磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末
【課題】 本発明は、磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末に関するものであり、磁性塗料中における分散性に優れると共に、磁気記録媒体のノイズをより低減できる六方晶フェライト粒子粉末に関するものである。
【解決手段】 六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が下記式（１）の関係にある磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【解決手段】 六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が下記式（１）の関係にある磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末に関するものであり、詳しくは、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係を有する、分散性に優れた六方晶フェライト粒子粉末に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録技術は、従来、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用等をはじめとしてさまざまな分野で幅広く用いられている。近年、機器の小型軽量化、記録の長時間化及び記録容量の増大等が求められており、記録媒体に対しては、記録密度のより一層の向上が望まれている。
【０００３】
従来の磁気記録媒体に対してより高密度記録を行うためには、高いＣ／Ｎ比が必要であり、ノイズ（Ｎ）が低く、再生出力（Ｃ）が高いことが求められている。近年では、これまで用いられていた誘導型磁気ヘッドに替わり、磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）や巨大磁気抵抗型ヘッド（ＧＭＲヘッド）等の高感度ヘッドが開発されており、これらは誘導型磁気ヘッドに比べて再生出力が得られやすいことから、高いＣ／Ｎ比を得るためには、出力を上げるよりもノイズを低減する方が重要となってきている。
【０００４】
磁気記録媒体のノイズは、粒子性ノイズと磁気記録媒体の表面性に起因して発生する表面性ノイズに大別される。粒子性ノイズの場合、粒子サイズの影響が大きく、微粒子であるほどノイズ低減に有利であることから、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末の粒子サイズはできるだけ小さいことが求められている。
【０００５】
一般に、微粒子、且つ、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び六方晶フェライト粒子粉末等が知られており、六方晶フェライト粒子粉末は針状の金属磁性粒子粉末に比べ短波長領域で高い出力が得られるという特徴があり、再生にＭＲヘッドやＧＭＲヘッドを用いた高密度記録の磁気記録媒体用磁性粉末として非常に有望である。
【０００６】
六方晶フェライト粒子粉末の製法としては、所望のフェライト組成になるように混合した原材料とガラス形成物質を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得るガラス結晶化法（特許文献１）、所望のフェライト組成のアルカリ性懸濁液を１００℃以上で液相加熱し、洗浄・乾燥した後９００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る水熱合成法（特許文献２）、所望のフェライト組成の金属塩溶液をアルカリで中和し、得られた鉄塩とバリウム塩の共沈物を水洗・乾燥した後８００℃で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る共沈−焼成法（特許文献３）及び共沈物の形成を逆ミセル法により行った共沈−焼成法（特許文献４）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−５２９９号公報
【特許文献２】特開平２−９７２３号公報
【特許文献３】特開平７−１７２８３９号公報
【特許文献４】特開２００７−９１５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであると共に、平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にある磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は未だ得られていない。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【０００９】
即ち、前出特許文献１〜４に記載の六方晶フェライト粒子粉末は、いずれも、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであると共に、本発明が好ましいとする平均板面径（Ｌ）に対するＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）の関係を満たしていない。
【００１０】
そこで、本発明は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係を有する、分散性に優れた六方晶フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】
即ち、本発明は、六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、該六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である（本発明１）。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００１３】
また、本発明は、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であることを特徴とする本発明１の磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である（本発明２）。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れると共に、これを磁気記録媒体の磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１６】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末について述べる。
【００１７】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００１８】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる１種又は２種以上の元素を含有するマグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライト微粒子粉末又はＷ型フェライト微粒子粉末、あるいはそれらの原子の一部が他の元素で置換された六方晶フェライト粒子粉末である。置換元素としては、具体的にはＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｙ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｂ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｐｒ、Ｂｉ、Ｗ、Ｒｅ、Ｔｅ等の元素を１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径は１０〜２０ｎｍであり、好ましくは１１〜２０ｎｍ、より好ましくは１２〜２０ｎｍである。六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径が２０ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きいため、粒子性ノイズをより低減することが難しく、高いＣ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。また、平均板面径が１０ｎｍ以下である場合には、磁性粒子粉末の微細化に伴う熱揺らぎの影響が大きくなるため好ましくない。
【００２０】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の板状比（平均板面径と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）は１．５〜１０．０が好ましく、より好ましくは１．７５〜８．０、更により好ましくは２．０〜６．０である。板状比が１０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下すると共に、粘度が増加する場合があるため好ましくない。
【００２１】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）との関係は下記式（１）で表される。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００２２】
平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）との関係が上記式（１）の範囲にある場合、これを用いて磁気記録媒体を作製する際、磁性塗料中における分散性が向上するため、表面性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
【００２３】
本発明に係る磁気記録媒体用磁性微粒子粉末のＢＥＴ比表面積値の下限値は、前述の式（１）で表される値である。また、その上限値は１７０ｍ２／ｇであることが好ましく、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ、更により好ましくは１５０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１７０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００２４】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力（Ｈｃ）が９５．５〜３９７．９ｋＡ／ｍが好ましく、より好ましくは１１９．４〜３１８．３ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ２／ｋｇが好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ２／ｋｇである。
【００２５】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、必要により、六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等」という。）で被覆しておいてもよい。アルミニウムの水酸化物等で被覆処理を行うことにより、磁性塗料中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、所望の分散度がより得られ易い。
【００２６】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末を得るための製造法としては、所望のフェライト組成になるように混合した原材料とガラス形成物質を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得るガラス結晶化法、所望のフェライト組成のアルカリ性懸濁液を１００℃以上で液相加熱し、洗浄・乾燥した後９００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る水熱合成法、所望のフェライト組成の金属塩溶液をアルカリで中和し、得られた鉄塩とバリウム塩の共沈物を水洗・乾燥した後８００℃で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る共沈−焼成法等があるが、前述の特性を満たすものであれば特に限定されない。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００２８】
六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径及び平均厚さは、透過型電子顕微鏡を用いて粒子の写真を撮影し、該写真を用いて粒子３６０個以上について板面径、厚さをそれぞれ測定し、その平均値で粒子の平均板面径及び平均厚さを示した。なお、粒子の選定基準としては、粒子同士が重なっており、境界がはっきりしていないものは測定を行わないものとした。
【００２９】
板状比は、平均板面径と平均厚さとの比で示した。
【００３０】
比表面積値は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム株式会社製）を用いて、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００３１】
六方晶フェライト粒子粉末に含有される各種元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００３２】
六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。
【００３３】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の磁気記録媒体における特性を評価・確認するため、以下に示す方法で磁気テープを作製し評価した。
【００３４】
非磁性下地層形成用の非磁性塗料組成
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １１．８重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １１．８重量部、
シクロヘキサノン ７８．３重量部、
メチルエチルケトン １９５．８重量部、
トルエン １１７．５重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ３．０重量部、
潤滑剤（ブチルステアレート） １．０重量部。
【００３５】
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７２ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。
【００３６】
次いで、上記非磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。
【００３７】
上記非磁性下地層用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。
【００３８】
磁気記録層形成用の磁性塗料組成
六方晶フェライト粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １２．５重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 ７．５重量部、
研磨剤（ＡＫＰ−５０） ５．０重量部、
カーボンブラック ２．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部、
シクロヘキサノン １７０．０重量部、
メチルエチルケトン １７０．０重量部。
【００３９】
六方晶フェライト粒子粉末と研磨剤、カーボンブラック、結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７６ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて４０分間混練して混練物を得た。
【００４０】
次いで、上記磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用磁性塗料を調整した。
【００４１】
上記磁気記録層用塗料を、乾燥後の厚さが１．５μｍになるよう前記非磁性下地層の上に塗布した後、磁場中において配向・乾燥した。その後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、１２．７ｍｍ幅にスリットして磁気テープを得た。
【００４２】
磁気テープの磁気特性のうち保磁力値Ｈｃと角形比Ｂｒ／Ｂｍは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。
【００４３】
磁気テープの磁気特性のうち保磁力分布ＳＦＤは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて、印加磁場が０〜３９７．９ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を７９．６（ｋＡ／ｍ）／分とし、３９７．９〜１，１９３．７ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を３９７．９（ｋＡ／ｍ）／分として測定した。
【００４４】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて測定した。
【００４５】
磁気テープの塗膜表面の光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【００４６】
磁気テープの塗膜の表面粗度Ｒａは、「ＺＹＧＯ ＮｅｗＶｉｅｗ６００Ｓ」（ＺＹＧＯ株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【００４７】
磁気テープの電磁変換特性は、ドラムテスターを用い、記録ヘッドにはＭＩＧヘッドを、再生用ヘッドにはＭＲヘッドを用いて測定を行った。ヘッドと磁気テープとの相対速度は２．５ｍ／ｓｅｃとし、記録周波数１０ＭＨｚにおける再生信号出力（Ｃ）及び記録周波数９ＭＨｚにおける出力をノイズ信号出力（Ｎ）を、それぞれ後出参考例２−１を０ｄＢ（基準テープ）として、基準テープに対する相対値として求めた。またＣ／Ｎはこれら再生信号出力（Ｃ）とノイズ信号出力（Ｎ）を用いて示した。
【００４８】
＜実施例１：磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の製造＞
ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ ０．７９８ｍｏｌ、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ ６．００ｍｏｌ、ＮｉＣｌ２ ０．１８ｍｏｌ、ＴｉＣｌ４ ０．１８ｍｏｌに純水を加えて溶解し、７Ｌの混合溶液を調製した。次いで、１８．５５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液５Ｌを攪拌させながら前記混合溶液を２００ｍＬ／ｍｉｎ．の流量でＮａＯＨ水溶液中に添加した後、８０℃で６時間反応を行った。次に、純水を用いて十分に水洗し、共沈物を含む１０Ｌのスラリーとした後、フラックスとしてＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを前記スラリー１Ｌに対して１００ｇ添加し、ろ過・乾燥して共沈物を得た。
【００４９】
次いで、得られた共沈物を空気雰囲気下、７２０℃の温度で４時間焼成し、得られた焼成物に純水１Ｌを加えて分散スラリーとした。得られたスラリーを、塩酸を用いてｐＨ値を２に調製して６０分保持して酸処理を行い、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ値を５に調整した後、水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、実施例１の六方晶フェライト粒子粉末を得た。
【００５０】
得られた六方晶フェライト粒子粉末は板状であり、平均板面径は１８．９ｎｍ、平均厚みは５．８ｎｍ、板状比は３．３、ＢＥＴ比表面積値（実測値）は８８．８ｍ２／ｇであり、保磁力値（Ｈｃ）は１６５．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）は４６．５Ａｍ２／ｋｇであった。
【００５１】
実施例２：
ＢａＣｌ２ ・２Ｈ２ Ｏ ０．０８ｍｏｌ、ＦｅＣｌ３／６Ｈ２Ｏ ０．６０ｍｏｌ、ＮｉＣｌ２ ０．０２４ｍｏｌ、ＴｉＣｌ４ ０．０２４ｍｏｌに純水を加えて溶解し、０．７Ｌの混合溶液を調製した。次いで、１８．５５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液０．５Ｌを攪拌させながら、前記混合溶液を２０ｍＬ／ｍｉｎ．の流量でＮａＯＨ水溶液中に添加し、オートクレーブを用いて１５０℃で６時間反応を行った後、室温まで冷却した。反応溶液を「超音波ホモジナイザー ＳｏｎｉｆｉｅｒＩＩ ｍｏｄｅｌ ４５０Ｄ」（ＢＲＡＮＳＯＮ株式会社製）を用いて１０分間攪拌後、純水を用いて十分に水洗し、六方晶フェライト粒子の種晶を含む１Ｌのスラリーとした後、フラックスとしてＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを前記スラリー１Ｌに対して１００ｇ添加し、ろ過・乾燥して六方晶フェライト粒子の種晶を得た。
【００５２】
次いで、得られた六方晶フェライト粒子の種晶を空気雰囲気下、７２０℃の温度で４時間焼成し、得られた焼成物に純水１Ｌを加えて分散スラリーとした。得られたスラリーを、塩酸を用いてｐＨ値を２に調製して６０分保持して酸処理を行い、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ値を５に調整した後、水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、実施例２の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５３】
実施例３：
ＢａＣＯ３ ２４．７ｍｍｏｌ、Ｈ３ＢＯ３ ３４．１ｍｍｏｌ、Ｆｅ２Ｏ３ １９．８ｍｍｏｌ、Ｃｏ３Ｏ４ ０．４４ｍｍｏｌ、ＺｎＯ １．１２ｍｍｏｌ、Ｎｂ２Ｏ５ ０．２８ｍｍｏｌ、ＺｒＯ２ ０．１４ｍｍｏｌを十分に混合し、白金ルツボに混合原料を入れて、１３３０℃で加熱溶融した後、（均質化した）溶融物を急冷（圧延）し、非晶質体を作製した。得られた非晶質体を６００℃で３時間保持して六方晶フェライト結晶を析出させた。析出物を粉砕した後、１０％の酢酸溶液中で、溶液温度を８０℃以上に制御しながら、４時間攪拌し酸処理を行い、ＢａＯ及びＢ２Ｏ３を溶解した。次いで、これらのＢａＯ及びＢ２Ｏ３成分並びに酸成分を除去するため水洗を繰り返した後、スラリーを乾燥させ、実施例３の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５４】
実施例４：
実施例１で得られた共沈物の焼成温度を６９０℃とし、３．５時間焼成した以外は実施例１と同様にして実施例４の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５５】
実施例５：
実施例１の六方晶フェライト粒子粉末２００ｇと水１５００ｍｌとを用いて分散スラリーを調整し、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９とした後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／Ｌとした。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に３号水ガラス ９．８ｍＬ（六方晶フェライト粒子粉末に対してＳｉ換算で０．９重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を９に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し、粒子表面がケイ素化合物により被覆されている実施例５の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５６】
比較例１（特開２００７−９１５１７号公報 実施例５に準じた追試実験）：
ＮａＯＨ ８０ｍｍｏｌを純水１６０ｍｌに溶解した水溶液に、エーロゾルＯＴ １０８ｇとデカン８００ｍｌとを混合したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（Ｉ）を調製した。
【００５７】
ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ ２ｍｍｏｌ、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ ２２．７ｍｍｏｌ、ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ ０．５６ｍｍｏｌ、ＺｎＣｌ２ ０．５０ｍｍｏｌ、Ｎｂ（ＮＯ３）３ ０．２４ｍｍｏｌを純水１４０ｍｌに溶解した金属塩水溶液に、エーロゾルＯＴ ５４ｇとデカン５００ｍｌとを混合したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（ＩＩ）を調製した。
【００５８】
逆ミセル溶液（Ｉ）を２２℃で「超音波ホモジナイザー ＳｏｎｉｆｉｅｒＩＩ ｍｏｄｅｌ ４５０Ｄ」（ＢＲＡＮＳＯＮ株式会社製）で高速攪拌しながら、２２℃にした逆ミセル溶液（ＩＩ）を３分間かけて添加し、マグネチックスターラーで８分攪拌した後、５０℃に昇温して３０分間熟成し、室温まで冷却して大気中に取出した。逆ミセルを破壊するために、水５００ｍｌとメタノール５００ｍｌとの混合溶液を添加して水相と油相とに分離し、共沈粒子が分散した油相側を水６００ｍｌとメタノール２００ｍｌとの混合溶液で２回洗浄した後、メタノールを２０００ｍｌ添加して共沈粒子にフロキュレーションを起こさせて沈降させ、上澄み液を除去した後、ヘプタン１００ｍｌを添加して再分散させた。
【００５９】
更に、メタノール１０００ｍｌ添加による沈降とヘプタン１００ｍｌ分散との沈降分散を２回繰り返し、メタノールを添加して共沈粒子を沈降させた。上澄みを除去し、次に水１０００ｍｌを添加し分散、沈降、上澄み除去を２回繰り返した。得られた共沈物を純水１Ｌ中に再分散し、０．１モルのＣａＣｌ２・６Ｈ２Ｏを純水に溶解したものを添加し、次いで、ＮＨ４ＯＨで中和し、六方晶フェライト組成物粒子表面にＣａ（ＯＨ）２の被覆を形成した。沈殿物をろ過・水洗し、次いで１２０℃で乾燥した後、乾燥物を粉砕した。
【００６０】
粉砕した乾燥物を空気中で６００℃にて加熱し表面被覆物を酸化物とした後、更に７００℃で２時間熱処理し、六方晶フェライト粒子粉末とした。生成物を５％酢酸水溶液に入れ表面被覆物を除去し、比較例１の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
＜磁気テープの製造＞
磁気テープ１〜５、比較磁気テープ１：
六方晶フェライト粒子の種類を種々変化させた以外は、前記実施例の磁気テープの作製方法に従って磁気テープを製造した。
【００６３】
得られた磁気テープの諸特性を表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
上記実施例からわかるように、本発明により得られた六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れるため、これらを用いて得られた磁気記録媒体は、ノイズがより低減され、高いＣ／Ｎが得られている。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れると共に、これを磁気記録媒体の磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末に関するものであり、詳しくは、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係を有する、分散性に優れた六方晶フェライト粒子粉末に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録技術は、従来、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用等をはじめとしてさまざまな分野で幅広く用いられている。近年、機器の小型軽量化、記録の長時間化及び記録容量の増大等が求められており、記録媒体に対しては、記録密度のより一層の向上が望まれている。
【０００３】
従来の磁気記録媒体に対してより高密度記録を行うためには、高いＣ／Ｎ比が必要であり、ノイズ（Ｎ）が低く、再生出力（Ｃ）が高いことが求められている。近年では、これまで用いられていた誘導型磁気ヘッドに替わり、磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）や巨大磁気抵抗型ヘッド（ＧＭＲヘッド）等の高感度ヘッドが開発されており、これらは誘導型磁気ヘッドに比べて再生出力が得られやすいことから、高いＣ／Ｎ比を得るためには、出力を上げるよりもノイズを低減する方が重要となってきている。
【０００４】
磁気記録媒体のノイズは、粒子性ノイズと磁気記録媒体の表面性に起因して発生する表面性ノイズに大別される。粒子性ノイズの場合、粒子サイズの影響が大きく、微粒子であるほどノイズ低減に有利であることから、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末の粒子サイズはできるだけ小さいことが求められている。
【０００５】
一般に、微粒子、且つ、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び六方晶フェライト粒子粉末等が知られており、六方晶フェライト粒子粉末は針状の金属磁性粒子粉末に比べ短波長領域で高い出力が得られるという特徴があり、再生にＭＲヘッドやＧＭＲヘッドを用いた高密度記録の磁気記録媒体用磁性粉末として非常に有望である。
【０００６】
六方晶フェライト粒子粉末の製法としては、所望のフェライト組成になるように混合した原材料とガラス形成物質を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得るガラス結晶化法（特許文献１）、所望のフェライト組成のアルカリ性懸濁液を１００℃以上で液相加熱し、洗浄・乾燥した後９００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る水熱合成法（特許文献２）、所望のフェライト組成の金属塩溶液をアルカリで中和し、得られた鉄塩とバリウム塩の共沈物を水洗・乾燥した後８００℃で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る共沈−焼成法（特許文献３）及び共沈物の形成を逆ミセル法により行った共沈−焼成法（特許文献４）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−５２９９号公報
【特許文献２】特開平２−９７２３号公報
【特許文献３】特開平７−１７２８３９号公報
【特許文献４】特開２００７−９１５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであると共に、平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にある磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は未だ得られていない。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【０００９】
即ち、前出特許文献１〜４に記載の六方晶フェライト粒子粉末は、いずれも、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであると共に、本発明が好ましいとする平均板面径（Ｌ）に対するＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）の関係を満たしていない。
【００１０】
そこで、本発明は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係を有する、分散性に優れた六方晶フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】
即ち、本発明は、六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、該六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である（本発明１）。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００１３】
また、本発明は、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であることを特徴とする本発明１の磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末である（本発明２）。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れると共に、これを磁気記録媒体の磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１６】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末について述べる。
【００１７】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００１８】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる１種又は２種以上の元素を含有するマグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライト微粒子粉末又はＷ型フェライト微粒子粉末、あるいはそれらの原子の一部が他の元素で置換された六方晶フェライト粒子粉末である。置換元素としては、具体的にはＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｙ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｂ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｐｒ、Ｂｉ、Ｗ、Ｒｅ、Ｔｅ等の元素を１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径は１０〜２０ｎｍであり、好ましくは１１〜２０ｎｍ、より好ましくは１２〜２０ｎｍである。六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径が２０ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きいため、粒子性ノイズをより低減することが難しく、高いＣ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。また、平均板面径が１０ｎｍ以下である場合には、磁性粒子粉末の微細化に伴う熱揺らぎの影響が大きくなるため好ましくない。
【００２０】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の板状比（平均板面径と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）は１．５〜１０．０が好ましく、より好ましくは１．７５〜８．０、更により好ましくは２．０〜６．０である。板状比が１０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下すると共に、粘度が増加する場合があるため好ましくない。
【００２１】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）との関係は下記式（１）で表される。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【００２２】
平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）との関係が上記式（１）の範囲にある場合、これを用いて磁気記録媒体を作製する際、磁性塗料中における分散性が向上するため、表面性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
【００２３】
本発明に係る磁気記録媒体用磁性微粒子粉末のＢＥＴ比表面積値の下限値は、前述の式（１）で表される値である。また、その上限値は１７０ｍ２／ｇであることが好ましく、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ、更により好ましくは１５０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１７０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００２４】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力（Ｈｃ）が９５．５〜３９７．９ｋＡ／ｍが好ましく、より好ましくは１１９．４〜３１８．３ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ２／ｋｇが好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ２／ｋｇである。
【００２５】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、必要により、六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等」という。）で被覆しておいてもよい。アルミニウムの水酸化物等で被覆処理を行うことにより、磁性塗料中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、所望の分散度がより得られ易い。
【００２６】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末を得るための製造法としては、所望のフェライト組成になるように混合した原材料とガラス形成物質を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得るガラス結晶化法、所望のフェライト組成のアルカリ性懸濁液を１００℃以上で液相加熱し、洗浄・乾燥した後９００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る水熱合成法、所望のフェライト組成の金属塩溶液をアルカリで中和し、得られた鉄塩とバリウム塩の共沈物を水洗・乾燥した後８００℃で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る共沈−焼成法等があるが、前述の特性を満たすものであれば特に限定されない。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００２８】
六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径及び平均厚さは、透過型電子顕微鏡を用いて粒子の写真を撮影し、該写真を用いて粒子３６０個以上について板面径、厚さをそれぞれ測定し、その平均値で粒子の平均板面径及び平均厚さを示した。なお、粒子の選定基準としては、粒子同士が重なっており、境界がはっきりしていないものは測定を行わないものとした。
【００２９】
板状比は、平均板面径と平均厚さとの比で示した。
【００３０】
比表面積値は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム株式会社製）を用いて、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００３１】
六方晶フェライト粒子粉末に含有される各種元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００３２】
六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。
【００３３】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の磁気記録媒体における特性を評価・確認するため、以下に示す方法で磁気テープを作製し評価した。
【００３４】
非磁性下地層形成用の非磁性塗料組成
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １１．８重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １１．８重量部、
シクロヘキサノン ７８．３重量部、
メチルエチルケトン １９５．８重量部、
トルエン １１７．５重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ３．０重量部、
潤滑剤（ブチルステアレート） １．０重量部。
【００３５】
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７２ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。
【００３６】
次いで、上記非磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。
【００３７】
上記非磁性下地層用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。
【００３８】
磁気記録層形成用の磁性塗料組成
六方晶フェライト粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １２．５重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 ７．５重量部、
研磨剤（ＡＫＰ−５０） ５．０重量部、
カーボンブラック ２．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部、
シクロヘキサノン １７０．０重量部、
メチルエチルケトン １７０．０重量部。
【００３９】
六方晶フェライト粒子粉末と研磨剤、カーボンブラック、結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７６ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて４０分間混練して混練物を得た。
【００４０】
次いで、上記磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用磁性塗料を調整した。
【００４１】
上記磁気記録層用塗料を、乾燥後の厚さが１．５μｍになるよう前記非磁性下地層の上に塗布した後、磁場中において配向・乾燥した。その後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、１２．７ｍｍ幅にスリットして磁気テープを得た。
【００４２】
磁気テープの磁気特性のうち保磁力値Ｈｃと角形比Ｂｒ／Ｂｍは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。
【００４３】
磁気テープの磁気特性のうち保磁力分布ＳＦＤは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて、印加磁場が０〜３９７．９ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を７９．６（ｋＡ／ｍ）／分とし、３９７．９〜１，１９３．７ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を３９７．９（ｋＡ／ｍ）／分として測定した。
【００４４】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて測定した。
【００４５】
磁気テープの塗膜表面の光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【００４６】
磁気テープの塗膜の表面粗度Ｒａは、「ＺＹＧＯ ＮｅｗＶｉｅｗ６００Ｓ」（ＺＹＧＯ株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【００４７】
磁気テープの電磁変換特性は、ドラムテスターを用い、記録ヘッドにはＭＩＧヘッドを、再生用ヘッドにはＭＲヘッドを用いて測定を行った。ヘッドと磁気テープとの相対速度は２．５ｍ／ｓｅｃとし、記録周波数１０ＭＨｚにおける再生信号出力（Ｃ）及び記録周波数９ＭＨｚにおける出力をノイズ信号出力（Ｎ）を、それぞれ後出参考例２−１を０ｄＢ（基準テープ）として、基準テープに対する相対値として求めた。またＣ／Ｎはこれら再生信号出力（Ｃ）とノイズ信号出力（Ｎ）を用いて示した。
【００４８】
＜実施例１：磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末の製造＞
ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ ０．７９８ｍｏｌ、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ ６．００ｍｏｌ、ＮｉＣｌ２ ０．１８ｍｏｌ、ＴｉＣｌ４ ０．１８ｍｏｌに純水を加えて溶解し、７Ｌの混合溶液を調製した。次いで、１８．５５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液５Ｌを攪拌させながら前記混合溶液を２００ｍＬ／ｍｉｎ．の流量でＮａＯＨ水溶液中に添加した後、８０℃で６時間反応を行った。次に、純水を用いて十分に水洗し、共沈物を含む１０Ｌのスラリーとした後、フラックスとしてＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを前記スラリー１Ｌに対して１００ｇ添加し、ろ過・乾燥して共沈物を得た。
【００４９】
次いで、得られた共沈物を空気雰囲気下、７２０℃の温度で４時間焼成し、得られた焼成物に純水１Ｌを加えて分散スラリーとした。得られたスラリーを、塩酸を用いてｐＨ値を２に調製して６０分保持して酸処理を行い、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ値を５に調整した後、水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、実施例１の六方晶フェライト粒子粉末を得た。
【００５０】
得られた六方晶フェライト粒子粉末は板状であり、平均板面径は１８．９ｎｍ、平均厚みは５．８ｎｍ、板状比は３．３、ＢＥＴ比表面積値（実測値）は８８．８ｍ２／ｇであり、保磁力値（Ｈｃ）は１６５．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）は４６．５Ａｍ２／ｋｇであった。
【００５１】
実施例２：
ＢａＣｌ２ ・２Ｈ２ Ｏ ０．０８ｍｏｌ、ＦｅＣｌ３／６Ｈ２Ｏ ０．６０ｍｏｌ、ＮｉＣｌ２ ０．０２４ｍｏｌ、ＴｉＣｌ４ ０．０２４ｍｏｌに純水を加えて溶解し、０．７Ｌの混合溶液を調製した。次いで、１８．５５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液０．５Ｌを攪拌させながら、前記混合溶液を２０ｍＬ／ｍｉｎ．の流量でＮａＯＨ水溶液中に添加し、オートクレーブを用いて１５０℃で６時間反応を行った後、室温まで冷却した。反応溶液を「超音波ホモジナイザー ＳｏｎｉｆｉｅｒＩＩ ｍｏｄｅｌ ４５０Ｄ」（ＢＲＡＮＳＯＮ株式会社製）を用いて１０分間攪拌後、純水を用いて十分に水洗し、六方晶フェライト粒子の種晶を含む１Ｌのスラリーとした後、フラックスとしてＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを前記スラリー１Ｌに対して１００ｇ添加し、ろ過・乾燥して六方晶フェライト粒子の種晶を得た。
【００５２】
次いで、得られた六方晶フェライト粒子の種晶を空気雰囲気下、７２０℃の温度で４時間焼成し、得られた焼成物に純水１Ｌを加えて分散スラリーとした。得られたスラリーを、塩酸を用いてｐＨ値を２に調製して６０分保持して酸処理を行い、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ値を５に調整した後、水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、実施例２の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５３】
実施例３：
ＢａＣＯ３ ２４．７ｍｍｏｌ、Ｈ３ＢＯ３ ３４．１ｍｍｏｌ、Ｆｅ２Ｏ３ １９．８ｍｍｏｌ、Ｃｏ３Ｏ４ ０．４４ｍｍｏｌ、ＺｎＯ １．１２ｍｍｏｌ、Ｎｂ２Ｏ５ ０．２８ｍｍｏｌ、ＺｒＯ２ ０．１４ｍｍｏｌを十分に混合し、白金ルツボに混合原料を入れて、１３３０℃で加熱溶融した後、（均質化した）溶融物を急冷（圧延）し、非晶質体を作製した。得られた非晶質体を６００℃で３時間保持して六方晶フェライト結晶を析出させた。析出物を粉砕した後、１０％の酢酸溶液中で、溶液温度を８０℃以上に制御しながら、４時間攪拌し酸処理を行い、ＢａＯ及びＢ２Ｏ３を溶解した。次いで、これらのＢａＯ及びＢ２Ｏ３成分並びに酸成分を除去するため水洗を繰り返した後、スラリーを乾燥させ、実施例３の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５４】
実施例４：
実施例１で得られた共沈物の焼成温度を６９０℃とし、３．５時間焼成した以外は実施例１と同様にして実施例４の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５５】
実施例５：
実施例１の六方晶フェライト粒子粉末２００ｇと水１５００ｍｌとを用いて分散スラリーを調整し、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９とした後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／Ｌとした。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に３号水ガラス ９．８ｍＬ（六方晶フェライト粒子粉末に対してＳｉ換算で０．９重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を９に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し、粒子表面がケイ素化合物により被覆されている実施例５の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００５６】
比較例１（特開２００７−９１５１７号公報 実施例５に準じた追試実験）：
ＮａＯＨ ８０ｍｍｏｌを純水１６０ｍｌに溶解した水溶液に、エーロゾルＯＴ １０８ｇとデカン８００ｍｌとを混合したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（Ｉ）を調製した。
【００５７】
ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ ２ｍｍｏｌ、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ ２２．７ｍｍｏｌ、ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ ０．５６ｍｍｏｌ、ＺｎＣｌ２ ０．５０ｍｍｏｌ、Ｎｂ（ＮＯ３）３ ０．２４ｍｍｏｌを純水１４０ｍｌに溶解した金属塩水溶液に、エーロゾルＯＴ ５４ｇとデカン５００ｍｌとを混合したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（ＩＩ）を調製した。
【００５８】
逆ミセル溶液（Ｉ）を２２℃で「超音波ホモジナイザー ＳｏｎｉｆｉｅｒＩＩ ｍｏｄｅｌ ４５０Ｄ」（ＢＲＡＮＳＯＮ株式会社製）で高速攪拌しながら、２２℃にした逆ミセル溶液（ＩＩ）を３分間かけて添加し、マグネチックスターラーで８分攪拌した後、５０℃に昇温して３０分間熟成し、室温まで冷却して大気中に取出した。逆ミセルを破壊するために、水５００ｍｌとメタノール５００ｍｌとの混合溶液を添加して水相と油相とに分離し、共沈粒子が分散した油相側を水６００ｍｌとメタノール２００ｍｌとの混合溶液で２回洗浄した後、メタノールを２０００ｍｌ添加して共沈粒子にフロキュレーションを起こさせて沈降させ、上澄み液を除去した後、ヘプタン１００ｍｌを添加して再分散させた。
【００５９】
更に、メタノール１０００ｍｌ添加による沈降とヘプタン１００ｍｌ分散との沈降分散を２回繰り返し、メタノールを添加して共沈粒子を沈降させた。上澄みを除去し、次に水１０００ｍｌを添加し分散、沈降、上澄み除去を２回繰り返した。得られた共沈物を純水１Ｌ中に再分散し、０．１モルのＣａＣｌ２・６Ｈ２Ｏを純水に溶解したものを添加し、次いで、ＮＨ４ＯＨで中和し、六方晶フェライト組成物粒子表面にＣａ（ＯＨ）２の被覆を形成した。沈殿物をろ過・水洗し、次いで１２０℃で乾燥した後、乾燥物を粉砕した。
【００６０】
粉砕した乾燥物を空気中で６００℃にて加熱し表面被覆物を酸化物とした後、更に７００℃で２時間熱処理し、六方晶フェライト粒子粉末とした。生成物を５％酢酸水溶液に入れ表面被覆物を除去し、比較例１の六方晶フェライト粒子粉末を得た。得られた六方晶フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
＜磁気テープの製造＞
磁気テープ１〜５、比較磁気テープ１：
六方晶フェライト粒子の種類を種々変化させた以外は、前記実施例の磁気テープの作製方法に従って磁気テープを製造した。
【００６３】
得られた磁気テープの諸特性を表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
上記実施例からわかるように、本発明により得られた六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れるため、これらを用いて得られた磁気記録媒体は、ノイズがより低減され、高いＣ／Ｎが得られている。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明に係る磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末は、平均板面径（Ｌ）が１０〜２０．５ｎｍであって、平均板面径（Ｌ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が特定の関係にあることによって、磁性塗料中における分散性に優れると共に、これを磁気記録媒体の磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、該六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【請求項２】
保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末。
【請求項１】
六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）が１０〜２０ｎｍであって、該六方晶フェライト粒子粉末の平均板面径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）（ｍ２／ｇ）が下記式（１）の関係にあることを特徴とする磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末。
ＳＳＡ（ｍ２／ｇ） ≧ −２．３×Ｌ（ｎｍ）＋１２７ ・・・ （１）
【請求項２】
保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体用六方晶フェライト粒子粉末。
【公開番号】特開２０１１−１８４２３（Ｐ２０１１−１８４２３Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６３９７０（Ｐ２００９−１６３９７０）
【出願日】平成２１年７月１０日（２００９．７．１０）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１０日（２００９．７．１０）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
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