説明

発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置

【課題】汎用性に優れた材料を適用し、発光素子の作製コストを低減することを目的の一とする。また、発光装置、電子機器の作製コストを低減することを目的の一とする。発光素子の発光効率を向上することを目的の一とする。また、発光素子の駆動電圧を低減することを目的の一とする。また、発光素子もしくは発光装置、電子機器の消費電力を低減することを目的の一とする。
【解決手段】基板上に設けられた陽極と、有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層と、発光層と、透光性を有する陰極とを有し、陽極は、アルミニウムを含む合金の膜とチタンまたは酸化チタンを含む膜の積層であり、チタンまたは酸化チタンを含む膜と複合材料を含む層は接している構成の発光素子を提供する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エレクトロルミネセンスを利用した発光素子に関する。また、該発光素子を用いた発光装置並びに電子機器に関する。また、該発光装置を用いた照明装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、エレクトロルミネッセンス(Electroluminescence)を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【0003】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、表示素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。また、非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
【0004】
また、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、大面積の素子を形成することにより、面状の発光を容易に得ることができる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
【0005】
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光性の物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大きく分けられる。
【0006】
発光性の物質が有機化合物である場合、発光素子に電圧を印加することにより、一対の電極から電子および正孔がそれぞれ発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、それらキャリア(電子および正孔)が再結合することにより、発光性の有機化合物が励起状態を形成し、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。このようなメカニズムから、このような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。
【0007】
なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が知られ、発光はどちらの励起状態を経ても可能であると考えられている。
【0008】
このような発光素子に関しては、その素子特性を向上させる上で、材料に依存した問題が多く、これらを克服するために素子構造の改良や材料開発等が行われている。
【0009】
例えば、発光素子をアクティブマトリクス型の表示装置に適用する場合、通常、発光を制御するトランジスタ等が形成された素子基板上に発光素子を形成する。このような構成の場合、発光素子からの発光をトランジスタ等が形成された素子基板を通して外部へ取り出すボトムエミッション構造では、配線やトランジスタ等によって、開口率が低くなってしまうという問題があった。
【0010】
この問題を解決するため、トランジスタ等が形成された素子基板とは逆側から発光を取り出す構造(トップエミッション構造)が提案されている(例えば、特許文献1参照)。トップエミッション構造を用いることにより、開口率が向上し、発光効率を高くすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【特許文献1】特開2001−043980号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
トップエミッション構造を採用する際、基板上に形成された陽極としては、正孔注入性の点から、仕事関数が大きい金属であることが望まれる。特許文献1では、下面側に形成された陽極における有機層と接する部分にクロム、モリブデン、タングステン、ニオブから選択される金属を含むことが記載されている。しかしながら、上記金属は、反射率の点において、十分な特性を備えているとは言えない。また、比較的高価な金属であり、発光素子の作製コストが高くなってしまう。
【0013】
よって、本発明の一態様は、汎用性に優れた材料を適用し、発光素子の作製コストを低減することを目的の一とする。また、発光装置、電子機器、照明装置の作製コストを低減することを目的の一とする。
【0014】
また、本発明の一態様は、発光素子の発光効率を向上させることを目的の一とする。
【0015】
また、本発明の一態様は、発光素子の駆動電圧を低減することを目的の一とする。
【0016】
また、本発明の一態様は、発光素子もしくは発光装置、電子機器、照明装置の消費電力を低減することを目的の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0017】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、陽極を、アルミニウムを含む合金の膜と金属または金属酸化物を含む膜とを積層した構成とし、陽極と接する層に、有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層を用いることにより、上記課題を解決できることを見いだした。
【0018】
つまり、本発明の一態様は、基板上に設けられた陽極と、有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層と、発光層と、透光性を有する陰極とを有し、陽極は、アルミニウムを含む合金の膜とチタンまたは酸化チタンを含む膜の積層であり、チタンまたは酸化チタンを含む膜と複合材料を含む層は接している発光素子である。
【0019】
また、本発明の一態様は、基板上に設けられた陽極と、有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層と、発光層とバッファ層と、透光性を有する陰極とを有し、陽極は、アルミニウムを含む合金の膜とチタンまたは酸化チタンを含む膜の積層であり、チタンまたは酸化チタンを含む膜と複合材料を含む層は接しており、陰極は、マグネシウムと銀を含む合金膜と透光性を有する膜との積層であり、バッファ層とマグネシウムと銀を含む合金膜とは接している発光素子である。
【0020】
上記構成において、透光性を有する膜は、酸化インジウム−酸化スズ膜、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ膜、酸化インジウム−酸化亜鉛膜、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム膜、酸化モリブデン膜、酸化スズ膜、酸化亜鉛膜、酸化マグネシウム膜、酸化珪素膜、酸化アルミニウム膜、酸化チタン膜、酸化ジルコニウム膜、窒化珪素膜、窒化アルミニウム膜、窒化チタン膜、窒化ジルコニウム膜、炭化珪素膜、炭化アルミニウム膜のいずれか一であることが好ましい。また、バッファ層は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属またはこれらの化合物を有することが好ましい。また、マグネシウムと銀を含む合金膜における銀の割合は、体積比で2:8(=Mg:Ag)かそれよりも多いことが好ましい。
【0021】
また、上記構成において、複合材料を含む層は、有機化合物と遷移金属酸化物とを含むことが好ましい。また、アルミニウムを含む合金の膜は、アルミニウムとチタンの合金の膜、アルミニウムとネオジムの合金の膜、またはアルミニウムとニッケルの合金の膜であることが好ましい。
【0022】
また、上記構成において、遷移金属酸化物は、酸化モリブデンであることが好ましい。
【0023】
また、本発明の一態様は、上述した発光素子を有する発光装置も範疇に含めるものである。
【0024】
よって、本発明の一態様は、上述した発光素子と、発光素子の発光を制御する制御回路とを有する発光装置である。
【0025】
なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源(照明装置を含む)を含む。また、発光素子が形成されたパネルにコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【0026】
また、本発明の一態様の発光素子を表示部に用いた電子機器も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の一態様の電子機器は、表示部を有し、表示部は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御回路とを備える。
【0027】
また、本発明の一態様の発光装置を用いた照明装置も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の一態様の照明装置は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御回路とを有する発光装置を備える。
【発明の効果】
【0028】
本発明の一態様は、電極として比較的安価なアルミニウム合金とチタンとを用いているため、発光素子の作製コストを低減することができる。また、発光装置、電子機器、照明装置の作製コストを低減することができる。
【0029】
本発明の一態様を適用することにより、発光素子の発光効率を向上させることができる。
【0030】
本発明の一態様を適用することにより、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
【0031】
本発明の一態様を適用することにより、発光素子もしくは発光装置、電子機器、照明装置の消費電力を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【0032】
【図1】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図2】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図3】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図4】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図5】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図6】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図7】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図8】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図9】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図10】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図11】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図12】実施例で作製した電極の反射率を示す図。
【図13】実施例の発光素子を説明する図。
【図14】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図15】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図16】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図17】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図18】Mg−Ag膜におけるAgの割合と電流効率との関係を示す図。
【図19】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図20】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図21】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図22】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図23】実施例で作製した発光素子の発光スペクトルを示す図。
【図24】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図25】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図26】実施例で作製した発光素子の発光スペクトルを示す図。
【図27】実施例で作製した発光素子のCIE色度座標(x、y)を示す図。
【図28】実施例で作製した電極の反射率を示す図。
【図29】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図30】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図31】実施例で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図32】実施例で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図33】実施例で作製した発光素子の駆動試験結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0033】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態および実施例の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【0034】
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様を適用した発光素子の一態様について、図1を用いて説明する。
【0035】
本実施の形態で示す発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。当該複数の層は、電極から離れたところに発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でキャリアの再結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる層を組み合わせて積層されたものである。
【0036】
本形態において、発光素子は、第1の電極102と、第2の電極104と、第1の電極102と第2の電極104との間に設けられたEL層103とから構成されている。なお、本形態では第1の電極102は陽極として機能し、第2の電極104は陰極として機能するものとして、以下、説明をする。つまり、第1の電極102の方が第2の電極104よりも電位が高くなるように、第1の電極102と第2の電極104に電圧を印加したときに、発光が得られるものとして、以下説明をする。
【0037】
基板101は発光素子の支持体として用いられる。基板101としては、例えばガラス、またはプラスチック、金属などを用いることができる。なお、発光素子の支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
【0038】
第1の電極102は、陽極として機能し、かつ、反射電極として機能する電極である。アルミニウムを含む合金の膜(以下、アルミニウム合金膜という)121と、金属または金属酸化物を含む膜122の積層膜を適用することにより、反射率に優れた電極を得ることができる。アルミニウム合金膜121上に、金属または金属酸化物を含む膜122を形成することにより、アルミニウム合金の酸化を抑制し、第1の電極102からEL層103への正孔注入性を良好に保つことができる。アルミニウム合金としては、アルミニウムとチタンの合金、アルミニウムとネオジムの合金、アルミニウムとニッケルの合金などが挙げられる。アルミニウム合金膜上に形成する金属または金属酸化物を含む膜の材料としては、チタン、酸化チタンなどが挙げられる。また、上述の材料は、地殻における存在量が多く安価であるため、発光素子の作製コストを低減することができ好ましい。特に、アルミニウムおよびチタンは、地殻における存在量がとても多く、さらに好ましい。
【0039】
本実施の形態で示すEL層103は、複合材料を含む層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層(バッファ層ともいう)115等を有している。なお、EL層103は、発光層113と、第1の電極102と接するように設けられた複合材料を含む層111を有していればよく、その他の層の積層構造については特に限定されない。つまり、EL層103は、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性の高い物質)の物質、発光性の高い物質等を含む層と、発光層および複合材料を含む層とを適宜組み合わせて構成すればよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等を適宜組み合わせて構成することができる。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
【0040】
複合材料を含む層111は、正孔輸送性の高い有機化合物にアクセプター性物質を含有させた複合材料を含む層である。なお、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることにより、第1の電極102からの正孔注入性を良好にし、発光素子の駆動電圧を低減することができる。これらの複合材料は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター物質とを共蒸着することにより形成することができる。この複合材料を含む層111を設けることにより、チタンや酸化チタン等を材料とする金属または金属酸化物を含む膜122からEL層103への正孔注入が容易となる。
【0041】
なお、本明細書中において、複合とは、単に2つの材料が混合している状態だけでなく、複数の材料を混合することによって材料間での電荷の授受が行われ得る状態になることを言う。
【0042】
複合材料に用いる有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【0043】
複合材料に用いることのできる有機化合物としては、例えば、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)等の芳香族アミン化合物や、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等のカルバゾール誘導体や、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチル−アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン、ペンタセン、コロネン、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等の芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いることもできる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等が挙げられる。
【0044】
また、アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等の有機化合物や、遷移金属酸化物を挙げることができる。特に、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物であることが好ましい。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0045】
正孔輸送層112は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。低分子の有機化合物としては、NPB(またはα−NPD)、TPD、4,4’−ビス[N−(9,9−ジメチルフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DFLDPBi)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質を含む層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0046】
また、正孔輸送層112として、PVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPDなどの高分子化合物を用いることもできる。
【0047】
また、上述した正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を正孔輸送層112として用いても良い。
【0048】
また、正孔輸送層112に、正孔トラップ性の有機化合物、電子輸送性の高い物質、もしくは、正孔ブロック材料を加えることにより、正孔輸送性を調整してもよい。正孔トラップ性の有機化合物としては、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性の高い物質のイオン化ポテンシャルより0.3eV以上小さいイオン化ポテンシャルを有する有機化合物であることが好ましい。また、電子輸送性の高い物質としては、後述する電子輸送層に用いることのできる物質などが挙げられる。また、正孔ブロック材料としては、イオン化ポテンシャルが5.8eV以上、もしくは、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性の高い物質のイオン化ポテンシャルよりも0.5eV以上大きいイオン化ポテンシャルを有することが好ましい。なお、添加する正孔トラップ性の有機化合物、電子輸送性の高い物質は発光してもよく、発光する場合には色純度を良好に保つため、発光層の発光色と同系色であることが好ましい。
【0049】
発光層113は、発光性の高い物質を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、発光性の高い物質としては、蛍光を発光する蛍光性化合物や燐光を発光する燐光性化合物を用いることができる。燐光性化合物は発光効率が高いため好ましい。
【0050】
発光層に用いることのできる燐光性化合物としては、例えば、青色系の発光材料として、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス[2−(3’,5’ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)などが挙げられる。また、緑色系の発光材料として、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、ビス(1,2−ジフェニル−1H−ベンゾイミダゾラト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pbi)(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))などが挙げられる。また、黄色系の発光材料として、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス[2−(4’−パーフルオロフェニルフェニル)ピリジナト]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))などが挙げられる。また、橙色系の発光材料として、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq))、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)(acac))などが挙げられる。また、赤色系の発光材料として、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)等の有機金属錯体が挙げられる。また、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))等の希土類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光(異なる多重度間の電子遷移)であるため、燐光性化合物として用いることができる。
【0051】
発光層に用いることのできる蛍光性化合物としては、例えば、青色系の発光材料として、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)などが挙げられる。また、緑色系の発光材料として、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)]−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)などが挙げられる。また、黄色系の発光材料として、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)などが挙げられる。また、赤色系の発光材料として、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)などが挙げられる。
【0052】
なお、発光層としては、上述した発光性の高い物質(ゲスト材料)を他の物質(ホスト材料)に分散させた構成としてもよい。発光性の物質を分散させるための物質としては、各種のものを用いることができ、発光性の物質よりも最低空軌道準位(LUMO準位)が高く、最高被占有軌道準位(HOMO準位)が低い物質を用いることが好ましい。
【0053】
発光性の物質を分散させるための物質としては、具体的には、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物や、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセンなどの縮合芳香族化合物、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、NPB(またはα−NPD)、TPD、DFLDPBi、BSPBなどの芳香族アミン化合物などを用いることができる。
【0054】
また、発光性の物質を分散させるための物質は複数種用いることができる。例えば、結晶化を抑制するためにルブレン等の結晶化を抑制する物質をさらに添加してもよい。また、発光性の物質へのエネルギー移動をより効率良く行うためにNPB、あるいはAlq等をさらに添加してもよい。
【0055】
発光性の高い物質を他の物質に分散させた構成とすることにより、発光層113の結晶化を抑制することができる。また、発光性の高い物質の濃度が高いことによる濃度消光を抑制することができる。
【0056】
また、発光層113として高分子化合物を用いることができる。具体的には、青色系の発光材料として、ポリ(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)(略称:POF)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイル)](略称:PF−DMOP)、ポリ{(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−[N,N’−ジ−(p−ブチルフェニル)−1,4−ジアミノベンゼン]}(略称:TAB−PFH)などが挙げられる。また、緑色系の発光材料として、ポリ(p−フェニレンビニレン)(略称:PPV)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−alt−co−(ベンゾ[2,1,3]チアジアゾール−4,7−ジイル)](略称:PFBT)、ポリ[(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニレン)−alt−co−(2−メトキシ−5−(2−エチルヘキシロキシ)−1,4−フェニレン)]などが挙げられる。また、橙色〜赤色系の発光材料として、ポリ[2−メトキシ−5−(2’−エチルヘキソキシ)−1,4−フェニレンビニレン](略称:MEH−PPV)、ポリ(3−ブチルチオフェン−2,5−ジイル)(略称:R4−PAT)、ポリ{[9,9−ジヘキシル−2,7−ビス(1−シアノビニレン)フルオレニレン]−alt−co−[2,5−ビス(N,N’−ジフェニルアミノ)−1,4−フェニレン]}、ポリ{[2−メトキシ−5−(2−エチルヘキシロキシ)−1,4−ビス(1−シアノビニレンフェニレン)]−alt−co−[2,5−ビス(N,N’−ジフェニルアミノ)−1,4−フェニレン]}(略称:CN−PPV−DPD)などが挙げられる。
【0057】
また、発光層は単層のものだけでなく、上記物質を含む層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0058】
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。低分子の有機化合物として、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ01)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物も用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質を含む層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0059】
また、電子輸送層として、高分子化合物を用いることができる。例えば、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)などを用いることができる。
【0060】
また、電子輸送層114に電子トラップ性の有機化合物、もしくは、正孔輸送性の高い物質を加えることにより、電子輸送性を調整してもよい。電子トラップ性の有機化合物としては、電子輸送層に含まれる電子輸送性の高い物質の電子親和力より0.3eV以上大きい電子親和力を有する有機化合物であることが好ましい。また、正孔輸送性の高い物質としては、正孔輸送層に用いることのできる物質などが挙げられる。なお、添加する電子トラップ性の有機化合物、もしくは、正孔輸送性の高い物質は発光してもよく、発光する場合には色純度を良好に保つため、発光層の発光色と同系色であることが好ましい。
【0061】
電子注入層(バッファ層)115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入性の高い物質としては、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、フッ化リチウム(LiF)、フッ化カルシウム(CaF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化マグネシウム(MgF)、炭酸リチウム(LiCO)、炭酸セシウム(CsCO)、酸化リチウム(LiO)、フッ化エルビウム(ErF)、リチウムアセチルアセトネート(略称:Li(acac))や8−キノリノラト−リチウム(略称:Liq)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、又はそれらの化合物を用いることができる。特に、フッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiO)、炭酸リチウム(LiCO)、リチウムアセチルアセトネート(略称:Li(acac))や8−キノリノラト−リチウム(略称:Liq)などのリチウム化合物は、電子注入性に優れているため好ましい。
【0062】
また、電子注入層(バッファ層)115として、電子輸送性を有する物質からなる層中にドナー性物質を添加した構成であってもよい。ドナー性物質としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、またはそれらの化合物が挙げられる。例えばAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの、Alq中にリチウム(Li)を含有させたもの等を用いることができる。
【0063】
また、電子注入層(バッファ層)115は、単層のものだけでなく、上記物質を含む層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0064】
第2の電極104は、陰極として機能し、かつ、透光性を有する電極として機能する電極である。発光層で生じた光を外部へ取り出すため、可視光領域(400nm以上800nm以下の波長範囲)において透過率30%以上の透光性を有することが好ましい。また、マイクロキャビティ(微小共振器)構造を適用する場合には、第2の電極104は、透過率30〜80%、反射率30〜60%であることが好ましい。
【0065】
第2の電極104としては、様々な金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等の透光性を有する導電性金属酸化物膜を用いることができる。これらの導電性金属酸化物は、可視光領域の透過率に優れていること、および導電率を考慮すると、70〜100nm程度の膜厚であることが好ましい。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して、インクジェット法、スピンコート法などにより作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)の膜は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)の膜は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、この他にも、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。これらの金属膜を薄膜とすることにより、十分な透光性を有する電極とすることができる。膜厚は、透過率および反射率を考慮すると、5〜20nmであることが好ましい。
【0066】
また、第2の電極104として、特に、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下であることが好ましい)金属、合金等を用いることが好ましい。例えば、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、アルミニウムを含む合金(AlSi等)等を用いることができる。また、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(例えば、マグネシウム−銀合金(Mg−Ag)、アルミニウム−リチウム合金(Al−Li)など)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることができる。これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらを含む合金を薄膜とすることにより、十分な透光性を有する電極とすることができる。膜厚は、透過率および反射率を考慮すると、5〜20nmであることが好ましい。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらを含む合金は導電性が高いため、膜厚が5〜20nmであれば、電極として十分に機能する。アルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらを含む合金の膜は、真空蒸着法を用いて形成することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む合金の膜はスパッタリング法により形成することも可能である。また、銀ペーストなどをインクジェット法などにより成膜することも可能である。
【0067】
上述した中でも、銀(Ag)膜は発光の取り出し効率が高くなるため好ましい。しかし、Ag膜はEL層への電子注入性が低いため、バッファ層として電子輸送性を有する物質からなる層中にドナー性物質を添加した構成にすることが望まれる。一方、量産を考慮すると、ドナー性物質を添加した構成ではなく、フッ化リチウムなどのドナー性物質を添加していない構成のバッファ層であることが好ましい。銀を含む合金であるマグネシウム−銀合金(Mg−Ag)は、バッファ層としてドナー性物質を添加していない構成(例えば、フッ化リチウムなどのリチウム化合物)を用いた場合であってもEL層への電子注入性に優れており、かつ良好な導電性を有する。マグネシウム−銀(Mg−Ag)合金の中でも、マグネシウムの含有量が多いとMgの光の吸収が大きく、発光の取り出し効率が低下するため、マグネシウム−銀合金膜における銀の割合は、体積比で2:8(=Mg:Ag)かそれよりも多いことが好ましい。バッファ層上にマグネシウム−銀合金膜を設ける構成は、バッファ層にドナー性物質を添加しなくとも良好な特性を得ることができるため、量産性に優れており好ましい。
【0068】
また、第2の電極104は、単層のものだけでなく、二層以上積層したものとしてもよい。例えば、上述したアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらを含む合金の薄膜上に、透光性を有する酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等の導電性金属酸化物膜を積層した構造としてもよい。
【0069】
また、上述した第2の電極104上に、さらに透光性を有する膜を形成してもよい。例えば、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウムなどの酸化物、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウムなどの窒化物、炭化珪素、炭化アルミニウムなどの炭化物、Alq、NPBなどの有機化合物などを用いることができる。これらの膜は、スパッタリング法や真空蒸着法などにより形成することができる。
【0070】
また、EL層の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法などを用いることができる。EL層は、上述したとおり、複合材料を含む層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層(バッファ層)等を積層して形成されており、それらの層形成に当たっては、その層を形成する材料に適した成膜方法を用いるのがよいが、共通した成膜方法を用いることが可能である。なお、各電極の成膜においても上述したとおり同様の方法を採用できる。
【0071】
例えば、上述した材料のうち、高分子化合物を用いて湿式法でEL層を形成してもよい。または、低分子の有機化合物を用いて湿式法で形成することもできる。また、低分子の有機化合物を用いて真空蒸着法などの乾式法を用いてEL層を形成してもよい。
【0072】
また、電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
【0073】
例えば、本実施の形態で示す発光素子を表示装置に適用し、大型基板を用いて作製する場合には、発光層は湿式法により形成することが好ましい。発光層を、インクジェット法を用いて形成することにより、大型基板を用いても発光層の塗り分けが容易となる。
【0074】
以上のような構成を有する発光素子は、第1の電極102と第2の電極104との間に電圧を印加することにより電流が流れ、EL層103において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。
【0075】
本実施の形態で示す発光素子において、発光は、第2の電極104を通って、外部へ取り出される。つまり、発光は基板101と逆側から取り出される。
【0076】
なお、第1の電極102と第2の電極104との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。つまり、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性の高い物質)の物質等から成る層と、発光層および複合材料を含む層とを適宜組み合わせて構成すればよい。
【0077】
なお、本実施の形態においては、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に発光素子を作製している。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、パッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、例えば、薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、TFTと電気的に接続された電極上に発光素子を作製してもよい。これにより、TFTによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、TFTの構造は、特に限定されない。スタガ型のTFTでもよいし、逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、若しくはN型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方からのみなるものであってもよい。また、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。非晶質半導体膜を用いてもよいし、結晶性半導体膜を用いてもよい。また、単結晶半導体膜を用いてもよい。単結晶半導体膜は、スマートカット法などを用いて作製することができる。
【0078】
本実施の形態で示した第1の電極は、クロム、モリブデン、タングステン、ニオブなどの比較的高価な材料を用いていないが、高い反射率を有する。また、第1の電極として地殻における存在量が多く、比較的安価であるアルミニウム合金やチタンなどを用いるため、発光素子の作製コストを低減することができる。
【0079】
また、本実施の形態で示した第1の電極は一般的なトランジスタ等を有する素子基板の作製プロセスに用いられている材料で構成されているため、素子基板の作製プロセスとの適合性に優れている。よって、発光素子の作製コストを低減することができる。特に、本発明の一態様の発光素子をアクティブマトリクス型の発光装置に適用することが効果的であるため好ましい。
【0080】
また、本実施の形態で示した発光素子は、基板と逆側から光を取り出すトップエミッション構造であり、高い反射率を有する第1の電極を有しているため、発光効率が高い。また、基板中を伝搬する光などを抑制することができるため、発光の取り出し効率が高い。また、第2の電極上にさらに取り出し効率を向上させるための構造物や材料を設けることができる。よって、発光効率の高い発光素子を得ることができる。
【0081】
また本実施の形態で示した発光素子をアクティブマトリクス型の発光装置に適用した場合、基板上に形成されたトランジスタや配線などにより開口率が低下することがないため、高い開口率を実現することができ、より効果的である。
【0082】
また、本実施の形態で示した発光素子は、第1の電極からEL層への正孔注入性に優れており、駆動電圧が低減されている。よって、消費電力の低減された発光素子を得ることができる。
【0083】
(実施の形態2)
本実施の形態は、本発明の一態様の複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型発光素子という)の態様について、図2を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する積層型発光素子である。各発光ユニットの構成としては、実施の形態1で示した構成と同様な構成を用いることができる。つまり、実施の形態1で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子である。
【0084】
図2において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極501と第2の電極502は実施の形態1に示した構成を適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1と同様なものを適用することができる。
【0085】
電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の側の発光ユニットに電子を注入し、他方の側の発光ユニットに正孔を注入する層であり、単層でも複数の層を積層した構成であってもよい。複数の層を積層した構成としては、正孔を注入する層と電子を注入する層とを積層する構成であることが好ましい。
【0086】
正孔を注入する層としては、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化レニウム、酸化ルテニウム等の半導体や絶縁体を用いることができる。あるいは、正孔輸送性の高い物質に、アクセプター物質が添加された構成であってもよい。正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層は、実施の形態1で示した複合材料であり、アクセプター物質として、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)や、酸化バナジウムや酸化モリブデンや酸化タングステン等の金属酸化物を含む。正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質としては、正孔移動度が10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0087】
電子を注入する層としては、酸化リチウム、フッ化リチウム、炭酸セシウム等の絶縁体や半導体を用いることができる。あるいは、電子輸送性の高い物質に、ドナー性物質が添加された構成であってもよい。ドナー性物質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物をドナー性物質として用いてもよい。電子輸送性の高い物質としては、実施の形態1で示した材料を用いることができる。なお、電子輸送性の高い物質としては、電子移動度が10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。電子輸送性の高い物質とドナー性物質とを有する複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0088】
また、電荷発生層513として、実施の形態1で示した電極材料を用いることもできる。例えば、正孔輸送性の高い物質と金属酸化物を含む層と透明導電膜とを組み合わせて形成しても良い。なお、光取り出し効率の点から、電荷発生層は透光性の高い層とすることが好ましい。
【0089】
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の側の発光ユニットに電子を注入し、他方の側の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればいかなる構成でもよい。
【0090】
本実施の形態では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、同様に、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能であり、そのため長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
【0091】
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットの発光色と第2の発光ユニットの発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光ユニットの発光色が赤色であり、第2の発光ユニットの発光色が緑色であり、第3の発光ユニットの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0092】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0093】
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する発光装置について説明する。
【0094】
本実施の形態では、画素部に実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子を有する発光装置について図3を用いて説明する。なお、図3(A)は、発光装置を示す上面図、図3(B)は図3(A)をA−A’およびB−B’で切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース側駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート側駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
【0095】
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0096】
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
【0097】
なお、ソース側駆動回路601はNチャネル型TFT623とPチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、画素部が形成された基板と同一基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を、画素部が形成された基板と同一基板上ではなく、外部に形成することもできる。
【0098】
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
【0099】
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、光の照射によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
【0100】
第1の電極613上には、EL層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、第1の電極613および第2の電極617としては、実施の形態1で示した構成を適用することができる。
【0101】
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1〜実施の形態2で示した構成を適用することができる。EL層616を構成する材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)のいずれを用いてもよい。また、EL層に用いる材料としては、有機化合物だけでなく、無機化合物を用いてもよい。
【0102】
シール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605が充填される場合もある。
【0103】
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0104】
以上のようにして、本発明の一態様の発光素子を有する発光装置を得ることができる。
【0105】
本実施の形態で示す発光装置は、実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子を有する。実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子は、比較的安価であるアルミニウム合金やチタンなどを用いて高い反射率を有する第1の電極を構成している。これらの材料は、本実施の形態で示したようなトランジスタ等を有する素子基板の作製プロセスに一般的に用いられている材料であり、素子基板の作製プロセスとの適合性に優れている。よって、発光素子の作製コストを低減することができる。特に、本実施の形態で示したようなアクティブマトリクス型の発光装置に適用することが効果的であるため好ましい。
【0106】
また、実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子は、基板と逆側から光を取り出すトップエミッション構造であり、高い反射率を有する第1の電極を有しているため、発光効率が高い。また、光の取り出し効率が高い。また、第2の電極上にさらに取り出し効率を向上させるための構造物や材料を設けることができる。よって、発光効率が高く、高輝度の発光が可能な発光装置を得ることができる。
【0107】
また本実施の形態で示したように、本発明の一態様をアクティブマトリクス型の発光装置に適用した場合、基板上に形成されたトランジスタや配線などにより開口率が低下することがないため、高い開口率を実現することができる。
【0108】
また、本実施の形態で示す発光装置は、駆動電圧が低い発光素子を有しているため、消費電力が小さい。
【0109】
以上のように、本実施の形態では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、パッシブマトリクス型の発光装置であってもよい。図4には本発明の一態様を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図4(A)は、発光装置を示す斜視図、図4(B)は図4(A)をX−Yで切断した断面図である。図4において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、EL層955及び電極956をそれぞれパターニングすることができる。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、駆動電圧の低い本発明の一態様の発光素子を含むことによって、消費電力の低い発光装置を得ることができる。また、高輝度の発光が可能な発光装置を得ることができる。また、作製コストの低い発光装置を得ることができる。
【0110】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0111】
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態3に示す発光装置をその一部に含む本発明の一態様の電子機器について説明する。本発明の一態様の電子機器は、実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子を有し、低消費電力の表示部を有する。また、高輝度の発光が可能な表示部を有する。また、安価な表示部を有する。
【0112】
本発明の一態様の発光装置を用いて作製された電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
【0113】
図5(A)は本実施の形態に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態1〜実施の形態2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、駆動電圧が低く、消費電力が低いという特徴を有している。また、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は低消費電力化が図られている。このような特徴により、テレビ装置において、電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、筐体9101や支持台9102の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るテレビ装置は、低消費電力及び小型軽量化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。
【0114】
図5(B)は本実施の形態に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態1〜実施の形態2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、駆動電圧が低く、消費電力が低いという特徴を有している。また、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、このコンピュータは低消費電力化が図られている。このような特徴により、コンピュータにおいて、電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9201や筐体9202の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るコンピュータは、低消費電力及び小型軽量化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。
【0115】
図5(C)は本実施の形態に係る携帯電話であり、本体9401、筐体9402、表示部9403、音声入力部9404、音声出力部9405、操作キー9406、外部接続ポート9407、アンテナ9408等を含む。この携帯電話において、表示部9403は、実施の形態1〜実施の形態2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、駆動電圧が低く、消費電力が低いという特徴を有している。また、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9403も同様の特徴を有するため、この携帯電話は低消費電力化が図られている。このような特徴により、携帯電話において、電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9401や筐体9402の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係る携帯電話は、低消費電力及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。
【0116】
図5(D)は本実施の形態に係るカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態1〜実施の形態2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、駆動電圧が低く、消費電力が低いという特徴を有している。また、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、このカメラは低消費電力化が図られている。このような特徴により、カメラにおいて、電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9501の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るカメラは、低消費電力及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。
【0117】
図11には、図5(C)とは異なる構成の携帯電話の一例を示す。図11(A)が正面図、図11(B)が背面図、図11(C)が展開図である。図11に示す携帯電話は、電話と携帯情報端末の双方の機能を備えており、コンピュータを内蔵し、音声通話以外にも様々なデータ処理が可能な所謂スマートフォンである。
【0118】
図11に示す携帯電話は、筐体1001及び1002二つの筐体で構成されている。筐体1001には、表示部1101、スピーカー1102、マイクロフォン1103、操作キー1104、ポインティングデバイス1105、カメラ用レンズ1106、外部接続端子1107、イヤホン端子1108等を備え、筐体1002には、キーボード1201、外部メモリスロット1202、カメラ用レンズ1203、ライト1204等を備えている。また、アンテナは筐体1001内部に内蔵されている。
【0119】
また、上記構成に加えて、非接触ICチップ、小型記録装置等を内蔵していてもよい。
【0120】
表示部1101には、実施の形態3で示した発光装置を組み込むことが可能であり、使用形態に応じて表示の方向が適宜変化する。表示部1101と同一面上にカメラ用レンズ1106を備えているため、テレビ電話が可能である。また、表示部1101をファインダーとしカメラ用レンズ1203及びライト1204で静止画及び動画の撮影が可能である。スピーカー1102及びマイクロフォン1103は音声通話に限らず、テレビ電話、録音、再生等が可能である。操作キー1104では、電話の発着信、電子メール等の簡単な情報入力、画面のスクロール、カーソル移動等が可能である。更に、重なり合った筐体1001と筐体1002(図11(A))は、スライドし、図11(C)のように展開し、携帯情報端末として使用できる。この場合、キーボード1201、ポインティングデバイス1105を用い円滑な操作が可能である。外部接続端子1107はACアダプタ及びUSBケーブル等の各種ケーブルと接続可能であり、充電及びコンピュータ等とのデータ通信が可能である。また、外部メモリスロット1202に記録媒体を挿入しより大量のデータ保存及び移動に対応できる。
【0121】
また、上記機能に加えて、赤外線通信機能、テレビ受信機能等を備えたものであってもよい。
【0122】
図6は音響再生装置、具体例としてカーオーディオであり、本体701、表示部702、操作スイッチ703、704を含む。表示部702は実施の形態3の発光装置(パッシブマトリクス型またはアクティブマトリクス型)で実現することができる。また、この表示部702はセグメント方式の発光装置で形成しても良い。いずれにしても、本発明の一態様の発光素子を用いることにより、車両用電源(12〜42V)を使って、低消費電力化を図りつつ、明るい表示部を構成することができる。また、本実施の形態では車載用オーディオを示すが、携帯型や家庭用のオーディオ装置に用いても良い。
【0123】
図7は、音響再生装置の一例としてデジタルプレーヤーを示している。図7に示すデジタルプレーヤーは、本体710、表示部711、メモリ部712、操作部713、イヤホン714等を含んでいる。なお、イヤホン714の代わりにヘッドホンや無線式イヤホンを用いることができる。表示部711として、実施の形態3の発光装置(パッシブマトリクス型またはアクティブマトリクス型)で実現することができる。また、この表示部711はセグメント方式の発光装置で形成しても良い。いずれにしても、本発明の一態様の発光素子を用いることにより、二次電池(ニッケル−水素電池など)を使っても表示が可能であり、低消費電力化を図りつつ、明るい表示部を構成することができる。メモリ部712は、ハードディスクや不揮発性メモリを用いている。例えば、記録容量が20〜200ギガバイト(GB)のNAND型不揮発性メモリを用い、操作部713を操作することにより、映像や音声(音楽)を記録、再生することができる。なお、表示部702及び表示部711は黒色の背景に白色の文字を表示することで消費電力を抑えられる。これは携帯型のオーディオ装置において特に有効である。
【0124】
以上の様に、本発明の一態様を適用して作製した発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明の一態様を適用することにより、低消費電力の表示部を有する電子機器を作製することが可能となる。また、高輝度の発光が可能な表示部を有する電子機器を提供することが可能となる。また、安価な表示を有する電子機器を提供することができる。
【0125】
また、本発明の一態様を適用した発光装置は、発光効率の高い発光素子を有しており、照明装置として用いることもできる。本発明の一態様を適用した発光素子を照明装置として用いる一態様を、図8を用いて説明する。
【0126】
図8には、本発明の一態様の発光装置を用いた照明装置として用いた電子機器の一例として、本発明の一態様を適用した発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置を示す。図8に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライト903は、本発明の一態様を適用した発光装置が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
【0127】
本発明の一態様の発光装置は薄型で低消費電力であるため、本発明の一態様の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。また、本発明の一態様の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。また、本発明の一態様の発光装置は安価であるため、安価液晶表示装置を得ることができる。
【0128】
図9は、本発明の一態様の発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、本発明の一態様の発光装置が用いられている。本発明の一態様の発光装置は低消費電力化されているため、電気スタンドも消費電力が低い。また、本発明の一態様の発光装置は安価であるため、電気スタンドも安価である。
【0129】
図10は、本発明の一態様を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた例である。本発明の一態様の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の一態様の発光装置は、低消費電力であるため、低消費電力の照明装置として用いることが可能となる。このように、本発明の一態様を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた部屋に、図5(A)で説明したような、本発明の一態様のテレビ装置3002を設置して公共放送や映画を鑑賞することができる。このような場合、両装置は低消費電力であるので、環境への負荷を低減することができる。
【0130】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【実施例1】
【0131】
本実施例では、本発明の一態様に適用する電極の構成の一例について説明する。以下の実施例で用いたアルミニウム合金の組成は、特に記載しない限り下記の通りである。
・アルミニウム−チタン合金(以下、Al−Tiと記載する)
ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%。
・アルミニウム−ネオジム合金(以下、Al−Ndと記載する)
ターゲット中におけるネオジムの含有量は2原子%。
・アルミニウム−ニッケル合金(以下、Al−Ni−Laと記載する)
本明細書中の実施例で用いたアルミニウム−ニッケル合金はランタンを含む。
ターゲット中におけるニッケルの含有量は2原子%。
ターゲット中におけるランタンの含有量は0.35原子%。
【0132】
(構成例1)
構成例1として、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。
【0133】
(比較例1)
比較例1として、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0134】
(比較例2)
比較例2として、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Ti膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0135】
以上により作製した各膜の反射率の測定結果を図12に示す。図12からわかるように、アルミニウム合金膜であるAl−Ti膜の反射率は高く、300nm〜800nmの波長領域において、85%以上の反射率を維持している。一方、Ti膜の反射率は、300nm〜800nmの波長領域において、50%〜60%程度である。
【0136】
Al−Ti膜とTi膜の積層膜は、Al−Ti膜には及ばないものの、可視光領域(400nm〜800nmの波長領域)において、70%〜80%程度の反射率を示している。よって、Al−Ti膜とTi膜の積層膜は、反射電極として好適に用いることができることがわかる。
【0137】
また、Al−Ti膜とTi膜の積層膜をEDX(エネルギー分散型X線マイクロ分析)により分析した結果、Ti膜の部分から酸素が検出された。よって、Ti膜の少なくとも一部は酸化チタンになっている。
【実施例2】
【0138】
本実施例では、本発明の一態様に適用する電極の構成の一例について説明する。
【0139】
(構成例1)
構成例1として、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。
【0140】
(構成例2)
構成例2として、Al−Ni−La(ターゲット中におけるニッケルの含有量は2原子%、また、ランタンの含有量は0.35原子%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法でAl−Ni−La膜を300nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ni−La膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。
【0141】
(比較例1)
比較例1として、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0142】
(比較例2)
比較例2として、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Ti膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0143】
(比較例3)
比較例3として、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。さらに、Ti膜上に、スパッタリング法で、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)膜を10nmの膜厚となるように形成した。
【0144】
以上により作製した各膜の反射率の測定結果を図28に示す。図28からわかるように、アルミニウム合金膜であるAl−Ti膜の反射率は高く、300nm〜800nmの波長領域において、85%以上の反射率を維持している。一方、Ti膜の反射率は、300nm〜800nmの波長領域において、50%〜60%程度である。また、Al−Ti膜、Ti膜及びITSO膜の積層膜は、可視光領域(400nm〜800nmの波長領域)において、50%〜75%程度の反射率を示すが、低波長になるほど、反射率が大幅に低減する。
【0145】
Al−Ti膜とTi膜の積層膜及びAl−Ni−La膜とTi膜の積層膜は、Al−Ti膜には及ばないものの、可視光領域(400nm〜800nmの波長領域)において、70%〜80%程度の反射率を示している。よって、Al−Ti膜とTi膜の積層膜及びAl−Ni−La膜とTi膜の積層膜は、反射電極として好適に用いることができることがわかる。
【実施例3】
【0146】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)及び図13(B)を用いて説明する。発光素子1及び発光素子2は図13(A)を用いて、比較発光素子1及び比較発光素子2は、図13(B)を用いて説明する。本実施例で用いた材料の構造式を以下に示す。
【0147】
【化1】

【0148】
以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0149】
(発光素子1)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0150】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0151】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0152】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0153】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0154】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は190nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
【0155】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0156】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2PCAPAとの重量比は、1:0.05(=CzPA:2PCAPA)となるように調節した。
【0157】
次に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)とN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)とを共蒸着することにより、発光層2113上に10nmの膜厚の電子の移動を制御する第1の電子輸送層2114Aを形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.005(=Alq:DPQd)となるように調節した。
【0158】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0159】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0160】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に1nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、9:1(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、Mg−Ag膜上に、銀(Ag)を14nmの膜厚となるように成膜した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を40nmの膜厚となるように形成した。
【0161】
(発光素子2)
発光素子1における第1の電極を、Al−Nd膜とTi膜の積層とした以外は、発光素子1と同様に作製した。つまり、Al−Nd(ターゲット中におけるネオジムの含有量は2原子%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Nd膜を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Nd膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。
【0162】
(比較発光素子1)
発光素子1におけるTi膜を形成する代わりに、複合材料を含む層をさらに10nm形成した。つまり、Al−Ti膜上に複合材料を含む層を200nm形成した。Ti膜を形成しなかったことおよび複合材料を含む層の膜厚が異なること以外は発光素子1と同様に作製した。
【0163】
(比較発光素子2)
発光素子2におけるTi膜を形成する代わりに、複合材料を含む層をさらに10nm形成した。つまり、Al−Nd膜上に複合材料を含む層を200nm形成した。Ti膜を形成しなかったことおよび複合材料を含む層の膜厚が異なること以外は発光素子2と同様に作製した。
【0164】
以上により得られた発光素子1、発光素子2、比較発光素子1、比較発光素子2の素子構造を表1に示す。
【0165】
【表1】

【0166】
発光素子1、発光素子2、比較発光素子1、比較発光素子2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0167】
発光素子1、発光素子2、比較発光素子1、比較発光素子2の電圧−輝度特性を図14に示す。また、輝度−電流効率特性を図15に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表2に示す。
【0168】
【表2】

【0169】
表2のCIE色度座標からわかるように、いずれの発光素子も緑色の発光を示している。また、図15および表2からわかるように、いずれの発光素子もほぼ同じような電流効率を示している。しかしながら、図14および表2からわかるように、比較発光素子1および比較発光素子2は、発光素子1および発光素子2に比べ、駆動電圧が大幅に上昇している。これは、比較発光素子1および比較発光素子2において、複合材料を含む層を形成する前の洗浄や加熱処理などのプロセス中に、露出したアルミニウム合金の表面が酸化しているためである。その結果、第1の電極からEL層への正孔の注入が阻害され、駆動電圧が上昇する。一方、発光素子1および発光素子2では、アルミニウム合金膜上にTi膜を形成しているため、プロセス中のアルミニウム合金の酸化を抑制することができる。また、アルミニウム合金中に酸素が取り込まれたとしても、アルミニウム合金上にスパッタリング法でTi膜を形成することで、アルミニウム合金とTi膜が良好な接触状態となり、アルミニウム合金の酸化による電圧上昇が抑制される。Ti膜が酸化しても複合材料を含む層を介してのEL層への正孔注入性は低下しないため、第1の電極からEL層への正孔の注入がスムーズに行われ、駆動電圧が低減している。
【0170】
よって、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率を維持したまま、低駆動電圧の発光素子を得ることができる。
【0171】
また、表2からわかるように本発明の一態様を適用した発光素子は、比較発光素子に比べパワー効率が高い。よって、本発明の一態様を適用することにより、低消費電力の発光素子を得ることができる。
【実施例4】
【0172】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)を用いて説明する。以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0173】
(発光素子3)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0174】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0175】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0176】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0177】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0178】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は190nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0179】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0180】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2PCAPAとの重量比は、1:0.05(=CzPA:2PCAPA)となるように調節した。
【0181】
次に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)とN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)とを共蒸着することにより、発光層2113上に10nmの膜厚の電子の移動を制御する第1の電子輸送層2114Aを形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.005(=Alq:DPQd)となるように調節した。
【0182】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0183】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0184】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、7:3(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0185】
(発光素子4)
発光素子3におけるMg−Ag膜の体積比を5:5(=Mg:Ag)となるように形成した以外は、発光素子3と同様に作製した。
【0186】
(発光素子5)
発光素子3におけるMg−Ag膜の体積比を3:7(=Mg:Ag)となるように形成した以外は、発光素子3と同様に作製した。
【0187】
(発光素子6)
発光素子3におけるMg−Ag膜の体積比を2:8(=Mg:Ag)となるように形成した以外は、発光素子3と同様に作製した。
【0188】
(発光素子7)
発光素子3におけるMg−Ag膜の体積比を1:9(=Mg:Ag)となるように形成した以外は、発光素子3と同様に作製した。
【0189】
以上により得られた発光素子3〜発光素子7の素子構造を表3に示す。
【0190】
【表3】

【0191】
発光素子3〜発光素子7を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0192】
発光素子3〜発光素子7の電圧−輝度特性を図16に示す。また、輝度−電流効率特性を図17に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表4に示す。
【0193】
【表4】

【0194】
表4のCIE色度座標からわかるように、いずれの発光素子もCIE色度座標(x、y)におけるx=0.17〜0.19、y=0.71〜0.72の範囲に含まれる緑色の発光を示している。つまり、NTSC(National Television Standards Committee)で定められた緑色の色度(すなわち、(x,y)=(0.21,0.71))付近の緑色発光を得ることができた。
【0195】
また、図16および表4からわかるように、いずれの発光素子もほぼ同じような駆動電圧を示している。これは、実施例2で示したように、本発明の一態様を適用した第1の電極は、第1の電極からEL層への正孔注入性に優れているためである。
【0196】
また、図17および表4からわかるように、Mg−Ag膜におけるAgの割合が増えるにつれて、電流効率が向上していることがわかる。Mg−Ag膜におけるAgの割合と電流効率との関係を示したグラフを図18に示す。図18でわかるように、Mg−Ag膜におけるAgの割合が増えるにつれて電流効率が向上しているが、2:8(=Mg:Ag)以上になると、電流効率の向上が飽和してきている。よって、Mg−Ag膜におけるAgの割合は、2:8(=Mg:Ag)か、それよりも多いことが好ましい。
【0197】
以上のことから、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率を維持したまま、低駆動電圧の発光素子を得ることができる。また、低消費電力の発光素子を得ることができる。
【実施例5】
【0198】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)を用いて説明する。本実施例で用いた材料の構造式を以下に示す。なお、他の実施例ですでに構造式を示した材料については省略する。
【0199】
【化2】

【0200】
以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0201】
(発光素子8)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0202】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0203】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0204】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0205】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0206】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は10nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0207】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0208】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、正孔輸送層2112上に、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の発光層2113Aを形成した。次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)と4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)とを共蒸着することにより、第1の発光層2113A上に30nmの膜厚の第2の発光層2113Bを形成した。ここで、CzPAとPCBAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:PCBAPA)となるように調節した。
【0209】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の発光層2113B上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の電子輸送層2114Aを形成した。次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を10nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0210】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0211】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、1:10(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0212】
(比較発光素子8)
発光素子8における複合材料を含む層の代わりに、一般的に用いられる正孔注入層の材料であるN,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)を10nmとなるように成膜し、正孔注入層を形成した。正孔注入層以外は、発光素子8と同様に作製した。
【0213】
以上により得られた発光素子8および比較発光素子8の素子構造を表5に示す。
【0214】
【表5】

【0215】
発光素子8および比較発光素子8を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0216】
発光素子8および比較発光素子8の電圧−輝度特性を図19に示す。また、輝度−電流効率特性を図20に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表6に示す。
【0217】
【表6】

【0218】
表6のCIE色度座標からわかるように、発光素子8も比較発光素子8も青色の発光を示している。また、図19および表6からわかるように、発光素子8に比べ、比較発光素子8は駆動電圧が大幅に上昇している。これは、一般的な正孔注入層では、第1の電極からの正孔注入が起こりにくいことを示している。本発明の一態様において第1の電極と接する層には、有機化合物と無機化合物とを含む複合材料を用いている。複合材料を用いることにより、第1の電極からの正孔注入性が良好になり、駆動電圧を低減することができる。
【0219】
また、図20および表6から、発光素子8に比べ、比較発光素子8は電流効率も低下している。これも、第1の電極からの正孔注入が起こりにくいことを示しており、その結果、キャリアバランスが崩れ、電流効率が低下する。
【0220】
以上のことから、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率を維持したまま、低駆動電圧の発光素子を得ることができる。
【0221】
また、表6からわかるように本発明の一態様を適用した発光素子は、比較発光素子に比べパワー効率が高い。よって、本発明の一態様を適用することにより、低消費電力の発光素子を得ることができる。
【実施例6】
【0222】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)を用いて説明する。本実施例で用いた材料の構造式を以下に示す。なお、他の実施例ですでに構造式を示した材料については省略する。
【0223】
【化3】

【0224】
以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0225】
(発光素子9)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0226】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0227】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0228】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0229】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0230】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は40nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0231】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0232】
次に、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)と4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に50nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、BAlqとNPBとIr(tppr)(acac)との重量比は、1:0.15:0.06(=BAlq:NPB:Ir(tppr)(acac))となるように調節した。
【0233】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、発光層2113上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の電子輸送層2114Aを形成した。次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を30nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0234】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0235】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、1:10(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0236】
(発光素子10)
発光素子9と同様に、第1の電極2102を形成し、加熱処理等を行った後、第1の電極2102上に複合材料を含む層2111を形成した。複合材料を含む層中のNPBと酸化モリブデンの比率は発光素子9と同じになるように調節し、膜厚は30nmとなるように成膜した。
【0237】
複合材料を含む層2111上に、NPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0238】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に、30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2DPAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:2DPAPA)となるように調節した。
【0239】
次に、発光層2113上に、Alqを10nmの膜厚となるように成膜し、第1の電子輸送層2114Aを形成した。次に、BPhenを20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。第2の電子輸送層2114B上に、LiFを1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0240】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。Mg−Ag膜中のMgとAgとの比率は発光素子9と同じようになるように調節し、膜厚は10nmとなるように成膜した。次に、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0241】
(発光素子11)
発光素子9と同様に、第1の電極2102を形成し、加熱処理等を行った後、第1の電極2102上に複合材料を含む層2111を形成した。複合材料を含む層中のNPBと酸化モリブデンの比率は発光素子9と同じになるように調節し、膜厚は20nmとなるように成膜した。
【0242】
複合材料を含む層2111上に、NPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0243】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、正孔輸送層2112上に、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の発光層2113Aを形成した。次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)と4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)とを共蒸着することにより、第1の発光層2113A上に30nmの膜厚の第2の発光層2113Bを形成した。ここで、CzPAとPCBAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:PCBAPA)となるように調節した。
【0244】
次に、第2の発光層2113B上に、BPhenを10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2114を形成した。電子輸送層2114上に、LiFを1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0245】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。Mg−Ag膜中のMgとAgとの比率は発光素子9と同じようになるように調節し、膜厚は10nmとなるように成膜した。次に、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0246】
以上により得られた発光素子9〜発光素子11の素子構造を表7に示す。
【0247】
【表7】

【0248】
発光素子9〜発光素子11を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0249】
発光素子9〜発光素子11の電圧−輝度特性を図21に示す。また、輝度−電流効率特性を図22に示す。また、各発光素子に1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図23に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表8に示す。
【0250】
【表8】

【0251】
表8のCIE色度座標および図23の発光スペクトルからわかるように、発光素子9は赤色、発光素子10は緑色、発光素子11は青色の発光を示している。また、表8および図21からわかるように、発光素子9〜発光素子11は低駆動電圧である。
【0252】
また、表8および図22で示すように本実施例で作製した発光素子は、いずれも高い電流効率を示す。特に発光素子9(赤色発光)は非常に高い電流効率を示している。本実施例の発光素子と、比較例の発光素子の特性を表9に示す。なお、表9において、比較例1及び比較例2は刊行物に記載されている値を引用している(比較例1:カタログ「オーレッド&オーガニックエレクトロニクス(OLED&Organic Electronics)」、ノバレッド社(novaled AG)、平成20年、p.9、比較例2:”電子材料 有機EL”、[online]、出光興産株式会社、[平成20年11月18日検索]、インターネット<http://www.idemitsu.co.jp/denzai/el/index.html>)。
【0253】
【表9】

【0254】
表9からもわかるように、本実施例で作製した発光素子は、いずれも高い電流効率を示していることがわかる。特に発光素子9(赤色発光)については他社の発表値よりも非常に高い値を示している。よって、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率の発光素子を得ることができる。
【0255】
また、表8および図21からわかるように、本発明の一態様を適用した発光素子は、駆動電圧が低いため、パワー効率が高い。よって、本発明の一態様を適用することにより、消費電力の低い発光素子を得ることができる。
【実施例7】
【0256】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)を用いて説明する。以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0257】
(発光素子12)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0258】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0259】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0260】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0261】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0262】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は45nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0263】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0264】
次に、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)と4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に50nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、BAlqとNPBとIr(tppr)(acac)との重量比は、1:0.15:0.06(=BAlq:NPB:Ir(tppr)(acac))となるように調節した。
【0265】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、発光層2113上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の電子輸送層2114Aを形成した。次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を30nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0266】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0267】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、1:10(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0268】
(発光素子13)
発光素子12と同様に、第1の電極2102を形成し、加熱処理等を行った後、第1の電極2102上に複合材料を含む層2111を形成した。複合材料を含む層中のNPBと酸化モリブデンの比率は発光素子12と同じになるように調節し、膜厚は30nmとなるように成膜した。
【0269】
複合材料を含む層2111上に、NPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0270】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に、30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2PCAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:2PCAPA)となるように調節した。
【0271】
次に、発光層2113上に、Alqを10nmの膜厚となるように成膜し、第1の電子輸送層2114Aを形成した。次に、BPhenを20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。第2の電子輸送層2114B上に、LiFを1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0272】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。Mg−Ag膜中のMgとAgとの比率は発光素子12と同じようになるように調節し、膜厚は10nmとなるように成膜した。次に、ITO膜を100nmの膜厚となるように形成した。
【0273】
(発光素子14)
発光素子12と同様に、第1の電極2102を形成し、加熱処理等を行った後、第1の電極2102上に複合材料を含む層2111を形成した。複合材料を含む層中のNPBと酸化モリブデンの比率は発光素子12と同じになるように調節し、膜厚は10nmとなるように成膜した。
【0274】
複合材料を含む層2111上に、NPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0275】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、正孔輸送層2112上に、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)を10nmの膜厚となるように成膜し、第1の発光層2113Aを形成した。次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)と4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)とを共蒸着することにより、第1の発光層2113A上に30nmの膜厚の第2の発光層2113Bを形成した。ここで、CzPAとPCBAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:PCBAPA)となるように調節した。
【0276】
次に、第2の発光層2113B上に、BPhenを10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2114を形成した。電子輸送層2114上に、LiFを1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0277】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。Mg−Ag膜中のMgとAgとの比率は発光素子2と同じようになるように調節し、膜厚は10nmとなるように成膜した。次に、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0278】
以上により得られた発光素子12〜発光素子14の素子構造を表10に示す。
【0279】
【表10】

【0280】
発光素子12〜発光素子14を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0281】
発光素子12〜発光素子14の電圧−輝度特性を図24に示す。また、輝度−電流効率特性を図25に示す。また、各発光素子に1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図26に示す。また、輝度1000cd/m付近のときのCIE色度座標(x、y)を図27に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表11に示す。
【0282】
【表11】

【0283】
表11、図26の発光スペクトルおよび図27からわかるように、発光素子12は赤色、発光素子13は緑色、発光素子14は青色の発光を示している。発光素子12は、NTSC(National Television Standards Committee)で定められた赤色の色度(すなわち、(x,y)=(0.67,0.33))付近の赤色発光を得ることができた。発光素子13は、NTSC(National Television Standards Committee)で定められた緑色の色度(すなわち、(x,y)=(0.21,0.71))付近の緑色発光を得ることができた。発光素子14は、NTSC(National Television Standards Committee)で定められた青色の色度(すなわち、(x,y)=(0.14,0.08))付近の青色発光を得ることができた。
【0284】
図27から、本実施例で作製した発光素子12〜14は、NTSC面積比99.7%であることがわかった。このように、本発明の一態様を適用した発光素子は色純度に優れた発光色を示すことがわかる。よって、本発明の一態様を適用した発光素子を表示装置に適用することにより、色再現性に優れた表示装置を得ることができる。
【0285】
また、表11および図25からわかるように本実施例で作製した発光素子は、いずれも高い電流効率を示す。よって、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率の発光素子を得ることができる。
【0286】
また、表11および図24からわかるように、本発明の一態様を適用した発光素子は、駆動電圧が低いため、パワー効率が高い。よって、本発明の一態様を適用することにより、消費電力の低い発光素子を得ることができる。
【実施例8】
【0287】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)を用いて説明する。以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0288】
(発光素子15)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0289】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0290】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0291】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0292】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0293】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は200nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0294】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0295】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に、30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2DPAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:2DPAPA)となるように調節した。
【0296】
次に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)とN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)とを共蒸着することにより、発光層2113上に10nmの膜厚の電子の移動を制御する第1の電子輸送層2114Aを形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.005(=Alq:DPQd)となるように調節した。
【0297】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0298】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0299】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、1:9(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0300】
(発光素子16)
発光素子15における第1の電極を、Al−Ni−La膜とTi膜の積層とした。つまり、Al−Ni−La(ターゲット中におけるニッケルの含有量は2原子%、また、ランタンの含有量は0.35原子%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ni−La膜を300nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ni−La膜上に、スパッタリング法で、Ti膜を6nmの膜厚となるように形成した。さらに、Mg−Ag膜の体積比を1:10(=Mg:Ag)となるように形成した。それ以外は、発光素子15と同様に作製した。
【0301】
以上により得られた発光素子15及び発光素子16の素子構造を表12に示す。
【0302】
【表12】

【0303】
発光素子15及び発光素子16を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0304】
発光素子15及び発光素子16の電圧−輝度特性を図29に示す。また、輝度−電流効率特性を図30に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表13に示す。
【0305】
【表13】

【0306】
表13のCIE色度座標からわかるように、発光素子15及び発光素子16は緑色の発光を示している。また、表13、図29及び図30からわかるように、発光素子15及び発光素子16は、ほぼ同じような電流効率及び駆動電圧を示している。したがって、本発明の一態様において、第1の電極に用いる材料として、Al−Ti膜、Al−Ni−La膜のどちらも好ましく用いることができる。また、表13および図29からわかるように本実施例で作製した発光素子は、駆動電圧が低いため、パワー効率が高い。よって、本発明の一態様を適用することにより、消費電力の低い発光素子を得ることができる。
【実施例9】
【0307】
本実施例では、本発明の一態様を適用した発光素子の一例について、図13(A)及び図13(C)を用いて説明する。発光素子17及び発光素子18は、図13(A)を用いて、発光素子19は、図13(C)を用いて説明する。以下に、本実施例の発光素子の作製方法を示す。
【0308】
(発光素子17)
ガラス基板2101上に、第1の電極2102を形成した。まず、Al−Ti(ターゲット中におけるチタンの含有量は1重量%)のターゲットを使用し、ガラス基板上に、スパッタリング法で、Al−Ti膜2121を40nmの膜厚となるように形成した。次に、チタン(Ti)のターゲットを使用し、Al−Ti膜2121上に、スパッタリング法で、Ti膜2122を6nmの膜厚となるように形成した。
【0309】
次に、基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で250℃、1時間の加熱処理を行った。
【0310】
次に、隔壁を形成するため、感光性ポリイミドを塗布し、露光、現像を行った。その結果、2mm×2mmの開口部を有する隔壁を形成した。よって、第1の電極の面積は2mm×2mmとなる。その後、N雰囲気下で300℃、1時間の加熱処理を行った。
【0311】
次に、再び基板2101の洗浄を行い、N雰囲気下で200℃、1時間の加熱処理を行った後、UVオゾンクリーニングを行った。
【0312】
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、基板2101を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。基板2101を加熱室に移動させた後、加熱室を10−4Pa程度まで減圧し、170℃、30分の真空加熱処理を行った。
【0313】
次に、基板2101を成膜室に移動させ、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は190nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)との比率は、重量比で2:0.222(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。
【0314】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2111上に4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
【0315】
次に、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とN−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2112上に30nmの膜厚の発光層2113を形成した。ここで、CzPAと2PCAPAとの重量比は、1:0.05(=CzPA:2PCAPA)となるように調節した。
【0316】
次に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)とN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)とを共蒸着することにより、発光層2113上に10nmの膜厚の電子の移動を制御する第1の電子輸送層2114Aを形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.005(=Alq:DPQd)となるように調節した。
【0317】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電子輸送層2114A上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜し、第2の電子輸送層2114Bを形成した。
【0318】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第2の電子輸送層2114B上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように成膜し、バッファ層2115を形成した。
【0319】
次に、バッファ層2115上に第2の電極2104を形成した。まず、マグネシウム(Mg)と銀(Ag)とを共蒸着することにより、バッファ層2115上に10nmの膜厚のマグネシウム−銀合金(以下、Mg−Agと示す)膜を形成した。ここで、MgとAgとの体積比は、1:9(=Mg:Ag)となるように調節した。次に、スパッタリング法により、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)(ターゲット中におけるSnOの含有量は10重量%)のターゲットを使用し、スパッタリング法により、ITO膜を70nmの膜厚となるように形成した。
【0320】
(発光素子18)
発光素子17における第2の電極をAg膜とした以外は、発光素子17と同様に作製した。つまり、第2の電極2104として10nmの膜厚のAg膜を形成した。
【0321】
(発光素子19)
発光素子17におけるバッファ層を形成しなかった以外は、発光素子17と同様に作成した。つまり第2の電子輸送層2114B上に第2の電極2104を形成した。
【0322】
以上により得られた発光素子17〜発光素子19の素子構造を表14に示す。
【0323】
【表14】

【0324】
発光素子17〜発光素子19を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0325】
発光素子17〜発光素子19の電圧−輝度特性を図31に示す。また、輝度−電流効率特性を図32に示す。また、各発光素子における、輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流(mA)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、パワー効率(lm/W)を表15に示す。
【0326】
【表15】

【0327】
表15のCIE色度座標からわかるように、いずれの発光素子も緑色の発光を示している。また、表15、図31からわかるように、発光素子17は、発光素子18に比べ、駆動電圧が大幅に低減している。さらに、表15、図32からわかるように、発光素子17は、発光素子18に比べ、電流効率が上昇している。これは、陰極にMg−Ag膜を用いることにより、EL層への電子注入性が良好となることを示している。したがって、本発明の一態様において、陰極はMg−Ag膜を用いることが好ましい。Mg−Ag膜を用いることによって、第2の電極からの電子注入性が良好となり、駆動電圧を低減し、電流効率を上昇させることができる。以上のことから、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率を維持したまま、低駆動電圧の発光素子を得ることができる。
【0328】
また、表15、図31及び図32からわかるように、発光素子17は、発光素子19に比べ、駆動電圧が低く、電流効率が上昇している。これは、バッファ層を設けることにより、電子注入性が良好となるためである。したがって、本発明において、発光素子はバッファ層を有することが好ましい。よって、本発明の一態様を適用することにより、高い発光効率で消費電力の低い発光素子を得ることができる。
【0329】
次に、発光素子17の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図33に示す。図33において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で本実施例の発光素子17を駆動した。図33から、発光素子17の500時間後の輝度は初期輝度の79%を保っていた。したがって、発光素子17は高い信頼性を示すことが明らかとなった。また、この信頼性試験の結果から、本発明の一態様を適用した発光素子は、長寿命な発光素子の実現に効果があることが明らかとなった。
【符号の説明】
【0330】
101 基板
102 第1の電極
103 EL層
104 第2の電極
111 複合材料を含む層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層(バッファ層)
121 アルミニウムを含む合金の膜(アルミニウム合金膜)
122 金属または金属酸化物を含む膜
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 ソース側駆動回路
602 画素部
603 ゲート側駆動回路
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
623 Nチャネル型TFT
624 Pチャネル型TFT
701 本体
702 表示部
703 操作スイッチ
704 操作スイッチ
710 本体
711 表示部
712 メモリ部
713 操作部
714 イヤホン
901 筐体
902 液晶層
903 バックライト
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 筐体
1002 筐体
1101 表示部
1102 スピーカー
1103 マイクロフォン
1104 操作キー
1105 ポインティングデバイス
1106 カメラ用レンズ
1107 外部接続端子
1108 イヤホン端子
1201 キーボード
1202 外部メモリスロット
1203 カメラ用レンズ
1204 ライト
2001 筐体
2002 光源
2101 基板
2102 第1の電極
2104 第2の電極
2111 複合材料を含む層
2112 正孔輸送層
2113 発光層
2113A 第1の発光層
2113B 第2の発光層
2114 電子輸送層
2114A 第1の電子輸送層
2114B 第2の電子輸送層
2115 バッファ層
2121 Al−Ti膜
2122 Ti膜
3001 照明装置
3002 テレビ装置
9101 筐体
9102 支持台
9103 表示部
9104 スピーカー部
9105 ビデオ入力端子
9201 本体
9202 筐体
9203 表示部
9204 キーボード
9205 外部接続ポート
9206 ポインティングデバイス
9401 本体
9402 筐体
9403 表示部
9404 音声入力部
9405 音声出力部
9406 操作キー
9407 外部接続ポート
9408 アンテナ
9501 本体
9502 表示部
9503 筐体
9504 外部接続ポート
9505 リモコン受信部
9506 受像部
9507 バッテリー
9508 音声入力部
9509 操作キー
9510 接眼部

【特許請求の範囲】
【請求項1】
基板上に設けられた陽極と、
有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層と、
発光層と、
透光性を有する陰極とを有し、
前記陽極は、アルミニウムを含む合金の膜とチタンまたは酸化チタンを含む膜の積層であり、
前記チタンまたは酸化チタンを含む膜と前記複合材料を含む層は接している発光素子。
【請求項2】
基板上に設けられた陽極と、
有機化合物に金属酸化物を含有させた複合材料を含む層と、
発光層と
バッファ層と、
透光性を有する陰極とを有し、
前記陽極は、アルミニウムを含む合金の膜とチタンまたは酸化チタンを含む膜の積層であり、
前記チタンまたは酸化チタンを含む膜と前記複合材料を含む層は接しており、
前記陰極は、マグネシウムと銀を含む合金膜と透光性を有する膜との積層であり、
前記バッファ層と前記マグネシウムと銀を含む合金膜とは接している発光素子。
【請求項3】
請求項2において、
前記透光性を有する膜は、酸化インジウム−酸化スズ膜、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ膜、酸化インジウム−酸化亜鉛膜、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム膜、酸化モリブデン膜、酸化スズ膜、酸化亜鉛膜、酸化マグネシウム膜、酸化珪素膜、酸化アルミニウム膜、酸化チタン膜、酸化ジルコニウム膜、窒化珪素膜、窒化アルミニウム膜、窒化チタン膜、窒化ジルコニウム膜、炭化珪素膜、炭化アルミニウム膜のいずれか一である発光素子。
【請求項4】
請求項2または請求項3において、
前記バッファ層は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属またはこれらの化合物を有する発光素子。
【請求項5】
請求項2乃至請求項4のいずれか一項において、
前記マグネシウムと銀を含む合金膜における銀の割合は、体積比で2:8(=Mg:Ag)かそれよりも多い発光素子。
【請求項6】
請求項1乃至請求項5のいずれか一項において、
前記アルミニウムを含む合金の膜は、アルミニウムとチタンの合金の膜、アルミニウムとネオジムの合金の膜、またはアルミニウムとニッケルの合金の膜である発光素子。
【請求項7】
請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
前記金属酸化物は、酸化モリブデンである発光素子。
【請求項8】
請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の発光素子と、前記発光素子の発光を制御する制御回路とを有する発光装置。
【請求項9】
表示部を有し、
前記表示部は、請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の発光素子と前記発光素子の発光を制御する制御回路とを備える電子機器。
【請求項10】
請求項8に記載の発光装置を用いた照明装置。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【図20】
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【図21】
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【図22】
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【図23】
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【図24】
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【図25】
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【図26】
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【図27】
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【図28】
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【図29】
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【図30】
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【図31】
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【図32】
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【図33】
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【公開番号】特開2010−153365(P2010−153365A)
【公開日】平成22年7月8日(2010.7.8)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−258610(P2009−258610)
【出願日】平成21年11月12日(2009.11.12)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】