練歯磨の製造方法
【解決手段】練歯磨の製造方法であって、櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及び櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、有機粘結剤粉体を供給するホッパーと、水又は湿潤剤水溶液を供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）のホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、これを低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤、香料等の残りの原料成分を混合する。
【効果】本発明によれば、気泡混入が少なく、成分均一性、保型性及び肌の光沢、香り立ちに優れた練歯磨を効率よく製造できる。
【効果】本発明によれば、気泡混入が少なく、成分均一性、保型性及び肌の光沢、香り立ちに優れた練歯磨を効率よく製造できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気泡の混入が少なく、有機粘結剤等の成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢に優れ、かつ香り立ちにも優れた練歯磨を短時間で効率よく製造できる練歯磨の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨の製造法において、過度の剪断力のある設備で製造する場合、香料及び研磨剤が微粒化され、研磨剤に吸着する香料が多くなり、香味の匂い立ちが悪くなる。また、有機粘結剤の切断が起こり、練歯磨の保型性が悪くなる。
【０００３】
逆に、剪断力が弱すぎる設備で製造すると、有機粘結剤の膨潤混合が不十分になりダマが生じ易くなる。これを解決するため、有機粘結剤の膨潤混合はパドル翼を備えた混合槽、香料及び研磨剤の混合は低剪断のニーダーで製造することを推奨している（特許文献１；特開平１１−１７１７４３号公報参照）。しかし、この方法では、膨潤水溶液をニーダーに移す工程が入るため切替洗浄性が悪く、更に粘結剤の膨潤混合物は水分活性が高いため、防腐力が弱い等の問題がある。
【０００４】
従って、上記問題がなく、気泡の混入が少なく、かつ香り立ち、成分の均一性に優れた練歯磨を得ることができる工業的に有利な練歯磨の製造方法の開発が望まれる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７１７４３号公報
【特許文献２】米国特許第４，５１１，２５６号
【特許文献３】米国特許第４，７２９，６６３号
【非特許文献１】Ｑｕａｄｒｏ社 ホームページｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｑｕａｄｒｏ．ｃｏｍ／Ａ＿ｒｅｓｏｕｒｃｅ／５＿ｃａｓｅＳｔｕｄｉｅｓ／２＿ｙｔｒｏｎ／ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ／ＡＰＹＣ０５＿ＴｏｏｔｈｐａｓｔｅＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ．ａｓｐ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、気泡の混入が少なく、成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢が良好で、かつ香り立ちに優れた練歯磨を簡単な工程で短時間で効率よく製造できる練歯磨の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、有機粘結剤粉体の投入口の真下に高剪断型ミキサーを持ち、上部から流入してくる粉体原料が前記ミキサー部の液体導入部から流入してくる液体原料と混合するのと同時に粉の濡れと分散を可能にする高剪断のインライン型の湿式混合分散装置と、低剪断型の真空混合装置とを同一ラインで用いること、即ち、研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨を製造する際、
（Ａ）櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、粉体原料成分をこのミキサー部に供給するホッパーと、液体原料成分を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置と
（Ｂ）低剪断型の真空混合機と
を用い、装置（Ａ）に備えられた粉体原料を供給するホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、液体導入部から水又は湿潤剤水溶液を流入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と前記水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することにより、気泡の混入などがほとんどなく、有機粘結剤等の成分が均一分散し、保型性及び練肌（肌の光沢）に優れ、しかも香味品質が良い練歯磨を効率良く製造できること、しかも、この製造方法によれば、例えば粘結剤の水又は湿潤剤水溶液への分散釜が必要ないため切替洗浄性に有利であり、簡単な工程で工業的に有利に高品質の練歯磨を製造できることを見出した。
【０００８】
なお、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は特許文献２，３（米国特許第４，５１１，２５６号、米国特許第４，７２９，６６３号）に提案され、非特許文献１にはこの装置を用いた歯磨の製造方法が提案されているが、本発明では、上記装置（Ａ）及び（Ｂ）を同一ラインで用いた特定工程を行うことにより、高品質な練歯磨を簡単かつ短時間で製造できることを見出したものであり、このことは本発明者の新知見である。
【０００９】
本発明の製造方法によれば、
（１）有機粘結剤を高剪断ミキサーで膨潤・分散させるため、生成物はまま粉（フィッシュアイ）のない均一な膨潤液になる。また、高剪断ミキサーを通る回数は１回のため、必要以上の剪断による粘度低下がなく、最終製品の保型性が良く、練肌（肌の光沢）にも優れる。
（２）研磨剤、香料は、低剪断の真空混合機で他成分と混合するため、微粒化されず、香味品質の良い練歯磨を製造できる。
（３）装置（Ａ），（Ｂ）の両設備を直列に配置することで、中間製品タンクが必要なく、切替洗浄が簡単にできる。また、液接触後、短時間の滞留時間で排出されるため、配管詰まりがない。
といった利点がある。
【００１０】
従って、本発明は、
請求項１；
研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、有機粘結剤粉体をこのミキサー部に供給するホッパーと、水又は湿潤剤水溶液を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）の前記ホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する前記水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することを特徴とする練歯磨の製造方法。
請求項２；
高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと液体導入部を有し、かつ前記ホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパー及び液体導入部から供給された粉体及び液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものである請求項１記載の製造方法。
請求項３；
ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設された請求項２記載の製造方法。
請求項４；
前記ロータ及びステータの櫛歯間の隙間の間隔がそれぞれ０．５〜５ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
請求項５；
装置（Ａ）の液体導入部が、液体を供給する設備としてポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにした請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
請求項６；
装置（Ｂ）が、シグマ型ブレードの回分式ニーダである請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の練歯磨の製造方法によれば、気泡の混入が少なく、成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢に優れ、しかも、香り立ちにも優れた練歯磨を短時間で効率よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明は、研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、
（Ａ）円筒形の周方向に櫛歯状の隙間を持つステータと、渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状の隙間を持つ円筒形のロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、このミキサー部に粉体原料成分を供給するホッパーと、液体原料成分を供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置、及び
（Ｂ）低剪断型の真空混合機
を用い、装置（Ａ）に備えられた粉体を供給するホッパー内に有機粘結剤粉体を入れ、液体導入部から水又は湿潤剤水溶液を入れ、前記ホッパーから供給される有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合するものである。
【００１３】
（１）高剪断型のインライン型湿式混合分散装置
本発明に使用される高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は、ステータとロータとを持つ高剪断型ミキサーと、前記ミキサーに粉体原料成分を供給するホッパーと、液体原料成分を供給する液体原料導入部と、好ましくは原料成分の供給時間を調整する設備としてポンプとを備える。
【００１４】
上記高剪断型のインライン型湿式混合分散装置では、液体原料成分流入口と粉体原料成分供給口及び排出口を有し、粉体原料成分を供給するホッパーが前記供給口に備えられ、液体原料成分の流入口には液体原料成分を供給する液体導入部と液体流路が設置されており、該流入口及び供給口よりそれぞれ液体原料成分及び粉体原料成分がロータとステータを設けた混合部（高剪断型ミキサー部）に投入され、この混合部内で接触し、前記ロータとステータとの隙間を通過することで、高剪断下で混合された分散液が前記排出口より排出される連続式混合装置である。
【００１５】
より具体的には、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと、液体導入部とを有し、かつこれらホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパーから供給された粉体及び液体導入部から流入された液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものであることがよく、この場合、ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設されたものであることが好ましく、更に、前記液体導入部が、液体を供給する設備として渦巻きポンプ等のポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにしたものであることが好ましい。
【００１６】
このような装置（Ａ）として図１〜４に示す高剪断型インライン型の湿式混合分散装置が例示される。
即ち、この装置１は、粉体供給用ホッパー２及び液体導入部３を有する。この液体導入部３には、液体流路４が接続され、この流路にポンプ５が介装されており、このポンプ５の流量を調整することで流路４を流れる液体の供給速度が調整される。なお、６は後述するミキサー部１０の液体流入口であり、７及び８はそれぞれ開閉バルブである。
１０はミキサー部であり、ロータ１１及びステータ２１を備える。この場合、ロータ１１は中心部に回転軸１２を有し、この回転軸１２に複数枚の渦巻き状の羽根１３が取り付けられている。また、上記羽根１３の先端より外側に、周方向に沿って多数の櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａが設けられていると共に、この内方リング壁１５ａの外側に、該内方リング壁１５ａとの間に円形リング状空隙１６が形成されるように、周方向に沿って多数の櫛歯１４ｂで形成された円形外方リング壁１５ｂが設けられており、上記回転軸１２の回転と一体に羽根１３及び円形リング壁１５ａ，１５ｂが回転する。一方、ステータ２１は、大径円形リング状基体２２の下端周縁部に中間傾斜リング壁２３を介して周方向に沿って多数の櫛歯２４で形成された前記リング状空隙の直径と一致する直径を有する小径円形リング壁２５が一体に連設されたもので、このステータ２１のリング壁２５が前記ロータ１１のリング状空隙１６に挿入されるように配置されている。
そして、前記ホッパー２からミキサー部１０（羽根１３上）に導入された粉体と前記液体導入部３から液体流入口６を通ってミキサー部１０（羽根１３上）に導入された液体とが、ロータ１１の回転軸１２の回転と一体に回転する渦巻き状の羽根１３の回転によって攪拌混合されつつ内方リング壁１５ａ方向に流動せしめられ、上記櫛歯１４ａ、２４、１４ｂの隙間を通過する際に剪断され、排出口２６により排出される。
【００１７】
上記高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は、高剪断型であり、ミキサーの混合条件（円形外方リング壁１５ｂ先端の線速度）は１５〜５０ｍ／ｓ、特に２５〜４０ｍ／ｓの範囲であることが好適である。１５ｍ／ｓに満たないと剪断が不十分で有機粘結剤のダマができ易く、５０ｍ／ｓを超えると剪断が強すぎ、有機粘結剤が切断し、粘度低下を起こし易い。なお、上記線速度は下記方法で計算することができる。
線速度（ｍ／ｓ）＝
円周率×回転軸の回転数（ｒｐｍ）×円形外方リング壁先端の直径（ｍ）÷６０
また、線速度から求めるミキサー回転軸の回転数は下記式で求められる。
回転軸の回転数（ｒｐｍ）＝
６０÷円周率×線速度（ｍ／ｓ）÷円形外方リング壁先端の直径（ｍ）
例えば、円形外方リング壁先端の直径が０．０９５ｍのミキサーの混合条件を回転軸の回転速度で示すと、３，０１７〜１０，０５７ｒｐｍ、特に５，０２８〜８，０４６ｒｐｍの範囲が好適になる。
【００１８】
更に、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置においては、ミキサー内のロータ及びステータの櫛歯状の隙間の隙間間隔が０．５〜５ｍｍ、特に１．５〜３．０ｍｍであることが好ましい。隙間間隔が０．５ｍｍより狭いと、有機粘結剤の剪断が強くなり、粘度低下を起こし、保型性が悪くなる場合がある。隙間間隔が５ｍｍより広いと有機粘結剤の剪断が弱くなり、有機粘結剤の分散不足でダマができ、保型性、練肌が悪くなる場合がある。
【００１９】
なお、本発明において、練肌とは、歯磨剤の肌の光沢を評価したものであり、具体的には、歯磨剤をわら半紙等の上に出し、このわら半紙等を折って歯磨剤を挟みつぶして開いた時の歯磨剤表面の肌の光沢を目視で評価した時に、歯磨剤表面に粒が認められず、かつ良好な光沢を有するものを練肌がよいと評価する。この歯磨剤の練肌は、口中での歯磨剤の広がり易さにつながる。
【００２０】
このような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置として具体的には、下記装置が使用できる。
インライン型湿式混合分散装置
クアドロワイトロンＸＣ型、ＺＣ型［（株）パウレック］ Ｑｕａｄｒｏ社
Ｂｅｃｏｍｉｘ ＤＵＯ−ホモジナイザー［ベレンツ社］
【００２１】
本発明に使用される高剪断型のインライン型湿式混合分散装置としては、特にカナダＱｕａｄｒｏ社のＹｔｒｏｎ ＺＣ型混合機（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，５１１，２５６、同Ｎｏ．４，７２９，６６３参照）が好適に使用される。本機は、流入液体で、有機粘結剤粉体の濡れと分散を瞬時に可能にするため、配管内の詰まりがなく、フィッシュアイのない均一な膨潤液として排出させることができる。
【００２２】
なお、本発明において、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置の代わりに低剪断型真空混合機のみを用いた場合は、有機粘結剤のダマができ、練歯磨の保型性、練肌が悪くなり、高剪断型オフライン湿式混合装置を用いた場合は、オフラインのため、洗浄性が悪くなってしまい、また、高剪断型一釜のみを用い、低剪断型の真空混合機を用いない場合は、研磨剤、香料の微粒化により、香味の匂い立ちが悪くなり、加えて、過度の剪断により保型性が悪くなり、いずれも本発明の目的を達成することができない。
【００２３】
（２）低剪断型の真空混合機
装置（Ｂ）の低剪断型の真空混合機としては、アンカー型、スパイラル型、衛星運動（自転公転）型など、一般的に使用されている混合機も使用できるが、回分式ニーダが好ましい。回分式ニーダの混合条件は、１０〜５０ｒｐｍ、特に１５〜４０ｒｐｍであることが好適である。１０ｒｐｍに満たないと満足な混合ができない場合があり、５０ｒｐｍを超えると気泡の混入が多くなる不具合がある。
【００２４】
回分式ニーダーには、シグマ型、ゼッド型、マスチケータ型、スパイラル型、フィッシュテール型などのブレードが使用される（混練装置１０９頁参照；著者：橋本建次、発行：科学技術総合研究所）が、特にシグマ型のブレードの回分式ニーダが好適である。他のブレード（ゼット型、マスチケータ型等）では、全体混合が悪く、香味品質が悪くなる場合がある。
【００２５】
本発明の製造法では、まず、第Ｉ工程として、好ましくは０℃〜６０℃、より好ましくは１０℃〜５０℃の温度条件で、装置（Ａ）に備えられた粉体供給用ホッパー内に有機粘結剤を入れ、液体導入部に水又は湿潤剤水溶液を入れ、前記粉体供給用ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が、前記液体導入部から供給され、液体原料流入口から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製する。
【００２６】
ここで、上記平均滞留時間とは、粉体原料である有機粘結剤粉体が、液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触した時から、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部、特に下部ローターから排出されるまでの時間（滞留時間）の平均値であり、下記方法で計算することができる。
【００２７】
滞留時間の計算方法
滞留時間＝（ロータ＋ステータ）の容量÷単位時間当たりの流量
具体的には、後述する実施例で使用したＱｕａｄｒｏ Ｙｔｒｏｎ ＺＣ１型機のロータ＋ステータ容量は、１７１ｍｌ（半径４０ｍｍ、高さ３４ｍｍ）で固定値である。単位時間当たりの流量はポンプで調整できるため、流量を調整することで、滞留時間を調整することができ、例えば下記のように調整できる。
滞留時間（秒）： ０．０１ ０．０５ ０．１５ ０．５０ １．００
流量（ｍｌ／ｓ）： １７，１００ ３，４２０ １，１４０ ３４２ １７１
Ｑｕａｄｒｏ Ｙｔｒｏｎ ＺＣ１型機の標準品のソルビット排出ポンプ能力は１，２２０ｍｌ／秒、水の排出ポンプ能力は２，０００ｍｌ／秒である。
【００２８】
本発明では、ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間、好ましくは０．０７〜０．３０秒間になるように湿潤剤水溶液の流入速度を調整するが、０．０５秒より短いと粉体と液との接触時間が短すぎ、粉体が液に濡れる前にミキサーで処理されるため、均一な膨潤分散ができなくなる。一方、０．５０秒より長いとミキサーを通る前に有機粘結剤の膨潤が進み、ロータ出口で詰まる。
【００２９】
有機粘結剤粉体を高剪断ミキサーで分散混合するために必要な水又は湿潤剤水溶液の質量は、有機粘結剤粉体の質量の５倍以上、特に１０倍以上が好ましい。５倍より少ない場合は、高濃度の有機粘結剤粉体を膨潤分散させるため、高剪断ミキサーのローター回転数を必要以上に高速にするため、粘結剤切断による粘度低下が起こり易くなる場合がある。水又は湿潤剤水溶液の供給量は、上記したように液体を供給する設備として備えられたポンプで調整でき、有機粘結剤の供給量は図１の開閉バルブ８の開閉などで調整できる。例えば、ポンプ能力を１，５００ｇ／秒にした時の有機粘結剤の供給速度は、３００ｇ／秒以下、特に１５０ｇ／秒以下にすることが好ましい。
【００３０】
練歯磨に配合される粘結剤は、練歯磨剤の粉体と液体の系を安定化（液分離防止）させると共に、保型性を与える原料であり、有機粘結剤や無機粘結剤（例えばシリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイト等）があるが、本発明では、粉体供給用ホッパーに入れ、高剪断ミキサーで処理する粘結剤には、有機粘結剤を用いる。なお、無機粘結剤を高剪断ミキサーで有機粘結剤と同時に処理しても問題ないが、無機粘結剤は、高剪断による膨潤工程が必要ないため、第三工程の装置Ｂによる混合で問題ない。
【００３１】
有機粘結剤としては、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビアガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等の合成重合物、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、カラゲナン類などが挙げられる。
【００３２】
また、有機粘結剤は、その９５％以上が５００μｍ以下、好ましくは３５５μｍ以下の粒径であることが好ましい。有機粘結剤の粒径は、有機粘結剤１０ｇをローテーションタップ式のふるい振とう機にかけ、１５分間篩過し、篩過した有機粘結剤の量で求めることができる。ふるいは、日局規格でふるい番号３０（呼び寸法５００μｍ）及びふるい番号４２（呼び寸法３５５μｍ）を用いる。ここで、有機粘結剤の粒径が５００μｍ以下とは、ふるい番号３０を使用して、上記試験を行ったところ、その９５％以上が篩過したことを言う。同様に、有機粘結剤の粒径が３５０μｍ以下とは、ふるい番号４２を使用して、上記試験を行ったところ、その９５％以上が篩過したことを言う。
【００３３】
練歯磨における有機粘結剤の配合量は、通常の配合量とすることができ、組成物全体の０．１〜５質量％が好適である。
【００３４】
無機粘結剤としては、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイトなどが挙げられる。練歯磨における無機粘結剤の配合量は、通常の配合量とすることができ、組成物全体の０．１〜１０質量％が好適である。
【００３５】
第一工程において、湿潤剤としては、通常練歯磨に配合されるものを使用でき、例えばソルビット、グリセリン、キシリット、マルチット、ラクチット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられるが、特にソルビット及び／又はグリセリンが好適に使用され、溶媒としては特に水が好適に使用される。これら湿潤剤は、第一工程で全量を使用しても良いし、一部を使用して残量を第二工程で使用しても良い。更に、全量を第二工程以降に使用しても良い。
【００３６】
第一工程で使用される湿潤剤と溶媒として使用される水との混合割合（質量比）は、湿潤剤／水＝８５／１５〜０／１００、特に７０／３０〜２０／８０が望ましい。水の割合が１５質量％より少ないと粉体状の湿潤剤（キシリット、ソルビットなど）の水への溶解不良の問題、粘稠の高い湿潤剤（グリセリンなど）の粘度上昇による流量不良の問題などの他、水分が全くないと有機粘結剤が完全未膨潤のまま高剪断ミキサーで処理され、膨潤が低剪断真空混合機中で開始するため、十分な膨潤溶解が得られない場合がある。従って、プロピレングリコールや液状のポリエチレングリコールなどの流動性の良い液体湿潤剤を第一工程で使用する際は、単独ではなく、１５質量％以上の水を加えて、湿潤剤水溶液として使用することが望ましい。また、水の割合は１００質量％でも問題ないが、極端に膨潤スピードの速い有機粘結剤を使用する場合には、水分量を８０質量％以下にして膨潤スピードをコントロールする方が良い場合がある。
なお、ここで、湿潤剤の比率は純分で示した値である。例えば、ソルビットの場合は粉体としての濃度を表し、汎用的に使用される７０質量％ソルビット水溶液の場合はソルビット／水＝７０／３０と表記する。
【００３７】
本発明において使用される湿潤剤は、上記したようにソルビット及び／又はグリセリンが好適であり、これらは通常歯磨剤に使用される他の湿潤剤と比較し、香味への影響が少なく、多量に配合が可能な点及び有機粘結剤の分散性が良好な点から好適に使用される。なお、ソルビットは高純度のソルビット粉体を水に溶解し、規定濃度のソルビット液を調製しても、汎用のソルビット液（例えば７０質量％液）を規定濃度に希釈、又はそのまま使用しても良い。グリセリンも同様に高純度の濃グリセリン又はグリセリン液（例えば８５質量％液）を規定濃度に希釈、又はそのまま使用しても良い。
歯磨剤における湿潤剤の配合量は、組成物全体の５〜６０質量％が好ましい。
【００３８】
また、溶媒としては水が好適に使用され、湿潤剤水溶液を製造する場合には、歯磨剤中に配合される水の一部を湿潤剤と混合する。歯磨剤への水の配合量は、通常、組成物全体の２０〜７０質量％が好ましい。その一部を有機粘結剤の分散媒として上記混合割合となるように使用して膨潤剤水溶液を調製し、残りの水は有機粘結剤分散後の膨潤溶解時に使用する。また、いずれの場合も溶媒としての水に水溶性の原料（粘結剤、発泡剤を除く）を予め溶解した混合水溶液を使用してもよい。
【００３９】
本発明において、有機粘結剤分散液とは、有機粘結剤が水又は湿潤剤水溶液に均一分散された液を示すが、本発明では有機粘結剤が粉体の状態（未膨潤）と膨潤溶解している状態とが混在している分散液を示す。この分散液の状態については、連続式混合分散機による分散直後と経時後の粘度変化及び顕微鏡観察による未膨潤有機粘結剤の有無により確認できる。顕微鏡観察によると、未膨潤の場合には粒子が見え、膨潤溶解した場合にはその粒子が消失した透明の液になる。
【００４０】
装置（Ａ）により水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製した後は、第ＩＩ工程として、この有機粘結剤分散液を装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とし、更に後述するように第ＩＩＩ工程としてこの装置（Ｂ）を用いて減圧下で、有機粘結剤膨潤液に残りの原料を混合する。
第ＩＩ工程における装置（Ｂ）での混合条件は、０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度条件で、１０〜５０ｒｐｍ、好ましくは１５〜４０ｒｐｍの回転回数で、５〜２０分間混合し、有機粘結剤を膨潤溶解させるのが望ましい。
【００４１】
第ＩＩＩ工程では、装置（Ｂ）を用いて減圧下で、第ＩＩ二工程で得られた有機粘結剤の膨潤溶解液に発泡剤を除く全ての残りの原料を投入した後、０〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度条件で、１０〜５０ｒｐｍ、好ましくは１５〜４０ｒｐｍの回転数で、減圧下５〜２０分脱泡混合することが好ましい。最後に発泡剤を添加し、再び、上記条件で脱泡混合して、歯磨組成物を得ることができる。この場合、減圧条件としては、１〜１０ｋＰａ、特に２〜８ｋＰａの条件が好ましい。
このように装置（Ｂ）を用いて低剪断条件で、有機粘結剤膨潤溶解後に香料、研磨剤、発泡剤を含む残りの原料を混合することで、香味発現が良好となる。
【００４２】
歯磨剤の製造においては、香料、研磨剤を有機粘結剤と同様に連続式混合機を用いて混合した場合、これらの原料が微粒化されることで、香料の研磨剤への吸着量が異なり、香味のバランスが崩れるが、予め有機粘結剤分散液を調製し、更に有機粘結剤膨潤溶解液とした後、この第ＩＩＩ工程で残りの原料として香料、研磨剤等を混合することで、香味バランスを改善することができる。
好ましくは、香料は研磨剤の前に投入し、その後研磨剤を投入することが好ましい。香料を研磨剤の後から投入した場合、系全体の粘度が上がり、香料が均一に混合し難くなる場合がある。
【００４３】
第ＩＩＩ工程で添加する残りの原料とは、前工程で配合した原料を除いた通常歯磨剤成分として使用される公知の成分である。練歯磨剤においては、通常、研磨剤、有機粘結剤、無機粘結剤、湿潤剤、溶剤、香料、可溶化剤、着色剤、防腐剤、有効成分、矯味剤、増粘剤、甘味剤、ｐＨ調整剤、安定剤、洗浄剤、吸着剤、清涼剤、発泡剤等が配合されるが、第三工程で添加する残りの原料とは、これら成分から上記した有機粘結剤、水又は湿潤剤水溶液を除いた成分原料で、前工程において未配合の原料である。なお、未配合の水及び湿潤剤もこの工程で添加される。
【００４４】
研磨剤（粉体）としては、リン酸水素カリウム・無水和物、リン酸水素カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等が挙げられ、これら研磨剤は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の５〜５０質量％を用いるのが好ましい。
【００４５】
発泡剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合することができる。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が挙げられる。これら発泡剤は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．１〜１０質量％が好ましい。
【００４６】
香料成分としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料成分；これらの天然香料成分の加工処理した香料成分；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー等の調合香料成分等、口腔用組成物に用いられる公知の香料成分素材が挙げられる。これら香料成分は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．１〜５質量％を用いるのが好ましい。
【００４７】
更に、残りの原料としては、有効成分、無機粘結剤、防腐剤、着色剤、甘味剤、可溶化剤、矯味剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、安定剤、洗浄剤、吸着剤、清涼剤等が挙げられる。
【００４８】
具体的には有効成分として、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヒノキチオール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類等、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素類、塩化ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、トコフェロール類、グリチルレチン酸類、アスコルビン酸及びその誘導体とその塩類、生薬、硝酸カリウム、カミツレ、オウゴン等が挙げられる。塩化ナトリウムを除く歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．００１〜５質量％が好ましい。塩化ナトリウムの歯磨剤における配合量は、組成物全体の５〜２５質量％が好ましい。
【００４９】
防腐剤として、各種パラベンのほかトリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、安息香酸ナトリウム、精油等が挙げられる。着色剤として、食用色素類、二酸化チタン等が挙げられる。
【００５０】
甘味剤として、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、マルトース、ラクトース、ペリラルチン、グリチルリチン塩類、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、パラメトキシシンナミックアルデヒド等が挙げられる。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．０１〜５質量％が好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量の部はいずれも質量部である。
【００５２】
〔実施例１〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）及びサッカリンナトリウム０．２部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度２５℃）、精製水２５．０部及び７０％ソルビット液２０．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２５℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度２８℃）。この膨潤溶解液に、プロピレングリコール３．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．５部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２７℃）。これに、歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２５℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い練歯磨を調製した（出来上がり温度２５℃）。
【００５３】
〔実施例２〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を３，４２０ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０５秒になった。
【００５４】
〔実施例３〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を２，４４３ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０７秒になった。
【００５５】
〔実施例４〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を５７０ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．３０秒になった。
【００５６】
〔実施例５〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を３４２ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．５０秒になった。
【００５７】
〔比較例１〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を１７，１００ｍｌ／ｓに変更し、実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０１秒になった。
【００５８】
〔比較例２〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を１７１ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、１．００秒になった。
【００５９】
〔比較例３〕
実施例１の高剪断型のインライン型湿式混合分散装置を低剪断型のインライン型湿式混合分散装置（スタティックミキサー；ノリタケカンパニーリミテッド）に変更し、実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００６０】
〔比較例４〕従来技術（特開平１１−１７１７４３号公報）による方法
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度２２℃）。パドル翼を備えた混合槽に、精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間混合した（温度２４℃）。これに、上記混合槽で予め調製した粘結剤分散液を入れ、膨潤分散させた（温度２５℃）。この膨潤液を低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、香料１．５部を添加し、３４ｒｐｍで５分間混合した（温度２５℃）。更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで５分間混合した。この混合物を圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２３℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２３℃）。
【００６１】
〔比較例５〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。
パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度２０℃）。高剪断型の湿式混合分散装置（容量２００Ｌユニバーサルミキサー；パウレック社製）に精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで混合した（温度２５℃）。これに、上記混合槽で予め調製した有機粘結剤分散液を入れ、上記条件で１０分間混合し、有機粘結剤を膨潤溶解させた（温度２５℃）。これに、香料１．５部を添加混合し、更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、上記条件で５分間混合した。この混合物を、圧力３ｋＰａで、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで上下循環させながら混練し、１０分間、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２４℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで上下循環させながら第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２４℃）。
【００６２】
〔比較例６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度１８℃）。低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間、３４ｒｐｍで混合した（温度２４℃）。これに、上記混合槽で予め調製した有機粘結剤分散液を入れ、３４ｒｐｍで１０分間混合した。これに、香料１．５部を添加、３４ｒｐｍで５分間混合し、更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで５分間混合した（温度２２℃）。この混合物を、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２１℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２１℃）。
【００６３】
得られた歯磨組成物について、下記方法で評価した。上記実施例及び比較例における歯磨組成物の組成を表１−１に、歯磨製造条件及び評価結果を表１−２に示す。なお更に、表１−１には、後述する実施例の歯磨組成物の組成も示す。
【００６４】
練歯磨の評価方法
（１）香味
歯磨剤組成物１ｇを歯ブラシにとり、実際に歯みがきした時の香味を下記に示す３段階で、香味専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成物の評価は上記８名の平均点で、４段階に評価した。
香味専門パネラーの評価基準
３点：歯磨剤として良好な香味であり、使用感に優れる。
２点：歯磨剤として香味のバランスがわずかに崩れているが、商品性に問題ない。
１点：歯磨剤として香味のバランスが崩れ、商品性に問題がある。
歯磨組成物の評価基準
◎：香味専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：香味専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：香味専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：香味専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【００６５】
（２）保型性
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を毛の硬さが普通タイプのクリニカハブラシ４列スタンダード（ライオン株式会社製、植毛部形状：４列、ヨコ２０ｍｍ、タテ９ｍｍ、高さ１０ｍｍ）の上に１０ｍｍ押出し、１分後の歯ブラシへの染み込みを下記に示す◎〜×の４段階で評価した。
◎：歯ブラシ上でペーストの形状が保たれており、
歯ブラシへの染み込みは１ｍｍ以下
○：歯ブラシ上でペーストの形状がわずかに崩れており、
歯ブラシへの染み込みは１〜３ｍｍ
△：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れており、
歯ブラシへの染み込みは３〜５ｍｍ
×：歯ブラシ上でペーストの形状が完全に崩れており、
歯ブラシへの染み込みは５ｍｍ以上
【００６６】
（３）練肌（肌の光沢）
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を紙の上に１０ｃｍ押出し、上部に紙を乗せた。この状態で、上部の紙の上を指で押しながら、歯磨組成物を伸ばした後、上部の紙を取り、紙の上に広がった歯磨組成物の外観を下記に示す３段階で、専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成の評価は上記８名の平均点で、下記に示す４段階で評価した。
専門パネラーの評価基準
３点：表面が均一で、粒（ダマ）がなく、更に、光沢がある。
２点：表面が均一で、粒（ダマ）はないが、光沢がない。
１点：表面が不均一で、粒（ダマ）が見られる。
歯磨組成物の評価基準
◎：専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【００６７】
また、上記実施例及び比較例において、作業性の評価を下記方法で評価した。結果を表１−２に示す。
作業性の評価：
（１）洗浄性
製造設備の洗浄に必要な水の量を４段階評価した。
◎：歯磨製造釜容積の２倍以内
○：歯磨製造釜容積の２倍超〜４倍以内
△：歯磨製造釜容積の４倍超〜６倍以内
×：歯磨製造釜容積の６倍超
（２）配管詰まり
ロータ排出口の詰まりの程度を４段階で目視評価した。
◎：ほとんど付着のないレベル
○：わずかに付着があるが、継続して製造可能なレベル
△：付着があり、付着物が堆積すると、製造できなくなるレベル
×：かなり付着あり継続して製造ができないレベル
【００６８】
【表１−１】
【００６９】
表中、ナトリウム塩はＮａと略した。配合量を示す数字は質量部（％）を表す。
【００７０】
商品名（製造メーカー）
＊１ キミカアルギンＩ−３（キミカ）
＊２ ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ ｔｙｐｅ ＰＪ−ＪＰＥ（ＣＰケルコジャパン）
＊３ レオジック ２５０Ｈ（日本純薬）
＊４ サンローズ Ｆ１０ＬＣ（日本製紙ケミカル）
＊５ モナートガムＤＡ（大日本製薬）
＊６ トクシール（トクヤマ）
＊７ ７０％ソルビット液（東和化成工業）
＊８ ８５％グリセリン液（阪本薬品工業）
＊９ アデカプロピレングリコール（旭電化）
＊１０ キシリット（東和化成工業）
＊１１ ＰＥＧ＃４００（ライオン）
＊１２ Ｔｉｘｏｓｉｌ４３（ローディア）
＊１３ 歯磨用リン酸水素カルシウム（東ソー・アクゾ）
＊１４ 重質炭酸カルシウム（備北粉化工業）
＊１５ ハイジライト−２１０（昭和電工）
＊１６ タイペーク ＣＲ−５０（石原産業）
＊１７ サッカリンナトリウム（大東化学工業）
＊１８ アルスコープＬＮ−９０Ｐ（東邦化学工業）
＊１９ ソイポン ＳＬＰ（川研ファインケミカル）
【００７１】
【表１−２】
【００７２】
上記の結果から、装置（Ａ）の高剪断ミキサーの有機粘結剤粉体の滞留時間は、０．０５〜０．５０秒が良く、特に０．０７秒〜０．３０秒が好ましいことがわかった。０．０１秒の時は、保型性、練肌が悪く、１．００秒では配管つまりが起こった。
装置（Ａ）と装置（Ｂ）の組合せは、高剪断インライン式湿式混合分散装置と低剪断真空混合機の組合せが良く、装置（Ａ）の高剪断インライン式湿式混合分散装置の代わりに低剪断インライン式湿式混合分散装置で歯磨組成物を製造した場合は、保型性、練肌が悪く、高剪断オフライン式湿式混合分散装置で歯磨組成物を製造した場合は、洗浄性が悪くなった。また、高剪断型一釜で歯磨組成物を製造した場合は、香味品質が悪く、低剪断型一釜で歯磨組成物を製造した場合は、保型性、練肌が悪くなった。
【００７３】
〔実施例６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（カラゲナン０．８部、カルボキシメチルセルロースナトリウム１．２部）及びサッカリンナトリウム０．１５部、二酸化チタン０．４部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度１５℃）、８５％グリセリン水溶液３０．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度４０℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断型ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度３５℃）。この膨潤溶解液に、精製水４４．７５部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．２部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２８℃）。これに、無水ケイ酸２０．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２６℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２６℃）。
【００７４】
〔実施例７〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が０．３ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７５】
〔実施例８〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が０．５ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７６】
〔実施例９〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が１．５ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７７】
〔実施例１０〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が３．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７８】
〔実施例１１〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が５．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７９】
〔実施例１２〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が７．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８０】
実施例６〜１２で得られた練歯磨について、実施例１と同様にして保型性と練肌を評価した。なお、製造条件及び評価結果は表２に示す通りである。
【００８１】
【表２】
【００８２】
上記結果より、高剪断ミキサーのロータとステータの櫛歯間隔は、０．５〜５．０ｍｍが良く、特に１．５〜３．０ｍｍが好ましかった。櫛歯間隔が０．５〜５．０ｍｍの場合に比べて、櫛歯間隔が０．３ｍｍでは、ミキサー剪断力が強いために粘度低下が起こって保型性がやや低下し、７．０ｍｍでは、ミキサーの剪断が弱いために有機粘結剤の分散性に若干影響が生じて保型性及び練肌がやや悪くなった。
【００８３】
〔実施例１３〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（アルギン酸ナトリウム０．７部、キサンタンガム０．７部）及びサッカリンナトリウム０．０５部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度３２℃）、精製水２１．９５部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２８℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度４０℃）。この膨潤溶解液に、７０％ソルビット水溶液２５．０部、シリカゲル４．０部、キシリット５．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．８部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度３０℃）。これに、炭酸カルシウム４０．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２９℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム０．８部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２８℃）。
【００８４】
〔実施例１４〕
真空混合機のブレードをゼット型に変更する以外は実施例１３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８５】
〔実施例１５〕
真空混合機のブレードをマスチケータ型に変更する以外は実施例１３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８６】
実施例１３〜１５で得られた練歯磨について、下記に示した方法で、香味バラツキを評価した。製造条件及び評価結果は表３に示す通りである。
【００８７】
香味バラツキの評価法
香味匂い立ち判定パネラー８名により、練歯磨製造釜の手前中、手前右、手前左、奥中、奥右、奥左の６箇所からサンプリングした練歯磨１ｇを薬包紙に出し、匂い立ちのバラツキの程度を３段階で官能評価した。
◎：６サンプル全て同等と認められる場合
○：６サンプル中、１〜２サンプル差異が認められるが、その差が小さい場合
△：６サンプル中、１〜２サンプル差異が認められ、その差が大きい場合
×：６サンプル中、同等と認められるサンプルが３サンプル以下の場合
【００８８】
【表３】
【００８９】
歯磨組成物の全体混合には、低剪断真空混合機のブレードとしてシグマ型が最も良く、ゼット型やマスチケータ型では、低剪断真空混合機内部の部位によって香味のバラツキが若干見られた。
【００９０】
〔実施例１６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造し、練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．６部、キサンタンガム０．６部）及びサッカリンナトリウム０．１６部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度１０℃）、精製水１０．０部及び８５％グリセリン水溶液２２．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度１５℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度１７℃）。この膨潤溶解液に、精製水１８．１４部、ポリエチレングリコール１．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．０部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度１８℃）。これに、水酸化アルミニウム４５．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度１７℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．２部及びＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．３部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度１６℃）。
【００９１】
〔実施例１７〕
高剪断ミキサーの回転数を２，０１１ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、１０．０ｍ／ｓになる。
【００９２】
〔実施例１８〕
高剪断ミキサーの回転数を３，０１７ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、１５．０ｍ／ｓになる。
【００９３】
〔実施例１９〕
高剪断ミキサーの回転数を５，０２８ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、２５．０ｍ／ｓになる。
【００９４】
〔実施例２０〕
高剪断ミキサーの回転数を８，０４６ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、４０．０ｍ／ｓになる。
【００９５】
〔実施例２１〕
高剪断ミキサーの回転数を１０，０５７ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、５０．０ｍ／ｓになる。
【００９６】
〔実施例２２〕
高剪断ミキサーの回転数を１２，０６８ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、６０．０ｍ／ｓになる。
【００９７】
実施例１６〜２２で調製した練歯磨について、実施例１と同様にして保型性及び練肌を評価した。製造条件と歯磨の品質評価結果を表４に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は１５．０〜５０．０ｍ／ｓが良く、特に２５．０〜４０．０ｍ／ｓが良かった。線速度が１５．０〜５０．０ｍ／ｓの場合に比べて、線速度１０．０ｍ／ｓでは、有機粘結剤の剪断が低いために未膨潤の有機粘結剤が見られ、練肌及び保型性が若干悪く、線速度６０．０ｍ／ｓでは、剪断が強いために有機粘結剤切断による粘度低下が生じて保型性がやや低かった。
【０１００】
〔実施例２３〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造し、練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（アルギン酸ナトリウム０．４部、カラゲナン０．８部、カルボキシメチルセルロース１．２部）及びサッカリンナトリウム０．２５部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度３０℃）、７０％ソルビット水溶液２５．０部及び精製水３４．５５部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２４℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度２８℃）。この膨潤溶解液に、８５％グリセリン水溶液２５．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料０．８部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２９℃）。これに、無水ケイ酸１１．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２８℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．０部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２８℃）。
【０１０１】
〔実施例２４〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を５ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０２】
〔実施例２５〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を１０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０３】
〔実施例２６〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を１５ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０４】
〔実施例２７〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を４０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０５】
〔実施例２８〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を５０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０６】
〔実施例２９〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を６０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０７】
実施例２３〜２９について、実施例１３と同様にして香味バラツキ及び下記に示す気泡混入を評価した。製造条件及び評価結果を表５に示す。
【０１０８】
気泡混入評価
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を紙の上に１０ｃｍ押出し、上部に紙を乗せた。この状態で、上部の紙の上を指で押しながら、歯磨組成物を伸ばした後、上部の紙を取り、紙の上に広がった歯磨組成物の外観を下記に示す３段階で、専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成の評価は上記８名の平均点で、下記に示す４段階で評価した。
専門パネラーの評価基準
３点：表面に気泡が全くない。
２点：表面に気泡が少しある。
１点：表面に多くの気泡がある。
歯磨組成物の評価基準
◎：専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
低剪断真空混合機のブレード回転数は１０〜５０ｒｐｍが良く、特に１５〜４０ｒｐｍが好ましかった。回転数が１０〜５０ｒｐｍの場合に比べて、回転数５ｒｐｍでは、低剪断真空混合機の６箇所から採取した歯磨剤に香味バラツキが若干見られ、回転数６０ｒｐｍでは、気泡混入がやや見られた。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）の概略図である。
【図２】同図のミキサー部の拡大図である。
【図３】ロータの概略平面図である。
【図４】ステータの概略底面図である。
【図５】低剪断型の真空混合装置のブレードを示し、（Ａ）は平面図、（Ｂ）は側面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１ 高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）
２ 粉体供給用ホッパー
３ 液体導入部
４ 液体流路
５ ポンプ
６ 液体流入口
７ 開閉バルブ
８ 開閉バルブ
１０ ミキサー部
１１ ロータ
１２ 回転軸
１３ 羽根
１４ａ 櫛歯
１４ｂ 櫛歯
１５ａ 内方リング壁
１５ｂ 外方リング壁
１６ リング状空隙
２１ ステータ
２２ 大径円形リング状基体
２３ 中間傾斜リング壁
２４ 櫛歯
２５ 小径円形リング壁
２６ 排出口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気泡の混入が少なく、有機粘結剤等の成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢に優れ、かつ香り立ちにも優れた練歯磨を短時間で効率よく製造できる練歯磨の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨の製造法において、過度の剪断力のある設備で製造する場合、香料及び研磨剤が微粒化され、研磨剤に吸着する香料が多くなり、香味の匂い立ちが悪くなる。また、有機粘結剤の切断が起こり、練歯磨の保型性が悪くなる。
【０００３】
逆に、剪断力が弱すぎる設備で製造すると、有機粘結剤の膨潤混合が不十分になりダマが生じ易くなる。これを解決するため、有機粘結剤の膨潤混合はパドル翼を備えた混合槽、香料及び研磨剤の混合は低剪断のニーダーで製造することを推奨している（特許文献１；特開平１１−１７１７４３号公報参照）。しかし、この方法では、膨潤水溶液をニーダーに移す工程が入るため切替洗浄性が悪く、更に粘結剤の膨潤混合物は水分活性が高いため、防腐力が弱い等の問題がある。
【０００４】
従って、上記問題がなく、気泡の混入が少なく、かつ香り立ち、成分の均一性に優れた練歯磨を得ることができる工業的に有利な練歯磨の製造方法の開発が望まれる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７１７４３号公報
【特許文献２】米国特許第４，５１１，２５６号
【特許文献３】米国特許第４，７２９，６６３号
【非特許文献１】Ｑｕａｄｒｏ社 ホームページｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｑｕａｄｒｏ．ｃｏｍ／Ａ＿ｒｅｓｏｕｒｃｅ／５＿ｃａｓｅＳｔｕｄｉｅｓ／２＿ｙｔｒｏｎ／ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ／ＡＰＹＣ０５＿ＴｏｏｔｈｐａｓｔｅＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ．ａｓｐ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、気泡の混入が少なく、成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢が良好で、かつ香り立ちに優れた練歯磨を簡単な工程で短時間で効率よく製造できる練歯磨の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、有機粘結剤粉体の投入口の真下に高剪断型ミキサーを持ち、上部から流入してくる粉体原料が前記ミキサー部の液体導入部から流入してくる液体原料と混合するのと同時に粉の濡れと分散を可能にする高剪断のインライン型の湿式混合分散装置と、低剪断型の真空混合装置とを同一ラインで用いること、即ち、研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨を製造する際、
（Ａ）櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、粉体原料成分をこのミキサー部に供給するホッパーと、液体原料成分を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置と
（Ｂ）低剪断型の真空混合機と
を用い、装置（Ａ）に備えられた粉体原料を供給するホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、液体導入部から水又は湿潤剤水溶液を流入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と前記水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することにより、気泡の混入などがほとんどなく、有機粘結剤等の成分が均一分散し、保型性及び練肌（肌の光沢）に優れ、しかも香味品質が良い練歯磨を効率良く製造できること、しかも、この製造方法によれば、例えば粘結剤の水又は湿潤剤水溶液への分散釜が必要ないため切替洗浄性に有利であり、簡単な工程で工業的に有利に高品質の練歯磨を製造できることを見出した。
【０００８】
なお、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は特許文献２，３（米国特許第４，５１１，２５６号、米国特許第４，７２９，６６３号）に提案され、非特許文献１にはこの装置を用いた歯磨の製造方法が提案されているが、本発明では、上記装置（Ａ）及び（Ｂ）を同一ラインで用いた特定工程を行うことにより、高品質な練歯磨を簡単かつ短時間で製造できることを見出したものであり、このことは本発明者の新知見である。
【０００９】
本発明の製造方法によれば、
（１）有機粘結剤を高剪断ミキサーで膨潤・分散させるため、生成物はまま粉（フィッシュアイ）のない均一な膨潤液になる。また、高剪断ミキサーを通る回数は１回のため、必要以上の剪断による粘度低下がなく、最終製品の保型性が良く、練肌（肌の光沢）にも優れる。
（２）研磨剤、香料は、低剪断の真空混合機で他成分と混合するため、微粒化されず、香味品質の良い練歯磨を製造できる。
（３）装置（Ａ），（Ｂ）の両設備を直列に配置することで、中間製品タンクが必要なく、切替洗浄が簡単にできる。また、液接触後、短時間の滞留時間で排出されるため、配管詰まりがない。
といった利点がある。
【００１０】
従って、本発明は、
請求項１；
研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、有機粘結剤粉体をこのミキサー部に供給するホッパーと、水又は湿潤剤水溶液を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）の前記ホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する前記水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することを特徴とする練歯磨の製造方法。
請求項２；
高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと液体導入部を有し、かつ前記ホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパー及び液体導入部から供給された粉体及び液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものである請求項１記載の製造方法。
請求項３；
ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設された請求項２記載の製造方法。
請求項４；
前記ロータ及びステータの櫛歯間の隙間の間隔がそれぞれ０．５〜５ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
請求項５；
装置（Ａ）の液体導入部が、液体を供給する設備としてポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにした請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
請求項６；
装置（Ｂ）が、シグマ型ブレードの回分式ニーダである請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の練歯磨の製造方法によれば、気泡の混入が少なく、成分の均一性に優れ、保型性及び肌の光沢に優れ、しかも、香り立ちにも優れた練歯磨を短時間で効率よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明は、研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、
（Ａ）円筒形の周方向に櫛歯状の隙間を持つステータと、渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状の隙間を持つ円筒形のロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、このミキサー部に粉体原料成分を供給するホッパーと、液体原料成分を供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置、及び
（Ｂ）低剪断型の真空混合機
を用い、装置（Ａ）に備えられた粉体を供給するホッパー内に有機粘結剤粉体を入れ、液体導入部から水又は湿潤剤水溶液を入れ、前記ホッパーから供給される有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合するものである。
【００１３】
（１）高剪断型のインライン型湿式混合分散装置
本発明に使用される高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は、ステータとロータとを持つ高剪断型ミキサーと、前記ミキサーに粉体原料成分を供給するホッパーと、液体原料成分を供給する液体原料導入部と、好ましくは原料成分の供給時間を調整する設備としてポンプとを備える。
【００１４】
上記高剪断型のインライン型湿式混合分散装置では、液体原料成分流入口と粉体原料成分供給口及び排出口を有し、粉体原料成分を供給するホッパーが前記供給口に備えられ、液体原料成分の流入口には液体原料成分を供給する液体導入部と液体流路が設置されており、該流入口及び供給口よりそれぞれ液体原料成分及び粉体原料成分がロータとステータを設けた混合部（高剪断型ミキサー部）に投入され、この混合部内で接触し、前記ロータとステータとの隙間を通過することで、高剪断下で混合された分散液が前記排出口より排出される連続式混合装置である。
【００１５】
より具体的には、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと、液体導入部とを有し、かつこれらホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパーから供給された粉体及び液体導入部から流入された液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものであることがよく、この場合、ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設されたものであることが好ましく、更に、前記液体導入部が、液体を供給する設備として渦巻きポンプ等のポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにしたものであることが好ましい。
【００１６】
このような装置（Ａ）として図１〜４に示す高剪断型インライン型の湿式混合分散装置が例示される。
即ち、この装置１は、粉体供給用ホッパー２及び液体導入部３を有する。この液体導入部３には、液体流路４が接続され、この流路にポンプ５が介装されており、このポンプ５の流量を調整することで流路４を流れる液体の供給速度が調整される。なお、６は後述するミキサー部１０の液体流入口であり、７及び８はそれぞれ開閉バルブである。
１０はミキサー部であり、ロータ１１及びステータ２１を備える。この場合、ロータ１１は中心部に回転軸１２を有し、この回転軸１２に複数枚の渦巻き状の羽根１３が取り付けられている。また、上記羽根１３の先端より外側に、周方向に沿って多数の櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａが設けられていると共に、この内方リング壁１５ａの外側に、該内方リング壁１５ａとの間に円形リング状空隙１６が形成されるように、周方向に沿って多数の櫛歯１４ｂで形成された円形外方リング壁１５ｂが設けられており、上記回転軸１２の回転と一体に羽根１３及び円形リング壁１５ａ，１５ｂが回転する。一方、ステータ２１は、大径円形リング状基体２２の下端周縁部に中間傾斜リング壁２３を介して周方向に沿って多数の櫛歯２４で形成された前記リング状空隙の直径と一致する直径を有する小径円形リング壁２５が一体に連設されたもので、このステータ２１のリング壁２５が前記ロータ１１のリング状空隙１６に挿入されるように配置されている。
そして、前記ホッパー２からミキサー部１０（羽根１３上）に導入された粉体と前記液体導入部３から液体流入口６を通ってミキサー部１０（羽根１３上）に導入された液体とが、ロータ１１の回転軸１２の回転と一体に回転する渦巻き状の羽根１３の回転によって攪拌混合されつつ内方リング壁１５ａ方向に流動せしめられ、上記櫛歯１４ａ、２４、１４ｂの隙間を通過する際に剪断され、排出口２６により排出される。
【００１７】
上記高剪断型のインライン型湿式混合分散装置は、高剪断型であり、ミキサーの混合条件（円形外方リング壁１５ｂ先端の線速度）は１５〜５０ｍ／ｓ、特に２５〜４０ｍ／ｓの範囲であることが好適である。１５ｍ／ｓに満たないと剪断が不十分で有機粘結剤のダマができ易く、５０ｍ／ｓを超えると剪断が強すぎ、有機粘結剤が切断し、粘度低下を起こし易い。なお、上記線速度は下記方法で計算することができる。
線速度（ｍ／ｓ）＝
円周率×回転軸の回転数（ｒｐｍ）×円形外方リング壁先端の直径（ｍ）÷６０
また、線速度から求めるミキサー回転軸の回転数は下記式で求められる。
回転軸の回転数（ｒｐｍ）＝
６０÷円周率×線速度（ｍ／ｓ）÷円形外方リング壁先端の直径（ｍ）
例えば、円形外方リング壁先端の直径が０．０９５ｍのミキサーの混合条件を回転軸の回転速度で示すと、３，０１７〜１０，０５７ｒｐｍ、特に５，０２８〜８，０４６ｒｐｍの範囲が好適になる。
【００１８】
更に、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置においては、ミキサー内のロータ及びステータの櫛歯状の隙間の隙間間隔が０．５〜５ｍｍ、特に１．５〜３．０ｍｍであることが好ましい。隙間間隔が０．５ｍｍより狭いと、有機粘結剤の剪断が強くなり、粘度低下を起こし、保型性が悪くなる場合がある。隙間間隔が５ｍｍより広いと有機粘結剤の剪断が弱くなり、有機粘結剤の分散不足でダマができ、保型性、練肌が悪くなる場合がある。
【００１９】
なお、本発明において、練肌とは、歯磨剤の肌の光沢を評価したものであり、具体的には、歯磨剤をわら半紙等の上に出し、このわら半紙等を折って歯磨剤を挟みつぶして開いた時の歯磨剤表面の肌の光沢を目視で評価した時に、歯磨剤表面に粒が認められず、かつ良好な光沢を有するものを練肌がよいと評価する。この歯磨剤の練肌は、口中での歯磨剤の広がり易さにつながる。
【００２０】
このような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置として具体的には、下記装置が使用できる。
インライン型湿式混合分散装置
クアドロワイトロンＸＣ型、ＺＣ型［（株）パウレック］ Ｑｕａｄｒｏ社
Ｂｅｃｏｍｉｘ ＤＵＯ−ホモジナイザー［ベレンツ社］
【００２１】
本発明に使用される高剪断型のインライン型湿式混合分散装置としては、特にカナダＱｕａｄｒｏ社のＹｔｒｏｎ ＺＣ型混合機（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，５１１，２５６、同Ｎｏ．４，７２９，６６３参照）が好適に使用される。本機は、流入液体で、有機粘結剤粉体の濡れと分散を瞬時に可能にするため、配管内の詰まりがなく、フィッシュアイのない均一な膨潤液として排出させることができる。
【００２２】
なお、本発明において、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置の代わりに低剪断型真空混合機のみを用いた場合は、有機粘結剤のダマができ、練歯磨の保型性、練肌が悪くなり、高剪断型オフライン湿式混合装置を用いた場合は、オフラインのため、洗浄性が悪くなってしまい、また、高剪断型一釜のみを用い、低剪断型の真空混合機を用いない場合は、研磨剤、香料の微粒化により、香味の匂い立ちが悪くなり、加えて、過度の剪断により保型性が悪くなり、いずれも本発明の目的を達成することができない。
【００２３】
（２）低剪断型の真空混合機
装置（Ｂ）の低剪断型の真空混合機としては、アンカー型、スパイラル型、衛星運動（自転公転）型など、一般的に使用されている混合機も使用できるが、回分式ニーダが好ましい。回分式ニーダの混合条件は、１０〜５０ｒｐｍ、特に１５〜４０ｒｐｍであることが好適である。１０ｒｐｍに満たないと満足な混合ができない場合があり、５０ｒｐｍを超えると気泡の混入が多くなる不具合がある。
【００２４】
回分式ニーダーには、シグマ型、ゼッド型、マスチケータ型、スパイラル型、フィッシュテール型などのブレードが使用される（混練装置１０９頁参照；著者：橋本建次、発行：科学技術総合研究所）が、特にシグマ型のブレードの回分式ニーダが好適である。他のブレード（ゼット型、マスチケータ型等）では、全体混合が悪く、香味品質が悪くなる場合がある。
【００２５】
本発明の製造法では、まず、第Ｉ工程として、好ましくは０℃〜６０℃、より好ましくは１０℃〜５０℃の温度条件で、装置（Ａ）に備えられた粉体供給用ホッパー内に有機粘結剤を入れ、液体導入部に水又は湿潤剤水溶液を入れ、前記粉体供給用ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が、前記液体導入部から供給され、液体原料流入口から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製する。
【００２６】
ここで、上記平均滞留時間とは、粉体原料である有機粘結剤粉体が、液体導入部から流入する水又は湿潤剤水溶液と接触した時から、高剪断型のインライン型湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部、特に下部ローターから排出されるまでの時間（滞留時間）の平均値であり、下記方法で計算することができる。
【００２７】
滞留時間の計算方法
滞留時間＝（ロータ＋ステータ）の容量÷単位時間当たりの流量
具体的には、後述する実施例で使用したＱｕａｄｒｏ Ｙｔｒｏｎ ＺＣ１型機のロータ＋ステータ容量は、１７１ｍｌ（半径４０ｍｍ、高さ３４ｍｍ）で固定値である。単位時間当たりの流量はポンプで調整できるため、流量を調整することで、滞留時間を調整することができ、例えば下記のように調整できる。
滞留時間（秒）： ０．０１ ０．０５ ０．１５ ０．５０ １．００
流量（ｍｌ／ｓ）： １７，１００ ３，４２０ １，１４０ ３４２ １７１
Ｑｕａｄｒｏ Ｙｔｒｏｎ ＺＣ１型機の標準品のソルビット排出ポンプ能力は１，２２０ｍｌ／秒、水の排出ポンプ能力は２，０００ｍｌ／秒である。
【００２８】
本発明では、ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間、好ましくは０．０７〜０．３０秒間になるように湿潤剤水溶液の流入速度を調整するが、０．０５秒より短いと粉体と液との接触時間が短すぎ、粉体が液に濡れる前にミキサーで処理されるため、均一な膨潤分散ができなくなる。一方、０．５０秒より長いとミキサーを通る前に有機粘結剤の膨潤が進み、ロータ出口で詰まる。
【００２９】
有機粘結剤粉体を高剪断ミキサーで分散混合するために必要な水又は湿潤剤水溶液の質量は、有機粘結剤粉体の質量の５倍以上、特に１０倍以上が好ましい。５倍より少ない場合は、高濃度の有機粘結剤粉体を膨潤分散させるため、高剪断ミキサーのローター回転数を必要以上に高速にするため、粘結剤切断による粘度低下が起こり易くなる場合がある。水又は湿潤剤水溶液の供給量は、上記したように液体を供給する設備として備えられたポンプで調整でき、有機粘結剤の供給量は図１の開閉バルブ８の開閉などで調整できる。例えば、ポンプ能力を１，５００ｇ／秒にした時の有機粘結剤の供給速度は、３００ｇ／秒以下、特に１５０ｇ／秒以下にすることが好ましい。
【００３０】
練歯磨に配合される粘結剤は、練歯磨剤の粉体と液体の系を安定化（液分離防止）させると共に、保型性を与える原料であり、有機粘結剤や無機粘結剤（例えばシリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイト等）があるが、本発明では、粉体供給用ホッパーに入れ、高剪断ミキサーで処理する粘結剤には、有機粘結剤を用いる。なお、無機粘結剤を高剪断ミキサーで有機粘結剤と同時に処理しても問題ないが、無機粘結剤は、高剪断による膨潤工程が必要ないため、第三工程の装置Ｂによる混合で問題ない。
【００３１】
有機粘結剤としては、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビアガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等の合成重合物、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、カラゲナン類などが挙げられる。
【００３２】
また、有機粘結剤は、その９５％以上が５００μｍ以下、好ましくは３５５μｍ以下の粒径であることが好ましい。有機粘結剤の粒径は、有機粘結剤１０ｇをローテーションタップ式のふるい振とう機にかけ、１５分間篩過し、篩過した有機粘結剤の量で求めることができる。ふるいは、日局規格でふるい番号３０（呼び寸法５００μｍ）及びふるい番号４２（呼び寸法３５５μｍ）を用いる。ここで、有機粘結剤の粒径が５００μｍ以下とは、ふるい番号３０を使用して、上記試験を行ったところ、その９５％以上が篩過したことを言う。同様に、有機粘結剤の粒径が３５０μｍ以下とは、ふるい番号４２を使用して、上記試験を行ったところ、その９５％以上が篩過したことを言う。
【００３３】
練歯磨における有機粘結剤の配合量は、通常の配合量とすることができ、組成物全体の０．１〜５質量％が好適である。
【００３４】
無機粘結剤としては、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイトなどが挙げられる。練歯磨における無機粘結剤の配合量は、通常の配合量とすることができ、組成物全体の０．１〜１０質量％が好適である。
【００３５】
第一工程において、湿潤剤としては、通常練歯磨に配合されるものを使用でき、例えばソルビット、グリセリン、キシリット、マルチット、ラクチット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられるが、特にソルビット及び／又はグリセリンが好適に使用され、溶媒としては特に水が好適に使用される。これら湿潤剤は、第一工程で全量を使用しても良いし、一部を使用して残量を第二工程で使用しても良い。更に、全量を第二工程以降に使用しても良い。
【００３６】
第一工程で使用される湿潤剤と溶媒として使用される水との混合割合（質量比）は、湿潤剤／水＝８５／１５〜０／１００、特に７０／３０〜２０／８０が望ましい。水の割合が１５質量％より少ないと粉体状の湿潤剤（キシリット、ソルビットなど）の水への溶解不良の問題、粘稠の高い湿潤剤（グリセリンなど）の粘度上昇による流量不良の問題などの他、水分が全くないと有機粘結剤が完全未膨潤のまま高剪断ミキサーで処理され、膨潤が低剪断真空混合機中で開始するため、十分な膨潤溶解が得られない場合がある。従って、プロピレングリコールや液状のポリエチレングリコールなどの流動性の良い液体湿潤剤を第一工程で使用する際は、単独ではなく、１５質量％以上の水を加えて、湿潤剤水溶液として使用することが望ましい。また、水の割合は１００質量％でも問題ないが、極端に膨潤スピードの速い有機粘結剤を使用する場合には、水分量を８０質量％以下にして膨潤スピードをコントロールする方が良い場合がある。
なお、ここで、湿潤剤の比率は純分で示した値である。例えば、ソルビットの場合は粉体としての濃度を表し、汎用的に使用される７０質量％ソルビット水溶液の場合はソルビット／水＝７０／３０と表記する。
【００３７】
本発明において使用される湿潤剤は、上記したようにソルビット及び／又はグリセリンが好適であり、これらは通常歯磨剤に使用される他の湿潤剤と比較し、香味への影響が少なく、多量に配合が可能な点及び有機粘結剤の分散性が良好な点から好適に使用される。なお、ソルビットは高純度のソルビット粉体を水に溶解し、規定濃度のソルビット液を調製しても、汎用のソルビット液（例えば７０質量％液）を規定濃度に希釈、又はそのまま使用しても良い。グリセリンも同様に高純度の濃グリセリン又はグリセリン液（例えば８５質量％液）を規定濃度に希釈、又はそのまま使用しても良い。
歯磨剤における湿潤剤の配合量は、組成物全体の５〜６０質量％が好ましい。
【００３８】
また、溶媒としては水が好適に使用され、湿潤剤水溶液を製造する場合には、歯磨剤中に配合される水の一部を湿潤剤と混合する。歯磨剤への水の配合量は、通常、組成物全体の２０〜７０質量％が好ましい。その一部を有機粘結剤の分散媒として上記混合割合となるように使用して膨潤剤水溶液を調製し、残りの水は有機粘結剤分散後の膨潤溶解時に使用する。また、いずれの場合も溶媒としての水に水溶性の原料（粘結剤、発泡剤を除く）を予め溶解した混合水溶液を使用してもよい。
【００３９】
本発明において、有機粘結剤分散液とは、有機粘結剤が水又は湿潤剤水溶液に均一分散された液を示すが、本発明では有機粘結剤が粉体の状態（未膨潤）と膨潤溶解している状態とが混在している分散液を示す。この分散液の状態については、連続式混合分散機による分散直後と経時後の粘度変化及び顕微鏡観察による未膨潤有機粘結剤の有無により確認できる。顕微鏡観察によると、未膨潤の場合には粒子が見え、膨潤溶解した場合にはその粒子が消失した透明の液になる。
【００４０】
装置（Ａ）により水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製した後は、第ＩＩ工程として、この有機粘結剤分散液を装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とし、更に後述するように第ＩＩＩ工程としてこの装置（Ｂ）を用いて減圧下で、有機粘結剤膨潤液に残りの原料を混合する。
第ＩＩ工程における装置（Ｂ）での混合条件は、０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度条件で、１０〜５０ｒｐｍ、好ましくは１５〜４０ｒｐｍの回転回数で、５〜２０分間混合し、有機粘結剤を膨潤溶解させるのが望ましい。
【００４１】
第ＩＩＩ工程では、装置（Ｂ）を用いて減圧下で、第ＩＩ二工程で得られた有機粘結剤の膨潤溶解液に発泡剤を除く全ての残りの原料を投入した後、０〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度条件で、１０〜５０ｒｐｍ、好ましくは１５〜４０ｒｐｍの回転数で、減圧下５〜２０分脱泡混合することが好ましい。最後に発泡剤を添加し、再び、上記条件で脱泡混合して、歯磨組成物を得ることができる。この場合、減圧条件としては、１〜１０ｋＰａ、特に２〜８ｋＰａの条件が好ましい。
このように装置（Ｂ）を用いて低剪断条件で、有機粘結剤膨潤溶解後に香料、研磨剤、発泡剤を含む残りの原料を混合することで、香味発現が良好となる。
【００４２】
歯磨剤の製造においては、香料、研磨剤を有機粘結剤と同様に連続式混合機を用いて混合した場合、これらの原料が微粒化されることで、香料の研磨剤への吸着量が異なり、香味のバランスが崩れるが、予め有機粘結剤分散液を調製し、更に有機粘結剤膨潤溶解液とした後、この第ＩＩＩ工程で残りの原料として香料、研磨剤等を混合することで、香味バランスを改善することができる。
好ましくは、香料は研磨剤の前に投入し、その後研磨剤を投入することが好ましい。香料を研磨剤の後から投入した場合、系全体の粘度が上がり、香料が均一に混合し難くなる場合がある。
【００４３】
第ＩＩＩ工程で添加する残りの原料とは、前工程で配合した原料を除いた通常歯磨剤成分として使用される公知の成分である。練歯磨剤においては、通常、研磨剤、有機粘結剤、無機粘結剤、湿潤剤、溶剤、香料、可溶化剤、着色剤、防腐剤、有効成分、矯味剤、増粘剤、甘味剤、ｐＨ調整剤、安定剤、洗浄剤、吸着剤、清涼剤、発泡剤等が配合されるが、第三工程で添加する残りの原料とは、これら成分から上記した有機粘結剤、水又は湿潤剤水溶液を除いた成分原料で、前工程において未配合の原料である。なお、未配合の水及び湿潤剤もこの工程で添加される。
【００４４】
研磨剤（粉体）としては、リン酸水素カリウム・無水和物、リン酸水素カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等が挙げられ、これら研磨剤は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の５〜５０質量％を用いるのが好ましい。
【００４５】
発泡剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合することができる。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が挙げられる。これら発泡剤は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．１〜１０質量％が好ましい。
【００４６】
香料成分としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料成分；これらの天然香料成分の加工処理した香料成分；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー等の調合香料成分等、口腔用組成物に用いられる公知の香料成分素材が挙げられる。これら香料成分は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．１〜５質量％を用いるのが好ましい。
【００４７】
更に、残りの原料としては、有効成分、無機粘結剤、防腐剤、着色剤、甘味剤、可溶化剤、矯味剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、安定剤、洗浄剤、吸着剤、清涼剤等が挙げられる。
【００４８】
具体的には有効成分として、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヒノキチオール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類等、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素類、塩化ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、トコフェロール類、グリチルレチン酸類、アスコルビン酸及びその誘導体とその塩類、生薬、硝酸カリウム、カミツレ、オウゴン等が挙げられる。塩化ナトリウムを除く歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．００１〜５質量％が好ましい。塩化ナトリウムの歯磨剤における配合量は、組成物全体の５〜２５質量％が好ましい。
【００４９】
防腐剤として、各種パラベンのほかトリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、安息香酸ナトリウム、精油等が挙げられる。着色剤として、食用色素類、二酸化チタン等が挙げられる。
【００５０】
甘味剤として、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、マルトース、ラクトース、ペリラルチン、グリチルリチン塩類、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、パラメトキシシンナミックアルデヒド等が挙げられる。歯磨剤における配合量は、組成物全体の０．０１〜５質量％が好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量の部はいずれも質量部である。
【００５２】
〔実施例１〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）及びサッカリンナトリウム０．２部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度２５℃）、精製水２５．０部及び７０％ソルビット液２０．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２５℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度２８℃）。この膨潤溶解液に、プロピレングリコール３．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．５部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２７℃）。これに、歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２５℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い練歯磨を調製した（出来上がり温度２５℃）。
【００５３】
〔実施例２〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を３，４２０ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０５秒になった。
【００５４】
〔実施例３〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を２，４４３ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０７秒になった。
【００５５】
〔実施例４〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を５７０ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．３０秒になった。
【００５６】
〔実施例５〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を３４２ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．５０秒になった。
【００５７】
〔比較例１〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を１７，１００ｍｌ／ｓに変更し、実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、０．０１秒になった。
【００５８】
〔比較例２〕
実施例１の渦巻きポンプ（Ｃ）の能力（１，１４０ｍｌ／ｓ）を１７１ｍｌ／ｓに変更する以外は実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。この時の粉体滞留時間は、１．００秒になった。
【００５９】
〔比較例３〕
実施例１の高剪断型のインライン型湿式混合分散装置を低剪断型のインライン型湿式混合分散装置（スタティックミキサー；ノリタケカンパニーリミテッド）に変更し、実施例１と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００６０】
〔比較例４〕従来技術（特開平１１−１７１７４３号公報）による方法
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度２２℃）。パドル翼を備えた混合槽に、精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間混合した（温度２４℃）。これに、上記混合槽で予め調製した粘結剤分散液を入れ、膨潤分散させた（温度２５℃）。この膨潤液を低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、香料１．５部を添加し、３４ｒｐｍで５分間混合した（温度２５℃）。更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで５分間混合した。この混合物を圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２３℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２３℃）。
【００６１】
〔比較例５〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。
パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度２０℃）。高剪断型の湿式混合分散装置（容量２００Ｌユニバーサルミキサー；パウレック社製）に精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで混合した（温度２５℃）。これに、上記混合槽で予め調製した有機粘結剤分散液を入れ、上記条件で１０分間混合し、有機粘結剤を膨潤溶解させた（温度２５℃）。これに、香料１．５部を添加混合し、更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、上記条件で５分間混合した。この混合物を、圧力３ｋＰａで、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで上下循環させながら混練し、１０分間、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２４℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、アジテーター５０ｒｐｍ、ホモミキサー１，３００ｒｐｍで上下循環させながら第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２４℃）。
【００６２】
〔比較例６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを下記方法で調製した。パドル翼を備えた混合槽に、プロピレングリコール３．０部、有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、キサンタンガム０．５部、アルギン酸ナトリウム０．５部）を入れ、１５分間攪拌し、均一に有機粘結剤を分散させた（温度１８℃）。低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に精製水２５．０部、７０％ソルビット液２０．０部及びサッカリンナトリウム０．２部を入れ、５分間、３４ｒｐｍで混合した（温度２４℃）。これに、上記混合槽で予め調製した有機粘結剤分散液を入れ、３４ｒｐｍで１０分間混合した。これに、香料１．５部を添加、３４ｒｐｍで５分間混合し、更に歯磨用リン酸水素カルシウム・無水和物４７．０部を加え、３４ｒｐｍで５分間混合した（温度２２℃）。この混合物を、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２１℃）。常圧に戻し、ラウリル硫酸ナトリウム１．８部を添加し、圧力３ｋＰａで、３４ｒｐｍで１０分間第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２１℃）。
【００６３】
得られた歯磨組成物について、下記方法で評価した。上記実施例及び比較例における歯磨組成物の組成を表１−１に、歯磨製造条件及び評価結果を表１−２に示す。なお更に、表１−１には、後述する実施例の歯磨組成物の組成も示す。
【００６４】
練歯磨の評価方法
（１）香味
歯磨剤組成物１ｇを歯ブラシにとり、実際に歯みがきした時の香味を下記に示す３段階で、香味専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成物の評価は上記８名の平均点で、４段階に評価した。
香味専門パネラーの評価基準
３点：歯磨剤として良好な香味であり、使用感に優れる。
２点：歯磨剤として香味のバランスがわずかに崩れているが、商品性に問題ない。
１点：歯磨剤として香味のバランスが崩れ、商品性に問題がある。
歯磨組成物の評価基準
◎：香味専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：香味専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：香味専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：香味専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【００６５】
（２）保型性
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を毛の硬さが普通タイプのクリニカハブラシ４列スタンダード（ライオン株式会社製、植毛部形状：４列、ヨコ２０ｍｍ、タテ９ｍｍ、高さ１０ｍｍ）の上に１０ｍｍ押出し、１分後の歯ブラシへの染み込みを下記に示す◎〜×の４段階で評価した。
◎：歯ブラシ上でペーストの形状が保たれており、
歯ブラシへの染み込みは１ｍｍ以下
○：歯ブラシ上でペーストの形状がわずかに崩れており、
歯ブラシへの染み込みは１〜３ｍｍ
△：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れており、
歯ブラシへの染み込みは３〜５ｍｍ
×：歯ブラシ上でペーストの形状が完全に崩れており、
歯ブラシへの染み込みは５ｍｍ以上
【００６６】
（３）練肌（肌の光沢）
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を紙の上に１０ｃｍ押出し、上部に紙を乗せた。この状態で、上部の紙の上を指で押しながら、歯磨組成物を伸ばした後、上部の紙を取り、紙の上に広がった歯磨組成物の外観を下記に示す３段階で、専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成の評価は上記８名の平均点で、下記に示す４段階で評価した。
専門パネラーの評価基準
３点：表面が均一で、粒（ダマ）がなく、更に、光沢がある。
２点：表面が均一で、粒（ダマ）はないが、光沢がない。
１点：表面が不均一で、粒（ダマ）が見られる。
歯磨組成物の評価基準
◎：専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【００６７】
また、上記実施例及び比較例において、作業性の評価を下記方法で評価した。結果を表１−２に示す。
作業性の評価：
（１）洗浄性
製造設備の洗浄に必要な水の量を４段階評価した。
◎：歯磨製造釜容積の２倍以内
○：歯磨製造釜容積の２倍超〜４倍以内
△：歯磨製造釜容積の４倍超〜６倍以内
×：歯磨製造釜容積の６倍超
（２）配管詰まり
ロータ排出口の詰まりの程度を４段階で目視評価した。
◎：ほとんど付着のないレベル
○：わずかに付着があるが、継続して製造可能なレベル
△：付着があり、付着物が堆積すると、製造できなくなるレベル
×：かなり付着あり継続して製造ができないレベル
【００６８】
【表１−１】
【００６９】
表中、ナトリウム塩はＮａと略した。配合量を示す数字は質量部（％）を表す。
【００７０】
商品名（製造メーカー）
＊１ キミカアルギンＩ−３（キミカ）
＊２ ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ ｔｙｐｅ ＰＪ−ＪＰＥ（ＣＰケルコジャパン）
＊３ レオジック ２５０Ｈ（日本純薬）
＊４ サンローズ Ｆ１０ＬＣ（日本製紙ケミカル）
＊５ モナートガムＤＡ（大日本製薬）
＊６ トクシール（トクヤマ）
＊７ ７０％ソルビット液（東和化成工業）
＊８ ８５％グリセリン液（阪本薬品工業）
＊９ アデカプロピレングリコール（旭電化）
＊１０ キシリット（東和化成工業）
＊１１ ＰＥＧ＃４００（ライオン）
＊１２ Ｔｉｘｏｓｉｌ４３（ローディア）
＊１３ 歯磨用リン酸水素カルシウム（東ソー・アクゾ）
＊１４ 重質炭酸カルシウム（備北粉化工業）
＊１５ ハイジライト−２１０（昭和電工）
＊１６ タイペーク ＣＲ−５０（石原産業）
＊１７ サッカリンナトリウム（大東化学工業）
＊１８ アルスコープＬＮ−９０Ｐ（東邦化学工業）
＊１９ ソイポン ＳＬＰ（川研ファインケミカル）
【００７１】
【表１−２】
【００７２】
上記の結果から、装置（Ａ）の高剪断ミキサーの有機粘結剤粉体の滞留時間は、０．０５〜０．５０秒が良く、特に０．０７秒〜０．３０秒が好ましいことがわかった。０．０１秒の時は、保型性、練肌が悪く、１．００秒では配管つまりが起こった。
装置（Ａ）と装置（Ｂ）の組合せは、高剪断インライン式湿式混合分散装置と低剪断真空混合機の組合せが良く、装置（Ａ）の高剪断インライン式湿式混合分散装置の代わりに低剪断インライン式湿式混合分散装置で歯磨組成物を製造した場合は、保型性、練肌が悪く、高剪断オフライン式湿式混合分散装置で歯磨組成物を製造した場合は、洗浄性が悪くなった。また、高剪断型一釜で歯磨組成物を製造した場合は、香味品質が悪く、低剪断型一釜で歯磨組成物を製造した場合は、保型性、練肌が悪くなった。
【００７３】
〔実施例６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（カラゲナン０．８部、カルボキシメチルセルロースナトリウム１．２部）及びサッカリンナトリウム０．１５部、二酸化チタン０．４部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度１５℃）、８５％グリセリン水溶液３０．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度４０℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断型ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度３５℃）。この膨潤溶解液に、精製水４４．７５部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．２部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２８℃）。これに、無水ケイ酸２０．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２６℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２６℃）。
【００７４】
〔実施例７〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が０．３ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７５】
〔実施例８〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が０．５ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７６】
〔実施例９〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が１．５ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７７】
〔実施例１０〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が３．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７８】
〔実施例１１〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が５．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００７９】
〔実施例１２〕
ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が７．０ｍｍのものに変更する以外は実施例６と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８０】
実施例６〜１２で得られた練歯磨について、実施例１と同様にして保型性と練肌を評価した。なお、製造条件及び評価結果は表２に示す通りである。
【００８１】
【表２】
【００８２】
上記結果より、高剪断ミキサーのロータとステータの櫛歯間隔は、０．５〜５．０ｍｍが良く、特に１．５〜３．０ｍｍが好ましかった。櫛歯間隔が０．５〜５．０ｍｍの場合に比べて、櫛歯間隔が０．３ｍｍでは、ミキサー剪断力が強いために粘度低下が起こって保型性がやや低下し、７．０ｍｍでは、ミキサーの剪断が弱いために有機粘結剤の分散性に若干影響が生じて保型性及び練肌がやや悪くなった。
【００８３】
〔実施例１３〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造して練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（アルギン酸ナトリウム０．７部、キサンタンガム０．７部）及びサッカリンナトリウム０．０５部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度３２℃）、精製水２１．９５部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２８℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度４０℃）。この膨潤溶解液に、７０％ソルビット水溶液２５．０部、シリカゲル４．０部、キシリット５．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．８部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度３０℃）。これに、炭酸カルシウム４０．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２９℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム０．８部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２８℃）。
【００８４】
〔実施例１４〕
真空混合機のブレードをゼット型に変更する以外は実施例１３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８５】
〔実施例１５〕
真空混合機のブレードをマスチケータ型に変更する以外は実施例１３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【００８６】
実施例１３〜１５で得られた練歯磨について、下記に示した方法で、香味バラツキを評価した。製造条件及び評価結果は表３に示す通りである。
【００８７】
香味バラツキの評価法
香味匂い立ち判定パネラー８名により、練歯磨製造釜の手前中、手前右、手前左、奥中、奥右、奥左の６箇所からサンプリングした練歯磨１ｇを薬包紙に出し、匂い立ちのバラツキの程度を３段階で官能評価した。
◎：６サンプル全て同等と認められる場合
○：６サンプル中、１〜２サンプル差異が認められるが、その差が小さい場合
△：６サンプル中、１〜２サンプル差異が認められ、その差が大きい場合
×：６サンプル中、同等と認められるサンプルが３サンプル以下の場合
【００８８】
【表３】
【００８９】
歯磨組成物の全体混合には、低剪断真空混合機のブレードとしてシグマ型が最も良く、ゼット型やマスチケータ型では、低剪断真空混合機内部の部位によって香味のバラツキが若干見られた。
【００９０】
〔実施例１６〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造し、練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（ポリアクリル酸ナトリウム０．６部、キサンタンガム０．６部）及びサッカリンナトリウム０．１６部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度１０℃）、精製水１０．０部及び８５％グリセリン水溶液２２．０部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度１５℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度１７℃）。この膨潤溶解液に、精製水１８．１４部、ポリエチレングリコール１．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料１．０部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度１８℃）。これに、水酸化アルミニウム４５．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度１７℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．２部及びＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．３部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度１６℃）。
【００９１】
〔実施例１７〕
高剪断ミキサーの回転数を２，０１１ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、１０．０ｍ／ｓになる。
【００９２】
〔実施例１８〕
高剪断ミキサーの回転数を３，０１７ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、１５．０ｍ／ｓになる。
【００９３】
〔実施例１９〕
高剪断ミキサーの回転数を５，０２８ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、２５．０ｍ／ｓになる。
【００９４】
〔実施例２０〕
高剪断ミキサーの回転数を８，０４６ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、４０．０ｍ／ｓになる。
【００９５】
〔実施例２１〕
高剪断ミキサーの回転数を１０，０５７ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、５０．０ｍ／ｓになる。
【００９６】
〔実施例２２〕
高剪断ミキサーの回転数を１２，０６８ｒｐｍに変更する以外は実施例１６と同様な方法で練歯磨を調製した。この場合の高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は、６０．０ｍ／ｓになる。
【００９７】
実施例１６〜２２で調製した練歯磨について、実施例１と同様にして保型性及び練肌を評価した。製造条件と歯磨の品質評価結果を表４に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
高剪断ミキサーの円形外方リング壁先端の線速度は１５．０〜５０．０ｍ／ｓが良く、特に２５．０〜４０．０ｍ／ｓが良かった。線速度が１５．０〜５０．０ｍ／ｓの場合に比べて、線速度１０．０ｍ／ｓでは、有機粘結剤の剪断が低いために未膨潤の有機粘結剤が見られ、練肌及び保型性が若干悪く、線速度６０．０ｍ／ｓでは、剪断が強いために有機粘結剤切断による粘度低下が生じて保型性がやや低かった。
【０１００】
〔実施例２３〕
表１−１に示す組成の歯磨組成物５０ｋｇを図１〜５に示した設備で製造し、練歯磨を得た。
粉体原料である有機粘結剤（アルギン酸ナトリウム０．４部、カラゲナン０．８部、カルボキシメチルセルロース１．２部）及びサッカリンナトリウム０．２５部を図１〜４に示すような高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）のホッパー（Ａ）２に入れ（温度３０℃）、７０％ソルビット水溶液２５．０部及び精製水３４．５５部を液体導入部（Ｂ）３に入れた（温度２４℃）。ポンプ５（インバータ付きの渦巻きポンプ（Ｃ））の流速が１，１４０ｍｌ／ｓになるよう調整した。バルブ（Ｄ）７を開け、ポンプ（Ｃ）５の運転を開始し、液が液体原料成分の流入口６に流入したら、バルブ（Ｅ）８を開けホッパー（Ａ）２の粉体原料を高剪断ミキサー（Ｆ）１０に投入した。この時の高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定した。高剪断ミキサー１０はステータ２１、ロータ１１を持つ混合分散装置で、ロータ１１中心部に回転軸１２に取り付けられた渦巻き状の羽根１３を持ち、ロータ１１は羽根１３が一体となって回転する。ロータ１１の羽根１３が回転することで、ロータ１１内部の液が外部に押し出され、ロータ１１の櫛歯１４ａ，１４ｂ及びステータ２１の櫛歯２４の隙間を通る際に、ホッパー（Ａ）２の粉体原料が混合・分散される。ロータ１１、ステータ２１は、櫛歯１４ａで形成された円形内方リング壁１５ａの大きさが８０ｍｍ、櫛歯１４ｂで形成された円形内方リング壁１５ｂの大きさが９５ｍｍ、ロータ及びステータの櫛歯の隙間間隔が２．０ｍｍ、ロータ及びステータを重ねた時の高さが３４ｍｍになるものを使用した。この時、ホッパー（Ａ）の粉体原料が液中投入後、円形内方リング壁１５ａに接触するまでの容積は、１７１ｍｌになる。液体の流速を１，１４０ｍｌ／ｓに設定したので、ホッパー（Ａ）の粉体原料の平均滞留時間は０．１５秒になる。また、高剪断ミキサーの回転数を６，５００ｒｐｍに設定したので、円形外方リング壁先端の線速度は３２．３ｍ／ｓになる。高剪断ミキサーで処理された有機粘結剤分散液を、インラインで、図５に示すブレード３０を備えた低剪断型の真空混合機（有効容量６０Ｌニーダ、シグマブレード；井上製作所製）に入れ、３４ｒｐｍで６００秒間混合して有機粘結剤の膨潤溶解液を得た（温度２８℃）。この膨潤溶解液に、８５％グリセリン水溶液２５．０部を入れ、３４ｒｐｍで１２０秒間混合した後、香料０．８部を添加し、３４ｒｐｍで３００秒間混合した（温度２９℃）。これに、無水ケイ酸１１．０部を加え、３４ｒｐｍで３００秒間混合した後、真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第１段階の減圧脱泡混合を行った（温度２８℃）。常圧に戻した後、ラウリル硫酸ナトリウム１．０部を添加し、再び真空混合機内の圧力を３ｋＰａにし、回転数３４ｒｐｍで、６００秒間混練し、第２段階の減圧脱泡混合を行い、練歯磨を調製した（出来上がり温度２８℃）。
【０１０１】
〔実施例２４〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を５ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０２】
〔実施例２５〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を１０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０３】
〔実施例２６〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を１５ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０４】
〔実施例２７〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を４０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０５】
〔実施例２８〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を５０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０６】
〔実施例２９〕
低剪断真空混合機のブレード回転数を６０ｒｐｍに変更する以外は実施例２３と同様な方法で練歯磨を調製した。
【０１０７】
実施例２３〜２９について、実施例１３と同様にして香味バラツキ及び下記に示す気泡混入を評価した。製造条件及び評価結果を表５に示す。
【０１０８】
気泡混入評価
口径８ｍｍのチューブに充填した歯磨組成物を紙の上に１０ｃｍ押出し、上部に紙を乗せた。この状態で、上部の紙の上を指で押しながら、歯磨組成物を伸ばした後、上部の紙を取り、紙の上に広がった歯磨組成物の外観を下記に示す３段階で、専門パネラー８名がそれぞれ評価し、歯磨組成の評価は上記８名の平均点で、下記に示す４段階で評価した。
専門パネラーの評価基準
３点：表面に気泡が全くない。
２点：表面に気泡が少しある。
１点：表面に多くの気泡がある。
歯磨組成物の評価基準
◎：専門パネラーの評価平均点が２．５点以上
○：専門パネラーの評価平均点が２．０点以上〜２．５点未満
△：専門パネラーの評価平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：専門パネラーの評価平均点が１．５点未満
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
低剪断真空混合機のブレード回転数は１０〜５０ｒｐｍが良く、特に１５〜４０ｒｐｍが好ましかった。回転数が１０〜５０ｒｐｍの場合に比べて、回転数５ｒｐｍでは、低剪断真空混合機の６箇所から採取した歯磨剤に香味バラツキが若干見られ、回転数６０ｒｐｍでは、気泡混入がやや見られた。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（クアドロワイトロンＺＣ１型；パウレック（株）製）の概略図である。
【図２】同図のミキサー部の拡大図である。
【図３】ロータの概略平面図である。
【図４】ステータの概略底面図である。
【図５】低剪断型の真空混合装置のブレードを示し、（Ａ）は平面図、（Ｂ）は側面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１ 高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）
２ 粉体供給用ホッパー
３ 液体導入部
４ 液体流路
５ ポンプ
６ 液体流入口
７ 開閉バルブ
８ 開閉バルブ
１０ ミキサー部
１１ ロータ
１２ 回転軸
１３ 羽根
１４ａ 櫛歯
１４ｂ 櫛歯
１５ａ 内方リング壁
１５ｂ 外方リング壁
１６ リング状空隙
２１ ステータ
２２ 大径円形リング状基体
２３ 中間傾斜リング壁
２４ 櫛歯
２５ 小径円形リング壁
２６ 排出口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、有機粘結剤粉体をこのミキサー部に供給するホッパーと、水又は湿潤剤水溶液を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）の前記ホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する前記水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することを特徴とする練歯磨の製造方法。
【請求項２】
高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと液体導入部を有し、かつ前記ホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパー及び液体導入部から供給された粉体及び液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設された請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記ロータ及びステータの櫛歯間の隙間の間隔がそれぞれ０．５〜５ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
装置（Ａ）の液体導入部が、液体を供給する設備としてポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにした請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項６】
装置（Ｂ）が、シグマ型ブレードの回分式ニーダである請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項１】
研磨剤、有機粘結剤、湿潤剤、水、香料を含有する練歯磨の製造方法であって、櫛歯状リング壁を有するステータと渦巻き状の羽根及びその外側に櫛歯状リング壁を有するロータとを備えた高剪断型ミキサー部と、有機粘結剤粉体をこのミキサー部に供給するホッパーと、水又は湿潤剤水溶液を前記ミキサー部に供給する液体導入部とを具備する高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）の前記ホッパー内に有機粘結剤粉体を投入し、前記ホッパーから供給された有機粘結剤粉体が前記液体導入部から流入する前記水又は湿潤剤水溶液と接触して前記湿式混合分散装置の高剪断型ミキサー部から排出されるまでの平均滞留時間が０．０５〜０．５０秒間となるように水又は湿潤剤水溶液の流入速度を調整して、有機粘結剤と水又は湿潤剤水溶液とをミキサー部内に連続的に供給し、前記水又は湿潤剤水溶液に有機粘結剤が分散した有機粘結剤分散液を調製し、次いで、前記有機粘結剤分散液を低剪断型の真空混合装置（Ｂ）に供給して有機粘結剤の膨潤溶解液とした後、更に装置（Ｂ）を用いて減圧下で前記膨潤溶解液に研磨剤を含む残りの粉体原料成分と香料を含む残りの液体原料成分を混合することを特徴とする練歯磨の製造方法。
【請求項２】
高剪断型のインライン型湿式混合分散装置（Ａ）が、粉体供給用ホッパーと液体導入部を有し、かつ前記ホッパー及び液体導入部からそれぞれ粉体及び液体が供給されて混合されるミキサー部に、複数枚の渦巻き状の羽根が取り付けられ、その外側に周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有し、かつ、回転軸を有するロータと、周方向に沿って多数の櫛歯で形成されたリング壁を有するステータとを備え、前記ホッパー及び液体導入部から供給された粉体及び液体が前記ロータの回転軸と一体に回転する羽根によって攪拌混合されると共に、この混合物が前記ロータ及びステータの櫛歯の隙間を通過する際に剪断されて、前記装置（Ａ）に設けられた排出口から排出するように構成されたものである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
ロータが、渦巻き状の羽根の外側に多数の櫛歯で形成された内方リング壁が設けられ、かつこの内方リング壁の外側に該内方リング壁との間にリング状空隙部を形成するように多数の櫛歯で形成された外方リング壁が設けられたものであり、前記ステータがそのリング壁を前記リング状空隙部に挿入するように配設された請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記ロータ及びステータの櫛歯間の隙間の間隔がそれぞれ０．５〜５ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
装置（Ａ）の液体導入部が、液体を供給する設備としてポンプを備え、このポンプの流量を調整することにより液体の流入速度を調整するようにした請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項６】
装置（Ｂ）が、シグマ型ブレードの回分式ニーダである請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−８８１４５（Ｐ２００８−８８１４５Ａ）
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７４１８８（Ｐ２００６−２７４１８８）
【出願日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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