硬表面用洗浄剤組成物
【課題】油汚れの洗浄力と組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる硬表面用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％及び（Ｆ）水を含有、又は、さらに（Ｇ）カチオン界面活性剤を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％及び（Ｆ）水を含有、又は、さらに（Ｇ）カチオン界面活性剤を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄力と組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れた硬表面用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、油汚れの洗浄力と低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる硬表面用洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等においては、調理台や調理機器周辺はもとより、床にも、調理する際に油が飛び散ったり、それが拡散することで油汚れが堆積しやすい。この状態のままでは不衛生なばかりでなく、すべりや転倒のおそれが生じてしまうため、頻繁に床面を洗浄する必要がある。このための洗浄剤としては、従来、アルカリ剤や界面活性剤を主剤にしたものが用いられている。このほか、近年では、オレンジオイルやリモネン等のテルペン系炭化水素溶剤を用いた洗浄剤も提案されてきた。
【０００３】
このような洗浄剤としては、例えば、特定のテルペン系炭化水素溶剤、親水性界面活性剤及び親水性有機溶剤を含有する洗浄剤組成物が、芳香性に優れ、皮膚や環境に悪影響を与えず、洗浄力に優れたものとして提案されている（特許文献１を参照）。
また、特定のグリセリルエーテル、テルペン系炭化水素、界面活性剤、ビルダー又はアルカリ剤並びに水を含有する液体洗浄剤組成物が、油汚れや石けんかす汚れに対する洗浄力に優れ、基材に対する損傷性が低く、台所まわり用及び浴室用用途に好適に用いられるものとして提案されている（特許文献２を参照）。
しかしながら、これらの洗浄剤は、加熱又は長時間の付着により硬表面上に堅固に付着した油汚れに対する洗浄力が不十分であり、さらなる洗浄力の改善が求められている。また、泡立ちが大きいため床面等のすすぎ性に劣り、すすぎ作業に多量のすすぎ水や時間が必要となるという欠点もあり、いまだ改良の余地が残されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２９２３９０号公報
【特許文献２】特開平１１−２５６２００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、油汚れの洗浄力と低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる硬表面用洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的を達成する硬表面用洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％、及び（Ｆ）水を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
【０００７】
さらに、（Ｇ）カチオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％を含有することを特徴とする上記硬表面用洗浄剤組成物を第２の要旨とする。
【０００８】
また、上記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである上記硬表面用洗浄剤組成物を第３の要旨とし、上記（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤が、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素である上記硬表面用洗浄剤組成物を第４の要旨とする。
【０００９】
そして、上記（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、グリコール系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種である上記硬表面用洗浄剤組成物を第５の要旨とし、上記（Ｄ）成分のアルカリ剤が、無機アルカリ性物質である上記硬表面用洗浄剤組成物を第６の要旨とする。上記（Ｅ）成分のキレート剤が、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩、アミノカルボン酸及び／又はその塩並びに高分子キレート剤から選ばれる少なくとも１種である上記硬表面用洗浄剤組成物を第７の要旨とする。
【００１０】
さらに、床用用途である上記硬表面用洗浄剤組成物を第８の要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、ノニオン界面活性剤（Ａ成分）、テルペン系炭化水素溶剤（Ｂ成分）、水溶性溶剤（Ｃ成分）、アルカリ剤（Ｄ成分）、キレート剤（Ｅ成分）及び水（Ｆ成分）を含有、又は、さらにカチオン界面活性剤（Ｇ成分）を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で１２以上とアルカリ性に設定されていることにより、加熱又は長時間の付着により硬表面上に堅固に付着した油汚れに対する洗浄力と、低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れた効果を発揮する。そのため、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、その主成分として、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤、（Ｃ）水溶性溶剤、（Ｄ）アルカリ剤、（Ｅ）キレート剤及び（Ｆ）水を含有、又は、さらに（Ｇ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴としている。
【００１４】
上記（Ａ）成分であるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルがあげられる。これらは、被洗浄物を洗浄する目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１５】
これらのうち、低泡性、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び油汚れの乳化性の点から、下記の一般式（１）で示されるものが好ましく用いられる。
【００１６】
（化１）
Ｒ１―（Ａ０）ｍ−Ｒ２ ・・・（１）
［Ｒ１は、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基，アルケニル基，アルキルフェニル基又はアルケニルフェニル基を示し、Ｒ２は、水素，メチル基又はエチル基のいずれかを示す。Ａ０はアルキレンオキサイドであり、具体的には、エチレンオキサイド，プロピレンオキサイド，ブチレンオキサイドがあげられる。また、ｍは、アルキレンオキサイドの付加モル数を示す。］
【００１７】
上記一般式（１）で示されるものとしては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等があげられる。
【００１８】
なかでも、油汚れに対する洗浄力及び浸透性の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。そして、上記Ｒ１の炭素数は、洗浄力の点から６〜２４の範囲が好ましく、ｍは、洗浄力の点から２〜１５が好ましい。そして、洗浄力及び経済性の点から、例えば、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）付加物、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）プロピレンオキサイド（２〜１５モル）付加物が好ましく用いられる。
【００１９】
また、上記（Ａ）成分であるノニオン界面活性剤の配合量は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物（以下、本組成物と略すこともある）全体に対し、０．１〜３０質量％（以下、％と略す）の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び油汚れの乳化性に乏しくなるとともに、本組成物の貯蔵安定性にも乏しくなり、一方、３０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるとともに、すすぎ性にも乏しくなるからである。なお、特に、１〜１５％の範囲に設定することが、油汚れに対する洗浄力、すすぎ性及び経済性の点から好適である。
【００２０】
上記（Ｂ）成分であるテルペン系炭化水素溶剤としては、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素があげられる。
モノテルペン系炭化水素としては、イソプレン骨格（Ｃ５Ｈ８）を２つ持つものがあげられ、より具体的には、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ρ−シメン、δ−３−カレン及びサビネン等があげられる。また、セスキテルペン系炭化水素としては、イソプレン骨格（Ｃ５Ｈ８）を３つ持つものがあげられ、より具体的には、カマズレン、カリオフィレン、ビサボレン、アスレン、セドレン及びファーネッセン等があげられる。
これらテルペン系炭化水素溶剤は、洗浄力を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上記（Ｂ）成分のうち、洗浄力の向上効果の点から、モノテルペン系炭化水素が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の点から、Ｄ−リモネン及び／又はＬ−リモネンが好ましく用いられる。
【００２２】
また、上記（Ｂ）成分であるテルペン系炭化水素溶剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．００１〜１０％の範囲内に設定される。すなわち、０．００１％未満の配合量では、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の向上効果に乏しく、一方、１０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、０．０１〜５％の範囲に設定することが、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性という点から好適であり、さらに、０．０１〜２％の範囲に設定することが、本組成物の貯蔵安定性の点からより好適である。
【００２３】
上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤としては、グリコールエーテル系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物があげられ、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。この水溶性溶剤は、上記（Ｂ）成分と相乗的に作用して油汚れに対する洗浄力の向上に寄与するもので、洗浄力の向上、特に、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性を向上させる目的で配合される。また、この水溶性溶剤は、すすぎ性の向上にも寄与する。
【００２４】
上記グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル, エチレングリコールモノエチルエーテル, エチレングリコールモノプロピルエーテル, エチレングリコールモノブチルエーテル，エチレングリコールジメチルエーテル, エチレングリコールジエチルエーテル, エチレングリコールジプロピルエーテル, エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル, ジエチレングリコールモノエチルエーテル, ジエチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールジメチルエーテル, ジエチレングリコールジエチルエーテル, ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル, プロピレングリコールモノブチルエーテル, プロピレングリコールモノフェニルエーテル，プロピレングリコールジメチルエーテル, プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル, ジプロピレングリコールモノブチルエーテル，ジプロピレングリコールジメチルエーテル, ジプロピレングリコールジブチルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル類、プロピレングリコール，ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類等があげられる。
【００２５】
上記アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メトキシブチルアルコール、ベンジルアルコール、３―メチル―３―メトキシブタノール等があげられる。
【００２６】
上記ピロリドン化合物としては、２―ピロリドン、３−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ―メチル−２−ピロリドン，Ｎ―エチル−２−ピロリドン，Ｎ―プロピル―２−ピロリドン等のＮ−アルキル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン，５−エチル−２−ピロリドン，５−プロピル−２−ピロリドン等の５−アルキル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル―３−ピロリドン，Ｎ−エチル―３−ピロリドン，Ｎ−プロピル―３−ピロリドン等のＮ−アルキル―３−ピロリドン等があげられる。
【００２７】
上記（Ｃ）成分のうち、すすぎ性、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の点から、グリコールエーテル系溶剤が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れへの浸透性、汚れの溶解性及び経済性の点から、ジエチレングリコールエーテル類が好ましく用いられる。
【００２８】
また、上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜３０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、すすぎ性、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性に乏しく、一方、３０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、１〜１５％の範囲に設定することが、組成物の貯蔵安定性及び経済性という点から好適である。
【００２９】
上記（Ｄ）成分であるアルカリ剤としては、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム，ケイ酸カリウム等のケイ酸塩等の無機アルカリ性物質、アンモニア，モルホリン，アルカノールアミン等の有機アルカリ性物質があげられる。このアルカリ剤は、油汚れに対する洗浄力を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記（Ｄ）成分のうち、油汚れに対する洗浄力の向上の点から、無機アルカリ性物質が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れに対する洗浄力の向上及び経済性の点から、炭酸塩及び／又は水酸化物が好ましく用いられる。
【００３１】
また、上記（Ｄ）成分であるアルカリ剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜２０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、油汚れに対する洗浄力の向上効果に乏しく、一方、２０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、１〜１０％の範囲に設定することが、油汚れに対する洗浄力の向上効果及び経済性という点から好適である。
【００３２】
上記（Ｅ）成分であるキレート剤としては、クエン酸，グルコン酸，酒石酸，リンゴ酸，コハク酸，乳酸等のヒドロキシカルボン酸及び／又はそれらの塩、ニトリロトリ酢酸，エチレンジアミンテトラ酢酸，ヒドロキシエチルエチレンジアミンテトラ酢酸，ジエチレントリアミンペンタ酢酸，メチルグリシンジ酢酸等のアミノカルボン酸及び／又はそれらの塩、アクリル酸重合体，マレイン酸重合体，アクリル酸−マレイン酸共重合体，ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸及び／又はそれらの塩等の高分子キレート剤等があげられる。
なお、これらの塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩があげられるが、これら（Ｅ）成分は、酸の形のままでもよいし、一部又は全部が塩の形でもよい。
これらのキレート剤は、洗浄力及び本組成物の貯蔵安定性を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３３】
また、上記（Ｅ）成分であるキレート剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜２０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、洗浄力及び本組成物の貯蔵安定性の向上効果に乏しく、一方、２０％を超えると、洗浄力の向上効果は飽和になり、むしろ経済的に不利となる上、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、０．５〜１０％の範囲に設定することが、経済性及び本組成物の貯蔵安定性の点から好適である。
【００３４】
上記（Ｆ）成分である水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、経済性及び本組成物の貯蔵安定性の点から、水道水、イオン交換水が好ましく用いられる。
なお、上記「水」は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、本組成物全体が１００％となるよう配合される。
【００３５】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分の必須成分とともに、必要に応じて、（Ｇ）成分としてカチオン界面活性剤を配合することができる。この（Ｇ）成分は、被洗浄面に付着している細菌や真菌類に対する除菌作用の向上に寄与し、さらなる組成物の貯蔵安定性の向上効果にも寄与する。
【００３６】
上記（Ｇ）成分であるカチオン界面活性剤としては、例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド、モノアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、トリアルキルモノメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペート等があげられる。このカチオン界面活性剤は、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
具体的には、上記モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドとしては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記モノアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムハライドとしては、ラウリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等があげられる。
また、上記アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライドとしては、炭素数が１０〜１４のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記ジアルキルジメチルアンモニウムハライドとしては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記トリアルキルモノメチルアンモニウムハライドとしては、トリラウリルモノメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートとしては、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、オクチルデシルジメチルアンモニウムアジペート等があげられる。
【００３８】
上記（Ｇ）成分としては、これらのうち、除菌効果の点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドが好ましく、なかでも、入手容易性の点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００３９】
また、上記（Ｇ）成分であるカチオン界面活性剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜３０％の範囲内に設定されることが好ましい。すなわち、０．１％未満の配合量では、除菌効果に乏しく、一方、３０％を超えても 除菌効果は飽和になり、むしろ経済的に不利になるおそれがあるからである。なお、特に、０．５〜２０％の範囲に設定することが、経済性の点から好適である。
【００４０】
また、本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、任意成分として、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、染料、香料、防腐剤、防黴剤、金属腐食抑制剤、消臭剤、帯電防止剤、消泡剤等を用いることができる。
【００４１】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上となるよう設定され、通常、１２〜１４の範囲である。すなわち、原液のｐＨが１２未満であると、油汚れに対する洗浄力に乏しくなるからである。
【実施例】
【００４２】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。本発明は、これらに限定されるものではない。
【００４３】
後記の表１〜表６の実施例１〜２５及び比較例１〜１１に示す組成の硬表面用洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、洗浄力、すすぎ性及び貯蔵安定性の各項目について評価した。なお、後記の表１〜６において用いた成分とその純分（％）は以下の通りであり、表中の数値は、各成分の含有量（純分）で示したものである。さらに、上記４つの項目の結果を後記の表１〜表６に併せて示す。
【００４４】
＊ノニオン界面活性剤１：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（三洋化成工業社製／商品名：ナロアクティーＨＮ−１００、純分１００％）
＊ノニオン界面活性剤２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（第一工業製薬社製／商品名：ノイゲンＬＰ−１００、純分１００％）
＊ノニオン界面活性剤３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（第一工業製薬社製／商品名：ＤＫＳ ＮＬ−９０、純分１００％）
＊ＥＤＴＡ・３Ｋ：エチレンジアミンテトラ酢酸・３カリウム
＊ＮＴＡ・３Ｎａ：ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム
＊ポリアクリル酸ナトリウム：ポリアクリル酸ナトリウム
（ＢＡＳＦ社製／商品名：ソカランＰＡ−３０ＣＬ、純分４５％）
＊カチオン界面活性剤１：アルキル（Ｃ１２〜１４）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（三洋化成工業社製／商品名：カチオン Ｇ−５０、純分５０％）
＊カチオン界面活性剤２：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（三洋化成工業社製／商品名：カチオン ＤＤＣ−５０、純分５０％）
【００４５】
（１）ｐＨ測定
〔測定方法〕
ｐＨメーター（東亜電波工業社製、型式：ＨＭ−３０Ｖ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって、各組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定し、以下の判定基準により判定した。
〔判定基準〕
◎：１２以上
×：１２未満
【００４６】
（２）洗浄力１：食用油モデル汚れ
〔食用油モデル汚れの調製〕
牛脂１０ｇと大豆油１０ｇとモノオレイン０．２５ｇとオイルレッド０．１ｇとをクロロホルム６０ｍｌに溶解させたものをスライドガラス（７．６ｃｍ×２．６ｃｍ）に均一に０．５ｍｌ塗布した。これを室温で４８時間乾燥させてテストピースとした。
〔試験方法〕
上記にて作成したテストピースを、水道水で１００倍に希釈した各組成物の水溶液に４枚浸漬し、スターラーを用いて撹拌した。３分後に取り出し、溜め水ですすぎ、一昼夜風乾した。
モデル汚れの落ち具合を重量で量り、次式により洗浄率を求めて、以下の判定基準により判定した。
洗浄率（％）＝（洗浄力試験により除去された汚れの重量）／（洗浄力試験前に付着していた汚れの重量）×１００
〔判定基準〕
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７０％以上９０％未満
△：洗浄率５０％以上７０％未満
×：洗浄率５０％未満
【００４７】
（３）洗浄力２：床モデル汚れ
〔床モデル汚れの調製〕
ＪＩＳ Ｌ １０２３の８．１に規定されたカーペットの汚れ試験用標準汚染物質５０ｇ、カラーブラックＭＡ−１００（三菱化学社製カーボンブラック）２ｇ、スピンドルオイル＃１（日本石油精製社製）１０ｇ、エクゾールＤ−４０（エクソン化学社製溶剤）３８ｇを混合し、床モデル汚れを調製した。
上記床モデル汚れ３ｍｌをビニル床タイル（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に均一に塗布し、５０℃にて１日間乾燥させた後、３ｃｍ×７．５ｃｍに切断してテストピースとした。
〔試験方法〕
上記にて作成したテストピースに、水道水を用いて４０倍に希釈した各組成物の溶液３ｍｌを滴下し、２分後にウォッシャビリティーテスター（テスター産業社製）を用いて、白色パッド（４ｃｍ×８ｃｍ）で２５往復させて洗浄力試験を行った。試験後、一定水量の水道水にて５秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。
試験前後のテストピースの明度を、色彩色差計（ミノルタ社製、型式：ＣＲ−３３１）を用いて測定し、次式にて洗浄率を求めて、以下の判定基準により判定した。
洗浄率（％）＝（洗浄後の明度−洗浄前の明度）／（汚れ付着前の明度−洗浄前の明度）×１００
〔判定基準〕
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７０％以上９０％未満
△：洗浄率５０％以上７０％未満
×：洗浄率５０％未満
【００４８】
（４）すすぎ性
〔試験方法〕
床面に、水道水を用いて４０倍に希釈した各組成物の溶液を１００ｍｌ／ｍ２になるように塗布し、デッキブラシ（ジョンソン・プロフェッショナル社製）で床面のこすり洗いを行った。その後、一定水量の水道水ですすいだ時の泡の消失度合いを目視で評価し、以下の判定基準により判定した。
〔判定基準〕
◎：泡がすばやく消失し、すすぎ性が非常に良い。
○：泡がすぐに消失し、すすぎ性が良い。
△：泡がやや消失しにくく、すすぎ性が悪い。（実用性に欠ける。）
×：泡がほとんど消失せず、すすぎ性が非常に悪い。
【００４９】
（５）貯蔵安定性１：低温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、冷凍冷蔵庫（ホシザキ社製、型式：ＨＲＦ−９０Ｐ型）により５℃の雰囲気下に置き、３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５０】
（６）貯蔵安定性２：常温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、室温（１０〜３０℃）にて３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５１】
（７）貯蔵安定性３：高温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、恒温槽（ヤマト科学社製、型式：ＩＳ８２）により５０℃の雰囲気下に置き、３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
上記の結果から実施例１〜２５品は、ｐＨが１２以上であり、洗浄力、すすぎ性、貯蔵安定性のいずれの試験項目においても、良好な性能を示すことがわかる。
【００５９】
一方、（Ａ）成分のノニオン界面活性剤を含まない比較例１品は、洗浄力及び貯蔵安定性に劣ることがわかり、（Ａ）成分の含有量が過剰である比較例２品は、すすぎ性及び貯蔵安定性に劣ることがわかる。また、（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤を含まない比較例３品は、洗浄力に劣ることがわかり、（Ｂ）成分の含有量が過剰である比較例４品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００６０】
そして、（Ｃ）成分の水溶性溶剤を含まない比較例５品は、洗浄力及びすすぎ性に劣り、（Ｃ）成分の含有量が過剰である比較例６品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。また、（Ｄ）成分のアルカリ剤を含まない比較例７品は、洗浄力に劣ることがわかり、（Ｄ）成分の含有量が過剰である比較例８品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。そして、（Ｅ）成分のキレート剤を含まない比較例９品は、洗浄力及び貯蔵安定性に劣り、（Ｅ）成分の含有量が過剰である比較例１０品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００６１】
また、組成物原液におけるｐＨが１２未満である比較例１１は、洗浄力に劣ることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄力と組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れた硬表面用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、油汚れの洗浄力と低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる硬表面用洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等においては、調理台や調理機器周辺はもとより、床にも、調理する際に油が飛び散ったり、それが拡散することで油汚れが堆積しやすい。この状態のままでは不衛生なばかりでなく、すべりや転倒のおそれが生じてしまうため、頻繁に床面を洗浄する必要がある。このための洗浄剤としては、従来、アルカリ剤や界面活性剤を主剤にしたものが用いられている。このほか、近年では、オレンジオイルやリモネン等のテルペン系炭化水素溶剤を用いた洗浄剤も提案されてきた。
【０００３】
このような洗浄剤としては、例えば、特定のテルペン系炭化水素溶剤、親水性界面活性剤及び親水性有機溶剤を含有する洗浄剤組成物が、芳香性に優れ、皮膚や環境に悪影響を与えず、洗浄力に優れたものとして提案されている（特許文献１を参照）。
また、特定のグリセリルエーテル、テルペン系炭化水素、界面活性剤、ビルダー又はアルカリ剤並びに水を含有する液体洗浄剤組成物が、油汚れや石けんかす汚れに対する洗浄力に優れ、基材に対する損傷性が低く、台所まわり用及び浴室用用途に好適に用いられるものとして提案されている（特許文献２を参照）。
しかしながら、これらの洗浄剤は、加熱又は長時間の付着により硬表面上に堅固に付着した油汚れに対する洗浄力が不十分であり、さらなる洗浄力の改善が求められている。また、泡立ちが大きいため床面等のすすぎ性に劣り、すすぎ作業に多量のすすぎ水や時間が必要となるという欠点もあり、いまだ改良の余地が残されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２９２３９０号公報
【特許文献２】特開平１１−２５６２００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、油汚れの洗浄力と低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる硬表面用洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的を達成する硬表面用洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％、及び（Ｆ）水を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
【０００７】
さらに、（Ｇ）カチオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％を含有することを特徴とする上記硬表面用洗浄剤組成物を第２の要旨とする。
【０００８】
また、上記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである上記硬表面用洗浄剤組成物を第３の要旨とし、上記（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤が、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素である上記硬表面用洗浄剤組成物を第４の要旨とする。
【０００９】
そして、上記（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、グリコール系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種である上記硬表面用洗浄剤組成物を第５の要旨とし、上記（Ｄ）成分のアルカリ剤が、無機アルカリ性物質である上記硬表面用洗浄剤組成物を第６の要旨とする。上記（Ｅ）成分のキレート剤が、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩、アミノカルボン酸及び／又はその塩並びに高分子キレート剤から選ばれる少なくとも１種である上記硬表面用洗浄剤組成物を第７の要旨とする。
【００１０】
さらに、床用用途である上記硬表面用洗浄剤組成物を第８の要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、ノニオン界面活性剤（Ａ成分）、テルペン系炭化水素溶剤（Ｂ成分）、水溶性溶剤（Ｃ成分）、アルカリ剤（Ｄ成分）、キレート剤（Ｅ成分）及び水（Ｆ成分）を含有、又は、さらにカチオン界面活性剤（Ｇ成分）を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で１２以上とアルカリ性に設定されていることにより、加熱又は長時間の付着により硬表面上に堅固に付着した油汚れに対する洗浄力と、低温乃至高温時における組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れた効果を発揮する。そのため、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、硬表面の洗浄、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、その主成分として、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤、（Ｃ）水溶性溶剤、（Ｄ）アルカリ剤、（Ｅ）キレート剤及び（Ｆ）水を含有、又は、さらに（Ｇ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴としている。
【００１４】
上記（Ａ）成分であるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルがあげられる。これらは、被洗浄物を洗浄する目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１５】
これらのうち、低泡性、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び油汚れの乳化性の点から、下記の一般式（１）で示されるものが好ましく用いられる。
【００１６】
（化１）
Ｒ１―（Ａ０）ｍ−Ｒ２ ・・・（１）
［Ｒ１は、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基，アルケニル基，アルキルフェニル基又はアルケニルフェニル基を示し、Ｒ２は、水素，メチル基又はエチル基のいずれかを示す。Ａ０はアルキレンオキサイドであり、具体的には、エチレンオキサイド，プロピレンオキサイド，ブチレンオキサイドがあげられる。また、ｍは、アルキレンオキサイドの付加モル数を示す。］
【００１７】
上記一般式（１）で示されるものとしては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等があげられる。
【００１８】
なかでも、油汚れに対する洗浄力及び浸透性の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。そして、上記Ｒ１の炭素数は、洗浄力の点から６〜２４の範囲が好ましく、ｍは、洗浄力の点から２〜１５が好ましい。そして、洗浄力及び経済性の点から、例えば、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）付加物、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）プロピレンオキサイド（２〜１５モル）付加物が好ましく用いられる。
【００１９】
また、上記（Ａ）成分であるノニオン界面活性剤の配合量は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物（以下、本組成物と略すこともある）全体に対し、０．１〜３０質量％（以下、％と略す）の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び油汚れの乳化性に乏しくなるとともに、本組成物の貯蔵安定性にも乏しくなり、一方、３０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるとともに、すすぎ性にも乏しくなるからである。なお、特に、１〜１５％の範囲に設定することが、油汚れに対する洗浄力、すすぎ性及び経済性の点から好適である。
【００２０】
上記（Ｂ）成分であるテルペン系炭化水素溶剤としては、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素があげられる。
モノテルペン系炭化水素としては、イソプレン骨格（Ｃ５Ｈ８）を２つ持つものがあげられ、より具体的には、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ρ−シメン、δ−３−カレン及びサビネン等があげられる。また、セスキテルペン系炭化水素としては、イソプレン骨格（Ｃ５Ｈ８）を３つ持つものがあげられ、より具体的には、カマズレン、カリオフィレン、ビサボレン、アスレン、セドレン及びファーネッセン等があげられる。
これらテルペン系炭化水素溶剤は、洗浄力を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上記（Ｂ）成分のうち、洗浄力の向上効果の点から、モノテルペン系炭化水素が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の点から、Ｄ−リモネン及び／又はＬ−リモネンが好ましく用いられる。
【００２２】
また、上記（Ｂ）成分であるテルペン系炭化水素溶剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．００１〜１０％の範囲内に設定される。すなわち、０．００１％未満の配合量では、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の向上効果に乏しく、一方、１０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、０．０１〜５％の範囲に設定することが、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性という点から好適であり、さらに、０．０１〜２％の範囲に設定することが、本組成物の貯蔵安定性の点からより好適である。
【００２３】
上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤としては、グリコールエーテル系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物があげられ、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。この水溶性溶剤は、上記（Ｂ）成分と相乗的に作用して油汚れに対する洗浄力の向上に寄与するもので、洗浄力の向上、特に、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性を向上させる目的で配合される。また、この水溶性溶剤は、すすぎ性の向上にも寄与する。
【００２４】
上記グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル, エチレングリコールモノエチルエーテル, エチレングリコールモノプロピルエーテル, エチレングリコールモノブチルエーテル，エチレングリコールジメチルエーテル, エチレングリコールジエチルエーテル, エチレングリコールジプロピルエーテル, エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル, ジエチレングリコールモノエチルエーテル, ジエチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールジメチルエーテル, ジエチレングリコールジエチルエーテル, ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル, プロピレングリコールモノブチルエーテル, プロピレングリコールモノフェニルエーテル，プロピレングリコールジメチルエーテル, プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル, ジプロピレングリコールモノブチルエーテル，ジプロピレングリコールジメチルエーテル, ジプロピレングリコールジブチルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル類、プロピレングリコール，ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類等があげられる。
【００２５】
上記アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メトキシブチルアルコール、ベンジルアルコール、３―メチル―３―メトキシブタノール等があげられる。
【００２６】
上記ピロリドン化合物としては、２―ピロリドン、３−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ―メチル−２−ピロリドン，Ｎ―エチル−２−ピロリドン，Ｎ―プロピル―２−ピロリドン等のＮ−アルキル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン，５−エチル−２−ピロリドン，５−プロピル−２−ピロリドン等の５−アルキル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル―３−ピロリドン，Ｎ−エチル―３−ピロリドン，Ｎ−プロピル―３−ピロリドン等のＮ−アルキル―３−ピロリドン等があげられる。
【００２７】
上記（Ｃ）成分のうち、すすぎ性、油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性の点から、グリコールエーテル系溶剤が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れへの浸透性、汚れの溶解性及び経済性の点から、ジエチレングリコールエーテル類が好ましく用いられる。
【００２８】
また、上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜３０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、すすぎ性、洗浄力、特に油汚れへの浸透性及び汚れの溶解性に乏しく、一方、３０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、１〜１５％の範囲に設定することが、組成物の貯蔵安定性及び経済性という点から好適である。
【００２９】
上記（Ｄ）成分であるアルカリ剤としては、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム，ケイ酸カリウム等のケイ酸塩等の無機アルカリ性物質、アンモニア，モルホリン，アルカノールアミン等の有機アルカリ性物質があげられる。このアルカリ剤は、油汚れに対する洗浄力を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記（Ｄ）成分のうち、油汚れに対する洗浄力の向上の点から、無機アルカリ性物質が好ましく用いられるが、なかでも、油汚れに対する洗浄力の向上及び経済性の点から、炭酸塩及び／又は水酸化物が好ましく用いられる。
【００３１】
また、上記（Ｄ）成分であるアルカリ剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜２０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、油汚れに対する洗浄力の向上効果に乏しく、一方、２０％を超えると、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、１〜１０％の範囲に設定することが、油汚れに対する洗浄力の向上効果及び経済性という点から好適である。
【００３２】
上記（Ｅ）成分であるキレート剤としては、クエン酸，グルコン酸，酒石酸，リンゴ酸，コハク酸，乳酸等のヒドロキシカルボン酸及び／又はそれらの塩、ニトリロトリ酢酸，エチレンジアミンテトラ酢酸，ヒドロキシエチルエチレンジアミンテトラ酢酸，ジエチレントリアミンペンタ酢酸，メチルグリシンジ酢酸等のアミノカルボン酸及び／又はそれらの塩、アクリル酸重合体，マレイン酸重合体，アクリル酸−マレイン酸共重合体，ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸及び／又はそれらの塩等の高分子キレート剤等があげられる。
なお、これらの塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩があげられるが、これら（Ｅ）成分は、酸の形のままでもよいし、一部又は全部が塩の形でもよい。
これらのキレート剤は、洗浄力及び本組成物の貯蔵安定性を向上させる目的で配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３３】
また、上記（Ｅ）成分であるキレート剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜２０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、洗浄力及び本組成物の貯蔵安定性の向上効果に乏しく、一方、２０％を超えると、洗浄力の向上効果は飽和になり、むしろ経済的に不利となる上、本組成物の貯蔵安定性に乏しくなるからである。なお、特に、０．５〜１０％の範囲に設定することが、経済性及び本組成物の貯蔵安定性の点から好適である。
【００３４】
上記（Ｆ）成分である水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、経済性及び本組成物の貯蔵安定性の点から、水道水、イオン交換水が好ましく用いられる。
なお、上記「水」は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、本組成物全体が１００％となるよう配合される。
【００３５】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分の必須成分とともに、必要に応じて、（Ｇ）成分としてカチオン界面活性剤を配合することができる。この（Ｇ）成分は、被洗浄面に付着している細菌や真菌類に対する除菌作用の向上に寄与し、さらなる組成物の貯蔵安定性の向上効果にも寄与する。
【００３６】
上記（Ｇ）成分であるカチオン界面活性剤としては、例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド、モノアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、トリアルキルモノメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペート等があげられる。このカチオン界面活性剤は、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
具体的には、上記モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドとしては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記モノアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムハライドとしては、ラウリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等があげられる。
また、上記アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライドとしては、炭素数が１０〜１４のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記ジアルキルジメチルアンモニウムハライドとしては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記トリアルキルモノメチルアンモニウムハライドとしては、トリラウリルモノメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
上記ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートとしては、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、オクチルデシルジメチルアンモニウムアジペート等があげられる。
【００３８】
上記（Ｇ）成分としては、これらのうち、除菌効果の点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドが好ましく、なかでも、入手容易性の点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００３９】
また、上記（Ｇ）成分であるカチオン界面活性剤の配合量は、本組成物全体に対し、０．１〜３０％の範囲内に設定されることが好ましい。すなわち、０．１％未満の配合量では、除菌効果に乏しく、一方、３０％を超えても 除菌効果は飽和になり、むしろ経済的に不利になるおそれがあるからである。なお、特に、０．５〜２０％の範囲に設定することが、経済性の点から好適である。
【００４０】
また、本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、任意成分として、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、染料、香料、防腐剤、防黴剤、金属腐食抑制剤、消臭剤、帯電防止剤、消泡剤等を用いることができる。
【００４１】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上となるよう設定され、通常、１２〜１４の範囲である。すなわち、原液のｐＨが１２未満であると、油汚れに対する洗浄力に乏しくなるからである。
【実施例】
【００４２】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。本発明は、これらに限定されるものではない。
【００４３】
後記の表１〜表６の実施例１〜２５及び比較例１〜１１に示す組成の硬表面用洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、洗浄力、すすぎ性及び貯蔵安定性の各項目について評価した。なお、後記の表１〜６において用いた成分とその純分（％）は以下の通りであり、表中の数値は、各成分の含有量（純分）で示したものである。さらに、上記４つの項目の結果を後記の表１〜表６に併せて示す。
【００４４】
＊ノニオン界面活性剤１：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（三洋化成工業社製／商品名：ナロアクティーＨＮ−１００、純分１００％）
＊ノニオン界面活性剤２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（第一工業製薬社製／商品名：ノイゲンＬＰ−１００、純分１００％）
＊ノニオン界面活性剤３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（第一工業製薬社製／商品名：ＤＫＳ ＮＬ−９０、純分１００％）
＊ＥＤＴＡ・３Ｋ：エチレンジアミンテトラ酢酸・３カリウム
＊ＮＴＡ・３Ｎａ：ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム
＊ポリアクリル酸ナトリウム：ポリアクリル酸ナトリウム
（ＢＡＳＦ社製／商品名：ソカランＰＡ−３０ＣＬ、純分４５％）
＊カチオン界面活性剤１：アルキル（Ｃ１２〜１４）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（三洋化成工業社製／商品名：カチオン Ｇ−５０、純分５０％）
＊カチオン界面活性剤２：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（三洋化成工業社製／商品名：カチオン ＤＤＣ−５０、純分５０％）
【００４５】
（１）ｐＨ測定
〔測定方法〕
ｐＨメーター（東亜電波工業社製、型式：ＨＭ−３０Ｖ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって、各組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定し、以下の判定基準により判定した。
〔判定基準〕
◎：１２以上
×：１２未満
【００４６】
（２）洗浄力１：食用油モデル汚れ
〔食用油モデル汚れの調製〕
牛脂１０ｇと大豆油１０ｇとモノオレイン０．２５ｇとオイルレッド０．１ｇとをクロロホルム６０ｍｌに溶解させたものをスライドガラス（７．６ｃｍ×２．６ｃｍ）に均一に０．５ｍｌ塗布した。これを室温で４８時間乾燥させてテストピースとした。
〔試験方法〕
上記にて作成したテストピースを、水道水で１００倍に希釈した各組成物の水溶液に４枚浸漬し、スターラーを用いて撹拌した。３分後に取り出し、溜め水ですすぎ、一昼夜風乾した。
モデル汚れの落ち具合を重量で量り、次式により洗浄率を求めて、以下の判定基準により判定した。
洗浄率（％）＝（洗浄力試験により除去された汚れの重量）／（洗浄力試験前に付着していた汚れの重量）×１００
〔判定基準〕
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７０％以上９０％未満
△：洗浄率５０％以上７０％未満
×：洗浄率５０％未満
【００４７】
（３）洗浄力２：床モデル汚れ
〔床モデル汚れの調製〕
ＪＩＳ Ｌ １０２３の８．１に規定されたカーペットの汚れ試験用標準汚染物質５０ｇ、カラーブラックＭＡ−１００（三菱化学社製カーボンブラック）２ｇ、スピンドルオイル＃１（日本石油精製社製）１０ｇ、エクゾールＤ−４０（エクソン化学社製溶剤）３８ｇを混合し、床モデル汚れを調製した。
上記床モデル汚れ３ｍｌをビニル床タイル（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に均一に塗布し、５０℃にて１日間乾燥させた後、３ｃｍ×７．５ｃｍに切断してテストピースとした。
〔試験方法〕
上記にて作成したテストピースに、水道水を用いて４０倍に希釈した各組成物の溶液３ｍｌを滴下し、２分後にウォッシャビリティーテスター（テスター産業社製）を用いて、白色パッド（４ｃｍ×８ｃｍ）で２５往復させて洗浄力試験を行った。試験後、一定水量の水道水にて５秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。
試験前後のテストピースの明度を、色彩色差計（ミノルタ社製、型式：ＣＲ−３３１）を用いて測定し、次式にて洗浄率を求めて、以下の判定基準により判定した。
洗浄率（％）＝（洗浄後の明度−洗浄前の明度）／（汚れ付着前の明度−洗浄前の明度）×１００
〔判定基準〕
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７０％以上９０％未満
△：洗浄率５０％以上７０％未満
×：洗浄率５０％未満
【００４８】
（４）すすぎ性
〔試験方法〕
床面に、水道水を用いて４０倍に希釈した各組成物の溶液を１００ｍｌ／ｍ２になるように塗布し、デッキブラシ（ジョンソン・プロフェッショナル社製）で床面のこすり洗いを行った。その後、一定水量の水道水ですすいだ時の泡の消失度合いを目視で評価し、以下の判定基準により判定した。
〔判定基準〕
◎：泡がすばやく消失し、すすぎ性が非常に良い。
○：泡がすぐに消失し、すすぎ性が良い。
△：泡がやや消失しにくく、すすぎ性が悪い。（実用性に欠ける。）
×：泡がほとんど消失せず、すすぎ性が非常に悪い。
【００４９】
（５）貯蔵安定性１：低温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、冷凍冷蔵庫（ホシザキ社製、型式：ＨＲＦ−９０Ｐ型）により５℃の雰囲気下に置き、３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５０】
（６）貯蔵安定性２：常温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、室温（１０〜３０℃）にて３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５１】
（７）貯蔵安定性３：高温安定性
〔試験方法〕
各組成物を２５０ｍＬのガラス瓶に入れ、恒温槽（ヤマト科学社製、型式：ＩＳ８２）により５０℃の雰囲気下に置き、３ケ月間保管した。３ヶ月後の各組成物の外観を目視により観察し、以下の判定基準で評価した。
〔判定基準〕
◎：組成物中に、沈殿、変色、分離が全く見られなかった。
○：組成物中に、沈殿、変色、分離がわずかに認められた。
△：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子がはっきり認められた。（実用性に欠ける。）
×：組成物中に、沈殿、変色、分離の様子が著しく認められた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
上記の結果から実施例１〜２５品は、ｐＨが１２以上であり、洗浄力、すすぎ性、貯蔵安定性のいずれの試験項目においても、良好な性能を示すことがわかる。
【００５９】
一方、（Ａ）成分のノニオン界面活性剤を含まない比較例１品は、洗浄力及び貯蔵安定性に劣ることがわかり、（Ａ）成分の含有量が過剰である比較例２品は、すすぎ性及び貯蔵安定性に劣ることがわかる。また、（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤を含まない比較例３品は、洗浄力に劣ることがわかり、（Ｂ）成分の含有量が過剰である比較例４品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００６０】
そして、（Ｃ）成分の水溶性溶剤を含まない比較例５品は、洗浄力及びすすぎ性に劣り、（Ｃ）成分の含有量が過剰である比較例６品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。また、（Ｄ）成分のアルカリ剤を含まない比較例７品は、洗浄力に劣ることがわかり、（Ｄ）成分の含有量が過剰である比較例８品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。そして、（Ｅ）成分のキレート剤を含まない比較例９品は、洗浄力及び貯蔵安定性に劣り、（Ｅ）成分の含有量が過剰である比較例１０品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００６１】
また、組成物原液におけるｐＨが１２未満である比較例１１は、洗浄力に劣ることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、
（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、
（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、
（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％、及び
（Ｆ）水
を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、
（Ｇ）カチオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％
を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである請求項１又は２に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤が、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素である請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、グリコール系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項６】
上記（Ｄ）成分のアルカリ剤が、無機アルカリ性物質である請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項７】
上記（Ｅ）成分のキレート剤が、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩、アミノカルボン酸及び／又はその塩並びに高分子キレート剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項８】
床用用途である請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％、
（Ｂ）テルペン系炭化水素溶剤 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）水溶性溶剤 ０．１〜３０質量％、
（Ｄ）アルカリ剤 ０．１〜２０質量％、
（Ｅ）キレート剤 ０．１〜２０質量％、及び
（Ｆ）水
を含有し、且つ、原液におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１２以上に設定されていることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、
（Ｇ）カチオン界面活性剤 ０．１〜３０質量％
を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである請求項１又は２に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｂ）成分のテルペン系炭化水素溶剤が、モノテルペン系炭化水素及び／又はセスキテルペン系炭化水素である請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、グリコール系溶剤、アルコール及びピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項６】
上記（Ｄ）成分のアルカリ剤が、無機アルカリ性物質である請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項７】
上記（Ｅ）成分のキレート剤が、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩、アミノカルボン酸及び／又はその塩並びに高分子キレート剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項８】
床用用途である請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００６−８８０１（Ｐ２００６−８８０１Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８６３７９（Ｐ２００４−１８６３７９）
【出願日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９８０２８６４８）ジョンソン・プロフェッショナル株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９８０２８６４８）ジョンソン・プロフェッショナル株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
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