着色感光性樹脂組成物
【課題】耐熱性に優れた塗膜、パターン及びカラーフィルタを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【解決手段】着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色感光性樹脂組成物及び該着色感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感光性樹脂組成物は、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置に使用されるカラーフィルタの製造用に用いられている。この着色感光性樹脂組成物には、着色剤として、顔料又は染料を用いることが知られている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】鈴木八十二著、「よくわかる液晶ディスプレイのできるまで」、初版、日刊工業新聞社、２００５年３月、１１２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、耐熱性に優れた塗膜、パターン及びカラーフィルタを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の［１］〜［１４］を提供するものである。
［１］着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい］
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
［２］１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）の使用量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルである前記［１］記載の着色感光性樹脂組成物。
［３］２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）が、式（Ｂａ）：
【化１】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す；
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表されるエポキシ樹脂である前記［１］又は［２］記載の着色感光性樹脂組成物。
［４］エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［１］〜［３］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［５］１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［１］〜［４］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［６］バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、バインダー樹脂（Ｂ）と光重合性化合物（Ｃ）との合計量に対して、２０質量％以上８０質量％以下である前記［１］〜［５］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［７］染料の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５質量％以上６０質量％以下である前記［１］〜［６］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［８］染料が、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料である［１］〜［７］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［９］染料が、式（１）：
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい；
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す；
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい；
Ｘは、ハロゲン原子を表す；
ａは、０又は１の整数を表す；
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−で置き換っていてもよい；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい；
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑを表し、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換っていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい；
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す；
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である］
で表される化合物を含む染料である前記［１］〜［８］のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
［１０］着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含む着色剤である前記［１］〜［９］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［１１］顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である前記［９］記載の着色感光性樹脂組成物。
［１２］前記［１］〜［１０］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥して形成される塗膜。
［１３］前記［１］〜［１０］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、露光し、現像して形成されるパターン。
［１４］前記［１１］記載の塗膜及び［１２］記載のパターンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むカラーフィルタ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性に優れた塗膜、パターンを形成することができ、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図２】図２は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図３】図３は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含有する。
【０００９】
本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる着色剤（Ａ）は、染料を含む着色剤である。着色剤（Ａ）に含まれる染料としては特に限定されるものではなく、公知の染料を使用することができる。例えば、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などが挙げられる。
【００１０】
前記の染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている
公知の染料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９などの染料が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの染料が挙げられる。
【００１１】
また、着色剤（Ａ）に含まれる染料としては、例えば、式（i）〜（vii）で表される酸性染料のアミン塩、及び式（viii）及び（ix）で表される酸性染料のスルホンアミド誘導体が挙げられる。
【００１２】
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ（ＣｗＨ２ｗ＋１Ｎ＋Ｈ３）ｖ （i）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｎ＋Ｈ２｝ｖ （ii）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）３Ｎ＋Ｈ｝ｖ （iii）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）４Ｎ＋｝ｖ （iv）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ（ＣｅＨ２ｅ＋１ＯＣｆＨ２ｆＮ＋Ｈ３）ｖ （v）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）（ＰｈＣＨ２）２Ｎ＋Ｈ｝ｖ （vi）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）Ｐｙ＋｝ｖ （vii）
Ｄ−［｛ＳＯ２ＮＨ（ＣｗＨ２ｗ＋１）｝ｐ］［（ＳＯ３Ｌ）ｑ］ （viii）
Ｄ−［｛ＳＯ２ＮＨ（ＣｅＨ２ｅ＋１ＯＣｆＨ２ｆ）｝ｐ］［（ＳＯ３Ｌ）ｑ］（ix）
［式（i）〜（ix）中、Ｄは、色素に由来する基を表す。
ｖは、１以上２０以下の整数を、ｗは、１以上２０以下の整数を表す。
ｅ及びｆは、それぞれ独立に、１以上１０以下の整数を表す。
Ｐｈは、フェニル基を表し、Ｐｙは、窒素原子でＣｗＨ２ｗ＋１につながる式（I）で表される基を表す。
【化３】
（式（x）中、Ｒａはメチル基を表す。ｍａは、０又は１の整数を表す。）
ｐは、１以上８以下の整数を表す。
ｑは、０以上８以下の整数を表す。
Ｌは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。］
【００１３】
式（i）〜（ix）におけるＤとして、具体的には、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料に由来する基が挙げられ
る。
ｍは、好ましくは１以上１０以下の整数、より好ましくは１以上８以下の整数を表す。
ｎは、好ましくは１以上１０以下の整数、より好ましくは１以上８以下の整数を表す。
ｅ及びｆは、それぞれ独立に、好ましくは１以上８以下の整数、より好ましくは１以上６以下の整数を表す。
Ｐｙは、好ましくは式（x1）で表される基を表す。
【化４】
ｐは、好ましくは１以上６以下の整数、より好ましくは１以上５以下の整数を表す。
ｑは、好ましくは０以上６以下の整数、より好ましくは０以上５以下の整数を表す。
Ｌにおける一価の陽イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、（Ｃ２Ｈ５）３ＨＮ＋などの４級アンモニウムイオンなどが挙げられ、好ましくはナトリウムイオンが挙げられる。
【００１４】
前記アゾ染料としては、例えば、式（ａ）〜（ｄ）で表される染料が挙げられる。
【００１５】
【化５】
【００１６】
式（ａ）中、Ｒｚ１は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、式（ａ−１）で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、式（ａ−２）で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｌ１−ＣＯ−Ｏ−Ｌ２− （ａ−１）
Ｌ３−Ｏ−ＣＯ−Ｌ４− （ａ−２）
［式（ａ−１）中、Ｌ１は、炭素数２〜１２のアルキル基を表す。Ｌ２は、炭素数２〜１２のアルキレン基を示す。
式（ａ−２）中、Ｌ３は、炭素数２〜１２のアルキル基を表す。Ｌ４は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。］
式（ａ）中、Ｒｚ２〜Ｒｚ５は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はハロゲン原子を表す。
【００１７】
前記の炭素数２〜２０のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基としては、シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基及び８−シクロヘキシルオクチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基としては、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基及び２−（ｎ−ブチル）シクロヘキシル基などが挙げられる。
炭素数２〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基としては、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、プロポキシプロピル基、４−プロポキシ−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ヘキシルオキシエチル基及び３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基としては、ｏ−イソプロピルフェニル基などが挙げられる。
フェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基としては、ＤＬ−１−フェニルエチル基、ベンジル基及び３−フェニル−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
Ｌ１及びＬ３における炭素数２〜１２のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
Ｌ２及びＬ４における炭素数２〜１２のアルキレン基としては、エチレン基及びヘキサンジイル基などが挙げられる。
【００１８】
式（ａ）におけるＲｚ２〜Ｒｚ５としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フッ素原子又は塩素原子が挙げられる。
【００１９】
式（ａ）で表される染料のうち、好ましい染料として、具体的には式（ｅ）で表される化合物が挙げられる。
【化６】
【００２０】
アントラキノン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｆ）で表される化合物が挙げられる。
トリフェニルメタン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｇ）で表される化合物が挙げられる。
キサンテン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｈ）で表される化合物が挙げられる。
また、フタロシアニン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｊ）で表される化合物などが挙げられる。
【００２１】
【化７】
【００２２】
染料としては、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料が好ましく、後述の式（１）〜式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料であることがより好ましい。染料としては、本発明の着色感光性樹脂組成物において使用される後述の溶剤のいずれかに溶解する染料が好ましい。
【００２３】
染料としては、キサンテン化合物を含む染料であることが好ましく、下記式（１）で表される化合物を含有する染料がより好ましい。
【化８】
【００２４】
式（１）で表される化合物におけるＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
【００２５】
上記Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−（Ｒ７は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい。）で置換されていてもよい。
【００２６】
−Ｒ６としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ノニル基、デカニル基、トリシクロデカニル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ヘキシロキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキシプロピル基などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ４及びＱにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
【００２９】
上記Ｒ６は、前記と同じ意味を表す。
上記Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑ（Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、これらに含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）を表す。
Ｒ８及びＲ９における、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよい。この場合、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
また、上記Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子と置換してもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【００３１】
−ＯＲ６としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【００３２】
−ＣＯ２Ｒ６としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、トリシクロデカニルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００３３】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９において、Ｒ８及びＲ９が互いに結合して形成される３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環としては、
【化９】
等が挙げられる。なお、上記の複素環は、上図に記載される結合手で、硫黄原子と結合する。
【００３４】
Ｑにおける炭素数３〜１０の１価の複素環基としては、
【化１０】
等が挙げられる。なお、Ｑにおける複素環基の結合手は、任意の位置とすることができる。
【００３５】
−ＳＯ３Ｒ６としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基などが挙げられる。
【００３６】
−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−イソペンチルスルファモイル基、Ｎ−ネオペンチルスルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルンスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘプチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−シクロオクチルスルファモイル基、Ｎ−ノニルスルファモイル基、Ｎ−デカニルスルファモイル基、Ｎ−トリシクロデカニルスルファモイル基、Ｎ−メトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−エトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−プロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基などが挙げられる。
【００３７】
さらに、−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
上記式中、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。Ｘ１におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
上記式中、Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
上記式中、Ｘ３は、上記と同じ意味を表す。
上記式中、Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｘ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００５４】
【化２４】
【００５５】
中でも、−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、Ｒ８が、炭素数６〜８の分枝状飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基およびアリール基又は炭素数２〜８のアルコキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基またはアリール基であるものが好ましく、特に、２−エチルヘキシル基であるものが好ましい。
【００５６】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【００５７】
【化２５】
【００５８】
【化２６】
【００５９】
【化２７】
【００６０】
【化２８】
【００６１】
上記式中、Ｘ２は、上記と同じ意味を表す。
【００６２】
【化２９】
【００６３】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９に含まれるＲ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝状飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基およびアリール基又は炭素数２〜８のアルコキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基またはアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
【００６４】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４における、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ８が好ましい。
【００６５】
置換基を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デカニルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシロキシフェニル基、デカニロキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基などが挙げられる。
【００６６】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４においては、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、又は、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
また、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、特に、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【００６７】
式（１）で表される化合物におけるＲ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
式（１）中、ｍは０〜５の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
Ｒ５として、好ましくは、カルボキシ基、エチルオキシカルボニル基、スルホ基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基が挙げられる。
【００６９】
式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【００７０】
式（１）で表される化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００７１】
【化３０】
［式（１−１）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ１５は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ１６は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ｍ、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７２】
【化３１】
［式（１−２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＨ、−ＯＲ２６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ２７又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ２７は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ２８は、水素原子、−Ｒ２６、−ＣＯ２Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６又は−ＯＲ２６で置換されていてもよい。
ｍ、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−２）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７３】
さらに、式（１）で表される化合物としては、下記式（１−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００７４】
【化３２】
［式（１−３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＲ２６、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ３３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ３４は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−３）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７５】
さらに、式（１）で表される化合物としては、下記式（１−４）で表される化合物であることが、より好ましい。
【００７６】
【化３３】
［式（１−４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ４３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−４）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７７】
式（１）で表される化合物としては、例えば、下記式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化３４】
［式（１ａ）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシルを表す。Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１ａ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７９】
【化３５】
［式（１ｂ）中、Ｒ５１は、上記と同じ意味を表す。ただし、式（１ｂ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００８０】
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
【化３６】
［式（１ｂ−１）中、Ｒ５１、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。ただし、式（１ｂ−１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。]
【００８１】
【化３７】
[式（１ｃ）及び式（１ｄ）中、Ｒ５３、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシル基を表す。ただし、式（１ｃ）で表される化合物及び式（１ｄ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とがそれぞれ同一である。]
【００８２】
【化３８】
[式（１ｅ）及び式（１ｆ）中、Ｒ５６、Ｒ５７及びＲ５８は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシル基を表す。ただし、式（１ｅ）で表される化合物及び式（１ｆ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とがそれぞれ同一である。］
【００８３】
式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物としては、具体的には、スルホローダミンＢ、スルホローダミンＢの−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、ローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物などが挙げられる。本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる染料としては、中でも、式（１ｅ）又は式（１ｆ）で表される化合物が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物が好ましい。とりわけ、式（Ａ−１）で表される化合物が好ましい。
【化３９】
【００８４】
式（１）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００８５】
着色剤（Ａ）が式（１）で表される化合物を含む場合、着色剤（Ａ）における式（１）で表される化合物の含有量は、好ましくは３〜８０質量％であり、より好ましくは３〜７０質量％、さらに好ましくは３〜５０質量％である。
【００８６】
着色剤（Ａ）が、式（１）で表される化合物とは異なる染料を含む場合、式（１）で表される化合物及び式（１）で表される化合物とは異なる染料の混合比率は、以下の範囲にあることが好ましい。
式（１）で表される化合物 ：１〜９９質量％
式（１）で表される化合物とは異なる染料：１〜９９質量％
式（１）で表される化合物及び式（１）で表される化合物とは異なる染料の配合比率が前記の範囲にあると、目的の分光を得ることができる。
【００８７】
染料としては、アゾ化合物を含む染料であることが好ましく、式（２）で表される化合物を含む染料であることがより好ましい。
【００８８】
【化４０】
【００８９】
［式（２）中、Ａ０は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｂ０は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。
Ｒ５１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表す。
ｐ１は、１又は２を表す。ｐ１が２である場合、複数のＡ０、Ｂ０、Ｒ５１及びＲ５２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｐ１が１である場合、Ｒ５２は、水素原子又は１価の置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表し、ｐ１が２である場合、Ｒ５２は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該１価の脂肪族炭化水素基及び該２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び−ＮＲ’−で置き換わっていてもよい。
Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。］
【００９０】
式（２）で表される化合物は、式（２−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００９１】
【化４１】
【００９２】
［式（２−１）中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。］
【００９３】
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８である。
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１６のアルカンジイル基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基が挙げられる。
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００９４】
Ｚ１及びＺ２は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルカンジイル基であることが好ましく、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数５〜７のアルカンジイル基であることがより好ましい。好ましい基としては、例えば、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられる。
Ｚ３は、−Ｃ（＝Ｃ）−を含んでいてもよい炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜８の無置換のアルカンジイル基であることがより好ましく、炭素数４〜８の無置換のアルカンジイル基であることがより好ましい。好ましい基としては、例えば、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−又は−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−が挙げられる。
【００９５】
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４を表す炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは１〜４である。
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシ基又はカルボキシ基で置換されていてもよい。炭素数１〜８のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）及びアルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）が挙げられる。カルボキシ基で置換された炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基としては、２−（カルボキシ）エチル基、３−（カルボキシ）プロピル基及び４-（カルボキシ）ブチル基などが挙げられる。
【００９６】
Ｒ５２を表す置換基を有していてもよい炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜３５のアルカンジイル基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基が挙げられる。
炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び−ＮＲ’−で置き換わっていてもよい。炭素数１〜３５の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ’を表す炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００９７】
Ｒ５１、Ｒ５３及びＲ５４を表す炭素数２〜１８のアシル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは６〜１０である。置換基を有していてもよいアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００９８】
Ｒ５３及びＲ５４としては、水素原子、炭素数１〜４の１価の脂肪族炭化水素基及び炭素数２〜５のアシル基が好ましい。好ましい基としては、例えば、水素原子、アセチル基又はプロピオニル基が挙げられる。
【００９９】
Ａ０、Ａ１及びＡ２を表す炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基及びナフタレンジイル基等が挙げられ、中でもフェニレン基が好ましい。
【０１００】
炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。
【０１０１】
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１０２】
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【０１０３】
Ｎ−置換スルファモイル基としては、−ＳＯ2ＮＨＲ５５及び−ＳＯ２Ｎ（Ｒ５５）Ｒ５６が挙げられ、具体的には、式（１）で表される化合物における−ＳＯ2ＮＨＲ８及び−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９として挙げたものと同じ基が挙げられる。中でも、Ｒ５５及びＲ５６が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基であるＮ−置換スルファモイル基が好ましい。
【０１０４】
Ｂ０、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。
炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
炭素数３〜１４の１価の複素環基としては、下記に表される基が挙げられる。
【化４２】
［Ｒは、水素原子又は有機基を表す。］
該有機基としては、例えば、後述のＲ５９と同様の基が挙げられる。
【０１０５】
炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１４の１価の複素環基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、オキソ基、炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基で置換されていてもよい。
Ｎ−置換アミノ基として、−ＮＨＲ５７基又は−ＮＲ５７Ｒ５８基が好ましい。ただし、Ｒ５７及びＲ５８は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜１４の１価の複素環基としては、前記と同様の基が挙げられる。
【０１０６】
Ｂ０、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、式（２−１ａ）で表される基であることが好ましい。
【化４３】
［式（２−１ａ）中、Ｒ５９は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ６０は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。］
式（２−１ａ）で表される基のピリドン環は、ケト型であってもエノール型であってもよい。
【０１０７】
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、上記と同じものが挙げられ、Ｒ５９は、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びアルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）などの分枝鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ５９及びＲ６０の置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアシルオキシ基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、前記と同じものが挙げられる。炭素数１〜８のアシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ６０は、メチル基であることが好ましい。
【０１０８】
式（２）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１８）で表される化合物が挙げられる。表中のＡ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２は、右側の結合手がＺ３に近い方の結合手を表す。
【０１０９】
【化４４】
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【表４】
【０１１４】
【表５】
【０１１５】
【表６】
【０１１６】
【表７】
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
【表９】
【０１１９】
【表１０】
【０１２０】
【化４５】
【０１２１】
【表１１】
【０１２２】
【表１２】
【０１２３】
【表１３】
【０１２４】
【表１４】
【０１２５】
【表１５】
【０１２６】
【表１６】
【０１２７】
【化４６】
【０１２８】
【表１７】
【０１２９】
【化４７】
【０１３０】
【表１８】
【０１３１】
【化４８】
【０１３２】
【表１９】
【０１３３】
【化４９】
【０１３４】
【表２０】
【０１３５】
【化５０】
【０１３６】
【表２１】
【０１３７】
Ｂ１及びＢ２が同じ種類の基であることが好ましく、さらに、Ａ１及びＡ２、Ｒ５３及びＲ５４、Ｚ１及びＺ２がそれぞれ同じ種類の基であることがより好ましい。これらの基であると、式（２−１）で表される化合物の製造が容易である。
【０１３８】
式（２−１）で表される化合物は、溶媒中で、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物とを、０〜１５０℃で反応させることにより製造できる。
【０１３９】
【化５１】
【０１４０】
［式（Ｉ−Ａ）、式（Ｉ−Ａ’）及び式（Ｉ−Ｂ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ５３、Ｒ５４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は上記と同じ意味を表す。
Ｒ６７及びＲ６８は、それぞれ独立に、−ＯＲ６９又はハロゲン原子を表す。Ｒ６９は、１価の炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を表す。］
【０１４１】
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物としては、マロン酸ジメチル、コハク酸イソブチル、アジピン酸ジメチル、及びスベリン酸ジエチル、マロン酸クロライド、コハク酸クロライド、アジピン酸クロライド及びスベリン酸クロライドなどが挙げられる。
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１モルに対して、例えば、０．５〜３モルであることが好ましい。なお溶媒中に水が含まれる場合は、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を前記の量より過剰に使用することが好ましい。
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物のＲ６７及びＲ６８が、−ＯＲ６９である場合には、公知の酸触媒を添加することが好ましい。酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。酸触媒の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１モルに対して、例えば、０．０１〜２モルであることが好ましい。
【０１４２】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物との反応は、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、水；１，４−ジオキサンなどのエーテル類（特に環状エーテル類）；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、１，２−ジブロモエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭素系芳香族類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアルキルアミド類などが好ましく、２種類以上の溶媒を併用してもよい。溶媒の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１質量部に対して、例えば、１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物との反応は、窒素雰囲気下、又はアルゴン雰囲気下で行われることが好ましく、塩化カルシウムなどで乾燥した空気下で反応を行ってもよい。
反応温度は、例えば、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１０〜１３０℃である。反応時間は、例えば、１〜２５時間が好ましく、より好ましくは３〜１５時間である。
【０１４３】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物及び溶媒の添加順は特に限定されないが、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物及び溶媒からなる溶液に、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を添加（滴下）することが好ましい。酸触媒を用いる場合には、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物、酸触媒及び溶媒からなる溶液に、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を添加（滴下）することが好ましい。
上記のようにして得られた反応混合物から目的化合物である式（２−１）で表される化合物を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用でき、例えば、反応混合物を有機溶媒で抽出することで精製することができる。また必要に応じて、アルカリ性水溶液や酸性水溶液による洗浄、再結晶などの公知の手法によって、さらに精製してもよい。
【０１４４】
また、式（２−１）で表される化合物は、式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｄ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ｄ’）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造できる。式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物の塩と、式（Ｉ−Ｄ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ｄ’）で表される化合物とを、例えば水性溶媒中２０〜６０℃で反応させることにより、式（２−１）で表される化合物を製造することができる。
【０１４５】
【化５２】
【０１４６】
［式（Ｉ−Ｃ）及び式（Ｉ−Ｄ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ５３、Ｒ５４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は上記と同じ意味を表す。
Ｘ−は、無機又は有機アニオンを表す。］
式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物の無機又は有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｐｈ−ＣＯＯ−などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−が挙げられる。
【０１４７】
染料としては、アゾ化合物を配位子とする金属錯体を含む染料であることが好ましく、式（３）で表される化合物を含む染料であることがより好ましい。式（３）で表される化合物は、クロム錯アニオン又はコバルト錯アニオンとカチオンとの塩である。
【０１４８】
【化５３】
【０１４９】
［式（３）中、Ｒａ１〜Ｒａ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲａ３０、−ＳＯ３-、−ＣＯＯＲａ３０又は−ＳＯ２Ｒａ３０を表す。
Ｒａ１９及びＲａ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒａ３０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、１〜５の整数を表す。
Ｄ１は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０１５０】
Ｒａ１〜Ｒａ１８を表す炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等が挙げられる。
【０１５１】
Ｒａ３０を表す炭素数１〜１０の１価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、及びこれらを組み合わせた炭素数４〜１０の基が挙げられる。炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基としては、前記と同様の基が挙げられ、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、式（１）で表される化合物のＱを表すものと同様の基が挙げられる。炭素数３〜１０の１価の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロデシル基等が挙げられる。
【０１５２】
−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わった前記の炭化水素基としては、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３が挙げられる。Ｒａ３２は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒａ３３は炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である。
Ｒａ３２を表す炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。
【０１５３】
−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、２−オキソ−４−メトキシブチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【０１５４】
−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３としては、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。
【０１５５】
−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３としては、アセチルオキシメチル基、アセチルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、プロピルカルボニルオキシメチル基、プロピルカルボニルオキシエチル基、ブチルカルボニルオキシメチル基、ブチルカルボニルオキシエチル基等が挙げられる。
【０１５６】
−ＳＯ２ＮＨＲａ３０としては、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−アリルスルファモイル基等の脂肪族炭化水素基で置換されたスルファモイル基；
【０１５７】
Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−オクチルオキシブチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−（メトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブトキシカルボニルエチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−（アセチルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（アセチルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
【０１５８】
Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（４−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ブチルシクロヘキシル）スルファモイル基、等の置換基を有するシクロヘキシル基で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−ナフチル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（４−メチルフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたスルファモイル基等が挙げられる。
【０１５９】
−ＣＯＯＲａ３０としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１６０】
−ＳＯ２Ｒａ３０としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、イソプロパンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニル基、ｓｅｃ−ブタンスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブタンスルホニル基、ペンタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、ヘプタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、１−メチルブタンスルホニル基、１，１，３，３−テトラメチルブタンスルホニル基、１，５−ジメチルヘキサンスルホニル基、１，６−ジメチルヘプタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキサンスルホニル基等が挙げられる。
【０１６１】
耐熱性が高い傾向にあることから、Ｒａ１〜Ｒａ１８のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。
【０１６２】
Ｒａ３０としては、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３及び−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３が好ましい。
【０１６３】
式（３）で表される化合物において、錯アニオンの配位子となるピラゾールアゾ化合物の好ましい例としては、式（１−ａ１）〜式（１−ａ６４）で表される化合物等が挙げられる。
【０１６４】
【化５４】
【０１６５】
【化５５】
【０１６６】
【化５６】
【０１６７】
【化５７】
【０１６８】
式（３）で表される化合物において、錯アニオンの好ましい例としては、式（１−ｂ１）〜式（１−ｂ６０）で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１６９】
【化５８】
【０１７０】
【化５９】
【０１７１】
【化６０】
【０１７２】
【化６１】
【０１７３】
【化６２】
【０１７４】
【化６３】
【０１７５】
Ｄ１は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンである。中でも、得られるカラーフィルタの明度が高いという点で、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンが好ましい。キサンテン骨格を有する化合物としては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
【０１７６】
式（３）で表される化合物としては、有機溶媒への溶解性の点で、式（３−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１７７】
【化６４】
【０１７８】
［式（３−１）中、Ｒａ４１〜Ｒａ５８は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、スルホ基、−ＳＯ２Ｒａ３３又は−ＳＯ２ＮＨＲａ３４を表す。
Ｒａ３４は、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒａ３２は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ３３は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ５９及びＲａ６０は、互いに独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
Ｒａ２１〜Ｒａ２４は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、−ＯＲ３２、スルホ基、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒａ２５及びＲａ２６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒａ２７は、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基又はプロパン−１，２−ジイル基を表す。
Ｒａ２８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｎは、１〜４の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲａ２７は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７９】
炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、前記のＲａ１〜Ｒａ１８を表すものと同様の基が挙げられる。
炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基としては、前記のＲａ３２を表すものと同様の基が挙げられる。
【０１８０】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【０１８１】
炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ブチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１８２】
耐熱性が高い傾向にあることから、Ｒａ４１〜Ｒａ５８のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。
また、Ｒａ４１〜Ｒａ４５の少なくとも１つ及びＲａ４６〜Ｒａ５０のうち少なくとも１つが、スルホ基、−ＳＯ２ＮＨＲａ３４又は−ＳＯ２Ｒａ３３であることが好ましく、−ＳＯ２Ｒａ３３であることがより好ましく、−ＳＯ２ＣＨ３であることがさらに好ましい。
【０１８３】
色濃度が高くなることから、Ｒａ２１〜Ｒａ２４としては、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はエチル基であることがより好ましい。
【０１８４】
Ｒａ２７としては、エチレン基及びプロパン−１，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
Ｒａ２８としては、水素原子が好ましい。
ｎは、１〜４の整数であり、２〜４の整数が好ましく、３又は４がより好ましく、３がさらに好ましい。
−（Ｒａ２７−Ｏ）ｎ−Ｒａ２８としては、有機溶剤への溶解性の点で、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基及び２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基が好ましく、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基がより好ましい。
【０１８５】
式（３−１）で表される化合物において、キサンテン化合物に由来するカチオンの好ましい例としては、式（１−ｃ１）〜式（１−ｃ４８）で表されるカチオン等が挙げられる。
【０１８６】
【化６５】
【０１８７】
【化６６】
【０１８８】
【化６７】
【０１８９】
【化６８】
【０１９０】
式（３−１）で表される化合物としては、具体的に、式（３ａ−１）〜式（３ａ−２６）で表される化合物等が挙げられる。
【化６９】
【０１９１】
【化７０】
【０１９２】
【化７１】
【０１９３】
【化７２】
【０１９４】
【化７３】
【０１９５】
【化７４】
【０１９６】
式（３−１）で表される化合物の具体例のうち、有機溶剤への溶解性の点で、式（３ａ−１）、式（３ａ−３）〜式（３ａ−５）、式（３ａ−７）〜式（３ａ−９）、式（３ａ−１１）〜式（３ａ−１６）、式（３ａ−１８）〜式（３ａ−２１）及び式（３ａ−２３）〜式（３ａ−２６）で表される化合物が好ましく、式（３ａ−１）で表される化合物、式（３ａ−３）で表される化合物及び式（３ａ−２３）で表される化合物がより好ましい。
【０１９７】
式（３）で表される化合物を製造するには、式（３ｄ）で表される化合物とクロム化合物とを用いて、クロム錯塩を形成させるか、式（３ｄ）で表される化合物とコバルト化合物とを用いて、コバルト錯塩を形成させる。その後、必要に応じて該錯塩とＤ１を有する塩とを塩交換反応させることで式（３）で表される化合物を製造することができる。
【０１９８】
【化７５】
【０１９９】
［式（３ｄ）中、Ｒａ１〜Ｒａ５、Ｒａ１１〜Ｒａ１４及びＲａ１９は、式（３）におけるものと同じ意味を表す。］
式（３ｄ）で表される化合物は、染料分野でよく知られている、ジアゾニウム塩とピラゾール化合物とをジアゾカップリングする方法により製造できる。
【０２００】
式（３−１）で表される化合物は、前記錯塩と式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物とを塩交換反応させることにより製造される。
【化７６】
【０２０１】
［式（ｂｘ）中、Ｒａ２１〜Ｒａ２８及びｎは、式（３−１）におけるものと同じ意味を表す。Ａ−は、１価のアニオンを表す。］
１価のアニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＰＦ６−又はＢＦ４−等が挙げられる。
【０２０２】
式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物は、式（ｂ０）で表される化合物と式（ｂ１）で表される化合物とを有機溶剤中で反応させることにより製造することができる。
【０２０３】
【化７７】
【０２０４】
［式（ｂ０）及び式（ｂ１）中、Ｒａ２１〜Ｒａ２８及びｎは、式（３−１）におけるものと同じ意味を表す。Ａ−は、式（ｂｘ）におけるものと同じ意味を表す。］
前記反応において、反応温度は１５℃〜６０℃が好ましく、反応時間は１時間〜１２時間が好ましい。また、反応時間短縮や収率向上の点で、酸触媒及び／又は脱水剤を用いることが好ましい。
酸触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。
脱水剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等のカルボジイミド類；１−アルキル−２−ハロピリジウム塩類；１，１’−カルボニルジイミダゾール；ビス（２−オキソ−3−オキサゾリジニル）ホスフィン酸塩化物；ジ−２−ピリジル炭酸塩などが挙げられる。中でも、脱水剤としては、後処理及び精製が容易であることから、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が好ましい。
前記反応に用いられる有機溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトニトリルなどが挙げられる。
【０２０５】
式（３−１）で表される化合物は、前記の錯塩と式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。コバルト錯塩とキサンテン化合物（ｂｘ）とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【０２０６】
これらの染料は、溶剤への溶解度や、該染料を含む感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成したときの光褪色耐性や分光スペクトルに合わせて適宜選択される。
【０２０７】
さらに、染料の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．７〜５０質量％、さらに好ましくは１〜４０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。
【０２０８】
さらに、着色剤（Ａ）は、染料に加えて顔料を含むことが好ましい。
【０２０９】
顔料としては、有機顔料及び無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物等が挙げられる。
有機顔料としては、具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料などが挙げられる。
【０２１０】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料がより好ましい。
【０２１１】
前記の顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。また、顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【０２１２】
前記の顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。前記の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（三菱マテリアル電子化成（株））、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード（旭硝子（株）製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【０２１３】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向にあり好ましい。
【０２１４】
染料及び顔料は、それぞれ１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、染料及び顔料は、任意の比率で混合して用いることができる。
【０２１５】
着色剤（Ａ）中の染料の含有量は、３〜１００質量％であり、好ましくは５〜９５質量％であり、より好ましくは５〜８０質量％である。
着色剤（Ａ）中の顔料の含有量は、０〜９７質量％であり、好ましくは５〜９５質量％であり、より好ましくは２０〜９５質量％である。
染料及び顔料の含有量が前記の範囲にあると、目的の分光を得ることができ、優れた耐熱性、耐光性も兼ね備えることができる傾向にあり好ましい。
【０２１６】
着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜及び／又はパターンが、液晶表示装置等に具備されるカラーフィルタに用いられる場合、その着色感光性樹脂組成物は、青色感光性樹脂組成物、緑色感光性樹脂組成物及び赤色感光性樹脂組成物としてそれぞれ調製される。
青色感光性樹脂組成物は、染料として、式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含有していることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることがより好ましい。
顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と式（１）で表される化合物との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましい。
【０２１７】
緑色感光性樹脂組成物は、染料として、式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１５０から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【０２１８】
赤色感光性樹脂組成物は、染料として、式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【０２１９】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができる傾向にあり、好ましい。
【０２２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含有する。
【０２２１】
本発明の着色感光性樹脂組成物が含有するバインダー樹脂（Ｂ）は、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、下記式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含んでなる樹脂である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【０２２２】
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）（以下、「エポキシ樹脂（ａ）」という場合がある）は、１分子中に２つのグリシジル基を有しているものであれば、特に限定されるものではない。そのようなエポキシ樹脂（ａ）としては、具体的には、グリシジルエーテル型として、ビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ及びビスフェノールフルオレンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、あるいはビスフェノールＡのグリシジルエーテルと前記フェノール類の縮合物とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、ビスフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、エピコート ＹＸ−４０００：ジャパンエポキシレジン（株）製）；
ジヒドロキシナフタレンとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２：ＤＩＣ（株）製）；
アルキルジフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−７１２０：ＤＩＣ（株）製）など；
グリシジルエステル型として、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルなど；
グリシジルアミン型として、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジンなど；
脂環式型として、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、前記エポキシ樹脂とジイソシアネートとを反応させて得られるオキサゾリドン環を有する樹脂（例えば、アラルダイト ＡＥＲ４１５２：旭化成エポキシ（株）製）などが挙げられる。
これらのエポキシ樹脂（ａ）は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２２３】
中でも、エポキシ樹脂（ａ）としては、重合物を生成する反応においてゲル化せずに直鎖状に重合が進む傾向があり、かつ得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の耐熱性、耐薬品性に優れる傾向があることから、下記式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂であることが好ましい。
【化７８】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す。
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【０２２４】
式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂（ａ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などが挙げられ、中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【０２２５】
本発明で用いる二塩基酸（ｂ）は、下記式（Ｂｂ）で表される化合物である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【０２２６】
二塩基酸（ｂ）としては、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生成するヒドロキシ基の、高分子量化した前記重合物の繰り返し単位に占める割合が大きくなり、速やかなアルカリ溶解性を発揮する傾向にあることから、式（Ｂｂ）中のＲａは、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜７、より好ましくは炭素数３〜６である。
【０２２７】
そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エチレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物などが挙げられる。
中でも、アジピン酸が好ましい。アジピン酸を用いて製造したポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む組成物は、塗膜を形成した場合に耐熱性が良好となる傾向にあることから、好ましい。
これらの二塩基酸（ｂ）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２２８】
また、二塩基酸（ｂ）として、式（Ｂｂ）中のＲａの脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基に含まれる水素原子がヒドロキシ基で置換されているものを用いてもよい。そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、ムチン酸などが挙げられる。
これらの二塩基酸を用いると、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生じるヒドロキシ基以外に、該二塩基酸由来のヒドロキシ基をも重合物に与えるため、現像性、基板密着性が良好になる傾向があり、有用である。
【０２２９】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸などが挙げられる。さらに、１つのヒドロキシ基と２つ以上の（メタ）アクロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物との反応物を用いることもできる。中でも、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感度、塗膜の耐薬品性が良好になる傾向にあることから、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のことを表す。また、「（メタ）アクリル酸」等も同様の意味を表す。
【０２３０】
該エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感光性基としてエチレン性不飽和基をポリカルボン酸樹脂の末端に導入するとともに、前記重合物の分子量を制御する役割を果たす。
【０２３１】
多塩基酸無水物（ｄ）としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
中でも、現像性が良好になる傾向にあることから、テトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２３２】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）（以下、「ラジカル重合性化合物（ｅ）」という場合がある）としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、β−エチルグリシジルアクリレート、β−エチルグリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｏ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。中でも、ラジカル重合性化合物（ｅ）としては、感度が高くなる傾向にあることから、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０２３３】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の合成方法は特に制限されるものでなく、通常のポリカルボン酸の合成方法と同様の反応により得ることができ、例えば、特開２００４−６７８１４号公報に記載された方法を参考に製造することができる。即ち、例えば、まず２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）に二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の所定量を、エステル化触媒を用いて反応させる。さらに、それにより生成した前記重合物の１級及び／又は２級のヒドロキシ基に多塩基酸無水物（ｄ）を、触媒を用いて開環付加させる。次いで、多塩基酸無水物（ｄ）を付加させることによって生成したカルボキシ基と、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が有するグリシジル基とを反応させることにより、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を得ることができる。
なお、エポキシ樹脂（ａ）、二塩基酸（ｂ）及びエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応終点は、酸価の減少又は赤外分光によるエポキシの吸収ピーク（９１０ｃｍ−１）の消失により確認することができる。
【０２３４】
前記重合物の生成における、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）との反応比率は、（ｂ）：（ｃ）としてモル比で１：２０〜５：１の範囲にあることが好ましく、さらに１：５〜１：１の範囲にあることが好ましい。二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のモル比が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【０２３５】
また、前記重合物の生成における、エポキシ樹脂（ａ）及び二塩基酸（ｂ）ならびにエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応比率は、エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１当量に対して、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のカルボキシ基当量の和が０．９〜１．１当量の範囲にあることが好ましく、さらに０．９５〜１．０５当量の範囲にあることが好ましい。該反応比率が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【０２３６】
生成される前記重合物の分子量は、好ましくはポリスチレン換算の数平均分子量で８００〜１２，０００の範囲であり、より好ましくは１２００〜８０００の範囲である。直鎖状付加重合物の分子量が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２３７】
また、得られた前記重合物に対して反応させる多塩基酸無水物（ｄ）の付加量は、目的とするポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の酸価に合わせて適宜選択すればよい。
【０２３８】
さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して好ましくは０．０５〜０．９０モル、より好ましくは０．１〜０．８モル、特に好ましくは０．３〜０．７５モルとなる量で付加する。
【０２３９】
多塩基酸無水物（ｄ）とラジカル重合性化合物（ｅ）とを付加反応させることにより、感光基量が増加する。同時に該付加反応時に２級のヒドロキシ基が生じることから、基材、特にガラスへの密着性が向上し、さらにはアルカリ現像時の現像を溶解型にさせる特性を付与する効果がある。ここで、現像が溶解型であるとは、組成物を塗布した膜の未露光部が、剥離せずに現像液に溶解しながら除去される状態をいい、溶解型であると、パターン端部の荒れが抑制される傾向がある。ラジカル重合性化合物（ｅ）の付加量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５モル未満の場合には、感度、溶解性及び密着性に劣る傾向にあり、また、０．９０モルを超えると未反応のラジカル重合性化合物（ｅ）が多くなり、ポストベーク時のアウトガスの原因となる虞がある。従って、ラジカル重合性化合物（ｅ）の付加量は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルの範囲にあることが好ましい。
【０２４０】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の酸価は、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは１０〜１８０ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に好ましくは１５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２４１】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは１０００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは２０００〜２５，０００である。
重量平均分子量が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２４２】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）に対して、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは２５〜７５質量％である。ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の含有量が前記の範囲にあると、感度、塗膜の耐熱性が良好になる傾向にあり、好ましい。
【０２４３】
バインダー樹脂（Ｂ）は、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）に加えて、公知の樹脂を併用することができる。
【０２４４】
バインダー樹脂（Ｂ）として併用される樹脂としては、現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシ基、フェノール性水酸基、スルホン酸等の酸性官能基を有する化合物（Ｂ１）（以下、「（Ｂ１）」という場合がある）と他の共重合可能な化合物との共重合体（ＢＢ）（以下、「樹脂（ＢＢ）」という場合がある）が挙げられる。中でも（Ｂ１）が、カルボキシ基を有する不飽和化合物が好ましい。
（Ｂ１）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２４５】
カルボキシ基を有する不飽和化合物としては、不飽和モノカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸などのように、分子中に単数又は複数のカルボキシ基を有する不飽和カルボン酸などが挙げられる。該不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、桂皮酸、コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【０２４６】
バインダー樹脂（ＢＢ）としては、（Ｂ１）と共重合可能な化合物のうち、着色感光性樹脂組成物から形成される着色パターンの信頼性（耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性等）が向上することから、特に硬化性の基を有する不飽和化合物（Ｂ０）（以下「（Ｂ０）」という場合がある）に由来する構成単位を含む樹脂が好ましい。
【０２４７】
硬化性の基を有する不飽和化合物（Ｂ０）としては、例えば、炭素−炭素不飽和二重結合及び環状エーテル構造を有する化合物が好ましく挙げられる。環状エーテル構造としては、例えば、エポキシ構造（すなわちオキシラン構造）、オキセタン構造及びテトラヒドロフラン構造が挙げられ、エポキシ構造及びオキセタン構造が特に好ましい。
エポキシ構造としては、アルケンをエポキシ化した構造（即ち単環のオキシラン環を有する構造）（以下「脂肪族エポキシ構造」と略称する）、及びシクロアルケンをエポキシ化した構造（即ち脂肪族炭化水素の環とオキシラン環が縮合した構造）（以下「脂環型エポキシ構造」と略称する）に分類できる。さらに脂環型エポキシ構造は、前記シクロアルケンが単環であるもの（以下「脂肪族単環式エポキシ構造」と略称する）、及び前記シクロアルケンが多環であるもの（以下「脂肪族多環式エポキシ構造」と略称する）に分類できる。これらの中でも、脂環型エポキシ構造が好ましく、脂肪族多環式エポキシ構造がより好ましい。前記の単環のシクロアルケンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロヘプテン等が挙げられる。前記の橋かけ環のシクロアルケンとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンテン及びトリシクロデセン等が挙げられる。
（Ｂ０）は、単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【０２４８】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式で示される化合物などが挙げられる。
ここで、本明細書中、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
【化７９】
［式中、Ｒｘ１〜Ｒｘ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍｘは１〜５の整数である。］
【０２４９】
前記の式で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン及び２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンなどが挙げられる。
【０２５０】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族単環式エポキシ構造を有する化合物は、脂肪族単環式化合物の環上にエポキシ基を有する化合物である。
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族単環式エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、例えば、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０２５１】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族多環式エポキシ構造を有する化合物は、脂肪族多環式化合物の環上にエポキシ基を有する化合物である。脂肪族多環化合物としては、ノルボルネン、ジシクロペンタン、トリシクロデカンなどが挙げられる。
【０２５２】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族多環式エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【０２５３】
【化８０】
［式（Ｂ０−１）及び式（Ｂ０−２）において、Ｒｙ１及びＲｙ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘｙ１及びＸｙ２は、それぞれ独立に、単結合又はヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。］
【０２５４】
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基などが挙げられる。中でも好ましくはメチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくはメチル基が挙げられる。
Ｒｙ１及びＲｙ２として、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０２５５】
ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子が挙げられる。なお、ヘテロ原子の数は、炭素数には含まれない。
【０２５６】
ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、オキシメチレン基（即ち−Ｏ−ＣＨ２−）、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、スルファニルメチレン基（即ち−Ｓ−ＣＨ２−）、スルファニルエチレン基、スルファニルプロピレン基、イミノメチレン基（即ち−ＮＨ−ＣＨ２−）、イミノエチレン基及びイミノプロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基、オキシメチレン基又はオキシエチレン基が挙げられ、より好ましくはオキシエチレン基が挙げられる。
Ｘｙ１及びＸｙ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基又はオキシエチレン基が挙げられ、より好ましくは単結合又はオキシエチレン基が挙げられる。
【０２５７】
式（Ｂ０−１）で表される化合物としては、式（Ｂ０−１−１）〜式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ０−１−１）、式（Ｂ０−１−３）、式（Ｂ０−１−５）、式（Ｂ０−１−７）、式（Ｂ０−１−９）、式（Ｂ０−１−１１）〜式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ０−１−１）、式（Ｂ０−１−７）、式（Ｂ０−１−９）又は式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２５８】
【化８１】
【０２５９】
式（Ｂ０−２）で表される化合物としては、式（Ｂ０−２−１）〜式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ０−２−１）、式（Ｂ０−２−３）、式（Ｂ０−２−５）、式（Ｂ０−２−７）、式（Ｂ０−２−９）、式（Ｂ０−２−１１）〜式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ０−２−１）、式（Ｂ０−２−７）、式（Ｂ０−２−９）又は式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２６０】
【化８２】
【０２６１】
式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は式（Ｂ０−１）：式（Ｂ０−２）のモル比で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０２６２】
炭素−炭素不飽和二重結合及びオキセタン構造を有する化合物の具体例としては、３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン又は２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−メタクリロキシオキセタンなどが挙げられる。これらの中でも、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタンが好ましい。
【０２６３】
炭素−炭素不飽和二重結合及びテトラヒドロフラン構造を有する化合物の具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２６４】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ０）との共重合体である場合、（Ｂ１）に由来する構成単位及び（Ｂ０）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９８モル％
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９８モル％
【０２６５】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性、残膜率や耐溶剤性の点でより好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；１５〜６０モル％
（Ｂ０）に由来する構成単位；４０〜８５モル％
【０２６６】
前記のバインダー樹脂（ＢＢ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、（Ｂ１）及び（Ｂ０）などの化合物、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込み、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、共重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用しても、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよく、また、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０２６７】
バインダー樹脂（ＢＢ）は、（Ｂ１）又は（Ｂ１）及び（Ｂ０）に加えて、さらに（Ｂ１）と共重合可能な化合物（Ｂ２）（ただし、（Ｂ１）及び（Ｂ０）を除く。）（以下「（Ｂ２）」という場合がある）に由来する構成単位を含むことができる。（Ｂ２）としては、例えば、オレフィン性二重結合を有するカルボン酸エステル、オレフィン性二重結合を有するアミド化合物、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する芳香族化合物、置換ビニル化合物、ジエン類、Ｎ−置換マレイミド化合物、多環式不飽和化合物類などが挙げられる。
【０２６８】
（Ｂ２）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。）、ジシクロペンタオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；
酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの重合性アミド類；
スチレン、α−メチルスチレン又はビニルトルエンなどの重合性芳香族類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はα−クロロ（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレンなどの重合性芳香族類；
クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどのハロゲン化ビニル類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのジエン類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等の多環式不飽和化合物類；などが挙げられる。
これらのうち、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが好ましい。
上記の（Ｂ２）は、単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【０２６９】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ２）との共重合体である場合、（Ｂ１）に由来する構成単位及び（Ｂ２）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性及び耐熱性が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９８モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；２〜９８モル％
【０２７０】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性や残膜率の点でより好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；１５〜６０モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；４０〜８５モル％
【０２７１】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体である場合、（Ｂ０）〜（Ｂ２）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９７モル％
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９７モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；１〜９６モル％
【０２７２】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性、残膜率や耐溶剤性の点でより好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２０〜８０モル％
（Ｂ１）に由来する構成単位；１０〜５０モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；１０〜７０モル％
【０２７３】
前記の（Ｂ０）〜（Ｂ２）に由来する構成単位を含有する バインダー樹脂（ＢＢ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ０）に由来する構成単位を含有する前記樹脂と同様の方法により製造することができる。
【０２７４】
（Ｂ２）に由来する構成単位を含む バインダー樹脂（ＢＢ）としては、着色感光性樹脂組成物から形成される着色パターンの耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性が向上することから、中でも（Ｂ１）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体であることが好ましい。
【０２７５】
さらに、前記の バインダー樹脂（ＢＢ）中の構成単位として、末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、下記式（２１）で表される単位及び式（２２）で表される単位などを含むと、パターン密着性、耐溶剤性、感度の点でより好ましい。
【０２７６】
【化８３】
［式（２１）及び式（２２）中、Ｒｙ３、Ｒｙ４、Ｒｙ５及びＲｙ６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２７７】
式（２１）で表される構成単位を有するバインダー樹脂（ＢＢ）は、カルボキシ基を有する不飽和化合物又はカルボン酸無水物を有する不飽和化合物に由来する構成単位（Ｂ１ａ）（以下「（Ｂ１ａ）」という場合がある）を含む樹脂、例えば、（Ｂ１ａ）と（Ｂ０）との共重合体、（Ｂ１ａ）と（Ｂ２）との共重合体、（Ｂ１ａ）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体を得て、得られた共重合体と下記式（２３）で表される化合物とを、（Ｂ１ａ）が含むカルボン酸部分又はカルボン酸無水物部分において反応させて得ることができる。
【０２７８】
（Ｂ１ａ）のうち、カルボキシ基を有する不飽和化合物としては、（Ｂ１）の具体例として挙げた化合物が挙げられ、カルボン酸無水物を有する不飽和化合物の具体例としては、無水マレイン酸、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【０２７９】
【化８４】
［式（２３）中、Ｒｙ４は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２８０】
式（２２）で表される構成単位を有する バインダー樹脂（ＢＢ）は、前期と同様に共重合体を得て、得られた共重合体と式（２４）で表される化合物とを、例えば、特開２００５−１８９５７４号公報に記載の方法と同様にして反応させて得ることができる。
【０２８１】
【化８５】
［式（２４）中、Ｒｙ６は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２８２】
樹脂（ＢＢ）の酸価は、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、特に好ましくは７０〜１３５である。酸価が前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり好ましい。
【０２８３】
樹脂（ＢＢ）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは３，０００〜３０，０００である。重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、現像時の残膜率を保持しながら高い現像速度が得られる傾向にあり好ましい。
【０２８４】
樹脂（ＢＢ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れる傾向にあるので好ましい。
【０２８５】
バインダー樹脂（Ｂ）が、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）および樹脂（ＢＢ）を含有する場合、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）及び樹脂（ＢＢ）は任意の比率で混合して用いることができる。この場合、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）及び樹脂（ＢＢ）の混合比率は質量比で、以下の範囲にあることが好ましい。
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）：１０〜９０質量％
樹脂（ＢＢ）：９０〜１０質量％
【０２８６】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。
また、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜６５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性が良好となる傾向にあり好ましい。また、解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０２８７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合性化合物（Ｃ）を含有する。光重合性化合物（Ｃ）とは、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を重合性基として有する化合物などが挙げられる。中でも、光重合性化合物（Ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。
【０２８８】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３以上の重合性基を有する光重合性化合物であることが好ましい。３以上の重合性基を有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。光重合性化合物（Ｃ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２８９】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。光重合性化合物（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向にあり好ましい。
【０２９０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含有する。光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
【０２９１】
活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。活性ラジカル発生剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物などが挙げられる。
【０２９２】
アルキルフェノン化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０２９３】
ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０２９４】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０２９５】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２９６】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０２９７】
オキシム化合物としては、例えば、ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミンなどが挙げられる。イルガキュアＯＸＥ−０１、ＯＸＥ−０２（以上、チバ・ジャパン社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０２９８】
上記で例示した以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０２９９】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０３００】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン化合物は、酸発生剤としても使用される。
【０３０１】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。光重合開始剤の含有量が前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上する傾向にあることから好ましい。
【０３０２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含有する。溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【０３０３】
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０３０４】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０３０５】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０３０６】
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０３０７】
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに、溶剤（Ｅ）は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３０８】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向にあるため好ましい。
【０３０９】
さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物には、光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。光重合開始助剤（Ｆ）は、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、又は増感剤である。
【０３１０】
光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えばアミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。
【０３１１】
アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０３１２】
アルコキシアントラセン化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０３１３】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０３１４】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などの市販品を用いることもできる。
【０３１５】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０３１６】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０３１７】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【０３１８】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、ＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、２９ＳＨＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０３１９】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０３２０】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３２１】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向があり好ましい。ただし、界面活性剤（Ｇ）の含有量には、前記の顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０３２２】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して現像する方法（すなわちフォトリソグラフ法）、フォトリソグラフ法が要らないインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。上記のフォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、本発明の塗膜を得ることができる。
【０３２３】
具体的には、フォトリソグラフィ技術等の公知の方法によって、ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する（図１参照）。ＴＦＴ２２は、ガラス基板２１上に例えばモリブデン（Ｍｏ）により形成されると共にゲート線の一部を構成するゲート電極２２ａと、このゲート電極２２ａ上に形成された例えば窒化膜（ＳｉＮＸ）と酸化膜（ＳｉＯ２）との積層膜からなるゲート絶縁膜２２ｂと、このゲート絶縁膜２２ｂ上に形成された多結晶シリコン膜２２ｃと、例えば酸化膜（ＳｉＯ２）と窒化膜（ＳｉＮＸ）との積層膜により形成された保護膜２２ｄとにより構成されている。多結晶シリコン膜２２ｃのゲート電極２２ａに対向する領域がＴＦＴ２２のチャネル領域、また、このチャネル領域の両側の領域がソース領域又はドレイン領域となっている。多結晶シリコン膜２２ｃのソース領域は、保護膜２２ｄに設けられた接続孔（コンタクトホール）を介して、例えばアルミニウム（Ａｌ）により形成された信号線２７に電気的に接続されている。なお、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域は、後述のように接続孔（コンタクトホール）２０１を介して画素電極２４と電気的に接続されるようになっている。
【０３２４】
ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する際、ガラス基板２１上にＴＦＴ２２と同時にアライメントマーク（図示せず）を形成する。このアライメントマークは、後述するようにカラーフィルタ層２３の形成工程における位置合わせの基準となる。なお、これらのアライメントマークは駆動基板と対向基板との貼り合わせの基準となるマークと兼用することもできる。アライメントマークは、ＴＦＴ２２の製造プロセスにおいて配線等の金属層や多結晶シリコン層を形成する際に、少なくともその一層を利用して同一工程で形成することができる。
【０３２５】
次に、ＴＦＴ２２およびアライメントマークが形成されたガラス基板２１上に、スピンコート法やその他の方法によって膜厚０．５〜５．０μｍ、例えば１．０μｍの着色感光性樹脂組成物層２３Ａを形成する。この着色感光性樹脂組成物層２３Ａが本発明のカラーフィルタに対応している。
【０３２６】
続いて、３０〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは６０〜１１０℃で熱処理を施すことにより着色感光性樹脂組成物層２３Ａを乾燥させる。着色感光性組成物層２３Ａを乾燥するため、減圧乾燥を加熱乾燥と組合せて行ってもよい。次に、フォトマスク（図示せず）を介して着色感光性樹脂組成物層２３Ａに対して紫外線を照射し、更に現像液により不要部（未露光部）を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０１を形成した後に水洗いする。その後、着色感光性樹脂組成物層２３Ａの再流動（リフロー）させるため、及び着色感光性組成物層２３Ａに含まれる硬化性成分を硬化させるために、１００〜３００℃の範囲の温度、例えば１５０〜２３０℃で加熱する。
【０３２７】
これにより着色感光性樹脂組成物層２３Ａが、画素列毎に対応して赤色フィルタ２３ａ、緑色フィルタ２３ｂおよび青色フィルタ２３ｃを含むカラーフィルタ層２３となる（図２参照）。カラーフィルタ層２３の各フィルタ間の領域は隣接する色の混合領域となるが、この領域は信号線２７に対向した遮光領域であるため、特に品質上支障はない。なお、この各フィルタ間の領域は着色されないようにしてもよい。
【０３２８】
続いて、例えばスピンコート法によってカラーフィルタ層２３を覆うように、例えば膜厚０．３〜２．０μｍの保護膜としての感光性樹脂膜２９を形成する。次いで、フォトマスク（図示せず）を介して感光性樹脂膜２９に対して紫外線を照射し、更に現像液によって接続孔２０１に対応する領域および不要部を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０２を形成した後に水洗いする。その後、感光性樹脂膜２９の再流動（リフロー）のために、１００〜３００℃の範囲の温度、例えば２００℃で加熱する。次いで、コンタクトホール２０２内に堆積した染料等の残渣および有機物を除去するために、酸素プラズマによるエッチングを行い、更に、酸素プラズマによって形成された酸化膜を除去するために、例えば希ふっ酸によりエッチングする。
【０３２９】
次に、感光性樹脂膜２９上に例えばスパッタリング法により、透明導電材料、例えばＩＴＯ（Indium-Tin Oxide：インジウムと錫の酸化物混合膜）を形成し、このＩＴＯ膜をフォトリソグラフィ技術およびエッチングによりパターニングして、透明の画素電極２４を形成する（図３参照）。なお、この画素電極２４は作製するデバイスによってはアルミニウム（Ａｌ）や銀（Ａｇ）等の金属により形成するようにしてもよい。その後は、既知の方法により配向膜を形成した後、この駆動基板と対向基板との貼り合わせを行うことにより液晶表示装置を製造することができる。
【０３３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性に優れた塗膜、パターン及びカラーフィルタを得ることが可能となる。
【実施例】
【０３３１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０３３２】
〔合成例１〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９重量部、アジピン酸４０．２重量部、アクリル酸３１．０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０８．２重量部、トリフェニルホスフィン０．８重量部、メチルハイドロキノン０．２重量部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇの重合物を得た。
次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１２６．６重量部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート８８．５重量部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０４．６重量部を仕込み、固形分酸価３０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度４０％のポリスチレン換算重量平均分子量７．０×１０３のポリカルボン酸樹脂（Ｂ１）の樹脂溶液１を得た。
【０３３３】
〔合成例２〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９重量部、アジピン酸７．３重量部、アクリル酸６３．４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９．０重量部、トリフェニルホスフィン０．８重量部、メチルハイドロキノン０．２重量部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇの重合物を得た。
次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１３３．８重量部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート１１２．２重量部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４６．６重量部を仕込み、固形分酸価１５．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度４０％のポリスチレン換算重量平均分子量４．０×１０３のポリカルボン酸樹脂（Ｂ２）の樹脂溶液２を得た。
【０３３４】
〔合成例３〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部及び３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（下記式（Ｂ０−１−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０質量部及び、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗ１．３×１０４、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５、固形分３３質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂（Ｈ１）の樹脂溶液Ｈ１を得た。
【化８６】
【０３３５】
得られた前記の樹脂Ｂ１、Ｂ２及びＨ１のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０３３６】
〔合成例３〕
（式（１）で表される化合物の合成例）
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（Ａ１−ａ）で表される化合物及び式（Ａ１−ｂ）で表される化合物の混合物（染料Ａ１）（式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０３３７】
【化８７】
［式（Ａ１−ａ）及び式（Ａ１−ｂ）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は２−エチルヘキシルスルファニル基を表す。］
【０３３８】
【化８８】
【０３３９】
〔実施例１〕
（着色感光性樹脂組成物１の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料：ＰＢ１５：６）３３部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ１ ５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ ０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２８９部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０３４０】
得られた着色感光性樹脂組成物１について、下記の方法により、その評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４１】
＜パターンの形成＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０３４２】
＜耐熱性評価＞
得られたガラス基板上のパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）と明度ＢＹを測定した。上記パターンを２３０℃のオーブンで２時間加熱した。加熱後、再度色度座標を測定し、加熱前後での色差ΔＥａｂ＊を計算した。結果を表２２に示す。
色差ΔＥａｂ＊が小さいほど耐熱性は良好であることを示す。また、パターンの耐熱性が良好であれば、パターンと同様に塗膜においても、良好な耐熱性を示す。
【０３４３】
〔実施例２〜４〕
表２２に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物及びパターンを得た。実施例１と同様にしてその評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４４】
〔比較例１〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料：ＰＢ１５：６）３３部
着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（顔料：ＰＶ２３） ５部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｈ１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：イルガキュアＯＸＥ ０１
（チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２８９部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。得られた着色感光樹脂組成物について、実施例１と同様にしてパターンを得て、実施例１と同様にしてその評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４５】
【表２２】
【０３４６】
〔合成例４〕
（式（２）で表される化合物の合成例）
式（ａ−２）で表されるｍ−トルイジン−４−スルホン酸１０．０部に水２００部を加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを１１．１部加えて３０分攪拌した。３５％塩酸３９．０部を少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸１０．１部を水１０１部に溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０３４７】
【化８９】
【０３４８】
式（ｃ−２）で表される１−（２−エチルヘキシル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン１４．０部に水１２５部とＮ−メチルピロリドン２５．０部を加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０３４９】
【化９０】
【０３５０】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピリドン水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながら、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を２時間かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに２時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−３）で表される化合物を２１．４部（収率８７％）得た。
【０３５１】
【化９１】
【０３５２】
化合物（ｄ−３）０．３５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計〔石英セル、セルの長さは１ｃｍ〕を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３３ｎｍで吸光度２．９（任意単位）を示した。
【０３５３】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、化合物（ｄ−３）を５．０部、アセトニトリル３５部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．６部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル２．４部を滴下して加えた。滴下終了後、４０℃に昇温し、同温度で２時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を氷水１５０部に攪拌しながら注いだ後、３０分攪拌した。析出した黄色結晶を濾別し、水道水でよく洗浄し、室温で１時間乾燥した。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコを別途用意し、１−アミノ−２−プロパノール２．０部とＮ−メチルピロリドン２０部とを投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、先に調製した黄色結晶を１時間かけて投入した。黄色固体を投入した後、液温を室温まで昇温してから、反応溶液を３０分攪拌した。反応溶液にメタノール４０部を加えて攪拌した後、この混合溶液を、酢酸２９部及びイオン交換水３００部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（ＩＩＩ−３）で表される化合物３．９部（収率６９％）を得た。
【０３５４】
【化９２】
【０３５５】
化合物（ＩＩＩ−３）０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３１ｎｍで吸光度２．３（任意単位）を示した。
【０３５６】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。化合物（ＩＩＩ−３）２．０部にＮ−メチルピロリドン４．０部を加えた後、３０分攪拌して反応溶液を調製した。室温下、反応溶液を攪拌しながら、セバシン酸クロライド０．１部を滴下した。滴下終了後、さらに８時間攪拌した。反応溶液を水３００部の中に注いだ後、酢酸エチル８０部を加えて３０分攪拌した。分液ロートを用いて有機相を分取した後、さらに水５００部、１０％炭酸ナトリウム水溶液５００部、１０％酢酸水溶液５００部、及びイオン交換水５００部で洗浄した。分取した有機相を溶媒留去して、式（Ｉ−６）で表される化合物（染料Ａ２）を２．０部得た。収率８５％。
【化９３】
【０３５７】
化合物（Ｉ−６）の構造は質量分析によって決定した。質量分析装置はＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を使用した。
質量分析：イオン化モード＝ＦＤ＋：ｍ／ｚ＝１２００
【０３５８】
化合物（Ｉ−６）０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３１ｎｍで吸光度２．２（任意単位）を示した。
【０３５９】
〔合成例５〕
（式（３）で表される化合物の合成例）
２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロフェノール（ＣＡＳ Ｎｏ．１０１８６１−０４−５）７．５部に水６５部を加えた後、水酸化ナトリウム１．３部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）水溶液６．１部を加え、ついで３５％塩酸１９．４部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。ついでアミド硫酸（和光純薬工業（株）製）５．６部を水２６部に溶解させた水溶液をゆっくりと加え、過剰の亜硝酸ナトリウムをクエンチした。
ついで、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン（和光純薬工業（株）製）５．６部を水７０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを８．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて、ｐＨが７から７．５の範囲におさまるように１０％水酸化ナトリウム溶液を適宜追加しながら、滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｐ−１）で表される化合物を１１．７部（収率８７％）得た。
【０３６０】
【化９４】
【０３６１】
式（ｐ−１）の化合物１０部をジメチルホルムアミド（東京化成工業（株）製）１００部に入れて溶解し、硫酸アンモニウムクロム(ＩＩＩ)１２水（和光純薬工業（株）製）３．１部、酢酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１．１部を加えた後、４時間半の間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応溶液を２０％食塩水１５００部へ注入し、ろ過後に得られた赤橙色固体を６０℃で乾燥し、式（ｚ−１）で表される化合物１３．６部（６３％）を得た。
【０３６２】
【化９５】
【０３６３】
式（ｚ−１）で表される化合物の構造は、質量分析装置ＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を用いて同定した。
式（ｚ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−： ｍ／ｚ＝８８２．１[Ｍ−Ｎａ＋] −
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ９０５．１
【０３６４】
ローダミンＢ（東京化成工業（株）製）１８部に無水クロロホルム（関東化学（株）製）１７０部、カンファスルホン酸（アルドリッチ（株）製）１．０部、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（東京化成工業（株）製）１．４部、トリエチレングリコール（和光純薬工業（株）製）１８部を加えて約３０分間攪拌した。その後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１０．５部に無水クロロホルム４７部を加えて予め溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、室温にて約２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液１５０部にて分液操作を２回行ったのち、１０％食塩水１５０部で２回有機層を洗浄した。ついで無水硫酸マグネシウム４３部を加えて約３０分間攪拌後、乾燥剤を濾過し、溶媒留去することにより式（ｇ−１）で表される化合物２０．６部（収率９０％）を得た。
【０３６５】
【化９６】
【０３６６】
式（ｇ−１）で表される化合物の構造は、質量分析装置ＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を用いて同定した。
式（ｇ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝５７５．３[Ｍ−Ｃｌ−]＋
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６１０．３
【０３６７】
式（ｚ−１）で表される化合物２５３部に、メタノール４０３０部を加えて溶液（ｓ３）を調製した。また、式（ｇ−１）で表される化合物１５３部に、メタノール１０８０部を加えて溶液（ｔ３）を調製した。その後室温にて溶液（ｓ３）と溶液（ｔ３）を混合し、約１時間攪拌した。生じた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、水３５００部で洗浄した後にろ過して６０℃にて減圧乾燥し、式（３ａ−２３）で表される化合物（染料Ａ３）２６３部（収率６５％）を得た。
式（３ａ−２３）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ５５．６ Ｈ５．１ Ｎ１１．９ Ｃｒ３．７１
【０３６８】
【化９７】
【０３６９】
〔実施例５〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（顔料：ＰＧ５８） ４５部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（顔料：ＰＹ１３８） １０部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １５５部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ２ １０部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２３に示す。
【０３７０】
〔実施例６〜８〕
表２３に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例５と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２３に示す。
【０３７１】
【表２３】
【０３７２】
〔実施例９〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（顔料：ＰＲ２５４） ４０部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（顔料：ＰＲ１７７） １７部
アクリル系顔料分散剤 ６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４８部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ３ １０部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２４に示す。
【０３７３】
〔実施例１０〜１２〕
表２４に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例９と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２４に示す。
【０３７４】
【表２４】
【０３７５】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は小さい値を示し、高い耐熱性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０３７６】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高耐熱性の塗膜、パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【符号の説明】
【０３７７】
２１ ガラス基板
２２ ＴＦＴ（スイッチング素子）
２３ カラーフィルタ層
２３Ａ 着色感光性樹脂組成物層（カラーフィルタ用膜）
２３ａ 赤色フィルタ
２３ｂ 緑色フィルタ
２３ｃ 青色フィルタ
２４ 画素電極
２７ 信号線
２９ 感光性樹脂膜（保護膜）
２０１，２０２ 接続孔
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色感光性樹脂組成物及び該着色感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感光性樹脂組成物は、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置に使用されるカラーフィルタの製造用に用いられている。この着色感光性樹脂組成物には、着色剤として、顔料又は染料を用いることが知られている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】鈴木八十二著、「よくわかる液晶ディスプレイのできるまで」、初版、日刊工業新聞社、２００５年３月、１１２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、耐熱性に優れた塗膜、パターン及びカラーフィルタを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の［１］〜［１４］を提供するものである。
［１］着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい］
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
［２］１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）の使用量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルである前記［１］記載の着色感光性樹脂組成物。
［３］２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）が、式（Ｂａ）：
【化１】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す；
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表されるエポキシ樹脂である前記［１］又は［２］記載の着色感光性樹脂組成物。
［４］エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［１］〜［３］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［５］１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［１］〜［４］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［６］バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、バインダー樹脂（Ｂ）と光重合性化合物（Ｃ）との合計量に対して、２０質量％以上８０質量％以下である前記［１］〜［５］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［７］染料の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５質量％以上６０質量％以下である前記［１］〜［６］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［８］染料が、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料である［１］〜［７］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［９］染料が、式（１）：
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい；
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す；
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい；
Ｘは、ハロゲン原子を表す；
ａは、０又は１の整数を表す；
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−で置き換っていてもよい；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい；
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑを表し、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換っていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい；
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す；
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である］
で表される化合物を含む染料である前記［１］〜［８］のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
［１０］着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含む着色剤である前記［１］〜［９］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［１１］顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である前記［９］記載の着色感光性樹脂組成物。
［１２］前記［１］〜［１０］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥して形成される塗膜。
［１３］前記［１］〜［１０］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、露光し、現像して形成されるパターン。
［１４］前記［１１］記載の塗膜及び［１２］記載のパターンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むカラーフィルタ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性に優れた塗膜、パターンを形成することができ、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図２】図２は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図３】図３は、本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含有する。
【０００９】
本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる着色剤（Ａ）は、染料を含む着色剤である。着色剤（Ａ）に含まれる染料としては特に限定されるものではなく、公知の染料を使用することができる。例えば、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などが挙げられる。
【００１０】
前記の染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている
公知の染料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９などの染料が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの染料が挙げられる。
【００１１】
また、着色剤（Ａ）に含まれる染料としては、例えば、式（i）〜（vii）で表される酸性染料のアミン塩、及び式（viii）及び（ix）で表される酸性染料のスルホンアミド誘導体が挙げられる。
【００１２】
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ（ＣｗＨ２ｗ＋１Ｎ＋Ｈ３）ｖ （i）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｎ＋Ｈ２｝ｖ （ii）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）３Ｎ＋Ｈ｝ｖ （iii）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）４Ｎ＋｝ｖ （iv）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ（ＣｅＨ２ｅ＋１ＯＣｆＨ２ｆＮ＋Ｈ３）ｖ （v）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）（ＰｈＣＨ２）２Ｎ＋Ｈ｝ｖ （vi）
Ｄ−（ＳＯ３−）ｖ｛（ＣｗＨ２ｗ＋１）Ｐｙ＋｝ｖ （vii）
Ｄ−［｛ＳＯ２ＮＨ（ＣｗＨ２ｗ＋１）｝ｐ］［（ＳＯ３Ｌ）ｑ］ （viii）
Ｄ−［｛ＳＯ２ＮＨ（ＣｅＨ２ｅ＋１ＯＣｆＨ２ｆ）｝ｐ］［（ＳＯ３Ｌ）ｑ］（ix）
［式（i）〜（ix）中、Ｄは、色素に由来する基を表す。
ｖは、１以上２０以下の整数を、ｗは、１以上２０以下の整数を表す。
ｅ及びｆは、それぞれ独立に、１以上１０以下の整数を表す。
Ｐｈは、フェニル基を表し、Ｐｙは、窒素原子でＣｗＨ２ｗ＋１につながる式（I）で表される基を表す。
【化３】
（式（x）中、Ｒａはメチル基を表す。ｍａは、０又は１の整数を表す。）
ｐは、１以上８以下の整数を表す。
ｑは、０以上８以下の整数を表す。
Ｌは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。］
【００１３】
式（i）〜（ix）におけるＤとして、具体的には、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料に由来する基が挙げられ
る。
ｍは、好ましくは１以上１０以下の整数、より好ましくは１以上８以下の整数を表す。
ｎは、好ましくは１以上１０以下の整数、より好ましくは１以上８以下の整数を表す。
ｅ及びｆは、それぞれ独立に、好ましくは１以上８以下の整数、より好ましくは１以上６以下の整数を表す。
Ｐｙは、好ましくは式（x1）で表される基を表す。
【化４】
ｐは、好ましくは１以上６以下の整数、より好ましくは１以上５以下の整数を表す。
ｑは、好ましくは０以上６以下の整数、より好ましくは０以上５以下の整数を表す。
Ｌにおける一価の陽イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、（Ｃ２Ｈ５）３ＨＮ＋などの４級アンモニウムイオンなどが挙げられ、好ましくはナトリウムイオンが挙げられる。
【００１４】
前記アゾ染料としては、例えば、式（ａ）〜（ｄ）で表される染料が挙げられる。
【００１５】
【化５】
【００１６】
式（ａ）中、Ｒｚ１は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、式（ａ−１）で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、式（ａ−２）で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｌ１−ＣＯ−Ｏ−Ｌ２− （ａ−１）
Ｌ３−Ｏ−ＣＯ−Ｌ４− （ａ−２）
［式（ａ−１）中、Ｌ１は、炭素数２〜１２のアルキル基を表す。Ｌ２は、炭素数２〜１２のアルキレン基を示す。
式（ａ−２）中、Ｌ３は、炭素数２〜１２のアルキル基を表す。Ｌ４は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。］
式（ａ）中、Ｒｚ２〜Ｒｚ５は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はハロゲン原子を表す。
【００１７】
前記の炭素数２〜２０のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基としては、シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基及び８−シクロヘキシルオクチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基としては、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基及び２−（ｎ−ブチル）シクロヘキシル基などが挙げられる。
炭素数２〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基としては、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、プロポキシプロピル基、４−プロポキシ−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ヘキシルオキシエチル基及び３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基としては、ｏ−イソプロピルフェニル基などが挙げられる。
フェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基としては、ＤＬ−１−フェニルエチル基、ベンジル基及び３−フェニル−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
Ｌ１及びＬ３における炭素数２〜１２のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
Ｌ２及びＬ４における炭素数２〜１２のアルキレン基としては、エチレン基及びヘキサンジイル基などが挙げられる。
【００１８】
式（ａ）におけるＲｚ２〜Ｒｚ５としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フッ素原子又は塩素原子が挙げられる。
【００１９】
式（ａ）で表される染料のうち、好ましい染料として、具体的には式（ｅ）で表される化合物が挙げられる。
【化６】
【００２０】
アントラキノン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｆ）で表される化合物が挙げられる。
トリフェニルメタン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｇ）で表される化合物が挙げられる。
キサンテン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｈ）で表される化合物が挙げられる。
また、フタロシアニン染料に由来する基を有する染料としては、例えば、式（ｊ）で表される化合物などが挙げられる。
【００２１】
【化７】
【００２２】
染料としては、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料が好ましく、後述の式（１）〜式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料であることがより好ましい。染料としては、本発明の着色感光性樹脂組成物において使用される後述の溶剤のいずれかに溶解する染料が好ましい。
【００２３】
染料としては、キサンテン化合物を含む染料であることが好ましく、下記式（１）で表される化合物を含有する染料がより好ましい。
【化８】
【００２４】
式（１）で表される化合物におけるＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
【００２５】
上記Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−（Ｒ７は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい。）で置換されていてもよい。
【００２６】
−Ｒ６としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ノニル基、デカニル基、トリシクロデカニル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ヘキシロキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキシプロピル基などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ４及びＱにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
【００２９】
上記Ｒ６は、前記と同じ意味を表す。
上記Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑ（Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、これらに含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）を表す。
Ｒ８及びＲ９における、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置換されていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよい。この場合、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい。
また、上記Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子と置換してもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【００３１】
−ＯＲ６としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【００３２】
−ＣＯ２Ｒ６としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、トリシクロデカニルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００３３】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９において、Ｒ８及びＲ９が互いに結合して形成される３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環としては、
【化９】
等が挙げられる。なお、上記の複素環は、上図に記載される結合手で、硫黄原子と結合する。
【００３４】
Ｑにおける炭素数３〜１０の１価の複素環基としては、
【化１０】
等が挙げられる。なお、Ｑにおける複素環基の結合手は、任意の位置とすることができる。
【００３５】
−ＳＯ３Ｒ６としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基などが挙げられる。
【００３６】
−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−イソペンチルスルファモイル基、Ｎ−ネオペンチルスルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルンスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘプチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−シクロオクチルスルファモイル基、Ｎ−ノニルスルファモイル基、Ｎ−デカニルスルファモイル基、Ｎ−トリシクロデカニルスルファモイル基、Ｎ−メトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−エトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−プロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基などが挙げられる。
【００３７】
さらに、−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
上記式中、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。Ｘ１におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
上記式中、Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
上記式中、Ｘ３は、上記と同じ意味を表す。
上記式中、Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｘ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００５４】
【化２４】
【００５５】
中でも、−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、Ｒ８が、炭素数６〜８の分枝状飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基およびアリール基又は炭素数２〜８のアルコキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基またはアリール基であるものが好ましく、特に、２−エチルヘキシル基であるものが好ましい。
【００５６】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【００５７】
【化２５】
【００５８】
【化２６】
【００５９】
【化２７】
【００６０】
【化２８】
【００６１】
上記式中、Ｘ２は、上記と同じ意味を表す。
【００６２】
【化２９】
【００６３】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９に含まれるＲ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝状飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基およびアリール基又は炭素数２〜８のアルコキシ基含有飽和脂肪族炭化水素基またはアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
【００６４】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４における、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ８が好ましい。
【００６５】
置換基を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デカニルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシロキシフェニル基、デカニロキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基などが挙げられる。
【００６６】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４においては、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、又は、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
また、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、特に、Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、置換されていてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【００６７】
式（１）で表される化合物におけるＲ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
式（１）中、ｍは０〜５の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
Ｒ５として、好ましくは、カルボキシ基、エチルオキシカルボニル基、スルホ基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基が挙げられる。
【００６９】
式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【００７０】
式（１）で表される化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００７１】
【化３０】
［式（１−１）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ１５は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ１６は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ｍ、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７２】
【化３１】
［式（１−２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＨ、−ＯＲ２６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ２７又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ２７は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ２８は、水素原子、−Ｒ２６、−ＣＯ２Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６又は−ＯＲ２６で置換されていてもよい。
ｍ、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−２）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７３】
さらに、式（１）で表される化合物としては、下記式（１−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００７４】
【化３２】
［式（１−３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＲ２６、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ３３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ３４は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−３）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７５】
さらに、式（１）で表される化合物としては、下記式（１−４）で表される化合物であることが、より好ましい。
【００７６】
【化３３】
［式（１−４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ４３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−４）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７７】
式（１）で表される化合物としては、例えば、下記式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化３４】
［式（１ａ）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシルを表す。Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１ａ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００７９】
【化３５】
［式（１ｂ）中、Ｒ５１は、上記と同じ意味を表す。ただし、式（１ｂ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００８０】
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
【化３６】
［式（１ｂ−１）中、Ｒ５１、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。ただし、式（１ｂ−１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。]
【００８１】
【化３７】
[式（１ｃ）及び式（１ｄ）中、Ｒ５３、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシル基を表す。ただし、式（１ｃ）で表される化合物及び式（１ｄ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とがそれぞれ同一である。]
【００８２】
【化３８】
[式（１ｅ）及び式（１ｆ）中、Ｒ５６、Ｒ５７及びＲ５８は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ５０を表す。Ｒ５０は、２−エチルヘキシル基を表す。ただし、式（１ｅ）で表される化合物及び式（１ｆ）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とがそれぞれ同一である。］
【００８３】
式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物としては、具体的には、スルホローダミンＢ、スルホローダミンＢの−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、ローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物などが挙げられる。本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる染料としては、中でも、式（１ｅ）又は式（１ｆ）で表される化合物が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈをスルホンアミド化した化合物が好ましい。とりわけ、式（Ａ−１）で表される化合物が好ましい。
【化３９】
【００８４】
式（１）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００８５】
着色剤（Ａ）が式（１）で表される化合物を含む場合、着色剤（Ａ）における式（１）で表される化合物の含有量は、好ましくは３〜８０質量％であり、より好ましくは３〜７０質量％、さらに好ましくは３〜５０質量％である。
【００８６】
着色剤（Ａ）が、式（１）で表される化合物とは異なる染料を含む場合、式（１）で表される化合物及び式（１）で表される化合物とは異なる染料の混合比率は、以下の範囲にあることが好ましい。
式（１）で表される化合物 ：１〜９９質量％
式（１）で表される化合物とは異なる染料：１〜９９質量％
式（１）で表される化合物及び式（１）で表される化合物とは異なる染料の配合比率が前記の範囲にあると、目的の分光を得ることができる。
【００８７】
染料としては、アゾ化合物を含む染料であることが好ましく、式（２）で表される化合物を含む染料であることがより好ましい。
【００８８】
【化４０】
【００８９】
［式（２）中、Ａ０は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｂ０は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。
Ｒ５１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表す。
ｐ１は、１又は２を表す。ｐ１が２である場合、複数のＡ０、Ｂ０、Ｒ５１及びＲ５２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｐ１が１である場合、Ｒ５２は、水素原子又は１価の置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表し、ｐ１が２である場合、Ｒ５２は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該１価の脂肪族炭化水素基及び該２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び−ＮＲ’−で置き換わっていてもよい。
Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。］
【００９０】
式（２）で表される化合物は、式（２−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００９１】
【化４１】
【００９２】
［式（２−１）中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。］
【００９３】
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８である。
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１６のアルカンジイル基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基が挙げられる。
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００９４】
Ｚ１及びＺ２は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルカンジイル基であることが好ましく、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数５〜７のアルカンジイル基であることがより好ましい。好ましい基としては、例えば、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられる。
Ｚ３は、−Ｃ（＝Ｃ）−を含んでいてもよい炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜８の無置換のアルカンジイル基であることがより好ましく、炭素数４〜８の無置換のアルカンジイル基であることがより好ましい。好ましい基としては、例えば、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−又は−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−が挙げられる。
【００９５】
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４を表す炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは１〜４である。
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシ基又はカルボキシ基で置換されていてもよい。炭素数１〜８のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）及びアルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）が挙げられる。カルボキシ基で置換された炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基としては、２−（カルボキシ）エチル基、３−（カルボキシ）プロピル基及び４-（カルボキシ）ブチル基などが挙げられる。
【００９６】
Ｒ５２を表す置換基を有していてもよい炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜３５のアルカンジイル基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基が挙げられる。
炭素数１〜３５の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び−ＮＲ’−で置き換わっていてもよい。炭素数１〜３５の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ’を表す炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００９７】
Ｒ５１、Ｒ５３及びＲ５４を表す炭素数２〜１８のアシル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは６〜１０である。置換基を有していてもよいアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００９８】
Ｒ５３及びＲ５４としては、水素原子、炭素数１〜４の１価の脂肪族炭化水素基及び炭素数２〜５のアシル基が好ましい。好ましい基としては、例えば、水素原子、アセチル基又はプロピオニル基が挙げられる。
【００９９】
Ａ０、Ａ１及びＡ２を表す炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基及びナフタレンジイル基等が挙げられ、中でもフェニレン基が好ましい。
【０１００】
炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。
【０１０１】
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１０２】
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【０１０３】
Ｎ−置換スルファモイル基としては、−ＳＯ2ＮＨＲ５５及び−ＳＯ２Ｎ（Ｒ５５）Ｒ５６が挙げられ、具体的には、式（１）で表される化合物における−ＳＯ2ＮＨＲ８及び−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｒ９として挙げたものと同じ基が挙げられる。中でも、Ｒ５５及びＲ５６が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基であるＮ−置換スルファモイル基が好ましい。
【０１０４】
Ｂ０、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。
炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
炭素数３〜１４の１価の複素環基としては、下記に表される基が挙げられる。
【化４２】
［Ｒは、水素原子又は有機基を表す。］
該有機基としては、例えば、後述のＲ５９と同様の基が挙げられる。
【０１０５】
炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１４の１価の複素環基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、オキソ基、炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基で置換されていてもよい。
Ｎ−置換アミノ基として、−ＮＨＲ５７基又は−ＮＲ５７Ｒ５８基が好ましい。ただし、Ｒ５７及びＲ５８は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表す。炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜１４の１価の複素環基としては、前記と同様の基が挙げられる。
【０１０６】
Ｂ０、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、式（２−１ａ）で表される基であることが好ましい。
【化４３】
［式（２−１ａ）中、Ｒ５９は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ６０は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。］
式（２−１ａ）で表される基のピリドン環は、ケト型であってもエノール型であってもよい。
【０１０７】
炭素数１〜１６の１価の脂肪族炭化水素基としては、上記と同じものが挙げられ、Ｒ５９は、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びアルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）などの分枝鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ５９及びＲ６０の置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアシルオキシ基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、前記と同じものが挙げられる。炭素数１〜８のアシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ６０は、メチル基であることが好ましい。
【０１０８】
式（２）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１８）で表される化合物が挙げられる。表中のＡ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２は、右側の結合手がＺ３に近い方の結合手を表す。
【０１０９】
【化４４】
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【表４】
【０１１４】
【表５】
【０１１５】
【表６】
【０１１６】
【表７】
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
【表９】
【０１１９】
【表１０】
【０１２０】
【化４５】
【０１２１】
【表１１】
【０１２２】
【表１２】
【０１２３】
【表１３】
【０１２４】
【表１４】
【０１２５】
【表１５】
【０１２６】
【表１６】
【０１２７】
【化４６】
【０１２８】
【表１７】
【０１２９】
【化４７】
【０１３０】
【表１８】
【０１３１】
【化４８】
【０１３２】
【表１９】
【０１３３】
【化４９】
【０１３４】
【表２０】
【０１３５】
【化５０】
【０１３６】
【表２１】
【０１３７】
Ｂ１及びＢ２が同じ種類の基であることが好ましく、さらに、Ａ１及びＡ２、Ｒ５３及びＲ５４、Ｚ１及びＺ２がそれぞれ同じ種類の基であることがより好ましい。これらの基であると、式（２−１）で表される化合物の製造が容易である。
【０１３８】
式（２−１）で表される化合物は、溶媒中で、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物とを、０〜１５０℃で反応させることにより製造できる。
【０１３９】
【化５１】
【０１４０】
［式（Ｉ−Ａ）、式（Ｉ−Ａ’）及び式（Ｉ−Ｂ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ５３、Ｒ５４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は上記と同じ意味を表す。
Ｒ６７及びＲ６８は、それぞれ独立に、−ＯＲ６９又はハロゲン原子を表す。Ｒ６９は、１価の炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を表す。］
【０１４１】
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物としては、マロン酸ジメチル、コハク酸イソブチル、アジピン酸ジメチル、及びスベリン酸ジエチル、マロン酸クロライド、コハク酸クロライド、アジピン酸クロライド及びスベリン酸クロライドなどが挙げられる。
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１モルに対して、例えば、０．５〜３モルであることが好ましい。なお溶媒中に水が含まれる場合は、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を前記の量より過剰に使用することが好ましい。
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物のＲ６７及びＲ６８が、−ＯＲ６９である場合には、公知の酸触媒を添加することが好ましい。酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。酸触媒の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１モルに対して、例えば、０．０１〜２モルであることが好ましい。
【０１４２】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物との反応は、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、水；１，４−ジオキサンなどのエーテル類（特に環状エーテル類）；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、１，２−ジブロモエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭素系芳香族類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアルキルアミド類などが好ましく、２種類以上の溶媒を併用してもよい。溶媒の使用量は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物との合計量１質量部に対して、例えば、１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物との反応は、窒素雰囲気下、又はアルゴン雰囲気下で行われることが好ましく、塩化カルシウムなどで乾燥した空気下で反応を行ってもよい。
反応温度は、例えば、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１０〜１３０℃である。反応時間は、例えば、１〜２５時間が好ましく、より好ましくは３〜１５時間である。
【０１４３】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物及び溶媒の添加順は特に限定されないが、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物及び溶媒からなる溶液に、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を添加（滴下）することが好ましい。酸触媒を用いる場合には、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物、式（Ｉ−Ａ’）で表される化合物、酸触媒及び溶媒からなる溶液に、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物を添加（滴下）することが好ましい。
上記のようにして得られた反応混合物から目的化合物である式（２−１）で表される化合物を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用でき、例えば、反応混合物を有機溶媒で抽出することで精製することができる。また必要に応じて、アルカリ性水溶液や酸性水溶液による洗浄、再結晶などの公知の手法によって、さらに精製してもよい。
【０１４４】
また、式（２−１）で表される化合物は、式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物と、式（Ｉ−Ｄ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ｄ’）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造できる。式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物の塩と、式（Ｉ−Ｄ）で表される化合物及び式（Ｉ−Ｄ’）で表される化合物とを、例えば水性溶媒中２０〜６０℃で反応させることにより、式（２−１）で表される化合物を製造することができる。
【０１４５】
【化５２】
【０１４６】
［式（Ｉ−Ｃ）及び式（Ｉ−Ｄ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ５３、Ｒ５４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は上記と同じ意味を表す。
Ｘ−は、無機又は有機アニオンを表す。］
式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物の無機又は有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｐｈ−ＣＯＯ−などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−が挙げられる。
【０１４７】
染料としては、アゾ化合物を配位子とする金属錯体を含む染料であることが好ましく、式（３）で表される化合物を含む染料であることがより好ましい。式（３）で表される化合物は、クロム錯アニオン又はコバルト錯アニオンとカチオンとの塩である。
【０１４８】
【化５３】
【０１４９】
［式（３）中、Ｒａ１〜Ｒａ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲａ３０、−ＳＯ３-、−ＣＯＯＲａ３０又は−ＳＯ２Ｒａ３０を表す。
Ｒａ１９及びＲａ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒａ３０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、１〜５の整数を表す。
Ｄ１は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０１５０】
Ｒａ１〜Ｒａ１８を表す炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等が挙げられる。
【０１５１】
Ｒａ３０を表す炭素数１〜１０の１価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、及びこれらを組み合わせた炭素数４〜１０の基が挙げられる。炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基としては、前記と同様の基が挙げられ、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、式（１）で表される化合物のＱを表すものと同様の基が挙げられる。炭素数３〜１０の１価の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロデシル基等が挙げられる。
【０１５２】
−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わった前記の炭化水素基としては、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３が挙げられる。Ｒａ３２は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒａ３３は炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基である。
Ｒａ３２を表す炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。
【０１５３】
−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、２−オキソ−４−メトキシブチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【０１５４】
−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３としては、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。
【０１５５】
−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３としては、アセチルオキシメチル基、アセチルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、プロピルカルボニルオキシメチル基、プロピルカルボニルオキシエチル基、ブチルカルボニルオキシメチル基、ブチルカルボニルオキシエチル基等が挙げられる。
【０１５６】
−ＳＯ２ＮＨＲａ３０としては、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−アリルスルファモイル基等の脂肪族炭化水素基で置換されたスルファモイル基；
【０１５７】
Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−オクチルオキシブチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−（メトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシカルボニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブトキシカルボニルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブトキシカルボニルエチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−（アセチルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（アセチルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチルカルボニルオキシメチル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチルカルボニルオキシエチル）スルファモイル基等の−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３で置換されたスルファモイル基；
【０１５８】
Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（４−メチルシクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ブチルシクロヘキシル）スルファモイル基、等の置換基を有するシクロヘキシル基で置換されたスルファモイル基；
Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−ナフチル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（４−メチルフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたスルファモイル基等が挙げられる。
【０１５９】
−ＣＯＯＲａ３０としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１６０】
−ＳＯ２Ｒａ３０としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、イソプロパンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニル基、ｓｅｃ−ブタンスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブタンスルホニル基、ペンタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、ヘプタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、１−メチルブタンスルホニル基、１，１，３，３−テトラメチルブタンスルホニル基、１，５−ジメチルヘキサンスルホニル基、１，６−ジメチルヘプタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキサンスルホニル基等が挙げられる。
【０１６１】
耐熱性が高い傾向にあることから、Ｒａ１〜Ｒａ１８のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。
【０１６２】
Ｒａ３０としては、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３及び−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３が好ましい。
【０１６３】
式（３）で表される化合物において、錯アニオンの配位子となるピラゾールアゾ化合物の好ましい例としては、式（１−ａ１）〜式（１−ａ６４）で表される化合物等が挙げられる。
【０１６４】
【化５４】
【０１６５】
【化５５】
【０１６６】
【化５６】
【０１６７】
【化５７】
【０１６８】
式（３）で表される化合物において、錯アニオンの好ましい例としては、式（１−ｂ１）〜式（１−ｂ６０）で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１６９】
【化５８】
【０１７０】
【化５９】
【０１７１】
【化６０】
【０１７２】
【化６１】
【０１７３】
【化６２】
【０１７４】
【化６３】
【０１７５】
Ｄ１は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンである。中でも、得られるカラーフィルタの明度が高いという点で、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンが好ましい。キサンテン骨格を有する化合物としては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
【０１７６】
式（３）で表される化合物としては、有機溶媒への溶解性の点で、式（３−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１７７】
【化６４】
【０１７８】
［式（３−１）中、Ｒａ４１〜Ｒａ５８は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、スルホ基、−ＳＯ２Ｒａ３３又は−ＳＯ２ＮＨＲａ３４を表す。
Ｒａ３４は、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基、−Ｒａ３２−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−ＣＯ−Ｏ−Ｒａ３３、−Ｒａ３２−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ３３又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒａ３２は、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ３３は、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ５９及びＲａ６０は、互いに独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
Ｒａ２１〜Ｒａ２４は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、−ＯＲ３２、スルホ基、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒａ２５及びＲａ２６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒａ２７は、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基又はプロパン−１，２−ジイル基を表す。
Ｒａ２８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｎは、１〜４の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲａ２７は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【０１７９】
炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、前記のＲａ１〜Ｒａ１８を表すものと同様の基が挙げられる。
炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基としては、前記のＲａ３２を表すものと同様の基が挙げられる。
【０１８０】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【０１８１】
炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ブチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１８２】
耐熱性が高い傾向にあることから、Ｒａ４１〜Ｒａ５８のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。
また、Ｒａ４１〜Ｒａ４５の少なくとも１つ及びＲａ４６〜Ｒａ５０のうち少なくとも１つが、スルホ基、−ＳＯ２ＮＨＲａ３４又は−ＳＯ２Ｒａ３３であることが好ましく、−ＳＯ２Ｒａ３３であることがより好ましく、−ＳＯ２ＣＨ３であることがさらに好ましい。
【０１８３】
色濃度が高くなることから、Ｒａ２１〜Ｒａ２４としては、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はエチル基であることがより好ましい。
【０１８４】
Ｒａ２７としては、エチレン基及びプロパン−１，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
Ｒａ２８としては、水素原子が好ましい。
ｎは、１〜４の整数であり、２〜４の整数が好ましく、３又は４がより好ましく、３がさらに好ましい。
−（Ｒａ２７−Ｏ）ｎ−Ｒａ２８としては、有機溶剤への溶解性の点で、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基及び２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基が好ましく、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基がより好ましい。
【０１８５】
式（３−１）で表される化合物において、キサンテン化合物に由来するカチオンの好ましい例としては、式（１−ｃ１）〜式（１−ｃ４８）で表されるカチオン等が挙げられる。
【０１８６】
【化６５】
【０１８７】
【化６６】
【０１８８】
【化６７】
【０１８９】
【化６８】
【０１９０】
式（３−１）で表される化合物としては、具体的に、式（３ａ−１）〜式（３ａ−２６）で表される化合物等が挙げられる。
【化６９】
【０１９１】
【化７０】
【０１９２】
【化７１】
【０１９３】
【化７２】
【０１９４】
【化７３】
【０１９５】
【化７４】
【０１９６】
式（３−１）で表される化合物の具体例のうち、有機溶剤への溶解性の点で、式（３ａ−１）、式（３ａ−３）〜式（３ａ−５）、式（３ａ−７）〜式（３ａ−９）、式（３ａ−１１）〜式（３ａ−１６）、式（３ａ−１８）〜式（３ａ−２１）及び式（３ａ−２３）〜式（３ａ−２６）で表される化合物が好ましく、式（３ａ−１）で表される化合物、式（３ａ−３）で表される化合物及び式（３ａ−２３）で表される化合物がより好ましい。
【０１９７】
式（３）で表される化合物を製造するには、式（３ｄ）で表される化合物とクロム化合物とを用いて、クロム錯塩を形成させるか、式（３ｄ）で表される化合物とコバルト化合物とを用いて、コバルト錯塩を形成させる。その後、必要に応じて該錯塩とＤ１を有する塩とを塩交換反応させることで式（３）で表される化合物を製造することができる。
【０１９８】
【化７５】
【０１９９】
［式（３ｄ）中、Ｒａ１〜Ｒａ５、Ｒａ１１〜Ｒａ１４及びＲａ１９は、式（３）におけるものと同じ意味を表す。］
式（３ｄ）で表される化合物は、染料分野でよく知られている、ジアゾニウム塩とピラゾール化合物とをジアゾカップリングする方法により製造できる。
【０２００】
式（３−１）で表される化合物は、前記錯塩と式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物とを塩交換反応させることにより製造される。
【化７６】
【０２０１】
［式（ｂｘ）中、Ｒａ２１〜Ｒａ２８及びｎは、式（３−１）におけるものと同じ意味を表す。Ａ−は、１価のアニオンを表す。］
１価のアニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＰＦ６−又はＢＦ４−等が挙げられる。
【０２０２】
式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物は、式（ｂ０）で表される化合物と式（ｂ１）で表される化合物とを有機溶剤中で反応させることにより製造することができる。
【０２０３】
【化７７】
【０２０４】
［式（ｂ０）及び式（ｂ１）中、Ｒａ２１〜Ｒａ２８及びｎは、式（３−１）におけるものと同じ意味を表す。Ａ−は、式（ｂｘ）におけるものと同じ意味を表す。］
前記反応において、反応温度は１５℃〜６０℃が好ましく、反応時間は１時間〜１２時間が好ましい。また、反応時間短縮や収率向上の点で、酸触媒及び／又は脱水剤を用いることが好ましい。
酸触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。
脱水剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等のカルボジイミド類；１−アルキル−２−ハロピリジウム塩類；１，１’−カルボニルジイミダゾール；ビス（２−オキソ−3−オキサゾリジニル）ホスフィン酸塩化物；ジ−２−ピリジル炭酸塩などが挙げられる。中でも、脱水剤としては、後処理及び精製が容易であることから、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が好ましい。
前記反応に用いられる有機溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトニトリルなどが挙げられる。
【０２０５】
式（３−１）で表される化合物は、前記の錯塩と式（ｂｘ）で表されるキサンテン化合物とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。コバルト錯塩とキサンテン化合物（ｂｘ）とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【０２０６】
これらの染料は、溶剤への溶解度や、該染料を含む感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成したときの光褪色耐性や分光スペクトルに合わせて適宜選択される。
【０２０７】
さらに、染料の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．７〜５０質量％、さらに好ましくは１〜４０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。
【０２０８】
さらに、着色剤（Ａ）は、染料に加えて顔料を含むことが好ましい。
【０２０９】
顔料としては、有機顔料及び無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物等が挙げられる。
有機顔料としては、具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料などが挙げられる。
【０２１０】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料がより好ましい。
【０２１１】
前記の顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。また、顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【０２１２】
前記の顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。前記の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（三菱マテリアル電子化成（株））、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード（旭硝子（株）製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【０２１３】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向にあり好ましい。
【０２１４】
染料及び顔料は、それぞれ１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、染料及び顔料は、任意の比率で混合して用いることができる。
【０２１５】
着色剤（Ａ）中の染料の含有量は、３〜１００質量％であり、好ましくは５〜９５質量％であり、より好ましくは５〜８０質量％である。
着色剤（Ａ）中の顔料の含有量は、０〜９７質量％であり、好ましくは５〜９５質量％であり、より好ましくは２０〜９５質量％である。
染料及び顔料の含有量が前記の範囲にあると、目的の分光を得ることができ、優れた耐熱性、耐光性も兼ね備えることができる傾向にあり好ましい。
【０２１６】
着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜及び／又はパターンが、液晶表示装置等に具備されるカラーフィルタに用いられる場合、その着色感光性樹脂組成物は、青色感光性樹脂組成物、緑色感光性樹脂組成物及び赤色感光性樹脂組成物としてそれぞれ調製される。
青色感光性樹脂組成物は、染料として、式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含有していることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることがより好ましい。
顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と式（１）で表される化合物との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましい。
【０２１７】
緑色感光性樹脂組成物は、染料として、式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１５０から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【０２１８】
赤色感光性樹脂組成物は、染料として、式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。また、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【０２１９】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができる傾向にあり、好ましい。
【０２２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含有する。
【０２２１】
本発明の着色感光性樹脂組成物が含有するバインダー樹脂（Ｂ）は、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、下記式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含んでなる樹脂である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【０２２２】
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）（以下、「エポキシ樹脂（ａ）」という場合がある）は、１分子中に２つのグリシジル基を有しているものであれば、特に限定されるものではない。そのようなエポキシ樹脂（ａ）としては、具体的には、グリシジルエーテル型として、ビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ及びビスフェノールフルオレンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、あるいはビスフェノールＡのグリシジルエーテルと前記フェノール類の縮合物とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、ビスフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、エピコート ＹＸ−４０００：ジャパンエポキシレジン（株）製）；
ジヒドロキシナフタレンとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２：ＤＩＣ（株）製）；
アルキルジフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−７１２０：ＤＩＣ（株）製）など；
グリシジルエステル型として、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルなど；
グリシジルアミン型として、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジンなど；
脂環式型として、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、前記エポキシ樹脂とジイソシアネートとを反応させて得られるオキサゾリドン環を有する樹脂（例えば、アラルダイト ＡＥＲ４１５２：旭化成エポキシ（株）製）などが挙げられる。
これらのエポキシ樹脂（ａ）は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２２３】
中でも、エポキシ樹脂（ａ）としては、重合物を生成する反応においてゲル化せずに直鎖状に重合が進む傾向があり、かつ得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の耐熱性、耐薬品性に優れる傾向があることから、下記式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂であることが好ましい。
【化７８】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す。
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【０２２４】
式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂（ａ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などが挙げられ、中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【０２２５】
本発明で用いる二塩基酸（ｂ）は、下記式（Ｂｂ）で表される化合物である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【０２２６】
二塩基酸（ｂ）としては、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生成するヒドロキシ基の、高分子量化した前記重合物の繰り返し単位に占める割合が大きくなり、速やかなアルカリ溶解性を発揮する傾向にあることから、式（Ｂｂ）中のＲａは、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜７、より好ましくは炭素数３〜６である。
【０２２７】
そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エチレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物などが挙げられる。
中でも、アジピン酸が好ましい。アジピン酸を用いて製造したポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む組成物は、塗膜を形成した場合に耐熱性が良好となる傾向にあることから、好ましい。
これらの二塩基酸（ｂ）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２２８】
また、二塩基酸（ｂ）として、式（Ｂｂ）中のＲａの脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基に含まれる水素原子がヒドロキシ基で置換されているものを用いてもよい。そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、ムチン酸などが挙げられる。
これらの二塩基酸を用いると、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生じるヒドロキシ基以外に、該二塩基酸由来のヒドロキシ基をも重合物に与えるため、現像性、基板密着性が良好になる傾向があり、有用である。
【０２２９】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸などが挙げられる。さらに、１つのヒドロキシ基と２つ以上の（メタ）アクロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物との反応物を用いることもできる。中でも、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感度、塗膜の耐薬品性が良好になる傾向にあることから、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のことを表す。また、「（メタ）アクリル酸」等も同様の意味を表す。
【０２３０】
該エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感光性基としてエチレン性不飽和基をポリカルボン酸樹脂の末端に導入するとともに、前記重合物の分子量を制御する役割を果たす。
【０２３１】
多塩基酸無水物（ｄ）としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
中でも、現像性が良好になる傾向にあることから、テトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２３２】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）（以下、「ラジカル重合性化合物（ｅ）」という場合がある）としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、β−エチルグリシジルアクリレート、β−エチルグリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｏ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。中でも、ラジカル重合性化合物（ｅ）としては、感度が高くなる傾向にあることから、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０２３３】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の合成方法は特に制限されるものでなく、通常のポリカルボン酸の合成方法と同様の反応により得ることができ、例えば、特開２００４−６７８１４号公報に記載された方法を参考に製造することができる。即ち、例えば、まず２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）に二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の所定量を、エステル化触媒を用いて反応させる。さらに、それにより生成した前記重合物の１級及び／又は２級のヒドロキシ基に多塩基酸無水物（ｄ）を、触媒を用いて開環付加させる。次いで、多塩基酸無水物（ｄ）を付加させることによって生成したカルボキシ基と、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が有するグリシジル基とを反応させることにより、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を得ることができる。
なお、エポキシ樹脂（ａ）、二塩基酸（ｂ）及びエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応終点は、酸価の減少又は赤外分光によるエポキシの吸収ピーク（９１０ｃｍ−１）の消失により確認することができる。
【０２３４】
前記重合物の生成における、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）との反応比率は、（ｂ）：（ｃ）としてモル比で１：２０〜５：１の範囲にあることが好ましく、さらに１：５〜１：１の範囲にあることが好ましい。二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のモル比が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【０２３５】
また、前記重合物の生成における、エポキシ樹脂（ａ）及び二塩基酸（ｂ）ならびにエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応比率は、エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１当量に対して、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のカルボキシ基当量の和が０．９〜１．１当量の範囲にあることが好ましく、さらに０．９５〜１．０５当量の範囲にあることが好ましい。該反応比率が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【０２３６】
生成される前記重合物の分子量は、好ましくはポリスチレン換算の数平均分子量で８００〜１２，０００の範囲であり、より好ましくは１２００〜８０００の範囲である。直鎖状付加重合物の分子量が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２３７】
また、得られた前記重合物に対して反応させる多塩基酸無水物（ｄ）の付加量は、目的とするポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の酸価に合わせて適宜選択すればよい。
【０２３８】
さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して好ましくは０．０５〜０．９０モル、より好ましくは０．１〜０．８モル、特に好ましくは０．３〜０．７５モルとなる量で付加する。
【０２３９】
多塩基酸無水物（ｄ）とラジカル重合性化合物（ｅ）とを付加反応させることにより、感光基量が増加する。同時に該付加反応時に２級のヒドロキシ基が生じることから、基材、特にガラスへの密着性が向上し、さらにはアルカリ現像時の現像を溶解型にさせる特性を付与する効果がある。ここで、現像が溶解型であるとは、組成物を塗布した膜の未露光部が、剥離せずに現像液に溶解しながら除去される状態をいい、溶解型であると、パターン端部の荒れが抑制される傾向がある。ラジカル重合性化合物（ｅ）の付加量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５モル未満の場合には、感度、溶解性及び密着性に劣る傾向にあり、また、０．９０モルを超えると未反応のラジカル重合性化合物（ｅ）が多くなり、ポストベーク時のアウトガスの原因となる虞がある。従って、ラジカル重合性化合物（ｅ）の付加量は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルの範囲にあることが好ましい。
【０２４０】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の酸価は、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは１０〜１８０ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に好ましくは１５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２４１】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは１０００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは２０００〜２５，０００である。
重量平均分子量が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【０２４２】
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）に対して、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは２５〜７５質量％である。ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）の含有量が前記の範囲にあると、感度、塗膜の耐熱性が良好になる傾向にあり、好ましい。
【０２４３】
バインダー樹脂（Ｂ）は、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）に加えて、公知の樹脂を併用することができる。
【０２４４】
バインダー樹脂（Ｂ）として併用される樹脂としては、現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシ基、フェノール性水酸基、スルホン酸等の酸性官能基を有する化合物（Ｂ１）（以下、「（Ｂ１）」という場合がある）と他の共重合可能な化合物との共重合体（ＢＢ）（以下、「樹脂（ＢＢ）」という場合がある）が挙げられる。中でも（Ｂ１）が、カルボキシ基を有する不飽和化合物が好ましい。
（Ｂ１）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２４５】
カルボキシ基を有する不飽和化合物としては、不飽和モノカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸などのように、分子中に単数又は複数のカルボキシ基を有する不飽和カルボン酸などが挙げられる。該不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、桂皮酸、コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【０２４６】
バインダー樹脂（ＢＢ）としては、（Ｂ１）と共重合可能な化合物のうち、着色感光性樹脂組成物から形成される着色パターンの信頼性（耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性等）が向上することから、特に硬化性の基を有する不飽和化合物（Ｂ０）（以下「（Ｂ０）」という場合がある）に由来する構成単位を含む樹脂が好ましい。
【０２４７】
硬化性の基を有する不飽和化合物（Ｂ０）としては、例えば、炭素−炭素不飽和二重結合及び環状エーテル構造を有する化合物が好ましく挙げられる。環状エーテル構造としては、例えば、エポキシ構造（すなわちオキシラン構造）、オキセタン構造及びテトラヒドロフラン構造が挙げられ、エポキシ構造及びオキセタン構造が特に好ましい。
エポキシ構造としては、アルケンをエポキシ化した構造（即ち単環のオキシラン環を有する構造）（以下「脂肪族エポキシ構造」と略称する）、及びシクロアルケンをエポキシ化した構造（即ち脂肪族炭化水素の環とオキシラン環が縮合した構造）（以下「脂環型エポキシ構造」と略称する）に分類できる。さらに脂環型エポキシ構造は、前記シクロアルケンが単環であるもの（以下「脂肪族単環式エポキシ構造」と略称する）、及び前記シクロアルケンが多環であるもの（以下「脂肪族多環式エポキシ構造」と略称する）に分類できる。これらの中でも、脂環型エポキシ構造が好ましく、脂肪族多環式エポキシ構造がより好ましい。前記の単環のシクロアルケンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロヘプテン等が挙げられる。前記の橋かけ環のシクロアルケンとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンテン及びトリシクロデセン等が挙げられる。
（Ｂ０）は、単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【０２４８】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式で示される化合物などが挙げられる。
ここで、本明細書中、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
【化７９】
［式中、Ｒｘ１〜Ｒｘ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍｘは１〜５の整数である。］
【０２４９】
前記の式で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン及び２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンなどが挙げられる。
【０２５０】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族単環式エポキシ構造を有する化合物は、脂肪族単環式化合物の環上にエポキシ基を有する化合物である。
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族単環式エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、例えば、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０２５１】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族多環式エポキシ構造を有する化合物は、脂肪族多環式化合物の環上にエポキシ基を有する化合物である。脂肪族多環化合物としては、ノルボルネン、ジシクロペンタン、トリシクロデカンなどが挙げられる。
【０２５２】
炭素−炭素不飽和二重結合及び脂肪族多環式エポキシ構造を有する化合物の具体例としては、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【０２５３】
【化８０】
［式（Ｂ０−１）及び式（Ｂ０−２）において、Ｒｙ１及びＲｙ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘｙ１及びＸｙ２は、それぞれ独立に、単結合又はヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。］
【０２５４】
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基などが挙げられる。中でも好ましくはメチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくはメチル基が挙げられる。
Ｒｙ１及びＲｙ２として、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０２５５】
ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子が挙げられる。なお、ヘテロ原子の数は、炭素数には含まれない。
【０２５６】
ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、オキシメチレン基（即ち−Ｏ−ＣＨ２−）、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、スルファニルメチレン基（即ち−Ｓ−ＣＨ２−）、スルファニルエチレン基、スルファニルプロピレン基、イミノメチレン基（即ち−ＮＨ−ＣＨ２−）、イミノエチレン基及びイミノプロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基、オキシメチレン基又はオキシエチレン基が挙げられ、より好ましくはオキシエチレン基が挙げられる。
Ｘｙ１及びＸｙ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基又はオキシエチレン基が挙げられ、より好ましくは単結合又はオキシエチレン基が挙げられる。
【０２５７】
式（Ｂ０−１）で表される化合物としては、式（Ｂ０−１−１）〜式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ０−１−１）、式（Ｂ０−１−３）、式（Ｂ０−１−５）、式（Ｂ０−１−７）、式（Ｂ０−１−９）、式（Ｂ０−１−１１）〜式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ０−１−１）、式（Ｂ０−１−７）、式（Ｂ０−１−９）又は式（Ｂ０−１−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２５８】
【化８１】
【０２５９】
式（Ｂ０−２）で表される化合物としては、式（Ｂ０−２−１）〜式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ０−２−１）、式（Ｂ０−２−３）、式（Ｂ０−２−５）、式（Ｂ０−２−７）、式（Ｂ０−２−９）、式（Ｂ０−２−１１）〜式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ０−２−１）、式（Ｂ０−２−７）、式（Ｂ０−２−９）又は式（Ｂ０−２−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２６０】
【化８２】
【０２６１】
式（Ｂ０−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は式（Ｂ０−１）：式（Ｂ０−２）のモル比で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０２６２】
炭素−炭素不飽和二重結合及びオキセタン構造を有する化合物の具体例としては、３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン又は２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−メタクリロキシオキセタンなどが挙げられる。これらの中でも、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタンが好ましい。
【０２６３】
炭素−炭素不飽和二重結合及びテトラヒドロフラン構造を有する化合物の具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２６４】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ０）との共重合体である場合、（Ｂ１）に由来する構成単位及び（Ｂ０）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９８モル％
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９８モル％
【０２６５】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性、残膜率や耐溶剤性の点でより好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；１５〜６０モル％
（Ｂ０）に由来する構成単位；４０〜８５モル％
【０２６６】
前記のバインダー樹脂（ＢＢ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、（Ｂ１）及び（Ｂ０）などの化合物、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込み、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、共重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用しても、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよく、また、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０２６７】
バインダー樹脂（ＢＢ）は、（Ｂ１）又は（Ｂ１）及び（Ｂ０）に加えて、さらに（Ｂ１）と共重合可能な化合物（Ｂ２）（ただし、（Ｂ１）及び（Ｂ０）を除く。）（以下「（Ｂ２）」という場合がある）に由来する構成単位を含むことができる。（Ｂ２）としては、例えば、オレフィン性二重結合を有するカルボン酸エステル、オレフィン性二重結合を有するアミド化合物、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する芳香族化合物、置換ビニル化合物、ジエン類、Ｎ−置換マレイミド化合物、多環式不飽和化合物類などが挙げられる。
【０２６８】
（Ｂ２）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。）、ジシクロペンタオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；
酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの重合性アミド類；
スチレン、α−メチルスチレン又はビニルトルエンなどの重合性芳香族類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はα−クロロ（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレンなどの重合性芳香族類；
クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどのハロゲン化ビニル類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのジエン類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等の多環式不飽和化合物類；などが挙げられる。
これらのうち、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが好ましい。
上記の（Ｂ２）は、単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【０２６９】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ２）との共重合体である場合、（Ｂ１）に由来する構成単位及び（Ｂ２）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性及び耐熱性が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９８モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；２〜９８モル％
【０２７０】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性や残膜率の点でより好ましい。
（Ｂ１）に由来する構成単位；１５〜６０モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；４０〜８５モル％
【０２７１】
バインダー樹脂（ＢＢ）が、（Ｂ１）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体である場合、（Ｂ０）〜（Ｂ２）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあると、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向にあるため、好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９７モル％
（Ｂ１）に由来する構成単位；２〜９７モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；１〜９６モル％
【０２７２】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性、残膜率や耐溶剤性の点でより好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２０〜８０モル％
（Ｂ１）に由来する構成単位；１０〜５０モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；１０〜７０モル％
【０２７３】
前記の（Ｂ０）〜（Ｂ２）に由来する構成単位を含有する バインダー樹脂（ＢＢ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ０）に由来する構成単位を含有する前記樹脂と同様の方法により製造することができる。
【０２７４】
（Ｂ２）に由来する構成単位を含む バインダー樹脂（ＢＢ）としては、着色感光性樹脂組成物から形成される着色パターンの耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性が向上することから、中でも（Ｂ１）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体であることが好ましい。
【０２７５】
さらに、前記の バインダー樹脂（ＢＢ）中の構成単位として、末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、下記式（２１）で表される単位及び式（２２）で表される単位などを含むと、パターン密着性、耐溶剤性、感度の点でより好ましい。
【０２７６】
【化８３】
［式（２１）及び式（２２）中、Ｒｙ３、Ｒｙ４、Ｒｙ５及びＲｙ６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２７７】
式（２１）で表される構成単位を有するバインダー樹脂（ＢＢ）は、カルボキシ基を有する不飽和化合物又はカルボン酸無水物を有する不飽和化合物に由来する構成単位（Ｂ１ａ）（以下「（Ｂ１ａ）」という場合がある）を含む樹脂、例えば、（Ｂ１ａ）と（Ｂ０）との共重合体、（Ｂ１ａ）と（Ｂ２）との共重合体、（Ｂ１ａ）と（Ｂ０）と（Ｂ２）との共重合体を得て、得られた共重合体と下記式（２３）で表される化合物とを、（Ｂ１ａ）が含むカルボン酸部分又はカルボン酸無水物部分において反応させて得ることができる。
【０２７８】
（Ｂ１ａ）のうち、カルボキシ基を有する不飽和化合物としては、（Ｂ１）の具体例として挙げた化合物が挙げられ、カルボン酸無水物を有する不飽和化合物の具体例としては、無水マレイン酸、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【０２７９】
【化８４】
［式（２３）中、Ｒｙ４は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２８０】
式（２２）で表される構成単位を有する バインダー樹脂（ＢＢ）は、前期と同様に共重合体を得て、得られた共重合体と式（２４）で表される化合物とを、例えば、特開２００５−１８９５７４号公報に記載の方法と同様にして反応させて得ることができる。
【０２８１】
【化８５】
［式（２４）中、Ｒｙ６は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０２８２】
樹脂（ＢＢ）の酸価は、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、特に好ましくは７０〜１３５である。酸価が前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり好ましい。
【０２８３】
樹脂（ＢＢ）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは３，０００〜３０，０００である。重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、現像時の残膜率を保持しながら高い現像速度が得られる傾向にあり好ましい。
【０２８４】
樹脂（ＢＢ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れる傾向にあるので好ましい。
【０２８５】
バインダー樹脂（Ｂ）が、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）および樹脂（ＢＢ）を含有する場合、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）及び樹脂（ＢＢ）は任意の比率で混合して用いることができる。この場合、ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）及び樹脂（ＢＢ）の混合比率は質量比で、以下の範囲にあることが好ましい。
ポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）：１０〜９０質量％
樹脂（ＢＢ）：９０〜１０質量％
【０２８６】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。
また、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜６５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性が良好となる傾向にあり好ましい。また、解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０２８７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合性化合物（Ｃ）を含有する。光重合性化合物（Ｃ）とは、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を重合性基として有する化合物などが挙げられる。中でも、光重合性化合物（Ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。
【０２８８】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３以上の重合性基を有する光重合性化合物であることが好ましい。３以上の重合性基を有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。光重合性化合物（Ｃ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２８９】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。光重合性化合物（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向にあり好ましい。
【０２９０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含有する。光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
【０２９１】
活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。活性ラジカル発生剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物などが挙げられる。
【０２９２】
アルキルフェノン化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０２９３】
ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０２９４】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０２９５】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２９６】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０２９７】
オキシム化合物としては、例えば、ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミンなどが挙げられる。イルガキュアＯＸＥ−０１、ＯＸＥ−０２（以上、チバ・ジャパン社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０２９８】
上記で例示した以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０２９９】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０３００】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン化合物は、酸発生剤としても使用される。
【０３０１】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。光重合開始剤の含有量が前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上する傾向にあることから好ましい。
【０３０２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含有する。溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【０３０３】
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０３０４】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０３０５】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０３０６】
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０３０７】
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに、溶剤（Ｅ）は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３０８】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向にあるため好ましい。
【０３０９】
さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物には、光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。光重合開始助剤（Ｆ）は、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、又は増感剤である。
【０３１０】
光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えばアミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。
【０３１１】
アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０３１２】
アルコキシアントラセン化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０３１３】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０３１４】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などの市販品を用いることもできる。
【０３１５】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０３１６】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０３１７】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【０３１８】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、ＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、２９ＳＨＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０３１９】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０３２０】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３２１】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向があり好ましい。ただし、界面活性剤（Ｇ）の含有量には、前記の顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０３２２】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して現像する方法（すなわちフォトリソグラフ法）、フォトリソグラフ法が要らないインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。上記のフォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、本発明の塗膜を得ることができる。
【０３２３】
具体的には、フォトリソグラフィ技術等の公知の方法によって、ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する（図１参照）。ＴＦＴ２２は、ガラス基板２１上に例えばモリブデン（Ｍｏ）により形成されると共にゲート線の一部を構成するゲート電極２２ａと、このゲート電極２２ａ上に形成された例えば窒化膜（ＳｉＮＸ）と酸化膜（ＳｉＯ２）との積層膜からなるゲート絶縁膜２２ｂと、このゲート絶縁膜２２ｂ上に形成された多結晶シリコン膜２２ｃと、例えば酸化膜（ＳｉＯ２）と窒化膜（ＳｉＮＸ）との積層膜により形成された保護膜２２ｄとにより構成されている。多結晶シリコン膜２２ｃのゲート電極２２ａに対向する領域がＴＦＴ２２のチャネル領域、また、このチャネル領域の両側の領域がソース領域又はドレイン領域となっている。多結晶シリコン膜２２ｃのソース領域は、保護膜２２ｄに設けられた接続孔（コンタクトホール）を介して、例えばアルミニウム（Ａｌ）により形成された信号線２７に電気的に接続されている。なお、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域は、後述のように接続孔（コンタクトホール）２０１を介して画素電極２４と電気的に接続されるようになっている。
【０３２４】
ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する際、ガラス基板２１上にＴＦＴ２２と同時にアライメントマーク（図示せず）を形成する。このアライメントマークは、後述するようにカラーフィルタ層２３の形成工程における位置合わせの基準となる。なお、これらのアライメントマークは駆動基板と対向基板との貼り合わせの基準となるマークと兼用することもできる。アライメントマークは、ＴＦＴ２２の製造プロセスにおいて配線等の金属層や多結晶シリコン層を形成する際に、少なくともその一層を利用して同一工程で形成することができる。
【０３２５】
次に、ＴＦＴ２２およびアライメントマークが形成されたガラス基板２１上に、スピンコート法やその他の方法によって膜厚０．５〜５．０μｍ、例えば１．０μｍの着色感光性樹脂組成物層２３Ａを形成する。この着色感光性樹脂組成物層２３Ａが本発明のカラーフィルタに対応している。
【０３２６】
続いて、３０〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは６０〜１１０℃で熱処理を施すことにより着色感光性樹脂組成物層２３Ａを乾燥させる。着色感光性組成物層２３Ａを乾燥するため、減圧乾燥を加熱乾燥と組合せて行ってもよい。次に、フォトマスク（図示せず）を介して着色感光性樹脂組成物層２３Ａに対して紫外線を照射し、更に現像液により不要部（未露光部）を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０１を形成した後に水洗いする。その後、着色感光性樹脂組成物層２３Ａの再流動（リフロー）させるため、及び着色感光性組成物層２３Ａに含まれる硬化性成分を硬化させるために、１００〜３００℃の範囲の温度、例えば１５０〜２３０℃で加熱する。
【０３２７】
これにより着色感光性樹脂組成物層２３Ａが、画素列毎に対応して赤色フィルタ２３ａ、緑色フィルタ２３ｂおよび青色フィルタ２３ｃを含むカラーフィルタ層２３となる（図２参照）。カラーフィルタ層２３の各フィルタ間の領域は隣接する色の混合領域となるが、この領域は信号線２７に対向した遮光領域であるため、特に品質上支障はない。なお、この各フィルタ間の領域は着色されないようにしてもよい。
【０３２８】
続いて、例えばスピンコート法によってカラーフィルタ層２３を覆うように、例えば膜厚０．３〜２．０μｍの保護膜としての感光性樹脂膜２９を形成する。次いで、フォトマスク（図示せず）を介して感光性樹脂膜２９に対して紫外線を照射し、更に現像液によって接続孔２０１に対応する領域および不要部を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０２を形成した後に水洗いする。その後、感光性樹脂膜２９の再流動（リフロー）のために、１００〜３００℃の範囲の温度、例えば２００℃で加熱する。次いで、コンタクトホール２０２内に堆積した染料等の残渣および有機物を除去するために、酸素プラズマによるエッチングを行い、更に、酸素プラズマによって形成された酸化膜を除去するために、例えば希ふっ酸によりエッチングする。
【０３２９】
次に、感光性樹脂膜２９上に例えばスパッタリング法により、透明導電材料、例えばＩＴＯ（Indium-Tin Oxide：インジウムと錫の酸化物混合膜）を形成し、このＩＴＯ膜をフォトリソグラフィ技術およびエッチングによりパターニングして、透明の画素電極２４を形成する（図３参照）。なお、この画素電極２４は作製するデバイスによってはアルミニウム（Ａｌ）や銀（Ａｇ）等の金属により形成するようにしてもよい。その後は、既知の方法により配向膜を形成した後、この駆動基板と対向基板との貼り合わせを行うことにより液晶表示装置を製造することができる。
【０３３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、耐熱性に優れた塗膜、パターン及びカラーフィルタを得ることが可能となる。
【実施例】
【０３３１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０３３２】
〔合成例１〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９重量部、アジピン酸４０．２重量部、アクリル酸３１．０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０８．２重量部、トリフェニルホスフィン０．８重量部、メチルハイドロキノン０．２重量部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇの重合物を得た。
次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１２６．６重量部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート８８．５重量部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０４．６重量部を仕込み、固形分酸価３０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度４０％のポリスチレン換算重量平均分子量７．０×１０３のポリカルボン酸樹脂（Ｂ１）の樹脂溶液１を得た。
【０３３３】
〔合成例２〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９重量部、アジピン酸７．３重量部、アクリル酸６３．４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９．０重量部、トリフェニルホスフィン０．８重量部、メチルハイドロキノン０．２重量部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇの重合物を得た。
次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１３３．８重量部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート１１２．２重量部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４６．６重量部を仕込み、固形分酸価１５．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度４０％のポリスチレン換算重量平均分子量４．０×１０３のポリカルボン酸樹脂（Ｂ２）の樹脂溶液２を得た。
【０３３４】
〔合成例３〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部及び３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（下記式（Ｂ０−１−１）で表される化合物及び式（Ｂ０−２−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０質量部及び、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗ１．３×１０４、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５、固形分３３質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂（Ｈ１）の樹脂溶液Ｈ１を得た。
【化８６】
【０３３５】
得られた前記の樹脂Ｂ１、Ｂ２及びＨ１のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０３３６】
〔合成例３〕
（式（１）で表される化合物の合成例）
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（Ａ１−ａ）で表される化合物及び式（Ａ１−ｂ）で表される化合物の混合物（染料Ａ１）（式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０３３７】
【化８７】
［式（Ａ１−ａ）及び式（Ａ１−ｂ）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は２−エチルヘキシルスルファニル基を表す。］
【０３３８】
【化８８】
【０３３９】
〔実施例１〕
（着色感光性樹脂組成物１の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料：ＰＢ１５：６）３３部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ１ ５部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ ０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２８９部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０３４０】
得られた着色感光性樹脂組成物１について、下記の方法により、その評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４１】
＜パターンの形成＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０３４２】
＜耐熱性評価＞
得られたガラス基板上のパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）と明度ＢＹを測定した。上記パターンを２３０℃のオーブンで２時間加熱した。加熱後、再度色度座標を測定し、加熱前後での色差ΔＥａｂ＊を計算した。結果を表２２に示す。
色差ΔＥａｂ＊が小さいほど耐熱性は良好であることを示す。また、パターンの耐熱性が良好であれば、パターンと同様に塗膜においても、良好な耐熱性を示す。
【０３４３】
〔実施例２〜４〕
表２２に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物及びパターンを得た。実施例１と同様にしてその評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４４】
〔比較例１〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料：ＰＢ１５：６）３３部
着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（顔料：ＰＶ２３） ５部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｈ１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：イルガキュアＯＸＥ ０１
（チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２８９部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。得られた着色感光樹脂組成物について、実施例１と同様にしてパターンを得て、実施例１と同様にしてその評価を行った。結果を表２２に示す。
【０３４５】
【表２２】
【０３４６】
〔合成例４〕
（式（２）で表される化合物の合成例）
式（ａ−２）で表されるｍ−トルイジン−４−スルホン酸１０．０部に水２００部を加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを１１．１部加えて３０分攪拌した。３５％塩酸３９．０部を少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸１０．１部を水１０１部に溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０３４７】
【化８９】
【０３４８】
式（ｃ−２）で表される１−（２−エチルヘキシル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン１４．０部に水１２５部とＮ−メチルピロリドン２５．０部を加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０３４９】
【化９０】
【０３５０】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピリドン水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながら、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を２時間かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに２時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−３）で表される化合物を２１．４部（収率８７％）得た。
【０３５１】
【化９１】
【０３５２】
化合物（ｄ−３）０．３５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計〔石英セル、セルの長さは１ｃｍ〕を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３３ｎｍで吸光度２．９（任意単位）を示した。
【０３５３】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、化合物（ｄ−３）を５．０部、アセトニトリル３５部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．６部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル２．４部を滴下して加えた。滴下終了後、４０℃に昇温し、同温度で２時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を氷水１５０部に攪拌しながら注いだ後、３０分攪拌した。析出した黄色結晶を濾別し、水道水でよく洗浄し、室温で１時間乾燥した。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコを別途用意し、１−アミノ−２−プロパノール２．０部とＮ−メチルピロリドン２０部とを投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、先に調製した黄色結晶を１時間かけて投入した。黄色固体を投入した後、液温を室温まで昇温してから、反応溶液を３０分攪拌した。反応溶液にメタノール４０部を加えて攪拌した後、この混合溶液を、酢酸２９部及びイオン交換水３００部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（ＩＩＩ−３）で表される化合物３．９部（収率６９％）を得た。
【０３５４】
【化９２】
【０３５５】
化合物（ＩＩＩ−３）０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３１ｎｍで吸光度２．３（任意単位）を示した。
【０３５６】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。化合物（ＩＩＩ−３）２．０部にＮ−メチルピロリドン４．０部を加えた後、３０分攪拌して反応溶液を調製した。室温下、反応溶液を攪拌しながら、セバシン酸クロライド０．１部を滴下した。滴下終了後、さらに８時間攪拌した。反応溶液を水３００部の中に注いだ後、酢酸エチル８０部を加えて３０分攪拌した。分液ロートを用いて有機相を分取した後、さらに水５００部、１０％炭酸ナトリウム水溶液５００部、１０％酢酸水溶液５００部、及びイオン交換水５００部で洗浄した。分取した有機相を溶媒留去して、式（Ｉ−６）で表される化合物（染料Ａ２）を２．０部得た。収率８５％。
【化９３】
【０３５７】
化合物（Ｉ−６）の構造は質量分析によって決定した。質量分析装置はＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を使用した。
質量分析：イオン化モード＝ＦＤ＋：ｍ／ｚ＝１２００
【０３５８】
化合物（Ｉ−６）０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３１ｎｍで吸光度２．２（任意単位）を示した。
【０３５９】
〔合成例５〕
（式（３）で表される化合物の合成例）
２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロフェノール（ＣＡＳ Ｎｏ．１０１８６１−０４−５）７．５部に水６５部を加えた後、水酸化ナトリウム１．３部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）水溶液６．１部を加え、ついで３５％塩酸１９．４部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。ついでアミド硫酸（和光純薬工業（株）製）５．６部を水２６部に溶解させた水溶液をゆっくりと加え、過剰の亜硝酸ナトリウムをクエンチした。
ついで、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン（和光純薬工業（株）製）５．６部を水７０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを８．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて、ｐＨが７から７．５の範囲におさまるように１０％水酸化ナトリウム溶液を適宜追加しながら、滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｐ−１）で表される化合物を１１．７部（収率８７％）得た。
【０３６０】
【化９４】
【０３６１】
式（ｐ−１）の化合物１０部をジメチルホルムアミド（東京化成工業（株）製）１００部に入れて溶解し、硫酸アンモニウムクロム(ＩＩＩ)１２水（和光純薬工業（株）製）３．１部、酢酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１．１部を加えた後、４時間半の間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応溶液を２０％食塩水１５００部へ注入し、ろ過後に得られた赤橙色固体を６０℃で乾燥し、式（ｚ−１）で表される化合物１３．６部（６３％）を得た。
【０３６２】
【化９５】
【０３６３】
式（ｚ−１）で表される化合物の構造は、質量分析装置ＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を用いて同定した。
式（ｚ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−： ｍ／ｚ＝８８２．１[Ｍ−Ｎａ＋] −
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ９０５．１
【０３６４】
ローダミンＢ（東京化成工業（株）製）１８部に無水クロロホルム（関東化学（株）製）１７０部、カンファスルホン酸（アルドリッチ（株）製）１．０部、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（東京化成工業（株）製）１．４部、トリエチレングリコール（和光純薬工業（株）製）１８部を加えて約３０分間攪拌した。その後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１０．５部に無水クロロホルム４７部を加えて予め溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、室温にて約２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液１５０部にて分液操作を２回行ったのち、１０％食塩水１５０部で２回有機層を洗浄した。ついで無水硫酸マグネシウム４３部を加えて約３０分間攪拌後、乾燥剤を濾過し、溶媒留去することにより式（ｇ−１）で表される化合物２０．６部（収率９０％）を得た。
【０３６５】
【化９６】
【０３６６】
式（ｇ−１）で表される化合物の構造は、質量分析装置ＪＭＳ−７００（日本電子株式会社製）を用いて同定した。
式（ｇ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝５７５．３[Ｍ−Ｃｌ−]＋
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６１０．３
【０３６７】
式（ｚ−１）で表される化合物２５３部に、メタノール４０３０部を加えて溶液（ｓ３）を調製した。また、式（ｇ−１）で表される化合物１５３部に、メタノール１０８０部を加えて溶液（ｔ３）を調製した。その後室温にて溶液（ｓ３）と溶液（ｔ３）を混合し、約１時間攪拌した。生じた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、水３５００部で洗浄した後にろ過して６０℃にて減圧乾燥し、式（３ａ−２３）で表される化合物（染料Ａ３）２６３部（収率６５％）を得た。
式（３ａ−２３）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ５５．６ Ｈ５．１ Ｎ１１．９ Ｃｒ３．７１
【０３６８】
【化９７】
【０３６９】
〔実施例５〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（顔料：ＰＧ５８） ４５部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（顔料：ＰＹ１３８） １０部
アクリル系顔料分散剤 ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １５５部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ２ １０部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２３に示す。
【０３７０】
〔実施例６〜８〕
表２３に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例５と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２３に示す。
【０３７１】
【表２３】
【０３７２】
〔実施例９〕
（着色感光性樹脂組成物の調製）
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（顔料：ＰＲ２５４） ４０部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（顔料：ＰＲ１７７） １７部
アクリル系顔料分散剤 ６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １４８部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：染料Ａ３ １０部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液１ １５０部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル ２５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２４に示す。
【０３７３】
〔実施例１０〜１２〕
表２４に示す組成となるように樹脂を変更又は複数樹脂の組合せにしたこと以外は、実施例９と同様にして着色感光性樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてパターンを得て、その評価を行った。結果を表２４に示す。
【０３７４】
【表２４】
【０３７５】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は小さい値を示し、高い耐熱性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０３７６】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高耐熱性の塗膜、パターン及びカラーフィルタを得ることができる。
【符号の説明】
【０３７７】
２１ ガラス基板
２２ ＴＦＴ（スイッチング素子）
２３ カラーフィルタ層
２３Ａ 着色感光性樹脂組成物層（カラーフィルタ用膜）
２３ａ 赤色フィルタ
２３ｂ 緑色フィルタ
２３ｃ 青色フィルタ
２４ 画素電極
２７ 信号線
２９ 感光性樹脂膜（保護膜）
２０１，２０２ 接続孔
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい］
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）の使用量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルである請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）が、式（Ｂａ）：
【化１】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す；
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい］
で表されるエポキシ樹脂である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、バインダー樹脂（Ｂ）と光重合性化合物（Ｃ）との合計量に対して、２０質量％以上８０質量％以下である請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
染料の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５質量％以上６０質量％以下である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
染料が、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料である請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
染料が、式（１）：
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい；
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す；
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい；
Ｘは、ハロゲン原子を表す；
ａは、０又は１の整数を表す；
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−で置き換っていてもよい；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい；
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑを表し、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換っていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい；
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す；
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
で表される化合物を含む染料である請求項１〜８のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含む着色剤である請求項１〜９いずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である請求項１０記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥して形成される塗膜。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、露光し、現像して形成されるパターン。
【請求項１４】
請求項１２記載の塗膜及び請求項１３記載のパターンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むカラーフィルタ。
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が染料を含む着色剤であり、かつ、バインダー樹脂（Ｂ）が、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい］
で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ＢＡ）を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）の使用量が、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルである請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）が、式（Ｂａ）：
【化１】
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す；
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい］
で表されるエポキシ樹脂である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）が、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、バインダー樹脂（Ｂ）と光重合性化合物（Ｃ）との合計量に対して、２０質量％以上８０質量％以下である請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
染料の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．５質量％以上６０質量％以下である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
染料が、アゾ化合物、アゾ化合物を配位子とする金属錯体及びキサンテン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む染料である請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
染料が、式（１）：
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい；
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す；
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい；
Ｘは、ハロゲン原子を表す；
ａは、０又は１の整数を表す；
Ｒ６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ７−で置き換っていてもよい；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい；
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の１価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基又は−Ｑを表し、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−で置き換っていてもよく、Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して３〜１０員環の窒素原子を含んだ複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、−Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑで置換されていてもよい；
Ｑは、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の１価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す；
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
で表される化合物を含む染料である請求項１〜８のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含む着色剤である請求項１〜９いずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料である請求項１０記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥して形成される塗膜。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、露光し、現像して形成されるパターン。
【請求項１４】
請求項１２記載の塗膜及び請求項１３記載のパターンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むカラーフィルタ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１１８３６９（Ｐ２０１１−１１８３６９Ａ）
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３８６０７（Ｐ２０１０−２３８６０７）
【出願日】平成２２年１０月２５日（２０１０．１０．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２５日（２０１０．１０．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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