組成物、光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
【課題】広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える新たな組成物を提供する。
【解決手段】下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
（Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｒ２は５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基、Ａ１は水素原子又はメチル基、Ａ２は−ＮＨ−又は−Ｏ−、Ａ３は炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基、ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【解決手段】下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
（Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｒ２は５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基、Ａ１は水素原子又はメチル基、Ａ２は−ＮＨ−又は−Ｏ−、Ａ３は炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基、ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光全域の入射光に対して、均一な位相差特性を与える位相差板を、積層ではなく単層で形成する技術が求められており、例えば正の複屈折性を示すポリマーであるノルボルネン系共重合体と、負の複屈折性を示すポリマーとしてスチレン−マレイン酸共重合体とを含む樹脂を延伸して得られる位相差板が、広い波長域で一様の偏光変換が可能であることが知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３３７２２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える新たな組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物である。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
【０００６】
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【０００７】
【０００８】
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
【０００９】
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【００１０】
また本発明は、重合体（Ｓ）が、式（Ｉ）で表される化合物と、エチレン性二重結合を有する酸無水物と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマー（１）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとを重合してなる重合体である上記組成物である。
【００１１】
【００１２】
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
【００１３】
【００１４】
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【００１５】
【００１６】
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１７】
【００１８】
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１９】
【００２０】
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００２１】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物である上記組成物である。
【００２２】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、式（Ｂ−１）で表される化合物である上記組成物である。
【００２３】
【００２４】
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【００２５】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである上記組成物である。
【００２６】
また本発明は、ポリオール化合物が、式（Ａ−１）で表される化合物である上記組成物である。
【００２７】
【００２８】
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【００２９】
また本発明は、ポリオール化合物が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【００３０】
また本発明は、ポリオール化合物が、
平均分子量４００以上１００００以下のポリオール化合物（２ａ）と、
（２ａ）とは異なり、分子量５０以上４００未満のジオール化合物（２ｂ）と、を含む化合物である上記組成物である。
【００３１】
また本発明は、式（Ａ）で表される化合物が、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【００３２】
また本発明は、エチレン性二重結合を有する酸無水物が、無水マレイン酸である上記組成物である。
【００３３】
また本発明は、さらに光重合開始剤（３）を含む上記組成物である。
【００３４】
また本発明は、上記組成物を重合してなる重合体である。
【００３５】
また本発明は、上記重合体からなる光学フィルムである。
【００３６】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００３７】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００３８】
また本発明は、上記組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００３９】
また本発明は、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【００４０】
また本発明は、上記組成物の光学フィルムを製造するための使用である。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明について詳細に説明する。光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折等を意味する。
本発明において、構造単位とは、所定の複屈折性を発揮する最小単位であり、（コ）ポリマー又は化合物に由来する単位を意味する。また、モノマー単位とは、（コ）ポリマーを構成するモノマーに由来する単位を意味する。
なお、所定の複屈折性の発揮は、所定の構造単位を含む樹脂から得られた層を延伸した際、延伸した方向（±１０°）の屈折率が最大（正）又は延伸した方向と直交（±１０°）する方向の屈折率が最大（負）等になることを意味する。
【００４３】
また、（コ）ポリマーとは、ホモポリマー及びコポリマーの双方を包含する。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び（メタ）アクリル酸の双方を包含する。
さらに、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味する。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを指す。
【００４４】
本発明の組成物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」という場合がある）及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」という場合がある）を反応させて得られる重合体（Ｘ）を含有する。
【００４５】
【００４６】
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
オキソ基とは、カルボニル基のＯ＝を表す。
【００４７】
【００４８】
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
【００４９】
化合物（Ｉ）において、Ｒ１は、好ましくは水素原子である。
【００５０】
化合物（Ｉ）において、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基及びアントラセニル基等の芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基及びチアゾール基等の芳香族複素環基等が挙げられる。
【００５１】
芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基及びオクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメトキシ基及びエトキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、例えばアセチル基等のような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基並びにカルボキシル基等に置換されていてもよい。
【００５２】
芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、例えばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基或いは−ＣＯ２−等が挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基から選ばれる基が、単結合で結合していてもよい。
【００５３】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合したビフェニル基や、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基等が挙げられる。
【００５４】
【００５５】
化合物（Ｉ）としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン等のアルキルスチレン、例えばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン及びアミノスチレン等の、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン及びアミノ基等から選ばれる基が結合した置換スチレン、例えば４−ビニルビフェニル、２−エチル−４ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン及び４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニル等のビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミド等の芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００５６】
芳香族複素環基を有する化合物（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド及びＮ−ビニルインドール等が挙げられる。
【００５７】
化合物（Ｉ）としては、特にスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、スチレン又はＮ−ビニルカルバゾールであることが特に好ましい。化合物（Ｉ）として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
【００５８】
酸無水物（Ｔ）としては、無水マレイン酸（式（Ｃ−１））、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸（式（Ｃ−２））、オクテニルコハク酸無水物（式（Ｃ−３））等が挙げられ、無水マレイン酸であることが好ましい。
【００５９】
【００６０】
重合体（Ｓ）の重合方法としては、公知のラジカル重合法が挙げられる。ラジカル重合法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の重合方法が挙げられるが、特別に限定はされない。分子量調整、容易性及び成膜性等の観点から、溶液重合が好ましい。
【００６１】
溶液重合に用いる溶剤としては、重合の妨げにならない限り特に限定されない。溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００６２】
ラジカル重合法で用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）及び２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）等のアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート及び（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素等無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も重合開始剤として使用し得る。
【００６３】
溶液重合を行う反応系の濃度は、１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上５０重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以上４０重量％以下であることが特に好ましい。重合濃度が上記範囲内であると、重合制御や得られる樹脂溶液の粘度が優れており、好ましい。
【００６４】
溶液重合を行う反応系の温度は、１５℃以上１２０℃以下であることが好ましく、３０℃以上１１０℃以下であることがより好ましく、４０℃以上１００℃以下であることが特に好ましい。重合温度が上記範囲内であると、重合制御に優れており、好ましい。
【００６５】
重合体（Ｓ）の共重合形式としては、ランダム形式及びブロック形式等が挙げられるが、重合体（Ｓ）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【００６６】
また、後述する共重合可能なモノマーとして、エチレン及びプロピレン等の気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【００６７】
重合体（Ｓ）において、化合物（Ｉ）と酸無水物（Ｔ）との含有比（質量比）は、５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０であることが特に好ましい。
重合体（Ｓ）の平均分子量は、１０００以上１００００００以下であることが好ましく、２０００以上８０００００以下であることがより好ましく、３０００以上５０００００以下であることが特に好ましい。重合体（Ｓ）の平均分子量が上記範囲内であると、粘性、成膜性、靭性、及び耐熱性に優れており、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得るのに適している。
【００６８】
重合体（Ｓ）は、スチレン及び無水マレイン酸を重合してなる重合体であることが好ましい。
該重合体において、スチレンとマレイン酸との含有比（質量比）は、５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０であることが特に好ましい。
【００６９】
該重合体としては、サートマー・ジャパン（株））から販売されているＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡＥＦ３０、ＳＭＡＥＦ４０、ＳＭＡＥＦ６０、ＳＭＡＥＦ８０がある。また、該重合体は、例えば、シグマ・アルドリッチジャパン（株）からも販売されており、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｊａｐａｎ Ｌｔｄ．からは商品名「ＤＹＬＡＲＫ」として市販されている。
【００７０】
化合物（Ａ）は、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、モノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、モノヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレート、オリゴヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレートがあるが、反応性の観点からモノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートが好ましい。モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
水酸基含有アクリルアミド化合物としては、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げられる。
【００７１】
重合体（Ｘ）は、重合体（Ｓ）と同様の方法で製造することができる。
重合体（Ｘ）において、化合物（Ａ）と重合体（Ｓ）に含まれる酸無水物（Ｔ）との含有比（モル比）は、５０：５０〜１０：９０であることが好ましく、４５：５５〜２０：８０であることが特に好ましい。
重合体（Ｘ）の平均分子量は、１０００以上１００００００以下であることが好ましく、２０００以上８０００００以下であることがより好ましく、３０００以上５０００００以下であることが特に好ましい。重合体（Ｘ）の平均分子量が上記範囲内であると、粘性、成膜性、靭性、及び耐熱性に優れており、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得るのに適している。
【００７２】
重合体（Ｘ）の含有量は、本発明の組成物１００重量％に対して、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７３】
重合体（Ｓ）が、化合物（Ｉ）と、酸無水物（Ｔ）と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＩＩ）〜モノマー（ＶＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）とを重合してなる重合体であることが好ましい。
【００７４】
【００７５】
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
【００７６】
モノマー（ＩＩ）において、Ｒ３は、好ましくは水素原子である。
【００７７】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、例えば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７８】
モノマー（ＩＩ）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであることが特に好ましい。モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００７９】
モノマー（ＩＩ）は、例えば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）等から市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００８０】
モノマー（ＩＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８１】
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【００８２】
モノマー（ＩＩＩ）において、Ｒ７は、好ましくは水素原子である。
【００８３】
モノマー（ＩＩＩ）において、５〜２０員環の環状炭化水素基としては、例えばフェニル基、ナフチル基及びアントラニル基等の芳香族炭化水素基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基及びアダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００８４】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基及びオクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメトキシ基及びエトキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、例えばアセチル基等のような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基並びにカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子等のヘテロ原子に置換されていてもよい。
【００８５】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００８６】
モノマー（ＩＩＩ）としては、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、メチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであることが特に好ましい。モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００８７】
モノマー（ＩＩＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８８】
【００８９】
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００９０】
モノマー（ＩＶ）及びモノマー（Ｖ）について、具体的には、式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９１】
式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）中、Ｒ９〜Ｒ１２、ｓ、ｔ、ｖ２及びｗ２は、上記と同じ意味を表す。
【００９２】
モノマー（ＩＶ）として、更に具体的には、例えば式（ＩＶ−２）〜式（ＩＶ−４）で表されるモノマーが挙げられる。式（ＩＶ−４）で表されるモノマーは、ＤＣＰ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００９３】
式（ＩＶ−２）及び式（ＩＶ−３）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９４】
モノマー（ＩＶ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格を有する原子団の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、脂環式炭化水素骨格を有する原子団の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
具体的に、式（ＩＶ−１）で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）とを反応させて得られる。また式（Ｖ−１）で表される化合物は、脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）にグリシジルアクリレートを反応させて得られる。
【００９５】
モノマー（ＩＶ）としては、更に式（ＩＶ−５）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９６】
【００９７】
式（ＩＶ−５）中、Ｒ９、Ｒ１０、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９８】
更に具体的には、例えば式（ＩＶ−６）及び式（ＩＶ−７）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９９】
【０１００】
式（ＩＶ−７）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【０１０１】
式（ＩＶ−６）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格に結合した水酸基に直接、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式（ＩＶ−７）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
【０１０２】
モノマー（ＩＶ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜７０重量％、好ましくは３〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０３】
【０１０４】
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【０１０５】
モノマー（Ｖ）として、更に具体的には、例えば式（Ｖ−２）で表されるモノマーが挙げられる。式（Ｖ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１０６】
【０１０７】
モノマー（Ｖ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜７０重量％、好ましくは３〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０８】
【０１０９】
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【０１１０】
モノマー（ＶＩ）としては、特に式（ＶＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０１１１】
【０１１２】
式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。
【０１１３】
モノマー（ＶＩ）として、更に具体的には、例えば式（ＶＩ−２）で表されるモノマーが挙げられる。式（ＶＩ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥＦ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１１４】
【０１１５】
モノマー（ＶＩ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、ビスフェノールフルオレンの水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチレンオキサイド等を反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
【０１１６】
モノマー（ＶＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜５０重量％、好ましくは２〜４５重量％、特に好ましくは３〜４０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１１７】
これらのモノマー（１）はそのまま用いることもできるし、別途重合して重合体（1）として用いることもできる。また一部を重合体（１）としてさらに一部をモノマー（１）のまま用いることもできる。重合体（１）の重合方法としては、重合体（Ｓ）の重合方法と同様の方法が挙げられる。
【０１１８】
本発明の組成物は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物（以下「脂環式ポリイソシアネート」という場合がある）とポリオール化合物（以下「ポリオール」という場合がある）とを反応させて、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物（以下「化合物（Ｙ）」という場合がある））を含有する。
ポリイソシアネート化合物とは、２以上のイソシアネート基を含む化合物を、ポリオール化合物とは、２以上の水酸基を有する化合物をいう。
【０１１９】
イソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物が、水酸基を有するアクリレート化合物、水酸基を有するメタアクリレート化合物、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０１２０】
化合物（Ｙ）としては、
脂環式ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン」という場合がある）に、さらに、水酸基を有するアクリレート化合物及び水酸基を有するメタアクリレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタンアクリレート」という場合がある）；
ポリウレタンにさらに、ポリアミンを反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素」という場合がある）に、さらに、水酸基を有するアクリレート化合物及び水酸基を有するメタアクリレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素アクリレート」という場合がある）；
ポリウレタンに、さらに、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタンアクリルアミド」という場合がある）；
ポリウレタン尿素に、さらに、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素アクリルアミド」という場合がある）；
が挙げられる。
【０１２１】
脂環式ポリイソシアネートは、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物であることが好ましい。
脂環式ポリイソシアネートは、は、式（Ｂ）で表される２価の基を含む化合物であることが好ましい。
【０１２２】
（式（Ｂ）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
脂環式ポリイソシアネートは、式（Ｂ−１）で表される化合物（以下「化合物（Ｂ−１）」という場合がある）であることが好ましい。
脂環式ポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
【０１２３】
【０１２４】
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【０１２５】
ポリオールは、式（Ａ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２６】
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【０１２７】
ポリオールは、式（Ａ−２）〜式（Ａ−４）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０１２８】
【０１２９】
（式（Ａ−２）中、Ｒ28は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ２８’―もしくは−Ｒ２８’―Ｑ―Ｒ２８’−（ただし、Ｒ２８’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。）
【０１３０】
（式（Ａ−３）中、Ｒ29は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ２９’―もしくは−Ｒ２９’―Ｑ―Ｒ２９’−（ただし、Ｒ２９’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜７のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。Ｒ30は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ３０’―もしくは−Ｒ３０’―Ｑ―Ｒ３０’−（ただし、Ｒ３０’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜７のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。ｖ29は、０〜１８の整数を表す。
【０１３１】
式（Ａ−４）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基に置換されていてもよい。ｖ３１は、０〜１８の整数を表す。
【０１３２】
ポリオールとしては、低分子量のポリオールとして、分子量５０以上４００未満のポリオールが挙げられる。例えば、脂肪族、脂環族、芳香族、及び複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等が上げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、デカメチレンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等から選ばれる。
【０１３３】
低分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましく、特にプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等から選ばれることが好ましい。また低分子量のポリオールの分子量は、５０以上２００以下であることが好ましく、更には６２以上２００以下であることが好ましい。低分子量のポリオールの分子量が６２以上２００以下であると、本発明の光学フィルムの伸縮性を抑制することができるため、好ましい。
【０１３４】
高分子量のポリオールとしては、平均分子量４００以上のポリオールが挙げられる。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重合体等が使用される。
【０１３５】
高分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましく、アルキレン基の炭素数が１〜６のポリアルキレンジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる化合物であることが好ましく、特にポリプロピレングリコール及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールが好ましい。また、高分子量のポリオールの平均分子量は、４００以上７０００以下であることが好ましく、更には４００以上５０００以下であることが好ましい。更には、４００以上２０００以下であることが特に好ましい。高分子量のポリオールの平均分子量が４００以上２０００以下であると、本発明の光学フィルムに柔軟性を与えるため、好ましい。
【０１３６】
ポリエステルポリオールとしては、例えばコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸等から選ばれるジカルボン酸と低分子量のポリオールとを反応させて得られたものがある。別の方法として、β−プロピオクラトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、低分子量のポリオールと反応せしめたものもある。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等がある。
【０１３７】
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子量のポリオール類とジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート及びエチレンカーボネートから選ばれる化合物からエステル交換法によって得られたもの、例えばポリ−１，６−ヘキサメチレンカーボネート、ポリ−２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパンカーボネート等がある。
【０１３８】
ポリオールとしては、特に限定されるものでなく、また複数のポリオールを組み合わせて用いてもよい。得られるフィルムの柔軟性や耐久性の観点から、低分子量ポリオールと高分子量ポリオールとをそれぞれ少なくとも１種用いて組み合わせることが好ましい。特に、平均分子量４００以上１００００以下の高分子量のポリオールと、高分子量のポリオールとは異なり、分子量５０以上４００未満の低分子量のジオール化合物とを含む化合物であることが好ましい。
【０１３９】
ポリアミンとしては、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン共に利用することができる。芳香族ポリアミンとしては、例えば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、等が挙げられる。脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、及び３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）等が挙げられる。
脂肪族ポリアミンが、変色が少ないことから好ましい。特に脂環式構造を有するポリアミンが、光学特性が良好になる傾向にあり好ましい。脂環式構造を有するポリアミンとしては、ジアミノシクロヘキシルメタン及びイソホロンジアミン等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、モノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、モノヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレート、オリゴヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレートがあるが、反応性の観点からモノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートが好ましい。モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げられる。
【０１４０】
ポリイソシアネート１００モル％中、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物を８０モル％以上有し、ポリオール１００モル％中、式（Ａ−２）で表される化合物を６０モル％以上有する化合物であることが好ましい。
【０１４１】
化合物（Ｙ）の製造方法である重付加反応等は、有機溶剤を用いてもよいし無溶剤でおこなってもよい。有機溶剤としては、イソシアネート基と反応しないものであれば特に限定されない。例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペン等の炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等の非プロトン性極性溶剤を用いてもよい。
【０１４２】
化合物（Ｙ）の製造に際して、ウレタン化反応を促進するために、必要により通常のウレタン反応に使用される触媒を用いてもよい。具体的には、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等の第三級アミン；ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫等の有機錫系触媒、テトラブチルチタネート等の有機チタン系触媒、等が挙げられる。
【０１４３】
また、化合物（Ｙ）の製造に際して、合成中のアクリレートの重合を抑制するために重合禁止剤を使用することも好ましい。具体的には、メトキノン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｔ−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等の一般的なものが使用できる。重合禁止剤は、１種又は２種以上用いてもよく、使用量は、一般的には１０〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ程度である。
【０１４４】
化合物（Ｙ）の分子量は特別に限定されるものではないが、粘性や溶解性の観点から数平均分子量で１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましい。また、化合物（Ｙ）がウレタンオリゴマー、ウレタン尿素オリゴマー等の低分子量樹脂であってもよい。
【０１４５】
化合物（Ｙ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１４６】
本発明の組成物は、モノマー（１）及び化合物（Ｙ）と共重合可能なモノマー（以下「共重合可能なモノマー」という場合がある）を含んでいてもよい。
【０１４７】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、下記式（Ｄ−ａ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ−ａ）」という場合がある）、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物、炭素数５〜２０の環状オレフィン、ビニル化合物、３官能以上の多官能光重合性化合物等が挙げられる。
【０１４８】
【０１４９】
（式（Ｄ−ａ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。）
【０１５０】
モノマー（Ｄ−ａ）としては、式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）で表されるモノマーが好ましい。
【０１５１】
【０１５２】
（式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ１９は、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、上記と同じ意味を表す。ｐ又はｑが２以上の整数のとき、Ｒ１９は、同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【０１５３】
モノマー（Ｄ−２）の具体例としては、式（Ｄ−２−１）で表されるモノマーが挙げられ、モノマー（Ｄ−３）の具体例としては、式（Ｄ−３−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【０１５４】
【０１５５】
モノマー（Ｄ−ａ）の製造方法としては、例えば、Ｒ１８の構造を与える化合物としてフェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、更にアクリル酸及びメタクリル酸等から選ばれる化合物をエステル化する方法、例えばＲ１８の構造を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、更にアクリル酸及びメタクリル酸等から選ばれる化合物でエステル化する方法等が挙げられる。
【０１５６】
式（Ｄ−２−１）及び式（Ｄ−３−１）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅの商品名で市販されている。
【０１５７】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセン等の炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン及び３−メチル−１−ブテン等の炭素数４〜２０の分岐状α−オレフィン等が挙げられる。
【０１５８】
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０１５９】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数５〜２０の環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン等のジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体等が挙げられる。
【０１６０】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、マレイン酸、マレイン酸（ハーフ）エステル及びマレイミド等、炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
【０１６１】
脂環式構造を有するビニル化合物としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基等の炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物が挙げられる。
【０１６２】
共重合可能なモノマーとして用いられる３官能以上の多官能光重合性化合物としては、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
【０１６３】
共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
共重合可能なモノマーの含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１６４】
本発明の光学フィルムは、本発明の組成物を成膜化し更に延伸することによって得ることができる。成膜化し更に延伸する工程は、光重合工程を含んでいてもよい。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化し更に延伸したのちに行ってもよい。特に、成膜化し光重合したのち更に延伸して得ることが好ましい。
【０１６５】
光重合工程では、組成物を紫外光（ＵＶ）によって光重合して硬化させる。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線、無電極ランプ等が例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１６６】
本発明の組成物は、更に、必要に応じて光重合開始剤（３）、溶剤（４）、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤及び可塑剤からなる群から選ばれる１種以上を含んでいてもよい。
【０１６７】
本発明の組成物は、光重合開始剤（３）を含んでいてもよい。光重合開始剤（３）としては、例えばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２及びアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）等を挙げることができる。
【０１６８】
また光重合開始剤（３）の使用量は、例えばモノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜２０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１６９】
本発明の組成物は、モノマーの光重合を制御し、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含んでいてもよい。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン及びアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
【０１７０】
重合禁止剤の使用量は、例えばモノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１７１】
本発明の組成物は、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、例えばキサントン及びチオキサントン等のキサントン類、アントラセン及びアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
【０１７２】
光増感剤の使用量は、モノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、例えば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度にモノマーを重合させることができる。
【０１７３】
本発明の組成物は、溶剤（４）を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【０１７４】
エーテル類としては、例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０１７５】
芳香族炭化水素類としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。
【０１７６】
ケトン類としては、例えばアセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
【０１７７】
アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【０１７８】
エステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１７９】
アミド類としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
その他の溶剤としては、例えばＮ−メチルピロリドン及びジメチルスルホオキシド等が挙げられる。
溶剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０１８０】
本発明の組成物は、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、例えばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１８１】
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。更に成膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、組成物を重合して得られるフィルムの架橋密度を調整したりすることができる。
レベリング剤の含有量は、モノマー（１）及び／又は重合体（１）と、化合物（Ｙ）と、光重合開始剤（３）との合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜２．０重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜１．５重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１８２】
本発明の組成物は、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル及びグリコール酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート及びトリブチルホスフェートが挙げられる。
【０１８３】
カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）及びジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が挙げられる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルが挙げられる。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
【０１８４】
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート及びブチルフタリルブチルグリコレート等が例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート及びソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１８５】
可塑剤としては、中でもトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート及びソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート及びソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１８６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明の光学フィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、例えば本発明の組成物の固形分総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
【０１８７】
可塑剤の具体例としては、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類、特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類等が挙げられる。
【０１８８】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物を更に延伸することによって製造される。又は、本発明の光学フィルムは、組成物を成膜化（フィルム化）し、光重合し、得られた膜状物を更に延伸することによって製造される。組成物の膜状物を形成する方法としては、例えば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機等でフィルム状に押出成形する溶融押出法等が挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１８９】
また、延伸方法としては、例えば、テンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法等が挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、ニ軸延伸及び横一軸延伸が好ましく、特に横一軸延伸が好ましい。
【０１９０】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足する等、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
【０１９１】
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板及びλ／４板等の位相差板や、視野角向上フィルム等として用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。したがって、各種液晶表示装置、陰極線管（ＣＲＴ）、タッチパネル、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ランプ等における反射防止フィルター、更には液晶プロジェクター等に使用することができる。
本発明の位相差板は、このように上記光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１９２】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。なお、光学異方性は以下の方法によって求めた。
【０１９３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（例えば、直交する、等）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、又はほぼ一致する（例えば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合、等）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）より求められる。
【０１９４】
（波長分散特性）
４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。
【０１９５】
（平均分子量）
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８２００）を用い、ポリスチレン換算で求めた。
【０１９６】
装置 ；ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
ガードカラム ；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ（商品名）
カラム ；ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）（直列接続）
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；０．６ｍＬ／ｍｉｎ
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ、ＵＶ
測定試料濃度 ；０．６質量％（溶媒；ＴＨＦ）
校正用標準物質；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ａ−５００、Ａ−１０００、Ａ−２５００、Ａ−５０００、
Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−１０、Ｆ−２０、Ｆ−４０、
Ｆ−８０、Ｆ−１２８、Ｆ−２８８，Ｆ−３８０
（商品名、東ソー（株）製）
上記測定方法で得られたポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０１９７】
（合成例１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１Ｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０ｇを導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を通ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を窒素ガスに置換した。その後、フラスコ内の液を１００℃に昇温した後、スチレンモノマー５２．０ｇ（０．５０モル）、無水マレイン酸４９．０ｇ（０．５０モル）、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇ及び、メチルエチルケトン１５０ｇからなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で３時間撹拌した。
攪拌終了後、ガス導入管を通って空気をフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を空気にした後、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で４時間続け、一部、溶剤を濃縮後、溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０１９８】
（合成例２）
グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］を２−ヒドロキシエチルアクリレート２９．０ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］に変更すること以外は、合成例１と同様にして溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０１９９】
（合成例３）
グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］をＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド２８．８ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］に変更すること以外は、合成例１と同様にして溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０２００】
（合成例４）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（平均分子量８６０）１７．２０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール１１．５４部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０４部、ジラウリン酸ジブチル錫０．１７部、メチルエチルケトン１０６．３８部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート２４．４５部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、９０℃で５時間反応させ、次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート２．６２部を仕込み、５０℃で１時間反応させ、数平均分子量：３．９×１０４のウレタンアクリレートを含むウレタンアクリレート溶液を得た。
【０２０１】
（合成例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（平均分子量８６０）１７．２０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール１１．５４部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０４部、ジラウリン酸ジブチル錫０．１７部、メチルエチルケトン１０６．３８部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート２４．４５部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、９０℃で５時間反応させ、次いで、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド２．５９部を仕込み、５０℃で１時間反応させ、数平均分子量：４．０×１０４のウレタンアクリルアミドを含むウレタンアクリルアミド溶液を得た。
【０２０２】
（実施例１）
合成例１で作製した溶液 ２８．６ｇ、合成例４で作製したウレタンアクリレート溶液 ６６．７ｇ、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）０．１ｇ、メチルエチルケトン １．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．０５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して３．０倍延伸し光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例２）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例２で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例３）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例３で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例４）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例２で作製した溶液、合成例４で作製した溶液を合成例５で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
【０２０３】
【表１】
【０２０４】
実施例１〜４の光学フィルムは、正の複屈折性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２０５】
本発明の組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを製造することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光全域の入射光に対して、均一な位相差特性を与える位相差板を、積層ではなく単層で形成する技術が求められており、例えば正の複屈折性を示すポリマーであるノルボルネン系共重合体と、負の複屈折性を示すポリマーとしてスチレン−マレイン酸共重合体とを含む樹脂を延伸して得られる位相差板が、広い波長域で一様の偏光変換が可能であることが知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３３７２２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える新たな組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物である。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
【０００６】
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【０００７】
【０００８】
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
【０００９】
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【００１０】
また本発明は、重合体（Ｓ）が、式（Ｉ）で表される化合物と、エチレン性二重結合を有する酸無水物と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマー（１）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとを重合してなる重合体である上記組成物である。
【００１１】
【００１２】
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
【００１３】
【００１４】
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【００１５】
【００１６】
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１７】
【００１８】
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１９】
【００２０】
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００２１】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物である上記組成物である。
【００２２】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、式（Ｂ−１）で表される化合物である上記組成物である。
【００２３】
【００２４】
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【００２５】
また本発明は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである上記組成物である。
【００２６】
また本発明は、ポリオール化合物が、式（Ａ−１）で表される化合物である上記組成物である。
【００２７】
【００２８】
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【００２９】
また本発明は、ポリオール化合物が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【００３０】
また本発明は、ポリオール化合物が、
平均分子量４００以上１００００以下のポリオール化合物（２ａ）と、
（２ａ）とは異なり、分子量５０以上４００未満のジオール化合物（２ｂ）と、を含む化合物である上記組成物である。
【００３１】
また本発明は、式（Ａ）で表される化合物が、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【００３２】
また本発明は、エチレン性二重結合を有する酸無水物が、無水マレイン酸である上記組成物である。
【００３３】
また本発明は、さらに光重合開始剤（３）を含む上記組成物である。
【００３４】
また本発明は、上記組成物を重合してなる重合体である。
【００３５】
また本発明は、上記重合体からなる光学フィルムである。
【００３６】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００３７】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００３８】
また本発明は、上記組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００３９】
また本発明は、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【００４０】
また本発明は、上記組成物の光学フィルムを製造するための使用である。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明について詳細に説明する。光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折等を意味する。
本発明において、構造単位とは、所定の複屈折性を発揮する最小単位であり、（コ）ポリマー又は化合物に由来する単位を意味する。また、モノマー単位とは、（コ）ポリマーを構成するモノマーに由来する単位を意味する。
なお、所定の複屈折性の発揮は、所定の構造単位を含む樹脂から得られた層を延伸した際、延伸した方向（±１０°）の屈折率が最大（正）又は延伸した方向と直交（±１０°）する方向の屈折率が最大（負）等になることを意味する。
【００４３】
また、（コ）ポリマーとは、ホモポリマー及びコポリマーの双方を包含する。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び（メタ）アクリル酸の双方を包含する。
さらに、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味する。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを指す。
【００４４】
本発明の組成物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」という場合がある）及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」という場合がある）を反応させて得られる重合体（Ｘ）を含有する。
【００４５】
【００４６】
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
オキソ基とは、カルボニル基のＯ＝を表す。
【００４７】
【００４８】
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
【００４９】
化合物（Ｉ）において、Ｒ１は、好ましくは水素原子である。
【００５０】
化合物（Ｉ）において、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基及びアントラセニル基等の芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基及びチアゾール基等の芳香族複素環基等が挙げられる。
【００５１】
芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基及びオクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメトキシ基及びエトキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、例えばアセチル基等のような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基並びにカルボキシル基等に置換されていてもよい。
【００５２】
芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、例えばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基或いは−ＣＯ２−等が挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基から選ばれる基が、単結合で結合していてもよい。
【００５３】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合したビフェニル基や、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基等が挙げられる。
【００５４】
【００５５】
化合物（Ｉ）としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン等のアルキルスチレン、例えばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン及びアミノスチレン等の、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン及びアミノ基等から選ばれる基が結合した置換スチレン、例えば４−ビニルビフェニル、２−エチル−４ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン及び４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニル等のビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミド等の芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００５６】
芳香族複素環基を有する化合物（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド及びＮ−ビニルインドール等が挙げられる。
【００５７】
化合物（Ｉ）としては、特にスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、スチレン又はＮ−ビニルカルバゾールであることが特に好ましい。化合物（Ｉ）として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
【００５８】
酸無水物（Ｔ）としては、無水マレイン酸（式（Ｃ−１））、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸（式（Ｃ−２））、オクテニルコハク酸無水物（式（Ｃ−３））等が挙げられ、無水マレイン酸であることが好ましい。
【００５９】
【００６０】
重合体（Ｓ）の重合方法としては、公知のラジカル重合法が挙げられる。ラジカル重合法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の重合方法が挙げられるが、特別に限定はされない。分子量調整、容易性及び成膜性等の観点から、溶液重合が好ましい。
【００６１】
溶液重合に用いる溶剤としては、重合の妨げにならない限り特に限定されない。溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００６２】
ラジカル重合法で用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）及び２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）等のアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート及び（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素等無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も重合開始剤として使用し得る。
【００６３】
溶液重合を行う反応系の濃度は、１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上５０重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以上４０重量％以下であることが特に好ましい。重合濃度が上記範囲内であると、重合制御や得られる樹脂溶液の粘度が優れており、好ましい。
【００６４】
溶液重合を行う反応系の温度は、１５℃以上１２０℃以下であることが好ましく、３０℃以上１１０℃以下であることがより好ましく、４０℃以上１００℃以下であることが特に好ましい。重合温度が上記範囲内であると、重合制御に優れており、好ましい。
【００６５】
重合体（Ｓ）の共重合形式としては、ランダム形式及びブロック形式等が挙げられるが、重合体（Ｓ）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【００６６】
また、後述する共重合可能なモノマーとして、エチレン及びプロピレン等の気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【００６７】
重合体（Ｓ）において、化合物（Ｉ）と酸無水物（Ｔ）との含有比（質量比）は、５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０であることが特に好ましい。
重合体（Ｓ）の平均分子量は、１０００以上１００００００以下であることが好ましく、２０００以上８０００００以下であることがより好ましく、３０００以上５０００００以下であることが特に好ましい。重合体（Ｓ）の平均分子量が上記範囲内であると、粘性、成膜性、靭性、及び耐熱性に優れており、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得るのに適している。
【００６８】
重合体（Ｓ）は、スチレン及び無水マレイン酸を重合してなる重合体であることが好ましい。
該重合体において、スチレンとマレイン酸との含有比（質量比）は、５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０であることが特に好ましい。
【００６９】
該重合体としては、サートマー・ジャパン（株））から販売されているＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡＥＦ３０、ＳＭＡＥＦ４０、ＳＭＡＥＦ６０、ＳＭＡＥＦ８０がある。また、該重合体は、例えば、シグマ・アルドリッチジャパン（株）からも販売されており、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｊａｐａｎ Ｌｔｄ．からは商品名「ＤＹＬＡＲＫ」として市販されている。
【００７０】
化合物（Ａ）は、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、モノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、モノヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレート、オリゴヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレートがあるが、反応性の観点からモノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートが好ましい。モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
水酸基含有アクリルアミド化合物としては、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げられる。
【００７１】
重合体（Ｘ）は、重合体（Ｓ）と同様の方法で製造することができる。
重合体（Ｘ）において、化合物（Ａ）と重合体（Ｓ）に含まれる酸無水物（Ｔ）との含有比（モル比）は、５０：５０〜１０：９０であることが好ましく、４５：５５〜２０：８０であることが特に好ましい。
重合体（Ｘ）の平均分子量は、１０００以上１００００００以下であることが好ましく、２０００以上８０００００以下であることがより好ましく、３０００以上５０００００以下であることが特に好ましい。重合体（Ｘ）の平均分子量が上記範囲内であると、粘性、成膜性、靭性、及び耐熱性に優れており、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得るのに適している。
【００７２】
重合体（Ｘ）の含有量は、本発明の組成物１００重量％に対して、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７３】
重合体（Ｓ）が、化合物（Ｉ）と、酸無水物（Ｔ）と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＩＩ）〜モノマー（ＶＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）とを重合してなる重合体であることが好ましい。
【００７４】
【００７５】
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
【００７６】
モノマー（ＩＩ）において、Ｒ３は、好ましくは水素原子である。
【００７７】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、例えば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７８】
モノマー（ＩＩ）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであることが特に好ましい。モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００７９】
モノマー（ＩＩ）は、例えば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）等から市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００８０】
モノマー（ＩＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８１】
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
【００８２】
モノマー（ＩＩＩ）において、Ｒ７は、好ましくは水素原子である。
【００８３】
モノマー（ＩＩＩ）において、５〜２０員環の環状炭化水素基としては、例えばフェニル基、ナフチル基及びアントラニル基等の芳香族炭化水素基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基及びアダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００８４】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基及びオクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメトキシ基及びエトキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、例えばアセチル基等のような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基並びにカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子等のヘテロ原子に置換されていてもよい。
【００８５】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００８６】
モノマー（ＩＩＩ）としては、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、メチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであることが特に好ましい。モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００８７】
モノマー（ＩＩＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８８】
【００８９】
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００９０】
モノマー（ＩＶ）及びモノマー（Ｖ）について、具体的には、式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９１】
式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）中、Ｒ９〜Ｒ１２、ｓ、ｔ、ｖ２及びｗ２は、上記と同じ意味を表す。
【００９２】
モノマー（ＩＶ）として、更に具体的には、例えば式（ＩＶ−２）〜式（ＩＶ−４）で表されるモノマーが挙げられる。式（ＩＶ−４）で表されるモノマーは、ＤＣＰ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００９３】
式（ＩＶ−２）及び式（ＩＶ−３）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９４】
モノマー（ＩＶ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格を有する原子団の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、脂環式炭化水素骨格を有する原子団の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
具体的に、式（ＩＶ−１）で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）とを反応させて得られる。また式（Ｖ−１）で表される化合物は、脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）にグリシジルアクリレートを反応させて得られる。
【００９５】
モノマー（ＩＶ）としては、更に式（ＩＶ−５）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９６】
【００９７】
式（ＩＶ−５）中、Ｒ９、Ｒ１０、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９８】
更に具体的には、例えば式（ＩＶ−６）及び式（ＩＶ−７）で表されるモノマーが挙げられる。
【００９９】
【０１００】
式（ＩＶ−７）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【０１０１】
式（ＩＶ−６）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格に結合した水酸基に直接、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式（ＩＶ−７）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素骨格に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
【０１０２】
モノマー（ＩＶ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜７０重量％、好ましくは３〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０３】
【０１０４】
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【０１０５】
モノマー（Ｖ）として、更に具体的には、例えば式（Ｖ−２）で表されるモノマーが挙げられる。式（Ｖ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１０６】
【０１０７】
モノマー（Ｖ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜７０重量％、好ましくは３〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０８】
【０１０９】
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【０１１０】
モノマー（ＶＩ）としては、特に式（ＶＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０１１１】
【０１１２】
式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。
【０１１３】
モノマー（ＶＩ）として、更に具体的には、例えば式（ＶＩ−２）で表されるモノマーが挙げられる。式（ＶＩ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥＦ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１１４】
【０１１５】
モノマー（ＶＩ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、ビスフェノールフルオレンの水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチレンオキサイド等を反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
【０１１６】
モノマー（ＶＩ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば１〜５０重量％、好ましくは２〜４５重量％、特に好ましくは３〜４０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１１７】
これらのモノマー（１）はそのまま用いることもできるし、別途重合して重合体（1）として用いることもできる。また一部を重合体（１）としてさらに一部をモノマー（１）のまま用いることもできる。重合体（１）の重合方法としては、重合体（Ｓ）の重合方法と同様の方法が挙げられる。
【０１１８】
本発明の組成物は、脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物（以下「脂環式ポリイソシアネート」という場合がある）とポリオール化合物（以下「ポリオール」という場合がある）とを反応させて、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物（以下「化合物（Ｙ）」という場合がある））を含有する。
ポリイソシアネート化合物とは、２以上のイソシアネート基を含む化合物を、ポリオール化合物とは、２以上の水酸基を有する化合物をいう。
【０１１９】
イソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物が、水酸基を有するアクリレート化合物、水酸基を有するメタアクリレート化合物、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０１２０】
化合物（Ｙ）としては、
脂環式ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン」という場合がある）に、さらに、水酸基を有するアクリレート化合物及び水酸基を有するメタアクリレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタンアクリレート」という場合がある）；
ポリウレタンにさらに、ポリアミンを反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素」という場合がある）に、さらに、水酸基を有するアクリレート化合物及び水酸基を有するメタアクリレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素アクリレート」という場合がある）；
ポリウレタンに、さらに、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタンアクリルアミド」という場合がある）；
ポリウレタン尿素に、さらに、水酸基を有するアクリルアミド化合物及び水酸基を有するメタアクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリウレタン尿素アクリルアミド」という場合がある）；
が挙げられる。
【０１２１】
脂環式ポリイソシアネートは、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物であることが好ましい。
脂環式ポリイソシアネートは、は、式（Ｂ）で表される２価の基を含む化合物であることが好ましい。
【０１２２】
（式（Ｂ）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
脂環式ポリイソシアネートは、式（Ｂ−１）で表される化合物（以下「化合物（Ｂ−１）」という場合がある）であることが好ましい。
脂環式ポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
【０１２３】
【０１２４】
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【０１２５】
ポリオールは、式（Ａ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２６】
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【０１２７】
ポリオールは、式（Ａ−２）〜式（Ａ−４）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０１２８】
【０１２９】
（式（Ａ−２）中、Ｒ28は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ２８’―もしくは−Ｒ２８’―Ｑ―Ｒ２８’−（ただし、Ｒ２８’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。）
【０１３０】
（式（Ａ−３）中、Ｒ29は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ２９’―もしくは−Ｒ２９’―Ｑ―Ｒ２９’−（ただし、Ｒ２９’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜７のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。Ｒ30は、それぞれ独立に、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ３０’―もしくは−Ｒ３０’―Ｑ―Ｒ３０’−（ただし、Ｒ３０’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜７のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表す。ｖ29は、０〜１８の整数を表す。
【０１３１】
式（Ａ−４）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基に置換されていてもよい。ｖ３１は、０〜１８の整数を表す。
【０１３２】
ポリオールとしては、低分子量のポリオールとして、分子量５０以上４００未満のポリオールが挙げられる。例えば、脂肪族、脂環族、芳香族、及び複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等が上げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、デカメチレンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等から選ばれる。
【０１３３】
低分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましく、特にプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等から選ばれることが好ましい。また低分子量のポリオールの分子量は、５０以上２００以下であることが好ましく、更には６２以上２００以下であることが好ましい。低分子量のポリオールの分子量が６２以上２００以下であると、本発明の光学フィルムの伸縮性を抑制することができるため、好ましい。
【０１３４】
高分子量のポリオールとしては、平均分子量４００以上のポリオールが挙げられる。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重合体等が使用される。
【０１３５】
高分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましく、アルキレン基の炭素数が１〜６のポリアルキレンジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる化合物であることが好ましく、特にポリプロピレングリコール及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールが好ましい。また、高分子量のポリオールの平均分子量は、４００以上７０００以下であることが好ましく、更には４００以上５０００以下であることが好ましい。更には、４００以上２０００以下であることが特に好ましい。高分子量のポリオールの平均分子量が４００以上２０００以下であると、本発明の光学フィルムに柔軟性を与えるため、好ましい。
【０１３６】
ポリエステルポリオールとしては、例えばコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸等から選ばれるジカルボン酸と低分子量のポリオールとを反応させて得られたものがある。別の方法として、β−プロピオクラトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、低分子量のポリオールと反応せしめたものもある。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等がある。
【０１３７】
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子量のポリオール類とジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート及びエチレンカーボネートから選ばれる化合物からエステル交換法によって得られたもの、例えばポリ−１，６−ヘキサメチレンカーボネート、ポリ−２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパンカーボネート等がある。
【０１３８】
ポリオールとしては、特に限定されるものでなく、また複数のポリオールを組み合わせて用いてもよい。得られるフィルムの柔軟性や耐久性の観点から、低分子量ポリオールと高分子量ポリオールとをそれぞれ少なくとも１種用いて組み合わせることが好ましい。特に、平均分子量４００以上１００００以下の高分子量のポリオールと、高分子量のポリオールとは異なり、分子量５０以上４００未満の低分子量のジオール化合物とを含む化合物であることが好ましい。
【０１３９】
ポリアミンとしては、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン共に利用することができる。芳香族ポリアミンとしては、例えば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、等が挙げられる。脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、及び３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）等が挙げられる。
脂肪族ポリアミンが、変色が少ないことから好ましい。特に脂環式構造を有するポリアミンが、光学特性が良好になる傾向にあり好ましい。脂環式構造を有するポリアミンとしては、ジアミノシクロヘキシルメタン及びイソホロンジアミン等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、モノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、モノヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレート、オリゴヒドロキシオリゴ（メタ）アクリレートがあるが、反応性の観点からモノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートが好ましい。モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げられる。
【０１４０】
ポリイソシアネート１００モル％中、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物を８０モル％以上有し、ポリオール１００モル％中、式（Ａ−２）で表される化合物を６０モル％以上有する化合物であることが好ましい。
【０１４１】
化合物（Ｙ）の製造方法である重付加反応等は、有機溶剤を用いてもよいし無溶剤でおこなってもよい。有機溶剤としては、イソシアネート基と反応しないものであれば特に限定されない。例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペン等の炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等の非プロトン性極性溶剤を用いてもよい。
【０１４２】
化合物（Ｙ）の製造に際して、ウレタン化反応を促進するために、必要により通常のウレタン反応に使用される触媒を用いてもよい。具体的には、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等の第三級アミン；ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫等の有機錫系触媒、テトラブチルチタネート等の有機チタン系触媒、等が挙げられる。
【０１４３】
また、化合物（Ｙ）の製造に際して、合成中のアクリレートの重合を抑制するために重合禁止剤を使用することも好ましい。具体的には、メトキノン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｔ−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等の一般的なものが使用できる。重合禁止剤は、１種又は２種以上用いてもよく、使用量は、一般的には１０〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ程度である。
【０１４４】
化合物（Ｙ）の分子量は特別に限定されるものではないが、粘性や溶解性の観点から数平均分子量で１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましい。また、化合物（Ｙ）がウレタンオリゴマー、ウレタン尿素オリゴマー等の低分子量樹脂であってもよい。
【０１４５】
化合物（Ｙ）の含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１４６】
本発明の組成物は、モノマー（１）及び化合物（Ｙ）と共重合可能なモノマー（以下「共重合可能なモノマー」という場合がある）を含んでいてもよい。
【０１４７】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、下記式（Ｄ−ａ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ−ａ）」という場合がある）、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物、炭素数５〜２０の環状オレフィン、ビニル化合物、３官能以上の多官能光重合性化合物等が挙げられる。
【０１４８】
【０１４９】
（式（Ｄ−ａ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。）
【０１５０】
モノマー（Ｄ−ａ）としては、式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）で表されるモノマーが好ましい。
【０１５１】
【０１５２】
（式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ１９は、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、上記と同じ意味を表す。ｐ又はｑが２以上の整数のとき、Ｒ１９は、同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【０１５３】
モノマー（Ｄ−２）の具体例としては、式（Ｄ−２−１）で表されるモノマーが挙げられ、モノマー（Ｄ−３）の具体例としては、式（Ｄ−３−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【０１５４】
【０１５５】
モノマー（Ｄ−ａ）の製造方法としては、例えば、Ｒ１８の構造を与える化合物としてフェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、更にアクリル酸及びメタクリル酸等から選ばれる化合物をエステル化する方法、例えばＲ１８の構造を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、更にアクリル酸及びメタクリル酸等から選ばれる化合物でエステル化する方法等が挙げられる。
【０１５６】
式（Ｄ−２−１）及び式（Ｄ−３−１）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅの商品名で市販されている。
【０１５７】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセン等の炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン及び３−メチル−１−ブテン等の炭素数４〜２０の分岐状α−オレフィン等が挙げられる。
【０１５８】
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０１５９】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数５〜２０の環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン等のジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体等が挙げられる。
【０１６０】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、マレイン酸、マレイン酸（ハーフ）エステル及びマレイミド等、炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
【０１６１】
脂環式構造を有するビニル化合物としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基等の炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物が挙げられる。
【０１６２】
共重合可能なモノマーとして用いられる３官能以上の多官能光重合性化合物としては、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
【０１６３】
共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
共重合可能なモノマーの含有量は、本発明の組成物の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、例えば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１６４】
本発明の光学フィルムは、本発明の組成物を成膜化し更に延伸することによって得ることができる。成膜化し更に延伸する工程は、光重合工程を含んでいてもよい。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化し更に延伸したのちに行ってもよい。特に、成膜化し光重合したのち更に延伸して得ることが好ましい。
【０１６５】
光重合工程では、組成物を紫外光（ＵＶ）によって光重合して硬化させる。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線、無電極ランプ等が例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１６６】
本発明の組成物は、更に、必要に応じて光重合開始剤（３）、溶剤（４）、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤及び可塑剤からなる群から選ばれる１種以上を含んでいてもよい。
【０１６７】
本発明の組成物は、光重合開始剤（３）を含んでいてもよい。光重合開始剤（３）としては、例えばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２及びアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）等を挙げることができる。
【０１６８】
また光重合開始剤（３）の使用量は、例えばモノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜２０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１６９】
本発明の組成物は、モノマーの光重合を制御し、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含んでいてもよい。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン及びアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
【０１７０】
重合禁止剤の使用量は、例えばモノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１７１】
本発明の組成物は、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、例えばキサントン及びチオキサントン等のキサントン類、アントラセン及びアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
【０１７２】
光増感剤の使用量は、モノマー（１）及び／又は重合体（１）と化合物（Ｙ）との合計量１００重量部に対して、例えば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度にモノマーを重合させることができる。
【０１７３】
本発明の組成物は、溶剤（４）を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【０１７４】
エーテル類としては、例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０１７５】
芳香族炭化水素類としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。
【０１７６】
ケトン類としては、例えばアセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
【０１７７】
アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【０１７８】
エステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１７９】
アミド類としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
その他の溶剤としては、例えばＮ−メチルピロリドン及びジメチルスルホオキシド等が挙げられる。
溶剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０１８０】
本発明の組成物は、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、例えばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１８１】
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。更に成膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、組成物を重合して得られるフィルムの架橋密度を調整したりすることができる。
レベリング剤の含有量は、モノマー（１）及び／又は重合体（１）と、化合物（Ｙ）と、光重合開始剤（３）との合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜２．０重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜１．５重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１８２】
本発明の組成物は、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル及びグリコール酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート及びトリブチルホスフェートが挙げられる。
【０１８３】
カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）及びジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が挙げられる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルが挙げられる。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
【０１８４】
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート及びブチルフタリルブチルグリコレート等が例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート及びソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１８５】
可塑剤としては、中でもトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート及びソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート及びソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１８６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明の光学フィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、例えば本発明の組成物の固形分総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
【０１８７】
可塑剤の具体例としては、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類、特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類等が挙げられる。
【０１８８】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物を更に延伸することによって製造される。又は、本発明の光学フィルムは、組成物を成膜化（フィルム化）し、光重合し、得られた膜状物を更に延伸することによって製造される。組成物の膜状物を形成する方法としては、例えば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機等でフィルム状に押出成形する溶融押出法等が挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１８９】
また、延伸方法としては、例えば、テンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法等が挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、ニ軸延伸及び横一軸延伸が好ましく、特に横一軸延伸が好ましい。
【０１９０】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足する等、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
【０１９１】
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板及びλ／４板等の位相差板や、視野角向上フィルム等として用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。したがって、各種液晶表示装置、陰極線管（ＣＲＴ）、タッチパネル、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ランプ等における反射防止フィルター、更には液晶プロジェクター等に使用することができる。
本発明の位相差板は、このように上記光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１９２】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。なお、光学異方性は以下の方法によって求めた。
【０１９３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（例えば、直交する、等）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、又はほぼ一致する（例えば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合、等）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）より求められる。
【０１９４】
（波長分散特性）
４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。
【０１９５】
（平均分子量）
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８２００）を用い、ポリスチレン換算で求めた。
【０１９６】
装置 ；ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
ガードカラム ；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ（商品名）
カラム ；ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（商品名）（直列接続）
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；０．６ｍＬ／ｍｉｎ
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ、ＵＶ
測定試料濃度 ；０．６質量％（溶媒；ＴＨＦ）
校正用標準物質；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ａ−５００、Ａ−１０００、Ａ−２５００、Ａ−５０００、
Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−１０、Ｆ−２０、Ｆ−４０、
Ｆ−８０、Ｆ−１２８、Ｆ−２８８，Ｆ−３８０
（商品名、東ソー（株）製）
上記測定方法で得られたポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０１９７】
（合成例１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１Ｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０ｇを導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を通ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を窒素ガスに置換した。その後、フラスコ内の液を１００℃に昇温した後、スチレンモノマー５２．０ｇ（０．５０モル）、無水マレイン酸４９．０ｇ（０．５０モル）、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇ及び、メチルエチルケトン１５０ｇからなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で３時間撹拌した。
攪拌終了後、ガス導入管を通って空気をフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を空気にした後、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で４時間続け、一部、溶剤を濃縮後、溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０１９８】
（合成例２）
グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］を２−ヒドロキシエチルアクリレート２９．０ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］に変更すること以外は、合成例１と同様にして溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０１９９】
（合成例３）
グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］をＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド２８．８ｇ［０．２５モル（本反応に用いた無水マレイン酸に対してモル分率で、５０モル％）］に変更すること以外は、合成例１と同様にして溶液を得た（固形分７０質量％）。
【０２００】
（合成例４）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（平均分子量８６０）１７．２０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール１１．５４部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０４部、ジラウリン酸ジブチル錫０．１７部、メチルエチルケトン１０６．３８部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート２４．４５部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、９０℃で５時間反応させ、次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート２．６２部を仕込み、５０℃で１時間反応させ、数平均分子量：３．９×１０４のウレタンアクリレートを含むウレタンアクリレート溶液を得た。
【０２０１】
（合成例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（平均分子量８６０）１７．２０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール１１．５４部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０４部、ジラウリン酸ジブチル錫０．１７部、メチルエチルケトン１０６．３８部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート２４．４５部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、９０℃で５時間反応させ、次いで、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド２．５９部を仕込み、５０℃で１時間反応させ、数平均分子量：４．０×１０４のウレタンアクリルアミドを含むウレタンアクリルアミド溶液を得た。
【０２０２】
（実施例１）
合成例１で作製した溶液 ２８．６ｇ、合成例４で作製したウレタンアクリレート溶液 ６６．７ｇ、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）０．１ｇ、メチルエチルケトン １．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．０５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して３．０倍延伸し光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例２）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例２で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例３）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例３で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
（実施例４）
実施例１の合成例１で作製した溶液を合成例２で作製した溶液、合成例４で作製した溶液を合成例５で作製した溶液に変更する以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表１に示す。
【０２０３】
【表１】
【０２０４】
実施例１〜４の光学フィルムは、正の複屈折性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２０５】
本発明の組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを製造することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【請求項２】
重合体（Ｓ）が、式（Ｉ）で表される化合物と、エチレン性二重結合を有する酸無水物と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）とを重合してなる重合体である請求項１記載の組成物。
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項３】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、式（Ｂ−１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【請求項５】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである請求項１〜４のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
ポリオール化合物が、式（Ａ−１）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【請求項７】
ポリオール化合物が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】
ポリオール化合物が、
平均分子量４００以上１００００以下のポリオール化合物（２ａ）と、
（２ａ）とは異なり、分子量５０以上４００未満のジオール化合物（２ｂ）と、を含む化合物である請求項１〜７のいずれか記載の組成物。
【請求項９】
式（Ａ）で表される化合物が、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜８のいずれか記載の組成物。
【請求項１０】
エチレン性二重結合を有する酸無水物が、無水マレイン酸である請求項１〜９のいずれか記載の組成物。
【請求項１１】
さらに光重合開始剤（３）を含む請求項１〜１０のいずれか記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか記載の組成物を重合してなる重合体。
【請求項１３】
請求項１２記載の重合体からなる光学フィルム。
【請求項１４】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項１３記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１５】
請求項１５又は１６記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか記載の組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項１７】
組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する請求項１６記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１８】
請求項１３又は１４記載の組成物の光学フィルムを製造するための使用。
【請求項１】
下記重合体（Ｘ）と、下記化合物（Ｙ）とを含む組成物。
重合体（Ｘ）：式（Ｉ）で表される化合物及びエチレン性二重結合を有する酸無水物（Ｔ）を重合してなる重合体（Ｓ）に、式（Ａ）で表される化合物を反応させて得られる重合体。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
（式（Ａ）中、Ａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａ３は、炭素数２〜６の環状エーテル基又は水酸基を表す。ｎＡは、０〜６の整数を表す。）
化合物（Ｙ）：脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる化合物に、さらにイソシアネート基と反応しうる官能基及びエチレン性二重結合を有する化合物を反応させて得られる化合物。
【請求項２】
重合体（Ｓ）が、式（Ｉ）で表される化合物と、エチレン性二重結合を有する酸無水物と、式（ＩＩ）〜式（ＶＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）とを重合してなる重合体である請求項１記載の組成物。
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。或いは、Ｒ４及びＲ５が連結して炭素数４〜６のアルキレン基を形成してもよい。該アルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよく、該アルキル基及び該アルキレン基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基、オキソ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該環状炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基に含まれる水素原子は、水酸基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。）
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、オキソ基又は水酸基に置換されていてもよい。Ｒ６１〜Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項３】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、置換されていてもよいシクロヘキシレン骨格を有する２価の基を含む化合物である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、式（Ｂ−１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
（式（Ｂ−１）中、Ｒ２１は、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ２１は、それぞれ同一であっても異なる種類の基であってもよい。）
【請求項５】
脂環式炭化水素骨格を有するポリイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである請求項１〜４のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
ポリオール化合物が、式（Ａ−１）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
（式（Ａ−１）中、Ｒ32は、結合手、炭素数１〜８のアルキレン基又は−Ｑ―Ｒ32’―もしくは−Ｒ32’―Ｑ―Ｒ32’−（ただし、Ｒ３２’は、同一又は異なって、結合手、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−である）を表し、Ｒ３３は、炭素数１〜１２の炭化水素基、複素環基、−Ｒ３３’−ＣＯ−Ｒ３３’−基（ただし、Ｒ３３’は、同一又は異なって、炭素数１〜１１の炭化水素基又は複素環基を表す）又は−ＣＯ−Ｒ３３−基を表し、ｎ３１は、１〜１５の整数を表す。）
【請求項７】
ポリオール化合物が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】
ポリオール化合物が、
平均分子量４００以上１００００以下のポリオール化合物（２ａ）と、
（２ａ）とは異なり、分子量５０以上４００未満のジオール化合物（２ｂ）と、を含む化合物である請求項１〜７のいずれか記載の組成物。
【請求項９】
式（Ａ）で表される化合物が、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜８のいずれか記載の組成物。
【請求項１０】
エチレン性二重結合を有する酸無水物が、無水マレイン酸である請求項１〜９のいずれか記載の組成物。
【請求項１１】
さらに光重合開始剤（３）を含む請求項１〜１０のいずれか記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか記載の組成物を重合してなる重合体。
【請求項１３】
請求項１２記載の重合体からなる光学フィルム。
【請求項１４】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項１３記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１５】
請求項１５又は１６記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか記載の組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項１７】
組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する請求項１６記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１８】
請求項１３又は１４記載の組成物の光学フィルムを製造するための使用。
【公開番号】特開２０１０−５９３４３（Ｐ２０１０−５９３４３Ａ）
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２２８０５０（Ｐ２００８−２２８０５０）
【出願日】平成２０年９月５日（２００８．９．５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月５日（２００８．９．５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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