置換アゾール化合物およびその製造、ならびにその使用
本発明は、農業用殺虫剤および殺菌剤に関するものであり、置換アゾール化合物、その製造および適用を開示する。本発明の置換アゾール化合物は、式（Ｉ）として表される。本発明の化合物は、幅広い殺菌活性を有し、様々な作物の様々な疾患を防止かつ防除するのに用いることができる。たとえば、キュウリのべと病、キュウリの灰色カビ病、キュウリのうどん粉病、トマトの夏疫病、トマトの疫病、トウガラシの疫病、ブドウのべと病、ブドウの白腐れ病、リンゴの輪腐れ病、リンゴの斑点病、イネ紋枯れ病、イネのいもち病、コムギ赤錆病、コムギの葉枯れ病、コムギのうどん粉病、ナタネスクレロチニア病、トウモロコシのごま葉枯れ病等々のような疾患を防除するのに優れている。いくつかの化合物は、良好な殺虫活性および殺ダニ活性を有し、様々な作物の疫病およびコナダニを防除するのに用いることができる。たとえば、アワヨトウムシ、コナガ、アリマキおよびイエカを防除するのに用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺真菌剤または殺虫剤、特に置換アゾール化合物、およびその製法、ならびにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ストロビルリン（ｓtrobilurin：メトキシアクリラート）化合物は、天然の産物であり、生物学的活性によって知られている。広いスペクトルを有する殺真菌剤のピラクロストロビン（pyraclostrobin）は、US5,869,517、US6,054,592、CN1,154,692AおよびCN1,308,065Aに開示された。ピラクロストロビンの構造は下記のとおりである：
【０００３】
【化３】
【０００４】
殺真菌活性を有する下記の化合物も、DE19,548,786に開示された：
【０００５】
【化４】
【０００６】
殺真菌活性を有する下記の化合物は、特許のWO99/33812で公知である：
【０００７】
【化５】
【０００８】
上記化合物は、本発明に類似するが、いくつかの明らかな相違がある。
【０００９】
発明の開示
本発明の目的は、非常に低い用量ですべての種類の植物疾患および昆虫に対する生物学的活性を有する置換アゾール化合物を提供することであり、化合物は、植物における疾患および昆虫を防除するために農業に適用することができる。
本発明の詳しい説明は、以下のとおりである：
【００１０】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化６】
【００１２】
［式中、Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ；Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ；Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ；Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれる。
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ1〜Ｃ12ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ12アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ12アルキル、アリールＣ1〜Ｃ12アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれる］
で示される置換アゾール化合物および立体異性体を提供する。
【００１３】
本発明の一般式（Ｉ）の好適化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリール、アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ6アルキル、アリールＣ1〜Ｃ6アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルコキシで置換されていてもよい。
【００１４】
更に、本発明の一般式（Ｉ）の好適化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、ＨまたはＣＨ3から選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよい。
【００１５】
本発明の式（Ｉ）のなお一層好適な化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、Ｈであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、置換アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくは置換フェニル、フェノキシもしくは置換フェノキシから選ばれる。
【００１６】
本発明の式（Ｉ）の最も好適な化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、Ｈであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくはハロフェニル、フェノキシもしくはハロフェノキシから選ばれる。
【００１７】
以下は、一般式（Ｉ）における用語の意味である：
フェノキシ、ベンジルオキシ、フェニル、ベンジルは、任意の位置において、Ｈ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロ、ＮＯ2またはＣＮ等々から選ばれる０〜５個の基で置換されていてもよい。
【００１８】
ハロゲンまたはハロは、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを包含することを意味する。
【００１９】
アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびtert−ブチルのような、直鎖状もしくは分枝鎖状のいずれかのアルキルを包含する。
【００２０】
ハロアルキルは、水素原子がすべてか、または部分的にハロゲンで置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝鎖アルキル、たとえばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを言う。
【００２１】
アルコキシは、酸素原子によって構造に結合されている、直鎖または分枝鎖アルキルを言う。
【００２２】
ハロアルコキシは、水素原子がすべてか、または部分的にハロゲンで置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ、たとえばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシまたはトリフルオロエトキシを言う。
【００２３】
アルケニルは、任意の位置で二重結合を有する、ビニルまたはアリルのような直鎖もしくは分枝鎖のものを意味する。置換アルケニルは、任意の位置において任意の基で置換された、アリールビニルを包含する。
【００２４】
アルキニルは、任意の位置で三重結合を有する、直鎖または分枝鎖のもの、たとえばエチニル、プロピニルを言う。置換アルキニルは、任意の位置において任意の基で置換された、アリールエチニルを包含する。
【００２５】
アリール、およびアリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、アリールオキシ、アリールオキシアルキルにおけるアリールは、フェニルおよびナフチルを包含する。
【００２６】
本発明におけるヘテロアリールは、１個以上のＮ、Ｏ、Ｓなるヘテロ原子を含む五員環もしくは六員環、たとえばピリジン、フラン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリンまたはベンゾフランを言う。
【００２７】
異なる置換基へのＣ＝ＣまたはＣ＝Ｎ結合のために、本発明の化合物は、幾何異性体を形成し得る（異なる異性体は、それぞれ、ＺおよびＥで表される）。Ｚ異性体およびＥ異性体、ならびに任意の割合でのそれらの混合物は、本発明に包含される。
【００２８】
本発明は、表１〜３中の下記の化合物によって説明されるが、それによって制約されるものではない。
【００２９】
【表１】
【００３０】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３７】
【表６】
【００３８】
本発明は、式（Ｉ）を有する置換アゾール化合物の製法も包含する。
【００３９】
それは、一般式（III）で示される、ヒドロキシル基を有するアゾール化合物と一般式（IV）で示されるハロメチルベンゼンとの、塩基の存在下での反応：
【００４０】
【化７】
【００４１】
［式中、Ｒは、離脱基、たとえばＣｌまたはＢｒである］
によって製造することができる。その他の基は、上に定義されたとおりである。
【００４２】
挙げる適正な溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトンまたはブタノン等々から選ばれ得る。
【００４３】
挙げる適正な塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、水素化ナトリウム、カリウムもしくはナトリウムtert−ブトキシド等々から選ばれ得る。
【００４４】
挙げる適正な温度は、室温ないし溶媒の沸点である。通常の温度は、２０〜１００℃である。
【００４５】
反応は、３０分〜２０時間後、一般的には１〜１０時間後に終了し得る。
【００４６】
Ｘ1＝Ｎ、Ｘ2＝ＮＨである一般式（Ｉ）の化合物は、Ｘ1＝Ｎ、Ｘ2＝Ｏである一般式（Ｉ）の化合物とメチルアミンとの反応によって、容易に製造することができる。
【００４７】
一般式（III）の中間体は、一般式（II）の中間体と（置換）ヒドラジンまたはヒドロキシアミンとの公知の方法による反応によって製造することができる。一般式（II）の中間体は、購入するか、または公知の方法に従って製造することができる（米国特許第3,781,438号、CN1,257,490A、WO96/15115等々を参照されたい）。
【００４８】
【化８】
【００４９】
一般式（III）で示される中間体のいくつかを表４に示す。一般式（IV）で示される中間体は、公知の方法に従って製造することができる（米国特許第4,723,034号および第5,545,578号を参照されたい）。
【００５０】
【表７】
【００５１】
本発明のいくつかの中間体の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００５２】
【表８】
【００５３】
本発明は、殺虫剤および殺真菌剤の組成物も提供し、該組成物の有効成分は、一般式（Ｉ）で示される化合物であって、該有効成分は、０．１〜９９重量％の総量で存在する。
【００５４】
本発明は、更には、該組成物をその上に製造する方法も提供する。一般式（Ｉ）の化合物、およびそれらの担体は、混合される。該組成物は、一成分化合物であっても、いくつかの成分との化合物の混合物であってもよい。
【００５５】
本発明における担体は、必要条件に合致する：有効成分を用いて調製した後に、担体について処理しようとする部位に適用するのが容易である。たとえば、部位は、貯蔵、輸送または操作に簡便な植物、種子もしくは土壌であることができよう。担体は、固体、または通常は加圧下で気体状態から転換する液体を含む、液体であることができよう。そして、殺虫・殺菌組成物を調製するのに用いられる担体が適用される。
【００５６】
適切な固体担体は、天然および合成粘土ならびにケイ酸塩、たとえばケイ藻土、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸アルミニウム（陶土）、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化ケイ素および合成ケイ酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウム；元素、たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、たとえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、ならびにスチレン重合体および共重合体；固体のポリクロロフェノール；瀝青；蝋、たとえば蜜蝋またはパラフィン蝋を包含する。
【００５７】
適切な液体担体は、水、イソプロパノールまたはアルコールのようなアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン；エーテル；ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族；灯油または鉱油のような石油留分、四塩化炭素、四塩化エチレンおよび／または三塩化エチレンのような塩素化脂肪族炭化水素を包含する。これらの異なる液体の混合物は、一般的に、適切であることがしばしばである。
【００５８】
殺虫剤および殺真菌剤の組成物は、しばしば、濃縮形態で配合されかつ輸送されて、次いで、使用者によって希釈された後に適用される。少量の界面活性剤の存在は、この希釈工程を促進する。したがって、好ましくは、本発明による組成物中の少なくとも一種の担体は、界面活性剤である。たとえば、該組成物は、少なくとも二種の担体を含有して、うち少なくとも一種は界面活性剤であってもよい。
【００５９】
界面活性剤は、乳化剤、分散剤または湿潤剤であってもよく；非イオン性でもイオン性でもよい。適切な界面活性剤の例は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子中に少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸または脂肪族アミンもしくはアミドと、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリコール、ソルビン性アルコール、ショ糖またはペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、ならびにこれらと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合；脂肪族アルコール、またはｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールのようなアルキルフェノールと、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合生成物；これらの縮合生成物の硫酸塩またはスルホン酸塩；分子中に少なくとも１０個の炭素原子を有する硫酸またはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルアリールスルホン酸ナトリウムを包含する。
【００６０】
本発明による組成物および配合物の例は、湿潤性粉末、粉塵性粉末、顆粒、水溶液、乳化性濃縮物、乳濁液、懸濁液濃縮物、エアゾール組成物および燻蒸剤である。湿潤性粉末は、通常、２５、５０または７５重量％（絶対重量）の有効成分を含有し、通常、固体の不活性担体に加えて、３〜１０重量％の分散剤、ならびに必要な場合は、０〜１０重量％の安定剤、および／またはその他の添加剤、たとえば浸透剤または固着剤を含有する。粉塵性粉末は、通常、分散剤以外の湿潤性粉末と同様の組成を有する、粉塵濃縮物として配合され、更なる固体担体で希釈されて、通常０．５〜１０重量％の有効成分を含有する組成物が得られる。顆粒は、通常、１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜０．１５２mm）の粒度を有するよう調製され、凝集または含浸技法によって製造され得る。一般に、顆粒は、０．５〜７５重量％の有効成分、および０〜１０重量％の添加剤、たとえば安定剤、界面活性剤、徐放改質剤を含有する。乳化性濃縮物は、通常、溶媒、および必要な場合は共溶媒に加えて、１〜５０％（重量／体積：ｗ／ｖ）の有効成分、２〜２０％w/vの乳化剤、および０〜２０％w/vのその他の添加剤、たとえば安定剤、浸透剤および腐食防止剤を含有する。懸濁液濃縮物は、通常、１０〜７５重量％の有効成分、０．５〜１５重量％の分散剤、０．１〜１０重量％のその他の添加剤、たとえば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および固着剤を含有する。
【００６１】
本発明による湿潤性粉末または濃縮物を水で希釈することによって得られる、水性分散剤および乳濁液、たとえば組成物も、本発明の範囲内にある。該乳濁液は、油中水または水中油タイプのものでよい。
【００６２】
１種以上のその他の殺真菌剤を加えた組成物は、一般式（Ｉ）で示される単一の化合物より広いスペクトル活性を有する、加えて、その他の殺真菌剤は、一般式（Ｉ）で示される化合物の殺真菌活性に対して相乗効果を有し得る。一般式（Ｉ）で示される化合物は、他の殺虫剤とともにか、または別の殺真菌剤およびその他の殺虫剤とともに同時に用いることもできる。
【００６３】
本発明は、以下の利点を有する。
【００６４】
本発明の化合物は、広いスペクトルの殺真菌活性を有し、卵菌類、担子菌類、子嚢菌類の病原体、および不完全菌類によって引き起こされる、すべての種類の植物の疾患を防除するのに用いてよく、活性が高いために、非常に低い用量で良好な防除薬効も与え得る。これらの化合物は、浸透活性を有し、土壌および葉面殺真菌剤として用いることができる。キュウリべと病、キュウリ灰色カビ病、キュウリうどん粉病、トマト夏疫病、トマト疫病、トウガラシ疫病菌胴枯れ病、ブドウべと病、ブドウ白腐れ病、リンゴ輪腐れ病、リンゴアルテルナリア斑点病、イネ紋枯れ病、イネいもち病、コムギ赤錆病、コムギ葉枯れ病、コムギうどん粉病、ナタネスクレロチニア病、トウモロコシごま葉枯れ病の満足すべき防除を与えることができる。
【００６５】
本発明の化合物は、非常に良好な殺虫および殺ダニ活性を有し、昆虫およびダニ類、たとえばアワヨトウムシ、コナガ、アリマキおよびイエカを防除するのに用い得る。これらの属性は、すべて、統合された昆虫管理に適切である。
【００６６】
上記により、本発明は、一般式（Ｉ）のアゾール化合物およびそれらの組成物の、植物における疾患ならびに昆虫を防除するための適用も包含する。方法の使用は、当分野の技術者に公知である。
【００６７】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
【実施例】
【００６８】
製造例
実施例１
化合物２の製造
３−（４−クロロフェニル）−３−オキソプロパン酸エチル２．１２gをメタノールに溶解し、溶液を加熱還流した。僅かに過剰なメチルヒドラジンを溶液に滴加し、３時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、溶液を濃縮し、冷却し、結晶を得、濾過した。残渣を、メタノールで洗浄し、乾燥し、３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オールの結晶１．５gを得た。
【００６９】
上記の３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オールの結晶１．０４gを、ＤＭＦ５mlに溶解し、ＮａＨ（０．３６g）を溶液に加えた。次いで、溶液を３０分間撹拌した。（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル１．４２gを加え、混合物を、４０℃に加熱した。３時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮して、未精製生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：４（容積／容積）混合物を溶離液として用いたシリカゲルカラムのクロマトグラフィーに付して、化合物２の粘稠な油１．３g（析出後に固化）を得た。
【００７０】
実施例２
化合物６９の製造
ＮａＨ０．１５gを、フラスコに仕込み、石油エーテル、ＤＭＦ５ml、および３−（６−クロロピリジン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（CN1,257,490Aに従って製造）０．５gで洗浄した。室温で２分間撹拌した後に、（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル０．７gを加え、反応温度を６０℃に上げた。２時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮して、未精製生成物を得た。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製し、僅かに黄色の固体０．２gを得た。
【００７１】
実施例３
化合物８６の製造
米国特許第3,781,438号の方法に従って、３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロパン酸エチル２gをメタノールに溶解し、僅かに過剰な塩酸ヒドロキシルアミン、および等価量の水酸化ナトリウムを加え、混合物を加熱還流した。３時間後、反応を、薄層クロマトグラフィーによって追跡し、水を、反応混合物に加え、酢酸エチルで抽出し、乾燥し、濃縮して、３−（４−ニトロフェニル）イソオキサゾール−５−オールを固体として得た。
【００７２】
上記の３−（４−ニトロフェニル）イソオキサゾール−５−オールの結晶１gをＤＭＦに溶解し、ＮａＨ０．４gを溶液に加え、次いで、溶液を３０分間撹拌した。（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル１．４gを加え、混合物を５０℃に加熱した。６時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮し、未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、化合物１．５gを固体として得た。
【００７３】
実施例４
化合物１７９の製造
化合物１７２（実施例１に従って製造）０．２g、４−クロロフェニルボロン酸０．０８g、無水炭酸カリウム０．２g、および酢酸テトラキス（フェニル）ホスフィンパラジウム０．０１gをトルエン１０ml中で加えた混合物を、１８時間加熱還流し、室温に冷却し、濾過した。母液を濃縮し、シリカゲルカラムを通して精製して、化合物０．２gを固体として得た。
【００７４】
実施例５
化合物２４８の製造
ＤＭＦ（１５ml）中の３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（１．０g）、（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−２−（メトキシイミノ）酢酸メチル（１．５g）、および無水炭酸カリウム（２．１g）の混合物を撹拌し、７０〜８０℃で７時間反応させ（反応は、薄層クロマトグラフィーによって追跡した）、次いで、ブライン１００mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮した。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、１．１gの化合物２４８を固体として得た。
【００７５】
実施例６
化合物３５６の製造
０．２gの化合物２４８を、ＴＨＦ５mlに溶解し、僅かに過剰なメチルアミン溶液（２５〜３０％）を溶液に滴加した。混合物を、１時間還流し（反応は、薄層クロマトグラフィーによって追跡した）、次いで濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチル１０mlで３回抽出し、一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮した。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、０．１６gの化合物３５６を固体として得た。
【００７６】
その他の化合物を、上記の実施例に従って製造した。
【００７７】
配合例 １００％の有効成分を基準として（重量／重量％）
【００７８】
実施例７
６０％の湿潤性粉末
化合物６９ ６０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ２％
リグノ硫酸ナトリウム ９％
陶土 １００％まで補充
すべての固体成分を充分に混合し、粒度が６０％湿潤性粉末を得るための基準（≦４４μm）に達するまで、粉砕した。
【００７９】
実施例８
３５％の乳濁濃縮液
化合物２ ３５％
リン酸 １０％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル １５％
シクロヘキサノン １００％まで補充
リン酸をシクロヘキサノンに溶解し、次いで、化合物２およびエチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルを加え、透明溶液中の乳濁液、すなわち３５％の乳濁濃縮液を、最終的に得た。
【００８０】
実施例９
３０％の水性懸濁液
化合物２８７ ３０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ４％
ヘミセルロース ２％
エポキシプロパン ８％
水 １００％まで補充
化合物２８７、加えるべき量の８０％の水、およびドデシルナフタレン硫酸ナトリウムの混合物を、粉砕機（１mmのボール）内で粉砕した。その他の成分を水の残量に溶解し、撹拌下で加えて、３０％の水性懸濁液を得た。
【００８１】
実施例１０
２５％の懸濁乳濁液
化合物１２ ２５％
アルキルスルホン酸塩（乳化剤１） ４％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル（乳化剤２） ２％
ドデシルベンゼン硫酸カルシウム（乳化剤３） １．５％
ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル（分散剤） ２．５％
シクロヘキサノン（溶媒１） ３０％
石油留分（沸点＞２００℃）（溶媒２） １００％まで補充
化合物１２を、加えるべき量の８０％の溶媒に溶解し、次いで、乳化剤および分散剤を加え、混合物を、完全に撹拌し、粉砕機（１mmのボール）内で粉砕した。その他の溶媒を加えた。
【００８２】
生物学的試験
実施例１１
殺真菌活性の決定
選ばれた化合物の植物疾患に対する殺真菌活性の決定を、以下の手順によって実施した：
技術的サンプルを、ＤＭＦに溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で必要とされる濃度まで希釈した。試験溶液を、鉢植えの植物に吹き付けた。２４時間後に、病原体接種を実施し、次いで、植物を、効果のための一定の温度および水分を有する栽培室内に保持した。未処理植物が望ましい疾患の重篤度になったとき（ほぼ１週間後）、肉眼による観察によって、査定を実施した。
【００８３】
試験結果の一部：
５００ppmでは、化合物１、２、４、５、１１、１２、３０、６９、７４、８３、８４、８６、１６５、１７４、１７９、１９０、２４８、２８７、３５６、４３５は、コムギうどん粉病に対して１００％の防除を示した。
【００８４】
５００ppmでは、化合物１、２、４、５、１１、１２、３０、６９、７４、８３、８４、８６、１９０、２４８、２８７は、キュウリべと病に対して１００％の防除を示した。
【００８５】
５００ppmでは、化合物１５１、２４７は、キュウリ灰色カビ病およびコムギうどん粉病に対して１００％の防除を示した。
【００８６】
５０ppmでは、化合物１、２、４、５、３０、６９、８４、８６、２８７は、キュウリべと病およびコムギうどん粉病に対する１００％の防除を示した。
【００８７】
１００ppmでは、化合物２は、リンゴ輪腐れ病、コムギ赤カビ病、ナタネスクレロチニア病、ブドウ白腐れ病、リンゴアルテルナリア斑点病、トマト夏疫病、トウモロコシごま葉枯れ病、およびナタネべと病に対して８０％を上回る防除を示した。
【００８８】
実施例１２
殺虫および殺ダニ活性の決定
選ばれた化合物の植物疾患に対する殺虫および殺ダニ活性の決定を、以下の手順によって実施した：
技術的サンプルを、アセトンに溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で必要とされる濃度まで希釈した。アワヨトウムシ、コナガおよびモモアカアリマキを、ポッター噴霧塔を用いて処理し、イエカを、浸漬培養法を用いて処理した。処理の２〜３日後に、試験昆虫の死亡率調査を実施した。
【００８９】
試験結果の一部
１５０ppmでは、化合物３０は、アワヨトウムシ、コナガ、アリマキおよびイエカの１００％の防除を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺真菌剤または殺虫剤、特に置換アゾール化合物、およびその製法、ならびにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ストロビルリン（ｓtrobilurin：メトキシアクリラート）化合物は、天然の産物であり、生物学的活性によって知られている。広いスペクトルを有する殺真菌剤のピラクロストロビン（pyraclostrobin）は、US5,869,517、US6,054,592、CN1,154,692AおよびCN1,308,065Aに開示された。ピラクロストロビンの構造は下記のとおりである：
【０００３】
【化３】
【０００４】
殺真菌活性を有する下記の化合物も、DE19,548,786に開示された：
【０００５】
【化４】
【０００６】
殺真菌活性を有する下記の化合物は、特許のWO99/33812で公知である：
【０００７】
【化５】
【０００８】
上記化合物は、本発明に類似するが、いくつかの明らかな相違がある。
【０００９】
発明の開示
本発明の目的は、非常に低い用量ですべての種類の植物疾患および昆虫に対する生物学的活性を有する置換アゾール化合物を提供することであり、化合物は、植物における疾患および昆虫を防除するために農業に適用することができる。
本発明の詳しい説明は、以下のとおりである：
【００１０】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化６】
【００１２】
［式中、Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ；Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ；Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ；Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれる。
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ1〜Ｃ12ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ12アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ12アルキル、アリールＣ1〜Ｃ12アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれる］
で示される置換アゾール化合物および立体異性体を提供する。
【００１３】
本発明の一般式（Ｉ）の好適化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリール、アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ6アルキル、アリールＣ1〜Ｃ6アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルコキシで置換されていてもよい。
【００１４】
更に、本発明の一般式（Ｉ）の好適化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、ＨまたはＣＨ3から選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれるか、または基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよい。
【００１５】
本発明の式（Ｉ）のなお一層好適な化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、Ｈであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、置換アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくは置換フェニル、フェノキシもしくは置換フェノキシから選ばれる。
【００１６】
本発明の式（Ｉ）の最も好適な化合物では、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3は、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3であり；
Ｒ3は、Ｈであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくはハロフェニル、フェノキシもしくはハロフェノキシから選ばれる。
【００１７】
以下は、一般式（Ｉ）における用語の意味である：
フェノキシ、ベンジルオキシ、フェニル、ベンジルは、任意の位置において、Ｈ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロ、ＮＯ2またはＣＮ等々から選ばれる０〜５個の基で置換されていてもよい。
【００１８】
ハロゲンまたはハロは、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを包含することを意味する。
【００１９】
アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびtert−ブチルのような、直鎖状もしくは分枝鎖状のいずれかのアルキルを包含する。
【００２０】
ハロアルキルは、水素原子がすべてか、または部分的にハロゲンで置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝鎖アルキル、たとえばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを言う。
【００２１】
アルコキシは、酸素原子によって構造に結合されている、直鎖または分枝鎖アルキルを言う。
【００２２】
ハロアルコキシは、水素原子がすべてか、または部分的にハロゲンで置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ、たとえばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシまたはトリフルオロエトキシを言う。
【００２３】
アルケニルは、任意の位置で二重結合を有する、ビニルまたはアリルのような直鎖もしくは分枝鎖のものを意味する。置換アルケニルは、任意の位置において任意の基で置換された、アリールビニルを包含する。
【００２４】
アルキニルは、任意の位置で三重結合を有する、直鎖または分枝鎖のもの、たとえばエチニル、プロピニルを言う。置換アルキニルは、任意の位置において任意の基で置換された、アリールエチニルを包含する。
【００２５】
アリール、およびアリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、アリールオキシ、アリールオキシアルキルにおけるアリールは、フェニルおよびナフチルを包含する。
【００２６】
本発明におけるヘテロアリールは、１個以上のＮ、Ｏ、Ｓなるヘテロ原子を含む五員環もしくは六員環、たとえばピリジン、フラン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリンまたはベンゾフランを言う。
【００２７】
異なる置換基へのＣ＝ＣまたはＣ＝Ｎ結合のために、本発明の化合物は、幾何異性体を形成し得る（異なる異性体は、それぞれ、ＺおよびＥで表される）。Ｚ異性体およびＥ異性体、ならびに任意の割合でのそれらの混合物は、本発明に包含される。
【００２８】
本発明は、表１〜３中の下記の化合物によって説明されるが、それによって制約されるものではない。
【００２９】
【表１】
【００３０】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
本発明のいくつかの化合物の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００３７】
【表６】
【００３８】
本発明は、式（Ｉ）を有する置換アゾール化合物の製法も包含する。
【００３９】
それは、一般式（III）で示される、ヒドロキシル基を有するアゾール化合物と一般式（IV）で示されるハロメチルベンゼンとの、塩基の存在下での反応：
【００４０】
【化７】
【００４１】
［式中、Ｒは、離脱基、たとえばＣｌまたはＢｒである］
によって製造することができる。その他の基は、上に定義されたとおりである。
【００４２】
挙げる適正な溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトンまたはブタノン等々から選ばれ得る。
【００４３】
挙げる適正な塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、水素化ナトリウム、カリウムもしくはナトリウムtert−ブトキシド等々から選ばれ得る。
【００４４】
挙げる適正な温度は、室温ないし溶媒の沸点である。通常の温度は、２０〜１００℃である。
【００４５】
反応は、３０分〜２０時間後、一般的には１〜１０時間後に終了し得る。
【００４６】
Ｘ1＝Ｎ、Ｘ2＝ＮＨである一般式（Ｉ）の化合物は、Ｘ1＝Ｎ、Ｘ2＝Ｏである一般式（Ｉ）の化合物とメチルアミンとの反応によって、容易に製造することができる。
【００４７】
一般式（III）の中間体は、一般式（II）の中間体と（置換）ヒドラジンまたはヒドロキシアミンとの公知の方法による反応によって製造することができる。一般式（II）の中間体は、購入するか、または公知の方法に従って製造することができる（米国特許第3,781,438号、CN1,257,490A、WO96/15115等々を参照されたい）。
【００４８】
【化８】
【００４９】
一般式（III）で示される中間体のいくつかを表４に示す。一般式（IV）で示される中間体は、公知の方法に従って製造することができる（米国特許第4,723,034号および第5,545,578号を参照されたい）。
【００５０】
【表７】
【００５１】
本発明のいくつかの中間体の物理的および化学的特性、ならびに1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、３００Hz、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）は、下記のとおりである：
【００５２】
【表８】
【００５３】
本発明は、殺虫剤および殺真菌剤の組成物も提供し、該組成物の有効成分は、一般式（Ｉ）で示される化合物であって、該有効成分は、０．１〜９９重量％の総量で存在する。
【００５４】
本発明は、更には、該組成物をその上に製造する方法も提供する。一般式（Ｉ）の化合物、およびそれらの担体は、混合される。該組成物は、一成分化合物であっても、いくつかの成分との化合物の混合物であってもよい。
【００５５】
本発明における担体は、必要条件に合致する：有効成分を用いて調製した後に、担体について処理しようとする部位に適用するのが容易である。たとえば、部位は、貯蔵、輸送または操作に簡便な植物、種子もしくは土壌であることができよう。担体は、固体、または通常は加圧下で気体状態から転換する液体を含む、液体であることができよう。そして、殺虫・殺菌組成物を調製するのに用いられる担体が適用される。
【００５６】
適切な固体担体は、天然および合成粘土ならびにケイ酸塩、たとえばケイ藻土、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸アルミニウム（陶土）、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化ケイ素および合成ケイ酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウム；元素、たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、たとえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、ならびにスチレン重合体および共重合体；固体のポリクロロフェノール；瀝青；蝋、たとえば蜜蝋またはパラフィン蝋を包含する。
【００５７】
適切な液体担体は、水、イソプロパノールまたはアルコールのようなアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン；エーテル；ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族；灯油または鉱油のような石油留分、四塩化炭素、四塩化エチレンおよび／または三塩化エチレンのような塩素化脂肪族炭化水素を包含する。これらの異なる液体の混合物は、一般的に、適切であることがしばしばである。
【００５８】
殺虫剤および殺真菌剤の組成物は、しばしば、濃縮形態で配合されかつ輸送されて、次いで、使用者によって希釈された後に適用される。少量の界面活性剤の存在は、この希釈工程を促進する。したがって、好ましくは、本発明による組成物中の少なくとも一種の担体は、界面活性剤である。たとえば、該組成物は、少なくとも二種の担体を含有して、うち少なくとも一種は界面活性剤であってもよい。
【００５９】
界面活性剤は、乳化剤、分散剤または湿潤剤であってもよく；非イオン性でもイオン性でもよい。適切な界面活性剤の例は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子中に少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸または脂肪族アミンもしくはアミドと、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリコール、ソルビン性アルコール、ショ糖またはペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、ならびにこれらと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合；脂肪族アルコール、またはｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールのようなアルキルフェノールと、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの縮合生成物；これらの縮合生成物の硫酸塩またはスルホン酸塩；分子中に少なくとも１０個の炭素原子を有する硫酸またはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルアリールスルホン酸ナトリウムを包含する。
【００６０】
本発明による組成物および配合物の例は、湿潤性粉末、粉塵性粉末、顆粒、水溶液、乳化性濃縮物、乳濁液、懸濁液濃縮物、エアゾール組成物および燻蒸剤である。湿潤性粉末は、通常、２５、５０または７５重量％（絶対重量）の有効成分を含有し、通常、固体の不活性担体に加えて、３〜１０重量％の分散剤、ならびに必要な場合は、０〜１０重量％の安定剤、および／またはその他の添加剤、たとえば浸透剤または固着剤を含有する。粉塵性粉末は、通常、分散剤以外の湿潤性粉末と同様の組成を有する、粉塵濃縮物として配合され、更なる固体担体で希釈されて、通常０．５〜１０重量％の有効成分を含有する組成物が得られる。顆粒は、通常、１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜０．１５２mm）の粒度を有するよう調製され、凝集または含浸技法によって製造され得る。一般に、顆粒は、０．５〜７５重量％の有効成分、および０〜１０重量％の添加剤、たとえば安定剤、界面活性剤、徐放改質剤を含有する。乳化性濃縮物は、通常、溶媒、および必要な場合は共溶媒に加えて、１〜５０％（重量／体積：ｗ／ｖ）の有効成分、２〜２０％w/vの乳化剤、および０〜２０％w/vのその他の添加剤、たとえば安定剤、浸透剤および腐食防止剤を含有する。懸濁液濃縮物は、通常、１０〜７５重量％の有効成分、０．５〜１５重量％の分散剤、０．１〜１０重量％のその他の添加剤、たとえば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および固着剤を含有する。
【００６１】
本発明による湿潤性粉末または濃縮物を水で希釈することによって得られる、水性分散剤および乳濁液、たとえば組成物も、本発明の範囲内にある。該乳濁液は、油中水または水中油タイプのものでよい。
【００６２】
１種以上のその他の殺真菌剤を加えた組成物は、一般式（Ｉ）で示される単一の化合物より広いスペクトル活性を有する、加えて、その他の殺真菌剤は、一般式（Ｉ）で示される化合物の殺真菌活性に対して相乗効果を有し得る。一般式（Ｉ）で示される化合物は、他の殺虫剤とともにか、または別の殺真菌剤およびその他の殺虫剤とともに同時に用いることもできる。
【００６３】
本発明は、以下の利点を有する。
【００６４】
本発明の化合物は、広いスペクトルの殺真菌活性を有し、卵菌類、担子菌類、子嚢菌類の病原体、および不完全菌類によって引き起こされる、すべての種類の植物の疾患を防除するのに用いてよく、活性が高いために、非常に低い用量で良好な防除薬効も与え得る。これらの化合物は、浸透活性を有し、土壌および葉面殺真菌剤として用いることができる。キュウリべと病、キュウリ灰色カビ病、キュウリうどん粉病、トマト夏疫病、トマト疫病、トウガラシ疫病菌胴枯れ病、ブドウべと病、ブドウ白腐れ病、リンゴ輪腐れ病、リンゴアルテルナリア斑点病、イネ紋枯れ病、イネいもち病、コムギ赤錆病、コムギ葉枯れ病、コムギうどん粉病、ナタネスクレロチニア病、トウモロコシごま葉枯れ病の満足すべき防除を与えることができる。
【００６５】
本発明の化合物は、非常に良好な殺虫および殺ダニ活性を有し、昆虫およびダニ類、たとえばアワヨトウムシ、コナガ、アリマキおよびイエカを防除するのに用い得る。これらの属性は、すべて、統合された昆虫管理に適切である。
【００６６】
上記により、本発明は、一般式（Ｉ）のアゾール化合物およびそれらの組成物の、植物における疾患ならびに昆虫を防除するための適用も包含する。方法の使用は、当分野の技術者に公知である。
【００６７】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
【実施例】
【００６８】
製造例
実施例１
化合物２の製造
３−（４−クロロフェニル）−３−オキソプロパン酸エチル２．１２gをメタノールに溶解し、溶液を加熱還流した。僅かに過剰なメチルヒドラジンを溶液に滴加し、３時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、溶液を濃縮し、冷却し、結晶を得、濾過した。残渣を、メタノールで洗浄し、乾燥し、３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オールの結晶１．５gを得た。
【００６９】
上記の３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オールの結晶１．０４gを、ＤＭＦ５mlに溶解し、ＮａＨ（０．３６g）を溶液に加えた。次いで、溶液を３０分間撹拌した。（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル１．４２gを加え、混合物を、４０℃に加熱した。３時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮して、未精製生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：４（容積／容積）混合物を溶離液として用いたシリカゲルカラムのクロマトグラフィーに付して、化合物２の粘稠な油１．３g（析出後に固化）を得た。
【００７０】
実施例２
化合物６９の製造
ＮａＨ０．１５gを、フラスコに仕込み、石油エーテル、ＤＭＦ５ml、および３−（６−クロロピリジン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（CN1,257,490Aに従って製造）０．５gで洗浄した。室温で２分間撹拌した後に、（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル０．７gを加え、反応温度を６０℃に上げた。２時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮して、未精製生成物を得た。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製し、僅かに黄色の固体０．２gを得た。
【００７１】
実施例３
化合物８６の製造
米国特許第3,781,438号の方法に従って、３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロパン酸エチル２gをメタノールに溶解し、僅かに過剰な塩酸ヒドロキシルアミン、および等価量の水酸化ナトリウムを加え、混合物を加熱還流した。３時間後、反応を、薄層クロマトグラフィーによって追跡し、水を、反応混合物に加え、酢酸エチルで抽出し、乾燥し、濃縮して、３−（４−ニトロフェニル）イソオキサゾール−５−オールを固体として得た。
【００７２】
上記の３−（４−ニトロフェニル）イソオキサゾール−５−オールの結晶１gをＤＭＦに溶解し、ＮａＨ０．４gを溶液に加え、次いで、溶液を３０分間撹拌した。（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル１．４gを加え、混合物を５０℃に加熱した。６時間後、反応を薄層クロマトグラフィーによって追跡し、反応混合物を、ブライン５０mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮し、未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、化合物１．５gを固体として得た。
【００７３】
実施例４
化合物１７９の製造
化合物１７２（実施例１に従って製造）０．２g、４−クロロフェニルボロン酸０．０８g、無水炭酸カリウム０．２g、および酢酸テトラキス（フェニル）ホスフィンパラジウム０．０１gをトルエン１０ml中で加えた混合物を、１８時間加熱還流し、室温に冷却し、濾過した。母液を濃縮し、シリカゲルカラムを通して精製して、化合物０．２gを固体として得た。
【００７４】
実施例５
化合物２４８の製造
ＤＭＦ（１５ml）中の３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（１．０g）、（Ｅ）−２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−２−（メトキシイミノ）酢酸メチル（１．５g）、および無水炭酸カリウム（２．１g）の混合物を撹拌し、７０〜８０℃で７時間反応させ（反応は、薄層クロマトグラフィーによって追跡した）、次いで、ブライン１００mlに注ぎ込み、酢酸エチル１００mlで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮した。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、１．１gの化合物２４８を固体として得た。
【００７５】
実施例６
化合物３５６の製造
０．２gの化合物２４８を、ＴＨＦ５mlに溶解し、僅かに過剰なメチルアミン溶液（２５〜３０％）を溶液に滴加した。混合物を、１時間還流し（反応は、薄層クロマトグラフィーによって追跡した）、次いで濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチル１０mlで３回抽出し、一緒にした有機抽出物を、乾燥し、濃縮した。未精製生成物をシリカゲルカラムを通して精製して、０．１６gの化合物３５６を固体として得た。
【００７６】
その他の化合物を、上記の実施例に従って製造した。
【００７７】
配合例 １００％の有効成分を基準として（重量／重量％）
【００７８】
実施例７
６０％の湿潤性粉末
化合物６９ ６０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ２％
リグノ硫酸ナトリウム ９％
陶土 １００％まで補充
すべての固体成分を充分に混合し、粒度が６０％湿潤性粉末を得るための基準（≦４４μm）に達するまで、粉砕した。
【００７９】
実施例８
３５％の乳濁濃縮液
化合物２ ３５％
リン酸 １０％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル １５％
シクロヘキサノン １００％まで補充
リン酸をシクロヘキサノンに溶解し、次いで、化合物２およびエチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルを加え、透明溶液中の乳濁液、すなわち３５％の乳濁濃縮液を、最終的に得た。
【００８０】
実施例９
３０％の水性懸濁液
化合物２８７ ３０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ４％
ヘミセルロース ２％
エポキシプロパン ８％
水 １００％まで補充
化合物２８７、加えるべき量の８０％の水、およびドデシルナフタレン硫酸ナトリウムの混合物を、粉砕機（１mmのボール）内で粉砕した。その他の成分を水の残量に溶解し、撹拌下で加えて、３０％の水性懸濁液を得た。
【００８１】
実施例１０
２５％の懸濁乳濁液
化合物１２ ２５％
アルキルスルホン酸塩（乳化剤１） ４％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル（乳化剤２） ２％
ドデシルベンゼン硫酸カルシウム（乳化剤３） １．５％
ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル（分散剤） ２．５％
シクロヘキサノン（溶媒１） ３０％
石油留分（沸点＞２００℃）（溶媒２） １００％まで補充
化合物１２を、加えるべき量の８０％の溶媒に溶解し、次いで、乳化剤および分散剤を加え、混合物を、完全に撹拌し、粉砕機（１mmのボール）内で粉砕した。その他の溶媒を加えた。
【００８２】
生物学的試験
実施例１１
殺真菌活性の決定
選ばれた化合物の植物疾患に対する殺真菌活性の決定を、以下の手順によって実施した：
技術的サンプルを、ＤＭＦに溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で必要とされる濃度まで希釈した。試験溶液を、鉢植えの植物に吹き付けた。２４時間後に、病原体接種を実施し、次いで、植物を、効果のための一定の温度および水分を有する栽培室内に保持した。未処理植物が望ましい疾患の重篤度になったとき（ほぼ１週間後）、肉眼による観察によって、査定を実施した。
【００８３】
試験結果の一部：
５００ppmでは、化合物１、２、４、５、１１、１２、３０、６９、７４、８３、８４、８６、１６５、１７４、１７９、１９０、２４８、２８７、３５６、４３５は、コムギうどん粉病に対して１００％の防除を示した。
【００８４】
５００ppmでは、化合物１、２、４、５、１１、１２、３０、６９、７４、８３、８４、８６、１９０、２４８、２８７は、キュウリべと病に対して１００％の防除を示した。
【００８５】
５００ppmでは、化合物１５１、２４７は、キュウリ灰色カビ病およびコムギうどん粉病に対して１００％の防除を示した。
【００８６】
５０ppmでは、化合物１、２、４、５、３０、６９、８４、８６、２８７は、キュウリべと病およびコムギうどん粉病に対する１００％の防除を示した。
【００８７】
１００ppmでは、化合物２は、リンゴ輪腐れ病、コムギ赤カビ病、ナタネスクレロチニア病、ブドウ白腐れ病、リンゴアルテルナリア斑点病、トマト夏疫病、トウモロコシごま葉枯れ病、およびナタネべと病に対して８０％を上回る防除を示した。
【００８８】
実施例１２
殺虫および殺ダニ活性の決定
選ばれた化合物の植物疾患に対する殺虫および殺ダニ活性の決定を、以下の手順によって実施した：
技術的サンプルを、アセトンに溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で必要とされる濃度まで希釈した。アワヨトウムシ、コナガおよびモモアカアリマキを、ポッター噴霧塔を用いて処理し、イエカを、浸漬培養法を用いて処理した。処理の２〜３日後に、試験昆虫の死亡率調査を実施した。
【００８９】
試験結果の一部
１５０ppmでは、化合物３０は、アワヨトウムシ、コナガ、アリマキおよびイエカの１００％の防除を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
［式中、Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ；Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ；Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ；Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ1〜Ｃ12ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれることができ、基は、他の任意の基：アミノＣ1〜Ｃ12アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ12アルキル、アリールＣ1〜Ｃ12アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれる］
で示される置換アゾール化合物および立体異性体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3が、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3が、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれ；
Ｒ7が、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ、基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ6アルキル、アリールＣ1〜Ｃ6アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれることを特徴とする、請求項１記載の置換アゾール化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、ＨまたはＣＨ3から選ばれ；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ、基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよいことを特徴とする、請求項２記載の置換アゾール化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、Ｈであり；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、置換アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくは置換フェニル、フェノキシもしくは置換フェノキシから選ばれることを特徴とする、請求項３記載の置換アゾール化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、Ｈであり；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくはハロフェニル、フェノキシもしくはハロフェノキシから選ばれることを特徴とする、請求項４記載の置換アゾール化合物。
【請求項６】
請求項１記載の置換アゾール化合物の製法であって、一般式（Ｉ）を、一般式（III）で示される、ヒドロキシル基を有するアゾール化合物と一般式（IV）で示されるハロメチルベンゼンとの、塩基の存在下での反応：
【化２】
［式中、Ｒは、離脱基、たとえばＣｌまたはＢｒである］
によって製造することができることを特徴とする方法、置換アゾール化合物およびその製造法、ならびにその使用。
【請求項７】
一般式（Ｉ）で示される置換アゾール化合物を有効成分として含む、殺真菌剤および殺虫剤の組成物であって、該組成物中の有効成分の重量百分率が、０．１〜９９％である組成物。
【請求項８】
植物中の真菌および昆虫を防除するための、請求項１記載の置換アゾール化合物の適用。
【請求項９】
植物中の真菌および昆虫を防除するための殺真菌剤および殺虫剤組成物への、請求項７記載の適用。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
［式中、Ｘ1は、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2は、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3は、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1は、ＮまたはＣＲ9から選ばれ；Ａ2は、ＮまたはＣＲ10から選ばれ；Ａ3は、ＮまたはＣＲ11から選ばれ；Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ1〜Ｃ12ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3は、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれ；
Ｒ7は、ＨまたはＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれることができ、基は、他の任意の基：アミノＣ1〜Ｃ12アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ12アルキル、アリールＣ1〜Ｃ12アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ12アルコキシから選ばれる］
で示される置換アゾール化合物および立体異性体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、Ｏ、ＳまたはＮＲ7から選ばれ；Ｘ3が、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルから選ばれ；
Ｒ3が、Ｈ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれ；
Ｒ7が、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ、基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリールで置換されていてもよく；アロキシル、アリールＣ1〜Ｃ6アルキル、アリールＣ1〜Ｃ6アルコキシ、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはヘテロアリールＣ1〜Ｃ6アルコキシから選ばれることを特徴とする、請求項１記載の置換アゾール化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、Ｏ、ＳまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、ＨまたはＣＨ3から選ばれ；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、ハロ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＯＮＨ2、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ、基は、任意の他の基：アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよいことを特徴とする、請求項２記載の置換アゾール化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、Ｈであり；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、置換アミノＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくは置換フェニル、フェノキシもしくは置換フェノキシから選ばれることを特徴とする、請求項３記載の置換アゾール化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、
Ｘ1が、ＣＨまたはＮから選ばれ；Ｘ2が、ＯまたはＮＨから選ばれ；Ｘ3が、ＯまたはＮＲ8から選ばれ；
Ａ1が、ＮまたはＣＲ9から選ばれ、Ａ2が、ＮまたはＣＲ10から選ばれ、Ａ3が、ＮまたはＣＲ11から選ばれ、Ｎから選ばれるならば、Ａ1、Ａ2またはＡ3の一つのみがＮから選ばれ；
Ｒ1、Ｒ2が、ＣＨ3であり；
Ｒ3が、Ｈであり；
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル；Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル；Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、同じであっても、異なってもよくて、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＮＯ2、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、フェニルもしくはハロフェニル、フェノキシもしくはハロフェノキシから選ばれることを特徴とする、請求項４記載の置換アゾール化合物。
【請求項６】
請求項１記載の置換アゾール化合物の製法であって、一般式（Ｉ）を、一般式（III）で示される、ヒドロキシル基を有するアゾール化合物と一般式（IV）で示されるハロメチルベンゼンとの、塩基の存在下での反応：
【化２】
［式中、Ｒは、離脱基、たとえばＣｌまたはＢｒである］
によって製造することができることを特徴とする方法、置換アゾール化合物およびその製造法、ならびにその使用。
【請求項７】
一般式（Ｉ）で示される置換アゾール化合物を有効成分として含む、殺真菌剤および殺虫剤の組成物であって、該組成物中の有効成分の重量百分率が、０．１〜９９％である組成物。
【請求項８】
植物中の真菌および昆虫を防除するための、請求項１記載の置換アゾール化合物の適用。
【請求項９】
植物中の真菌および昆虫を防除するための殺真菌剤および殺虫剤組成物への、請求項７記載の適用。
【公表番号】特表２００７−５２３０９７（Ｐ２００７−５２３０９７Ａ）
【公表日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５５３４１９（Ｐ２００６−５５３４１９）
【出願日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００５／０００１９５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８０３４４
【国際公開日】平成１７年９月１日（２００５．９．１）
【出願人】（５０６１５６７６８）瀋陽化工研究院 (7)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００５／０００１９５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８０３４４
【国際公開日】平成１７年９月１日（２００５．９．１）
【出願人】（５０６１５６７６８）瀋陽化工研究院 (7)
【Ｆターム（参考）】
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