説明

発光素子、発光装置及びその作製方法

【課題】高い発光効率を有する発光素子を提供することを課題の一とする。また、発光輝度の低下が少ない、高い信頼性を有する発光素子を提供することを課題の一とする。また、駆動電圧が低い発光素子を提供する
【解決手段】正孔輸送層に接する第1の発光層と、第1の発光層に接する第2の発光層を有する発光素子であって、第1の発光層と第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、ゲスト材料である発光物質を含んでいる。第1の発光層が含むゲスト材料は、第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱く、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層より高められている。その結果、正孔と電子の再結合領域が発光層内に広がって形成される。また、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達する電子が正孔輸送層を還元しないように、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、発光素子、発光装置及びその作製方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、エレクトロルミネッセンス(Electroluminescence)を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これらの発光素子は一対の電極間に発光性の物質を含む層を挟んだ構成を有し、その一対の電極間に電圧を印加して、発光性の物質から発光を得るものである。
【0003】
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、薄型軽量に作製できること、非常に応答速度が速いこと等が大きな特徴であり、利点である。このような自発光型の発光素子には様々な用途が考えられる。例えば、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、また、バックライトが無くても明るい表示が得られる等の特徴は、当該発光素子がフラットパネルディスプレイに好適であると言える。
【0004】
また、エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子を用いれば、大面積な面状の発光装置を形成することも容易にできる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色である。加えて、当該発光素子の発光効率が白熱電球や蛍光灯よりも高いという試算から、次世代の照明器具に好適であるとして注目されている。
【0005】
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光性の物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大別できる。有機化合物を発光性の物質に用いた場合、エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は以下の如く発光する。発光性の物質を含む層、すなわちEL層を挟む一対の電極に電圧を印加して、一方の電極から電子を、他方の電極から正孔をEL層に運び込む。EL層に運び込まれた電子と正孔が再結合して発光性の有機化合物の励起状態が生成され、これが基底状態に緩和する際に発光する。
【0006】
電子と正孔が発光層に運び込まれて発光に至るこのような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が可能であり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。
【0007】
しかし、このような発光素子は未だ課題が多く、特性を向上させるために素子構造の改良や物質の開発等が行われている。
【0008】
例えば発光効率を高めるためには、発光層に運び込まれる電子と正孔の数が釣り合った状態、所謂キャリアバランスが釣り合った状態が好ましい。キャリアバランスが釣り合った状態を作ることで、発光層に運び込まれる電子と正孔が効率よく再結合し、その結果、発光効率が高まる。
【0009】
キャリアバランスを釣り合わせる方法の一例としては、発光素子の陽極と発光層の間に正孔輸送層を設け、発光層と陰極の間に電子輸送層を設ける方法が知られている。正孔輸送層と電子輸送層のキャリア輸送性並びに膜厚を調整して、発光層に運び込まれるキャリアのバランスを釣り合わせる方法がある。
【0010】
また、非特許文献1では、正孔ブロック層を発光層と陰極の間に設けて、正孔が発光層から陰極側に漏れ出す現象を防ぐ方法が開示されている。正孔を発光層に閉じ込めることで、発光層における電子と正孔の再結合を起こり易くし、その結果燐光性の発光物質の発光効率を高めることに成功している。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0011】
【非特許文献1】テツオ ツツイ、外8名、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス、vol.38、L1502−L1504(1999)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
発光層に運び込まれる正孔と電子の数は、発光素子を構成するあらゆる層の材料の選択、膜厚、界面の状態などの種々の要因に影響を受ける。従って、キャリアバランスが釣り合った状態を実現し、さらにその状態を保つことは難しい。
【0013】
発光層に運び込まれる正孔と電子の数が釣り合わない状態では、正孔輸送層側から運び込まれた正孔の一部が発光層を通り抜けて電子輸送層に到達してしまったり、電子輸送層側から運び込まれた電子の一部が発光層を通り抜け、正孔輸送層に到達してしまったりする。
【0014】
発光層の一方の側から他方の側に再結合することなく通り抜けたキャリアは、発光素子の発光効率の低下と信頼性を損ねる原因になる。すなわち、再結合せずに発光層を通り抜けるキャリアは、発光を伴わない電流であり、発光効率を低下してしまう。さらに、発光層を通り抜けて電子輸送層に到達した正孔は電子輸送層を酸化し、電子輸送層の劣化を招いてしまう。同様に、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達した電子は正孔輸送層を還元し、正孔輸送層の劣化を招いてしまう。
【0015】
そこで、キャリアを発光層に閉じ込めるためにキャリアブロック層を用いる方法が提案されている。しかし、この方法によって閉じ込めたキャリアが消光剤として働き、発光効率を低下してしまう場合がある。例えば発光層の陰極側に接して正孔ブロック層を設けて正孔を発光層に閉じ込めた場合、発光層と正孔ブロック層の界面付近に過剰の正孔、すなわちカチオン種が存在することになり、これは消光剤として働くことが多いため、素子の発光効率が低下してしまう。
【0016】
本発明の一態様は、高い発光効率を有する発光素子を提供することを課題の一とする。また、発光輝度の低下が少ない、高い信頼性を有する発光素子を提供することを課題の一とする。また、駆動電圧が低い発光素子を提供することを課題の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0017】
本発明の一態様は、少なくとも、正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層を有する発光素子であって、第1の発光層と第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含んでいる。第1の発光層は、第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含んでいるため、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層よりも高い。その結果、正孔が正孔輸送層から離れた領域まで運ばれ、正孔と電子の再結合領域が、第1の発光層と正孔輸送層の界面近傍ではなく、発光層内に広がって形成される。さらに、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達する電子が正孔輸送層を還元しないように、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいてもよい。
【0018】
すなわち、本発明の一態様は、少なくとも、正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層を有し、第1の発光層と第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含み、第1の発光層は第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含み、正孔輸送層が抗還元物質を含む発光素子である。
【0019】
また、本発明の一態様は、第1の発光層が含む発光物質(あるいは、第1の発光物質)のHOMO準位(HOMOEM1)は、第1の発光層が含むホスト材料(あるいは、第1のホスト材料)のHOMO準位(HOMOHOST1)より浅いか概略等しく、第2の発光層が含む発光物質(あるいは、第2の発光物質)のHOMO準位(HOMOEM2)は、第2の発光層が含むホスト材料(あるいは、第1のホスト材料)のHOMO準位(HOMOHOST2)より浅いか概略等しく、HOMOEM1とHOMOHOST1の差(ΔHOMOEM1−HOST1)に比べ、HOMOEM2とHOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)は、その絶対値が大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|<|ΔHOMOEM2−HOST2|)上記発光素子である。
【0020】
また、本発明の一態様は、HOMOEM1はHOMOEM2より深いか概略等しい上記発光素子である。
【0021】
また、本発明の一態様は、第1の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST1)は、第2の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST2)より深いか概略等しい上記発光素子である。
【0022】
また、本発明の一態様は、第1の発光層と第2の発光層が同じホスト材料を含む上記発光素子である。
【0023】
また、本発明の一態様は、第1の発光層と第2の発光層が、発光色が異なる発光物質を含む上記発光素子である。
【0024】
また、本発明の一態様は、第1の発光層が含む発光物質のLUMO準位(LUMOEM1)は、第1の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST1)より深いか概略等しく、第2の発光層が含む発光物質のLUMO準位(LUMOEM2)は、第2の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST2)より深いか概略等しく、LUMOEM1はLUMOEM2より深いか概略等しく、LUMOHOST1とLUMOEM1の差(ΔLUMOHOST1−EM1)は、LUMOHOST2とLUMOEM2の差(ΔLUMOHOST2−EM2)に比べ、その絶対値が大きい(|ΔLUMOHOST1−EM1|>|ΔLUMOHOST2−EM2|)上記発光素子である。
【0025】
また、本発明の一態様は、第2の発光層と電子輸送層の間に第3の発光層を有し、第3の発光層がホスト材料(あるいは、第3のホスト材料)と発光物質(あるいは、第3の発光物質)を含み、第1の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM1)は、第1の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST1)より浅いか概略等しく、第2の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM2)は、第2の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST2)より浅いか概略等しく、第3の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM3)は、第3の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST3)より浅いか概略等しく、HOMOEM1とHOMOHOST1の差の絶対値(|ΔHOMOEM1−HOST1|)は、HOMOEM2とHOMOHOST2の差の絶対値(|ΔHOMOEM2−HOST2|)以下であって、HOMOEM2とHOMOHOST2の差の絶対値(|ΔHOMOEM2−HOST2|)に比べ、HOMOEM3とHOMOHOST3の差の絶対値(|ΔHOMOEM3−HOST3|)は大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|≦|ΔHOMOEM2−HOST2|<|ΔHOMOEM3−HOST3|)上記発光素子である。
【0026】
また、本発明の一態様は、正孔輸送層が抗還元物質として金属酸化物を含む上記発光素子である。
【0027】
また、本発明の一態様は、前記抗還元物質が有機化合物であって、該抗還元物質のLUMO準位(LUMOARM)は、前記第1の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST1)より深く、前記抗還元物質のバンドギャップΔEARMは、前記第1の発光層が含む発光物質のバンドギャップΔEEM1より大きく、前記抗還元物質のHOMO準位(HOMOARM)は、正孔輸送層が含む有機化合物のHOMO準位(HOMOHTL)より深い上記発光素子である。
【0028】
また、本発明の一態様は、正孔輸送層が抗還元物質を含み、陽極に直接接している上記発光素子である。
【0029】
上記構成は、上記課題の少なくとも一つを解決する。
【0030】
なお、本明細書において、EL層とはエレクトロルミネッセンスを利用した発光素子の電極もしくは中間層で挟んで設けた層であって、少なくとも発光性の物質を含む層を指すものとする。従って、一対の電極で挟んだ発光性の有機化合物を含む発光層はEL層の一態様である。
【0031】
また、本明細書において、物質Aを他の物質Bからなるマトリクス中に分散する場合、マトリクスを構成する物質Bをホスト材料と呼び、マトリクス中に分散される物質Aをゲスト材料と呼ぶものとする。なお、物質A並びに物質Bは、それぞれ単一の物質であっても良いし、2種類以上の物質の混合物であっても良いものとする。
【0032】
また、本明細書において、バイポーラ性の材料とは酸化反応(電子を奪われる反応)及び還元反応(電子を受け取る反応)が可能な材料であって、どちらの反応に対しても比較的安定な(どちらの反応後にも安定に存在する)材料を指すものとする。
【0033】
また、HOMO準位とは最高被占有分子軌道(Highest Occupied Molecular Orbital)が有する準位であり、LUMO準位とは最低占有分子軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital)が有する準位であり、軌道準位が概略等しいとは、その差が0.2eV以下であることを指す。
【0034】
なお、本明細書において、抗還元物質とはEL層において、共存する材料を還元反応から保護する材料であって、例えば共存する有機材料より還元され易く(電子を受け取り易く)、還元反応(電子を受け取る反応)に安定な(つまり、還元された状態で安定に存在する)材料を指すものとする。また、本明細書中において、複合とは、単に2つの材料を混合させるだけでなく、複数の材料を混合することによって材料間での電荷の授受が行われ得る状態になることを言い、複合材料とはその様な状態になった材料を指すものとする。
【0035】
また、本明細書において、発光装置とは画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子が形成された基板にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【発明の効果】
【0036】
本発明によれば、高い発光効率を有する発光素子を提供できる。また、発光輝度の低下が少なく、高い信頼性を有する発光素子を提供できる。また、駆動電圧が低い発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0037】
【図1】実施の形態に係わる発光素子を説明する図。
【図2】実施の形態に係わる発光素子を説明する図。
【図3】実施の形態に係わる発光素子を説明する図。
【図4】実施の形態に係わる発光素子を説明する図。
【図5】実施の形態に係わる発光素子を説明する図。
【図6】実施例に係わる発光素子を説明する図。
【図7】実施例に係わる発光素子を説明する図。
【図8】発光素子1〜3の電流密度−輝度特性を説明する図。
【図9】発光素子1〜3の電圧−輝度特性を説明する図。
【図10】発光素子1〜3の輝度−電流効率特性を説明する図。
【図11】発光素子1〜3の定電流駆動による連続点灯試験結果を示す図。
【図12】実施の形態に係わる発光装置を説明する図。
【図13】実施の形態に係わる発光装置を説明する図。
【図14】実施の形態に係わる電子機器を説明する図。
【図15】実施の形態に係わる照明装置を説明する図。
【図16】実施の形態に係わる照明装置を説明する図。
【図17】実施の形態に係わる照明装置と電子機器を説明する図。
【図18】実施例に係わる発光素子、並びに発光素子の再結合領域を説明する図。
【図19】実施例に係わる発光素子を説明する図。
【図20】実施例に係わる発光素子を説明する図。
【図21】実施例に係わる発光素子を説明する図。
【図22】発光素子4、及び比較素子1の電流密度−輝度特性を説明する図。
【図23】発光素子4、及び比較素子1の電圧−輝度特性を説明する図。
【図24】発光素子4、及び比較素子1の輝度−電流効率特性を説明する図。
【図25】発光素子5、及び比較素子2の電流密度−輝度特性を説明する図。
【図26】発光素子5、及び比較素子2の電圧−輝度特性を説明する図。
【図27】発光素子5、及び比較素子2の輝度−電流効率特性を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【0038】
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨およびその範囲から逸脱することなくその形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。したがって、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【0039】
(実施の形態1)
本実施の形態が例示する発光素子は、少なくとも、正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層を有する発光素子である。第1の発光層と第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含んでいる。また、第1の発光層は、第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含んでおり、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層よりも高い。その結果、正孔が正孔輸送層から離れた領域まで運ばれ、正孔と電子の再結合領域が発光層内に広がって形成される。さらに、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達する電子が正孔輸送層を劣化させないように、正孔輸送層は抗還元物質を含んでいる。
【0040】
本実施の形態の発光素子の構造を図1(A)に示す。本実施の形態の発光素子は第1の電極101と、第2の電極102と、EL層103を有する。第1の電極101は基板100上に形成されている。なお、本実施の形態においては、第1の電極101が陽極として機能し、第2の電極102が陰極として機能する場合について主に説明する。
【0041】
EL層103は少なくとも、正孔輸送層112と、第1の発光層113aと、第2の発光層113bを含み、さらに電子輸送層114、電子注入層115などを適宜組み合わせて形成する。正孔輸送層112は、陽極として機能する電極と第1の発光層113aの間にあって、第1の発光層113aの陽極側の面に接している。第2の発光層113bは、第1の発光層113aと陰極として機能する電極の間にあって、第1の発光層113aの陰極側の面に接している。電子輸送層114は、第2の発光層113bと陰極として機能する電極の間にあって、第2の発光層113bの陰極側の面に接している。また、電子注入層115は、電子輸送層114と陰極として機能する電極の間にあって、陰極として機能する電極に接している。
【0042】
次に、本実施の形態の発光素子におけるキャリアの挙動について説明する。本実施の形態が例示する発光素子のEL層について、各層が有するバンドの相関を図1(B)にバンド図を用いて示す。
【0043】
はじめに、EL層の構成及びEL層中を移動する正孔の挙動について説明する。
【0044】
本実施の形態の発光素子において、正孔は正孔輸送層112を介して発光層113に運び込まれる。正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含み、正孔の輸送性に優れる。正孔輸送層112が含む第1の有機化合物のHOMO準位121(HOMOHTL)は、第1の発光層113aが含むホスト材料のHOMO準位131a(HOMOHOST1)より深い(絶対値は大きい)か、ほぼ等しいと、正孔輸送層112から第1の発光層113aへの正孔の注入が容易になり、発光素子の駆動電圧を低電圧化できるため好ましい。
【0045】
また、第1の有機化合物と、抗還元物質として機能するアクセプター性の物質を用いた複合材料層を正孔輸送層112として用いた場合、正孔輸送層112は正孔注入層を兼ねることができ、陽極に正孔輸送層112を接して設けることができ、発光素子の構造が簡素になる。なお、陽極として機能する第1の電極101と正孔輸送層112の間に別途正孔注入層を挟む構造としても良い。
【0046】
第1の発光層113aと第2の発光層113bはホスト材料とゲスト材料を含む。
【0047】
第1の発光層113aと第2の発光層113bのホスト材料は同じであっても異なっても良いが、少なくともバイポーラ性であって、酸化反応に対しても還元反応に対しても安定である。従って、第1の発光層113aと第2の発光層113bは正孔も電子も輸送できる。
【0048】
また、第1の発光層113aと第2の発光層113bはゲスト材料として発光物質を含み、その発光物質はキャリアの移動速度に影響を与える。
【0049】
第1の発光層113aが含むホスト材料のHOMO準位131a(HOMOHOST1)と、第1の発光層113aが含む発光物質のHOMO準位133a(HOMOEM1)と、第2の発光層113bが含むホスト材料のHOMO準位131b(HOMOHOST2)と、第2の発光層113bが含む発光物質のHOMO準位133b(HOMOEM2)の関係について説明する。(図1(B)を参照。)なお、本実施の形態で例示する発光素子の第1の電極101の仕事関数101W及び第2の電極102の仕事関数102W、並びに正孔輸送層112のHOMO準位121及びLUMO準位122も図1(B)に図示する。(図1(B)は、EL層103を構成する各層の軌道準位の相関を表す模式図である。矩形は各層を表し、その下辺は各層の主たる材料またはホスト材料のHOMO準位を表し、その上辺は各層の主たる材料またはホスト材料のLUMO準位を表している。また、矩形の内部に描かれた破線は各層に含まれるゲスト材料のHOMO準位、及びLUMO準位を模式的に表している。)なお、Aに比べBの軌道準位が深いとは、Aに比べBの軌道準位のエネルギーが低いことを意味し、Aに比べBの軌道準位が浅いとは、Aに比べBの軌道準位のエネルギーが高いことを意味する。
【0050】
EL層103において、HOMOHOST2はHOMOHOST1より浅いか概略等しい。また、HOMOEM1はHOMOHOST1より浅いか概略等しく、HOMOEM2はHOMOHOST2より浅いか概略等しく、HOMOEM2はHOMOEM1より浅いか概略等しい。また、HOMOEM1とHOMOHOST1の差(ΔHOMOEM1−HOST1)に比べ、HOMOEM2とHOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)は、その絶対値が大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|<|ΔHOMOEM2−HOST2|)。
【0051】
ΔHOMOEM1−HOST1はゲスト材料である発光物質によって第1の発光層113aに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができ、ΔHOMOEM2−HOST2はゲスト材料である発光物質によって第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができる。従って、本発明の一態様において、第1の発光層113aに比べ、第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の方が深い(絶対値は大きい)と言い換えることができる。
【0052】
正孔の捕獲準位は正孔を捕獲するため、発光層の正孔の輸送性に影響する。また、影響の程度は捕獲準位の深さに依存する。具体的には、第1の発光層113aは、深い捕獲準位を有する第2の発光層113bに比べて、正孔を輸送し易い。
【0053】
本実施の形態の発光素子はこのような構成により、第1の発光層113aの正孔輸送性を、第2の発光層113bの正孔輸送性より高めることができる。その結果、陽極から正孔輸送層112を介して第1の発光層113aに運び込まれた正孔が、正孔輸送層112から離れた第2の発光層113bの内部まで輸送され、陰極側から輸送される電子と再結合する領域が主に発光層113bに形成される。さらに、正孔の輸送性が抑制された第2の発光層113bを設けることにより、正孔が発光層113を通り抜けて陰極側の電子輸送層114に達する現象を抑制できる。
【0054】
次に、EL層を移動する電子の挙動と再結合について説明する。
【0055】
電子注入層115は陰極として機能する第2の電極102から電子を電子輸送層114に運び込む。電子輸送層114は電子輸送性に優れ、第2の発光層113bに電子を運び込む。
【0056】
第2の発光層113bの正孔輸送性はその深いトラップレベルのために抑制されているため、電子輸送層114から運び込まれた電子は第2の発光層113bで正孔と高い効率で再結合する。電子と正孔が再結合してゲスト材料が励起され発光に至る。
【0057】
なお、第2の発光層113bで正孔と再結合せずに第2の発光層113bを通り抜けた電子が、第1の発光層113aに到達した場合であっても、第1の発光層113aで正孔と再結合し、第1の発光層113aに添加された発光物質が発光に至る。従って、発光効率が低下することがない。このように、第2の発光層113bだけでなく、第1の発光層113aと第2の発光層113bの両方を含む発光層113の広い領域を発光可能な領域とすることで正孔と電子が再結合する確率を高め、発光効率を高めることができる。
【0058】
ここで、電子が第2の発光層113b及び第1の発光層113aで正孔と再結合せずに正孔輸送層112に到達する場合、発光効率が低下するだけでなく正孔輸送層112が劣化する恐れがある。しかし、本実施の形態で例示する正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含んでおり、抗還元物質は正孔輸送層112に到達した電子を第1の有機化合物に代わって受け取り、第1の有機化合物が還元反応により劣化する現象を防止し、正孔輸送層112の劣化を防ぐ。なお、抗還元物質は正孔輸送層112において発光しない。
【0059】
本発明の一態様の発光素子に用いる材料のHOMO準位及びLUMO準位は、種々の方法で測定できる。具体的には、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定による方法や、光電子分光装置を用いてHOMO準位を測定し、吸収スペクトルのTaucプロットから得た吸収端から固体状態のエネルギーギャップを求めて、LUMO準位を見積もる方法などが挙げられる。測定方法の詳細は実施例2にて説明する。
【0060】
本実施の形態の発光素子の各層を構成する材料について、具体的に説明する。
【0061】
基板100は、発光素子の支持体として用いられる。基板100としては、例えばガラス、石英、プラスチックなどを用いることができ、本実施の形態の発光素子の作製工程に耐えうる耐熱性を有していれば良い。
【0062】
ガラス基板の具体例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、若しくはアルミノシリケートガラスなど、フュージョン法やフロート法で作製される無アルカリガラス基板、セラミック基板の他、本作製工程の処理温度に耐えうる耐熱性を有するプラスチック基板等を用いることができる。例えば、成分比としてホウ酸(B)よりも酸化バリウム(BaO)を多く含み、歪み点が730℃以上のガラス基板を用いると好ましい。半導体層を700℃程度の高温で熱処理する場合でも、ガラス基板が歪まないで済むからである。
【0063】
基板100がマザーガラスの場合、基板の大きさは、第1世代(320mm×400mm)、第2世代(400mm×500mm)、第3世代(550mm×650mm)、第4世代(680mm×880mm、または730mm×920mm)、第5世代(1000mm×1200mmまたは1100mm×1250mm)、第6世代(1500mm×1800mm)、第7世代(1900mm×2200mm)、第8世代(2160mm×2460mm)、第9世代(2400mm×2800mm、2450mm×3050mm)、第10世代(2950mm×3400mm)等を用いることができる。
【0064】
また、ステンレス合金などの金属基板の表面に絶縁膜を設けた基板を適用しても良い。また、プラスチック基板は軽量である、可撓性を有している、可視光を透過する等、発光素子の基板として魅力的な特徴を有する。また、プラスチック基板に防湿性を有する膜を成膜もしくは貼り付け、発光素子を水などの不純物から保護できる基板を用いてもよい。
【0065】
また基板100上に下地膜として絶縁膜を形成してもよい。下地膜としては、CVD法やスパッタリング法等を用いて、酸化珪素膜、窒化珪素膜、酸化窒化珪素膜、または窒化酸化珪素膜の単層、又は積層で形成すればよい。また、発光装置の駆動回路などが別途作製された基板100を用い、駆動回路に電気的に接続した第1の電極にEL層を形成してもよい。絶縁膜を形成することで、導電性を有する基板の表面を絶縁化することができる。また、絶縁膜を形成することで基板から発光素子に不純物が拡散する現象を防ぐことができる。
【0066】
基板100上に第1の電極101を形成する。第1の電極101を陽極として利用する場合は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
【0067】
これらの材料は、通常スパッタリング法により成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。その他、ゾル−ゲル法などを応用して、インクジェット法、スピンコート法などにより作製してもよい。
【0068】
なお、陽極として機能する第1の電極101上に形成するEL層103のうち、第1の電極101に接する層に、後述する複合材料を含む層を用いる場合には、第1の電極101に用いる物質は、仕事関数の大小に関わらず、様々な金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。例えば、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、アルミニウムを含む合金(AlSi)等も用いることができる。
【0069】
また、仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユーロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。
【0070】
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびこれらを含む合金を用いて第1の電極101を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。さらに、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
【0071】
第1の電極101上に形成するEL層103には、上述したようなEL層103中の層のバンド関係が維持される限り、公知の物質を用いることができ、低分子系化合物および高分子系化合物のいずれを用いることができる。なお、EL層103を形成する物質には、第1の有機化合物のみから成るものだけでなく、無機化合物を一部に含む構成も含めるものとする。
【0072】
ここでは、EL層103の各層を構成する材料について具体的に説明する。
【0073】
正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含んで構成する。特に、抗還元物質としてアクセプター性物質を第1の有機化合物に添加して形成される複合材料は、正孔輸送性と、発光層からの運び込まれた電子による還元に対する安定性を示す。また、優れた正孔注入性も備えており複合材料を用いた正孔輸送層112は正孔注入層を兼ねることができる。
【0074】
抗還元物質として用いるアクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等の有機化合物や、遷移金属酸化物を挙げることができる。また、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0075】
アクセプター性物質と共に複合材料を形成する第1の有機化合物としては、トリアリールアミンなどの芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる第1の有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる第1の有機化合物を具体的に列挙する。
【0076】
複合材料に用いることのできる第1の有機化合物としては、例えば、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、N−(4−ビフェニル)−4−(カルバゾール−9−イル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、4−フェニル−4’−(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’,4’’−トリ(N−カルバゾリル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)等の芳香族アミン化合物や、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等のカルバゾール誘導体を挙げることができる。
【0077】
また、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチルアントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン等の芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。
【0078】
さらに、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン、ペンタセン、コロネン、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)、等の芳香族炭化水素化合物も挙げることができる。
【0079】
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
【0080】
なお、第1の有機化合物に抗還元物質としてアクセプター性物質を含有させて形成される複合材料を正孔輸送層112に用いる場合、正孔輸送層112は優れた正孔注入性を有するため、正孔注入層を設ける必要がない。また、仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いて、陽極として機能する第1の電極101を形成できる。
【0081】
これらの複合材料は、第1の有機化合物と抗還元物質を共蒸着することにより形成できる。
【0082】
また、アクセプター性物質以外の抗還元物質の例としては、LUMO準位が第1の発光層113aのホスト材料より深く、バンドギャップが第1の発光層113aの発光物質より大きく、HOMO準位が正孔輸送層112の第1の有機化合物より深い有機化合物を挙げることができる。正孔輸送層112にこのような材料を添加すると、第1の発光層から漏れだした電子を受けとり、第1の有機化合物が還元されるのを防ぐことができる。なお、アクセプター性物質以外の抗還元物質を用いる場合は、第1の有機化合物としては正孔輸送性の高い物質を用いるのが好ましい。
【0083】
正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送層112は単層であっても、上記物質からなる層が二層以上積層されたものであってもよい。
【0084】
発光層113は正孔及び電子が注入され、第1の発光層113aの正孔輸送性は第2の発光層113bの正孔輸送性より勝る。このような発光層113は酸化反応および還元反応が可能な材料、すなわちバイポーラ性のホスト材料とゲスト材料を適宜組み合わせて構成すればよい。
【0085】
発光層113が含むホスト材料として用いる酸化反応および還元反応が可能な有機化合物としては、例えば3環以上6環以下の縮合芳香族化合物が挙げられる。具体的には、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体、トリフェニレン誘導体、ナフタセン誘導体、等が挙げられる。また、カルバゾリル基を有するアントラセンが挙げられる。
【0086】
例えば、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、9−フェニル−9’−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−3,3’−ビ(9H−カルバゾール)(略称:PCCPA)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセン、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9−[4−(9―フェニルカルバゾール−3−イル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:PCzPA)、9−[4−(3−フェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−10−フェニルアントラセン(略称:CzPAP)、9,10−ビス[4−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)]フェニル−2−t―ブチルアントラセン(略称:PCzBPA)、3−(9,9−ジメチルフルオレン−2−イル)−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPAFL)、9−{4−[3−(1−ナフチル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−10−フェニルアントラセン(略称:CzPAαN)、9−{4−[10−(1−ナフチル)−9−アントリル]フェニル}−9H−カルバゾール(略称:αNCzPA)、9−[3−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:m―CzPA)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)等が挙げられる。
【0087】
また、ゲスト材料を分散させるためのホスト材料は複数種混合して用いることができる。例えば、キャリアの輸送性を調整するために電子輸送性に優れた材料に正孔輸送性に優れた材料を混合してホスト材料に用いることができる。
【0088】
また、発光層113が含むホスト材料に高分子化合物を用いることもできる。
【0089】
発光層113はゲスト材料として発光物質を含む。発光物質としては例えば次に挙げる有機化合物を用いることができる。
【0090】
青色の発光を呈する物質としては、例えば発光ピーク波長が400nm以上480nm未満に位置する物質を用いればよく、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)などが挙げられる。また、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)のような燐光を発する材料も用いることができる。
【0091】
青緑色の発光を呈する物質としては、例えば発光ピーク波長が480nm以上520nm未満に位置する物質を用いればよく、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30などが挙げられる。また、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような燐光を発する材料も用いることができる。
【0092】
緑色系の発光を呈する物質としては、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)などが挙げられる。また、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))などが挙げられる。
【0093】
黄色の発光を呈する物質としては、例えば発光ピーク波長が540nm以上600nm未満に位置する物質を用いればよく、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)などが挙げられる。また、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス[2−(4’−パーフルオロフェニルフェニル)ピリジナト]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))のような燐光を発する材料も用いることができる。
【0094】
赤色の発光を呈する物質としては、例えば発光ピーク波長が600nm以上700nm未満に位置する物質を用いればよく、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。また、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナート)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)のような燐光を発する材料も用いることができる。
【0095】
なお、第2の発光層113bに占める発光物質の濃度は、質量比で10%以下が好ましい。また、同じホスト材料を用いて第1の発光層113aと第2の発光層113bを形成する場合、第1の発光層113aに占める発光物質の濃度は第2の発光層113bに占める発光物質の濃度より小さくする。
【0096】
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含んで形成する。
【0097】
例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0098】
また、高分子化合物を用いることもできる。例えば、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)などを用いることができる。
【0099】
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含んで形成する。
【0100】
例えば、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の化合物を用いることができる。
【0101】
その他、電子輸送性を有する物質にアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を含有させたもの、具体的にはAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの等を用いてもよい。なお、この場合には、第2の電極102からの電子注入をより効率良く行うことができる。
【0102】
第2の電極102には、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユーロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
【0103】
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金を用いて第2の電極102を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。また、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
【0104】
なお、電子注入層115を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等、様々な導電性材料を用いて第2の電極102を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することができる。
【0105】
本実施の形態の発光素子の発光を外部に取り出すには、透光性を有する導電膜で第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方、または両方を形成すればよい。
【0106】
なお、第1の電極101のみが透光性を有する電極である場合には、EL層103で生じた発光は第1の電極101を通って基板100側から取り出される。また、第2の電極102のみが透光性を有する電極である場合には、EL層103で生じた発光は第2の電極102を通って基板100と逆側から取り出される。さらに、第1の電極101および第2の電極102がいずれも透光性を有する電極である場合には、EL層103で生じた発光は第1の電極101および第2の電極102を通って、基板100側および基板100と逆側の両方から取り出される。
【0107】
以上のEL層103の作製方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法など用いることができる。なお、各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成してもよい。
【0108】
第1の電極101、及び第2の電極102の作製方法としては、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法だけでなく、ゾル−ゲル法や金属材料のペーストを用いるインクジェット法等の湿式法により形成することができる。
【0109】
なお、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられるEL層の構成は、上記のものには限定されない。ただし、少なくとも正孔輸送層112と、第1の発光層113aと、第2の発光層113bを含み、第1の発光層113a及び第2の発光層113bのキャリア輸送性はバイポーラ性であり、第1の発光層113aの正孔輸送性は第2の発光層113bの正孔輸送性より勝り、第1の発光層113a及び第2の発光層113bは発光物質を含み、正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含む構成であれば、上記以外のものでもよい。
【0110】
また、図4に示すように、基板100上に陰極として機能する第2の電極102、EL層103、陽極として機能する第1の電極101が順次積層された構造としてもよい。なお、この場合のEL層103は、例えば第2の電極102上に電子注入層115、電子輸送層114、第2の発光層113b、第1の発光層113a、正孔輸送層112が順次積層された構造となる。
【0111】
なお、本実施の形態に示す発光素子の構成は、図5(A)に示すように一対の電極間にEL層1003が複数積層された構造、所謂、積層型素子の構成であってもよい。但し、複数のEL層1003のうちの2層の間には、中間層1004がそれぞれ挟まれている。例えば、本実施の形態に示す発光素子が、一対の電極間にn(nは2以上の自然数)層のEL層を積層して備える場合には、m(mは自然数、1≦m≦n−1)番目のEL層1003と、(m+1)番目のEL層1003の間に、中間層1004を有する。
【0112】
なお、中間層1004とは、第1の電極1011と第2の電極1012に電圧を印加したときに、中間層1004に接して形成される一方のEL層1003に対して正孔を注入し、他方のEL層1003に電子を注入する機能を有する。具体的には、中間層1004は中間層1004の陰極側の面に接するEL層1003に正孔を注入し、中間層1004の陽極側の面に接するEL層1003に電子を注入する。
【0113】
なお、第1の電極1011を陽極とする場合は、第1の電極1011上と、中間層1004の第2の電極1012側の面に接してEL層1003の正孔輸送層を形成すればよく、第1の電極1011を陰極とする場合は、第1の電極1011上と、中間層1004の第2の電極1012側の面に接してEL層1003の電子注入層を形成すればよい。
【0114】
また、中間層1004は単層であっても、複数の層を積層した複層であってもよく、上述した有機化合物と無機化合物との複合材料(正孔注入性複合材料や電子注入性複合材料)の他、金属酸化物等の材料を適宜組み合わせて形成することができる。なお、正孔注入性複合材料とその他の材料とを組み合わせて用いることがより好ましい。中間層1004に用いるこれらの材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、発光素子の低電圧駆動を実現することができる。
【0115】
また、中間層1004を複数の層で形成した場合、最も陰極に近い層として第1の有機化合物に、抗還元物質としてアクセプター性物質を添加して形成される複合材料層を用いることができる。上述の通り、第1の有機化合物に抗還元物質としてアクセプター性物質を添加した複合材料は、優れた正孔注入性も備えている。この場合、中間層1004の陰極側に第1の発光層を直接接して設けることができる。この場合、中間層中の複合材料が本発明の一態様の正孔輸送層112を兼ねていると言える。
【0116】
また、本実施の形態で例示する発光素子を用いて、照明装置や、パッシブマトリクス型の発光装置を作製できる。また、薄膜トランジスタ(TFT)により発光素子を制御して、アクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。
【0117】
なお、アクティブマトリクス型の発光装置におけるTFTの構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のTFTを適宜用いることができる。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、N型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方のみからなるものであってもよい。また、TFTに用いられる半導体膜としてSiに代表される元素周期表の14族の元素からなる半導体膜であってもよいし、化合物半導体膜、酸化物半導体膜、特にインジウム、ガリウム、亜鉛等を含む複合酸化物半導体膜であってもよい。さらに、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。非晶質半導体膜を用いてもよいし、結晶性半導体膜を用いてもよい。
【0118】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0119】
本実施の形態で例示する発光素子は、発光層のキャリア輸送性がバイポーラ性であって、発光層の陰極に近い側に比べ、発光層の陽極に近い側の正孔の輸送性が勝る発光層を有しており、発光層の内部にキャリアの再結合領域が形成されている。また、正孔が発光層を通り抜けて再結合せずに電子輸送層に達する現象が抑制されているため、電子輸送層から運び込まれた電子は発光層で正孔と高い効率で再結合する。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い発光効率を有する。
【0120】
また、本実施の形態で例示する発光素子は電子輸送層側から発光層を通り抜けた電子が正孔輸送層に到達しても、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいるため、正孔輸送層の劣化が抑制されている。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い信頼性を有する。
【0121】
(実施の形態2)
本実施の形態が例示する発光素子は、少なくとも、正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層を有する発光素子である。第1の発光層と第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含んでいる。また、第1の発光層は、第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含んでおり、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層よりも高い。その結果、正孔が正孔輸送層から離れた領域まで運ばれ、正孔と電子の再結合領域が発光層内に広がって形成される。また、第1の発光層が含む発光物質と第2の発光層が含む発光物質は発光色が異なっている。さらに、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達する電子が正孔輸送層を劣化させないように、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいる。
【0122】
本実施の形態の発光素子の構造を図2(A)に示す。本実施の形態の発光素子は第1の電極101と、第2の電極102と、EL層103を有する。第1の電極101は基板100上に形成されている。なお、本実施の形態においては、第1の電極101が陽極として機能し、第2の電極102が陰極として機能する場合について主に説明する。
【0123】
EL層103は少なくとも正孔輸送層112と、第1の発光層113aと、第2の発光層113bを含み、さらに電子輸送層114、電子注入層115などを適宜組み合わせて形成する。正孔輸送層112は、陽極として機能する電極と第1の発光層113aの間にあって、第1の発光層113aの陽極側の面に接している。第2の発光層113bは、第1の発光層113aと陰極として機能する電極の間にあって、第1の発光層113aの陰極側の面に接している。電子輸送層114は、第2の発光層113bと陰極として機能する電極の間にあって、第2の発光層113bの陰極側の面に接している。また、電子注入層115は、電子輸送層114と陰極として機能する電極の間にあって、陰極として機能する電極に接している。
【0124】
次に、本実施の形態の発光素子におけるキャリアの挙動について説明する。本実施の形態が例示する発光素子のEL層について、各層が有するバンドの相関を図2(B)に示す。
【0125】
本実施の形態の発光素子は実施の形態1で例示した発光素子と、発光層113の構成において異なる。従って本実施の形態では発光層113に関する部分についてのみ説明する。
【0126】
第1の発光層113aと第2の発光層113bはホスト材料とゲスト材料を含む。また、第1の発光層が含む発光物質と第2の発光層が含む発光物質は発光色が異なっている。
【0127】
第1の発光層113aと第2の発光層113bのホスト材料は同じであっても異なっても良いが、少なくともバイポーラ性であって、酸化反応に対しても還元反応に対しても安定である。従って、第1の発光層113aと第2の発光層113bは正孔も電子も輸送できる。
【0128】
また、第1の発光層113aと第2の発光層113bはゲスト材料として発光物質を含み、その発光物質はキャリアの移動速度に影響を与える。
【0129】
第1の発光層113aが含むホスト材料のHOMO準位131a(HOMOHOST1)と、第1の発光層113aが含む発光物質のHOMO準位133a(HOMOEM1)と、第2の発光層113bが含むホスト材料のHOMO準位131b(HOMOHOST2)と、第2の発光層113bが含む発光物質のHOMO準位133b(HOMOEM2)の関係について説明する。(図2(B)を参照。)なお、本実施の形態で例示する発光素子の第1の電極101の仕事関数101W及び第2の電極102の仕事関数102W、並びに正孔輸送層112のHOMO準位121及びLUMO準位122も図2(B)に図示する。
【0130】
EL層103において、HOMOHOST2はHOMOHOST1より浅いか、概略等しい。また、HOMOEM1はHOMOHOST1より浅いか、概略等しく、HOMOEM2はHOMOHOST2より浅いか、概略等しく、HOMOEM1はHOMOEM2より深いか概略等しい。また、HOMOEM1とHOMOHOST1の差(ΔHOMOEM1−HOST1)に比べ、HOMOEM2とHOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)は、その絶対値が大きい。(|ΔHOMOEM2−HOST2|>|ΔHOMOEM1−HOST1|)
【0131】
ΔHOMOEM1−HOST1はゲスト材料である発光物質によって第1の発光層113aに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができ、ΔHOMOEM2−HOST2はゲスト材料である発光物質によって第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができる。従って、本発明の一態様において、第1の発光層113aに比べ、第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の方が深い(絶対値は大きい)と言い換えることができる。
【0132】
正孔の捕獲準位は正孔を捕獲するため、発光層の正孔の輸送性に影響する。また、影響の程度は捕獲準位の深さに依存する。具体的には、第1の発光層113aは、深い捕獲準位を有する第2の発光層113bに比べて、正孔を輸送し易い。
【0133】
本実施の形態の発光素子はこのような構成により、第1の発光層113aの正孔輸送性を、第2の発光層113bの正孔輸送性より高めることができる。その結果、陽極から正孔輸送層112を介して第1の発光層113aに運び込まれた正孔が、正孔輸送層112から離れた第2の発光層113bの内部まで輸送され、再結合領域が主に第2の発光層113bに形成される。さらに、正孔の輸送性が抑制された第2の発光層113bにより、正孔が発光層113を通り抜けて陰極側の電子輸送層114に達する現象を抑制できる。
【0134】
次に、第1の発光層113aが含むホスト材料のLUMO準位132a(LUMOHOST1)と、第1の発光層113aが含む発光物質のLUMO準位134a(LUMOEM1)と、第2の発光層113bが含むホスト材料のLUMO準位132b(LUMOHOST2)と、第2の発光層113bが含む発光物質のLUMO準位134b(LUMOEM2)の関係について説明する。(図2(B)を参照。)
【0135】
EL層103において、LUMOHOST1はLUMOHOST2より浅いか(絶対値は小さい)概略等しい。LUMOEM1はLUMOHOST1より深く(絶対値は大さく)、LUMOEM2はLUMOHOST2より深く(絶対値は大きく)、LUMOEM1はLUMOEM2より深いか概略等しい。また、LUMOHOST1とLUMOEM1の差(ΔLUMOHOST1−EM1)は、LUMOHOST2とLUMOEM2の差(ΔLUMOHOST2−EM2)に比べ、その絶対値が大きい(|ΔLUMOHOST1−EM1|>|ΔLUMOHOST2−EM2|)。
【0136】
ΔLUMOHOST2−EM2はゲスト材料である発光物質によって第2の発光層113bに形成される電子の捕獲準位の深さと見なすことができ、ΔLUMOHOST1−EM1はゲスト材料である発光物質によって第1の発光層113aに形成される電子の捕獲準位の深さと見なすことができる。従って、本実施の形態が例示する発光素子においては、第2の発光層113bに比べ、第1の発光層113aに形成される電子の捕獲準位の方が深い(絶対値は大きい)。
【0137】
電子の捕獲準位は電子を捕獲するため、発光層の電子の輸送性に影響する。また、影響の程度は捕獲準位の深さに依存する。具体的には、第2の発光層113bに比べて第1の発光層113aが深い捕獲準位を有しているので、第1の発光層113aは第2の発光層113bに比べ電子を輸送し難くなる。すなわち、第1の発光層113aの電子輸送性は第2の発光層113bの電子輸送性よりも低い。
【0138】
このような構成を有する場合、第1の発光層113aの電子輸送性を、第2の発光層113bの電子輸送性より抑制することができる。その結果、第2の発光層113bから第1の発光層113aに運び込まれた電子が、正孔輸送層112に到達する現象を抑制できるため特に好ましい。また、LUMOEM1をLUMOEM2より深いか概略等しくすることにより、電子輸送層114から第2の発光層113bに運び込まれた電子が第2の発光層113bから第1の発光層113aに移動し易くなる。その結果、正孔と電子が再結合する領域が発光層113全体に広がり、第2の発光層113bに加え、第1の発光層113aからも発光を得ることができる。
【0139】
なお、本実施の形態において、第1の発光層113aと第2の発光層113bは発光色が異なる発光物質を含んでいるため、本実施の形態の発光素子が発する光は、二つの発光物質が発する光が混合されたものになる。なお、第1の発光層が含む発光物質と、第2の発光層が含む発光物質の組み合わせとしては、蛍光性物質同士であっても、燐光性物質同士であっても、蛍光性物質と燐光性物質の組み合わせであっても構わない。
【0140】
例えば、本実施の形態の発光素子の第1の発光層113aが黄色の蛍光性物質を含み、第2の発光層113bが青色の蛍光性物質を含む場合、白色の発光が得られる。また、第1の発光層113aが赤色の燐光性物質を含み、第2の発光層113bが緑色の燐光性物質を含む場合、黄色の発光が得られる。
【0141】
なお、電子が第2の発光層113b及び第1の発光層113aで正孔と再結合せずに正孔輸送層112に到達する場合、正孔輸送層112が劣化する恐れがある。しかし、本実施の形態で例示する正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含んでおり、抗還元物質は正孔輸送層112に到達した電子を第1の有機化合物に代わって受け取り、第1の有機化合物が還元反応により劣化する現象を防止する。
【0142】
また、正孔輸送層112が含む第1の有機化合物のLUMO準位(LUMOHTL)は、第1の発光層113aが含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST1)より浅いと、第1の発光層113aからの電子の注入は困難であり、電子を第1の発光層113aに閉じ込めることができるため、第1の発光層113aにおける電子と正孔の再結合を促進できる。
【0143】
本実施の形態の発光素子の第1の電極101、第2の電極102及び、EL層103の各層を構成する材料は、実施の形態1と同様の材料を適宜用いることができる。また、発光の取り出し方向、EL層103の積層順番等についても、実施の形態1と同様に適宜選択して用いることができる。また、本実施の形態で例示されたEL層103を、実施の形態1において図4及び図5(A)に例示した積層型の発光素子の構成に適用することもできる。
【0144】
なお、積層型素子の構成は白色の発光を得る場合に好適であり、本実施の形態の構成と組み合わせることで、長寿命、高効率な発光装置を作製できる。
【0145】
複数の発光層の組み合わせとしては、赤、青及び緑色の光を含んで白色に発光する構成をその例に挙げることができる。例えば、青色の蛍光材料を発光物質として含む第1のEL層と、緑色と赤色の燐光材料を発光物質として含む第2のEL層を有する構成が挙げられる。
【0146】
また、補色の関係にある光を発する発光層を有する構成であっても白色発光が得られる。EL層が2層積層された積層型素子において、第1のEL層から得られる発光の発光色と第2のEL層から得られる発光の発光色を補色の関係にする場合、補色の関係としては、青色と黄色、あるいは青緑色と赤色などが挙げられる。青色、黄色、青緑色、赤色に発光する物質としては、例えば、先に列挙した発光物質の中から適宜選択すればよい。
【0147】
以下に、第1のEL層および第2のEL層のそれぞれが補色の関係にある複数の発光層を有し、白色発光が得られる構成の一例を示す。図5(B)に二つのEL層を積層した場合の構成を図示する。図5(B)において、第1のEL層631と第2のEL層632は、第1の電極601と第2の電極602との間に積層されている。この場合、第1のEL層631と第2のEL層632の間には、中間層604を設けることが好ましい。
【0148】
図5(B)に例示する発光素子は、第1の電極601と第2の電極602の間に第1のEL層631と中間層604と第2のEL層632を有する。第1のEL層631は、青色〜青緑色の波長領域に発光ピークを示す第1の発光層と、黄色〜橙色の波長領域に発光ピークを示す第2の発光層とを有し、第2のEL層632は、青緑色〜緑色の波長領域に発光ピークを示す第3の発光層と、橙色〜赤色の波長領域に発光ピークを示す第4の発光層とを有するものとする。
【0149】
この場合、第1のEL層631からの発光は、第1の発光層および第2の発光層の両方からの発光を合わせたものであるので、青色〜青緑色の波長領域および黄色〜橙色の波長領域の両方に発光ピークを示す。すなわち、第1のEL層631は2波長型の白色または白色に近い色の発光を呈する。
【0150】
また、第2のEL層632からの発光は、第3の発光層および第4の発光層の両方からの発光を合わせたものであるので、青緑色〜緑色の波長領域および橙色〜赤色の波長領域の両方に発光ピークを示す。すなわち、第2のEL層632は、第1のEL層631とは異なる2波長型の白色または白色に近い色の発光を呈する。
【0151】
したがって、第1のEL層631からの発光および第2のEL層632からの発光を重ね合わせることにより、青色〜青緑色の波長領域、青緑色〜緑色の波長領域、黄色〜橙色の波長領域、橙色〜赤色の波長領域をカバーする白色発光を得ることができる。
【0152】
なお、上述した積層型素子の構成において、積層されるEL層の間に中間層を配置することにより、低い電流密度で高輝度の発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現することができる。また、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。
【0153】
本実施の形態で例示する発光素子は、発光層のキャリア輸送性がバイポーラ性であって、発光層の陰極に近い側に比べ、発光層の陽極に近い側の正孔の輸送性が勝る発光層を有しており、発光層の内部にキャリアの再結合領域が形成されている。また、正孔および電子が発光層を通り抜けて再結合せずにそれぞれ電子輸送層および正孔輸送層に達する現象が抑制されているため、電子とホールは発光層で高い効率で再結合する。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い発光効率を有する。
【0154】
また、本実施の形態で例示する発光素子は電子輸送層側から発光層を通り抜けた電子が正孔輸送層に到達しても、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいるため、正孔輸送層の劣化が抑制されている。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い信頼性を有する。
【0155】
また、本実施の形態で例示する発光素子は、発光色が異なる複数の発光層が積層された発光層を有し、キャリアの再結合領域が当該複数の発光層に広く広がっている。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は広い発光波長域を有する。
【0156】
(実施の形態3)
本実施の形態が例示する発光素子は、少なくとも、正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層と、第2の発光層の陰極側の面に接する第3の発光層を有する発光素子である。第1の発光層、第2の発光層及び第3の発光層はそれぞれバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含んでいる。また、第1の発光層は、第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含んでおり、第2の発光層は、第3の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含んでいる。第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層以上であって、第2の発光層の正孔輸送性は第3の発光層よりも高い。その結果、正孔が正孔輸送層から離れた領域まで運ばれ、正孔と電子の再結合領域が発光層内に広がって形成される。さらに、発光層を通り抜けて正孔輸送層に到達する電子が正孔輸送層を劣化させないように、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいる。
【0157】
本実施の形態の発光素子の構造を図3(A)に示す。本実施の形態の発光素子は第1の電極101と、第2の電極102と、EL層103を有する。第1の電極101は基板100上に形成されている。なお、本実施の形態においては、第1の電極101が陽極として機能し、第2の電極102が陰極として機能する場合について主に説明する。
【0158】
EL層103は少なくとも正孔輸送層112と、発光層113(第1の発光層113a、第2の発光層113b、及び第3の発光層113c)を含み、さらに電子輸送層114、及び電子注入層115などを適宜組み合わせて形成する。正孔輸送層112は、陽極として機能する電極と第1の発光層113aの間にあって、第1の発光層113aの陽極側の面に接している。第2の発光層113bは、第1の発光層113aと陰極として機能する電極の間にあって、第1の発光層113aの陰極側の面に接している。第3の発光層113cは、第2の発光層113bと陰極として機能する電極の間にあって、第2の発光層113bの陰極側の面に接している。電子輸送層114は、第3の発光層113cと陰極として機能する電極の間にあって、第3の発光層113cの陰極側の面に接している。また、電子注入層115は、電子輸送層114と陰極として機能する電極の間にあって、陰極として機能する電極に接している。
【0159】
次に、本実施の形態の発光素子におけるキャリアの挙動について説明する。本実施の形態が例示する発光素子のEL層について、各層が有するバンドの相関を図3(B)に示す。
【0160】
本実施の形態の発光素子は実施の形態1及び実施の形態2で例示した発光素子と、発光層113の構成において異なる。従って本実施の形態では発光層113に関する部分についてのみ説明する。
【0161】
第1の発光層113aと第2の発光層113bと第3の発光層113cはホスト材料とゲスト材料を含む。
【0162】
第1の発光層113aと第2の発光層113bと第3の発光層113cのホスト材料は同じであっても異なっても良いが、少なくともバイポーラ性であって、酸化反応に対しても還元反応に対しても安定である。従って、第1の発光層113aと第2の発光層113bと第3の発光層113cは正孔も電子も輸送できる。
【0163】
また、第1の発光層113aと第2の発光層113bと第3の発光層113cはゲスト材料として発光物質を含み、その発光物質はキャリアの移動速度に影響を与える。
【0164】
第1の発光層113aが含むホスト材料のHOMO準位131a(HOMOHOST1)と、第1の発光層113aが含む発光物質のHOMO準位133a(HOMOEM1)と、第2の発光層113bが含むホスト材料のHOMO準位131b(HOMOHOST2)と、第2の発光層113bが含む発光物質のHOMO準位133b(HOMOEM2)と、第3の発光層113cが含むホスト材料のHOMO準位131c(HOMOHOST3)と、第3の発光層113cが含む発光物質のHOMO準位133c(HOMOEM3)の関係について説明する。(図3(B)を参照。)なお、本実施の形態で例示する発光素子の第1の電極101の仕事関数101W及び第2の電極102の仕事関数102W、並びに正孔輸送層112のHOMO準位121及びLUMO準位122も図3(B)に図示する。
【0165】
EL層103において、HOMOHOST1はHOMOHOST2より深いか概略等しい。また、HOMOEM1はHOMOHOST1より浅いか概略等しく、HOMOEM2はHOMOHOST2より浅いか概略等しく、HOMOEM1はHOMOEM2より深いか概略等しい。HOMOEM3はHOMOHOST3より浅い。また、HOMOEM1とHOMOHOST1の差(ΔHOMOEM1−HOST1)の絶対値は、HOMOEM2とHOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)の絶対値以下であって、HOMOEM3とHOMOHOST3の差(ΔHOMOEM3−HOST3)の絶対値は、HOMOEM2とHOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)の絶対値より大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|≦|ΔHOMOEM2−HOST2|<|ΔHOMOEM3−HOST3|)。
【0166】
ΔHOMOEM1−HOST1はゲスト材料である発光物質によって第1の発光層113aに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができ、ΔHOMOEM2−HOST2はゲスト材料である発光物質によって第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができ、ΔHOMOEM3−HOST3はゲスト材料である発光物質によって第3の発光層113cに形成される正孔の捕獲準位の深さと見なすことができる。従って、本発明の一態様において、第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位の深さは、第1の発光層113aに形成される正孔の捕獲準位の深さ以上に深く(絶対値が大きく)、第3の発光層113cに形成される正孔の捕獲準位の深さは第2の発光層113bに形成される正孔の捕獲準位より深い(絶対値は大きい)と言い換えることができる。
【0167】
正孔の捕獲準位は正孔を捕獲するため、発光層の正孔の輸送性に影響する。また、影響の程度は捕獲準位の深さに依存する。具体的には、第1の発光層113a以下に第2の発光層113bは正孔の輸送性が抑制され、第2の発光層113bに比べ、第3の発光層113cは正孔の輸送性が抑制される。
【0168】
本実施の形態の発光素子はこのような構成により、正孔輸送層112から第1の発光層113aに運び込まれた正孔は、正孔輸送層112から離れた第3の発光層113cに運び込まれる。また、正孔輸送性が抑制された第3の発光層113cにより、正孔が電子輸送層114に到達する現象が抑制される。
【0169】
次に、EL層を移動する電子の挙動と再結合について説明する。
【0170】
電子注入層115は陰極として機能する第2の電極102から電子を電子輸送層114に運び込む。電子輸送層114は電子輸送性に優れ、第3の発光層113cに電子を運び込む。
【0171】
第3の発光層113cの正孔輸送性は抑制されているため、電子輸送層114から運び込まれた電子は第3の発光層113cで正孔と高い効率で再結合し、ゲスト材料である発光物質が励起され発光に至る。
【0172】
なお、第3の発光層113cにおいて正孔と再結合せずに通り抜けた電子が、第2発光層113bに到達した場合、第2の発光層113bにおいて正孔と再結合し、第2の発光層113bに添加された発光物質が発光に至る。同様に、第2の発光層113bにおいて正孔と再結合せずに通り抜けた電子が、第1の発光層113aに到達した場合、第1の発光層113aにおいて正孔と再結合し、第1の発光層113aに添加された発光物質が発光に至る。従って、発光効率が低下することがない。このように、発光層113の広い領域を発光可能な領域とすることで正孔と電子が再結合する確率を高め、発光効率を高めることができる。
【0173】
ここで、電子が発光層113で正孔と再結合せずに正孔輸送層112に到達する場合、正孔輸送層112が劣化する恐れがある。しかし、本実施の形態で例示する正孔輸送層112は第1の有機化合物と抗還元物質を含んでおり、抗還元物質は正孔輸送層112に到達した電子を第1の有機化合物に代わって受け取り、第1の有機化合物が還元反応により劣化する現象を防止する。
【0174】
なお、本実施の形態において、第1の発光層113a、第2の発光層113b、及び第3の発光層113cに添加する発光物質は適宜選ぶことができる。従って、第1の発光層113a、第2の発光層113b、及び第3の発光層113cは発光色が異なる発光層であってもよい。発光色が異なる発光層を積層した場合、発光素子が発する光はそれぞれの発光層の発光が混合されたものになる。なお、第1乃至第3の発光層が含む発光物質は、蛍光性物質でも燐光性物質でも構わない。
【0175】
例えば、本実施の形態の発光素子の第1の発光層113aが赤色の蛍光性物質を含み、第2の発光層113bが緑色の蛍光性物質を含み、第3の発光層113cが青色の蛍光性物質を含む場合、白色の発光が得られる。また、本実施の形態の発光素子の第1の発光層113aが黄色の蛍光性物質を含み、第2の発光層113b及び第3の発光層113cが青色の蛍光性物質を含む場合、白色の発光が得られる。
【0176】
本実施の形態の発光素子の第1の電極101、第2の電極102及び、EL層103の各層を構成する材料は、実施の形態1と同様の材料を適宜用いることができる。また、発光の取り出し方向、EL層103の積層順番等についても、実施の形態1と同様に適宜選択して用いることができる。また、本実施の形態で例示されたEL層103を、実施の形態1において図4及び図5(A)に例示した発光素子の構成に適用することもできる。従って、ここでは詳細な説明を省略する。
【0177】
本実施の形態で例示する発光素子は、発光層のキャリア輸送性がバイポーラ性であって、発光層の陰極に近い側に比べ、発光層の陽極に近い側の正孔の輸送性が勝る発光層を有しており、発光層の内部にキャリアの再結合領域が形成されている。また、正孔および電子が発光層を通り抜けて再結合せずにそれぞれ電子輸送層および正孔輸送層に達する現象が抑制されているため、電子とホールは発光層で高い効率で再結合する。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い発光効率を有する。
【0178】
また、本実施の形態で例示する発光素子は電子輸送層側から発光層を通り抜けた電子が正孔輸送層に到達しても、正孔輸送層が抗還元物質を含んでいるため、正孔輸送層の劣化が抑制されている。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は高い信頼性を有する。
【0179】
また、本実施の形態で例示する発光素子は、発光色が異なる複数の発光層を積層した発光層を適用できるうえ、当該複数の発光層にキャリアの再結合領域が広がっている。その結果、本実施の形態で例示する発光素子は、広い発光波長を有する発光素子に好適である。
【0180】
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を用いて作製された発光装置について図12および図13を用いて説明する。なお、図12(A)は、発光装置を示す上面図、図12(B)は図12(A)をA−A’で切断した断面図である。点線で示された401は駆動回路部(ソース側駆動回路)、402は画素部、403は駆動回路部(ゲート側駆動回路)である。また、404は封止基板、405はシール材であり、シール材405で囲まれた内側は、空間407になっている。
【0181】
なお、引き回し配線408はソース側駆動回路401及びゲート側駆動回路403に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)409からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基盤(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0182】
次に、断面構造について図12(B)を用いて説明する。基板410上には駆動回路部及び複数の画素を有する画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路401と画素部402に複数形成された画素のうち一つの画素が示されている。
【0183】
なお、ソース側駆動回路401はnチャネル型TFT423とpチャネル型TFT424とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、TFTで形成される種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に形成することもできる。
【0184】
また、画素部402はスイッチング用TFT411と、電流制御用TFT412とそのドレインに電気的に接続された第1の電極413とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極413の端部を覆って絶縁物414が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
【0185】
また、カバレッジを良好なものとするため、絶縁物414の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物414の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物414の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物414として、光によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
【0186】
第1の電極413上には、EL層416、および第2の電極417がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極413に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO(インジウムスズ酸化物)膜、または珪素を含有したインジウムスズ酸化物膜、インジウム亜鉛酸化物(IZO)膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
【0187】
第1の電極413と第2の電極417に挟まれたEL層416は、実施の形態1乃至実施の形態3と同様に形成する。
【0188】
また、EL層416は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法により形成できる。
【0189】
さらに、EL層416上に形成される第2の電極417に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(例えば、Al、Ag、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物、MgAg、MgIn、AlLi)を用いることが好ましい。なお、EL層416で生じた光が陰極として機能する第2の電極417を透過させる場合には、第2の電極417として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO(酸化インジウム酸化スズ合金)、酸化インジウム酸化亜鉛合金(In―ZnO)、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
【0190】
さらにシール材405で封止基板404を基板410と貼り合わせることにより、基板410、封止基板404、およびシール材405で囲まれた空間407に発光素子418が備えられた構造になっている。なお、空間407には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材405で充填される構成も含むものとする。
【0191】
なお、シール材405にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、シール材405の材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板404に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0192】
以上のようにして、本発明の一態様の発光素子を用いて作製された発光装置を得ることができる。
【0193】
本発明の発光装置は、実施の形態1乃至実施の形態3で示した発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、発光効率の高い発光素子を有しているため、消費電力が低減され、さらに長時間駆動可能な発光装置を得ることができる。
【0194】
以上では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、この他、パッシブマトリクス型の発光装置であってもよい。図13には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図13(A)は、パッシブマトリクス型の発光装置を示す斜視図、図13(B)は図13(A)をX−Yで切断した断面図である。図13において、基板951上には、電極952と電極956と、それらの間にEL層955とが設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。
【0195】
隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、クロストークに起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。
【0196】
電極952と電極956に挟まれたEL層955は、実施の形態1乃至実施の形態3と同様に形成する。
【0197】
本発明の発光装置は、実施の形態1または実施の形態2で示した発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、発光効率の高い発光素子を有しているため、消費電力が低減され、さらに長時間駆動可能な発光装置を得ることができる。
【0198】
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態4に示す発光装置を適用した電子機器について説明する。本発明の電子機器は、実施の形態1乃至は実施の形態3に示した発光素子を含み、消費電力が低減され、長時間駆動可能な表示部を有する。また、色再現性に優れた表示部を有する。
【0199】
本発明の一態様の発光素子を用いて作製された発光素子を有する電子機器として、ビデオカメラやデジタルカメラ等のカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的には、Digital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図14に示す。
【0200】
図14(A)は本発明に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態1乃至は実施の形態3で説明した発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は、高輝度の発光が可能であり、低消費電力化が図られている。また、信頼性に優れ、長期間の使用に耐えられる。本発明に係るテレビ装置は、低消費電力、高画質化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。
【0201】
図14(B)は本発明に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態1乃至は実施の形態3で説明した発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、高輝度の発光が可能であり、低消費電力化が図られている。また、信頼性に優れ、長期間の使用に耐えられる。本発明に係るコンピュータは、低消費電力、高画質化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。
【0202】
図14(C)は本発明に係る携帯電話1020であり、筐体1021に組み込まれた表示部1022の他、操作ボタン1023、外部接続ポート1024、スピーカ1025、マイク1026などを備えている。表示部1022を指などで触れることで、情報を入力ことができる。また、電話を掛ける、或いはメールを打つ操作は、表示部1022を指などで触れることにより行うことができる。この携帯電話において、表示部1022は、実施の形態1乃至は実施の形態3で説明した発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高いという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部1022も同様の特徴を有するため、高輝度の発光が可能であり、低消費電力化が図られている。また、信頼性に優れ、長期間の使用に耐えられる。本発明に係る携帯電話は、低消費電力、高画質化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。
【0203】
図14(D)は本発明に係るカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態1乃至は実施の形態3で説明した発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長時間駆動可能であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、高輝度の発光が可能であり、低消費電力化が図られている。また、信頼性に優れ、長期間の使用に耐えられる。本発明に係るカメラは、低消費電力、高画質化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。
【0204】
以上の様に、本発明の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明の一態様の発光素子を用いることにより、発光効率が高く、長時間駆動可能であり、消費電力の低減された表示部を有する電子機器を提供することが可能となる。
【0205】
また、本発明の発光装置は、照明装置として用いることもできる。本発明の発光素子を照明装置として用いる一態様を、図15を用いて説明する。
【0206】
図15は、本発明の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図15に示した液晶表示装置は、筐体9601、液晶層9602、バックライト9603、筐体9604を有し、液晶層9602は、ドライバーIC9605と接続されている。また、バックライト9603は、本発明の発光装置が用いられており、端子9606により、電流が供給されている。
【0207】
本発明の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、発光効率が高く、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、本発明の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、本発明の発光装置は薄型で低消費電力であるため、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。また、本発明の発光装置は高輝度の発光が可能であるため、本発明の発光装置を用いた液晶表示装置も高輝度の発光が可能である。
【0208】
図16は、本発明を適用した発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図16に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、本発明の発光装置が用いられている。本発明の発光装置は、発光効率が高く、長時間駆動可能であり、また低消費電力であるため、電気スタンドも発光効率が高く、長時間駆動可能であり、また低消費電力である。
【0209】
図17は、本発明を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた例である。
【0210】
本発明の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の発光装置は、薄型で低消費電力であるため、薄型化、低消費電力化の照明装置として用いることが可能となる。このように、本発明を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた部屋に、図14(A)で説明したような、本発明に係るテレビ装置3002を設置して公共放送や映画を鑑賞することができる。このような場合、両装置は低消費電力であるので、電気料金を心配せずに、明るい部屋で迫力のある映像を鑑賞することができる。また、本発明の発光装置を適用した照明装置は、信頼性に優れ、長期間の使用に耐えられる。
【実施例1】
【0211】
本発明の一態様の発光素子の作製方法および素子特性の測定結果を示す。作製した発光素子の概要を表1に示す。
【0212】
【表1】

【0213】
また、本実施例で用いる有機化合物のHOMO準位、及びLUMO準位を表2に示す。なお、ここでは、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定から求めたHOMO準位、及びLUMO準位を記載する。サイクリックボルタンメトリ(CV)測定からHOMO準位、及びLUMO準位を決定する方法を後述の実施例2に例示する。
【0214】
【表2】

【0215】
また、本実施例で用いる有機化合物の構造式を以下に示す。
【0216】
【化1】

【化2】

【0217】
(発光素子1の作製)
本実施例で示す発光素子1の素子構造を図6(A)に、バンド構造の一部を図6(B)に示す。発光素子1は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を形成する。本実施例において、EL層1503は、正孔輸送層1512、発光層1513(第1の発光層1513a、及び第2の発光層1513b)、電子輸送層1514、電子注入層1515が順次積層された構造を有する。
【0218】
また、本実施例の発光素子1の電子輸送層1514は、第1の電子輸送層1514a及び第2の電子輸送層1514bの2層からなる。発光素子1が有する正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b及び、第1の電子輸送層1514aについて、各層が有するバンドの相関を図6(B)に示す。
【0219】
発光素子1では、同一の有機材料(PCzPA)を正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513bのホスト材料として用いる。すなわち、これらの層は同じHOMO準位及びLUMO準位を有する。第1の発光層1513aが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位と概略等しい。第2の発光層1513bが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位より、0.50eV浅く、正孔の捕獲準位を形成する。
【0220】
次に、発光素子1の作製方法について説明する。まず、ガラス基板1501上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズ(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極1502を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
【0221】
第1の電極1502が形成された面が下方となるように、第1の電極1502が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、装置のチャンバー内を10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極1502上に正孔輸送層1512を形成した。正孔輸送層1512は、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は50nmとした。PCzPAと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1(=PCzPA:酸化モリブデン)となるように蒸着レートを調節した。なお、共蒸着とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
【0222】
次に、正孔輸送層1512上に、第1の発光層1513aを形成した。第1の発光層1513aは、PCzPAとN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は20nmとした。PCzPAとDPQdとの重量比は、1:0.02(=PCzPA:DPQd)となるように蒸着レートを調節した。
【0223】
次に、第1の発光層1513a上に、第2の発光層1513bを形成した。第2の発光層1513bはPCzPAと、N,9−ジフェニル−N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は30nmとした。PCzPAと2PCAPAの重量比は、1:0.04(=PCzPA:2PCAPA)となるように蒸着レートを調節した。
【0224】
さらに、第2の発光層1513b上に、電子輸送層1514を形成した。電子輸送層1514は、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を10nm、その上にバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜した積層膜からなる。
【0225】
電子輸送層1514上に、電子注入層1515を形成した。電子注入層1515は、フッ化リチウム(LiF)からなり、その膜厚を1nmとした。
【0226】
最後に、電子注入層1515上に第2の電極1504を形成した。第2の電極1504は、アルミニウムからなり、その膜厚を200nmとして発光素子1を作製した。
【0227】
以上により得られた本発明の発光素子1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0228】
発光素子1の電流密度−輝度特性を図8に示す。また、電圧−輝度特性を図9に示す。また、輝度−電流効率特性を図10に示す。また、初期輝度を約5000cd/mとしたときの発光素子1の規格化輝度時間変化を図11に示す。
【0229】
発光素子1は、輝度1000cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.27、y=0.65)であり、緑色の発光を示した。また、輝度1000cd/mのときの電流効率は18.8cd/Aであり、電圧は4.4V、電流密度は、41.7mA/cmであった。また、図11から、発光素子1は、400時間後でも初期輝度の92%の輝度を保っており、長寿命な発光素子であることがわかる。
【0230】
以上のように、本発明を適用することにより、効率の良い長寿命な発光素子が得られた。
【0231】
(発光素子2の作製)
本実施例で示す発光素子2の素子構造を図6(A)に、バンド構造の一部を図6(C)に示す。発光素子2が有する第2の発光層1513bのホスト材料は、発光素子1が有する第2の発光層1513bのホスト材料と異なる。それ以外は発光素子1と同じ構成を有するためここでは詳細な説明を省略する。
【0232】
また、本実施例の発光素子2の電子輸送層1514は2層からなる。発光素子2が有する正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b及び、第1の電子輸送層1514aについて、各層が有するバンドの相関を図6(C)に示す。
【0233】
発光素子2はほぼ同じHOMO準位及びLUMO準位を有する有機材料を用いて、正孔輸送層1512、発光層1513(第1の発光層1513a、及び第2の発光層1513b)を形成した。第1の発光層1513aが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位と概略等しい。第2の発光層1513bが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位より、0.50eV浅く、正孔の捕獲準位を形成する。
【0234】
次に、発光素子2の作製方法について説明する。発光素子1と同様の基板を用い、第1の電極1502上に正孔輸送層1512を形成した。正孔輸送層1512は、PCzPAと酸化モリブデン(VI)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は50nmとした。PCzPAと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1(=PCzPA:酸化モリブデン)となるように蒸着レートを調節した。
【0235】
次に、正孔輸送層1512上に、第1の発光層1513aを形成した。第1の発光層1513aは、PCzPAとDPQdを共蒸着した膜からなり、その膜厚は30nmとした。PCzPAとDPQdとの重量比は、1:0.02(=PCzPA:DPQd)となるように蒸着レートを調節した。
【0236】
次に、第1の発光層1513a上に、第2の発光層1513bを形成した。第2の発光層1513bは9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と2PCAPAを共蒸着した膜からなり、その膜厚は30nmとした。CzPAと2PCAPAの重量比は、1:0.05(=CzPA:2PCAPA)となるように蒸着レートを調節した。
【0237】
さらに、第2の発光層1513b上に、電子輸送層1514を形成した。電子輸送層1514は、第1の電子輸送層1514a及び第2の電子輸送層1514bの2層からなる。第1の電子輸送層1514aとしてトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、その上に第2の電子輸送層1514bとしてバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜した。
【0238】
電子輸送層1514上に、電子注入層1515を形成した。電子注入層1515は、フッ化リチウム(LiF)からなり、その膜厚を1nmとした。
【0239】
最後に、電子注入層1515上に第2の電極1504を形成した。第2の電極1504は、アルミニウムからなり、その膜厚を200nmとして発光素子2を作製した。
【0240】
以上により得られた本発明の発光素子2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0241】
発光素子2の電流密度−輝度特性を図8に示す。また、電圧−輝度特性を図9に示す。また、輝度−電流効率特性を図10に示す。また、初期輝度を約5000cd/mとしたときの発光素子2の規格化輝度時間変化を図11に示す。
【0242】
発光素子2は、輝度1000cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.32、y=0.60)であり、緑色の発光を示した。また、輝度1000cd/mのときの電流効率は13.3cd/Aであり、電圧は4.2V、電流密度は、7.4mA/cmであった。また、図11から、発光素子2は、200時間後でも初期輝度の97%の輝度を保っており、長寿命な発光素子であることがわかる。
【0243】
以上のように、本発明を適用することにより、効率の良い長寿命な発光素子が得られた。
【0244】
(発光素子3の作製)
本実施例で示す発光素子3の素子構造を図7(A)に、バンド構造の一部を図7(B)に示す。発光素子3は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を形成する。本実施例において、EL層1503は、正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b、第3の発光層1513c、電子輸送層1514、電子注入層1515が順次積層された構造を有する。
【0245】
また、本実施例の電子輸送層1514は、第1の電子輸送層1514a及び第2の電子輸送層1514bの2層からなる。発光素子3が有する正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b、第3の発光層1513c、及び第1の電子輸送層1514aについて、各層が有するバンドの相関を図7(B)に示す。
【0246】
発光素子3はほぼ同じHOMO準位及びLUMO準位を有する有機材料を用いて、正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b、第3の発光層1513cを形成した。第1の発光層1513aが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位と概略等しい。第2の発光層1513bが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位より0.38eV浅く、第3の発光層1513cが含む発光物質のHOMO準位はそのホスト材料のHOMO準位より0.61eV高く、それぞれ正孔の捕獲準位を形成する。
【0247】
次に、発光素子3の作製方法について説明する。発光素子1と同様の基板を用い、第1の電極1502上に正孔輸送層1512を形成した。正孔輸送層1512は、CzPAと酸化モリブデン(VI)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は50nmとした。CzPAと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:2(=CzPA:酸化モリブデン)となるように蒸着レートを調節した。
【0248】
次に、正孔輸送層1512上に、第1の発光層1513aを形成した。第1の発光層1513aは、PCzPAとDPQdを共蒸着した膜からなり、その膜厚は30nmとした。PCzPAとDPQdとの重量比は、1:0.02(=PCzPA:DPQd)となるように蒸着レートを調節した。
【0249】
次に、第1の発光層1513a上に、第2の発光層1513bを形成した。第2の発光層1513bは3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルパゾール(略称:2PCzPA)と2PCAPAを共蒸着した膜からなり、その膜厚は20nmとした。2PCzPAと2PCAPAの重量比は、1:0.05(=2PCzPA:2PCAPA)となるように蒸着レートを調節した。
【0250】
次に、第2の発光層1513b上に、第3の発光層1513cを形成した。第3の発光層1513cはCzPAと9,10−ジフェニル−2−(N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン−N−イル)アントラセン(略称:2DPAPA)を共蒸着した膜からなり、その膜厚は30nmとした。CzPAと2DPAPAの重量比は、1:0.04(=CzPA:2DPAPA)となるように蒸着レートを調節した。
【0251】
さらに、第3の発光層1513c上に、電子輸送層1514を形成した。電子輸送層1514は、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、その上にバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜した積層膜からなる。
【0252】
電子輸送層1514上に、電子注入層1515を形成した。電子注入層1515は、フッ化リチウム(LiF)からなり、その膜厚を1nmとした。
【0253】
最後に、電子注入層1515上に第2の電極1504を形成した。第2の電極1504は、アルミニウムからなり、その膜厚を200nmとして発光素子3を作製した。
【0254】
以上により得られた本発明の発光素子3を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0255】
発光素子3の電流密度−輝度特性を図8に示す。また、電圧−輝度特性を図9に示す。また、輝度−電流効率特性を図10に示す。また、初期輝度を約5000cd/mとしたときの発光素子3の規格化輝度時間変化を図11に示す。
【0256】
発光素子3は、輝度1000cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.30、y=0.61)であり、緑色の発光を示した。また、輝度1000cd/mのときの電流効率は14.6cd/Aであり、電圧は4.6V、電流密度は、6.1mA/cmであった。また、図11から、発光素子3は、400時間後でも初期輝度の87%の輝度を保っており、長寿命な発光素子であることがわかる。
【0257】
以上のように、本発明を適用することにより、効率の良い長寿命な発光素子が得られた。
【実施例2】
【0258】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子に用いる材料のHOMO準位及びLUMO準位の測定方法について説明する。
【0259】
ここでは、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定から、HOMO準位、及びLUMO準位を測定する方法の一態様について説明する。
【0260】
酸化還元反応特性をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。
【0261】
また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag電極(ビー・エー・エス(株)製、RE7非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20〜25℃)で行った。また、CV測定時のスキャン速度は、0.1V/secに統一した。
【0262】
なお、CV測定における試料溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アルドリッチ製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−BuNClO)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。
【0263】
(参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーの算出)
測定に用いる参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギー(eV)を算出する方法について説明する。なお、参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、Ag/Ag電極のフェルミ準位に相当する。
【0264】
参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、その参照電極(Ag/Ag電極)を用いて真空準位からのポテンシャルエネルギーが既知の物質を測定した値から、算出すればよい。
【0265】
具体的には、標準水素電極の真空準位からのポテンシャルエネルギーは−4.44eVであることが知られている(参考文献;大西敏博・小山珠美著、高分子EL材料(共立出版)、p.64−67)。また、メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位は、標準水素電極に対して+0.610[V vs. SHE]であることが知られている(参考文献;ChristianR.Goldsmith et al., J.Am.Chem.Soc., Vol.124, No.1,83−96, 2002)。従って、フェロセンの酸化還元電位は真空準位に対して−4.44−0.61=−5.05[eV]である。
【0266】
一例として、本実施例で用いる参照電極(Ag/Ag電極)を用いてメタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位を求めたところ、+0.11V[vs.Ag/Ag]であった。従って、本実施例で用いる参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位からのポテンシャルエネルギーは−5.05+0.11=−4.94[eV]であると算出できる。
【0267】
(HOMO準位の算出)
参照電極に対する作用電極の電位を正の値の範囲で走査し、前述の要領で調整した試料溶液をCV測定する。ここでの正の値の範囲は、酸化反応が起こる範囲であって、代表的には試料の一電子酸化が起こる範囲とする。
【0268】
CV測定から酸化ピーク電位Epa、及び還元ピーク電位Epcを求め、半波電位(EpaとEpcの中間の電位)を算出する。半波電位の値(Epa+Epc)/2[V vs.Ag/Ag]は、参照電極を基準として、作用電極上で酸化反応に要する電気エネルギーを測定した値である。従って、真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.94−(Epa+Epc)/2[eV]となる。
【0269】
(LUMO準位の算出)
参照電極に対する作用電極の電位を負の値の範囲で走査し、前述の要領で調整した試料溶液をCV測定する。ここでの負の値の範囲は、還元反応が起こる範囲であって、代表的には試料の一電子還元が起こる範囲とする。
【0270】
CV測定から還元ピーク電位Epc、及び酸化ピーク電位Epaを求め、半波電位(EpcとEpaの中間の電位)を算出する。半波電位の値(Epa+Epc)/2[V vs.Ag/Ag]は、参照電極を基準として、作用電極上で還元反応に要する電気エネルギーを測定した値である。従って、真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.94−(Epa+Epc)/2[eV]となる。
【0271】
なお、本発明の一態様の発光素子に用いる材料のHOMO準位及びLUMO準位を、光電子分光装置(理研計器社製、AC−2)を用いて測定することもできる。光電子分光装置(理研計器社製、AC−2)を用いて大気中にて薄膜試料のHOMO準位を測定する。また、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いて薄膜試料の吸収スペクトルを測定し、吸収スペクトルをTaucプロットして吸収端を求め、吸収端から固体状態のエネルギーギャップを見積もる。そして、HOMO準位にエネルギーギャップを加えてLUMO準位を見積もることができる。
【実施例3】
【0272】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子における正孔と電子の再結合領域を計算した結果を説明する。
【0273】
本実施例で計算した発光素子の構成を図18(A)に示す。本実施例の発光素子は第1の電極101と、第2の電極102と、EL層103を有する。第1の電極101は基板100上に形成されている。また、第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102が陰極として機能する。
【0274】
EL層103は正孔輸送層112と、第1の発光層113aと、第2の発光層113bと、電子輸送層114を有する。正孔輸送層112は、陽極として機能する電極と第1の発光層113aの間にあって、陽極及び第1の発光層113aの陽極側の面に接している。第2の発光層113bは、第1の発光層113aと陰極として機能する電極の間にあって、第1の発光層113aの陰極側の面に接している。電子輸送層114は、第2の発光層113bと陰極として機能する電極の間にあって、第2の発光層113bの陰極側の面及び陰極として機能する電極に接している。
【0275】
次に、本実施例の発光素子を構成するEL層について、各層が有するバンドの相関を図18(B)に示す。
【0276】
本実施例で例示する発光素子の第1の電極101の仕事関数101Wは−5.3eVとした。また、第2の電極102の仕事関数102Wは−3.2eVとした。
【0277】
正孔輸送層112が含む第1の有機化合物のHOMO準位121(HOMOHTL)、第1の発光層113aが含むホスト材料のHOMO準位131a(HOMOHOST1)及び、第2の発光層113bが含むホスト材料のHOMO準位131b(HOMOHOST2)は−5.6eVとした。なお、第1の発光層113aが含む発光物質のHOMO準位133a(HOMOEM1)及び第2の発光層113bが含む発光物質のHOMO準位133b(HOMOEM2)も、図18(B)に図示する。
【0278】
また、正孔輸送層112が含む第1の有機化合物のLUMO準位122(LUMOHTL)、第1の発光層113aが含むホスト材料のLUMO準位132a(LUMOHOST1)及び、第2の発光層113bが含むホスト材料のLUMO準位132b(LUMOHOST2)は−2.7eVとした。
【0279】
なお、正孔輸送層112、第1の発光層113a及び、第2の発光層113bにおける電子の移動度を1×10−7cm/Vsとし、正孔の移動度を1×10−5cm/Vsとした。また、正孔輸送層112が有する正孔の濃度を1×1016/cmとした。
【0280】
一方、電子輸送層114のHOMO準位141(HOMOETL)は−5.8eVとし、LUMO準位142(LUMOETL)は−2.9eVとした。また、電子輸送層114における正孔の移動度を1.5×10−7cm/Vsとし、電子の移動度を1.5×10−5cm/Vsとした。また、電子輸送層114が有する電子の濃度を1×1016/cmとした。
【0281】
また、第1の発光層113a及び、第2の発光層113bが有する正孔捕獲準位の濃度を1×1019/cmとした。
【0282】
なお、第1の電極101に比べて第2の電極102を10V低い電位とした。
【0283】
上記の構成を有する発光素子について、デバイスシミュレータAtlas(Silvaco Data Systems Inc.)を用いてシミュレーションを行い、EL層中の正孔と電子の再結合確率の分布を算出した。シミュレーションでは再結合が生じる位置を発光領域とみなすことができる。第1の発光層113aが有する正孔捕獲準位の深さEtrap_EM1(|HOMOEM1−HOMOHOST1|)と、第2の発光層113bが有する正孔捕獲準位の深さEtrap_EM2(|HOMOEM2−HOMOHOST2|)に、0.1eVから0.4eVまでの4種類の値をそれぞれあてはめ、計16種類の組み合わせについて計算を行った。
【0284】
なお、計算結果は図18(C)に示す模式図のごとく、第1の電極101の表面からの距離に対して、正孔と電子の再結合確率をプロットして示す。また図18(C)には、正孔輸送層112、第1の発光層113a、第2の発光層113b、及び電子輸送層114の位置が、矢印および点線によって図示されている。
【0285】
図19に、16種類の組み合わせについて行った計算結果を示す。なお、第1の発光層113aが有する正孔捕獲準位の深さに比べ、第2の発光層113bが有する正孔捕獲準位が深い組み合わせについて、太い線で囲んで示す。
【0286】
第1の発光層113aが有する正孔捕獲準位の深さに比べ、第2の発光層113bが有する正孔捕獲準位が深い組み合わせにおいて、正孔と電子の再結合確率が第1の発光層113aと第2の発光層113bに広く分布し、発光領域が発光層全体に広がることが確認できた。例えば、第1の発光層113aが有する正孔捕獲準位の深さが0.1eVの場合、第2の発光層113bが有する正孔捕獲準位を深くするにつれて、第2の発光層113bと電子輸送層114の間における正孔と電子の再結合確率が小さく抑制され、発光層での再結合が増加する様子が確認された。これは第2の発光層113bの正孔捕獲準位が深くなるに従って発光層を通り抜けて電子輸送層側に到達する正孔が少なくなることを表している。このように、本実施例の素子構成は、発光領域を発光層全体に広げて発光効率を高めつつ、電子輸送層に到達する正孔による電子輸送層の劣化を防ぐ効果を有することが確認できた。
【実施例4】
【0287】
本実施例で作製した発光素子、及び比較素子の概要を表3に示す。
【0288】
【表3】

【0289】
なお、本実施例で用いる有機化合物の構造式を以下に示す。
【0290】
【化3】

【0291】
また、本実施例で用いた有機化合物のHOMO準位、及びLUMO準位を表4に示す。なお、HOMO準位、及びLUMO準位は実施例2に記載したサイクリックボルタンメトリ(CV)測定から求めた。
【0292】
【表4】

【0293】
(発光素子4の作製)
本実施例で作製した発光素子4の素子構造を図20(A)に、バンド構造の一部を図20(B)に示す。発光素子4は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を有する。本実施例の発光素子4のEL層1503は、正孔輸送層1512、発光層1513、電子輸送層1514、並びに電子注入層1515が順次積層された構造を有する。なお、発光層1513は第1の発光層1513aに第2の発光層1513bを積層した構成を備え、電子輸送層1514は第1の電子輸送層1514aに第2の電子輸送層1514bを積層した構成を備える。
【0294】
発光素子4が備える各層のバンドの相関を説明するために、正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b、並びに第1の電子輸送層1514aのHOMO準位、及びLUMO準位を図20(B)に示す。なお、発光素子4の正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、及び第2の発光層1513bは共通のホスト材料を含む。共通のホスト材料として、mDBTPTp−IIを用いた。
【0295】
第1の発光層1513aは、ホスト材料に発光物質としてIr(mppr−Me)dpmが分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.50eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.74eVの大きさの正孔の捕獲準位が第1の発光層1513aに形成される。
【0296】
また、第2の発光層1513bは、ホスト材料に発光物質としてIr(2phq)が分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.43eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.81eVの正孔の捕獲準位が第2の発光層1513bに形成される。依って、第1の発光層は第2の発光層より正孔を捕獲する力が弱く、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層より高い。
【0297】
次に、発光素子4の作製方法について説明する。発光素子1と同様に、ガラス基板1501に設けられた第1の電極1502上に正孔輸送層1512を形成した。正孔輸送層1512はmDBTPTp−IIと酸化モリブデン(VI)を、50nmの膜厚となるように共蒸着して形成した。mDBTPTp−IIと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:2(=mDBTPTp−II:酸化モリブデン)となるように蒸着レートを調節した。
【0298】
次に、第1の発光層1513aを正孔輸送層1512上に形成した。第1の発光層1513aは、mDBTPTp−IIとIr(mppr−Me)dpmを、20nmの膜厚となるように共蒸着して形成した。mDBTPTp−IIとIr(mppr−Me)dpmとの重量比は、1:0.05(=mDBTPTp−II:Ir(mppr−Me)dpm)となるように蒸着レートを調節した。
【0299】
次に、第1の発光層1513a上に、第2の発光層1513bを形成した。第2の発光層1513bはmDBTPTp−IIとIr(2phq)を、30nmの膜厚となるように共蒸着して作製した。mDBTPTp−IIとIr(2phq)の重量比は、1:0.04(=mDBTPTp−II:Ir(2phq))となるように蒸着レートを調節した。
【0300】
さらに、第2の発光層1513b上に、電子輸送層1514を形成した。電子輸送層1514は、第1の電子輸送層1514a及び第2の電子輸送層1514bの2層からなる。なお、第1の電子輸送層1514aとしてトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、その上に第2の電子輸送層1514bとしてバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜した。
【0301】
電子輸送層1514上に、電子注入層1515を形成した。電子注入層1515としてフッ化リチウム(LiF)を、1nmの膜厚となるように蒸着した。
【0302】
最後に、電子注入層1515上に第2の電極1504を形成した。第2の電極1504としてアルミニウムを、200nmの膜厚となるよう蒸着して発光素子4を作製した。
【0303】
以上により得られた発光素子4を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した後、この発光素子4の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0304】
(発光素子5の作製)
本実施例で作製した発光素子5の素子構造を図20(A)に、バンド構造の一部を図20(C)に示す。発光素子5は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を有する。本実施例の発光素子5のEL層1503は、正孔輸送層1512、発光層1513、電子輸送層1514、並びに電子注入層1515が順次積層された構造を有する。なお、発光層1513は第1の発光層1513aに第2の発光層1513bを積層した構成を備え、電子輸送層1514は第1の電子輸送層1514aに第2の電子輸送層1514bを積層した構成を備える。
【0305】
発光素子5が備える各層のバンドの相関を説明するために、正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、第2の発光層1513b、並びに第1の電子輸送層1514aのHOMO準位、及びLUMO準位を図20(C)に示す。なお、発光素子5は正孔輸送層1512、第1の発光層1513a、及び第2の発光層1513bは共通のホスト材料を含む。共通のホスト材料として、mDBTPTp−IIを用いた。
【0306】
第1の発光層1513aは、ホスト材料に発光物質としてIr(mppr−Me)dpmが分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.50eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.74eVの大きさの正孔の捕獲準位が第1の発光層1513aに形成される。
【0307】
また、第2の発光層1513bは、ホスト材料に発光物質としてIr(ppy)が分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.32eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.92eVの正孔の捕獲準位が第2の発光層1513bに形成される。依って、第1の発光層は第2の発光層より正孔を捕獲する力が弱く、第1の発光層の正孔輸送性は第2の発光層より高い。
【0308】
次に、発光素子5の作製方法について説明する。発光素子5は、上述の発光素子4と第2の発光層1513bの構成のみが異なる構成を有する。よって、ここでは第2の発光層1513bの作製方法のみを説明し、他の構成については、発光素子4の作製方法の記載を参酌することがきる。
【0309】
第1の発光層1513a上に、第2の発光層1513bを形成した。第2の発光層1513bはmDBTPTp−IIとIr(ppy)を、30nmの膜厚となるように共蒸着して作製した。mDBTPTp−IIとIr(ppy)の重量比は、1:0.04(=mDBTPTp−II:Ir(ppy))となるように蒸着レートを調節した。
【0310】
以上により得られた発光素子5を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した後、この発光素子5の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0311】
(比較素子1の作製)
本実施例で作製した比較素子1の素子構造を図21(A)に、バンド構造の一部を図21(B)に示す。比較素子1は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を有する。比較素子1のEL層1503は、正孔輸送層1512、発光層1513b、電子輸送層1514、並びに電子注入層1515が順次積層された構造を有する。なお、発光層1513bは一層のみからなり、電子輸送層1514は第1の電子輸送層1514aに第2の電子輸送層1514bを積層した構成を備える。
【0312】
比較素子1が備える各層のバンドの相関を説明するために、正孔輸送層1512、発光層1513b、並びに第1の電子輸送層1514aのHOMO準位、及びLUMO準位を図21(B)に示す。なお、比較素子1の正孔輸送層1512、並びに発光層1513bは共通のホスト材料を含む。共通のホスト材料として、mDBTPTp−IIを用いた。
【0313】
発光層1513bは、ホスト材料に発光物質としてIr(2phq)が分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.43eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.81eVの正孔の捕獲準位が発光層1513bに形成される。
【0314】
次に、比較素子1の作製方法について説明する。発光素子1と同様に、基板に設けられた第1の電極1502上に正孔輸送層1512を形成した。正孔輸送層1512はmDBTPTp−IIと酸化モリブデン(VI)を、70nmの膜厚となるように共蒸着して形成した。mDBTPTp−IIと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:2(=mDBTPTp−II:酸化モリブデン)となるように蒸着レートを調節した。
【0315】
次に、正孔輸送層1512上に、発光層1513bを形成した。発光層1513bはmDBTPTp−IIとIr(2phq)を、30nmの膜厚となるように共蒸着して作製した。mDBTPTp−IIとIr(2phq)の重量比は、1:0.04(=mDBTPTp−II:Ir(2phq))となるように蒸着レートを調節した。
【0316】
さらに、発光層1513b上に、電子輸送層1514を形成した。電子輸送層1514は、第1の電子輸送層1514a及び第2の電子輸送層1514bの2層からなる。なお、第1の電子輸送層1514aとしてトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、その上に第2の電子輸送層1514bとしてバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmの膜厚となるように成膜した。
【0317】
電子輸送層1514上に、電子注入層1515を形成した。電子注入層1515としてフッ化リチウム(LiF)を、1nmの膜厚となるように蒸着した。
【0318】
最後に、電子注入層1515上に第2の電極1504を形成した。第2の電極1504としてアルミニウムを、200nmの膜厚となるよう蒸着して比較素子1を作製した。
【0319】
以上により得られた比較素子1を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した後、この比較素子1の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0320】
(比較素子2の作製)
本実施例で作製した比較素子2の素子構造を図21(A)に、バンド構造の一部を図21(C)に示す。比較素子2は第1の電極1502上に複数の層が積層されたEL層1503を有する。比較素子2のEL層1503は、正孔輸送層1512、発光層1513b、電子輸送層1514、並びに電子注入層1515が順次積層された構造を有する。なお、発光層1513bは一層のみからなり、電子輸送層1514は第1の電子輸送層1514aに第2の電子輸送層1514bを積層した構成を備える。
【0321】
比較素子2が備える各層のバンドの相関を説明するために、正孔輸送層1512、発光層1513b、並びに第1の電子輸送層1514aのHOMO準位、及びLUMO準位を図21(C)に示す。なお、比較素子2の正孔輸送層1512、並びに発光層1513bは共通のホスト材料を含む。共通のホスト材料として、mDBTPTp−IIを用いた。
【0322】
発光層1513bは、ホスト材料に発光物質としてIr(ppy)が分散されている。発光物質のHOMO準位(−5.32eV)は、ホスト材料のHOMO準位(−6.24eV)に比べて浅いため、0.92eVの正孔の捕獲準位が発光層1513bに形成される。
【0323】
次に、比較素子2の作製方法について説明する。比較素子2は、上述の比較素子1と第2の発光層1513bの構成のみが異なる構成を有する。よって、ここでは第2の発光層1513bの作製方法のみを説明し、他の構成については、比較素子1の作製方法の記載を参酌することがきる。
【0324】
正孔輸送層1512上に、発光層1513bを形成した。発光層1513bはmDBTPTp−IIとIr(ppy)を、30nmの膜厚となるように共蒸着して作製した。mDBTPTp−IIとIr(ppy)の重量比は、1:0.04(=mDBTPTp−II:Ir(ppy))となるように蒸着レートを調節した。
【0325】
以上により得られた比較素子2を大気に曝さないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した後、この比較素子2の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0326】
(評価結果)
発光素子4と比較素子1の電流密度−輝度特性を図22、電圧−輝度特性を図23に、また輝度−電流効率特性を図24に示す。
【0327】
発光素子4は、輝度1131cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.558、y=0.441)であり、緑色の発光を示した。また、輝度1131cd/mのときの電流効率は29.0cd/Aであり、電圧は7.0V、電流密度は、3.9mA/cmであった。一方、比較素子1は、輝度848.6cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.577、y=0.421)であり、橙色の発光を示した。また、輝度848.6cd/mのときの電流効率は6.87cd/Aであり、電圧は6.0V、電流密度は、12.3mA/cmであった。
【0328】
以上の測定結果から、発光素子4は比較素子1より高い電流効率で発光した。本発明の一態様の発光素子4は正孔捕獲準位が形成された第1の発光層1513aを第2の発光層1513bの正孔輸送層1512側に備えているため、発光効率が高い。
【0329】
発光素子5と比較素子2の電流密度−輝度特性を図25、電圧−輝度特性を図26に、また輝度−電流効率特性を図27に示す。
【0330】
発光素子5は、輝度1000cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.523、y=0.467)であり、橙色の発光を示した。また、輝度1112cd/mのときの電流効率は29.9cd/Aであり、電圧は7.8V、電流密度は、3.71mA/cmであった。一方、比較素子2は、輝度1176cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.335、y=0.610)であり、緑色の発光を示した。また、輝度1176cd/mのときの電流効率は11.2cd/Aであり、電圧は6.8V、電流密度は、10.5mA/cmであった。
【0331】
以上の測定結果から、発光素子5は高い電流効率で発光した。本発明の一態様の発光素子5は正孔捕獲準位が形成された第1の発光層1513aを第2の発光層1513bの正孔輸送層1512側に備えているため、発光効率が高い。
【符号の説明】
【0332】
100 基板
101 電極
101W 仕事関数
102 電極
102W 仕事関数
103 EL層
112 正孔輸送層
113 発光層
113a 発光層
113b 発光層
113c 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
121 HOMO準位
122 LUMO準位
131a HOMO準位
131b HOMO準位
131c HOMO準位
132a LUMO準位
132b LUMO準位
133a HOMO準位
133b HOMO準位
133c HOMO準位
134 LUMO準位
134a LUMO準位
134b LUMO準位
141 HOMO準位
142 LUMO準位
401 ソース側駆動回路
402 画素部
403 ゲート側駆動回路
404 封止基板
405 シール材
407 空間
408 配線
409 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
410 基板
411 スイッチング用TFT
412 電流制御用TFT
413 電極
414 絶縁物
416 EL層
417 電極
418 発光素子
423 nチャネル型TFT
424 pチャネル型TFT
601 電極
602 電極
604 中間層
631 EL層
632 EL層
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1002 表示部
1003 EL層
1004 中間層
1011 電極
1012 電極
1020 携帯電話
1021 筐体
1022 表示部
1023 操作ボタン
1024 外部接続ポート
1025 スピーカ
1026 マイク
1501 ガラス基板
1502 電極
1503 EL層
1504 電極
1512 正孔輸送層
1513 発光層
1513a 発光層
1513b 発光層
1513c 発光層
1514 電子輸送層
1514a 電子輸送層
1514b 電子輸送層
1515 電子注入層
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
3002 テレビ装置
9101 筐体
9102 支持台
9103 表示部
9104 スピーカ部
9105 ビデオ入力端子
9201 本体
9202 筐体
9203 表示部
9204 キーボード
9205 外部接続ポート
9206 ポインティングデバイス
9501 本体
9502 表示部
9503 筐体
9504 外部接続ポート
9505 リモコン受信部
9506 受像部
9507 バッテリー
9508 音声入力部
9509 操作キー
9510 接眼部
9601 筐体
9602 液晶層
9603 バックライト
9604 筐体
9605 ドライバーIC
9606 端子

【特許請求の範囲】
【請求項1】
正孔輸送層に一方の面を接する第1の発光層と、
前記第1の発光層の他方の面に接する第2の発光層を少なくとも有し、
前記第1の発光層と前記第2の発光層はバイポーラ性のホスト材料と、発光物質であるゲスト材料を含み、
前記第1の発光層は前記第2の発光層が含むゲスト材料に比べて正孔を捕獲する力が弱いゲスト材料を含み、
前記正孔輸送層が抗還元物質を含む発光素子。
【請求項2】
前記第1の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM1)は、前記第1の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST1)より浅いか概略等しく、
前記第2の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM2)は、前記第2の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST2)より浅いか概略等しく、
前記HOMOEM1と前記HOMOHOST1の差(ΔHOMOEM1−HOST1)に比べ、前記HOMOEM2と前記HOMOHOST2の差(ΔHOMOEM2−HOST2)は、その絶対値が大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|<|ΔHOMOEM2−HOST2|)請求項1記載の発光素子。
【請求項3】
前記HOMOEM1は前記HOMOEM2より深いか概略等しい請求項1または請求項2記載の発光素子。
【請求項4】
前記第1の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST1)は、前記第2の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST2)より深いか概略等しい請求項1乃至請求項3記載の発光素子。
【請求項5】
前記第1の発光層と前記第2の発光層が同じホスト材料を含む請求項1乃至請求項4記載の発光素子。
【請求項6】
前記第1の発光層と前記第2の発光層が、発光色が異なる発光物質を含む請求項1乃至請求項5記載の発光素子。
【請求項7】
前記第1の発光層が含む発光物質のLUMO準位(LUMOEM1)は、前記第1の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST1)より深いか概略等しく、
前記第2の発光層が含む発光物質のLUMO準位(LUMOEM2)は、前記第2の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST2)より深いか概略等しく、
前記LUMOEM1は前記LUMOEM2より深いか概略等しく、
前記LUMOHOST1と前記LUMOEM1の差(ΔLUMOHOST1−EM1)は、前記LUMOHOST2と前記LUMOEM2の差(ΔLUMOHOST2−EM2)に比べ、その絶対値が大きい(|ΔLUMOHOST1−EM1|>|ΔLUMOHOST2−EM2|)請求項1乃至請求項6記載の発光素子。
【請求項8】
前記第2の発光層と電子輸送層の間に第3の発光層を有し、
前記第3の発光層がホスト材料と発光物質を含み、
前記第1の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM1)は、前記第1の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST1)より浅いか概略等しく、
前記第2の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM2)は、前記第2の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST2)より浅いか概略等しく、
前記第3の発光層が含む発光物質のHOMO準位(HOMOEM3)は、前記第3の発光層が含むホスト材料のHOMO準位(HOMOHOST3)より浅いか概略等しく、
前記HOMOEM1と前記HOMOHOST1の差の絶対値(|ΔHOMOEM1−HOST1|)は、前記HOMOEM2と前記HOMOHOST2の差の絶対値(|ΔHOMOEM2−HOST2|)以下であって、
前記HOMOEM2と前記HOMOHOST2の差の絶対値(|ΔHOMOEM2−HOST2|)に比べ、前記HOMOEM3と前記HOMOHOST3の差の絶対値(|ΔHOMOEM3−HOST3|)は大きい(|ΔHOMOEM1−HOST1|≦|ΔHOMOEM2−HOST2|<|ΔHOMOEM3−HOST3|)請求項1記載の発光素子。
【請求項9】
前記正孔輸送層が抗還元物質として金属酸化物を含む請求項1乃至請求項8記載の発光素子。
【請求項10】
前記抗還元物質が有機化合物であって、前記有機化合物のLUMO準位(LUMOARM)は、前記第1の発光層が含むホスト材料のLUMO準位(LUMOHOST1)より深く、前記抗還元物質のバンドギャップΔEARMは、前記第1の発光層が含む発光物質のバンドギャップΔEEM1より大きく、前記抗還元物質のHOMO準位(HOMOARM)は、正孔輸送層が含む前記有機化合物のHOMO準位(HOMOHTL)より深い請求項1乃至9記載の発光素子。
【請求項11】
前記正孔輸送層が抗還元物質を含み、陽極に直接接している請求項1乃至10記載の発光素子。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【図20】
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【図21】
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【図22】
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【図23】
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【図24】
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【図25】
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【図26】
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【図27】
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【公開番号】特開2011−77032(P2011−77032A)
【公開日】平成23年4月14日(2011.4.14)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−197492(P2010−197492)
【出願日】平成22年9月3日(2010.9.3)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】