば着色剤、腐食防止剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、及び加工助剤を含有し得る。
【００２４】
好ましい実施形態においては、本発明は、
（ａ）（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水
分解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択されるシランで官能化されたオレフィン系ポリマー、
（ｂ）アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される酸性シラノール縮合触媒、及び
（ｃ）三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基有さず、（ｉ）フェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）チオベースの酸化防止剤、（ｉｉｉ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｉｖ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される酸化防止剤
を含み、
このポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。
【００２５】
代替の実施形態においては、本発明は、このポリマー組成物をワイヤ又はケーブルの上に塗布することにより製造されるワイヤあるいはケーブル構成物である。
【００２６】
更なる別の実施形態においては、本発明は、（ａ）シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、及び（ｃ）酸性シラノール縮合触媒の存在下及び従来の加工条件においてで脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない酸化防止剤を含み、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。
【実施例】
【００２７】
次の非限定的な実施例が本発明を例示する。
５０グラムの試料に対する爆発性下限（ＬＥＬ）
本発明の３つの実施例を６つの比較例に対して評価した。すべての例示のポリマー組成物を４６．３３重量パーセントのＡＭＰＬＩＦＹ ＥＡ１００（商標）のエチレン−エチルアクリレートコポリマー、４６．３３重量パーセントの直鎖状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）、４重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸、及び３．３４重量パーセントの評価対象の酸化防止剤を用いて、５０グラムの重量に作製した。
【００２８】
ＡＭＰＬＩＦＹ ＥＡ１００（商標）のエチレン−エチルアクリレートコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、１．５グラム／１０分間のメルトインデックスと１５重量パーセントのエチルアクリレート濃度である。このＬＬＤＰＥは１−ブテンとエテンのコポリマーであり、０．７グラム／１０分間のメルトインデックスと０．９２グラム／立方センチメートルの密度である。ＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸はＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．から入手可能である。
【００２９】
各々の例示されたポリマー組成物に対して、５０グラムのこの組成物を蓋中にゴムセプタムを有する密封された３２オンスジャー中に入れた。このジャーとこの内容物を１８０℃で３０分間加熱した。このジャーを室温まで冷却した後、セプタムを取り外し、そしてＥａｇｌｅ検出メーターをこのジャーの内部に入れて、発生ガスの量を測定した。
【００３０】
ＲＫＩ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｅａｇｌｅシリーズの可搬型マルチガス検出器メーターを使用して、発生したガスを測定した。このメーターを較正して、０〜５０，０００パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）のメタンに対応する０〜１００パーセントＬＥＬの目盛によりメタンを検出した。すべての検出ガスの代表としてこのメタンガスの目盛を使用して、パーセントＬＥＬを示した。
【表１】
【００３１】
ＤＳＴＤＰはＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なジステアリル−３，３−チオジプロピオネートである。Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６（商標）のイソブチリデンビス−（４，６−ジメチルフェノール）はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な酸化防止剤である。ＯＡＢＨはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な金属不活性化剤のオキサリルビス−（ベンジリデンヒドラジン）である。Ｃｙａｎｏｘ １７９０（商標）のトリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンはＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能である。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（商標）のテトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート）メタン、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（商標）のチオジエチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、及びＩｒｇａｎｏｘ ３１１４（商標）の１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。Ｌｏｗｉｎｏｘ ＡＨ２５（商標）の２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンはＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。ＴＢＭ６はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である４，４−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）である。
【００３２】
５０ポンド試料に対する爆発性下限（ＬＥＬ）
本発明の実施例を２つの比較例に対して評価した。すべての例示されたポリマー組成物を５０ポンドの重量に作製した。これは４．０重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸を含有していた。各成分に対する重量パーセントを表２に示す。
【００３３】
各々の例示されたポリマー組成物に対して、混練に続いて、５０ポンドの組成物を５０℃の温度において、全容積の１０パーセントを空気として有する２５キログラムのフォイルバッグ中に入れ、密封した。２４時間後、Ｅａｇｌｅ検出メーターをこのフォイルバッグの内部に入れて、発生ガスの量を測定した。
【表２】
【００３４】
ｌｒｇａｎｏｘ １０２４（商標）の１，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、また両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物に関する。このポリマー組成物は低電圧ないし高電圧のワイヤ及びケーブル用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
酸性シラノール縮合触媒の使用によって、水分架橋型ポリマー組成物の硬化速度が増進される。残念なことには、スルホン酸触媒などのある酸性シラノール縮合触媒は、触媒として高温（＞１００℃）で安定でなく、あるいは選択反応性でない。結果として、このスルホン酸は、通常の加工条件下でスルホキシドガスを発生するか、あるいはポリマー組成物中の他の添加剤と反応することがある。これらのガス又は又は反応生成物のあるものは、強烈な匂いを生じ、可燃性であり、及び／又は又はこのポリマー組成物から製造される熱老化物品の引っ張り特性に悪影響する。この生成ガスは、水分架橋型ポリマー組成物から製造される物品中に空孔又は又は表面欠陥を生じることもある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
多量の悪臭を発するガス又は又は可燃性ガスを発生しない水分架橋型ポリマー組成物に対する必要性が存在する。（ａ）酸性シラノール縮合触媒の触媒性能又は（ｂ）水分架橋型ポリマー組成物から製造される熱老化製品の引っ張り性質に悪影響を及ぼさないような改良に対する更なる必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及びｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を含み、このポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。別法としては、この酸化防止剤は、この酸性シラノール縮合触媒の存在下及び従来の加工条件において脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない。この水分架橋型ポリマー組成物はコーティングとして使用可能で、ワイヤ又はケーブルの上に塗布可能である。本発明は、この水分架橋型ポリマー組成物を製造するための方法も含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の水分架橋型ポリマー組成物は、
（ａ）シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、及び（ｃ）三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤を含み、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない。
【０００６】
好適なシラン官能基化されたオレフィン系ポリマーは、シランで官能化されたポリエチレンポリマー、シランで官能化されたポリプロピレンポリマー、及びこれらのブレンドを含む。好ましくは、このシランで官能化されたオレフィン系ポリマーは、（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分解型シラ
ン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される。
【０００７】
本明細書で使用されるポリエチレンポリマーという用語は、エチレンのホモポリマー又はエチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する少量部分の１又はそれ以上のアルファ−オレフィン、場合によってはジエンのコポリマー又はこのようなホモポリマー及びコポリマーの混合物又はブレンドである。この混合物は機械的ブレンド又は系内のブレンドでありうる。このアルファ−オレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンである。このポリエチレンは、また、エチレンと不飽和エステル、例えばビニルエステル（例えば、ビニルアセテート又はアクリルあるいはメタクリル酸エステル）のコポリマーでもありうる。
【０００８】
このポリエチレンは均質あるいは不均質でありうる。この均質なポリエチレンは、通常、１．５〜３．５の範囲の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）と本質的に均一なコモノマー分布を有し、示差走査熱量計で測定して単一で、比較的低い融点を特徴とする。この不均質なポリエチレンは、通常、３．５よりも大きい多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、均一なコモノマー分布を欠く。Ｍｗは重量平均分子量と定義され、そしてＭｎは数平均分子量と定義される。
【０００９】
このポリエチレンは１立方センチメートル当たり０．８６０〜０．９７０グラムの範囲の密度を有することができ、好ましくは１立方センチメートル当たり０．８７０〜０．９３０グラムの範囲の密度を有する。これらは、１０分間当たり０．１〜５０グラムの範囲のメルトインデックスをも有しうる。このポリエチレンがホモポリマーである場合には、このメルトインデックスは好ましくは１０分間当たり０．７５〜３グラムの範囲にある。メルトインデックスはＡＳＴＭＤ−１２３８、条件Ｅ下で求められ、１９０℃及び２１６０グラムで測定される。
【００１０】
低圧あるいは高圧法でこのポリエチレンを生成することができる。これらは、従来の方法による、気相法又は液相法（すなわち、溶液法又はスラリー法）で製造しうる。低圧法は、通常、１平方インチ当たり１０００ポンド（「ｐｓｉ」）以下の圧力で行われ、高圧法は、通常、１５，０００ｐｓｉ以上の圧力で行われる。
【００１１】
これらのポリエチレンを製造するための通常の触媒系は、マグネシウム／チタンベースの触媒系、バナジウムベースの触媒系、クロムベースの触媒系、メタロセン触媒系、及び他の遷移金属触媒系を含む。これらの触媒系の多くは、しばしばチーグラー・ナッタ触媒系又はフィリップス触媒系とよばれる。有用な触媒系はシリカ−アルミナ担体上のクロムあるいはモリブデン酸化物を使用する触媒を含む。
【００１２】
有用なポリエチレンは、高圧法により製造される低密度エチレンホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及びメタロセンコポリマーを含む。
【００１３】
高圧法は、通常、フリーラジカル開始される重合であり、管状反応器又は撹拌オートクレーブ中で行われる。管状反応器中では、圧力は２５，０００〜４５，０００ｐｓｉの範囲内にあり、そして温度は２００〜３５０℃の範囲にある。撹拌オートクレーブ中では、圧力は１０，０００〜３０，０００ｐｓｉの範囲にあり、そして温度は１７５〜２５０℃の範囲にある。
【００１４】
エチレンと不飽和エステルから構成されるコポリマーは周知であり、従来の高圧法により製造しうる。この不飽和エステルは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、又はビニルカルボキシレートでありうる。このアルキル基は１〜８個の炭素原子を有することができ、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する。このカルボキシレート基は２〜８個の炭素原子を有することができ、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する。エステルコモノマーに帰属されるコポリマーの部分は、コポリマーの重量基準で５〜５０重量パーセントの範囲にあることができ、好ましくは１５〜４０重量パーセントの範囲にある。このアクリレート及びメタクリレートの例は、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートである。このビニルカルボキシレートの例は、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、及びビニルブタノエートである。このエチレン／不飽和エステルコポリマーのメルトインデックスは、１０分間当たり０．５〜５０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり２〜２５グラムの範囲にある。
【００１５】
エチレンとビニルシランのコポリマーも使用され得る。好適なシランの例は、ビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランである。このようなポリマーは、通常、高圧法を用いて製造される。水分架橋型組成物を所望する場合には、このようなエチレン−ビニルシランコポリマーの使用が望ましい。
【００１６】
ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥはエチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する１又はそれ以上のアルファ−オレフィンのコポリマーでありうる。ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥの密度は１立方センチメートル当たり０．８７０〜０．９１５グラムの範囲にありうる。ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥのメルトインデックスは１０分間当たり０．１〜２０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり０．３〜５グラムの範囲にある。エチレン以外のコモノマーに帰属されるＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥの部分は、このコポリマーの重量基準で１〜４９重量パーセントの範囲にあることができ、好ましくは１５〜４０重量パーセントの範囲にある。
【００１７】
第３のコモノマー、例えば別のアルファ−オレフィン又はジエン、例えばエチリデンノルボルネン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、又はジシクロペンタジエンが包含されうる。エチレン／プロピレンコポリマーは一般にＥＰＲと呼ばれ、そしてエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは一般にＥＰＤＭと呼ばれる。この第３のコモノマーは、このコポリマーの重量基準で１〜１５重量パーセントの量で存在することができ、好ましくは１〜１０重量パーセントの量で存在する。このコポリマーはエチレンを含めて２つあるいは３つのコモノマーを含有することが好ましい。
【００１８】
このＬＬＤＰＥは、直鎖状であるが、一般に、１立方センチメートル当たり０．９１６〜０．９２５グラムの範囲の密度を有するＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、及びＭＤＰＥを含みうる。これは、エチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する１又はそれ以上のアルファ−オレフィンのコポリマーでありうる。このメルトインデックスは、１０分間当たり１〜２０グラムの範囲にあることができ、好ましくは１０分間当たり３〜８グラムの範囲にある。
【００１９】
いかなるポリプロピレンもこれらの組成物中で使用され得る。例としては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のオレフィンのコポリマー、及びプロピレン、エチレン、及びジエン（例えば、ノルボナジエン及びデカジエン）のターポリマーが挙げられる。加えて、このポリプロピレンはＥＰＲ又はＥＰＤＭなどの他のポリマーと分散あるいはブレンドされ得る。好適なポリプロピレンはＴＰＥ、ＴＰＯ及びＴＰＶを含む。ポリプロピレンの例は、「Polypropylene Handbook: Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications」3-14, 113-176(E.Moore, Jr.ed., 1996)に記載されている。
【００２０】
ビニルアルコキシシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン）は、グラフト化あるいは共重合されて、シラン官能基化されたオレフィン系ポリマーを形成するのに好適なシラン化合物である。
【００２１】
好適な酸性シラノール縮合触媒は、（ａ）有機スルホン酸とこれらの加水分解型前駆体、（ｂ）有機ホスホン酸とこれらの加水分解型前駆体、及び（ｃ）ハロゲン酸を含む。好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は有機スルホン酸である。更に好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は、アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される。なお更に好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒は、置換ベンゼンスルホン酸及び置換ナフタレンスルホン酸からなる群から選択される。最も好ましくは、この酸性シラノール縮合触媒はドデシルベンジルスルホン酸又はジノニルナフチルスルホン酸である。
【００２２】
好適な酸化防止剤は、（ａ）フェノール系酸化防止剤、（ｂ）チオベースの酸化防止剤、（ｃ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｄ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤を含む。好適なフェノール系酸化防止剤はメチル置換フェノールを含む。一級あるいは二級カルボニル付きの置換基を有する他のフェノールは好適な酸化防止剤である。好ましいフェノール系酸化防止剤はイソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である。好ましいヒドラジンベースの金属不活性化剤はオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジン）である。好ましくは、この酸化防止剤はこのポリマー組成物の０．０５重量パーセント〜１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２３】
加えて、この組成物は、他の添加剤、例えば着色剤、腐食防止剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、及び加工助剤を含有し得る。
【００２４】
好ましい実施形態においては、本発明は、
（ａ）（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水
分解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択されるシランで官能化されたオレフィン系ポリマー、
（ｂ）アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される酸性シラノール縮合触媒、及び
（ｃ）三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基有さず、（ｉ）フェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）チオベースの酸化防止剤、（ｉｉｉ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｉｖ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される酸化防止剤
を含み、
このポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。
【００２５】
代替の実施形態においては、本発明は、このポリマー組成物をワイヤ又はケーブルの上に塗布することにより製造されるワイヤあるいはケーブル構成物である。
【００２６】
更なる別の実施形態においては、本発明は、（ａ）シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、及び（ｃ）酸性シラノール縮合触媒の存在下及び従来の加工条件においてで脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない酸化防止剤を含み、多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物である。
【実施例】
【００２７】
次の非限定的な実施例が本発明を例示する。
５０グラムの試料に対する爆発性下限（ＬＥＬ）
本発明の３つの実施例を６つの比較例に対して評価した。すべての例示のポリマー組成物を４６．３３重量パーセントのＡＭＰＬＩＦＹ ＥＡ１００（商標）のエチレン−エチルアクリレートコポリマー、４６．３３重量パーセントの直鎖状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）、４重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸、及び３．３４重量パーセントの評価対象の酸化防止剤を用いて、５０グラムの重量に作製した。
【００２８】
ＡＭＰＬＩＦＹ ＥＡ１００（商標）のエチレン−エチルアクリレートコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、１．５グラム／１０分間のメルトインデックスと１５重量パーセントのエチルアクリレート濃度である。このＬＬＤＰＥは１−ブテンとエテンのコポリマーであり、０．７グラム／１０分間のメルトインデックスと０．９２グラム／立方センチメートルの密度である。ＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸はＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．から入手可能である。
【００２９】
各々の例示されたポリマー組成物に対して、５０グラムのこの組成物を蓋中にゴムセプタムを有する密封された３２オンスジャー中に入れた。このジャーとこの内容物を１８０℃で３０分間加熱した。このジャーを室温まで冷却した後、セプタムを取り外し、そしてＥａｇｌｅ検出メーターをこのジャーの内部に入れて、発生ガスの量を測定した。
【００３０】
ＲＫＩ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｅａｇｌｅシリーズの可搬型マルチガス検出器メーターを使用して、発生したガスを測定した。このメーターを較正して、０〜５０，０００パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）のメタンに対応する０〜１００パーセントＬＥＬの目盛によりメタンを検出した。すべての検出ガスの代表としてこのメタンガスの目盛を使用して、パーセントＬＥＬを示した。
【表１】
【００３１】
ＤＳＴＤＰはＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なジステアリル−３，３−チオジプロピオネートである。Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６（商標）のイソブチリデンビス−（４，６−ジメチルフェノール）はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な酸化防止剤である。ＯＡＢＨはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な金属不活性化剤のオキサリルビス−（ベンジリデンヒドラジン）である。Ｃｙａｎｏｘ １７９０（商標）のトリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンはＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能である。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（商標）のテトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート）メタン、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（商標）のチオジエチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、及びＩｒｇａｎｏｘ ３１１４（商標）の１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。Ｌｏｗｉｎｏｘ ＡＨ２５（商標）の２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンはＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。ＴＢＭ６はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である４，４−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）である。
【００３２】
５０ポンド試料に対する爆発性下限（ＬＥＬ）
本発明の実施例を２つの比較例に対して評価した。すべての例示されたポリマー組成物を５０ポンドの重量に作製した。これは４．０重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸を含有していた。各成分に対する重量パーセントを表２に示す。
【００３３】
各々の例示されたポリマー組成物に対して、混練に続いて、５０ポンドの組成物を５０℃の温度において、全容積の１０パーセントを空気として有する２５キログラムのフォイルバッグ中に入れ、密封した。２４時間後、Ｅａｇｌｅ検出メーターをこのフォイルバッグの内部に入れて、発生ガスの量を測定した。
【表２】
【００３４】
ｌｒｇａｎｏｘ １０２４（商標）の１，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない、水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項２】
前記シランで官能化されたオレフィン系ポリマーが（ａ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｂ）エチレン、加水分解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｃ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｄ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項３】
前記酸性シラノール縮合触媒が（ａ）有機スルホン酸とこれらの加水分解型前駆体、（ｂ）有機ホスホン酸とこれらの加水分解型前駆体、及び（ｃ）ハロゲン酸からなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項４】
前記酸性シラノール縮合触媒がアルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される有機スルホン酸である請求項３に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項５】
前記有機スルホン酸が置換ベンゼンスルホン酸と置換ナフタレンスルホン酸からなる群から選択される請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項６】
前記有機スルホン酸がドデシルベンジルスルホン酸である請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項７】
前記有機スルホン酸がジノニルナフチルスルホン酸である請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項８】
前記酸化防止剤が（ａ）フェノール系酸化防止剤、（ｂ）チオベースの酸化防止剤、（ｃ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｄ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項９】
前記酸化防止剤がイソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である請求項８に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１０】
前記酸化防止剤がオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジン）である請求項８に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１１】
前記酸化防止剤が前記酸性シラノール縮合触媒の触媒性能に悪影響を及ぼさない請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物をワイヤ又は又はケーブルの上に塗布することにより製造されるワイヤあるいはケーブル構成物。
【請求項１３】
ａ．（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分
解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される前記シランで官能化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．（ｉ）フェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）チオベースの酸化防止剤、（ｉｉｉ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｉｖ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基有しない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１４】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．前記酸性シラノール縮合触媒の存在下で脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１５】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を混和する段階を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物を製造するための方法。
【請求項１】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない、水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項２】
前記シランで官能化されたオレフィン系ポリマーが（ａ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｂ）エチレン、加水分解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｃ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｄ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項３】
前記酸性シラノール縮合触媒が（ａ）有機スルホン酸とこれらの加水分解型前駆体、（ｂ）有機ホスホン酸とこれらの加水分解型前駆体、及び（ｃ）ハロゲン酸からなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項４】
前記酸性シラノール縮合触媒がアルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される有機スルホン酸である請求項３に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項５】
前記有機スルホン酸が置換ベンゼンスルホン酸と置換ナフタレンスルホン酸からなる群から選択される請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項６】
前記有機スルホン酸がドデシルベンジルスルホン酸である請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項７】
前記有機スルホン酸がジノニルナフチルスルホン酸である請求項４に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項８】
前記酸化防止剤が（ａ）フェノール系酸化防止剤、（ｂ）チオベースの酸化防止剤、（ｃ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｄ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項９】
前記酸化防止剤がイソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である請求項８に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１０】
前記酸化防止剤がオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジン）である請求項８に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１１】
前記酸化防止剤が前記酸性シラノール縮合触媒の触媒性能に悪影響を及ぼさない請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の水分架橋型ポリマー組成物をワイヤ又は又はケーブルの上に塗布することにより製造されるワイヤあるいはケーブル構成物。
【請求項１３】
ａ．（ｉ）エチレンと加水分解型シランのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分
解型シラン、及び１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンのホモポリマー、及び（ｉｖ）骨格にグラフトされた加水分解型シランを有するエチレンと１又はそれ以上のＣ３あるいは更に高級なアルファ−オレフィン及び不飽和エステルのコポリマーからなる群から選択される前記シランで官能化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、及びアルキル化アリールジスルホン酸からなる群から選択される酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．（ｉ）フェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）チオベースの酸化防止剤、（ｉｉｉ）ホスフェートベースの酸化防止剤、及び（ｉｖ）ヒドラジンベースの金属不活性化剤からなる群から選択される三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基有しない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１４】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．前記酸性シラノール縮合触媒の存在下で脱アルキル化を受けやすい置換基を実質的に含まない酸化防止剤
を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物。
【請求項１５】
ａ．シラン官能基化されたオレフィン系ポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、及び
ｃ．三級アルキル置換アリールあるいはフェノール基を有しない酸化防止剤
を混和する段階を含み、
前記ポリマー組成物が多量の悪臭を発するガス、可燃性ガス、又は又はその両方を発生しない水分架橋型ポリマー組成物を製造するための方法。
【公表番号】特表２００７−５１７０７５（Ｐ２００７−５１７０７５Ａ）
【公表日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１７５１６（Ｐ２００６−５１７５１６）
【出願日】平成１６年６月２２日（２００４．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９９１０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００３１９９
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（５９１１２３００１）ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション (85)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２２日（２００４．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９９１０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００３１９９
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（５９１１２３００１）ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション (85)
【Ｆターム（参考）】
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