発泡性エアゾール組成物
【課題】本発明は、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡し、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制できる発泡性エアゾール組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有する発泡性エアゾール組成物である。
【解決手段】界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有する発泡性エアゾール組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性エアゾール組成物に関する。詳細には、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するものであり、また泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制できる発泡性エアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シェービングフォーム等のエアゾール組成物として、水性原液および液化ガスからなる発泡性エアゾール組成物が種々開発されている。これらの発泡性エアゾール組成物としては、ゲル状の状態で吐出され、ゲルを指で塗り伸ばすと徐々に発泡する後発泡性エアゾール組成物が知られている。
【０００３】
後発泡性エアゾール組成物としては、例えば、ゲル化剤、界面活性剤、水、後発泡剤、有効成分およびアルコール類からなり、常温大気圧下で少なくとも３０秒間ゲル状を保ち、かつ、せん断応力を加えると発泡し、さらにせん断応力をかけ続けると短時間で消泡する、後発泡性ゲル組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。後発泡剤としては、イソペンタンおよびノルマルペンタンから選ばれる成分８０重量％以上と、イソブタン、ノルマルブタン、プロパンおよびジメチルエーテルから選ばれる成分２０重量％以下からなるものが開示されている。
【０００４】
また、水、石鹸、後発泡剤および特定の高級アルコールを含有する後発泡性エアゾール組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。該後発泡性エアゾール組成物は、エアゾール容器からゲル状物質の状態で吐出され、その後徐々に発泡してフォームを形成するものである。後発泡剤としては、沸点が−０．５〜３６．５℃である低沸点有機液体が開示されており、具体的には、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルブタンが開示されている。
【０００５】
しかし、特許文献１、２の後発泡性エアゾール組成物に用いられる後発泡剤としては、炭素数が３〜５個の脂肪族炭化水素やジメチルエーテルが開示されているが、実施例においては、イソペンタン、ｎ−ペンタン、または、イソペンタンを主成分とするイソペンタンとｎ−ブタンの混合物が用いられているのみである。該炭素数が５個の脂肪族炭化水素の沸点は約２８〜３６℃であるため、実施例で用いられているような後発泡剤は、吐出直後は液体状態でゲルに分散しており、吐出したゲルに指でせん断を加えたり、皮膚からの熱により気化して発泡するものである。そのため一般的なゲルに比べて皮膚上で塗り伸ばしやすい、というメリットがあるものの、前述の脂肪族炭化水素はほとんどが皮膚上で気化するため刺激が強いという問題があった。さらに、ゲル状で吐出するため、エアゾール組成物を吐出する吐出部材の通路内にゲルが残りやすく、残ったゲルが後で発泡するアフタードローが発生し、吐出部材を汚すなどの問題があった。
【０００６】
また、陰イオン性界面活性剤を含有した水性原液と液化ガスとが特定の割合で乳化したエアゾール組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。該エアゾール組成物は、脂肪酸のケン化物等の陰イオン性界面活性剤を含有する水性原液を用いるものであり、泡状で吐出され、経時的に泡の形状が変化する（増大する）ものである。また、液化ガスとしては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類が開示されており、その２０℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａであることが好ましいことが開示されている。
【０００７】
しかし、特許文献３のエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとの重量比が１０／９０〜６０／４０であり、液化ガスの割合が高いため、泡の比重が０．００１〜０．００５ｇ／ｍｌと非常に軽いものとなり、皮膚や頭髪上では塗り伸ばしにくいという問題があった。
【０００８】
したがって、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡し、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどない発泡性エアゾール組成物はいまだ無いのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平３−３１３８９号公報
【特許文献２】特開平７−１６３８６１号公報
【特許文献３】特開２００３−８１７６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡し、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどない発泡性エアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有する発泡性エアゾール組成物に関する。
【００１２】
界面活性剤の配合量が、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１３】
脂肪族炭化水素の２０℃での蒸気圧が、０．４〜０．７ＭＰａであることが好ましい。
【００１４】
ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素との配合比が、３０／７０〜９０／１０（重量比）であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、界面活性剤を含有する水性原液、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素を特定の割合で含有することにより、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するため塗り伸ばしやすく、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制できるものである。また、皮膚への刺激がほとんどないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有することにより、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するため塗り伸ばしやすく、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどないものである。
【００１７】
（Ａ）水性原液
前記水性原液は、エアゾール容器内部では後述するハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素と乳化しており、大気中に吐出されると脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルの気化により起泡して泡（フォーム）を形成し、泡の液膜部分となる。
【００１８】
水性原液の配合量は、エアゾール組成物中７０〜９８重量％であり、７５〜９５重量％であることが好ましい。水性原液が７０重量％未満であると泡密度が小さくなりすぎ、使いにくくなる傾向があり、９８重量％よりも多いと起泡が不充分で液密度が大きくなりすぎ、特に低温時はほとんど起泡せずに液状になる傾向がある。
【００１９】
前記水性原液には、ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素と乳化させるために、界面活性剤を含有している。
【００２０】
前記界面活性剤としては、例えば、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル、ラウリルグルコシド、デシルグルコシドなどのアルキルポリグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、デカなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルキロールアミド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などの非イオン性界面活性剤や、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの炭素数が１０〜２０個の脂肪酸を、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ剤でケン化した脂肪酸石鹸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；などのアミノ酸石鹸、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体などの高分子乳化剤（前記アルカリ剤で中和したものを含む）、などがあげられ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、ハイドロフルオロエーテルとの乳化安定性に優れている点から、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸石鹸、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体が好ましい。
【００２１】
前記界面活性剤の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．１〜１５重量％であることがより好ましく、０．５〜１０重量％であることがさらに好ましく、１〜１０重量％であることが特に好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．１重量％未満であると乳化力および起泡力が弱くなり、吐出時に安定した泡を形成しにくくなる傾向があり、２０重量％より多いとべたつき感が強くなる、乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００２２】
前記水性原液は、前記界面活性剤とともに、用途や目的などに応じて有効成分、アルコール類、水溶性高分子、油性成分、粉末などを適宜選択し、水に配合することにより調製することができる。
【００２３】
前記有効成分は、用途や目的などに応じた効果を付与するために用いられる。前記有効成分としては、例えば、アルギニン、グリシン、アラニン、セリン、グルタミンなどのアミノ酸；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、およびこれらの混合物などのビタミン；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤；ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン・メタクリルアミド・Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体などのノニオン性ポリマー、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（ポリクオタニウム１１）、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などの他のカチオン性ポリマーなどのスタイリング成分；サリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどの消炎鎮痛剤；アラントイン、グリチルレチン酸、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミンなどの抗ヒスタミン剤；フローラル、グリーン、シトラスグリーン、グリーンフローラル、シトラス、ローズ、ローズウッド、ハーバルウッド、レモン、ペパーミントなどの香料；パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノールなどの防腐剤などがあげられ、これらを用途や目的などに応じて単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】
前記有効成分の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがより好ましい。前記有効成分の配合量が０．１重量％未満であると有効成分濃度が低くなるため所望の効果を得るためには使用量が多くなる傾向があり、２０重量％より多いと、有効成分濃度が高くなりすぎ、使用上限を超えて塗布しやすくなる。
【００２５】
前記アルコール類は、起泡状態や泡の持続性、消泡性などの発泡性を調整するためや、水に溶解しにくい有効成分などを配合するためなどの目的で用いられる。
【００２６】
前記アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のアルコールがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、吐出時の起泡性および泡の持続性に優れ、さらにハイドロフルオロエーテルにより起泡しやすい点から、２〜３価のアルコールが好ましい。
【００２７】
前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中０．５〜３０重量％であることが好ましく、１〜２５重量％であることがより好ましい。アルコール類の配合量が０．５重量％未満であると、アルコール類を配合する効果が得られにくい傾向があり、３０重量％よりも多いと、起泡しにくくなるなど、発泡性が低下しやすくなる傾向がある。
【００２８】
前記水溶性高分子は、水性原液の粘度を調整して、脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルとの乳化を安定化する、泡の硬さや弾力性、持続性、消泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００２９】
前記水溶性高分子としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトルセルロース、結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類；キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類；寒天、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
前記水溶性高分子を配合する場合の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．０５〜３重量％であることがより好ましい。水溶性高分子の配合量が０．０１重量％未満であると、水性原液の粘度を調整する効果が得られにくい傾向があり、５重量％よりも多いと、水性原液の粘度が高くなりすぎ、脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルとの乳化が困難になるなど、取り扱いにくくなる傾向がある。
【００３１】
前記油性成分は、肌触りを良くする、すべりや櫛通りを良くする、保湿性を向上させる、ツヤを出すなど、使用感を向上させる目的で用いられる。
【００３２】
前記油性成分としては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・フェニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・コポリオールクロスポリマーなどのシリコーンエラストマー；スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィンなどの液状の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウ、キャンデリラロウ、パラフィンワックスなどのロウ類などがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。なお、前記油性成分のうち常温で固体であるものを用いることで泡の硬さや弾力性、持続性を調整することができる。
【００３３】
前記油性成分を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがより好ましい。油性成分の配合量が０．１重量％未満であると、油性成分の配合効果が得られにくい傾向があり、１０重量％よりも多いと、水性原液が分離しやすく、さらに水性原液と脂肪族炭化水素、ハイドロフルオロエーテルとが分離しやすくなる傾向がある。
【００３４】
前記水は水性原液の主溶媒であり、水としては、例えば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。なお、水に前記アルコール類を添加して水性溶媒として用いてもよい。
【００３５】
水の配合量は、水性原液中６０〜９８重量％であることが好ましく、７０〜９５重量％であることがより好ましい。水の配合量が６０重量％未満であると、起泡性および泡の安定性が低下しやすい傾向があり、９８重量％よりも多いと、界面活性剤や他の成分の配合量が少なくなって、所望の効果が得られにくい傾向がある。
【００３６】
前記水性原液は、界面活性剤や有効成分などを水に配合することにより調製することができる。なお、水に溶解しにくい、あるいは水に溶解しない有効成分や油性成分などは、アルコール類に可溶化してから添加してもよく、原液の状態で水と乳化させてもよい。
【００３７】
（Ｂ）ハイドロフルオロエーテル
前記沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテルは、泡を塗り伸ばしたときに大部分が気化して起泡を継続させる、刺激を低下させて、感じないようにするなどの目的で用いられ、例えば、メチルパーフルオロブチルエーテル（沸点６１℃）、エチルパーフルオロブチルエーテル（沸点７６℃）、およびこれらの混合物などがあげられる。これらの中でも、泡を塗り伸ばしたときに起泡を継続させやすい点からメチルパーフルオロブチルエーテルが好ましい。
【００３８】
前記ハイドロフルオルエーテルの沸点は５０〜８０℃であり、６０〜８０℃であることが好ましい。沸点が５０℃未満であると、体温や外気温により気化しやすくなり刺激が強くなる傾向があり、８０℃よりも高いと、指などでマッサージしても気化しにくくなり起泡が継続しにくい傾向がある。
【００３９】
前記ハイドロフルオロエーテルの配合量は、エアゾール組成物中０．５〜２０重量％であり、１〜２０重量％であることが好ましく、１〜１５重量％であることがより好ましい。ハイドロフルオロエーテルの配合量が０．５重量％未満であると、起泡が持続しにくくなる傾向があり、２０重量％よりも多いと、起泡の持続が長くなりすぎ、逆に泡が消えにくくなる傾向がある。
【００４０】
（Ｃ）脂肪族炭化水素
前記沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素は、吐出時に気化してエアゾール組成物を泡状で吐出するために用いられる。沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素を含むことで、泡状で吐出することができるためアフタードローを抑制することができる。
【００４１】
前記脂肪族炭化水素の沸点は、−５０〜５℃であるが、−５０〜０℃であることが好ましく、−４５〜−５℃であることがより好ましい。脂肪族炭化水素の沸点が−５０℃未満であると、蒸気圧が高くなりすぎ、吐出時に飛散しやすくなる傾向があり、５℃よりも高いと、皮膚の表面温度や周囲の温度により皮膚上で気化しやすく、皮膚への刺激が強くなる傾向がある。
【００４２】
沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素としては、例えば、プロパン（沸点−４２．０℃）、ノルマルブタン（沸点−０．５℃）、イソブタン（沸点−１１．７℃）などの炭素数が３〜４個の脂肪族炭化水素、およびこれらの混合物などがあげられる。
【００４３】
なお、脂肪族炭化水素は前記成分を混合して所望の蒸気圧に調整され、特に吐出時の起泡性および発泡の継続性に優れる点から、２０℃での蒸気圧が０．４〜０．７ＭＰａであるものを用いることが好ましく、０．４５〜０．６ＭＰａであるものを用いることがより好ましい。なお、脂肪族炭化水素が前記蒸気圧の範囲内になるよう調整するために、プロパンを脂肪族炭化水素中４０〜９０重量％、さらには４５〜８０重量％含有するものが好ましい。
【００４４】
前記脂肪族炭化水素の配合量は、エアゾール組成物中０．５〜１０重量％であり、１〜８重量％であることが好ましい。脂肪族炭化水素の配合量が０．５重量％未満であると、吐出時の起泡性が小さく泡密度が大きくなるため泡状で吐出しにくく、またアフタードローが多くなりやすい傾向がある。１０重量％よりも多いと、起泡性が大きく泡密度が小さくなるため粗い泡になり、さらに起泡が継続しにくくなる傾向がある。
【００４５】
なお、前記ハイドロフルオルエーテルと脂肪族炭化水素との配合比は、３０／７０〜９０／１０（重量比）であることが好ましく、４０／６０〜８０／２０であることがより好ましい。配合比が３０／７０未満であると、起泡が継続しにくくなる傾向があり、９０／１０よりも大きいと、吐出時の起泡が弱く、泡状で吐出しにくくなる傾向がある。
【００４６】
このように構成される本発明の発泡性エアゾール組成物は、前記界面活性剤、必要に応じて配合される有効成分、水溶性高分子などを水性溶媒に配合して水性原液を調製し、得られた水性原液をハイドロフルオロエーテル、脂肪族炭化水素とともにエアゾール用容器に充填し、水性原液にハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素とを乳化することにより調製することができる。なお、水性原液とハイドロフルオロエーテルを予め乳化したものをエアゾール容器内に充填し、これに脂肪族炭化水素を添加して乳化させても良い。
【００４７】
得られた発泡性エアゾール組成物は、エアゾール容器から大気中に放出されると、脂肪族炭化水素が気化して水性原液を発泡させて泡状になる。得られた泡を皮膚や頭髪に塗布し、さらに指先やブラシなどを用いて塗り伸ばす、あるいはカミソリで剃るとハイドロフルオロエーテルがゆっくりと気化して起泡するため塗布面上で塗り伸ばしやすいものである。
【００４８】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、シェービングフォーム、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、スキンケア用フォーム、鎮痒剤用フォーム、消炎鎮痛剤用フォームなどの皮膚用製品や、スタイリングフォーム、トリートメントフォーム、ワックスフォームなどの頭髪用製品などに用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
評価方法を下記に示す。
【００５１】
＜吐出状態＞
エアゾール容器にスパウトを装着し、エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持してエアゾール組成物を吐出し、以下の基準により評価した。
○：発泡した状態で吐出され、泡を指で塗り拡げると再度発泡した。
△１：吐出時の発泡は小さいが、泡を指で塗り拡げると再度発泡した。
△２：発泡した状態で吐出されるが、泡を指で塗り拡げたときの再発泡が小さい。
×１：ほとんど発泡せずに液体状態で吐出され、指で塗り拡げると発泡した。
×２：発泡した状態で吐出されるが、泡を指で塗り拡げても再発泡しない。
【００５２】
＜泡の伸展性＞
吐出した泡を手のひらで拡げてから頬に塗布し、指先で塗り拡げたときの状態を、以下の基準により評価した。
○：泡が滑らかに伸び、途切れることなく薄く伸ばすことができる。
△：泡は伸びるが、途切れる部分がある。
×：泡が伸びにくく、途切れる。
【００５３】
＜皮膚への刺激＞
泡を頬に塗布したときの刺激の有無を、以下の基準により評価した。
○：刺激は感じられない。
×：刺激が感じられる。
【００５４】
＜アフタードロー＞
泡を吐出した後、スパウトの吐出孔から吐出される残留物（アフタードロー）の有無を、以下の基準により評価した。
○：アフタードローはほとんどない。
△：少量のアフタードローがある。
×：長時間に渡ってアフタードローが続く。
【００５５】
実施例１
下記の水性原液を調製し、水性原液６９．６ｇとエチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇを乳化させた。次いで、この乳化物７７．６ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガスを２．４ｇ充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００５６】
＜水性原液＞
ラウリン酸スクロース（＊１） ５．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
グリセリン ５．０
アクリレーツ・アクリル酸アルキル
（Ｃ１０−３０）クロスポリマー（＊２） ０．４
２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール ０．３
メチルパラベン ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 ８３．９
合計 １００．０（重量％）
【００５７】
＜エアゾール組成物＞
上記水性原液 ８７．０
エチルパーフルオロブチルエーテル（＊３） １０．０
液化石油ガス（＊４） ３．０
合計 １００．０（重量％）
＊１：コスメライクＬ−１６０Ａ（商品名）、第一工業製薬（株）製
＊２：ベミュレンＴＲ−１（商品名）、ＮＯＶＥＯＮ製
＊３：ＣＦ−７６（商品名）、住友スリーエム（株）製
＊４：２０℃での蒸気圧が０．５４ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝６０：１０：３０（重量比）
【００５８】
実施例２（洗顔フォーム）
下記の水性原液を調製し、水性原液６９．６ｇとメチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇを乳化させた。次いで、この乳化物７７．６ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガス（脂肪族炭化水素）２．４ｇを充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００５９】
＜水性原液＞
パルミチン酸（＊５） １０．０
グリセリン（＊６） １０．０
トリエタノールアミン ５．５
コカミドＤＥＡ（＊７） ３．０
メチルパラベン ０．１
精製水 ７１．４
合計 １００．０（重量％）
【００６０】
＜エアゾール組成物＞
上記水性原液 ８７．０
メチルパーフルオロブチルエーテル（＊８） １０．０
液化石油ガス（＊４） ３．０
合計 １００．０（重量％）
＊５：ルナックＰ−９５（商品名）、花王（株）製
＊６：濃グリセリン（商品名）、花王（株）製
＊７：アミゾールＣＤＥ（商品名）、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、川研ファインケミカル（株）製
＊８：ＣＦ−６１（商品名）、住友スリーエム（株）製
【００６１】
実施例３
実施例２の液化石油ガス（＊４）の代わりに、２０℃での蒸気圧が０．４７ＭＰａである液化石油ガス（＊９）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
＊９：２０℃での蒸気圧が０．４７ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝５０：１２．５：３７．５（重量比）
【００６２】
実施例４
実施例２の液化石油ガス（＊４）の代わりに、２０℃での蒸気圧が０．３９ＭＰａである液化石油ガス（＊１０）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
＊１０：２０℃での蒸気圧が０．３９ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝３５：１６．２：４８．８（重量比）
【００６３】
実施例５
実施例２の水性原液６９．６ｇ（８７重量％）、メチルパーフルオロブチルエーテル２．４ｇ（３重量％）、液化石油ガス（＊４）８．０ｇ（１０重量％）を用いて、実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６４】
比較例１
実施例２のメチルパーフルオロブチルエーテルの代わりにイソペンタン（脂肪族炭化水素、沸点２７．９℃）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６５】
比較例２
実施例２の水性原液７２．０ｇ（９０重量％）とメチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇ（１０重量％）とを乳化させた。次いで、この乳化物８０ｇを二重エアゾール容器の内袋に充填し、外容器と内袋の間の空間に窒素ガスを充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６６】
比較例３
実施例２の水性原液７６．０ｇ（９５重量％）をアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガス（＊４）４．０ｇ（５重量％）を充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性エアゾール組成物に関する。詳細には、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するものであり、また泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制できる発泡性エアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シェービングフォーム等のエアゾール組成物として、水性原液および液化ガスからなる発泡性エアゾール組成物が種々開発されている。これらの発泡性エアゾール組成物としては、ゲル状の状態で吐出され、ゲルを指で塗り伸ばすと徐々に発泡する後発泡性エアゾール組成物が知られている。
【０００３】
後発泡性エアゾール組成物としては、例えば、ゲル化剤、界面活性剤、水、後発泡剤、有効成分およびアルコール類からなり、常温大気圧下で少なくとも３０秒間ゲル状を保ち、かつ、せん断応力を加えると発泡し、さらにせん断応力をかけ続けると短時間で消泡する、後発泡性ゲル組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。後発泡剤としては、イソペンタンおよびノルマルペンタンから選ばれる成分８０重量％以上と、イソブタン、ノルマルブタン、プロパンおよびジメチルエーテルから選ばれる成分２０重量％以下からなるものが開示されている。
【０００４】
また、水、石鹸、後発泡剤および特定の高級アルコールを含有する後発泡性エアゾール組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。該後発泡性エアゾール組成物は、エアゾール容器からゲル状物質の状態で吐出され、その後徐々に発泡してフォームを形成するものである。後発泡剤としては、沸点が−０．５〜３６．５℃である低沸点有機液体が開示されており、具体的には、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルブタンが開示されている。
【０００５】
しかし、特許文献１、２の後発泡性エアゾール組成物に用いられる後発泡剤としては、炭素数が３〜５個の脂肪族炭化水素やジメチルエーテルが開示されているが、実施例においては、イソペンタン、ｎ−ペンタン、または、イソペンタンを主成分とするイソペンタンとｎ−ブタンの混合物が用いられているのみである。該炭素数が５個の脂肪族炭化水素の沸点は約２８〜３６℃であるため、実施例で用いられているような後発泡剤は、吐出直後は液体状態でゲルに分散しており、吐出したゲルに指でせん断を加えたり、皮膚からの熱により気化して発泡するものである。そのため一般的なゲルに比べて皮膚上で塗り伸ばしやすい、というメリットがあるものの、前述の脂肪族炭化水素はほとんどが皮膚上で気化するため刺激が強いという問題があった。さらに、ゲル状で吐出するため、エアゾール組成物を吐出する吐出部材の通路内にゲルが残りやすく、残ったゲルが後で発泡するアフタードローが発生し、吐出部材を汚すなどの問題があった。
【０００６】
また、陰イオン性界面活性剤を含有した水性原液と液化ガスとが特定の割合で乳化したエアゾール組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。該エアゾール組成物は、脂肪酸のケン化物等の陰イオン性界面活性剤を含有する水性原液を用いるものであり、泡状で吐出され、経時的に泡の形状が変化する（増大する）ものである。また、液化ガスとしては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類が開示されており、その２０℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａであることが好ましいことが開示されている。
【０００７】
しかし、特許文献３のエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとの重量比が１０／９０〜６０／４０であり、液化ガスの割合が高いため、泡の比重が０．００１〜０．００５ｇ／ｍｌと非常に軽いものとなり、皮膚や頭髪上では塗り伸ばしにくいという問題があった。
【０００８】
したがって、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡し、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどない発泡性エアゾール組成物はいまだ無いのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平３−３１３８９号公報
【特許文献２】特開平７−１６３８６１号公報
【特許文献３】特開２００３−８１７６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡し、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどない発泡性エアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有する発泡性エアゾール組成物に関する。
【００１２】
界面活性剤の配合量が、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１３】
脂肪族炭化水素の２０℃での蒸気圧が、０．４〜０．７ＭＰａであることが好ましい。
【００１４】
ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素との配合比が、３０／７０〜９０／１０（重量比）であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、界面活性剤を含有する水性原液、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル、および沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素を特定の割合で含有することにより、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するため塗り伸ばしやすく、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制できるものである。また、皮膚への刺激がほとんどないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％を含有することにより、泡状で吐出することができ、泡を指などで塗り伸ばすと徐々に起泡するため塗り伸ばしやすく、さらに泡状で吐出するため吐出部材の通路内に残る量が少なく、アフタードローを抑制でき、かつ皮膚への刺激がほとんどないものである。
【００１７】
（Ａ）水性原液
前記水性原液は、エアゾール容器内部では後述するハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素と乳化しており、大気中に吐出されると脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルの気化により起泡して泡（フォーム）を形成し、泡の液膜部分となる。
【００１８】
水性原液の配合量は、エアゾール組成物中７０〜９８重量％であり、７５〜９５重量％であることが好ましい。水性原液が７０重量％未満であると泡密度が小さくなりすぎ、使いにくくなる傾向があり、９８重量％よりも多いと起泡が不充分で液密度が大きくなりすぎ、特に低温時はほとんど起泡せずに液状になる傾向がある。
【００１９】
前記水性原液には、ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素と乳化させるために、界面活性剤を含有している。
【００２０】
前記界面活性剤としては、例えば、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル、ラウリルグルコシド、デシルグルコシドなどのアルキルポリグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、デカなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルキロールアミド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などの非イオン性界面活性剤や、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの炭素数が１０〜２０個の脂肪酸を、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ剤でケン化した脂肪酸石鹸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；などのアミノ酸石鹸、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体などの高分子乳化剤（前記アルカリ剤で中和したものを含む）、などがあげられ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、ハイドロフルオロエーテルとの乳化安定性に優れている点から、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸石鹸、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体が好ましい。
【００２１】
前記界面活性剤の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．１〜１５重量％であることがより好ましく、０．５〜１０重量％であることがさらに好ましく、１〜１０重量％であることが特に好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．１重量％未満であると乳化力および起泡力が弱くなり、吐出時に安定した泡を形成しにくくなる傾向があり、２０重量％より多いとべたつき感が強くなる、乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００２２】
前記水性原液は、前記界面活性剤とともに、用途や目的などに応じて有効成分、アルコール類、水溶性高分子、油性成分、粉末などを適宜選択し、水に配合することにより調製することができる。
【００２３】
前記有効成分は、用途や目的などに応じた効果を付与するために用いられる。前記有効成分としては、例えば、アルギニン、グリシン、アラニン、セリン、グルタミンなどのアミノ酸；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、およびこれらの混合物などのビタミン；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤；ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン・メタクリルアミド・Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体などのノニオン性ポリマー、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（ポリクオタニウム１１）、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などの他のカチオン性ポリマーなどのスタイリング成分；サリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどの消炎鎮痛剤；アラントイン、グリチルレチン酸、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミンなどの抗ヒスタミン剤；フローラル、グリーン、シトラスグリーン、グリーンフローラル、シトラス、ローズ、ローズウッド、ハーバルウッド、レモン、ペパーミントなどの香料；パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノールなどの防腐剤などがあげられ、これらを用途や目的などに応じて単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】
前記有効成分の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがより好ましい。前記有効成分の配合量が０．１重量％未満であると有効成分濃度が低くなるため所望の効果を得るためには使用量が多くなる傾向があり、２０重量％より多いと、有効成分濃度が高くなりすぎ、使用上限を超えて塗布しやすくなる。
【００２５】
前記アルコール類は、起泡状態や泡の持続性、消泡性などの発泡性を調整するためや、水に溶解しにくい有効成分などを配合するためなどの目的で用いられる。
【００２６】
前記アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のアルコールがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、吐出時の起泡性および泡の持続性に優れ、さらにハイドロフルオロエーテルにより起泡しやすい点から、２〜３価のアルコールが好ましい。
【００２７】
前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中０．５〜３０重量％であることが好ましく、１〜２５重量％であることがより好ましい。アルコール類の配合量が０．５重量％未満であると、アルコール類を配合する効果が得られにくい傾向があり、３０重量％よりも多いと、起泡しにくくなるなど、発泡性が低下しやすくなる傾向がある。
【００２８】
前記水溶性高分子は、水性原液の粘度を調整して、脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルとの乳化を安定化する、泡の硬さや弾力性、持続性、消泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００２９】
前記水溶性高分子としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトルセルロース、結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類；キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類；寒天、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
前記水溶性高分子を配合する場合の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．０５〜３重量％であることがより好ましい。水溶性高分子の配合量が０．０１重量％未満であると、水性原液の粘度を調整する効果が得られにくい傾向があり、５重量％よりも多いと、水性原液の粘度が高くなりすぎ、脂肪族炭化水素やハイドロフルオロエーテルとの乳化が困難になるなど、取り扱いにくくなる傾向がある。
【００３１】
前記油性成分は、肌触りを良くする、すべりや櫛通りを良くする、保湿性を向上させる、ツヤを出すなど、使用感を向上させる目的で用いられる。
【００３２】
前記油性成分としては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・フェニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・コポリオールクロスポリマーなどのシリコーンエラストマー；スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィンなどの液状の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウ、キャンデリラロウ、パラフィンワックスなどのロウ類などがあげられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。なお、前記油性成分のうち常温で固体であるものを用いることで泡の硬さや弾力性、持続性を調整することができる。
【００３３】
前記油性成分を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがより好ましい。油性成分の配合量が０．１重量％未満であると、油性成分の配合効果が得られにくい傾向があり、１０重量％よりも多いと、水性原液が分離しやすく、さらに水性原液と脂肪族炭化水素、ハイドロフルオロエーテルとが分離しやすくなる傾向がある。
【００３４】
前記水は水性原液の主溶媒であり、水としては、例えば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。なお、水に前記アルコール類を添加して水性溶媒として用いてもよい。
【００３５】
水の配合量は、水性原液中６０〜９８重量％であることが好ましく、７０〜９５重量％であることがより好ましい。水の配合量が６０重量％未満であると、起泡性および泡の安定性が低下しやすい傾向があり、９８重量％よりも多いと、界面活性剤や他の成分の配合量が少なくなって、所望の効果が得られにくい傾向がある。
【００３６】
前記水性原液は、界面活性剤や有効成分などを水に配合することにより調製することができる。なお、水に溶解しにくい、あるいは水に溶解しない有効成分や油性成分などは、アルコール類に可溶化してから添加してもよく、原液の状態で水と乳化させてもよい。
【００３７】
（Ｂ）ハイドロフルオロエーテル
前記沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテルは、泡を塗り伸ばしたときに大部分が気化して起泡を継続させる、刺激を低下させて、感じないようにするなどの目的で用いられ、例えば、メチルパーフルオロブチルエーテル（沸点６１℃）、エチルパーフルオロブチルエーテル（沸点７６℃）、およびこれらの混合物などがあげられる。これらの中でも、泡を塗り伸ばしたときに起泡を継続させやすい点からメチルパーフルオロブチルエーテルが好ましい。
【００３８】
前記ハイドロフルオルエーテルの沸点は５０〜８０℃であり、６０〜８０℃であることが好ましい。沸点が５０℃未満であると、体温や外気温により気化しやすくなり刺激が強くなる傾向があり、８０℃よりも高いと、指などでマッサージしても気化しにくくなり起泡が継続しにくい傾向がある。
【００３９】
前記ハイドロフルオロエーテルの配合量は、エアゾール組成物中０．５〜２０重量％であり、１〜２０重量％であることが好ましく、１〜１５重量％であることがより好ましい。ハイドロフルオロエーテルの配合量が０．５重量％未満であると、起泡が持続しにくくなる傾向があり、２０重量％よりも多いと、起泡の持続が長くなりすぎ、逆に泡が消えにくくなる傾向がある。
【００４０】
（Ｃ）脂肪族炭化水素
前記沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素は、吐出時に気化してエアゾール組成物を泡状で吐出するために用いられる。沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素を含むことで、泡状で吐出することができるためアフタードローを抑制することができる。
【００４１】
前記脂肪族炭化水素の沸点は、−５０〜５℃であるが、−５０〜０℃であることが好ましく、−４５〜−５℃であることがより好ましい。脂肪族炭化水素の沸点が−５０℃未満であると、蒸気圧が高くなりすぎ、吐出時に飛散しやすくなる傾向があり、５℃よりも高いと、皮膚の表面温度や周囲の温度により皮膚上で気化しやすく、皮膚への刺激が強くなる傾向がある。
【００４２】
沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素としては、例えば、プロパン（沸点−４２．０℃）、ノルマルブタン（沸点−０．５℃）、イソブタン（沸点−１１．７℃）などの炭素数が３〜４個の脂肪族炭化水素、およびこれらの混合物などがあげられる。
【００４３】
なお、脂肪族炭化水素は前記成分を混合して所望の蒸気圧に調整され、特に吐出時の起泡性および発泡の継続性に優れる点から、２０℃での蒸気圧が０．４〜０．７ＭＰａであるものを用いることが好ましく、０．４５〜０．６ＭＰａであるものを用いることがより好ましい。なお、脂肪族炭化水素が前記蒸気圧の範囲内になるよう調整するために、プロパンを脂肪族炭化水素中４０〜９０重量％、さらには４５〜８０重量％含有するものが好ましい。
【００４４】
前記脂肪族炭化水素の配合量は、エアゾール組成物中０．５〜１０重量％であり、１〜８重量％であることが好ましい。脂肪族炭化水素の配合量が０．５重量％未満であると、吐出時の起泡性が小さく泡密度が大きくなるため泡状で吐出しにくく、またアフタードローが多くなりやすい傾向がある。１０重量％よりも多いと、起泡性が大きく泡密度が小さくなるため粗い泡になり、さらに起泡が継続しにくくなる傾向がある。
【００４５】
なお、前記ハイドロフルオルエーテルと脂肪族炭化水素との配合比は、３０／７０〜９０／１０（重量比）であることが好ましく、４０／６０〜８０／２０であることがより好ましい。配合比が３０／７０未満であると、起泡が継続しにくくなる傾向があり、９０／１０よりも大きいと、吐出時の起泡が弱く、泡状で吐出しにくくなる傾向がある。
【００４６】
このように構成される本発明の発泡性エアゾール組成物は、前記界面活性剤、必要に応じて配合される有効成分、水溶性高分子などを水性溶媒に配合して水性原液を調製し、得られた水性原液をハイドロフルオロエーテル、脂肪族炭化水素とともにエアゾール用容器に充填し、水性原液にハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素とを乳化することにより調製することができる。なお、水性原液とハイドロフルオロエーテルを予め乳化したものをエアゾール容器内に充填し、これに脂肪族炭化水素を添加して乳化させても良い。
【００４７】
得られた発泡性エアゾール組成物は、エアゾール容器から大気中に放出されると、脂肪族炭化水素が気化して水性原液を発泡させて泡状になる。得られた泡を皮膚や頭髪に塗布し、さらに指先やブラシなどを用いて塗り伸ばす、あるいはカミソリで剃るとハイドロフルオロエーテルがゆっくりと気化して起泡するため塗布面上で塗り伸ばしやすいものである。
【００４８】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、シェービングフォーム、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、スキンケア用フォーム、鎮痒剤用フォーム、消炎鎮痛剤用フォームなどの皮膚用製品や、スタイリングフォーム、トリートメントフォーム、ワックスフォームなどの頭髪用製品などに用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
評価方法を下記に示す。
【００５１】
＜吐出状態＞
エアゾール容器にスパウトを装着し、エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持してエアゾール組成物を吐出し、以下の基準により評価した。
○：発泡した状態で吐出され、泡を指で塗り拡げると再度発泡した。
△１：吐出時の発泡は小さいが、泡を指で塗り拡げると再度発泡した。
△２：発泡した状態で吐出されるが、泡を指で塗り拡げたときの再発泡が小さい。
×１：ほとんど発泡せずに液体状態で吐出され、指で塗り拡げると発泡した。
×２：発泡した状態で吐出されるが、泡を指で塗り拡げても再発泡しない。
【００５２】
＜泡の伸展性＞
吐出した泡を手のひらで拡げてから頬に塗布し、指先で塗り拡げたときの状態を、以下の基準により評価した。
○：泡が滑らかに伸び、途切れることなく薄く伸ばすことができる。
△：泡は伸びるが、途切れる部分がある。
×：泡が伸びにくく、途切れる。
【００５３】
＜皮膚への刺激＞
泡を頬に塗布したときの刺激の有無を、以下の基準により評価した。
○：刺激は感じられない。
×：刺激が感じられる。
【００５４】
＜アフタードロー＞
泡を吐出した後、スパウトの吐出孔から吐出される残留物（アフタードロー）の有無を、以下の基準により評価した。
○：アフタードローはほとんどない。
△：少量のアフタードローがある。
×：長時間に渡ってアフタードローが続く。
【００５５】
実施例１
下記の水性原液を調製し、水性原液６９．６ｇとエチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇを乳化させた。次いで、この乳化物７７．６ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガスを２．４ｇ充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００５６】
＜水性原液＞
ラウリン酸スクロース（＊１） ５．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
グリセリン ５．０
アクリレーツ・アクリル酸アルキル
（Ｃ１０−３０）クロスポリマー（＊２） ０．４
２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール ０．３
メチルパラベン ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 ８３．９
合計 １００．０（重量％）
【００５７】
＜エアゾール組成物＞
上記水性原液 ８７．０
エチルパーフルオロブチルエーテル（＊３） １０．０
液化石油ガス（＊４） ３．０
合計 １００．０（重量％）
＊１：コスメライクＬ−１６０Ａ（商品名）、第一工業製薬（株）製
＊２：ベミュレンＴＲ−１（商品名）、ＮＯＶＥＯＮ製
＊３：ＣＦ−７６（商品名）、住友スリーエム（株）製
＊４：２０℃での蒸気圧が０．５４ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝６０：１０：３０（重量比）
【００５８】
実施例２（洗顔フォーム）
下記の水性原液を調製し、水性原液６９．６ｇとメチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇを乳化させた。次いで、この乳化物７７．６ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガス（脂肪族炭化水素）２．４ｇを充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００５９】
＜水性原液＞
パルミチン酸（＊５） １０．０
グリセリン（＊６） １０．０
トリエタノールアミン ５．５
コカミドＤＥＡ（＊７） ３．０
メチルパラベン ０．１
精製水 ７１．４
合計 １００．０（重量％）
【００６０】
＜エアゾール組成物＞
上記水性原液 ８７．０
メチルパーフルオロブチルエーテル（＊８） １０．０
液化石油ガス（＊４） ３．０
合計 １００．０（重量％）
＊５：ルナックＰ−９５（商品名）、花王（株）製
＊６：濃グリセリン（商品名）、花王（株）製
＊７：アミゾールＣＤＥ（商品名）、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、川研ファインケミカル（株）製
＊８：ＣＦ−６１（商品名）、住友スリーエム（株）製
【００６１】
実施例３
実施例２の液化石油ガス（＊４）の代わりに、２０℃での蒸気圧が０．４７ＭＰａである液化石油ガス（＊９）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
＊９：２０℃での蒸気圧が０．４７ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝５０：１２．５：３７．５（重量比）
【００６２】
実施例４
実施例２の液化石油ガス（＊４）の代わりに、２０℃での蒸気圧が０．３９ＭＰａである液化石油ガス（＊１０）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
＊１０：２０℃での蒸気圧が０．３９ＭＰａ
プロパン：イソブタン：ノルマルブタン＝３５：１６．２：４８．８（重量比）
【００６３】
実施例５
実施例２の水性原液６９．６ｇ（８７重量％）、メチルパーフルオロブチルエーテル２．４ｇ（３重量％）、液化石油ガス（＊４）８．０ｇ（１０重量％）を用いて、実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６４】
比較例１
実施例２のメチルパーフルオロブチルエーテルの代わりにイソペンタン（脂肪族炭化水素、沸点２７．９℃）を用いた以外は実施例２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６５】
比較例２
実施例２の水性原液７２．０ｇ（９０重量％）とメチルパーフルオロブチルエーテル８．０ｇ（１０重量％）とを乳化させた。次いで、この乳化物８０ｇを二重エアゾール容器の内袋に充填し、外容器と内袋の間の空間に窒素ガスを充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６６】
比較例３
実施例２の水性原液７６．０ｇ（９５重量％）をアルミニウム製耐圧容器に充填し、容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。さらにバルブから液化石油ガス（＊４）４．０ｇ（５重量％）を充填し、容器を上下に振って乳化させ、エアゾール組成物を製造した。得られたエアゾール組成物の評価結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、
沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および
沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％
を含有する発泡性エアゾール組成物。
【請求項２】
界面活性剤の配合量が、水性原液中０．１〜２０重量％である請求項１記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項３】
脂肪族炭化水素の２０℃での蒸気圧が、０．４〜０．７ＭＰａである請求項１または２記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項４】
ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素との配合比が、３０／７０〜９０／１０（重量比）である請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項１】
界面活性剤を含有する水性原液７０〜９８重量％、
沸点が５０〜８０℃であるハイドロフルオロエーテル０．５〜２０重量％、および
沸点が−５０〜５℃である脂肪族炭化水素０．５〜１０重量％
を含有する発泡性エアゾール組成物。
【請求項２】
界面活性剤の配合量が、水性原液中０．１〜２０重量％である請求項１記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項３】
脂肪族炭化水素の２０℃での蒸気圧が、０．４〜０．７ＭＰａである請求項１または２記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項４】
ハイドロフルオロエーテルと脂肪族炭化水素との配合比が、３０／７０〜９０／１０（重量比）である請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性エアゾール組成物。
【公開番号】特開２００８−２３０９８２（Ｐ２００８−２３０９８２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−６９２５１（Ｐ２００７−６９２５１）
【出願日】平成１９年３月１６日（２００７．３．１６）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月１６日（２００７．３．１６）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
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