積層フィルム
【課題】ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の持つ特性を保持した積層フィルムに関するもの。
【解決手段】ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部、を含有することで構成されるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｃ）とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム、その製造方法、およびその積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルム。
【解決手段】ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部、を含有することで構成されるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｃ）とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム、その製造方法、およびその積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型性と形状追随性に優れた特性を維持し、また、押出性にも優れた積層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂、中でもポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、必要により「ＰＢＴ」と略す。）は、優れた耐熱性、成形性、耐薬品性及び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして好適な性質を有していることから、射出成形用を中心として各種自動車部品、電気部品、機械部品及び建設部品などの用途に使用されている。
【０００３】
また、近年ではＰＢＴの有するバリア性・耐熱性・形状保持性能などを活かしたフィルム用途分野での応用が注目されている。しかしながら、ＰＢＴ樹脂は十分な離型性がなく、満足できない用途があった。
【０００４】
また、ポリ４−メチル−１−ペンテンのフィルムはその特性である耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性を利用した用途への展開が図られていたが、形状追随性が良好でないという欠点があった。
【０００５】
つまり、これらの欠点を補い合う積層フィルムを作成することが、求められていた。
【０００６】
上記問題を解決するために、例えば、特許文献１にはポリエステルにシリコン系剥離層を設けたフィルムが開示されている。しかしシリコン樹脂には熱硬化型と紫外線硬化型の２種類があるが、樹脂の種類や硬化方法を変えても、塗膜を完全に硬化密着させることは困難であり、使用時にその塗膜が接触する製品へと移行することが難点になっていた。
【０００７】
一方、ポリエステルとポリ４−メチル−１−ペンテンは接着性が悪いため、２層の同時押出をしても、互いが接着しない。また特許文献２〜４にはポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂とポリエステルを含む樹脂の間に接着性樹脂を介す方法が開示されているが、中間層の影響により、形状追随性が劣るという問題が発生していた。
【特許文献１】特開２００５−１３８３３９号公報
【特許文献２】特開２０００−２１８７５２号公報
【特許文献３】特開平９−２６８２４３号公報
【特許文献４】特開平２−１０７４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記従来技術を更に改良することを目的とするものである。即ち、離型性および形状追随性を併せ持つポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の積層フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等はかかる従来技術の有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成したものであって、その目的とするところはポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の特性を生かした積層フィルムである。すなわち、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（Ｃ）と、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム、
（２）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度が０．７〜１．９である上記（１）に記載の積層フィルム、
（３）エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートである上記（１）または（２）に記載の積層フィルム、
（４）エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートであり、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）全体を１００重量％としたときのエチレンの割合が６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレートの割合が３〜３５重量％である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層フィルム、
（５）ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）のＭＦＲが２６０℃、５分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値で０．５〜２００ｇ／１０ｍｉｎである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層フィルム、
（６）（Ｃ）および（Ｄ）を同時押出することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
（７）（Ｃ）および（Ｄ）を無延伸押出することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
（８）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の両特性を併せ持つ積層フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１３】
ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は０．７〜１．９が好ましく、より好ましくは０．８〜１．８５、さらに好ましくは１．２〜１．８である。固有粘度が０．７未満であるとフィルムの製膜性が悪化し、また１．９より大きいと押出機の負荷が大きくなるため好ましくない。
本発明のエポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどであり、エポキシ基含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、さらに、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類などを共重合したグリシジルエ−テル類およびグリシジルエステル類が挙げられ、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）の具体例としては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／グリシジルエーテル共重合体などが挙げられる。なかでもエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体が最も好ましい。また、エチレンとグリシジルメタクリレートの割合はエチレン６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレート３〜３５重量％が好ましく、より好ましくはエチレン８０〜９５重量％、グリシジルメタクリレート５〜２０重量％、さらに好ましくはエチレン８５〜８８重量％、グリシジルメタクリレート１２重量％〜１５重量％である。グリシジルメタクリレートの割合が３重量％未満になると４−メチル−１−ペンテン樹脂との十分な接着力が認められず、また、３５重量％を超えるとＰＢＴとの反応が加速し、増粘するので、好ましくない。
【００１４】
さらに、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）は３元共重合体でも効果があり、中でも、エチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／エチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましく、より好ましくはエチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体である。
【００１５】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）の添加配合量はポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を１００重量部とした場合、０．８〜５２重量部、特に２〜１０重量部が好ましい。０．８重量部未満ではポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂との接着力が乏しく、５２重量部を越えるとＰＢＴ本来が持つ特性（バリア性、耐熱性、形状保持性）が損なわれるため好ましくない。
【００１６】
本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）は４−メチルー１−ペンテンの単独重合体、あるいは４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体である。ここで、４−メチル−１−ペンテンとの共重合させるα−オレフィンとしては、炭素数が２〜２０のオレフィンであって、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等があって、これらは１種類であっても２種類以上を組み合わせて使用しても良い。そして、α−オレフィンは共重合体中に０〜２０モル％好ましくは０〜１５モル％含有されていることが望ましい。
【００１７】
このポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂はフィルム成形するのに十分な流動性とフィルムとしての十分な機械的強度を示す分子量を有していれば良く、特に制限はないが、そのＭＦＲ（メルトフローレート）は０．５〜２００、好ましくは５〜１２０（ｇ／１０ｍｉｎ）の範囲にあることが望ましい。なお、ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、６分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値である。
【００１８】
このようなポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒を使用することによって、公知の方法で製造することができる。
さらに、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリ４−メチル−１ペンテン樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、強化材、充填剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、難燃剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００１９】
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。
【００２０】
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。
【００２１】
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。
【００２２】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられ、高級脂肪酸誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸と１価または２価以上のアルコールとのエステル、これら高級脂肪酸エステルを部分的に金属酸化物、例えばＣａ（ＯＨ）２、ＮａＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｚｎ（ＯＨ）２、ＬｉＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）３を用いてケン化した部分ケン化エステル、高級脂肪酸と金属酸化物または金属水酸化物とから得られる完全ケン化物、高級脂肪酸、多価アルコールのエステルにつなぎ剤としてアジピン酸等のジカルボン酸を用いて縮合させた複合エステル、高級脂肪酸とモノアミンまたはジアミンから得られるモノまたはジアミドなどが挙げられる。
【００２３】
難燃剤の中で臭素系難燃剤としては、難燃性を付与するために、必要不可欠なものである。その臭素系難燃剤の具体例としては、ハロゲン化ポリカーボネート（例えばテトラブロモビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー）、ハロゲン化アクリル樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリスチレン、テトラブロモビスフェノールＡ・エチルエーテルオリゴマー、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル（例えば、ポリジブロモフェニレンオキサイド）などの高分子量有機ハロゲン化合物；デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエポキシ化物、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・２−ヒドロキシエチルエーテル等の臭素化ビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノール、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、臭素化スチレン、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）などの低分子量有機ハロゲン化合物などを挙げることができ、これらの有機ハロゲン系難燃剤は単独で使用しても、２種以上併用してもよい。また、リン系、無機系などの難燃剤を使用することもできる。 多種ポリマとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどを添加することができる。
【００２４】
本発明のフィルム用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法については通常知られている方法で実施すればよく、特に限定する必要はない。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。あるいは（Ｃ）成分１００重量部に対し、例えば１重量部以下であるような少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することもできる。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。
【００２５】
本発明の樹脂は、Ｔダイまたはインフレーションによる押出によって、フィルムを製造することができるが、その中でも、Ｔダイによる同時押出はポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の積層フィルムを製造する最良方法である。これにより、一度に積層フィルムを作成することができる。
【００２６】
また、本発明のフィルムの厚みはポリブチレンテレフタレートフィルムおよびポリ４−メチル−１−ペンテンフィルムがそれぞれ、５〜５００μｍの間であれば、特に制限はない。
【００２７】
本発明の積層フィルムは、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、離型性、形状追随性に優れ、耐熱フィルム、離型フィルム、電気絶縁フィルム等の用途に幅広く利用可能である。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例および比較例に使用した配合組成物を以下に示す。
（Ａ−ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度１．７４ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１４００Ｓ
（Ａ−ｂ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度１．２６ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１２００Ｓ
（Ａ−ｃ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度０．８５ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１１００Ｓ
（Ｂ−ａ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８／１２（重量％）共重合体（住友化学社製ボンドファースト−Ｅ）
（Ｂ−ｂ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝８０／２０（重量％）共重合体
この共重合体はエチレン８０重量％とグリシジルメタクリレート２０重量％、また、ラジカル開始剤である１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを０．５重量部、安定剤であるＩＲ１０１０（チバガイギー社製）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一混合した後、１２０ｍΦ２軸押出機にて温度２７０℃、平均滞留時間０．８分で溶融混練し、共重合して得られたものである
（Ｂ−ｃ）エチレン単独重合体（三井化学社製 ウルトラゼックス ２００５ＨＣ）
（Ｂ−ｄ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝７０／３０（重量％）共重合体
この共重合体はエチレン７０重量％とグリシジルメタクリレート２０重量％、また、ラジカル開始剤である１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを０．５重量部、安定剤であるＩＲ１０１０（チバガイギー社製）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一混合した後、１２０ｍΦ２軸押出機にて温度２７０℃、平均滞留時間０．８分で溶融混練し、共重合して得られたものである
（Ｂ−ｅ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝９４／６（重量％）共重合体（住友化学社製 ＥＴＸ６）
（Ｂ−ｆ）エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート＝６４／３０／６（重量％）共重合体（住友化学社製 ボンドファースト ７Ｍ）
（Ｄ−ａ）４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＭＦＲ２１ｇ／１０ｍｉｎ）（三井化学社製 ＲＴ３１）
（Ｄ−ｂ）４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＭＦＲ１８０ｇ／１０ｍｉｎ）（三井化学社製 ＤＸ８２０）
（i）形状追随性は、作成した積層フィルムを一辺が１０ｍｍ、高さ５ｍｍの四角錐の金属片にフィルムを突っ張るように押し当て、その後、フィルムを剥がして、追随性を確認し、追随されていれば、○、角が丸まっていれば、×とした。
(ii)（Ｃ）と（Ｄ）のフィルムの接着力については５０ｍｍ×１０ｍｍの試験片を作成し、フィルム作成後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間放置後、２層を手で剥がした。剥がれなければ、○、２層の表層で剥離してしまった場合、×とした。
【００２９】
[実施例１〜１０]
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を表１に示す割合で室温混合し、スクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機ＺＳＫ５７を用いて溶融混練を行った。なお（Ａ）成分および（Ｂ）成分の供給は押出機元込め部から行い、またシリンダ温度は２５０℃に設定した。ダイスから吐出されたストランドは冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化して（Ｃ）成分を得、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した。次に、得られた（Ｃ）成分および表１に記載の（Ｄ）成分を用意し、（Ｃ）成分はシリンダ温度２５０℃で、（Ｄ）成分はシリンダ温度２９０℃に設定し、以下の製膜装置で同時押出し、２層の積層フィルムを作成し評価を行った。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で２層のＴダイを使用した。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分のフィルム厚みはそれぞれ１００μｍとした。
【００３０】
それらの結果を表１に示すが、得られたフィルムはいずれも、形状追随性、（Ｃ）と（Ｄ）の２層の接着力共に良好であった。
【００３１】
[実施例１１]
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、押出機を用いて溶融混練せずに、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を室温で混合して（Ｃ）成分を得た以外は実施例１と同様にして積層フィルムを作成し、評価を行なった。
【００３２】
その結果を表１に示すが、得られたフィルムは形状追随性、（Ｃ）と（Ｄ）の２層の接着力共に良好であった。
【００３３】
[比較例１〜４]
表１に示す配合で行った以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作成し、評価を行なった。 それらの結果を表１に示すが、（Ｂ）成分としてエポキシ基のないオレフィンを使用した場合（比較例１）、（Ａ）成分のみを使用した場合（比較例２）、（Ａ）成分に少量の（Ｂ）成分を添加した場合（比較例３）は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の接着力が不十分であった。一方、（Ａ）成分に多量の（Ｂ）成分を添加した場合は、形状追随性が不十分であった（比較例４）。
【００３４】
[比較例５]
（Ａ−ａ）を１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥し、シリンダ温度２５０℃で以下の製膜装置で押出し、単層の積層フィルムを作成した。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で単層のＴダイを使用した。（Ｃ）成分のフィルム厚みは１００μｍとした。得られた１００μｍのポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムにアクリル基含有ケイ素化合物を真空製膜にて塗工し、２０Ｍｒａｄの電子線にて硬化処理を行った。得られたフィルムを実際に使用した結果、シリコン系の塗膜が接着する製品に移行する問題が発生した。これは実施例１〜１１で得られたフィルムではみられない現象である。
【００３５】
[比較例６]
中間層用の物質としてエチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量８０モル、ＭＦＲ２１．２ｇ／１０ｍｉｎ、比重０．８８、結晶化度６％）と無水マレイン酸グラフト高密度ポリエチレン（無水マレイン酸グラフト率２．１ｇ／１００ｇポリマー、ＭＦＲ３２．４ｇ／１０ｍｉｎ、比重０．９６、結晶化度７６％）と脂環族系水添石油樹脂（粘着付与剤：商品名アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃、臭素価２、荒川化学社製）を８８／２／１０の割合でタンブラーで混合し、２００℃に設定した単軸押出機（ダルメージスクリュウ、４０ｍｍΦ）で混練造粒した。得られた中間層用の物質、（Ａ−ａ）を１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥させたもの、および（Ｄ−ａ）を用いて３層Ｔダイフィルム押出機で共押出した。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で３層のＴダイを使用した。得られたフィルムの接着力は十分だが、３層のＴダイを必要とする点で工程が複雑化し、また中間層の影響により、形状追随性が劣る問題が発生した。
【００３６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型性と形状追随性に優れた特性を維持し、また、押出性にも優れた積層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂、中でもポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、必要により「ＰＢＴ」と略す。）は、優れた耐熱性、成形性、耐薬品性及び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして好適な性質を有していることから、射出成形用を中心として各種自動車部品、電気部品、機械部品及び建設部品などの用途に使用されている。
【０００３】
また、近年ではＰＢＴの有するバリア性・耐熱性・形状保持性能などを活かしたフィルム用途分野での応用が注目されている。しかしながら、ＰＢＴ樹脂は十分な離型性がなく、満足できない用途があった。
【０００４】
また、ポリ４−メチル−１−ペンテンのフィルムはその特性である耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性を利用した用途への展開が図られていたが、形状追随性が良好でないという欠点があった。
【０００５】
つまり、これらの欠点を補い合う積層フィルムを作成することが、求められていた。
【０００６】
上記問題を解決するために、例えば、特許文献１にはポリエステルにシリコン系剥離層を設けたフィルムが開示されている。しかしシリコン樹脂には熱硬化型と紫外線硬化型の２種類があるが、樹脂の種類や硬化方法を変えても、塗膜を完全に硬化密着させることは困難であり、使用時にその塗膜が接触する製品へと移行することが難点になっていた。
【０００７】
一方、ポリエステルとポリ４−メチル−１−ペンテンは接着性が悪いため、２層の同時押出をしても、互いが接着しない。また特許文献２〜４にはポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂とポリエステルを含む樹脂の間に接着性樹脂を介す方法が開示されているが、中間層の影響により、形状追随性が劣るという問題が発生していた。
【特許文献１】特開２００５−１３８３３９号公報
【特許文献２】特開２０００−２１８７５２号公報
【特許文献３】特開平９−２６８２４３号公報
【特許文献４】特開平２−１０７４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記従来技術を更に改良することを目的とするものである。即ち、離型性および形状追随性を併せ持つポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の積層フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等はかかる従来技術の有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成したものであって、その目的とするところはポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の特性を生かした積層フィルムである。すなわち、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（Ｃ）と、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム、
（２）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度が０．７〜１．９である上記（１）に記載の積層フィルム、
（３）エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートである上記（１）または（２）に記載の積層フィルム、
（４）エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートであり、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）全体を１００重量％としたときのエチレンの割合が６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレートの割合が３〜３５重量％である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層フィルム、
（５）ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）のＭＦＲが２６０℃、５分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値で０．５〜２００ｇ／１０ｍｉｎである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層フィルム、
（６）（Ｃ）および（Ｄ）を同時押出することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
（７）（Ｃ）および（Ｄ）を無延伸押出することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
（８）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の両特性を併せ持つ積層フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１３】
ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は０．７〜１．９が好ましく、より好ましくは０．８〜１．８５、さらに好ましくは１．２〜１．８である。固有粘度が０．７未満であるとフィルムの製膜性が悪化し、また１．９より大きいと押出機の負荷が大きくなるため好ましくない。
本発明のエポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどであり、エポキシ基含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、さらに、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類などを共重合したグリシジルエ−テル類およびグリシジルエステル類が挙げられ、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）の具体例としては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／グリシジルエーテル共重合体などが挙げられる。なかでもエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体が最も好ましい。また、エチレンとグリシジルメタクリレートの割合はエチレン６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレート３〜３５重量％が好ましく、より好ましくはエチレン８０〜９５重量％、グリシジルメタクリレート５〜２０重量％、さらに好ましくはエチレン８５〜８８重量％、グリシジルメタクリレート１２重量％〜１５重量％である。グリシジルメタクリレートの割合が３重量％未満になると４−メチル−１−ペンテン樹脂との十分な接着力が認められず、また、３５重量％を超えるとＰＢＴとの反応が加速し、増粘するので、好ましくない。
【００１４】
さらに、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）は３元共重合体でも効果があり、中でも、エチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／エチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましく、より好ましくはエチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体である。
【００１５】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）の添加配合量はポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を１００重量部とした場合、０．８〜５２重量部、特に２〜１０重量部が好ましい。０．８重量部未満ではポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂との接着力が乏しく、５２重量部を越えるとＰＢＴ本来が持つ特性（バリア性、耐熱性、形状保持性）が損なわれるため好ましくない。
【００１６】
本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）は４−メチルー１−ペンテンの単独重合体、あるいは４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体である。ここで、４−メチル−１−ペンテンとの共重合させるα−オレフィンとしては、炭素数が２〜２０のオレフィンであって、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等があって、これらは１種類であっても２種類以上を組み合わせて使用しても良い。そして、α−オレフィンは共重合体中に０〜２０モル％好ましくは０〜１５モル％含有されていることが望ましい。
【００１７】
このポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂はフィルム成形するのに十分な流動性とフィルムとしての十分な機械的強度を示す分子量を有していれば良く、特に制限はないが、そのＭＦＲ（メルトフローレート）は０．５〜２００、好ましくは５〜１２０（ｇ／１０ｍｉｎ）の範囲にあることが望ましい。なお、ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、６分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値である。
【００１８】
このようなポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒を使用することによって、公知の方法で製造することができる。
さらに、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリ４−メチル−１ペンテン樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、強化材、充填剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、難燃剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００１９】
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。
【００２０】
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。
【００２１】
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。
【００２２】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられ、高級脂肪酸誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸と１価または２価以上のアルコールとのエステル、これら高級脂肪酸エステルを部分的に金属酸化物、例えばＣａ（ＯＨ）２、ＮａＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｚｎ（ＯＨ）２、ＬｉＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）３を用いてケン化した部分ケン化エステル、高級脂肪酸と金属酸化物または金属水酸化物とから得られる完全ケン化物、高級脂肪酸、多価アルコールのエステルにつなぎ剤としてアジピン酸等のジカルボン酸を用いて縮合させた複合エステル、高級脂肪酸とモノアミンまたはジアミンから得られるモノまたはジアミドなどが挙げられる。
【００２３】
難燃剤の中で臭素系難燃剤としては、難燃性を付与するために、必要不可欠なものである。その臭素系難燃剤の具体例としては、ハロゲン化ポリカーボネート（例えばテトラブロモビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー）、ハロゲン化アクリル樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリスチレン、テトラブロモビスフェノールＡ・エチルエーテルオリゴマー、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル（例えば、ポリジブロモフェニレンオキサイド）などの高分子量有機ハロゲン化合物；デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエポキシ化物、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・２−ヒドロキシエチルエーテル等の臭素化ビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノール、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、臭素化スチレン、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）などの低分子量有機ハロゲン化合物などを挙げることができ、これらの有機ハロゲン系難燃剤は単独で使用しても、２種以上併用してもよい。また、リン系、無機系などの難燃剤を使用することもできる。 多種ポリマとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどを添加することができる。
【００２４】
本発明のフィルム用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法については通常知られている方法で実施すればよく、特に限定する必要はない。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。あるいは（Ｃ）成分１００重量部に対し、例えば１重量部以下であるような少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することもできる。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。
【００２５】
本発明の樹脂は、Ｔダイまたはインフレーションによる押出によって、フィルムを製造することができるが、その中でも、Ｔダイによる同時押出はポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の積層フィルムを製造する最良方法である。これにより、一度に積層フィルムを作成することができる。
【００２６】
また、本発明のフィルムの厚みはポリブチレンテレフタレートフィルムおよびポリ４−メチル−１−ペンテンフィルムがそれぞれ、５〜５００μｍの間であれば、特に制限はない。
【００２７】
本発明の積層フィルムは、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、離型性、形状追随性に優れ、耐熱フィルム、離型フィルム、電気絶縁フィルム等の用途に幅広く利用可能である。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例および比較例に使用した配合組成物を以下に示す。
（Ａ−ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度１．７４ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１４００Ｓ
（Ａ−ｂ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度１．２６ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１２００Ｓ
（Ａ−ｃ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有粘度０．８５ 東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１１００Ｓ
（Ｂ−ａ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８／１２（重量％）共重合体（住友化学社製ボンドファースト−Ｅ）
（Ｂ−ｂ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝８０／２０（重量％）共重合体
この共重合体はエチレン８０重量％とグリシジルメタクリレート２０重量％、また、ラジカル開始剤である１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを０．５重量部、安定剤であるＩＲ１０１０（チバガイギー社製）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一混合した後、１２０ｍΦ２軸押出機にて温度２７０℃、平均滞留時間０．８分で溶融混練し、共重合して得られたものである
（Ｂ−ｃ）エチレン単独重合体（三井化学社製 ウルトラゼックス ２００５ＨＣ）
（Ｂ−ｄ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝７０／３０（重量％）共重合体
この共重合体はエチレン７０重量％とグリシジルメタクリレート２０重量％、また、ラジカル開始剤である１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを０．５重量部、安定剤であるＩＲ１０１０（チバガイギー社製）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一混合した後、１２０ｍΦ２軸押出機にて温度２７０℃、平均滞留時間０．８分で溶融混練し、共重合して得られたものである
（Ｂ−ｅ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝９４／６（重量％）共重合体（住友化学社製 ＥＴＸ６）
（Ｂ−ｆ）エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート＝６４／３０／６（重量％）共重合体（住友化学社製 ボンドファースト ７Ｍ）
（Ｄ−ａ）４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＭＦＲ２１ｇ／１０ｍｉｎ）（三井化学社製 ＲＴ３１）
（Ｄ−ｂ）４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＭＦＲ１８０ｇ／１０ｍｉｎ）（三井化学社製 ＤＸ８２０）
（i）形状追随性は、作成した積層フィルムを一辺が１０ｍｍ、高さ５ｍｍの四角錐の金属片にフィルムを突っ張るように押し当て、その後、フィルムを剥がして、追随性を確認し、追随されていれば、○、角が丸まっていれば、×とした。
(ii)（Ｃ）と（Ｄ）のフィルムの接着力については５０ｍｍ×１０ｍｍの試験片を作成し、フィルム作成後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間放置後、２層を手で剥がした。剥がれなければ、○、２層の表層で剥離してしまった場合、×とした。
【００２９】
[実施例１〜１０]
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を表１に示す割合で室温混合し、スクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機ＺＳＫ５７を用いて溶融混練を行った。なお（Ａ）成分および（Ｂ）成分の供給は押出機元込め部から行い、またシリンダ温度は２５０℃に設定した。ダイスから吐出されたストランドは冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化して（Ｃ）成分を得、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した。次に、得られた（Ｃ）成分および表１に記載の（Ｄ）成分を用意し、（Ｃ）成分はシリンダ温度２５０℃で、（Ｄ）成分はシリンダ温度２９０℃に設定し、以下の製膜装置で同時押出し、２層の積層フィルムを作成し評価を行った。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で２層のＴダイを使用した。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分のフィルム厚みはそれぞれ１００μｍとした。
【００３０】
それらの結果を表１に示すが、得られたフィルムはいずれも、形状追随性、（Ｃ）と（Ｄ）の２層の接着力共に良好であった。
【００３１】
[実施例１１]
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、押出機を用いて溶融混練せずに、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を室温で混合して（Ｃ）成分を得た以外は実施例１と同様にして積層フィルムを作成し、評価を行なった。
【００３２】
その結果を表１に示すが、得られたフィルムは形状追随性、（Ｃ）と（Ｄ）の２層の接着力共に良好であった。
【００３３】
[比較例１〜４]
表１に示す配合で行った以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作成し、評価を行なった。 それらの結果を表１に示すが、（Ｂ）成分としてエポキシ基のないオレフィンを使用した場合（比較例１）、（Ａ）成分のみを使用した場合（比較例２）、（Ａ）成分に少量の（Ｂ）成分を添加した場合（比較例３）は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の接着力が不十分であった。一方、（Ａ）成分に多量の（Ｂ）成分を添加した場合は、形状追随性が不十分であった（比較例４）。
【００３４】
[比較例５]
（Ａ−ａ）を１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥し、シリンダ温度２５０℃で以下の製膜装置で押出し、単層の積層フィルムを作成した。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で単層のＴダイを使用した。（Ｃ）成分のフィルム厚みは１００μｍとした。得られた１００μｍのポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムにアクリル基含有ケイ素化合物を真空製膜にて塗工し、２０Ｍｒａｄの電子線にて硬化処理を行った。得られたフィルムを実際に使用した結果、シリコン系の塗膜が接着する製品に移行する問題が発生した。これは実施例１〜１１で得られたフィルムではみられない現象である。
【００３５】
[比較例６]
中間層用の物質としてエチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量８０モル、ＭＦＲ２１．２ｇ／１０ｍｉｎ、比重０．８８、結晶化度６％）と無水マレイン酸グラフト高密度ポリエチレン（無水マレイン酸グラフト率２．１ｇ／１００ｇポリマー、ＭＦＲ３２．４ｇ／１０ｍｉｎ、比重０．９６、結晶化度７６％）と脂環族系水添石油樹脂（粘着付与剤：商品名アルコンＰ１２５、軟化点１２５℃、臭素価２、荒川化学社製）を８８／２／１０の割合でタンブラーで混合し、２００℃に設定した単軸押出機（ダルメージスクリュウ、４０ｍｍΦ）で混練造粒した。得られた中間層用の物質、（Ａ−ａ）を１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥させたもの、および（Ｄ−ａ）を用いて３層Ｔダイフィルム押出機で共押出した。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で３層のＴダイを使用した。得られたフィルムの接着力は十分だが、３層のＴダイを必要とする点で工程が複雑化し、また中間層の影響により、形状追随性が劣る問題が発生した。
【００３６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（Ｃ）と、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム。
【請求項２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度が０．７〜１．９である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートである請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートであり、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）全体を１００重量％としたときのエチレンの割合が６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレートの割合が３〜３５重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）のＭＦＲが２６０℃、５分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値で０．５〜２００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項６】
（Ｃ）および（Ｄ）を同時押出することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）および（Ｄ）を無延伸押出することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルム。
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）０．８〜５２重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（Ｃ）と、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）の積層フィルム。
【請求項２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度が０．７〜１．９である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートである請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）がエチレン−グリシジルメタクリレートであり、エポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）全体を１００重量％としたときのエチレンの割合が６５〜９７重量％、グリシジルメタクリレートの割合が３〜３５重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ｄ）のＭＦＲが２６０℃、５分滞留、５ｋｇ荷重下で測定された値で０．５〜２００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項６】
（Ｃ）および（Ｄ）を同時押出することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）および（Ｄ）を無延伸押出することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする離型フィルム。
【公開番号】特開２００７−２１０１７５（Ｐ２００７−２１０１７５Ａ）
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１６７２（Ｐ２００６−３１６７２）
【出願日】平成１８年２月８日（２００６．２．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月８日（２００６．２．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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