積層ポリエステルフィルム
【課題】 極めて優れた紫外線吸収能や赤外線吸収能などの高機能の特性を有し、当該高機能を要するような用途である光学用フィルムや非光学分野のフィルム用途等の各種用途へ好適に利用することができるポリエステルフィルムを安価にかつ生産性良く提供する。
【解決手段】 積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【解決手段】 積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＴＯナノ粒子を含有するポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、非光学用途である窓ガラス用途、建材用途、また、光学用途である太陽電池用途、フラットパネルディスプレイ用途、有機ＥＬ用途、電子ペーパー用途などで、ＵＶ吸収能、また、ＩＲ吸収能を持つ安価なフィルムの需要が高まっている。
【０００３】
有機化合物を用いて、上記要求を満たすフィルムは数多く知られている。有機化合物では、置換基変換による構造変換が容易であることからバリエーションが豊富で、効果も様々調整可能あるが、長期に渡る湿度、ＵＶ（紫外線）、熱等による製品の耐候性に問題がある。
【０００４】
有機化合物に対して、無機化合物を用いると、要求効果に対してバリエーションは少ないが、適した効果があるものを用いたときに外的要因による分解が考えにくく、半永久的に用いることができるという利点がある。
【０００５】
フィルムへ無機化合物を粒子として含有させる場合、有機化合物を用いるときも同様だが、ＵＶ吸収性などの効果の観点から、粒子の大きさと樹脂への分散性が大きな鍵となってくる。
【０００６】
これまでに、水分散でのコーティング技術による無機化合物の含有方法は知られているが、無機化合物は水溶液分散性が低いという問題、また、コーティングでは含有量が低く、期待の効果を出すことが難しいという問題がある。しかし、適当な無機化合物の樹脂への練り込みによる含有方法が可能であれば、理想的な効果を持つ耐候性フィルムの生産が期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２８３５０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２７１５９２号公報
【特許文献３】特開２００９−５０５８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、極めて優れた紫外線吸収能や赤外線吸収能などの高機能の特性を有し、当該高機能を要するような用途である光学用フィルムや非光学分野のフィルム用途等の各種用途へ好適に利用することができるポリエステルフィルムを安価にかつ生産性良く提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ＵＶやＩＲ吸収能を持つ高機能化ポリエステルフィルムを提供することができ、光学用途、非光学用途のどちらにも応用が期待できるためにその工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは、フィルム表面のオリゴマーの析出を抑制する目的で粒子を表層に配合するため、生産性を考えると３層、４層またはそれ以上の多層であった方が好ましい。
【００１３】
本発明において使用するポリエステルは、生産コストの削減や工程作業容易化を追及した結果、ホモポリエステルであることが好ましい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。
【００１４】
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは５０〜２５０μｍの範囲である。
【００１５】
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
【００１６】
また、本発明のポリエステルフィルム製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
【００１７】
本発明において使用する無機化合物の粒子は、平均粒径が１〜１００ナノメートル程度もので、分散性が良いものが好適である。必要に応じて、分散性を付与するために無機化合物の表面に有機化合物、例えば、シリコーンやシロキサン系、の表面処理粒子を施しても良い。粒子の具体例としては、アンチモンドープ酸化錫（以下、ＡＴＯと略記する）、錫ドープ酸化インジウム（以下、ＩＴＯと略記する）、ナノクレイ、タルク、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化錫、一酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどがあり、それらから選ばれる１種以上を用いることが好ましく、本発明においてはＡＴＯなの粒子を用いることを必須とする。上記粒子では、通常、粒径が０．００２〜数μｍのものが通常用いられる。無機化合物粒子の配合量は添加される重合性化合物１００重量部に対して１〜１０重量部とするのが好ましい。
【００１８】
ポリエステルフィルム中のＡＴＯナノ粒子含有量は、２．０〜５．０ｇ／ｍ２の範囲である。含有量が２．０ｇ／ｍ２未満では、ＵＶ、ＩＲ吸収性能に劣る。一方、５．０ｇ／ｍ２を超えて含有する場合、無機粒子の凝集が起こり、ＵＶ、ＩＲ吸収性能が劣る他、フィルム外観の不具合が生じる。
【００１９】
本発明において、ＩＲ吸収能とは耐候性の一つの指標なり、具体的には、３４０〜１８００ｎｍにおける透過率を指す。この透過率を日射透過率と呼び、遮熱性能の基準となる。この日射透過率は、７０％以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明において、ＵＶ吸収能とは耐候性の一つの指標なり、具体的には、３８０ｎｍにおける分光光線透過率測定で、２．０％以下の透過率であることが好ましい。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムへの粒子の含有方法としては、練り込み方法が挙げられるが、そのポリエステルへの練り込みについて説明する。上記化合物はポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへの直接添加でもよい。
【００２２】
さらに本発明のポリエステルフィルムについて、粒子の練り込みの層構成について説明する。粒子はポリエステルフィルムの両表層、もしくは、全層への練り込みでもよいが、両表層のみでも十分にＵＶ、ＩＲ吸収性能に良い影響をもたらすので、コスト面、生産性を考慮に入れると、表層への練り込みが好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
【００２４】
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００２５】
（２）無機粒子の平均粒径、粒度分布測定
平均粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し、粒度分布は約１０００個の粒子の粒径を測定し、大粒子側から体積を積算し、総体積に対し、１０％時の粒径をｄ10とし、９０％時の粒径をｄ90としてその比〔ｄ10／ｄ90〕の値で粒度分布のシャープさを示した。
【００２６】
（３）ポリエステルフィルムの透過率測定
分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ３１００」）を使用して、合わせガラスの３４０〜１８００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２２、ＪＩＳ Ｒ ３１０６、及びＪＩＳ Ｚ ８７０１に準拠して３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ、３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓを評価した。次のような基準で判断する。
・３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ
○：８０％を超える透過率
△：７５〜８０％の範囲内の透過率
×：７５％より低い透過率
・３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓについて
○：６０％より低い透過率
△：６１〜７０％の範囲内の透過率
×：７０％より高い透過率
【００２７】
（４）分光光線透過率測定
分光光度計（株式会社島津製作所ＵＶ−３１００ＰＣ型）により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを２ｎｍ、波長３００〜７００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、３８０ｎｍの波長での光線透過率を検出した。次のような基準で判断する。
○：３８０ｎｍで２．０％以下
×：３８０ｎｍで２．０％より高い
【００２８】
（５）ポリエステルフィルムのヘーズ（濁度）測定
ＪＩＳ − Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−３００Ａによりポリエステルフィルムのヘーズを測定した。次のような基準で判断する。
○：１．０％より値が低い
△：１．０〜２．０％
×：２．０％より値が高い
【００２９】
（６）フィルム外観目視評価
以下基準に従って評価を行った。
○：キズがなく、色目も綺麗で、表面性状が綺麗なもの
△：キズがなく、表面性状が綺麗だが、色目が少しきついもの
×：キズがあるもの
【００３０】
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、４時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６１に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度０．６１のポリエステル（Ａ）を得た。
【００３１】
＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
６％ＡＴＯマスターバッチは、次の方法で得た。ポリエステル（Ａ）の製造途中において、重合時にＮＹＡＣＯＬ製 ＡＴＯ（ＳＮ９００ＳＤ，Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ 〜１５ｎｍ）をポリエステル（Ａ）全重量部に対して、６．０重量％添加し、極限粘度０．６０のポリエステル（Ｃ）を得た。
【００３２】
〈ポリエステルの製造〉
ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ５０％、５０％の割合で混合した混合原料を中間層の原料とし、ポリエステル（Ａ）を最外層（表層）の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２９０℃で溶融した後、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１／８／１）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．７倍延伸した後、この縦延伸フィルムをテンターに導き、横方向に１２０℃で４．３倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、厚さ１００μｍ（表層１０μｍ、中間層８０μｍ）、全層換算でＡＴＯ２．４ｇ／ｍ２の透明なポリエステルフィルムを得た。このポリエステルフィルムの３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖは８２％、３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓは６７％、分光光線透過率は３８０ｎｍで１．６％、ヘーズは０．８％であった。
【００３３】
実施例２〜５では実施例１と同様の方法であるが、ＡＴＯの含有量を変更した、つまり中間層粒子ＭＢの含有量の変更を行った。以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
比較例１〜３では実施例１と同様の方法であるが、ＡＴＯの含有量を変更した、つまり中間層粒子ＭＢの含有量の変更を行った。以上、得られた結果をまとめて下記表２に示す。
【００３６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のポリエステルフィルムは、耐候性を必要とする光学および非光学用途へ好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＴＯナノ粒子を含有するポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、非光学用途である窓ガラス用途、建材用途、また、光学用途である太陽電池用途、フラットパネルディスプレイ用途、有機ＥＬ用途、電子ペーパー用途などで、ＵＶ吸収能、また、ＩＲ吸収能を持つ安価なフィルムの需要が高まっている。
【０００３】
有機化合物を用いて、上記要求を満たすフィルムは数多く知られている。有機化合物では、置換基変換による構造変換が容易であることからバリエーションが豊富で、効果も様々調整可能あるが、長期に渡る湿度、ＵＶ（紫外線）、熱等による製品の耐候性に問題がある。
【０００４】
有機化合物に対して、無機化合物を用いると、要求効果に対してバリエーションは少ないが、適した効果があるものを用いたときに外的要因による分解が考えにくく、半永久的に用いることができるという利点がある。
【０００５】
フィルムへ無機化合物を粒子として含有させる場合、有機化合物を用いるときも同様だが、ＵＶ吸収性などの効果の観点から、粒子の大きさと樹脂への分散性が大きな鍵となってくる。
【０００６】
これまでに、水分散でのコーティング技術による無機化合物の含有方法は知られているが、無機化合物は水溶液分散性が低いという問題、また、コーティングでは含有量が低く、期待の効果を出すことが難しいという問題がある。しかし、適当な無機化合物の樹脂への練り込みによる含有方法が可能であれば、理想的な効果を持つ耐候性フィルムの生産が期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２８３５０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２７１５９２号公報
【特許文献３】特開２００９−５０５８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、極めて優れた紫外線吸収能や赤外線吸収能などの高機能の特性を有し、当該高機能を要するような用途である光学用フィルムや非光学分野のフィルム用途等の各種用途へ好適に利用することができるポリエステルフィルムを安価にかつ生産性良く提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ＵＶやＩＲ吸収能を持つ高機能化ポリエステルフィルムを提供することができ、光学用途、非光学用途のどちらにも応用が期待できるためにその工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは、フィルム表面のオリゴマーの析出を抑制する目的で粒子を表層に配合するため、生産性を考えると３層、４層またはそれ以上の多層であった方が好ましい。
【００１３】
本発明において使用するポリエステルは、生産コストの削減や工程作業容易化を追及した結果、ホモポリエステルであることが好ましい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。
【００１４】
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは５０〜２５０μｍの範囲である。
【００１５】
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
【００１６】
また、本発明のポリエステルフィルム製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
【００１７】
本発明において使用する無機化合物の粒子は、平均粒径が１〜１００ナノメートル程度もので、分散性が良いものが好適である。必要に応じて、分散性を付与するために無機化合物の表面に有機化合物、例えば、シリコーンやシロキサン系、の表面処理粒子を施しても良い。粒子の具体例としては、アンチモンドープ酸化錫（以下、ＡＴＯと略記する）、錫ドープ酸化インジウム（以下、ＩＴＯと略記する）、ナノクレイ、タルク、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化錫、一酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどがあり、それらから選ばれる１種以上を用いることが好ましく、本発明においてはＡＴＯなの粒子を用いることを必須とする。上記粒子では、通常、粒径が０．００２〜数μｍのものが通常用いられる。無機化合物粒子の配合量は添加される重合性化合物１００重量部に対して１〜１０重量部とするのが好ましい。
【００１８】
ポリエステルフィルム中のＡＴＯナノ粒子含有量は、２．０〜５．０ｇ／ｍ２の範囲である。含有量が２．０ｇ／ｍ２未満では、ＵＶ、ＩＲ吸収性能に劣る。一方、５．０ｇ／ｍ２を超えて含有する場合、無機粒子の凝集が起こり、ＵＶ、ＩＲ吸収性能が劣る他、フィルム外観の不具合が生じる。
【００１９】
本発明において、ＩＲ吸収能とは耐候性の一つの指標なり、具体的には、３４０〜１８００ｎｍにおける透過率を指す。この透過率を日射透過率と呼び、遮熱性能の基準となる。この日射透過率は、７０％以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明において、ＵＶ吸収能とは耐候性の一つの指標なり、具体的には、３８０ｎｍにおける分光光線透過率測定で、２．０％以下の透過率であることが好ましい。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムへの粒子の含有方法としては、練り込み方法が挙げられるが、そのポリエステルへの練り込みについて説明する。上記化合物はポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへの直接添加でもよい。
【００２２】
さらに本発明のポリエステルフィルムについて、粒子の練り込みの層構成について説明する。粒子はポリエステルフィルムの両表層、もしくは、全層への練り込みでもよいが、両表層のみでも十分にＵＶ、ＩＲ吸収性能に良い影響をもたらすので、コスト面、生産性を考慮に入れると、表層への練り込みが好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
【００２４】
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００２５】
（２）無機粒子の平均粒径、粒度分布測定
平均粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し、粒度分布は約１０００個の粒子の粒径を測定し、大粒子側から体積を積算し、総体積に対し、１０％時の粒径をｄ10とし、９０％時の粒径をｄ90としてその比〔ｄ10／ｄ90〕の値で粒度分布のシャープさを示した。
【００２６】
（３）ポリエステルフィルムの透過率測定
分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ３１００」）を使用して、合わせガラスの３４０〜１８００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２２、ＪＩＳ Ｒ ３１０６、及びＪＩＳ Ｚ ８７０１に準拠して３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ、３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓを評価した。次のような基準で判断する。
・３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ
○：８０％を超える透過率
△：７５〜８０％の範囲内の透過率
×：７５％より低い透過率
・３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓについて
○：６０％より低い透過率
△：６１〜７０％の範囲内の透過率
×：７０％より高い透過率
【００２７】
（４）分光光線透過率測定
分光光度計（株式会社島津製作所ＵＶ−３１００ＰＣ型）により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを２ｎｍ、波長３００〜７００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、３８０ｎｍの波長での光線透過率を検出した。次のような基準で判断する。
○：３８０ｎｍで２．０％以下
×：３８０ｎｍで２．０％より高い
【００２８】
（５）ポリエステルフィルムのヘーズ（濁度）測定
ＪＩＳ − Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−３００Ａによりポリエステルフィルムのヘーズを測定した。次のような基準で判断する。
○：１．０％より値が低い
△：１．０〜２．０％
×：２．０％より値が高い
【００２９】
（６）フィルム外観目視評価
以下基準に従って評価を行った。
○：キズがなく、色目も綺麗で、表面性状が綺麗なもの
△：キズがなく、表面性状が綺麗だが、色目が少しきついもの
×：キズがあるもの
【００３０】
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、４時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６１に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度０．６１のポリエステル（Ａ）を得た。
【００３１】
＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
６％ＡＴＯマスターバッチは、次の方法で得た。ポリエステル（Ａ）の製造途中において、重合時にＮＹＡＣＯＬ製 ＡＴＯ（ＳＮ９００ＳＤ，Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ 〜１５ｎｍ）をポリエステル（Ａ）全重量部に対して、６．０重量％添加し、極限粘度０．６０のポリエステル（Ｃ）を得た。
【００３２】
〈ポリエステルの製造〉
ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ５０％、５０％の割合で混合した混合原料を中間層の原料とし、ポリエステル（Ａ）を最外層（表層）の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２９０℃で溶融した後、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１／８／１）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．７倍延伸した後、この縦延伸フィルムをテンターに導き、横方向に１２０℃で４．３倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、厚さ１００μｍ（表層１０μｍ、中間層８０μｍ）、全層換算でＡＴＯ２．４ｇ／ｍ２の透明なポリエステルフィルムを得た。このポリエステルフィルムの３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖは８２％、３４０〜１８００ｎｍの日射透過率Ｔｓは６７％、分光光線透過率は３８０ｎｍで１．６％、ヘーズは０．８％であった。
【００３３】
実施例２〜５では実施例１と同様の方法であるが、ＡＴＯの含有量を変更した、つまり中間層粒子ＭＢの含有量の変更を行った。以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
比較例１〜３では実施例１と同様の方法であるが、ＡＴＯの含有量を変更した、つまり中間層粒子ＭＢの含有量の変更を行った。以上、得られた結果をまとめて下記表２に示す。
【００３６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のポリエステルフィルムは、耐候性を必要とする光学および非光学用途へ好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【請求項１】
積層構造を有するポリエステルフィルムの少なくとも１つの層中にＡＴＯナノ粒子を含有し、当該粒子のフィルム中の含有量が２．０〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【公開番号】特開２０１１−１４８１８７（Ｐ２０１１−１４８１８７Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１０９４（Ｐ２０１０−１１０９４）
【出願日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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