説明

繊維製品処理剤

【課題】繊維製品の特性に鑑み、繊維製品の使用者を官能面で満足させる機能のみならず、新たな機能を付加した繊維製品処理剤を提供する。
【解決手段】(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種と、(B)カチオン性界面活性剤とを含有することよりなる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維製品処理剤に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、洗濯後の繊維製品が硬くなることを防いだり、繊維製品の風合いを高めるために、繊維用仕上げ剤あるいは柔軟剤等と呼ばれる繊維製品処理剤が用いられることがある。このような繊維製品処理剤には、繊維製品を新品に近い風合いを維持したり、あるいは洗濯により硬くなってしまった繊維製品を柔らかくするための開発が主になされてきた。
例えば、シリコーンとカチオン性を有する高分子化合物とを特定の割合で併用し、かつ染料及び酸化防止剤を併用した液体柔軟剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1)。この発明では、優れた柔軟性、滑らかさ、ドレープ性の付与が図られている。
【0003】
また、繊維製品処理剤に対し、上記のような繊維製品の触感の向上を図るばかりでなく、他の機能を付与する試みがなされている。
例えば、シリコーン高分子とカチオン性を有する水溶性高分子と香料組成物とを含有する液体柔軟剤組成物が提案されている(例えば、特許文献2)。この発明では、繊維製品に対し柔軟性を付与すると共に、衣類等を部屋干しした際の「生乾き」のような不快臭の抑制が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2004−131895号公報
【特許文献2】特開2007−63741号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、繊維製品、特に衣料品は、日常生活の中で身につけるものであり、使用者の身辺に常時存在するものである。
そこで、繊維製品の特性に鑑み、繊維製品の使用者を官能面で満足させる機能のみならず、新たな機能を付加した繊維製品処理剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
風邪等の感染症や花粉症等のアレルギー疾患は、気道を通じた外部からの異物浸入によって生じるが、こうした異物浸入をガードする役割を粘膜繊毛運動(以下、単に繊毛運動という)が担っている。この繊毛運動は、エアコンディショナー等による室内空気の乾燥や環境温度の降下によって低下することが知られている。
本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の揮発性成分が気道に取り込まれると、繊毛運動が活発になること(繊毛運動の活性化)を見出した。加えて、これらの揮発性成分は、カチオン性界面活性剤と組み合わせることで、繊維製品処理剤の機能を維持したまま、繊維製品に効率よく吸着させられることを見出した。本発明は、これらの知見を基に発明されたものである。
【0007】
即ち、本発明の繊維製品処理剤は、(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種と、(B)カチオン性界面活性剤とを含有することを特徴とする。
【0008】
本発明の繊維製品処理剤は、(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種を(a2)水不溶性の高分子化合物で内包した(A)カプセル化香料と、(B)カチオン性界面活性剤とを含有することを特徴とする。
【0009】
前記(a2)成分は、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、メラミン樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
前記(a1)成分は、2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、メンチルアセテート及びヘキシルシクロペンタノンからなる群から選択される1種であることが好ましく、さらに、(C)香料組成物を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、繊維製品の使用者を官能面で満足させる機能のみならず、新たな機能、即ち、繊維製品を介して、繊毛運動を活性化させる物質を気道に取り込むことができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】実施例に用いた解析装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の繊維製品処理剤は、(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種(以下、(a1)成分ということがある)と、(B)カチオン性界面活性剤(以下、(B)成分ということがある)とを含有するものである。
【0013】
((a1)成分)
(a1)成分は、2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種の揮発性成分である。繊維製品に吸着した(a1)成分が揮発して気道に取り込まれることで、上気道(鼻、喉)、下気道(気管、気管支、細気管支)全域の繊毛運動を活性化することができる。
中でも、(a1)成分としては、繊毛運動の活性化のさらなる向上を図る観点から、2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノンが好ましい。
【0014】
繊維製品処理剤中の(a1)成分の含有量は、好ましくは0.0001〜10質量%、より好ましくは0.001〜8質量%、さらに好ましくは0.005〜5質量%である。0.0001質量%未満であると繊毛運動の活性化効果が得られにくく、10質量%超であると繊維製品処理剤の香気の嗜好性が低下することがある。
【0015】
<(A)成分:カプセル化香料>
(A)カプセル化香料(以下、(A)成分ということがある)は、(a1)成分を含有する芯物質を(a2)水不溶性の高分子化合物(以下、(a2)成分ということがある)で内包したものである。(a1)成分が、(A)成分の形態で繊維製品処理剤に含有されることで、繊毛運動の活性化効果を持続させられる。
【0016】
本発明の(A)成分の粒径は、特に制限されるものではなく、例えば単芯型構造の場合、平均粒径が0.1〜100μm、好ましくは0.5〜50μm、より好ましくは0.5〜30μmとすることが望ましい。平均粒径が小さすぎると、繊維製品を乾燥した直後の香りが低下する場合があり、大きすぎると繊維製品への吸着が不均一になるおそれがある。
なお、(A)成分の平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(SALD−300V、株式会社島津製作所製)により測定される値である。また、単芯型構造とは、芯物質の塊が、(A)成分中に1つだけ存在する構造をいう。
【0017】
(A)成分の芯物質には、(a1)成分に加え、後述する(C)香料組成物(以下、(C)成分ということがある)を含有してもよい。加えて、芯物質には、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。
【0018】
(A)成分(分散媒を除く)中の芯物質の含有量は、芯物質の種類等を勘案して適宜決定でき、好ましくは30〜95質量%、より好ましくは45〜90質量%、さらに好ましくは70〜85質量%である。(A)成分中の芯物質の含有量が30質量%以上であれば、繊維製品の使用中に(A)成分のカプセル壁が崩壊し、芯物質中の(a1)成分や(C)成分を揮発させることができる。(A)成分中の芯物質の含有量が95質量%以下であれば、芯物質をカプセル壁で内包することができる。
【0019】
芯物質中の(a1)成分の含有量は、(a1)成分の種類を勘案して決定でき、好ましくは15〜90質量%、より好ましくは30〜85質量%、さらに好ましくは50〜80質量%である。芯物質中の(a1)成分の含有量が15質量%以上であれば、繊毛運動の活性化効果が得られやすく、90質量%以下であれば、他の成分((C)成分等)との配合バランスがとりやすい。
【0020】
≪(a2)成分≫
(a2)成分は、(a1)成分を内包するための(A)成分のカプセル壁を構成する物質で、水不溶性の高分子化合物である。本発明において、「水不溶性」とは、25℃の水100gへの溶解度が1g未満であることをいう。また、「高分子」は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が、1,000〜5,000,000のものである。
【0021】
(a2)成分の重量平均分子量は、好ましくは3,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜500,000である。これにより、繊維製品の乾燥時の芯物質の揮発を抑え、効果を持続させることができる。
【0022】
(a2)成分としては、芯物質の性状、製造性、適度なカプセル壁の強度、コスト等を勘案して決定でき、例えば、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等の合成高分子化合物や、油脂、ワックス等の油性膜形成物質等を挙げることができる。これらの(a2)成分は、1種単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【0023】
ウレタン樹脂は、多官能性イソシアネート化合物とポリオールもしくはポリアミン化合物との縮合反応により得られるものである。
多官能性イソシアネート化合物としては、ポリフェニルイソシアネート、トルエンジイソシアネート等が挙げられる。ポリオール化合物としては、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。ポリアミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
中でも、ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミン、トルエンジイソシアネートとジエチレングリコールの組み合せを好適に用いることができる。
【0024】
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドから誘導されるメチロールメラミンからなるプレポリマーを加熱硬化して得られるものである。
【0025】
ポリアクリル酸樹脂を構成するモノマーとしては、アクリル酸、もしくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
【0026】
ポリビニル樹脂を構成するモノマーとしては、エチレン、無水マレイン酸、スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【0027】
ポリメタクリル酸樹脂を構成するモノマーとしては、メタアクリル酸、もしくはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
【0028】
油脂としては、硬化油、固形脂肪酸及び金属塩等が挙げられる。
ワックスとしては、密ロウ、木ロウ、パラフィン等があげられる。
【0029】
本発明の(a2)成分としては、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、ウレタン樹脂、メラミン樹脂がより好ましく、ポリフェニルイソシアネートとヘキサメチレンジアミンとから誘導されるポリウレタン樹脂、メラミン樹脂がさらに好ましい。
【0030】
(A)成分は、本発明の効果を妨げない限り公知の方法により製造でき、例えば、界面重合法、in−situ重合法等が挙げられる。
(a2)成分としてウレタン樹脂を用いる場合、界面重合法が好ましい。例えば、一方の容器に適宜濃度の乳化剤水溶液を調製しておき、別の容器に芯物質((a1)成分単独、又は(C)成分との併用)と多官能性イソシアネート化合物との芯物質溶液を調製する。次いで、乳化剤水溶液と芯物質溶液とを高速撹拌機に投入した後、高速撹拌してO/Wエマルジョンを調製し、次いで適宜濃度のポリアミン化合物の水溶液を入れて、常温で所定時間撹拌、反応させる。こうして、カプセル壁を硬化させて、(A)成分が分散した(A)成分分散液を得られる。
【0031】
(a2)成分としてメラミン樹脂を用いる場合、in−situ重合法が好ましく、カプセル壁を芯物質の外側から形成させる方法が好適である。例えば、撹拌機を備えた容器にて、芯物質((a1)成分単独、又は(C)成分との併用)を分散濃度が10〜40質量%になるように水に分散させた後、撹拌によって芯物質が所定の粒径となるように調整して芯物質分散液とする。この際、芯物質分散液の温度は60〜80℃とされる。これとは別に、メラミンとホルムアルデヒドを60〜80℃で5〜20分間縮重合させて水溶性のプレポリマーを調製する。この際、メラミン/ホルムアルデヒド(質量比)は、例えば3/1〜6/1とされる。プレポリマーを芯物質分散液に投入し、次いで、クエン酸、硫酸、塩酸等の酸によりpHを2〜5に調製した後、60〜80℃で3〜6時間重合させることによって(A)成分が分散された(A)成分分散液を得られる。
【0032】
(a2)成分としてポリアクリル酸樹脂又はポリメタクリル酸樹脂を使用する場合、in−situ重合法が好ましく、カプセル壁を芯物質側から形成させる方法が好適である。例えば、予めアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のモノマーと、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤と、芯物質とを水に分散し、攪拌機で攪拌し、芯物質を任意の粒径に調整した混合分散液を得る。この際、モノマーの配合量は芯物質に対し5〜30質量%とされ、重合開始剤の配合量はモノマーに対し0.1〜5質量%とされる。また、混合分散液の調製は、20〜70℃の温度条件下で行われることが好ましい。
次いで、該混合分散液を60〜80℃とした後、窒素ガスを導入しながら、3〜6時間重合させることによって(A)成分が分散した(A)成分分散液を得られる。
【0033】
(A)成分の製造に当たっては、カプセル壁の形成を容易にするために、本発明の効果を妨げない範囲で、必要に応じて乳化剤、分散剤等を通常の使用量で配合することができる。このような乳化剤又は分散剤としては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等のポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ金属塩等のアニオン系乳化剤又は分散剤、ポリビニルアルコール等の非イオン系乳化剤又は分散剤等が挙げられる。
【0034】
((B)成分)
(B)成分は、カチオン性界面活性剤であり、(a1)成分又は(A)成分を繊維製品に効率的に吸着させ、繊維製品に繊毛運動の活性化効果を付与する機能を有するものである。(B)成分としては、アミド基、エステル基及び/又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数12〜36の炭化水素基を分子内に1つ以上有する3級アミン化合物もしくはその塩又は該3級アミン化合物の4級化物が挙げられる。
このような(B)成分としては、例えば、下記一般式(III)〜(X)に示す3級アミン化合物又は有機酸もしくは無機酸による中和物、該3級アミン化合物の4級化物が挙げられる。
【0035】
【化1】

【0036】
[上記一般式(III)中、Rは、それぞれ独立にアミド基、エステル基及び/又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数12〜36の炭化水素基を示す。上記一般式(IV)〜(X)中、Rは、それぞれ独立にアミド基、エステル基及び/又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数12〜36の炭化水素基を示す。]
【0037】
前記3級アミン化合物(III)を構成するRは炭素数12〜36の炭化水素基である。不飽和基を有する場合、シス体とトランス体が存在するが、この質量比はシス/トランス=25/75〜100/0が好ましく、40/60〜80/20が特に好ましい。また、飽和と不飽和炭化水素基の質量比は95/5〜50/50であることが好ましい。
【0038】
また、前記3級アミン化合物(IV)〜(X)を構成するRは炭素数12〜36の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される炭化水素基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、この質量比はシス/トランス=25/75〜100/0が好ましく、40/60〜80/20が特に好ましい。Rのもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)等が挙げられる。中でも好ましいのは、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和/不飽和の質量比が95/5〜50/50、シス/トランス体質量比が40/60〜80/20、ヨウ素価が10〜50、炭素数18の含有率が80質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸を2質量%以下、炭素数22の脂肪酸が1質量%以下となるように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。ここで、式中に存在するRはすべて同一であっても、又はそれぞれ異なっていても構わない。
【0039】
前記3級アミン化合物の中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸が挙げられる。本発明で用いる3級アミンは塩酸、硫酸、メチル硫酸によって中和されたアミン塩の形で用いることが好ましい。この中和工程は3級アミンを予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に3級アミンを液状又は固体状で投入してもよし、3級アミンと酸成分を同時に投入してもよい。また、上記3級アミンの4級化に用いる4級化剤としては塩化メチルやジメチル硫酸が挙げられる。
【0040】
一般式(IV)、(V)の化合物は上記脂肪酸組成物、又は脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。この際、分散安定性を良好にする観点から、(IV)/(V)で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。さらに、これらの4級化物を用いる場合には、4級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸等を用いるが、低分子量であり4級化に所要する4級化剤の質量が少ない点で塩化メチルがより好ましい。この際、(IV)と(V)で示されるエステルアミンの4級化物の存在比率は、分散安定性の観点から質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。また、(IV)と(V)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。この際、[4級化物]/[4級化されていないエステルアミン]の質量比は、エステル基の加水分解安定性の観点から、99/1〜70/30の範囲内であることが好ましい。
【0041】
一般式(VI)、(VII)、(VIII)の化合物は上記脂肪酸組成物、又は脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。この際、分散安定性を良好にする観点から、[(VI)+(VII)]/(VIII)で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。さらに、この4級化物を用いる場合には、4級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸等を用いるが、反応性の観点からジメチル硫酸がより好ましい。この際、[(VI)の4級化物+(VII)の4級化物]/[(VIII)の4級化物]で示されるエステルアミンの4級化物の存在比率が分散安定性の観点から質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。また、(VI)、(VII)及び(VIII)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。この際、[4級化物]/[4級化されていないエステルアミン]で表される質量比は、エステル基の加水分解安定性の観点から、99/1〜70/30であることが好ましい。
【0042】
一般式(IX)、(X)の化合物は上記脂肪酸組成物とN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、「J.Org.Chem.,26,3409(1960)」に記載の公知の方法で合成したN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。この際、(IX)/(X)で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。さらにこの4級化物を用いる場合には塩化メチルで4級化するが、[(IX)の4級化物]/「(X)の4級化物」で示されるエステルアミンの4級化物の存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように、合成することが好ましい。また、(IX)、(X)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。この際、[4級化物]/[4級化されていないエステルアミン]で表される質量比は、エステル基の加水分解安定性の観点から、99/1〜70/30であることが好ましい。
【0043】
また、例えば、(B)成分として、以下に示す炭素数が12〜36の高級脂肪酸由来の脂肪酸アミドアルキル3級アミン又はその塩を用いることもでき、該脂肪酸は飽和でも不飽和であってもよい。
脂肪酸アミドアルキル3級アミンとしては、例えば、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の脂肪酸アミドアルキル3級アミン又はその塩等が挙げられる。中でも、それ自体の臭気が低く良好なことから、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミドとステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドとの混合物がさらに好ましい。
【0044】
長鎖脂肪酸アミドアルキル3級アミンの具体的な商品としては、例えば、東邦化学株式会社製のカチナールMPAS−R(商品名、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド/ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド(質量比)=3/7の混合物)、ライオンアクゾ株式会社製のアーミンAPA168−65E(商品名、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド/ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド(質量比)=30/70の混合物65質量%のエタノール溶液)等が好ましく用いられる。
【0045】
上記の「脂肪酸アミドアルキル3級アミン又はその塩」は、例えば、脂肪酸あるいは脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体と、ジアルキルアミノアルキルアミンとを縮合反応させた後、未反応のジアルキルアミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。
【0046】
脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が挙げられる。中でも、繊維製品への吸着性能に優れることから、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が好ましい。これら脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、1種単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【0047】
上述した(B)成分の中でも、上記式(III)〜(X)に示す3級アミン化合物又はその有機酸もしくは無機酸による中和物、該3級アミンの4級化物が好ましい。(a1)成分又は(A)成分の繊維製品への吸着効率及び吸着の持続性の向上が図れることから、上記式(VI)〜(VIII)で表される3級アミンの4級化物を二種以上併用することがより好ましい。
【0048】
上述した(B)成分における炭化水素基の炭素数は、12〜24であることが好ましい。炭素数が12未満であると十分な柔軟効果が得られないおそれがあり、炭素数が24超であると疎水性が強くなり水への分散が著しく低下し、繊維に対する吸着が不均一となって十分な柔軟効果が得られないおそれがある。
また、(B)成分に生分解性を付与するためには、該長鎖炭化水素基の途中にエステル基を含有させる必要がある。しかるに、柔軟効果と生分解性との両立を図る観点から、(B)成分は、分断基としてエステル基を有する炭素数12〜24の炭化水素基を1以上含有するカチオン性界面活性剤であることが好ましい。
上述した(B)成分は1種単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。2種以上の(B)成分を組み合わせる場合には、処理した繊維製品の柔軟性を良好にするために、長鎖炭化水素基(炭素数12以上)を2つ又は3つ有する化合物を(B)成分中に50質量%以上配合することが好ましい。
【0049】
繊維製品処理剤中の(B)成分の含有量は、繊維製品処理剤に求める機能に応じて決定でき、例えば、好ましくは1〜40質量%、より好ましくは3〜25質量%、さらに好ましくは8〜20質量%である。繊維製品処理剤中の(B)成分の含有量が1質量%以上であれば、(a1)成分又は(A)成分の繊維製品への吸着を十分に促進でき、40質量%以下であれば、繊維製品処理剤の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
また、繊維製品処理剤中の(B)成分の含有量は、(B)成分/(a1)成分で表される質量比が、好ましくは4〜4000、より好ましくは50〜1000である。(B)成分/(a1)成分が4未満であると(a1)成分の繊維製品への吸着量が不十分となるおそれがあり、4000超としても(a1)成分の繊維製品への吸着性向上の効果が飽和し、さらなる吸着量の向上が図れないためである。
【0050】
((C)成分)
本発明の繊維製品処理剤には、(C)成分を配合することができる。(a1)成分又は(A)成分と併用することで(a1)成分の揮発を適度に制御し、繊毛運動の活性化効果を持続させることができる。(C)成分は、(a1)成分と共に(A)成分の芯物質として用いてもよいし、(a1)成分又は(A)成分とは別に繊維製品処理剤中に直接配合してもよい。ただし、(a1)成分の揮発を制御する観点から、(a1)成分と共に繊維製品処理剤に分散させる、あるいは(a1)成分と共に(A)成分の芯物質として用いることが好ましい。(C)成分をこのように用いることで、(a1)成分の揮発量を制御することができる。
【0051】
(C)成分は、柔軟剤、繊維用仕上げ剤、繊維製品処理剤や毛髪化粧料等に、一般的に用いられる香料成分を1種類以上含む香料組成物であり、例えば香料成分、又は香料成分と溶剤と香料安定化剤等からなる混合物等が挙げられる。
(C)成分を(A)成分の芯物質に配合する場合、(a2)成分との反応性及び水溶性が低いものを選択することが好ましい。
前記香料成分としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、天然香料、動物性香料等が挙げられる。
【0052】
アルデヒド類としては、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC−12MNA、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナール等が挙げられる。
【0053】
フェノール類としては、例えば、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。
アルコール類としては、例えば、バクダノール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコール等が挙げられる。
【0054】
エーテル類としては、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール等が挙げられる。
【0055】
エステル類としては、例えば、シス−3−ヘキセニルアセテート、シス−3−ヘキセニルプロピオネート、シス−3−ヘキセニルサリシレート、p−クレジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
【0056】
ハイドロカーボン類としては、例えば、d−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン等が挙げられる。
【0057】
ケトン類としては、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコン等が挙げられる。
【0058】
ラクトン類としては、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、クマリン、アンブロキサン等が挙げられる。
【0059】
ムスク類としては、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラキソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類等が挙げられる。
【0060】
テルペン骨格を有する香料としては、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオール等が挙げられる。
【0061】
天然香料としては、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油等の精油が挙げられる。
動物性香料としては、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香等が挙げられる。
【0062】
(C)成分としては、アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、γ−ウンデカラクトン、オイゲノール、オレンジテルペンオイル、ガラクソライド、クマリン、ゲラニオール、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、1,8−シネオール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ゼラニウムオイル、ターピネオール、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、テトラハイドロリナロール、トナライド、バクダノール、バニリン、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベンジルアセテート、ベンジルサリシレート、メチルイオノン、2−メチルウンデカナール、l−メントール、ラズベリーケトン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、リラール、リリアール、ローズ、ベンジルベンゾエート及びジプロピレングリコールからなる群から選択される少なくとも1種を含有するものが好ましい。
【0063】
(C)成分には、香料組成物に通常用いられる溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル(BB)、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコール(DPG)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。
このような(C)成分を芯物質に配合する場合、香料と共に通常用いる溶剤を配合してもよいが、微量混入する場合を除いて水溶性溶剤を用いることを避けなければならない。
【0064】
これら溶剤を用いる場合、(C)成分中の溶剤の含有量は、例えば、好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%である。
【0065】
本発明の(C)成分は、上記成分以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を含有することができる。
【0066】
(C)成分を繊維製品処理剤に用いる場合、繊維製品処理剤中の(C)成分の含有量は、好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.01〜4質量%、さらに好ましくは0.1〜3質量%である。繊維製品処理剤中の(C)成分の含有量が0.001質量%未満であると、(C)成分に求める香りの持続が望めず、5質量%超であると経済的に好ましくない。
【0067】
また、(C)成分は、(a1)成分の徐放性の制御と嗜好性の点から、常圧での沸点が260℃未満である香料成分を、(C)成分から溶剤を除いた量に対して30質量%以上、より好ましくは45質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、含有することが望ましい。
(C)成分を用いる場合、(a1)成分と(C)成分との合計に対する(a1)成分の含有量は、好ましくは0.1〜80質量%、より好ましくは0.5〜50質量%、さらに好ましくは1〜30質量%である。0.1質量%以上であれば、(a1)成分による繊毛運動の活性化効果を十分に発揮でき、80質量%以下であれば、(a1)成分の徐放性が十分に制御されて繊毛運動の活性化を持続できると共に、(C)成分に求める香気を発揮できる。
【0068】
(C)成分に含有される香料成分の沸点は、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」Vol.IandII,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)及び「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)及び「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin 」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)及び「香料と調香の基礎知識」、産業図書(1995)に記載されており、本明細書ではそれらの文献から引用する。
【0069】
(その他の任意成分)
本発明の繊維製品処理剤には、本発明の効果を妨げない範囲で、上述の(a1)成分、(a2)成分、(A)成分、(B)成分、(C)成分以外に、水溶性溶剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン化合物、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、抗菌剤、着色剤、消泡剤等、一般に繊維製品処理剤に配合される成分を任意成分として配合できる。
【0070】
<水溶性溶剤>
水溶性溶剤としては、炭素数2〜6の一価アルコール、炭素数2〜6の多価アルコール、又はグリコールエーテル系溶剤が好適に用いられる。このような水溶性溶剤を用いることで、繊維製品処理剤の安定化を図ることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
繊維製品処理剤中の水溶性溶剤の含有量は、好ましくは0.1〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%、さらに好ましくは3〜8質量%である。水溶性溶剤の含有量が少ないと低温保存した場合に凍結する等、低温での安定性が低下することがあり、水溶性溶剤の含有量が多すぎると、長期保存において繊維製品処理剤の粘度が高くなる、あるいは相分離を生じる場合がある。
【0071】
<非イオン性界面活性剤>
非イオン性界面活性剤としては、炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基を1つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8〜20のアルキルアミン、またはアルキルアミドのアルキレンオキシド付加物、炭素数8〜20の飽和または不飽和脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ、テトラエステル体又はそれらの混合物等が挙げられる。中でも、下記一般式(S−1)で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。このような非イオン性界面活性剤を含有することで、繊維製品処理剤の保存安定性が一層向上する。
【0072】
−T−[(RO)−H] ・・・(S−1)
[(S−1)式中、Rは、炭素数10〜20の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐炭化水素基、好ましくは12〜18の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。Rは、炭素数2又は3のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、pは平均付加モル数を示し、2〜100、好ましくは10〜80、特に好ましくは20〜60である。Tは−O−、−N−、−NH−、−N(COH)−、−CON−、−CONH−又はCON(COH)−であり、Tが−O−、−NH−、−N(COH)−、−CONH−又は−CON(COH)−の場合、qは1であり、Tが−N−又は−CON−の場合、qは2である。]
【0073】
上記一般式(S−1)で表される非イオン性界面活性剤の具体例として、下記一般式(S−2)で表される化合物を挙げることができる。
−O−(CO)(CO)−R ・・・(S−2)
[(S−2)式中、Rは(S−1)のRと同じであり、s、tはそれぞれ平均付加モル数を示し、sは2〜100、好ましくは20〜80であり、tは0〜5である。(CO)と(CO)はランダム又はブロック付加体であってもよい。RはHもしくは炭素数1〜3のアルキル基である。]
【0074】
このような非イオン性界面活性剤の中でも、炭素数12〜18の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基を1つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、オキシエチレン基が平均20〜80モル付加されたものがより好ましい。
【0075】
繊維製品処理剤中の非イオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは20質量%以下、より好ましくは0.01〜20質量%、さらに好ましくは0.5〜15質量%、特に好ましくは1〜10質量%である。繊維製品処理剤中の非イオン性界面活性剤の含有量が上記範囲内であれば、保存安定性の向上効果を十分なものとすることができ、かつ、効果が飽和に達した際の余分な添加を抑えて経済性を図れる。さらに繊維製品を処理する際の余分な泡立ちを抑制する点からも、好ましいものとすることができる。
【0076】
<シリコーン化合物>
シリコーン化合物は、特に限定されないが、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーン等が挙げられ、これらを1種単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は1種類の有機官能基により変性されていても構わないし、2種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
また、シリコーン化合物はそのまま用いてもよいし、任意の乳化剤によって分散された乳化物として用いてもよい。
【0077】
(B)成分によるシリコーン化合物の繊維への吸着効果を高め、滑り性を高める点から、シリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンがより好ましい。
中でも、繊維製品への滑り性付与、低温安定性が良好等の観点から、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができる。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、キシミ感が少なく良好な滑り性を繊維製品に付与できる。好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル(炭素数1〜3)シロキサンとポリオキシアルキレン(アルキレン基の炭素数2〜5が好ましい)の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等)の共重合体が好ましい。このようなシリコーン化合物として、下記一般式(I)又は(II)で表される化合物が挙げられる。
【0078】
【化2】

【0079】
[式(I)中、Rは水素又はアルキル基を表す。MN、a及びbは平均重合度を表し、Mは10〜10,000であり、Nは1〜1,000であり、aは2〜100であり、bは0〜50である。]
【0080】
ここで、Mは10〜10,000、好ましくは100〜300であり、Nは1〜1,000、好ましくは1〜100、より好ましくは1〜20である。また、MとNとは、M>Nであることが好ましい。aは2〜100、好ましくは2〜50であり、bは0〜50、好ましくは0〜10である。Rは水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
一般式(I)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやSi−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として30質量ppm以下(Si−Hの量として)であることが好ましい。
【0081】
【化3】

【0082】
[式中、A、B、h、及びiは平均重合度を表し、Rはアルキル基を表し、Rは水素又はアルキル基を表す。]
【0083】
ここで、Aは5〜10,000、Bは2〜10,000であることが好ましく、hは2〜100、iは0〜50が好ましい。Rとしては炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。Rとしては水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
一般式(II)で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。
【0084】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、SH3772M、SH3775M、SH3748、SH3749、SF8410、SH8700、BY16−850、BY22−008、SF8421、SILWET L−7001、SILWET L−7002、SILWET L−7602、SILWET L−7604、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2120、SILWET FZ−2161、SILWET FZ−2162、SILWET FZ−2164、SILWET FZ−2171、ABN SILWET FZ−F1−009−01、ABN SILWET FZ−F1−009−02、ABN SILWET FZ−F1−009−03、ABN SILWET FZ−F1−009−05、ABN SILWET FZ−F1−009−09、ABN SILWET FZ−F1−009−11、ABN SILWET FZ−F1−009−13、ABN SILWET FZ−F1−009−54、ABN SILWET FZ−2222(以上、東レ・ダウコーニング株式会社製)、KF352A、KF6008、KF615A、KF6016、KF6017(以上、信越化学工業株式会社製)、TSF4450、TSF4452(以上、GE東芝シリコーン株式会社製)等が挙げられ、これらを1種単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【0085】
繊維製品処理剤中のシリコーン化合物の含有量は、繊維製品処理剤に求める機能に応じて決定でき、例えば、好ましくは0.05〜20質量%、より好ましくは0.2〜10質量%、さらに好ましくは0.5〜5質量%である。
【0086】
<酸化防止剤>
酸化防止剤としては、一般に知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル(C8〜C22)、例えば没食子酸ドデシル、イルガノックス系化合物(チバスペシャリティケミカルズ社製)、クエン酸及び/又はクエン酸イソプロピル、4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。中でも、保存安定性の観点から、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、メトキシフェノール、トコフェロール系化合物等が好ましい。
繊維製品処理剤中の酸化防止剤の含有量は、好ましくは0.01〜1質量%である。
【0087】
<防腐剤、殺菌剤、抗菌剤>
本発明の繊維製品処理剤には、防腐、殺菌、抗菌効果を付与する目的で、有機系防菌防黴剤、無機系防菌防黴剤の中から1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、界面活性剤系、有機金属系のものが含まれる。また、無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物、銀系が含まれる。中でも、効果と保存安定性の観点から、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、イミダゾール・チアゾール系の有機硫黄化合物、安息香酸類、フェノール系のフェノール化合物、界面活性剤系のカチオン系化合物が好ましく、この化合物1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、3−イソチアゾロン基を含む抗微生物性の有機系防菌防黴剤が好ましい。これらの化合物は、1981年5月5日発行のLewisらの米国特許第4,265,899号明細書に開示されている。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、ローム・アンド・ハース社のケーソンCG/ICP(約1.5質量%水溶液)、純正化学株式会社製のジュンサイド5(約5質量%エチレングリコール溶液)等のジュンサイドシリーズ等、市販品を用いることができる。
イミダゾール・チアゾール系の有機硫黄化合物としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オン等が挙げられる。
安息香酸類、フェノール化合物としては、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール等が挙げられる。
カチオン系化合物としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジングルコン酸塩等が挙げられる。
これらの抗菌剤は、繊維製品処理剤に対して0〜10質量%配合されるのが好ましく、更に好ましい配合量は、0.00001〜5質量%、より好ましくは0.00005〜3質量%である。
【0088】
また、抗菌力を向上する目的で、さらに以下の化合物を1種単独又は2種以上を組み合わせて、繊維製品処理剤中に0.5質量%以下、好ましくは0.00001〜0.1質量%用いることができる。かかる化合物としては、イミダゾリジンジオン化合物、ポリメトキシド二環性オキサゾリジン化合物、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等の低分子量アルデヒド、塩化亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。
【0089】
<着色剤>
着色剤としては、添加の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料、直接染料から選ばれる水溶性染料の1種又は2種以上であることが好ましい。
繊維製品処理剤中の着色剤の含有量は、好ましくは0.01〜50質量ppm、より好ましくは0.1〜30質量ppmである。上記範囲内であれば、繊維製品処理剤を適度に着色できる。
【0090】
<消泡剤>
消泡剤としては、例えばシリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、エステル系消泡剤、鉱油系消泡剤、植物油系消泡剤、合成油系消泡剤等が挙げられ、繊維製品処理剤の計量時の泡立ちを抑える観点からシリコーン系の消泡剤が好ましい。
繊維製品処理剤中の消泡剤の含有量は、好ましくは0.05質量ppm〜0.5質量%、より好ましくは0.5質量ppm〜0.03質量%である。
【0091】
<その他>
その他の添加剤として、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム等の水溶性塩、流動パラフィン、高級アルコール等の油剤、尿素、炭化水素、非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、後述するpH調整剤等が挙げられる。
【0092】
(pH)
本発明の繊維製品処理剤のpHは特に限定されないが、保存経日に伴う(a1)成分の分子中に含まれるエステル基の加水分解を抑制する目的で、好ましくはpH1〜6、より好ましくはpH2〜4とする。pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩等のpH調整剤を用いることができる。
【0093】
(粘度)
繊維製品処理剤の初期粘度は、好ましくは5〜400mPa・s、より好ましくは5〜100mPa・sである。初期粘度がこのような範囲にあると、高温保存後の粘度上昇を抑制し、ゲル化防止に寄与するので好ましい。なお、本明細書において、初期粘度はブルックフィールド型(B型)粘度計を用い、25℃において測定される値である。
【0094】
(製造方法)
本発明の繊維製品処理剤は、従来公知の方法により製造できる。例えば、(a1)成分及び(B)成分と、必要に応じて(C)成分及び/又はその他の任意成分とを水に溶解又は分散することで、本発明の繊維製品処理剤を製造できる。あるいは、(A)成分及び(B)成分と、必要に応じて(C)成分及び/又はその他の任意成分とを水に溶解又は分散することで、本発明の繊維製品処理剤を製造できる。
【0095】
(使用方法)
本発明の繊維製品処理剤の使用方法は、従来公知の柔軟剤、繊維用仕上げ剤等の繊維製品処理剤と同様にして行うことができる。例えば、繊維製品処理剤を水に分散させた処理浴を調製し、この処理浴に洗濯後の繊維製品を浸漬することで、繊維製品に繊維製品処理剤を吸着させる。その後、処理浴から繊維製品を引き上げ、脱水した後、乾燥することで、繊維製品に処理を施すことができる。
【0096】
本発明における繊維製品は、例えば、類、布巾、シーツ、カーテン等、通常の繊維製品処理剤が処理対象とする繊維製品と同じものが挙げられる。
前記処理浴中の繊維製品処理剤の濃度は、例えば、柔軟処理に用いる全使用水量に対し、(B)成分の濃度が5〜1000質量ppmとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは10〜300質量ppmとなるような量で使用される。また、浸漬時間は、処理浴の繊維製品処理剤の濃度や、処理浴の温度等を勘案して決定でき、例えば、1分〜1時間程度とされる。
【0097】
また、例えば、洗濯のすすぎの段階で、すすぎ水に繊維製品処理剤を添加してもよいし、繊維製品処理剤をトリガー容器、ディスペンサー容器又はエアゾール缶等に充填し、繊維製品に噴霧してもよい。
【0098】
従来、風邪等の感染予防等のために、うがい薬等が用いられているが、うがい薬は主に殺菌を目的としており、繊毛運動を活性化させる効果がなかった。加えて、うがい薬の作用は、接触する部分への効果に限られるため、気道全体の防御機能の向上効果を意図するものではなかった。
また、鼻・喉の粘膜機能の低下による不具合を解消する鼻洗浄剤では、使用後に鼻から液ダレが生じたり、その作用が一時的なものである等、必ずしも使用者にとって利便性のよいものではなかった。
【0099】
本発明の繊維製品処理剤によれば、繊毛運動を活性化する(a1)を(B)成分と併用することで、(a1)成分の繊維製品への吸着を高めることができる。そして、繊維製品に吸着された(a1)成分は、繊維製品の使用中に徐々に揮発し、繊維製品の使用者の気道に取り込まれる。こうして気道に取り込まれた(a1)成分により、使用者の気道の繊毛運動を活性化することができる。
このように、使用者は、本発明の繊維製品処理剤で処理した繊維製品を着用等するだけで、繊毛運動の活性化が図られる。
【0100】
加えて、(a1)成分を(A)成分の芯物質として用いることで、(a1)成分の徐放性を高めることができる。(a1)成分は、(A)成分の形態では、(a2)成分で内包されているため、揮発しにくくなっている。このため、繊維製品処理剤で処理した繊維製品を保管している間は、(a1)成分の効果が失われにくい。このように(A)成分の吸着が維持された繊維製品を使用すると、繊維同士が擦れ合ったりすることで、(A)成分のカプセル壁が崩壊し、(a1)成分が徐々に揮発することとなる。
【0101】
さらに、(C)成分を併用することで、(a1)成分の揮発を適度に制御し、(a1)成分による繊毛運動の活性化効果をさらに持続させることができる。
【実施例】
【0102】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0103】
(使用原料)
下記に、実施例及び比較例に用いた各成分を示す。
<(a1)成分>
各例に用いた揮発性成分を表1に示す。なお、a1−1〜15は(a1)成分であり、a1−16は(a1)成分の比較品である。
【0104】
【表1】

【0105】
<(B)成分>
各例に用いた(B)成分:カチオン性界面活性剤(B−1〜4)を以下に示す。
・B−1:エステル基で中断された長鎖炭化水素基を有する第4級アンモニウムメチルサルフェート(後述の「製造例1」で合成、モノエステルアンモニウム塩/ジエステルアンモニウム塩/トリエステルアンモニウム塩=12/54/34(質量比))
・B−2:エステル基で中断された長鎖炭化水素基を有する第4級アンモニウムメチルサルフェート(後述の「製造例2」で合成、モノエステルアンモニウム塩/ジエステルアンモニウム塩/トリエステルアンモニウム塩=28/53/19(質量比)
・B−3:モノ/ジ/トリ長鎖エステル型第4級アンモニウムメチルサルフェート(商品名:ARMOSOFT TEQ−E、純分:80質量%、AKZO NOBEL社製)
・B−4:エステル基、アミド基で中断されたジアルキル3級アミン(後述の「製造例3」で合成)
【0106】
<(C)成分>
各例に用いた(C)成分:香料組成物(C−1〜3)を表2〜4に示す。
【0107】
【表2】

【0108】
【表3】

【0109】
【表4】

【0110】
<共通成分>
各例に用いた共通成分(F−1〜3)を表5〜7に示す。なお、表中の配合量(質量%)は、繊維製品処理剤中の含有量を表す。
【0111】
【表5】

【0112】
【表6】

【0113】
【表7】

【0114】
(製造例1)カチオン性界面活性剤B−1の製造
<B−1−1 水素添加パーム脂肪酸メチルの合成>
オレイン酸メチル75質量%、リノール酸メチル16質量%及びステアリン酸メチル9質量%よりなるパーム脂肪酸メチル(パステルM182、分子量296)、ライオン株式会社製)2.5kgと、市販の安定化ニッケル触媒2.5g(0.1質量%/脂肪酸メチル)を4Lのオートクレーブに仕込み、窒素ガス置換を3回行った。次いで、攪拌回転数を800rpmとし、温度185℃で約54Lの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費された後、冷却し、濾過助剤(パーライト、三井金属鉱業株式会社製)を使用して触媒を除き、水素添加したパーム脂肪酸メチル(水素添加パーム脂肪酸メチル)を得た。けん化価より求めた分子量は297であった。ガスクロマトグラフィー(GC)から求めた脂肪酸メチル組成は、ステアリン酸メチル11質量%、エライジン酸メチル(トランス体)23質量%、オレイン酸メチル(シス体)65質量%、リノール酸メチル0質量%であり、不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス/シス比率は25/75(質量比)であった。なお、不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス/シス比率を、下記の条件で測定した。
機種:Hitachi FID ガスクロG−3000カラム:GLサイエンス TC−70(0.25mm I.Dx30)
測定条件:カラム150℃→230℃、昇温速度10℃/min、インジェクター及びデイテクター温度;240℃、カラム圧力;98kPa
【0115】
<B−1−2 アルカノールアミンエステルとそのカチオンの合成>
上記「B−1−1」で調製した水素添加パーム脂肪酸メチル489g(1.65モル)と、トリエタノールアミン98g(0.66モル)と、酸化マグネシウム0.29gと、14質量%水酸化ナトリウム水溶液2.1gとをB−1二次原料として、攪拌器、冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた2Lの4つ口フラスコに入れた。該4つ口フラスコ内を窒素置換し、さらに窒素を0.52L/minで流し続けた。前記B−1二次原料を1.5℃/minで190℃まで昇温し6時間反応させ、未反応メチルエステルが1質量%以下であることを確認した後、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。
【0116】
得られたアルカノールアミンエステル300gを温度計、滴下ロート、冷却器を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで85℃に加熱し、アルカノールアミンエステルに対して0.98倍モルのジメチル硫酸を1時間かけて滴下した。滴下終了後、温度を90℃に保ち、1時間攪拌した。その後、エタノールを滴下しながら冷却し、固形分85質量%のエタノール溶液を調製し、さらにフェリオックスCY−115(1ヒドロキシエタン−1,1ジホスホン酸の60質量%水溶液、ライオン株式会社製)と、ジブチルヒドロキシトルエン(住友化学工業株式会社製)をそれぞれ100質量ppmの濃度になるように添加して反応させた。反応物として、モノエステルアンモニウム塩/ジエステルアンモニウム塩/トリエステルアンモニウム塩=12/54/34(質量比)の第4級アンモニウムメチルサルフェートを68質量%、及び4級化されていない3級アミンを9質量%含むB−1成分(純分:77質量%)を得た。ここで、純分とは、4級アンモニウム塩と3級アミンの合計値である。
【0117】
(製造例2)カチオン性界面活性剤B−2の製造
「(製造例1)の「B−1−1」で調製した水素添加パーム脂肪酸メチル489g(1.65モル)にステアリン酸メチル137g(0.46モル)とパルミチン酸メチル156g(0.58モル)を混合した脂肪酸メチルエステル(不飽和脂肪酸メチル/飽和脂肪酸メチル=40/60(質量比))と、トリエタノールアミン250g(1.67モル)と、酸化マグネシウム0.51gと、14質量%水酸化ナトリウム水溶液3.69gとをB−2二次原料とした。このB−2二次原料を、攪拌器、冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた2Lの4つ口フラスコに入れた。該4つ口フラスコ内を窒素置換し、さらに窒素を0.52L/minで流し続けた。前記B−2二次原料を1.5℃/minの速度で190℃まで昇温して、6時間反応させた。未反応メチルエステルが1質量%以下であることを確認した後、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると582であった。
【0118】
得られたアルノールアミンエステル270g(0.46モル)を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで85℃に加熱し、ジメチル硫酸57.4g(0.45モル)を1時間かけて滴下した。滴下終了後、温度を90℃に保ち、1時間攪拌した。その後、約62gの未変性エタノール(日本エタノール株式会社製)を滴下しながら冷却し、エタノール溶液を調製し、さらにフェリオックスCY−115と、ジブチルヒドロキシトルエンをそれぞれ100質量ppmの濃度になるように添加して反応させた。反応物として、モノエステルアンモニウム塩/ジエステルアンモニウム塩/トリエステルアンモニウム塩=28/53/19(質量比)の第4級アンモニウムメチルサルフェートを68質量%、及び4級化されていない3級アミンを9質量%含むB−2成分(純分77質量%)を得た。さここで純分とは4級アンモニウム塩と3級アミン塩の合計値である。
【0119】
(製造例3)カチオン性界面活性剤B−4(エステルアミドアミン)の製造
N−(3−アミノプロピル)−N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミン/硬化牛脂脂肪酸=1/1.9(モル比)で公知の方法(特開平5−230001号公報に記載の方法)に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含量が5質量%になった時点で反応を終了させた。得られた反応物中、下記一般式(i)で表される化合物を主成分とするカチオン界面活性剤B−4の含有量は95質量%であった。
【0120】
【化4】

【0121】
[上記(i)式中、Rは、硬化牛脂脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。]
【0122】
(製造例4)カプセル化香料A−1〜19の製造
300mL容ビーカーに、イオン交換水200gを量り取り、このイオン交換水に平均分子量が16,000のポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩(商品名:ポリティPS−1900、ライオン株式会社製)5gを溶解し、乳化剤水溶液を調製した。
また、別の100mL容ビーカーに、表8に従って(a1)成分(a1−1〜16)と(C)成分(C−1〜3)とを量り取ると共に、ポリフェニルイソシアネート(商品名:PAPI−135、Dow Chemical製)8gを入れて混合し、芯物質溶液を調製した。なお、表8は、カプセル化香料A−1〜21の芯物質の組成を示す表である。
次いで、500mL容ビーカーに、乳化剤水溶液及び芯物質溶液を入れ、ホモミキサーで5分間、3000rpmの速度で攪拌し、O/Wエマルジョンを調製した。次いで、40質量%のヘキサメチレンジアミン水溶液75gを入れ、常温で400rpmで2時間攪拌してカプセル壁を反応硬化させ、カプセル化香料A−1〜19のいずれかが分散した(A)成分分散液を調製した。この(A)成分分散液中の(A)成分の含有量は、いずれも33質量%であった。
このように生成された(A)成分の粒径を、島津レーザ回折式粒度分布測定装置SALD−300V(株式会社島津製作所製)で測定した結果、平均粒径は約5μmであった。
また、得られた(A)成分中の(a1)成分と(C)成分との合計含有率は約16質量%であった。
【0123】
【表8】

【0124】
(製造例5)カプセル化香料A−20の製造
乳化剤として、エチレン−無水マレイン酸共重合体(商品名:A−C573A、ハネウェル社製)のナトリウム塩を5質量%、及びポリティPS−1900を5質量%含有する水溶液300gに、表8に従って、A−20の欄に示す(a1)成分及び(C)成分を加え、ホモミキサーを用いて2,500rpmの速度で攪拌してO/Wエマルジョンを調製した(芯物質分散液)。
別途、メラミン30gと、35質量%のホルムアルデヒド水溶液100gと、水350gとを含む溶液を調製し、これに少量の水酸化ナトリウムを加えてpH9に調節した。これを80℃で30分間攪拌し、プレポリマーを調製した。
得られたプレポリマーを芯物質分散液に添加して、70℃で約2時間攪拌してカプセル壁を硬化させ、カプセル化香料A−20が分散した(A)成分分散液を調製した。この(A)成分分散液中の(A)成分の含有量は、いずれも23質量%であった。
カプセル化香料A−1と同様にして、(A)成分の平均粒径を測定した結果、約4μmであった。得られた(A)成分中の(a1)成分と(C)成分との合計含有率は約16質量%であった。
【0125】
(製造例6)カプセル化香料A−21の製造
カプセル化香料A−1〜19で乳化剤として用いたポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩に換えてポリビニルアルコール(商品名:ゴーセノールGL05、日本合成化学工業株式会社製)5gを用いた以外は、表8に従ってカプセル化香料A−1と同様にして調製し、非イオン性のカプセル化香料A−21が分散した(A)成分分散液を得た。この(A)成分分散液中の(A)成分の含有量は、いずれも33質量%であった。
カプセル化香料A−1と同様にして、(A)成分の平均粒径を測定した結果、約5μmであった。得られた(A)成分中の(a1)成分と(C)成分との合計含有率は約16質量%であった。
【0126】
(実施例1〜24、比較例1〜3)
表9〜11の組成に従い、内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、株式会社島津製作所製)を用い、各例の繊維製品処理剤を次の手順により調製した。なお、未配合の成分がある場合、その成分は配合しないものとする。
予め、(a1)成分、(B)成分、(C)成分、共通成分中のエタノール及びポリエーテル変性シリコーンを混合攪拌して、油相混合物を得た。
別途、共通成分から塩化カルシウム、塩化マグネシウム、エタノール及びポリエーテル変性シリコーンを除いた成分をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を調製した。
次に、油相混合物を(B)成分の融点以上(55℃)に加温溶解し、上記ガラス容器に投入した。該油相混合物を攪拌しながら、(B)成分の融点以上に加温(55℃)した水相混合物を2回に分割して添加し、攪拌して混合物とした。ここで、水相混合物の1回目添加/2回目添加の分割比率は35/65(質量比)とし、攪拌はスリーワンモーター(新東科学株式会社製)を用い回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間撹拌した。攪拌羽としては、長さが100mmの羽を30mm間隔で3本有するパドル羽を用いた。
その後、生成物を回転速度200rpmで攪拌しながら、共通成分中の塩化カルシウム又は塩化マグネシウム(それぞれを10質量%水溶液として配合に用いた)を添加した。必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学株式会社)、又は水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学株式会社)を適量添加してpH2.5に調整し、さらに全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、各例の繊維製品処理剤を得た。
得られた繊維製品処理剤について、繊毛運動の活性化効果の評価を行い、その結果を表9〜11に示す。
なお、表中の配合割合は、各成分の純分換算量を表し、「バランス」とは繊維製品処理剤全体で100質量%となるのに必要な量を意味する(以降において同じ)。
【0127】
【表9】

【0128】
【表10】

【0129】
【表11】

【0130】
(実施例25〜54、比較例4〜7)
表12〜16の組成に従い、内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、株式会社島津製作所製)を用い、各例の繊維製品処理剤を次の手順により調製した。
予め、(A)成分、(B)成分、(C)成分、共通成分中のエタノール及びポリエーテル変性シリコーンを混合攪拌して、油相混合物を得た。
別途、共通成分から塩化カルシウム、塩化マグネシウム、エタノール及びポリエーテル変性シリコーンを除いた成分をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を調製した。
次に、油相混合物を(B)成分の融点以上(55℃)に加温溶解し、上記ガラス容器に投入した。該油相混合物を攪拌しながら、(B)成分の融点以上に加温(55℃)した水相混合物を2回に分割して添加し、攪拌して混合物とした。ここで、水相混合物の1回目添加/2回目添加の分割比率は35/65(質量比)とし、攪拌はスリーワンモーター(新東科学株式会社製)を用い回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間撹拌した。攪拌羽としては、長さが100mmの羽を30mm間隔で3本有するパドル羽を用いた。
その後、生成物を回転速度200rpmで攪拌しながら、共通成分中の塩化カルシウム又は塩化マグネシウム(それぞれを10質量%水溶液として配合に用いた)を添加した。必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学株式会社)、又は水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学株式会社)を適量添加してpH2.5に調整し、さらに全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、各例の繊維製品処理剤を得た。
得られた繊維製品処理剤について、繊毛運動の活性化効果の評価を行い、その結果を表12〜16に示す。
なお、表中、「(a1)種類」とは、(A)成分の芯物質に含有される(a1)成分の種類を表し、「(a1)含有量」とは、(A)成分の芯物質として含有される(a1)成分の繊維製品処理剤中の含有量を示す。また、「(C)種類」とは、(A)成分の芯物質に含有される(C)成分の種類を表し、「(C)含有量」とは、(A)成分の芯物質として含有される(C)成分の繊維製品処理剤中の含有量を示す。
【0131】
【表12】

【0132】
【表13】

【0133】
【表14】

【0134】
【表15】

【0135】
【表16】

【0136】
(繊毛運動の活性化効果の評価)
<評価用布の前処理>
綿メリヤス(綿100%、CK−43202、日清紡ホールディングス株式会社製)を64cm幅に裁断した布片を用意した。用意した布片1kgを、市販衣料用洗剤(商品名:トップ、成分:界面活性剤(アルファスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル)、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤、ライオン株式会社製)により、家庭用二槽式洗濯機で洗浄した。洗浄条件は、洗濯15分(洗剤は標準量使用、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の行程を2回繰り返した後、流水すすぎ15分→脱水5分の行程を5回繰り返し、自然乾燥した。自然乾燥後、30g/枚に切り分け、評価用布とした。
【0137】
<評価用布の処理方法>
水温25℃の3Lの水に、各例の繊維製品処剤1gを溶解して処理浴とした。
評価用布5枚(150g)を処理浴に浸しつつ、20回上げ下げして、評価用布に万遍なく処理浴が付着するようにした。その後、評価用布を全自動洗濯機(AW−F80HVP、株式会社東芝製)にて、1分間の脱水を行った。脱水後、評価用布を20℃65%RHの恒温室にて21時間の乾燥を行った。
ポリプロピレン製収納ケース(無印良品、引出式・浅型・3段、幅26cm×奥行37cm×高さ32.5)の1段に、乾燥後の評価用布5枚を保管した。保管した評価用布(保管後評価用布)を下記のように順次取り出して、繊毛運動の解析に用いた。
・収納ケース保管3時間後の保管後評価用布1枚を取り出し評価:表中、乾燥1日後と記載
・収納ケース保管1日後の保管後評価用布1枚を取り出し評価:表中、乾燥2日後と記載
・収納ケース保管3日後の保管後評価用布1枚を取り出し評価:表中、乾燥4日後と記載
・収納ケース保管6日後の保管後評価用布1枚を取り出し評価:表中、乾燥7日後と記載
【0138】
<繊毛運動の解析>
≪試験用粘膜片の調製≫
ウサギ(NZW、16−21週齢、オス)から摘出した気管を生理食塩水中でシート状に切り開き、ピンセットを用いて粘膜片を剥離した。得られた粘膜片を、メスで1mm×5mm角程度に細片化し、10体積%子牛血清、ペニシリン、ストレプトマイシンを含むダルベッコイーグルMEM(D6046、シグマ社製)中に入れ、5体積%炭酸ガス条件にて、37℃でインキュベートし、試験用粘膜片とした。
【0139】
≪繊毛運動の解析方法≫
繊毛運動の解析には、図1の解析装置1を用いた。解析装置1は、ポンプ3と、配管12によりポンプ3に接続された解析部2と、配管14により解析部2と接続された収容部6とで概略構成されている。
解析部2は、配管12及び14が接続されたシャーレ10と、シャーレ10が載置された保温ステージ20と、保温ステージ20の下方に位置し、図示されない倒立型微分干渉顕微鏡に接続された対物レンズ50(倍率20倍)とが備えられている。シャーレ10内には、カルチャーインサート30が備えられ、カルチャーインサート30の内部には、メンブレンフィルター32が備えられている。
【0140】
カルチャーインサート30内のメンブレンフィルター32の下部に培地(10体積%子牛血清、ペニシリン、ストレプトマイシンを含むダルベッコイーグルMEM)34を入れると共に、シャーレ10内かつカルチャーインサート30外に水を入れた。保温ステージ20を30℃としてシャーレ10内の水を30℃に保温した。
次いで、試験用粘膜片40をメンブレンフィルター32上に載置し、10分間の馴化を行った。その後、前処理のみを施した評価用布7を収容部6に入れ、ポンプ3を起動し、図1中の矢印α1〜6の順に通気させた。通気させた状態で、倒立型微分干渉顕微鏡にて繊毛42を観察し、一定区画の画像情報を70Hzの頻度で連続的にコンピューターに取り込んだ。1024点の画像情報の輝度変化を数値データとして保存した後、フーリエ変換することで繊毛42の運動周波数(CBF値)を解析した(ブランクCBF)。続いて、評価用布7を保管後評価用布1枚に交換し、ブランクCBFと同様にCBFを測定した(被検布CBF)。
【0141】
≪繊毛運動の活性率の算出≫
得られたブランクCBF及び被検布CBFから、下記式(1)により繊毛運動の活性率を求めた。また、求めた活性率を下記評価基準により分類し活性化評価の結果とした。活性率105%以上(「○」〜「◎◎」)を活性化効果があると判断した。
活性率(%)=被検布CBF÷ブランクCBF×100 ・・・(1)
【0142】
≪評価基準≫
×:100%以下
△:100%超105%未満
○:105%以上115%未満
◎:115%以上125%未満
◎◎:125%以上
【0143】
表9〜16に示すように、本発明を適用した実施例1〜54は、いずれも乾燥1日後の活性化評価が「◎」又は「◎◎」であった。これに対し、(a1)成分を含有しない比較例1、4、6は、乾燥1日後の活性化評価が「×」であった。また、本発明の(a1)成分に換えて、シトラール(a1−16)を用いた比較例3、7は、活性化評価が「△」であった。加えて、(B)成分を含有しない比較例2、5は、活性化評価が「△」であった。これらの結果から、(a1)成分と(B)成分を併用した繊維製品処理剤で繊維製品を処理することで、繊維製品に良好な活性化効果を付与できることが判った。
【0144】
また、(C)成分を含有しない実施例1は、乾燥4日後の活性率が135%、7日後の活性化評価が120%であったのに対し、(C)成分を含有する実施例21は、乾燥4日後の活性率が145%、7日後の活性率が130%であった。このことから、本発明の繊維製品処理剤は、(a1)成分と(C)成分とを併用することで、活性化効果を長期にわたって持続できることが判った。
【0145】
また、カプセル化しない(a1)成分を含有する実施例1は、乾燥4日後の活性率が135%、7日後の活性率が120%であったのに対し、(a1)成分を(A)成分の芯物質として含有する実施例24は、乾燥4日後の活性率が145%、7日後の活性率が140%であった。このことから、本発明の繊維製品処理剤は、(a1)成分をカプセル化して配合することで、活性化効果を長期にわたって持続できることが判った。


【特許請求の範囲】
【請求項1】
(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種と、(B)カチオン性界面活性剤とを含有する繊維製品処理剤。
【請求項2】
(a1)2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、デュピカル、エチルマルトール、カルボン、メンチルアセテート、ヘキシルシクロペンタノン、γ−ドデカラクトン、メントフラン、酪酸エチル、ブルボネン、β−メチル−γ−デカラクトン、γ−ヘキサデカラクトン及びプレゴンからなる群から選択される少なくとも1種を(a2)水不溶性の高分子化合物で内包した(A)カプセル化香料と、(B)カチオン性界面活性剤とを含有する繊維製品処理剤。
【請求項3】
前記(a2)成分は、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、メラミン樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選択される1種以上である、請求項2に記載の繊維製品処理剤。
【請求項4】
前記(a1)成分は、2−トリデセン−1−オール、テトラヒドロゲラニオール、イソプレゴール、メンチルアセテート及びヘキシルシクロペンタノンからなる群から選択される1種である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の繊維製品処理剤。
【請求項5】
さらに、(C)香料組成物を含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の繊維製品処理剤。


【図1】
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【公開番号】特開2011−137255(P2011−137255A)
【公開日】平成23年7月14日(2011.7.14)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−297588(P2009−297588)
【出願日】平成21年12月28日(2009.12.28)
【出願人】(000006769)ライオン株式会社 (1,816)
【Fターム(参考)】