硬化性組成物
【課題】均質な仕上外観を有する有色被膜が形成でき、さらに耐熱性、耐薬品性、強度等の被膜物性においても優れた性能を発揮することができる硬化性組成物を得る。
【解決手段】本発明の硬化性組成物は、ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含む。
【解決手段】本発明の硬化性組成物は、ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な硬化組成物に関するものである。本発明組成物は、特に床面に対する被覆材として好適である。
【背景技術】
【０００２】
従来、床面用の被覆材としては、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系等の各種材料が使用されている。このような材料を用いることで、床面の保護を図ることができ、さらに床面に所望の色彩を付与することが可能となる。しかし、耐熱性、耐薬品性、強度等において高度な性能が要求される場合、上述の材料では、その要求を十分に満足することは難しいのが現状である。
【０００３】
英国特許１１９２８６４号公報（特許文献１）には、セメント、シリカ、水、イソシアネート化合物、及びポリオールを必須成分とするセメント組成物が開示されている。また、特許第２８９８０４４号公報（特許文献２）には、セメント、充填剤、イソシアネート化合物、ひまし油ロジン酸エステルまたはひまし油、パイン油並びに水を必須成分とする硬化性組成物が開示されている。このような組成物によれば、耐熱性、耐薬品性、強度等の物性において、良好な性能を確保することが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】英国特許１１９２８６４号公報
【特許文献２】特許第２８９８０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献に記載の組成物は、通常、ポリオール等の活性水素含有化合物と水を含む第１成分、イソシアネート化合物を含む第２成分、セメントを含む第３成分、の少なくとも３成分に分けて保存し、床面等に施工する際に、これら３成分を混合して使用するものである。しかしながら、上記特許文献の組成物では、顔料を加えて着色すると、その形成被膜において部分的にむら等が生じやすく、均質な仕上外観を得ることが難しい場合がある。
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、均質な仕上外観を有する有色被膜が形成でき、さらに耐熱性、耐薬品性、強度等の被膜物性においても優れた性能を発揮することができる硬化性組成物を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリオール化合物、顔料、フッ素変性シリコーン、及び水を含む分散液、イソシアネート化合物、並びにセメントを含む硬化性組成物に想到し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含むことを特徴とする硬化性組成物。
２．前記ポリオール化合物（ａ）として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）を含むことを特徴とする１．記載の硬化性組成物。
３．前記分散液（Ｌ）において、さらに界面活性剤（ｅ）を含むことを特徴とする１．または２．記載の硬化性組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の硬化性組成物では、均質な仕上外観を有する有色被膜が形成できる。さらに耐熱性、耐薬品性、強度等の被膜物性においても優れた性能を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１１】
本発明の硬化性組成物は、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を含むものである。このうち、分散液（Ｌ）は少なくとも、ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を混合することによって得られるものである。
【００１２】
このうち、ポリオール化合物（ａ）（以下「（ａ）成分」という）は、結合材として作用するものである。（ａ）成分としては、イソシアネート（Ｍ）と反応可能な各種ポリオール化合物が使用できる。具体的には、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリジエンポリオール、植物油系ポリオール、セルロース化合物等が挙げられる。
【００１３】
本発明では、（ａ）成分として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）（以下「（ａ１）成分」ともいう）を含むことが望ましい。このような（ａ１）成分は、硬化性、仕上り性等における性能向上化に寄与するものである。
【００１４】
（ａ１）成分としては、特に、アミン化合物を開始剤として環状エーテルを付加重合して得られるアミノ基含有ポリエーテルポリオールが好適である。アミノ基含有ポリエーテルポリオールの水酸基価は、好ましくは２５０〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、アミノ基含有ポリエーテルポリオールのｐＨは、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、さらに好ましくは１０〜１３である。なお、このｐＨは、ＪＩＳ Ｋ１５５７に規定の方法で測定される値である。
【００１５】
アミノ基含有ポリエーテルポリオールにおいて、開始剤として用いるアミン化合物としては、脂肪族アミン化合物、飽和環状アミン化合物、芳香族アミン化合物等が挙げられる。このうち脂肪族アミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。飽和環状アミン化合物としては、例えば、Ｎ−アミノメチルピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙げられる。芳香族アミン化合物としては、例えば、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が挙げられる。
【００１６】
上記アミン化合物に付加重合させる環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。この中でも、エチレンオキシド、プロピレンオキシドから選ばれる１種以上が好適である。
【００１７】
このような（ａ１）成分は、固形分換算で、ポリオール化合物（ａ）中に０．１〜２０重量％（より好ましくは０．２〜１０重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％）含まれることが望ましい。
【００１８】
ポリオール化合物（ａ）としては、上記（ａ１）成分と共に、（ａ１）成分以外のポリオール化合物を含むことが望ましい。（ａ１）成分以外のポリオール化合物としては、前述の各種ポリオール化合物が使用できるが、本発明では特に植物油系ポリオール（ａ２）が好適である。
【００１９】
植物油系ポリオール（ａ２）（以下「（ａ２）成分」という）としては、大豆油系ポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられる。このうち、特にひまし油系ポリオールが好適である。ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油、及び／または、ひまし油を出発原料として合成されたポリオールが使用できる。このうち、ひまし油を出発原料として合成されたポリオールとしては、例えば、ひまし油のアルキレンオキシド付加物、ひまし油のエポキシ化物、ひまし油のハロゲン化物、ひまし油と多価アルコールとのエステル交換物、及びこれらの水素化物等が挙げられる。
【００２０】
ポリオール化合物（ａ）として、（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む場合においては、固形分換算でポリオール化合物（ａ）中に、（ａ１）成分が０．１〜２０重量％（より好ましくは０．２〜１０重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％）含まれることが望ましく、（ａ２）成分が８０〜９９．９重量％（より好ましくは９０〜９９．８重量％、さらに好ましくは９７〜９９．７重量％）含まれることが望ましい。このような比率であれば、硬化性、仕上り性等の点で好適である。
【００２１】
本発明における分散液（Ｌ）は、顔料（ｂ）（以下「（ｂ）成分」という）を含む。本発明では、この（ｂ）成分を含むことにより、硬化性組成物を所望の色に調製することが可能となる。また本発明では、分散液（Ｌ）が（ｂ）成分を含む場合においても、被膜の部分的なむら等が生じ難く、均質な仕上外観を呈する有色被膜が得られる。
【００２２】
（ｂ）成分としては、各種の着色顔料が使用でき、着色顔料と体質顔料を併せて用いることもできる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒色酸化鉄、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、カオリン、クレー、珪藻土、タルク、硫酸バリウム等が挙げられる。（ｂ）成分の粒子径は、好ましくは５０μｍ未満（より好ましくは０．１〜３０μｍ）である。
【００２３】
本発明では、このような（ｂ）成分の１種または２種以上を適宜選択・混合して用いることにより、様々な色調を表出することが可能となる。
（ｂ）成分の比率は、固形分換算で（ａ）成分１００重量部に対し、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００２４】
フッ素変性シリコーン（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という）は、均質な仕上外観を呈する有色被膜の形成に作用する成分である。本発明では、この（ｃ）成分が必須成分として含まれることにより、色調、光沢度の両面においてむらを抑制し、均質な仕上りの被膜を形成することができる。その作用機構は明らかではないが、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を混合・塗付して形成される被膜の形成段階において、（ｃ）成分が被膜表面に適度に配向することが寄与しているものと推測される。
【００２５】
（ｃ）成分は、フッ素原子を含むシリコーン化合物であり、ポリシロキサン単位を主鎖とする化合物の一部にフッ素原子が含まれるものである。このような（ｃ）成分としては、例えば、ポリシロキサン単位を主鎖として、これにパーフルオロアルキル基が結合した化合物等が挙げられる。このような化合物は、例えば、特公昭４１−９４３４号公報、特開昭５０−４６８００号公報、特開平２−９７５２９号公報、特開平７−５３７１９号公報等に記載されている。
具体的に、（ｃ）成分としては、例えば、一般式（１）で表されるフッ素変性シリコーン等が挙げられる。なお、式中、Ｒ１は同種または異種の炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基、Ｒ２は−Ｒ４−Ｒｆ（式中、Ｒ４は炭素数２〜６の二価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基を示す。）、Ｒ３はＲ１またはＲ２のいずれかであり、ｍ、ｎは整数であって、ｍ＝０〜５００、ｎ＝１〜５００である。また、一般式（１）で表される各構造単位の配列は、交互、ブロック、ランダムのいずれでもよい。
【００２６】
【化１】
【００２７】
（ｃ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。（ｃ）成分の比率がこのような範囲内であれば、十分に均質な仕上りの被膜を形成することが可能となる。
【００２８】
分散液（Ｌ）における水（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という）は、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を混合した際の硬化反応に寄与するものである。
（ｄ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２０〜２００重量部、より好ましくは３０〜１５０重量部である。
【００２９】
本発明における分散液（Ｌ）は、界面活性剤（ｅ）を含むことができる。界面活性剤（ｅ）としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。この中でも、本発明では、ノニオン性界面活性剤（ｅ１）（以下「（ｅ１）成分」ともいう）を含む態様が好適である。本発明では、この（ｅ１）成分と上記（ａ１）成分とを併用することにより、可使時間、硬化性等において、優れた効果を得ることができる。また、（ｅ１）成分が含まれることにより、分散液（Ｌ）における分散安定性が高まり、経時的な分離等が抑制される。このように安定化された分散液（Ｌ）を用いることにより、本発明では、仕上り性、耐熱性、耐薬品性、強度等を高めることができる。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤（ｅ１）としては、その種類は特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
ノニオン性界面活性剤（ｅ１）としては、そのＨＬＢが９以上であるものが好適である。（ｅ１）成分のＨＬＢは、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは１８〜２０である。このようなＨＬＢを有する（ｅ１）成分を使用することにより、上述の効果を一層高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００３２】
（ｅ１）成分の比率は、固形分換算で（ａ）成分１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部である。このような比率であれば、安定性、可使時間、硬化性等において十分な効果を得ることができる。
【００３３】
本発明における分散液（Ｌ）は、液状有機化合物（ｆ）（以下「（ｆ）成分」という）を含むことができる。（ｆ）成分は、常温で液体の有機化合物であり、具体的には、溶剤（ｆ１）及び／または可塑剤（ｆ２）が使用できる。本発明では、分散液（Ｌ）に（ｆ）成分が含まれることにより、分散液（Ｌ）の安定性が一層向上し、本発明の効果を安定して得ることが可能となる。
【００３４】
溶剤（ｆ１）としては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の非水系溶剤が好適である。具体的に、脂肪族炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカンのほか、テルピン油やミネラルスピリット等が挙げられる。また、芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等；エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等；ケトン系溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。溶剤（ｆ１）としては、これらの１種または２種以上が使用できる。
【００３５】
可塑剤（ｆ２）としては、例えば、フタル酸化合物、アジピン酸化合物、セバチン酸化合物、リン酸化合物、アルキルスルホン酸エステル化合物等が使用できる。具体的に、フタル酸化合物としては、例えば、フタル酸ジ（ｎ−ブチル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジル等が挙げられる。アジピン酸化合物としては、例えば、アジピン酸ジ（ｎ−ブチル）、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）等；セバチン酸化合物としては、例えば、セバチン酸ジブチル等；フマル酸化合物としては、例えば、フマル酸ジブチル等；リン酸化合物としては、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸クレジルジフェニル等；アルキルスルホン酸エステル化合物としては、例えば、デカンスルホン酸フェニルエステル、ウンデカンスルホン酸フェニルエステル、ドデカンスルホン酸フェニルエステル、トリデカンスルホン酸フェニルエステル、テトラデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸クレジルエステル、ヘキサデカンスルホン酸フェニルエステル、ヘプタデカンスルホン酸フェニルエステル、オクタデカンスルホン酸フェニルエステル、ノナデカンスルホン酸フェニルエステル、イコサンデシルスルホン酸フェニルエステル等が挙げられる。可塑剤（ｆ２）としては、これらの１種または２種以上が使用できる。
本発明では、特に（ｆ）成分として、少なくとも可塑剤（ｆ２）を含むものが好適である。
【００３６】
（ｆ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２０〜２００重量部（より好ましくは３０〜１５０重量部）程度である。
【００３７】
分散液（Ｌ）は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、必要に応じ（ｅ）成分、（ｆ）成分等を常法により、均一に混合することによって製造することができる。この際、分散液（Ｌ）には、例えば、消泡剤、反応調整剤、減水剤、繊維類、防腐剤、防藻剤、防カビ剤等の添加剤を混合することも可能である。
【００３８】
イソシアネート化合物（Ｍ）としては、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物が使用できる。具体的には、例えば、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ｐｕｒｅ−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ等、あるいはこれらをアロファネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン化）、３量化（イソシアヌレート化）、アダクト化、カルボジイミド化反応等により誘導体化したものが挙げられる。また、イソシアネートとポリオールの反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーも使用可能である。イソシアネート化合物としては、これらの１種または２種以上を用いることができる。
イソシアネート化合物（Ｍ）は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは５０〜８００重量部、より好ましくは１００〜５００重量部となる範囲内で混合すればよい。
【００３９】
セメント（Ｎ）としては、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント等のポルトランドセメントのほか、アルミナセメント、超速硬セメント、膨張セメント、酸性リン酸塩セメント、シリカセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、キーンスセメント等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して使用できる。これらの中でも、ポルトランドセメントが好ましい。
セメント（Ｎ）は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１００〜１０００重量部、より好ましくは２００〜８００重量部となる範囲内で混合すればよい。
【００４０】
本発明組成物では、上記成分に加え、さらに細骨材を混合することができる。このような細骨材を混合することにより、被膜の強度向上、厚膜化等を図ることができる。
細骨材としては、例えば、天然石粉砕物、陶磁器粉、珪砂、セラミック粉、ゴム粒、金属粒等、あるいはこれらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。細骨材の粒子径は、通常０．０５〜１ｍｍ程度である。
細骨材は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２００〜２０００重量部、より好ましくは５００〜１５００重量部となる範囲内で混合すればよい。
また、本発明では、上記細骨材よりも粒子径の大きな粗骨材をさらに混合することで、被膜表面に微細な凹凸を形成させ、防滑性を付与することもできる。この他、炭酸ガス吸収剤等を混合することもできる。
【００４１】
本発明の硬化性組成物は、流通時には分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を、それぞれ別のパッケージに保存した状態とし、使用時にこれらを混合すればよい。細骨材、粗骨材、炭酸ガス吸収剤等は、通常、上記（Ｎ）成分と同一のパッケージ内に混合しておけばよい。
【００４２】
本発明の硬化性組成物は、上記各成分を使用時に混合し、その混合物を基材に塗付することにより、被膜を形成することができる。本発明組成物は、仕上り性、耐熱性、耐薬品性、強度等においても優れた物性を発揮することができるため、とりわけコンクリート等の床面に適用する材料として好ましいものである。
【００４３】
塗付時においては、コテ塗り、流し込み、吹き付け等種々の方法を採用することができる。硬化後の厚みは、通常２〜１０ｍｍ程度である。このような厚みとなる範囲内で、複数回に分けて塗分けることも可能である。
塗装及びその後の乾燥は、通常、常温（０〜４０℃）で行えばよい。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４５】
（硬化性組成物の製造）
表１〜３に示す配合に従い、各成分を均一に混合して分散液を製造した後、分散液と、イソシアネート化合物と、セメント及び細骨材とを均一に混合して、硬化性組成物を製造した。原料としては、以下のものを使用した。
【００４６】
・樹脂１：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価４５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１１．０、固形分１００重量％）
・樹脂２：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価５００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１１．０、固形分１００重量％）
・樹脂３：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価７６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１２．０、固形分１００重量％）
・樹脂４：ポリエーテルポリオール（水酸基価３８５ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ７．０、固形分１００重量％）
・樹脂５：ひまし油系ポリオール（水酸基価１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分１００重量％）
・顔料１：黄色酸化鉄
・顔料２：フタロシアニンブルー
・顔料３：酸化チタン
・顔料４：カーボンブラック
・フッ素化合物：フッ素変性シリコーン溶液（前述の一般式（１）におけるＲ1及びＲ３が−ＣＨ３、Ｒ２が−Ｃ２Ｈ４−ＣＦ３である化合物、固形分２重量％）
・界面活性剤１：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ９．７、固形分１００重量％）
・界面活性剤２：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ＨＬＢ１１．０、固形分１００重量％）
・界面活性剤３：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ１３．４、固形分１００重量％）
・界面活性剤４：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ１８．５、固形分６０重量％）
・界面活性剤５：アニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム、固形分２４重量％）
・界面活性剤６：カチオン性界面活性剤（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、固形分２７重量％）
・液状有機化合物１：可塑剤（フタル酸ビス（２−エチルヘキシル））
・液状有機化合物２：可塑剤（アルキルスルホン酸フェニルエステル）
・添加剤：消泡剤（非シリコン系消泡剤、固形分２５重量％）
・イソシアネート化合物：ポリメリックＭＤＩ
・セメント：白色ポルトランドセメント
・細骨材：白色珪砂（粒子径０．２〜０．８ｍｍ）
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
上記方法にて得られた各硬化性組成物につき、以下の試験を行った。
【００５１】
（１）仕上り性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した後、その被膜の仕上り性を目視にて確認した。評価は、色むら及び光沢むらがなく均一な被膜が形成されたものを「Ａ」、色むらまたは光沢むらが生じたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも温度２３℃、相対湿度５０％下（以下「標準状態」という）で行った。
【００５２】
（２）可使時間
各硬化性組成物を製造して６０分放置した後、スレート板に厚み４ｍｍでコテ塗りした。このときの被膜形成性に基づき、可使時間を評価した。評価は、被膜形成性に支障がなかったものを「Ａ」、支障が生じたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、硬化性組成物の製造、放置、塗装は、いずれも標準状態で行った。
【００５３】
（３）硬化性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、２４時間養生した後、その被膜の粘着性の程度を指触にて確認した。評価は、粘着性が認められなかったものを「Ａ」、粘着性が認められたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
【００５４】
（４）強度
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した。なお、塗装、及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に接着剤でジグを取り付け、引張試験機を用い、標準状態下での付着強さを測定した。評価は、付着強さ３Ｎ／ｍｍ２以上のものを「Ａ」、２．５Ｎ／ｍｍ２以上３Ｎ／ｍｍ２未満のものを「Ｂ」、２．５Ｎ／ｍｍ２未満のものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。
【００５５】
（５）耐薬品性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に薬品２ｍｌをスポット状に乗せ、標準状態で２４時間放置後、被膜の状態を目視にて確認した。評価は、異常が認められないものを「Ａ」、変色等の異常が認められるものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。
耐薬品性１では、水酸化ナトリウム３０重量％水溶液を用いた。耐薬品性２では、クエン酸１０重量％水溶液を用いた。また、耐薬品性３では、酢酸エチルを用いた。
【００５６】
試験結果を表４〜６に示す。
実施例１〜２１は、比較例１〜３に比べ仕上り性が良好であった。実施例について、仕上り性以外の試験を実施したところ、実施例２〜１６において概ね良好な結果を得ることができた。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な硬化組成物に関するものである。本発明組成物は、特に床面に対する被覆材として好適である。
【背景技術】
【０００２】
従来、床面用の被覆材としては、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系等の各種材料が使用されている。このような材料を用いることで、床面の保護を図ることができ、さらに床面に所望の色彩を付与することが可能となる。しかし、耐熱性、耐薬品性、強度等において高度な性能が要求される場合、上述の材料では、その要求を十分に満足することは難しいのが現状である。
【０００３】
英国特許１１９２８６４号公報（特許文献１）には、セメント、シリカ、水、イソシアネート化合物、及びポリオールを必須成分とするセメント組成物が開示されている。また、特許第２８９８０４４号公報（特許文献２）には、セメント、充填剤、イソシアネート化合物、ひまし油ロジン酸エステルまたはひまし油、パイン油並びに水を必須成分とする硬化性組成物が開示されている。このような組成物によれば、耐熱性、耐薬品性、強度等の物性において、良好な性能を確保することが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】英国特許１１９２８６４号公報
【特許文献２】特許第２８９８０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献に記載の組成物は、通常、ポリオール等の活性水素含有化合物と水を含む第１成分、イソシアネート化合物を含む第２成分、セメントを含む第３成分、の少なくとも３成分に分けて保存し、床面等に施工する際に、これら３成分を混合して使用するものである。しかしながら、上記特許文献の組成物では、顔料を加えて着色すると、その形成被膜において部分的にむら等が生じやすく、均質な仕上外観を得ることが難しい場合がある。
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、均質な仕上外観を有する有色被膜が形成でき、さらに耐熱性、耐薬品性、強度等の被膜物性においても優れた性能を発揮することができる硬化性組成物を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリオール化合物、顔料、フッ素変性シリコーン、及び水を含む分散液、イソシアネート化合物、並びにセメントを含む硬化性組成物に想到し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含むことを特徴とする硬化性組成物。
２．前記ポリオール化合物（ａ）として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）を含むことを特徴とする１．記載の硬化性組成物。
３．前記分散液（Ｌ）において、さらに界面活性剤（ｅ）を含むことを特徴とする１．または２．記載の硬化性組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の硬化性組成物では、均質な仕上外観を有する有色被膜が形成できる。さらに耐熱性、耐薬品性、強度等の被膜物性においても優れた性能を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１１】
本発明の硬化性組成物は、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を含むものである。このうち、分散液（Ｌ）は少なくとも、ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を混合することによって得られるものである。
【００１２】
このうち、ポリオール化合物（ａ）（以下「（ａ）成分」という）は、結合材として作用するものである。（ａ）成分としては、イソシアネート（Ｍ）と反応可能な各種ポリオール化合物が使用できる。具体的には、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリジエンポリオール、植物油系ポリオール、セルロース化合物等が挙げられる。
【００１３】
本発明では、（ａ）成分として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）（以下「（ａ１）成分」ともいう）を含むことが望ましい。このような（ａ１）成分は、硬化性、仕上り性等における性能向上化に寄与するものである。
【００１４】
（ａ１）成分としては、特に、アミン化合物を開始剤として環状エーテルを付加重合して得られるアミノ基含有ポリエーテルポリオールが好適である。アミノ基含有ポリエーテルポリオールの水酸基価は、好ましくは２５０〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、アミノ基含有ポリエーテルポリオールのｐＨは、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、さらに好ましくは１０〜１３である。なお、このｐＨは、ＪＩＳ Ｋ１５５７に規定の方法で測定される値である。
【００１５】
アミノ基含有ポリエーテルポリオールにおいて、開始剤として用いるアミン化合物としては、脂肪族アミン化合物、飽和環状アミン化合物、芳香族アミン化合物等が挙げられる。このうち脂肪族アミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。飽和環状アミン化合物としては、例えば、Ｎ−アミノメチルピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙げられる。芳香族アミン化合物としては、例えば、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が挙げられる。
【００１６】
上記アミン化合物に付加重合させる環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。この中でも、エチレンオキシド、プロピレンオキシドから選ばれる１種以上が好適である。
【００１７】
このような（ａ１）成分は、固形分換算で、ポリオール化合物（ａ）中に０．１〜２０重量％（より好ましくは０．２〜１０重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％）含まれることが望ましい。
【００１８】
ポリオール化合物（ａ）としては、上記（ａ１）成分と共に、（ａ１）成分以外のポリオール化合物を含むことが望ましい。（ａ１）成分以外のポリオール化合物としては、前述の各種ポリオール化合物が使用できるが、本発明では特に植物油系ポリオール（ａ２）が好適である。
【００１９】
植物油系ポリオール（ａ２）（以下「（ａ２）成分」という）としては、大豆油系ポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられる。このうち、特にひまし油系ポリオールが好適である。ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油、及び／または、ひまし油を出発原料として合成されたポリオールが使用できる。このうち、ひまし油を出発原料として合成されたポリオールとしては、例えば、ひまし油のアルキレンオキシド付加物、ひまし油のエポキシ化物、ひまし油のハロゲン化物、ひまし油と多価アルコールとのエステル交換物、及びこれらの水素化物等が挙げられる。
【００２０】
ポリオール化合物（ａ）として、（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む場合においては、固形分換算でポリオール化合物（ａ）中に、（ａ１）成分が０．１〜２０重量％（より好ましくは０．２〜１０重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％）含まれることが望ましく、（ａ２）成分が８０〜９９．９重量％（より好ましくは９０〜９９．８重量％、さらに好ましくは９７〜９９．７重量％）含まれることが望ましい。このような比率であれば、硬化性、仕上り性等の点で好適である。
【００２１】
本発明における分散液（Ｌ）は、顔料（ｂ）（以下「（ｂ）成分」という）を含む。本発明では、この（ｂ）成分を含むことにより、硬化性組成物を所望の色に調製することが可能となる。また本発明では、分散液（Ｌ）が（ｂ）成分を含む場合においても、被膜の部分的なむら等が生じ難く、均質な仕上外観を呈する有色被膜が得られる。
【００２２】
（ｂ）成分としては、各種の着色顔料が使用でき、着色顔料と体質顔料を併せて用いることもできる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒色酸化鉄、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、カオリン、クレー、珪藻土、タルク、硫酸バリウム等が挙げられる。（ｂ）成分の粒子径は、好ましくは５０μｍ未満（より好ましくは０．１〜３０μｍ）である。
【００２３】
本発明では、このような（ｂ）成分の１種または２種以上を適宜選択・混合して用いることにより、様々な色調を表出することが可能となる。
（ｂ）成分の比率は、固形分換算で（ａ）成分１００重量部に対し、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００２４】
フッ素変性シリコーン（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という）は、均質な仕上外観を呈する有色被膜の形成に作用する成分である。本発明では、この（ｃ）成分が必須成分として含まれることにより、色調、光沢度の両面においてむらを抑制し、均質な仕上りの被膜を形成することができる。その作用機構は明らかではないが、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を混合・塗付して形成される被膜の形成段階において、（ｃ）成分が被膜表面に適度に配向することが寄与しているものと推測される。
【００２５】
（ｃ）成分は、フッ素原子を含むシリコーン化合物であり、ポリシロキサン単位を主鎖とする化合物の一部にフッ素原子が含まれるものである。このような（ｃ）成分としては、例えば、ポリシロキサン単位を主鎖として、これにパーフルオロアルキル基が結合した化合物等が挙げられる。このような化合物は、例えば、特公昭４１−９４３４号公報、特開昭５０−４６８００号公報、特開平２−９７５２９号公報、特開平７−５３７１９号公報等に記載されている。
具体的に、（ｃ）成分としては、例えば、一般式（１）で表されるフッ素変性シリコーン等が挙げられる。なお、式中、Ｒ１は同種または異種の炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基、Ｒ２は−Ｒ４−Ｒｆ（式中、Ｒ４は炭素数２〜６の二価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基を示す。）、Ｒ３はＲ１またはＲ２のいずれかであり、ｍ、ｎは整数であって、ｍ＝０〜５００、ｎ＝１〜５００である。また、一般式（１）で表される各構造単位の配列は、交互、ブロック、ランダムのいずれでもよい。
【００２６】
【化１】
【００２７】
（ｃ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。（ｃ）成分の比率がこのような範囲内であれば、十分に均質な仕上りの被膜を形成することが可能となる。
【００２８】
分散液（Ｌ）における水（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という）は、分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を混合した際の硬化反応に寄与するものである。
（ｄ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２０〜２００重量部、より好ましくは３０〜１５０重量部である。
【００２９】
本発明における分散液（Ｌ）は、界面活性剤（ｅ）を含むことができる。界面活性剤（ｅ）としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。この中でも、本発明では、ノニオン性界面活性剤（ｅ１）（以下「（ｅ１）成分」ともいう）を含む態様が好適である。本発明では、この（ｅ１）成分と上記（ａ１）成分とを併用することにより、可使時間、硬化性等において、優れた効果を得ることができる。また、（ｅ１）成分が含まれることにより、分散液（Ｌ）における分散安定性が高まり、経時的な分離等が抑制される。このように安定化された分散液（Ｌ）を用いることにより、本発明では、仕上り性、耐熱性、耐薬品性、強度等を高めることができる。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤（ｅ１）としては、その種類は特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
ノニオン性界面活性剤（ｅ１）としては、そのＨＬＢが９以上であるものが好適である。（ｅ１）成分のＨＬＢは、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは１８〜２０である。このようなＨＬＢを有する（ｅ１）成分を使用することにより、上述の効果を一層高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００３２】
（ｅ１）成分の比率は、固形分換算で（ａ）成分１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部である。このような比率であれば、安定性、可使時間、硬化性等において十分な効果を得ることができる。
【００３３】
本発明における分散液（Ｌ）は、液状有機化合物（ｆ）（以下「（ｆ）成分」という）を含むことができる。（ｆ）成分は、常温で液体の有機化合物であり、具体的には、溶剤（ｆ１）及び／または可塑剤（ｆ２）が使用できる。本発明では、分散液（Ｌ）に（ｆ）成分が含まれることにより、分散液（Ｌ）の安定性が一層向上し、本発明の効果を安定して得ることが可能となる。
【００３４】
溶剤（ｆ１）としては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の非水系溶剤が好適である。具体的に、脂肪族炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカンのほか、テルピン油やミネラルスピリット等が挙げられる。また、芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等；エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等；ケトン系溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。溶剤（ｆ１）としては、これらの１種または２種以上が使用できる。
【００３５】
可塑剤（ｆ２）としては、例えば、フタル酸化合物、アジピン酸化合物、セバチン酸化合物、リン酸化合物、アルキルスルホン酸エステル化合物等が使用できる。具体的に、フタル酸化合物としては、例えば、フタル酸ジ（ｎ−ブチル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジル等が挙げられる。アジピン酸化合物としては、例えば、アジピン酸ジ（ｎ−ブチル）、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）等；セバチン酸化合物としては、例えば、セバチン酸ジブチル等；フマル酸化合物としては、例えば、フマル酸ジブチル等；リン酸化合物としては、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸クレジルジフェニル等；アルキルスルホン酸エステル化合物としては、例えば、デカンスルホン酸フェニルエステル、ウンデカンスルホン酸フェニルエステル、ドデカンスルホン酸フェニルエステル、トリデカンスルホン酸フェニルエステル、テトラデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸クレジルエステル、ヘキサデカンスルホン酸フェニルエステル、ヘプタデカンスルホン酸フェニルエステル、オクタデカンスルホン酸フェニルエステル、ノナデカンスルホン酸フェニルエステル、イコサンデシルスルホン酸フェニルエステル等が挙げられる。可塑剤（ｆ２）としては、これらの１種または２種以上が使用できる。
本発明では、特に（ｆ）成分として、少なくとも可塑剤（ｆ２）を含むものが好適である。
【００３６】
（ｆ）成分の比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２０〜２００重量部（より好ましくは３０〜１５０重量部）程度である。
【００３７】
分散液（Ｌ）は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、必要に応じ（ｅ）成分、（ｆ）成分等を常法により、均一に混合することによって製造することができる。この際、分散液（Ｌ）には、例えば、消泡剤、反応調整剤、減水剤、繊維類、防腐剤、防藻剤、防カビ剤等の添加剤を混合することも可能である。
【００３８】
イソシアネート化合物（Ｍ）としては、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物が使用できる。具体的には、例えば、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ｐｕｒｅ−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ等、あるいはこれらをアロファネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン化）、３量化（イソシアヌレート化）、アダクト化、カルボジイミド化反応等により誘導体化したものが挙げられる。また、イソシアネートとポリオールの反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーも使用可能である。イソシアネート化合物としては、これらの１種または２種以上を用いることができる。
イソシアネート化合物（Ｍ）は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは５０〜８００重量部、より好ましくは１００〜５００重量部となる範囲内で混合すればよい。
【００３９】
セメント（Ｎ）としては、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント等のポルトランドセメントのほか、アルミナセメント、超速硬セメント、膨張セメント、酸性リン酸塩セメント、シリカセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、キーンスセメント等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して使用できる。これらの中でも、ポルトランドセメントが好ましい。
セメント（Ｎ）は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１００〜１０００重量部、より好ましくは２００〜８００重量部となる範囲内で混合すればよい。
【００４０】
本発明組成物では、上記成分に加え、さらに細骨材を混合することができる。このような細骨材を混合することにより、被膜の強度向上、厚膜化等を図ることができる。
細骨材としては、例えば、天然石粉砕物、陶磁器粉、珪砂、セラミック粉、ゴム粒、金属粒等、あるいはこれらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。細骨材の粒子径は、通常０．０５〜１ｍｍ程度である。
細骨材は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは２００〜２０００重量部、より好ましくは５００〜１５００重量部となる範囲内で混合すればよい。
また、本発明では、上記細骨材よりも粒子径の大きな粗骨材をさらに混合することで、被膜表面に微細な凹凸を形成させ、防滑性を付与することもできる。この他、炭酸ガス吸収剤等を混合することもできる。
【００４１】
本発明の硬化性組成物は、流通時には分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、及びセメント（Ｎ）を、それぞれ別のパッケージに保存した状態とし、使用時にこれらを混合すればよい。細骨材、粗骨材、炭酸ガス吸収剤等は、通常、上記（Ｎ）成分と同一のパッケージ内に混合しておけばよい。
【００４２】
本発明の硬化性組成物は、上記各成分を使用時に混合し、その混合物を基材に塗付することにより、被膜を形成することができる。本発明組成物は、仕上り性、耐熱性、耐薬品性、強度等においても優れた物性を発揮することができるため、とりわけコンクリート等の床面に適用する材料として好ましいものである。
【００４３】
塗付時においては、コテ塗り、流し込み、吹き付け等種々の方法を採用することができる。硬化後の厚みは、通常２〜１０ｍｍ程度である。このような厚みとなる範囲内で、複数回に分けて塗分けることも可能である。
塗装及びその後の乾燥は、通常、常温（０〜４０℃）で行えばよい。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４５】
（硬化性組成物の製造）
表１〜３に示す配合に従い、各成分を均一に混合して分散液を製造した後、分散液と、イソシアネート化合物と、セメント及び細骨材とを均一に混合して、硬化性組成物を製造した。原料としては、以下のものを使用した。
【００４６】
・樹脂１：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価４５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１１．０、固形分１００重量％）
・樹脂２：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価５００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１１．０、固形分１００重量％）
・樹脂３：アミノ基含有ポリエーテルポリオール（水酸基価７６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ１２．０、固形分１００重量％）
・樹脂４：ポリエーテルポリオール（水酸基価３８５ＫＯＨｍｇ／ｇ、ｐＨ７．０、固形分１００重量％）
・樹脂５：ひまし油系ポリオール（水酸基価１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分１００重量％）
・顔料１：黄色酸化鉄
・顔料２：フタロシアニンブルー
・顔料３：酸化チタン
・顔料４：カーボンブラック
・フッ素化合物：フッ素変性シリコーン溶液（前述の一般式（１）におけるＲ1及びＲ３が−ＣＨ３、Ｒ２が−Ｃ２Ｈ４−ＣＦ３である化合物、固形分２重量％）
・界面活性剤１：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ９．７、固形分１００重量％）
・界面活性剤２：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ＨＬＢ１１．０、固形分１００重量％）
・界面活性剤３：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ１３．４、固形分１００重量％）
・界面活性剤４：ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ１８．５、固形分６０重量％）
・界面活性剤５：アニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム、固形分２４重量％）
・界面活性剤６：カチオン性界面活性剤（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、固形分２７重量％）
・液状有機化合物１：可塑剤（フタル酸ビス（２−エチルヘキシル））
・液状有機化合物２：可塑剤（アルキルスルホン酸フェニルエステル）
・添加剤：消泡剤（非シリコン系消泡剤、固形分２５重量％）
・イソシアネート化合物：ポリメリックＭＤＩ
・セメント：白色ポルトランドセメント
・細骨材：白色珪砂（粒子径０．２〜０．８ｍｍ）
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
上記方法にて得られた各硬化性組成物につき、以下の試験を行った。
【００５１】
（１）仕上り性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した後、その被膜の仕上り性を目視にて確認した。評価は、色むら及び光沢むらがなく均一な被膜が形成されたものを「Ａ」、色むらまたは光沢むらが生じたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも温度２３℃、相対湿度５０％下（以下「標準状態」という）で行った。
【００５２】
（２）可使時間
各硬化性組成物を製造して６０分放置した後、スレート板に厚み４ｍｍでコテ塗りした。このときの被膜形成性に基づき、可使時間を評価した。評価は、被膜形成性に支障がなかったものを「Ａ」、支障が生じたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、硬化性組成物の製造、放置、塗装は、いずれも標準状態で行った。
【００５３】
（３）硬化性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、２４時間養生した後、その被膜の粘着性の程度を指触にて確認した。評価は、粘着性が認められなかったものを「Ａ」、粘着性が認められたものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
【００５４】
（４）強度
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した。なお、塗装、及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に接着剤でジグを取り付け、引張試験機を用い、標準状態下での付着強さを測定した。評価は、付着強さ３Ｎ／ｍｍ２以上のものを「Ａ」、２．５Ｎ／ｍｍ２以上３Ｎ／ｍｍ２未満のものを「Ｂ」、２．５Ｎ／ｍｍ２未満のものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。
【００５５】
（５）耐薬品性
硬化後の厚みが４ｍｍとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、７２時間養生した。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に薬品２ｍｌをスポット状に乗せ、標準状態で２４時間放置後、被膜の状態を目視にて確認した。評価は、異常が認められないものを「Ａ」、変色等の異常が認められるものを「Ｃ」とする３段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ：劣）で行った。
耐薬品性１では、水酸化ナトリウム３０重量％水溶液を用いた。耐薬品性２では、クエン酸１０重量％水溶液を用いた。また、耐薬品性３では、酢酸エチルを用いた。
【００５６】
試験結果を表４〜６に示す。
実施例１〜２１は、比較例１〜３に比べ仕上り性が良好であった。実施例について、仕上り性以外の試験を実施したところ、実施例２〜１６において概ね良好な結果を得ることができた。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含むことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
前記ポリオール化合物（ａ）として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）を含むことを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記分散液（Ｌ）において、さらに界面活性剤（ｅ）を含むことを特徴とする請求項１または請求項２記載の硬化性組成物。
【請求項１】
ポリオール化合物（ａ）、顔料（ｂ）、フッ素変性シリコーン（ｃ）及び水（ｄ）を含む分散液（Ｌ）、イソシアネート化合物（Ｍ）、並びにセメント（Ｎ）を含むことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
前記ポリオール化合物（ａ）として、水酸基及びアミノ基を有するポリオール化合物（ａ１）を含むことを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記分散液（Ｌ）において、さらに界面活性剤（ｅ）を含むことを特徴とする請求項１または請求項２記載の硬化性組成物。
【公開番号】特開２０１２−５２００３（Ｐ２０１２−５２００３Ａ）
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９４９５５（Ｐ２０１０−１９４９５５）
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（５１０１１４１２５）株式会社エフコンサルタント (32)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（５１０１１４１２５）株式会社エフコンサルタント (32)
【Ｆターム（参考）】
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