硬化性組成物および光情報媒体
【課題】低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物、ならびにその硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた光情報媒体を提供する。
【解決手段】次の成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物。成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート、成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール、成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール、成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。その硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた光情報媒体。
【解決手段】次の成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物。成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート、成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール、成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール、成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。その硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた光情報媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再生専用光ディスク、記録型光ディスクなどの光情報媒体に関し、またその光透過層を形成するために用いられる硬化性組成物であって、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。
【０００３】
しかしながら、今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要とされる。そこで、表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上の光透過層を０．１ｍｍ厚とし、レンズ開口数ＮＡが０．８５程度で、記録、再生のレーザー光の波長を４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されている。
【０００４】
この０．１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている（特許文献１）。
【０００５】
また、機械物性に優れ、高密度光ディスクの０．１ｍｍ厚の光透過層に使用できる硬化性組成物が開発されている（特許文献２〜５）。
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載された特定の数平均分子量を有するポリカーボネートジオールから合成されたウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性組成物については、更なる硬化性の向上と、硬化物における弾性率の向上とが求められていた。
【０００７】
また、特許文献３〜５に記載の硬化性組成物を光透過層に用いた場合、紫外線硬化時の硬化性が悪いことがあり、紫外線硬化時の硬化収縮によって高密度光ディスクの反りが大きくなってしまうことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−８５８３６号公報
【特許文献２】特開２００８−１９２２１７号公報
【特許文献３】特開平７−６２２６７号公報
【特許文献４】特開平６−１４５２７６号公報
【特許文献５】特開平３−２６５６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物、ならびにその硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた、再生専用光ディスクおよび記録型光ディスクなどの光情報媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明により、次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物が提供される。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート。
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール。
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール。
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【００１１】
また、本発明により表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が前述の硬化性組成物の硬化物である光情報媒体が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物、ならびにその硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた、再生専用光ディスクおよび記録型光ディスクなどの光情報媒体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の硬化性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、および光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する。
【００１４】
[成分Ａ]
硬化性組成物を構成する成分Ａは、次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成される。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート。
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール。
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール。
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【００１５】
成分Ａは、硬化性組成物に低収縮性を付与する成分であり、またその硬化物に強靭性や可とう性を付与するための成分である。
【００１６】
＜成分ａ１＞
成分ａ１は、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネートであり、本硬化性組成物の硬化物に可とう性を付与するための成分である。
【００１７】
成分ａ１としては、例えば、デグサ社より市販されているＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（商品名）が挙げられる。これは、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物である。
【００１８】
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であれば、成分ａ１以外のイソシアネート化合物を成分ａ１と併用することができる。
【００１９】
成分ａ１以外のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートが挙げられる。
【００２０】
＜成分ａ２＞
成分ａ２は、数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能である。成分ａ２は、得られる硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の反りを小さくするための成分である。
その具体例としては、
ポリエチレングリコール（繰返し単位数９以上）、ポリプロピレングリコール（繰返し単位数７以上）、ポリテトラメチレングリコール（繰返し単位数６以上）、などのポリエーテルポリオール類；
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡなどの多価アルコール類とコハク酸、フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸などの多塩基酸類またはこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類；
これら多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類；
例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネートおよびジブチルカーボネートの少なくとも１種のジアルキルカーボネートと、例えば１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオールおよび２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールの少なくとも１種の直鎖構造、分岐構造または脂環式構造を持った各種アルキレンジオールとの反応により得られ分子量が４００を越えるポリカーボネートジオール類、
などが挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２１】
これらの中でもポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール類は、得られた硬化物の強伸度バランスに優れることから、硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の低反り特性に優れる。
【００２２】
＜成分ａ３＞
成分ａ３は、数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能である。成分ａ３は、得られる組成物の硬化性と硬化物の弾性率とを向上させるための成分である。
その具体例としては、
ポリエチレングリコール（繰返し単位数８以下）、ポリプロピレングリコール（繰返し単位数６以下）、ポリテトラメチレングリコール（繰返し単位数５以下）、などのポリエーテルポリオール類；
ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの多価アルコール類と、コハク酸、アジピン酸等との反応によって得られるポリエステルポリオール類；
環状ヒドロキシカルボン酸エステルとアンモニア、または１個の第一級もしくは第二級アミノ窒素を含む化合物との反応によって得られるアミドポリオール類、具体的にはＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド
が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
これらの中でも、ジエチレングリコール（分子量：１０６．１）、トリエチレングリコール（分子量：１５０．２）、プロピレングリコール（分子量：７６．１）、ジプロピレングリコール（分子量：１３４．２）、トリプロピレングリコール（分子量：１９２．３）、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（分子量：１６５．１）は、組成物の硬化性が良好となり、得られた硬化物の弾性率を高くすることから、硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の寸法安定性に優れる。
【００２４】
＜成分ａ４＞
成分ａ４としては、具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートであればよく、特に限定されない。
【００２５】
その具体例としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類や、これらのカプロラクトンの付加物
などが挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２６】
これらの中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートは、硬化性組成物が低粘度となり、塗布作業性を良好にする上で特に好ましい。
【００２７】
＜成分Ａの合成法＞
成分Ａの合成手法には、従来から知られる、イソシアネートと多価アルコールと水酸基含有（メタ）アクリレートとからウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を適宜使用できる。これにより、ジイソシアネート（成分ａ１）と多価アルコール（成分ａ２およびａ３）と水酸基含有（メタ）アクリレート（成分ａ４）との反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）を得ることができる。
【００２８】
具体的には、例えば、フラスコ内に、２モルのジイソシアネート（成分ａ１）を仕込み、更にジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテートなどの公知の触媒を総仕込量に対して５０〜３００ｐｐｍを混合し、フラスコ内温度を４０〜７０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて１モルのジオール化合物（成分ａ２およびａ３）を２〜４時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に、当量の水酸基含有（メタ）アクリレート（成分ａ４）を滴下し、フラスコ内温６０〜７５℃で付加反応させる。また、重合禁止剤などの添加剤を適宜用いることができる。
【００２９】
なお、本発明において、成分ａ２の使用割合は、硬化性組成物が硬化する際の硬化収縮率の低減の観点から、成分ａ２と成分ａ３の合計１００モル％中２０モル％以上が好ましく、硬化物の機械物性向上の観点から９８モル％以下が好ましい。さらに下限については４０モル％以上がより好ましく、上限については９０モル％以下がより好ましい。
【００３０】
＜成分Ａの使用割合（成分ＡおよびＢの合計量に対して）＞
本発明において、成分Ａの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量％を基準として、２０質量％以上が好ましく、８０質量％以下が好ましい。さらに下限については３０質量％以上がより好ましく、上限については７０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
成分ＡおよびＢの合計量に対する成分Ａの含有量が２０質量％以上の場合には、硬化性組成物が硬化する際の硬化収縮率の低減効果が優れて発現し、かつ得られる硬化物の可とう性が優れる。また、上記成分Ａの含有量が８０質量％以下の場合には、得られる組成物の液粘度が低くなり、基材への塗工作業性に優れる。
【００３２】
[成分Ｂ]
成分Ｂは、硬化性組成物の粘度を調整し、その硬化物に強靭性、可とう性、低収縮性および耐擦傷性を付与するための成分である。
【００３３】
成分Ｂとしては、例えば、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレートおよびエポキシポリ（メタ）アクリレート等であって成分Ａ以外のものが挙げられる。
【００３４】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシ水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（付加数；２〜５）のジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレートおよび１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレートおよびブトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
成分Ａ以外のウレタン（メタ）アクリレートは分子内に（メタ）アクリロイル基とウレタン基を有する化合物であり、例えば、
イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、
ポリプロピレングリコール類、ポリテトラメチレングリコール、ポリラクトンポリオール類、ポリカーボネートジオール類、テトラヒドロフラン−ネオペンチルグリコール共重合体類、アミドジオール類などの多価アルコールと、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレートと
から合成される化合物が挙げられる。
【００３８】
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸などの多塩基酸と、
エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコールと、
（メタ）アクリル酸またはその誘導体と
の反応で得られる化合物が挙げられる。
【００３９】
エポキシポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレートおよびノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
成分Ｂは単独で、または二種以上を併用して使用できる。
【００４１】
上記成分Ｂの中で、硬化物の機械物性向上の点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが好ましい。ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。
【００４２】
＜成分Ｂの使用割合（成分ＡおよびＢの合成量に対して）＞
本発明において、成分Ｂの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量％を基準として、２０質量％以上が好ましく、８０質量％以下が好ましい。さらに下限については３０質量％以上がより好ましく、上限については７０質量％以下がより好ましい。
【００４３】
成分Ｂの含有量の下限値が２０質量％以上の場合には、得られる組成物の液粘度が低くなり、基材への塗工作業性が優れる。また、その上限値が８０質量％以下の場合には、組成物の硬化収縮率の低減効果が優れて発現し、かつ得られる硬化物の可とう性が優れる。
【００４４】
[成分Ｃ]
成分Ｃは、硬化性組成物を活性エネルギー線照射により効率よく硬化させるための成分である。
【００４５】
成分Ｃとしては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−[４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[１−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−１−メチルエチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−（４−[１−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−[４−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−[４−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００４６】
これらの中で、硬化性組成物の硬化性およびその硬化物の難黄変性の点で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−[４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オンが好ましい。
【００４７】
成分Ｃは単独で、または二種以上を併用して使用できる。
【００４８】
＜成分Ｃの使用割合（成分ＡおよびＢの合計量に対して）＞
本発明において、成分Ｃの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、１０質量部以下が好ましい。さらに下限については１質量部以上がより好ましく、上限については８質量部以下がより好ましい。
【００４９】
成分Ｃの含有量が０．１質量部以上の場合には、硬化性組成物の硬化性が優れる。また、その含有量が１０質量部以下の場合には、硬化性組成物の深部硬化性、硬化物の難黄変性および光透過層の膜厚安定性が優れる。
【００５０】
[他の成分（添加剤）]
本発明において、硬化性組成物は前述の成分Ａ、成分Ｂ、および成分Ｃを含有する。
【００５１】
本発明においては、本発明の特性が損なわれない範囲で、硬化性組成物中に、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤や光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラーおよび表面有機化処理した無機フィラーなどの公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００５２】
前記の酸化防止剤や光安定剤を配合する場合の配合量は特に限定されないが、それぞれ、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの合計１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
【００５３】
[光情報媒体]
硬化性組成物を光情報媒体の光透過層を形成する材料として用いる場合は、ダストやゲル物などの異物の存在による読み取りまたは書き込みエラーを防止するために、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いて硬化性組成物をろ過することが好ましい。
【００５４】
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびナイロンが挙げられる。
【００５５】
光透過層に気泡が存在しても読み取りまたは書き込みエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空、超音波振動もしくは遠心回転条件下、またはその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。
【００５６】
硬化性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
【００５７】
活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線および可視光線が挙げられる。
【００５８】
硬化性組成物は、支持基体上に形成された情報記録面の上に、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法などの公知の塗工方法で塗工することができる。その結果、情報記録面上に硬化性組成物の塗膜が形成される。
【００５９】
上記で得られた塗膜を、活性エネルギー線により硬化し、情報記録面上に硬化性組成物の硬化物からなる光透過層を形成し、光記録媒体を得ることができる。
【００６０】
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中または窒素、アルゴンなどの不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。
【００６１】
光透過層の厚みは、光情報媒体の表面を優れて保護するためには、０．５μｍ以上が好ましく、光情報媒体の反りを優れて抑制するためには、３００μｍ以下の厚みになるようにすることが好ましい。
【００６２】
高温高湿条件下においても光透過層の膜厚変化を小さくするために、硬化性組成物を９０％以上の反応率となるよう硬化させることが好ましい。反応率が９０％以上であれば、光透過層中に残存する未反応のジ（メタ）アクリレート類や光重合開始剤が経時的に揮発することを優れて抑制でき、膜厚が減少するのを優れて小さくできる傾向にある。硬化性組成物の反応率は９３％以上であることがより好ましく、９５％以上が更に好ましい。
【００６３】
硬化性組成物の硬化物の２３℃における破断伸度と引張弾性率は、それぞれ５％以上８０％以下、２００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは、１０％以上７０％以下、３００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下である。
破断伸度が５％以上だと、得られる光情報媒体の反りが小さくなる傾向にあり、また８０％以下だと得られる硬化物の弾性率が高くなる傾向にある。
引張弾性率が２００ＭＰａ以上だと、得られる硬化物の硬度が高くなる傾向にあり、また、１５００ＭＰａ以下だと得られる光情報媒体の反りが小さくなる傾向にある。
【００６４】
２３℃における破断伸度と引張弾性率を、それぞれ５％以上８０％以下、５０ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下にするためには、好ましくは紫外線の積算光量を５００ｍＪ／ｃｍ2以上、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ2以上、更に好ましくは２０００ｍＪ／ｃｍ2以上の条件で紫外線を照射して、硬化性組成物を硬化させる。
【００６５】
硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により（メタ）アクリロイル基の二重結合ピーク面積とカルボニル基のピーク面積の比から算出して残存量を測定する方法、硬化物の弾性率、Ｔｇなどの物理特性の飽和度から測定する方法およびゲル分率により架橋度合いを測定する方法が挙げられる。
【００６６】
上記方法の中で、硬化物中に残存する膜厚減少の原因となる残渣を定量しやすい点で、ゲル分率を測定する方法が好ましい。ゲル分率の測定方法としては、例えば、硬化物を粉砕し、溶剤で未硬化成分を抽出後、乾燥させて、その重量変化によりゲル分率を測定する方法が挙げられる。
【００６７】
本発明の光情報媒体は支持基体上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有する構造を具備している。また、この光透過層を通して記録光または再生光が入射して、情報記録面に情報を記録したり、情報記録面の情報を読み出したりできる光情報媒体である。
【００６８】
＜支持基体＞
支持基体としては、光情報媒体の支持基体として用いられる材料を適宜用いることができる。例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチックおよびこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂が好適である。
【００６９】
＜情報記録面＞
情報記録面の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体などに適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、アルミニウム、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金および色素が使用可能である。
【００７０】
情報記録面の少なくとも一方の側に、情報記録面の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2などの誘電体層を設けることができる。
【００７１】
＜光透過層＞
光透過層は前述の硬化性組成物の硬化物であって、その厚みは０．５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２００μｍ以下がより好ましく、１．５μｍ以上１５０μｍ以下が更に好ましい。
【００７２】
また、光透過層は情報記録面上への記録および再生のために４００ｎｍ程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。なお、以下における「部」は「質量部」を意味する。
【００７４】
まず初めに、実施例における評価項目およびその評価方法を以下に示す。
（１）粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
硬化性組成物の粘度をＥ型粘度計「ＴＶＥ−２０」（商品名、東機産業（株）製）にて２５℃で測定した。判定は、組成物をスピンコート法にて形成するのに作業性が良好となる２０００ｍＰａ・ｓ以下を基準とした。
○ ２０００ｍＰａ・ｓ以下
× ２０００ｍＰａ・ｓを上回る
[評価用光情報媒体]
以下のようにして、評価用光情報媒体を製造した。
【００７５】
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５質量％）を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ）の片面に、Ａｇ98Ｐｄ1Ｃｕ1（原子比）合金を膜厚２０ｎｍとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。得られた基材の銀合金反射膜上に、硬化性組成物を、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン（株）製、Ｄバルブランプを用いて、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー量（オーク（株）製ＵＶ−３５０にて測定）で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚がほぼ１００μｍの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。
（２）硬化性
得られた評価用光ディスクの硬化物に対し、塗布面と光ディスクの端面のべたつき具合を指触にて判定した。
○ 塗布面、ならびに端面ともにべたつきがない
× 塗布面にべたつきはないが、端面がべたつく
（３）引張弾性率
評価用光ディスクから剥離させた硬化物層から、１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍの試験片を切り出し、標線間距離を５０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分とすること以外は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、２３℃、相対湿度５０％の環境下において、引張弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。判定は、得られる光透過層が充分な硬度を持つ２００ＭＰａ以上、反りが小さくなる１５００ＭＰａ以下を基準とした。
＜引張弾性率＞
○ ２００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下
× ２００ＭＰａを下回る、または１５００ＭＰａを超える
（４）光ディスクの寸法安定性
作製した評価用光ディスクの初期反り角（単位：度）を、光ディスク光学機械特性測定装置「ＤＬＤ−３０００」（商品名、ジャパンイーエム株式会社製）を用い、２５℃、相対湿度５０％環境下にて、半径５５ｍｍ位置での値を測定した。なお評価については、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材の反り角との差を算出した。なお、判定は得られる光情報媒体が問題なく再生、記録できる反り角の差である０．３０度以下を基準とした。
【００７６】
○ 反り角の差が０．３０度以下
× 反り角の差が０．３０度を越える
〔合成例１〕（ウレタンアクリレートＵＡ１（成分Ａ）の製造）
５リットルの４つ口フラスコに、イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（商品名）（２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物）（成分ａ１）６３０ｇ（３．０モル）を、および触媒としてジブチル錫ジオクテート０．５５ｇ（総仕込量に対して３００ｐｐｍ）を仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が７０℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を７０℃に保ち、得られた混合物を撹拌しながら、この混合物中に、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２）６９５ｇ（０．８モル）およびＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（数平均分子量１６５）（成分ａ３）３３ｇ（０．２モル）の均一溶液を、４０℃に保温した状態で側管付きの滴下ロートを用いて４時間の等速滴下で加え、更に、同温度（７０℃）で２時間攪拌して反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。その後、フラスコ内温を７５℃に上げ、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４）４６５ｇ（４．０モル）および重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．９ｇの均一混合溶液を、滴下ロートを用いて２時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、４時間攪拌してウレタンアクリレートＵＡ１（成分Ａ）を得た。
【００７７】
［合成例２］（ウレタンアクリレートＵＡ２（成分Ａ）の製造）
イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（成分ａ１）５２５ｇ（２．５モル）、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２）５５０ｇ（０．７モル）およびトリエチレングリコール（数平均分子量１５０）（成分ａ３）７５ｇ（０．５モル）、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４）３１６ｇ（２．７モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ２（成分Ａ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００７８】
［合成例３］（ウレタンアクリレートＵＡ３（成分Ｂ）の製造）
ここでは成分Ｂとして成分Ａ以外のウレタンアクリレートを合成した。
【００７９】
イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（成分ａ１に該当）１５７６（７．５モル）ｇ、多価アルコール（成分ａ２に該当、成分ａ３は使用せず）としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）２１７０ｇ（２．５モル）を用い、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４に該当）５８１ｇ（５．０モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ３（成分Ｂ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００８０】
［合成例４］（ウレタンアクリレートＵＡ４（成分Ｂ）の製造）
ここでは成分Ｂとして成分Ａ以外のウレタンアクリレートを合成した。
【００８１】
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート（成分ａ１に該当せず）１３３３ｇ（６．０モル）、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２に該当）１３２８ｇ（１．６モル）およびＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（数平均分子量１６５）（成分ａ３に該当）１９８ｇ（１．２モル）、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４に該当）７６０ｇ（６．５モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ４（成分Ｂ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００８２】
上記合成例１〜４のウレタンアクリレート（ＵＡ１〜４）の各成分の使用量を表１に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
［実施例１］
硬化性組成物の調製
成分Ａとして上記合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１を４５部、成分ＢとしてジアクリロイルオキシテトラエトキシレーテッドビスフェノールＡ（４ＥＯＢＰＡ）を４０部と、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）を１５部、および成分Ｃとして１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤Ａ）５部を混合溶解し、ろ過精度１μｍのフィルターでろ過した後、１．３×１０4Ｐａで脱気をして、硬化性組成物を得た。
【００８５】
得られた硬化性組成物およびそれを用いて前述のように製造した評価用光ディスクについての評価結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
なお、文中および表中の略号は、以下の化合物を示す。
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＵＡ２：合成例２で得たウレタンアクリレートＵＡ２
ＵＡ３：合成例３で得たウレタンアクリレートＵＡ３
ＵＡ４：合成例４で得たウレタンアクリレートＵＡ４
４ＥＯＢＰＡ：ジアクリロイルオキシテトラエトキシレーテッドビスフェノールＡ
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＤＣＰＥＯＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
光重合開始剤Ａ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
光重合開始剤Ｂ：２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル] −フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガキュア１２７）
光重合開始剤Ｃ：２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン
光重合開始剤Ｄ：２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン
［実施例２〜７及び比較例１〜５］
硬化性組成物の組成を表２、表３に示すものとし、それ以外は実施例１と同様にして、評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物および評価用光ディスクについて実施例１と同様に評価した。評価結果を表２、表３に示す。
【００８８】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再生専用光ディスク、記録型光ディスクなどの光情報媒体に関し、またその光透過層を形成するために用いられる硬化性組成物であって、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。
【０００３】
しかしながら、今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要とされる。そこで、表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上の光透過層を０．１ｍｍ厚とし、レンズ開口数ＮＡが０．８５程度で、記録、再生のレーザー光の波長を４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されている。
【０００４】
この０．１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている（特許文献１）。
【０００５】
また、機械物性に優れ、高密度光ディスクの０．１ｍｍ厚の光透過層に使用できる硬化性組成物が開発されている（特許文献２〜５）。
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載された特定の数平均分子量を有するポリカーボネートジオールから合成されたウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性組成物については、更なる硬化性の向上と、硬化物における弾性率の向上とが求められていた。
【０００７】
また、特許文献３〜５に記載の硬化性組成物を光透過層に用いた場合、紫外線硬化時の硬化性が悪いことがあり、紫外線硬化時の硬化収縮によって高密度光ディスクの反りが大きくなってしまうことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−８５８３６号公報
【特許文献２】特開２００８−１９２２１７号公報
【特許文献３】特開平７−６２２６７号公報
【特許文献４】特開平６−１４５２７６号公報
【特許文献５】特開平３−２６５６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物、ならびにその硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた、再生専用光ディスクおよび記録型光ディスクなどの光情報媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明により、次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物が提供される。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート。
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール。
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール。
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【００１１】
また、本発明により表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が前述の硬化性組成物の硬化物である光情報媒体が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、低粘度であり、硬化性がよく、高弾性率で低反り特性に優れる硬化性組成物、ならびにその硬化性組成物の硬化物を光透過層に用いた、再生専用光ディスクおよび記録型光ディスクなどの光情報媒体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の硬化性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、および光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する。
【００１４】
[成分Ａ]
硬化性組成物を構成する成分Ａは、次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成される。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート。
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール。
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール。
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【００１５】
成分Ａは、硬化性組成物に低収縮性を付与する成分であり、またその硬化物に強靭性や可とう性を付与するための成分である。
【００１６】
＜成分ａ１＞
成分ａ１は、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネートであり、本硬化性組成物の硬化物に可とう性を付与するための成分である。
【００１７】
成分ａ１としては、例えば、デグサ社より市販されているＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（商品名）が挙げられる。これは、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物である。
【００１８】
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であれば、成分ａ１以外のイソシアネート化合物を成分ａ１と併用することができる。
【００１９】
成分ａ１以外のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートが挙げられる。
【００２０】
＜成分ａ２＞
成分ａ２は、数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能である。成分ａ２は、得られる硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の反りを小さくするための成分である。
その具体例としては、
ポリエチレングリコール（繰返し単位数９以上）、ポリプロピレングリコール（繰返し単位数７以上）、ポリテトラメチレングリコール（繰返し単位数６以上）、などのポリエーテルポリオール類；
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡなどの多価アルコール類とコハク酸、フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸などの多塩基酸類またはこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類；
これら多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類；
例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネートおよびジブチルカーボネートの少なくとも１種のジアルキルカーボネートと、例えば１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオールおよび２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールの少なくとも１種の直鎖構造、分岐構造または脂環式構造を持った各種アルキレンジオールとの反応により得られ分子量が４００を越えるポリカーボネートジオール類、
などが挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２１】
これらの中でもポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール類は、得られた硬化物の強伸度バランスに優れることから、硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の低反り特性に優れる。
【００２２】
＜成分ａ３＞
成分ａ３は、数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能である。成分ａ３は、得られる組成物の硬化性と硬化物の弾性率とを向上させるための成分である。
その具体例としては、
ポリエチレングリコール（繰返し単位数８以下）、ポリプロピレングリコール（繰返し単位数６以下）、ポリテトラメチレングリコール（繰返し単位数５以下）、などのポリエーテルポリオール類；
ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの多価アルコール類と、コハク酸、アジピン酸等との反応によって得られるポリエステルポリオール類；
環状ヒドロキシカルボン酸エステルとアンモニア、または１個の第一級もしくは第二級アミノ窒素を含む化合物との反応によって得られるアミドポリオール類、具体的にはＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド
が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
これらの中でも、ジエチレングリコール（分子量：１０６．１）、トリエチレングリコール（分子量：１５０．２）、プロピレングリコール（分子量：７６．１）、ジプロピレングリコール（分子量：１３４．２）、トリプロピレングリコール（分子量：１９２．３）、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（分子量：１６５．１）は、組成物の硬化性が良好となり、得られた硬化物の弾性率を高くすることから、硬化物を光情報媒体の光透過層として使用した際の光情報媒体の寸法安定性に優れる。
【００２４】
＜成分ａ４＞
成分ａ４としては、具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートであればよく、特に限定されない。
【００２５】
その具体例としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類や、これらのカプロラクトンの付加物
などが挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２６】
これらの中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートは、硬化性組成物が低粘度となり、塗布作業性を良好にする上で特に好ましい。
【００２７】
＜成分Ａの合成法＞
成分Ａの合成手法には、従来から知られる、イソシアネートと多価アルコールと水酸基含有（メタ）アクリレートとからウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を適宜使用できる。これにより、ジイソシアネート（成分ａ１）と多価アルコール（成分ａ２およびａ３）と水酸基含有（メタ）アクリレート（成分ａ４）との反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）を得ることができる。
【００２８】
具体的には、例えば、フラスコ内に、２モルのジイソシアネート（成分ａ１）を仕込み、更にジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテートなどの公知の触媒を総仕込量に対して５０〜３００ｐｐｍを混合し、フラスコ内温度を４０〜７０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて１モルのジオール化合物（成分ａ２およびａ３）を２〜４時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に、当量の水酸基含有（メタ）アクリレート（成分ａ４）を滴下し、フラスコ内温６０〜７５℃で付加反応させる。また、重合禁止剤などの添加剤を適宜用いることができる。
【００２９】
なお、本発明において、成分ａ２の使用割合は、硬化性組成物が硬化する際の硬化収縮率の低減の観点から、成分ａ２と成分ａ３の合計１００モル％中２０モル％以上が好ましく、硬化物の機械物性向上の観点から９８モル％以下が好ましい。さらに下限については４０モル％以上がより好ましく、上限については９０モル％以下がより好ましい。
【００３０】
＜成分Ａの使用割合（成分ＡおよびＢの合計量に対して）＞
本発明において、成分Ａの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量％を基準として、２０質量％以上が好ましく、８０質量％以下が好ましい。さらに下限については３０質量％以上がより好ましく、上限については７０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
成分ＡおよびＢの合計量に対する成分Ａの含有量が２０質量％以上の場合には、硬化性組成物が硬化する際の硬化収縮率の低減効果が優れて発現し、かつ得られる硬化物の可とう性が優れる。また、上記成分Ａの含有量が８０質量％以下の場合には、得られる組成物の液粘度が低くなり、基材への塗工作業性に優れる。
【００３２】
[成分Ｂ]
成分Ｂは、硬化性組成物の粘度を調整し、その硬化物に強靭性、可とう性、低収縮性および耐擦傷性を付与するための成分である。
【００３３】
成分Ｂとしては、例えば、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレートおよびエポキシポリ（メタ）アクリレート等であって成分Ａ以外のものが挙げられる。
【００３４】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシ水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（付加数；２〜５）のジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレートおよび１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレートおよびブトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
成分Ａ以外のウレタン（メタ）アクリレートは分子内に（メタ）アクリロイル基とウレタン基を有する化合物であり、例えば、
イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、
ポリプロピレングリコール類、ポリテトラメチレングリコール、ポリラクトンポリオール類、ポリカーボネートジオール類、テトラヒドロフラン−ネオペンチルグリコール共重合体類、アミドジオール類などの多価アルコールと、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレートと
から合成される化合物が挙げられる。
【００３８】
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸などの多塩基酸と、
エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコールと、
（メタ）アクリル酸またはその誘導体と
の反応で得られる化合物が挙げられる。
【００３９】
エポキシポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレートおよびノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
成分Ｂは単独で、または二種以上を併用して使用できる。
【００４１】
上記成分Ｂの中で、硬化物の機械物性向上の点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが好ましい。ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。
【００４２】
＜成分Ｂの使用割合（成分ＡおよびＢの合成量に対して）＞
本発明において、成分Ｂの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量％を基準として、２０質量％以上が好ましく、８０質量％以下が好ましい。さらに下限については３０質量％以上がより好ましく、上限については７０質量％以下がより好ましい。
【００４３】
成分Ｂの含有量の下限値が２０質量％以上の場合には、得られる組成物の液粘度が低くなり、基材への塗工作業性が優れる。また、その上限値が８０質量％以下の場合には、組成物の硬化収縮率の低減効果が優れて発現し、かつ得られる硬化物の可とう性が優れる。
【００４４】
[成分Ｃ]
成分Ｃは、硬化性組成物を活性エネルギー線照射により効率よく硬化させるための成分である。
【００４５】
成分Ｃとしては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−[４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[１−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−１−メチルエチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−（４−[１−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−[４−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メトキシ−１−[４−[４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００４６】
これらの中で、硬化性組成物の硬化性およびその硬化物の難黄変性の点で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−[４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オンが好ましい。
【００４７】
成分Ｃは単独で、または二種以上を併用して使用できる。
【００４８】
＜成分Ｃの使用割合（成分ＡおよびＢの合計量に対して）＞
本発明において、成分Ｃの使用割合は、成分Ａおよび成分Ｂの合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、１０質量部以下が好ましい。さらに下限については１質量部以上がより好ましく、上限については８質量部以下がより好ましい。
【００４９】
成分Ｃの含有量が０．１質量部以上の場合には、硬化性組成物の硬化性が優れる。また、その含有量が１０質量部以下の場合には、硬化性組成物の深部硬化性、硬化物の難黄変性および光透過層の膜厚安定性が優れる。
【００５０】
[他の成分（添加剤）]
本発明において、硬化性組成物は前述の成分Ａ、成分Ｂ、および成分Ｃを含有する。
【００５１】
本発明においては、本発明の特性が損なわれない範囲で、硬化性組成物中に、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤や光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラーおよび表面有機化処理した無機フィラーなどの公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００５２】
前記の酸化防止剤や光安定剤を配合する場合の配合量は特に限定されないが、それぞれ、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの合計１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
【００５３】
[光情報媒体]
硬化性組成物を光情報媒体の光透過層を形成する材料として用いる場合は、ダストやゲル物などの異物の存在による読み取りまたは書き込みエラーを防止するために、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いて硬化性組成物をろ過することが好ましい。
【００５４】
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびナイロンが挙げられる。
【００５５】
光透過層に気泡が存在しても読み取りまたは書き込みエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空、超音波振動もしくは遠心回転条件下、またはその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。
【００５６】
硬化性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
【００５７】
活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線および可視光線が挙げられる。
【００５８】
硬化性組成物は、支持基体上に形成された情報記録面の上に、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法などの公知の塗工方法で塗工することができる。その結果、情報記録面上に硬化性組成物の塗膜が形成される。
【００５９】
上記で得られた塗膜を、活性エネルギー線により硬化し、情報記録面上に硬化性組成物の硬化物からなる光透過層を形成し、光記録媒体を得ることができる。
【００６０】
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中または窒素、アルゴンなどの不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。
【００６１】
光透過層の厚みは、光情報媒体の表面を優れて保護するためには、０．５μｍ以上が好ましく、光情報媒体の反りを優れて抑制するためには、３００μｍ以下の厚みになるようにすることが好ましい。
【００６２】
高温高湿条件下においても光透過層の膜厚変化を小さくするために、硬化性組成物を９０％以上の反応率となるよう硬化させることが好ましい。反応率が９０％以上であれば、光透過層中に残存する未反応のジ（メタ）アクリレート類や光重合開始剤が経時的に揮発することを優れて抑制でき、膜厚が減少するのを優れて小さくできる傾向にある。硬化性組成物の反応率は９３％以上であることがより好ましく、９５％以上が更に好ましい。
【００６３】
硬化性組成物の硬化物の２３℃における破断伸度と引張弾性率は、それぞれ５％以上８０％以下、２００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは、１０％以上７０％以下、３００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下である。
破断伸度が５％以上だと、得られる光情報媒体の反りが小さくなる傾向にあり、また８０％以下だと得られる硬化物の弾性率が高くなる傾向にある。
引張弾性率が２００ＭＰａ以上だと、得られる硬化物の硬度が高くなる傾向にあり、また、１５００ＭＰａ以下だと得られる光情報媒体の反りが小さくなる傾向にある。
【００６４】
２３℃における破断伸度と引張弾性率を、それぞれ５％以上８０％以下、５０ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下にするためには、好ましくは紫外線の積算光量を５００ｍＪ／ｃｍ2以上、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ2以上、更に好ましくは２０００ｍＪ／ｃｍ2以上の条件で紫外線を照射して、硬化性組成物を硬化させる。
【００６５】
硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により（メタ）アクリロイル基の二重結合ピーク面積とカルボニル基のピーク面積の比から算出して残存量を測定する方法、硬化物の弾性率、Ｔｇなどの物理特性の飽和度から測定する方法およびゲル分率により架橋度合いを測定する方法が挙げられる。
【００６６】
上記方法の中で、硬化物中に残存する膜厚減少の原因となる残渣を定量しやすい点で、ゲル分率を測定する方法が好ましい。ゲル分率の測定方法としては、例えば、硬化物を粉砕し、溶剤で未硬化成分を抽出後、乾燥させて、その重量変化によりゲル分率を測定する方法が挙げられる。
【００６７】
本発明の光情報媒体は支持基体上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有する構造を具備している。また、この光透過層を通して記録光または再生光が入射して、情報記録面に情報を記録したり、情報記録面の情報を読み出したりできる光情報媒体である。
【００６８】
＜支持基体＞
支持基体としては、光情報媒体の支持基体として用いられる材料を適宜用いることができる。例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチックおよびこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂が好適である。
【００６９】
＜情報記録面＞
情報記録面の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体などに適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、アルミニウム、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金および色素が使用可能である。
【００７０】
情報記録面の少なくとも一方の側に、情報記録面の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2などの誘電体層を設けることができる。
【００７１】
＜光透過層＞
光透過層は前述の硬化性組成物の硬化物であって、その厚みは０．５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２００μｍ以下がより好ましく、１．５μｍ以上１５０μｍ以下が更に好ましい。
【００７２】
また、光透過層は情報記録面上への記録および再生のために４００ｎｍ程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。なお、以下における「部」は「質量部」を意味する。
【００７４】
まず初めに、実施例における評価項目およびその評価方法を以下に示す。
（１）粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
硬化性組成物の粘度をＥ型粘度計「ＴＶＥ−２０」（商品名、東機産業（株）製）にて２５℃で測定した。判定は、組成物をスピンコート法にて形成するのに作業性が良好となる２０００ｍＰａ・ｓ以下を基準とした。
○ ２０００ｍＰａ・ｓ以下
× ２０００ｍＰａ・ｓを上回る
[評価用光情報媒体]
以下のようにして、評価用光情報媒体を製造した。
【００７５】
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５質量％）を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ）の片面に、Ａｇ98Ｐｄ1Ｃｕ1（原子比）合金を膜厚２０ｎｍとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。得られた基材の銀合金反射膜上に、硬化性組成物を、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン（株）製、Ｄバルブランプを用いて、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー量（オーク（株）製ＵＶ−３５０にて測定）で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚がほぼ１００μｍの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。
（２）硬化性
得られた評価用光ディスクの硬化物に対し、塗布面と光ディスクの端面のべたつき具合を指触にて判定した。
○ 塗布面、ならびに端面ともにべたつきがない
× 塗布面にべたつきはないが、端面がべたつく
（３）引張弾性率
評価用光ディスクから剥離させた硬化物層から、１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍの試験片を切り出し、標線間距離を５０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分とすること以外は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、２３℃、相対湿度５０％の環境下において、引張弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。判定は、得られる光透過層が充分な硬度を持つ２００ＭＰａ以上、反りが小さくなる１５００ＭＰａ以下を基準とした。
＜引張弾性率＞
○ ２００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下
× ２００ＭＰａを下回る、または１５００ＭＰａを超える
（４）光ディスクの寸法安定性
作製した評価用光ディスクの初期反り角（単位：度）を、光ディスク光学機械特性測定装置「ＤＬＤ−３０００」（商品名、ジャパンイーエム株式会社製）を用い、２５℃、相対湿度５０％環境下にて、半径５５ｍｍ位置での値を測定した。なお評価については、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材の反り角との差を算出した。なお、判定は得られる光情報媒体が問題なく再生、記録できる反り角の差である０．３０度以下を基準とした。
【００７６】
○ 反り角の差が０．３０度以下
× 反り角の差が０．３０度を越える
〔合成例１〕（ウレタンアクリレートＵＡ１（成分Ａ）の製造）
５リットルの４つ口フラスコに、イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（商品名）（２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物）（成分ａ１）６３０ｇ（３．０モル）を、および触媒としてジブチル錫ジオクテート０．５５ｇ（総仕込量に対して３００ｐｐｍ）を仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が７０℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を７０℃に保ち、得られた混合物を撹拌しながら、この混合物中に、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２）６９５ｇ（０．８モル）およびＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（数平均分子量１６５）（成分ａ３）３３ｇ（０．２モル）の均一溶液を、４０℃に保温した状態で側管付きの滴下ロートを用いて４時間の等速滴下で加え、更に、同温度（７０℃）で２時間攪拌して反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。その後、フラスコ内温を７５℃に上げ、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４）４６５ｇ（４．０モル）および重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．９ｇの均一混合溶液を、滴下ロートを用いて２時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、４時間攪拌してウレタンアクリレートＵＡ１（成分Ａ）を得た。
【００７７】
［合成例２］（ウレタンアクリレートＵＡ２（成分Ａ）の製造）
イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（成分ａ１）５２５ｇ（２．５モル）、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２）５５０ｇ（０．７モル）およびトリエチレングリコール（数平均分子量１５０）（成分ａ３）７５ｇ（０．５モル）、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４）３１６ｇ（２．７モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ２（成分Ａ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００７８】
［合成例３］（ウレタンアクリレートＵＡ３（成分Ｂ）の製造）
ここでは成分Ｂとして成分Ａ以外のウレタンアクリレートを合成した。
【００７９】
イソシアネート成分としてデグサ製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（成分ａ１に該当）１５７６（７．５モル）ｇ、多価アルコール（成分ａ２に該当、成分ａ３は使用せず）としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）２１７０ｇ（２．５モル）を用い、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４に該当）５８１ｇ（５．０モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ３（成分Ｂ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００８０】
［合成例４］（ウレタンアクリレートＵＡ４（成分Ｂ）の製造）
ここでは成分Ｂとして成分Ａ以外のウレタンアクリレートを合成した。
【００８１】
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート（成分ａ１に該当せず）１３３３ｇ（６．０モル）、多価アルコール成分としてポリテトラメチレングリコール「ＰＴＧ８５０ＳＮ」（商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量８５０）（成分ａ２に該当）１３２８ｇ（１．６モル）およびＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド（数平均分子量１６５）（成分ａ３に該当）１９８ｇ（１．２モル）、水酸基含有アクリレート成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分ａ４に該当）７６０ｇ（６．５モル）を用いる以外は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ４（成分Ｂ）を製造した。ただし、ジブチル錫ジオクテートおよびハイドロキノンモノメチルエーテルの濃度については、合成例１と異なる。
【００８２】
上記合成例１〜４のウレタンアクリレート（ＵＡ１〜４）の各成分の使用量を表１に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
［実施例１］
硬化性組成物の調製
成分Ａとして上記合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１を４５部、成分ＢとしてジアクリロイルオキシテトラエトキシレーテッドビスフェノールＡ（４ＥＯＢＰＡ）を４０部と、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）を１５部、および成分Ｃとして１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤Ａ）５部を混合溶解し、ろ過精度１μｍのフィルターでろ過した後、１．３×１０4Ｐａで脱気をして、硬化性組成物を得た。
【００８５】
得られた硬化性組成物およびそれを用いて前述のように製造した評価用光ディスクについての評価結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
なお、文中および表中の略号は、以下の化合物を示す。
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＵＡ２：合成例２で得たウレタンアクリレートＵＡ２
ＵＡ３：合成例３で得たウレタンアクリレートＵＡ３
ＵＡ４：合成例４で得たウレタンアクリレートＵＡ４
４ＥＯＢＰＡ：ジアクリロイルオキシテトラエトキシレーテッドビスフェノールＡ
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＤＣＰＥＯＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
光重合開始剤Ａ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
光重合開始剤Ｂ：２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル] −フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガキュア１２７）
光重合開始剤Ｃ：２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ]−フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン
光重合開始剤Ｄ：２−ヒドロキシ−１−（４−[２−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル]−エチル]−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン
［実施例２〜７及び比較例１〜５］
硬化性組成物の組成を表２、表３に示すものとし、それ以外は実施例１と同様にして、評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物および評価用光ディスクについて実施例１と同様に評価した。評価結果を表２、表３に示す。
【００８８】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート、
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール、
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール、
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【請求項２】
表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が請求項１に記載の硬化性組成物の硬化物である光情報媒体。
【請求項１】
次に示す成分ａ１、ａ２、ａ３およびａ４から合成されるウレタン（メタ）アクリレート（成分Ａ）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（成分Ｂ）、ならびに光重合開始剤（成分Ｃ）を含有する硬化性組成物。
成分ａ１）２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート、
成分ａ２）数平均分子量が４００を超える１種以上の多価アルコール、
成分ａ３）数平均分子量が４００以下の１種以上の多価アルコール、
成分ａ４）水酸基含有（メタ）アクリレート。
【請求項２】
表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が請求項１に記載の硬化性組成物の硬化物である光情報媒体。
【公開番号】特開２０１０−１８６５０６（Ｐ２０１０−１８６５０６Ａ）
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８５７１（Ｐ２００９−２８５７１）
【出願日】平成２１年２月１０日（２００９．２．１０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１０日（２００９．２．１０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]