良好な機械的特性を示す、防炎性、改良された耐衝撃性、耐引掻性ポリカーボネート成形材料
本発明は、防炎性で改良された耐衝撃性および耐引掻性のポリカーボネート（ＰＣ）組成物、および充填剤として表面変性された焼成カオリンを有する成形材料に関し、以下のものを含有する：
Ａ）１０〜９０重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート
Ｂ）０.５〜３０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０重量部の少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部の表面処理された焼成カオリン
Ｅ）０〜１０重量部の少なくとも１種の他の添加剤
Ｆ）０〜４０重量部のビニル（コ）ポリマー（Ｃ.１）、
ただし、重量部に関する全データは、組成物中の全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの総重量部の合計が１００となるように標準化される。さらに、本発明は、成形品を製造するための組成物の使用に関する。
Ａ）１０〜９０重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート
Ｂ）０.５〜３０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０重量部の少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部の表面処理された焼成カオリン
Ｅ）０〜１０重量部の少なくとも１種の他の添加剤
Ｆ）０〜４０重量部のビニル（コ）ポリマー（Ｃ.１）、
ただし、重量部に関する全データは、組成物中の全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの総重量部の合計が１００となるように標準化される。さらに、本発明は、成形品を製造するための組成物の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防炎性、改良された耐衝撃性、および耐引掻性のポリカーボネート（ＰＣ）組成物、および良好な機械的特性、良好な流動性および高薬品耐性を示す、充填剤として表面変性された焼成カオリンを備える成形材料、それらの製造方法および成形品を製造するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ２００７/００７２９６０Ａ１は、ポリカーボネート、ポリカーボネート-ポリシロキサンコポリマー（ＳｉＣｏＰＣ）および表面処理によりシラン化された充填材（例えば、ビニルシランで処理されたタルク、クレー、ウォラストナイト、シリカ、ガラス水晶またはマイカ）を含有し、耐衝撃性改良剤を付加的に含有できる防炎性の熱可塑性組成物を開示する。
【０００３】
ＥＰ７５８００３Ａ２において、難燃剤としてリン酸エステルと無機充填剤を含有する、改良された表面特性と高い弾性率を備えるポリカーボネート組成物が記載されている。無機充填剤として、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレーまたはマイカが記載され、一方で、耐衝撃性改良剤の添加と焼成カオリンは記載されていない。
【０００４】
ＷＯ２００３０８２９６５は、ポリマーと特定の粘度鉱物を含有する防炎性ポリマー組成物を開示し、この場合において、粒子総数は１００立方マイクロメートルあたり少なくとも１個であり、粘度鉱物は有機モンモリロナイトではない。カオリン、部分焼成および完全焼成カオリンが具体的に記載されている。しかしながら、本発明と異なり表面変性した焼成カオリンは記載されていない。
【０００５】
ＥＰ５２５９５５は、ポリカーボネートブレンドまたはポリエステルカーボネートブレンドと、液体ポリジオルガノシロキサンで処理された充填剤（例えば、焼成カオリン）を含有する防炎性ポリマー組成物を開示する。ＥＰ５２５９５５Ａｉにおいて、リン含有難燃剤および耐衝撃性改良剤は開示されていない。
【０００６】
ＥＰ７０７９７８Ａ１は、とりわけ、支持体上のバインダー（ＰＣ）中に分散させた所望による表面変性焼成クレーを備える保護層を有する記録材料を開示する。しかしながら、組成物は耐衝撃性の改良も防炎性も備えない。
【０００７】
ＷＯ１９８２００２３９８Ａ１によると、シラン変性充填剤、例えばカオリンを含有する熱可塑性ポリカーボネート組成物が既知である。しかしながら、ＥＰ７０７９７８Ａ１のように、耐衝撃性が改良され防炎性を備える組成物は記載されていない。
【０００８】
ＥＰ６６７７２Ａ２は、芳香族熱可塑性ＰＣと、０.０５〜２０マイクロメーターの平均粒径を有するシリケート０.０２５〜５重流量部から成るポリカーボネート組成物が記載されている。一方で、耐衝撃性改良剤と難燃剤の添加は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第２００７/００７２９６０号Ａ１明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第７５８００３号Ａ２明細書
【特許文献３】国際特許出願公開第２００３０８２９６５号明細書
【特許文献４】欧州特許第５２５９５５号明細書
【特許文献５】欧州特許第７０７９７８号Ａ１明細書
【特許文献６】国際特許出願公開第１９８２００２３９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、急激な衝撃応力の下、極めて良好な機械的特性、例えば高い耐衝撃性、高い弾性係数および破断伸びの良好な特性の組合せにより特徴づけられる、および良好な耐引掻性と共に、良好な耐薬品性（ＥＳＣ性能）により特徴づけられる成形材料を提供する。成形材料は、好ましくは防炎性であるべきであり、薄い壁厚であっても（すなわち、１.５ｍｍ壁厚であっても）ＵＬ９４ Ｖ-０の要求を満たし、および良好な溶融粘度を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、以下のものを含有する組成物が見出されている：
Ａ）１０〜９０重量部、好ましくは５０〜８５重量部、特に好ましくは６０〜７５重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）０.５〜３０．０重量部、好ましくは１.０〜２５.０重量部、より好ましくは２.０〜２０.０重量部、特に好ましくは４.０〜９.０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０.０重量部、好ましくは１.０〜１８.０重量部、より好ましくは２.０〜１６.０重量部、特に好ましくは３.０〜１５.５重量部の、少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部、好ましくは１.０〜２０.０重量部、より好ましくは５.０〜１５.０重量部、正により好ましくは７.０〜１３.０重量部、および特に好ましくは８.０〜１２.０重量部の表面処理された焼成カオリン、
Ｅ）０〜１０.０重量部、好ましくは０.５〜８.０重量部、特に好ましくは１.０〜６.０重量部の添加剤、
Ｆ）０〜４０.０重量部、好ましくは１.０〜３０.０重量部、特に好ましくは１.５〜１０重量部のビニル（コ）ポリマー、
ただし、本出願において重量部に関する全データは、組成物中の全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの総重量部の合計が１００となり、所望される性能特性を示すように標準化される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
また、本発明は、成形材料の調製方法と、成形品を製造するための成形材料の使用を提供する。
【００１３】
本発明による成形材料は、全ての種類の成形品の製造に使用できる。これらは、射出成形、押出およびブロー成型法により製造できる。方法の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱成形することにより成形品を製造することである。
【００１４】
これらの成形品の例は、フィルム、異形材、全ての種類の住宅部品、例えば、屋内電機部品、例えばジュース絞り器、コーヒーマシーン、ミキサーなど；オフィス用設備、例えばモニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンター、コピーなど；シート、パイプ、電気設備ダクト、窓、ドアおよび建設分野（内部建具および外部用途）に関する他の異形材、ならびに電気および電子部品、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、ならびに商業的な車両、特に自動車部門に関する車体および内装部品である。
【００１５】
特に、本発明に係る成形材料は、例えば以下の成形品または成型部品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび他の自動車用の内部付属品、小型変圧器を有する電気装置のハウジング、情報処理および変換装置用のハウジング、医療機器用のハウジングおよびクラッディング、マッサージ装置およびマッサージ装置用のハウジング、子供向けの乗物玩具、平壁パネル、安全装置用のハウジング、熱的に絶縁された輸送コンテナー、衛生陶器およびバスルーム建具用の成形品、換気口用のカバー格子板、および庭設備用のハウジング。
【００１６】
成分Ａ
本発明において適する成分Ａに係る芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献から既知であるか、または以下の文献から既知の方法により調製できる。芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば、シュネル著「ポリカーボネートの化学と物理」、インターサイエンスパブリッシャーズ、１９６４年、ならびに独国特許（ＤＥ−ＡＳ）１４９５６２６号明細書、独国特許出願公開第２２３２８７７号Ａ明細書、および同２７０３３７６号Ａ明細書、同２７１４５４４号Ａ明細書、同３０００６１０号Ａ明細書および同３８３２３９６号Ａ明細書を参照。また、芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば独国特許出願公開第３０７７９３４号Ａ明細書を参照できる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、ジフェノールと、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）を、界面重合法により、必要に応じて連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、また必要に応じて、三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて反応させることによりおこなわれる。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートを反応させる溶融重合法による調製も可能である。
【００１８】
好ましくは、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを調製するためのジフェノールは、以下の化学式（Ｉ）で表される：
【００１９】
【化１】
式中、
Ａは単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６−Ｃ１２−アリーレン（該アリーレンには、必要に応じてヘテロ原子を含有する更なる芳香族環を結合させてもよい）、あるいは、以下の式（II）若しくは(III）で表される基を示す；
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
Ｂは、いずれの場合もＣ１-Ｃ１２-アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、いずれの場合も相互に独立して０、１または２であり、
ｐは、１または０であり、および
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に対して独立して選択され、相互に独立して水素またはＣ１−Ｃ６-アルキル、好ましくは水素、メチル若しくはエチルから選択でき、
Ｘ１は炭素であり、ならびに
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し、少なくとも１つのＸ１原子上においては、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。
【００２３】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１−Ｃ５−アルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス-（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス-（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス-（ヒドロキシフェニル）-スルホンおよびα,α-ビス-（ヒドロキシフェニル）-ジイソプロピル-ベンゼン、並びに環を臭素化および／または環を塩素化させたそれらの誘導体である。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）-シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらのジ−およびテトラ臭素化若しくは塩素化誘導体、例えば２,２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２−ビス-（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）-プロパンまたは２,２−ビス-（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンなどである。特に好ましくは、２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）-プロパン（ビスフェノールＡ）である。ジフェノールを単独で使用してもよく、任意の混合物として使用してもよい。ジフェノールは文献において既知であり、または文献において既知の方法に従い得ることができる。
【００２５】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートを調製するために適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば４-[２-（２,４,４-トリメチルペンチル）]-フェノール、４−（１,３−テトラメチルブチル）-フェノール（ＤＥ-Ａ２８４２００５参照）など、またはアルキル置換基中に合計で８個〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３,５−ジ−tert−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、および２−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールおよび４−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、いずれの場合も、使用されるジフェノールの合計モル数に基づいて、一般に０.５モル％〜１０モル％の間である。
【００２６】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、１００００〜２０００００ｇ／モル、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／モル、特に好ましくは２４０００〜３２０００ｇ／モルの平均分子量（ポリカーボネート標準試薬を用い、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）により測定される重量平均ＭＷ）を有する。
【００２７】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、既知の方法、好ましくは、使用するジフェノールの合計量に基づき０.０５〜２.０モル％の三官能価以上の化合物（例えば、３個以上のフェノール基を有する化合物）を組み込む方法により分枝化できる。直鎖状ポリカーボネート、より好ましくはビスフェノールＡに基づくものが好ましく使用される。
【００２８】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが共に適当である。本発明に係る成分Ａのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用されるジフェノールの全量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２.５〜２５重量％の量で使用することもできる。これらは、ＵＳ３４１９６３４において既知であり、文献から既知の方法に従って調製してもよい。また、ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートも適当であり、ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製は、例えば、ＤＥ-Ａ３３３４７８２に記載されている。
【００２９】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモル総量に基づき１５モル％以下の、上記好ましいまたは特に好ましいとして上述したもの、特に２,２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリカーボネートである。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４,４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２,６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３１】
特に好ましくは、イソフタル酸のニ酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物を１：２０〜２０：１の割合で混合させた混合物である。
ポリエステルカーボネートを調製する場合、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）を、二官能性の酸誘導体として更に導入する。
【００３２】
上述したモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための連鎖停止剤として、それらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（必要に応じて、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子により置換されてもよい）、並びに脂肪族Ｃ２−Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物が適当である。
【００３３】
連鎖停止剤の量は、フェノール系の連鎖停止剤の場合ジフェノールのモル量に基づき、モノカルボン酸塩化物系の連鎖停止剤の場合ジカルボン酸二塩化物のモル量に基づき、いずれの場合も０.１〜１０モル％である。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製において、１種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を更に使用できる。
【００３５】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状であってもよく、既知の方法で分枝化させてもよい（ＤＥ-Ａ２９４００２４および同３００７９３４参照）。直鎖状のポリエステルカーボネートが好ましい。
【００３６】
分枝剤としては、以下のものが使用できる：例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３,３'-,４,４'−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロリド、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリド若しくはピロメリット酸テトラクロリドなど、使用したジカルボン酸ジクロリドに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量；または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−へプト−２−エン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２,２−ビス[４,４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル-イソプロピル）-フェノール、テトラ-（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]−フェノキシ）−メタン、１,４−ビス[４',４''−（ジヒドロキシトリフェニル）メチル]ベンゼンなど、使用するジフェノールに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量。フェノール系分枝剤はジフェノールと共に最初に導入でき、酸塩化物系分枝剤は酸二塩化物と共に導入できる。
【００３７】
熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の含有量は、所望に応じて変化させることができる。好ましくは、カーボネート基の含有量は、エステル基とカーボネート基の合計量に基づき、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート部分は、ブロック状またはランダムに分布した状態で重縮合生成物中に存在できる。
【００３８】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用してもよく、任意に混合させて使用してもよい。
【００３９】
成分Ｂ
成分Ｂは、以下のものから成る１種以上のグラフトポリマーを含有する：
Ｂ.１ ５〜９５、好ましくは２０〜９０ｗｔ％、特に好ましくは３０〜６０ｗｔ％の少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ.２ ９５〜５、好ましくは８０〜１０ｗｔ％、特に好ましくは７０〜４０ｗｔ％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上の骨格。
【００４０】
骨格Ｂ.２は、一般に、０.０５〜１０.００μｍ、好ましくは０.１０〜５.００μｍ、より好ましくは０.２０〜１.００μｍおよび特に好ましくは０.２５〜０.５０μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４１】
モノマーＢ．１は、好ましくは以下のものから成る混合物である：
Ｂ.１.１ ５０〜９９重量部の、ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、および
Ｂ.１.２ １〜５０重量部の、シアン化ビニル（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸。
【００４２】
好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうちの少なくとも一つから選択され、好ましいモノマーＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうちの少なくとも一つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１がスチレンであり、Ｂ.１.２がアクリロニトリルである。
【００４３】
グラフトポリマーに関する適当な骨格Ｂ.２は例えばジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび所望によりジエンに基づくゴム、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４４】
好ましい骨格Ｂ.２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベース、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムもしくはそれらの混合物と別の共重合性モノマー（例えばＢ.１.１およびＢ.１.２に係る）とのコポリマーである。ただし、成分Ｂ.２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４５】
ガラス転移温度は、中間位置測定（タンジェント法）としてのＴｇ測定により、１０Ｋ/分の加熱速度にてＤＩＮ ＥＮ６１００６に従い示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定する。
【００４６】
特に好ましいポリマーＢは、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であり、例えば、ＤＥ−ＯＳ ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １４０９２７５）およびUllmanns，Enzyklopaedie der Technischen Chemie，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記載されている。骨格Ｂ．２のゲル含有量は、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％（トルエン中で測定）である。
【００４７】
グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって、例えば乳化、懸濁、溶液またはバルク重合によって、好ましくは乳化またはバルク重合によって、特に好ましくは乳化重合によって、製造される。
【００４８】
また、特に適当なグラフトゴムはＡＢＳポリマーであり、該ポリマーは、ＵＳ-Ｐ４９３７２８５に従い、有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸を含有する開始剤系を用いるレドックス開始による乳化重合法で調製される。
【００４９】
既知であるように、グラフト反応においてグラフトモノマーは、骨格上に完全にグラフト化される必要はないので、本発明に係る用語グラフトポリマーＢは、骨格の存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られるこれらの生成物と、後処理（work-up)の間に同時に得られるこれらの生成物も含む。
【００５０】
ポリマーＢのＢ.２に係る適当なポリカーボネートゴムは、アルキルアクリレートのポリマーであり、所望により、Ｂ.２に基づき４０ｗｔ％以下の別の重合性のエチレン性不飽和モノマーを有するアルキルアクリレートのポリマーである。好ましい重合性アクリレートは、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロゲンＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらのモノマーの混合物を含む。
【００５１】
架橋のために、一つよりも多くの重合性二重結合を有するモノマーを共重合できる。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、骨格Ｂ.２に基づき、好ましくは０．０２〜５.００ｗｔ．％、特に０．０５〜２.００ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、骨格Ｂ.２に基づき１ｗｔ％未満の量に限定することが有利である。
【００５２】
骨格Ｂ.２の製造に関するアクリレートに加えて所望により使用できる、好ましい「別の」重合性のエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。骨格Ｂ.２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０ｗｔ％のゲル含量を有するエマルジョンポリマーである。
【００５３】
Ｂ.２に係る他の適当な骨格は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、例えばＤＥ−ＯＳ ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ ３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ ３６３１５３９に記述されている。
【００５４】
骨格Ｂ.２のゲル含有量は適当な溶媒中で２５℃にて測定される（M．Hoffman，H．Kroemer，R．Kuhn，Polymeranalytik I and II，Georg Thieme−Verlag，シュトゥットガルト 1977年参照）。
【００５５】
平均粒径ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。それは、超遠心分離測定によって決定できる（W．Scholtan，H．Lange，Kolloid，Z．and Z．Polymere 250（1972年），782〜1796頁参照）。
【００５６】
成分Ｃ
本発明に係る意味の範囲におけるリン含有難燃剤Ｃは、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーのリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼン、および防炎添加剤として使用することが可能なこれらの群の１以上から選択される複数の成分の混合物から選択される。ここで特に言及されていない他のハロゲンフリーのリン化合物を単独でまたは他のハロゲンフリーのリン化合物と組合せて使用することもできる。
【００５７】
好ましいモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステルは、一般式（IV）のリン化合物である：
【００５８】
【化４】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、いずれの場合も所望によりハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、いずれの場合も所望によりアルキル置換された、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル置換された、および/またはハロゲン置換された、好ましくは塩素または臭素置換された、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであり、
ｎは、相互に独立して０または１であり、
ｑは、０〜３０であり、および
Ｘは、炭素原子を６〜３０個有する単核−もしくは多核芳香族基、または炭素原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であって、これらはＯＨ置換されていてもよく、８個以下のエーテル結合を有してもよい。
【００５９】
好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、順にハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル並びにそれらの対応臭素化および塩素化誘導体である。
【００６０】
式（IV）における、Ｘは、好ましくは、炭素原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基である。これは好ましくは式（I）のビスフェノールから誘導される。
【００６１】
式（IV）における、ｎは、相互に独立して、０または１であることができ、ｎは、好ましくは１に等しい。
【００６２】
ｑは、０〜３０、好ましくは０〜２０、特に好ましくは０〜１０の整数であり；混合物の場合それは０.８〜５.０、好ましくは１.０〜３.０、より好ましくは１.０５〜２.００および特に好ましくは１.０８〜１.６０の平均値を示す。
【００６３】
Ｘは、特に好ましくは、以下の化合物
【００６４】
【化５】
【００６５】
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体であり、特にＸは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００６６】
式（IV）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノールブリッジオリゴホスフェートおよびビスフェノールＡブリッジオリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（IV）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に好ましい。
【００６７】
成分Ｃとして最も特に好ましいものは、式(IVa)によるビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステルである。
【００６８】
【化６】
【００６９】
成分Ｃに係るリン化合物は既知であるか（例えば、ＥＰ-Ａ０３６３６０８、ＥＰ-Ａ０６４０６５５参照）、または既知の方法により同様の方法で製造できる(例えば,Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie，第18巻，301頁以降,1979年；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1巻，43頁；Beilstein 第6巻，177頁）。
【００７０】
本発明による成分Ｃとして、異なる化学構造および/または同じ化学構造と異なる分子量を備えるリン酸エステルの混合物を用いることも可能である。
【００７１】
同じ構造と異なる鎖長を有する混合物が特に使用され、付与されるｑ値は平均ｑ値である。平均ｑ値は、適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を測定し、それらからｑに関する平均値を計算することによって決定される。
【００７２】
さらに、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを、ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５に記述されているように、難燃剤として使用できる。
【００７３】
難燃剤は単独で使用してもよく、または相互に任意に混合させて用いてもよく、他の難燃剤と混合して用いてもよい。
【００７４】
成分Ｄ
表面処理された焼成カオリンは、成分Ｄとして使用される。
【００７５】
天然に生じるカオリンの主成分はカオリナイト、Ａｌ２(ＯＨ)４[Ｓｉ２Ｏ５]であり、および二次成分は長石、マイカおよび石英である。この成分に加えて、カオリナイトに加えてまたはカオリナイトの代わりに、ナクライト、ジッカイト、ハロイサイトおよび水和ハロイサイトを含有するカオリンを使用することも可能である。
【００７６】
本発明に係る焼成カオリンは、最低５００℃、好ましくは８５０℃〜１１００℃にてカオリンを熱処理することにより得られる。カオリンの結晶構造の部分を形成する水酸基は、この熱処理の間に失われ、カオリンは焼成カオリンへと変換される。
【００７７】
焼成温度に応じて、種々の組成および構造の無水ケイ酸アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ７、Ｓｉ３Ａｌ４Ｏ１２、Ｓｉ２Ａｌ６Ｏ１３）が得られる。
【００７８】
使用されるカオリンの平均粒径（ｄ５０値）は、０.１μｍ〜５.０μｍ、好ましくは０.２μｍ〜２.０μｍおよび特に好ましくは０.８μｍ〜１.８μｍである。
平均粒径が０.１μｍよりも小さい場合、耐衝撃性および表面硬度に関する十分な改良が充填剤によりもたらされない。一方、５.０μｍよりも大きい平均粒径を有するカオリンの使用は、表面欠陥をもたらし、および靱性を減少させる。
【００７９】
平均粒径（ｄ５０値）は、Sedigraph 5100,（Micrometrics Instruments社, Norcross, ジョージア,米国）を用いて、水性媒体中で沈殿させることにより測定される。
【００８０】
焼成カオリンの表面変性は、一般式(V)の有機チタンまたはシラン化合物を用いて行うことができる。
【００８１】
【化７】
式中、Ｍ＝ＴｉまたはＳｉであり、
Ｒ１＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニル、アミノ、メルカプト、アセトキシ、アルコキシ、エポキシおよび（メタ）アクリルオキシ；
ｎ＝１〜６の整数、および
Ｘ＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよび/またはＯＲ２、（式中Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよびアルキルエーテルおよびアルキルポリエーテル）である。
【００８２】
好ましくは、Ｍ＝Ｓｉである。例えば、アルキルシラン、アリールシラン、エポキシシラン、アミノシラン例えば、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、メルカプトシラン、アルコキシシラン、メタクリルオキシシラン、例えばγ-メタクリルオキシプロピルトリヒドロキシシラン、ビニルシランまたはビニルアルコキシシラン、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランを用いることも可能である。
【００８３】
好ましい基Ｘ、Ｒ１およびＲ２は、水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキルまたはビニル基であり、それらは、置換されてもよく、非置換であってもよく、および所望によりヘテロ原子により遮られてもよい。ここで、Ｘ、Ｒ１およびＲ２は、いずれの場合も相互に独立して、同じであってもよく、異なっていてもよく、およびＸ残基またはＲ２残基は、好ましくは同一である。
【００８４】
炭化水素残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の例は、アルキル残基、例えば、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ-ペンチル残基、ヘキシル残基、例えば、ｎ-ヘキシル残基、ヘプチル残基、例えばｎ-ヘプチル残基、オクチル残基、例えばｎ-オクチル残基、およびイソオクチル残基、例えば２,２,４-トリメチルペンチル残基、ノニル残基、例えばｎ-ノニル残基、デシル残基、例えばｎ-デシル残基、ドデシル残基、例えばｎ-ドデシル残基、オクタデシル残基、例えばｎ-オクタデシル残基、シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル残基、およびメチルシクロヘキシル残基；アリール残基、例えばフェニル、ビフェニル、ナフチルおよびアントリルおよびフェナントリル残基；アルカリール残基、例えば、ｏ-、ｍ-、ｐ-トリル残基、キシリル残基およびエチルフェニル残基；アラルキル残基、例えば、ベンジル残基、αおよびβ-フェニルエチル残基である。
【００８５】
置換炭化水素残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の例は、ハロゲン化アルキル残基、例えば、３-クロロプロピル、３,３,３-トリフルオロプロピルおよびペルフルオロヘキシルエチル残基、ハロゲン化アリール残基、例えば、ｐ-クロロフェニルおよびｐ-クロロベンジル残基である。
【００８６】
残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の別の例は、ビニル、アリル、メタアリル、１-プロペニル、１-ブテニル、１-ペンテニル残基、５-ヘキセニル、ブタジエニル、ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、エチニル、プロパルギルおよび１-プロピニル残基である。
【００８７】
残基Ｒ１は、好ましくはビニルまたはアミノ、特に好ましくはビニルである。
【００８８】
本発明に係る別の好ましい実施態様において、残基Ｒ２は水素、メチルまたはエチルである。
【００８９】
シランまたはチタン化合物は、焼成カオリンに基づき０.０５ｗｔ％〜５.００ｗｔ％、好ましくは０.５０ｗｔ％〜２.００ｗｔ％、および特に、０.８０〜１.５０ｗｔ％の量で表面処理に使用される。
【００９０】
表面処理剤は、まず焼成カオリンに施すことができ、または未処理の焼成カオリンと共に直接計量添加できる。
【００９１】
他の添加剤Ｅ
組成物は、他の常套のポリマー添加剤、例えば防炎相乗剤、ドリップ抑制剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維から成る物質の分類からの化合物）、潤滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、核形成剤、安定剤、帯電防止剤（例えば、導電性カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホン酸エステルまたはポリアミド含有ポリマー）および染料、顔料、充填剤、および補強剤、特にガラス繊維、無機補強剤および炭素繊維を含有できる。
【００９２】
ドリップ抑制剤として、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはＰＴＦＥ含有組成物、例えば、スチレン-またはメチルメタクリレート-含有ポリマーもしくはコポリマーを有するＰＴＦＥのマスターバッチなどが使用される。安定剤として、好ましくは立体障害フェノールおよび亜リン酸エステルまたはそれらの混合物が使用され、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）である。ペンタエリトリトールテトラステアレートは、離型剤として好ましく使用される。更に、ブラック顔料（例えば、ブラックパール）が好ましく添加される。
【００９３】
成分Ｆ
成分Ｆは、１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーを含有する。
ビニル（コ）ポリマーＦとして適当なものは、ビニル芳香族、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１種のモリマーから成るポリマーである。特に適当なものは、Ｆ.１およびＦ.２から成る（コ）ポリマーである：
Ｆ.１ ５０〜９９、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族および/または核置換ビニル芳香族、例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチル-スチレン、ｐ-クロロスチレンなど）および/または(メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）、および、
Ｆ.２ １〜５０、好ましくは２０〜４０重量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル）例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどおよび/または（メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルアクリレートなど、および/または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および/または不飽和カルボンサンの誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミドなど。
【００９４】
ビニル（コ）ポリマーＦは、樹脂状、熱可塑性であり、およびゴムを含有しない。Ｆ.１スチレンとＦ.２アクリロニトリルからなるコポリマーが特に好ましい。
【００９５】
Ｆに係る（コ）ポリマーは既知であり、フリーラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により調製できる。（コ）ポリマーは、好ましくは、１５０００〜２０００００ｇ/モルの間、特に好ましくは１０００００〜１５００００ｇ/モルの間に平均分子量（重量平均、光散乱または沈殿法により測定される）を有する。
【００９６】
特に好ましい実施態様において、Ｆは、１３００００ｇ/モルの重量平均分子量Ｍｗを有し、７７ｗｔ％のスチレンと２３ｗｔ％のアクリロニトリルからなるコポリマーである。
【００９７】
以下の例は、本発明を更に説明する役割を果たす。
【実施例】
【００９８】
成分Ａ
２７５０００ｇ/モルの重量平均分子量ＭＷ（基準としてポリカーボネートを用い、ジクロロメタンで、ＧＰＣにより測定した）を有するビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネート。
【００９９】
成分Ｂ
ＡＢＳポリマーに基づき、５７ｗｔ％の微粒子架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０.３５μｍ）の存在下、２７ｗｔ％アクリロニトリルと７３ｗｔ％スチレンからなる混合物４３ｗｔ％（ＡＢＳポリマーに基づく）を乳化重合させることにより調製された、ＡＢＳグラフトポリマー。
【０１００】
成分Ｃ
ビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステル
【０１０１】
【化８】
【０１０２】
成分Ｄ１
１.５μｍの平均粒径を有する焼成カオリン（ケイ酸アルミニウム）。平均粒径（ｄ５０値）は、Sedigraph 5100,（Micrometrics Instruments社, Norcross, ジョージア,米国）を用いて、水性媒体中で沈殿させることにより測定される。
【０１０３】
成分Ｄ２
１.５μｍの平均粒径を有する、ビニルシラン変性した焼成カオリン（ケイ酸アルミニウム）。
【０１０４】
成分Ｅ１
ポリテトラフルオロエチレン粉末、ＣＦＰ６０００Ｎ、デュポン
【０１０５】
成分Ｅ２
潤滑剤/離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
【０１０６】
成分Ｅ３
亜リン酸エステル、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００、チバスペシャリティケミカルズ
【０１０７】
成分Ｅ４
ブラック顔料ブラックパール８００、キャボット
【０１０８】
成形材料の調製および試験
２軸押出機（ＺＳＫ-２５)(Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を用いて、２６０℃の機械温度、２２５ｒｐｍの速度にて２０ｋｇ/時の処理量で、表１に記載した供給材料を配合して粒状化した。
【０１０９】
生成した細粒を、射出成形機で適切な試験片へと加工した（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、フロー前面速度２４０ｍｍ/ｓ）。
【０１１０】
材料の性能を評価するために、以下の方法を使用した：
アイゾット衝撃抵抗は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのサイズを有し、片側を開放した試験片を、ＩＳＯ １８０/１Ｕに従い測定した。
【０１１１】
緊張時の弾性係数および破断伸びは、１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの幾何学的形状を有するダンベル試験片を用い、ＩＳＯ５２７に従い測定した。
【０１１２】
熱歪み温度は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのサイズを有し、片側を開放した試験片を用い、ＩＳＯ３０６（ビカット軟化点、１２０Ｋ/時の加熱速度と５０Ｎの加重を与える方法Ｂ）に従い測定した。
【０１１３】
溶融粘度は、細粒を用いＩＳＯ１１４４３に従い測定した。
【０１１４】
環境応力亀裂性能（ＥＳＣ性能）は、ＩＳＯ４５９９に従い、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの棒を測定することにより導かれた。試験片は湾曲した型板を用いて事前伸展し（事前伸展εＸ＝２.４％）、室温にて、試験媒体（トルエン/イソプロパノール６０：４０）中に貯蔵した。環境応力亀裂性能は、破損するまでの時間を用いて評価した。
【０１１５】
燃焼挙動は、１２７ｍｍ×１２.７ｍｍ×１.５ｍｍに計測したバーを用い、ＵＬ９４Ｖに従い測定した。
【０１１６】
耐引掻性は、７５ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの幾何学的形状を有するシートを用い、鉛筆硬度として、ＡＳＴＭ Ｄ-３３６３（重量７５０ｇ）に従い測定した。この試験において、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ，Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂおよび３Ｂ（硬度が減少する）の硬度を有する鉛筆を、特定の圧力を付与しながら表面全体にわたり通過させる。鉛筆硬度は、表面上に引掻き傷が検出されない最も高硬い鉛筆を付与する。
【０１１７】
表１から、ポリカーボネート、エマルションＡＢＳ、ＢＤＰおよびビニルシラン変性焼成カオリンの組合せを備える実施例２における組成物のみが、本発明に係る目的をもたらすこと、すなわち、ＵＬ９４Ｖ試験における良好な性能と改良された耐引掻性を備えると共に、良好な耐衝撃性、高い弾性係数、改良された破断伸び、流動性および耐薬品性をもたらすことが判る。
【０１１８】
このような幾つかの実施態様のように、表面処理した（すなわち、ビニルシラン変性した）焼成カオリンは有利な結果をもたらすことができる。別の表面処理もまた、当業者に既知のものとして実施可能である。
【０１１９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防炎性、改良された耐衝撃性、および耐引掻性のポリカーボネート（ＰＣ）組成物、および良好な機械的特性、良好な流動性および高薬品耐性を示す、充填剤として表面変性された焼成カオリンを備える成形材料、それらの製造方法および成形品を製造するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ２００７/００７２９６０Ａ１は、ポリカーボネート、ポリカーボネート-ポリシロキサンコポリマー（ＳｉＣｏＰＣ）および表面処理によりシラン化された充填材（例えば、ビニルシランで処理されたタルク、クレー、ウォラストナイト、シリカ、ガラス水晶またはマイカ）を含有し、耐衝撃性改良剤を付加的に含有できる防炎性の熱可塑性組成物を開示する。
【０００３】
ＥＰ７５８００３Ａ２において、難燃剤としてリン酸エステルと無機充填剤を含有する、改良された表面特性と高い弾性率を備えるポリカーボネート組成物が記載されている。無機充填剤として、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレーまたはマイカが記載され、一方で、耐衝撃性改良剤の添加と焼成カオリンは記載されていない。
【０００４】
ＷＯ２００３０８２９６５は、ポリマーと特定の粘度鉱物を含有する防炎性ポリマー組成物を開示し、この場合において、粒子総数は１００立方マイクロメートルあたり少なくとも１個であり、粘度鉱物は有機モンモリロナイトではない。カオリン、部分焼成および完全焼成カオリンが具体的に記載されている。しかしながら、本発明と異なり表面変性した焼成カオリンは記載されていない。
【０００５】
ＥＰ５２５９５５は、ポリカーボネートブレンドまたはポリエステルカーボネートブレンドと、液体ポリジオルガノシロキサンで処理された充填剤（例えば、焼成カオリン）を含有する防炎性ポリマー組成物を開示する。ＥＰ５２５９５５Ａｉにおいて、リン含有難燃剤および耐衝撃性改良剤は開示されていない。
【０００６】
ＥＰ７０７９７８Ａ１は、とりわけ、支持体上のバインダー（ＰＣ）中に分散させた所望による表面変性焼成クレーを備える保護層を有する記録材料を開示する。しかしながら、組成物は耐衝撃性の改良も防炎性も備えない。
【０００７】
ＷＯ１９８２００２３９８Ａ１によると、シラン変性充填剤、例えばカオリンを含有する熱可塑性ポリカーボネート組成物が既知である。しかしながら、ＥＰ７０７９７８Ａ１のように、耐衝撃性が改良され防炎性を備える組成物は記載されていない。
【０００８】
ＥＰ６６７７２Ａ２は、芳香族熱可塑性ＰＣと、０.０５〜２０マイクロメーターの平均粒径を有するシリケート０.０２５〜５重流量部から成るポリカーボネート組成物が記載されている。一方で、耐衝撃性改良剤と難燃剤の添加は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第２００７/００７２９６０号Ａ１明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第７５８００３号Ａ２明細書
【特許文献３】国際特許出願公開第２００３０８２９６５号明細書
【特許文献４】欧州特許第５２５９５５号明細書
【特許文献５】欧州特許第７０７９７８号Ａ１明細書
【特許文献６】国際特許出願公開第１９８２００２３９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、急激な衝撃応力の下、極めて良好な機械的特性、例えば高い耐衝撃性、高い弾性係数および破断伸びの良好な特性の組合せにより特徴づけられる、および良好な耐引掻性と共に、良好な耐薬品性（ＥＳＣ性能）により特徴づけられる成形材料を提供する。成形材料は、好ましくは防炎性であるべきであり、薄い壁厚であっても（すなわち、１.５ｍｍ壁厚であっても）ＵＬ９４ Ｖ-０の要求を満たし、および良好な溶融粘度を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、以下のものを含有する組成物が見出されている：
Ａ）１０〜９０重量部、好ましくは５０〜８５重量部、特に好ましくは６０〜７５重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）０.５〜３０．０重量部、好ましくは１.０〜２５.０重量部、より好ましくは２.０〜２０.０重量部、特に好ましくは４.０〜９.０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０.０重量部、好ましくは１.０〜１８.０重量部、より好ましくは２.０〜１６.０重量部、特に好ましくは３.０〜１５.５重量部の、少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部、好ましくは１.０〜２０.０重量部、より好ましくは５.０〜１５.０重量部、正により好ましくは７.０〜１３.０重量部、および特に好ましくは８.０〜１２.０重量部の表面処理された焼成カオリン、
Ｅ）０〜１０.０重量部、好ましくは０.５〜８.０重量部、特に好ましくは１.０〜６.０重量部の添加剤、
Ｆ）０〜４０.０重量部、好ましくは１.０〜３０.０重量部、特に好ましくは１.５〜１０重量部のビニル（コ）ポリマー、
ただし、本出願において重量部に関する全データは、組成物中の全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの総重量部の合計が１００となり、所望される性能特性を示すように標準化される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
また、本発明は、成形材料の調製方法と、成形品を製造するための成形材料の使用を提供する。
【００１３】
本発明による成形材料は、全ての種類の成形品の製造に使用できる。これらは、射出成形、押出およびブロー成型法により製造できる。方法の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱成形することにより成形品を製造することである。
【００１４】
これらの成形品の例は、フィルム、異形材、全ての種類の住宅部品、例えば、屋内電機部品、例えばジュース絞り器、コーヒーマシーン、ミキサーなど；オフィス用設備、例えばモニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンター、コピーなど；シート、パイプ、電気設備ダクト、窓、ドアおよび建設分野（内部建具および外部用途）に関する他の異形材、ならびに電気および電子部品、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、ならびに商業的な車両、特に自動車部門に関する車体および内装部品である。
【００１５】
特に、本発明に係る成形材料は、例えば以下の成形品または成型部品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび他の自動車用の内部付属品、小型変圧器を有する電気装置のハウジング、情報処理および変換装置用のハウジング、医療機器用のハウジングおよびクラッディング、マッサージ装置およびマッサージ装置用のハウジング、子供向けの乗物玩具、平壁パネル、安全装置用のハウジング、熱的に絶縁された輸送コンテナー、衛生陶器およびバスルーム建具用の成形品、換気口用のカバー格子板、および庭設備用のハウジング。
【００１６】
成分Ａ
本発明において適する成分Ａに係る芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献から既知であるか、または以下の文献から既知の方法により調製できる。芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば、シュネル著「ポリカーボネートの化学と物理」、インターサイエンスパブリッシャーズ、１９６４年、ならびに独国特許（ＤＥ−ＡＳ）１４９５６２６号明細書、独国特許出願公開第２２３２８７７号Ａ明細書、および同２７０３３７６号Ａ明細書、同２７１４５４４号Ａ明細書、同３０００６１０号Ａ明細書および同３８３２３９６号Ａ明細書を参照。また、芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば独国特許出願公開第３０７７９３４号Ａ明細書を参照できる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、ジフェノールと、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）を、界面重合法により、必要に応じて連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、また必要に応じて、三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて反応させることによりおこなわれる。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートを反応させる溶融重合法による調製も可能である。
【００１８】
好ましくは、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを調製するためのジフェノールは、以下の化学式（Ｉ）で表される：
【００１９】
【化１】
式中、
Ａは単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６−Ｃ１２−アリーレン（該アリーレンには、必要に応じてヘテロ原子を含有する更なる芳香族環を結合させてもよい）、あるいは、以下の式（II）若しくは(III）で表される基を示す；
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
Ｂは、いずれの場合もＣ１-Ｃ１２-アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、いずれの場合も相互に独立して０、１または２であり、
ｐは、１または０であり、および
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に対して独立して選択され、相互に独立して水素またはＣ１−Ｃ６-アルキル、好ましくは水素、メチル若しくはエチルから選択でき、
Ｘ１は炭素であり、ならびに
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し、少なくとも１つのＸ１原子上においては、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。
【００２３】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１−Ｃ５−アルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス-（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス-（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス-（ヒドロキシフェニル）-スルホンおよびα,α-ビス-（ヒドロキシフェニル）-ジイソプロピル-ベンゼン、並びに環を臭素化および／または環を塩素化させたそれらの誘導体である。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）-シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらのジ−およびテトラ臭素化若しくは塩素化誘導体、例えば２,２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２−ビス-（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）-プロパンまたは２,２−ビス-（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンなどである。特に好ましくは、２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）-プロパン（ビスフェノールＡ）である。ジフェノールを単独で使用してもよく、任意の混合物として使用してもよい。ジフェノールは文献において既知であり、または文献において既知の方法に従い得ることができる。
【００２５】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートを調製するために適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば４-[２-（２,４,４-トリメチルペンチル）]-フェノール、４−（１,３−テトラメチルブチル）-フェノール（ＤＥ-Ａ２８４２００５参照）など、またはアルキル置換基中に合計で８個〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３,５−ジ−tert−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、および２−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールおよび４−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、いずれの場合も、使用されるジフェノールの合計モル数に基づいて、一般に０.５モル％〜１０モル％の間である。
【００２６】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、１００００〜２０００００ｇ／モル、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／モル、特に好ましくは２４０００〜３２０００ｇ／モルの平均分子量（ポリカーボネート標準試薬を用い、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）により測定される重量平均ＭＷ）を有する。
【００２７】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、既知の方法、好ましくは、使用するジフェノールの合計量に基づき０.０５〜２.０モル％の三官能価以上の化合物（例えば、３個以上のフェノール基を有する化合物）を組み込む方法により分枝化できる。直鎖状ポリカーボネート、より好ましくはビスフェノールＡに基づくものが好ましく使用される。
【００２８】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが共に適当である。本発明に係る成分Ａのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用されるジフェノールの全量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２.５〜２５重量％の量で使用することもできる。これらは、ＵＳ３４１９６３４において既知であり、文献から既知の方法に従って調製してもよい。また、ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートも適当であり、ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製は、例えば、ＤＥ-Ａ３３３４７８２に記載されている。
【００２９】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモル総量に基づき１５モル％以下の、上記好ましいまたは特に好ましいとして上述したもの、特に２,２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリカーボネートである。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４,４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２,６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３１】
特に好ましくは、イソフタル酸のニ酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物を１：２０〜２０：１の割合で混合させた混合物である。
ポリエステルカーボネートを調製する場合、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）を、二官能性の酸誘導体として更に導入する。
【００３２】
上述したモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための連鎖停止剤として、それらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（必要に応じて、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子により置換されてもよい）、並びに脂肪族Ｃ２−Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物が適当である。
【００３３】
連鎖停止剤の量は、フェノール系の連鎖停止剤の場合ジフェノールのモル量に基づき、モノカルボン酸塩化物系の連鎖停止剤の場合ジカルボン酸二塩化物のモル量に基づき、いずれの場合も０.１〜１０モル％である。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製において、１種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を更に使用できる。
【００３５】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状であってもよく、既知の方法で分枝化させてもよい（ＤＥ-Ａ２９４００２４および同３００７９３４参照）。直鎖状のポリエステルカーボネートが好ましい。
【００３６】
分枝剤としては、以下のものが使用できる：例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３,３'-,４,４'−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロリド、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリド若しくはピロメリット酸テトラクロリドなど、使用したジカルボン酸ジクロリドに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量；または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−へプト−２−エン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２,２−ビス[４,４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル-イソプロピル）-フェノール、テトラ-（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]−フェノキシ）−メタン、１,４−ビス[４',４''−（ジヒドロキシトリフェニル）メチル]ベンゼンなど、使用するジフェノールに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量。フェノール系分枝剤はジフェノールと共に最初に導入でき、酸塩化物系分枝剤は酸二塩化物と共に導入できる。
【００３７】
熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の含有量は、所望に応じて変化させることができる。好ましくは、カーボネート基の含有量は、エステル基とカーボネート基の合計量に基づき、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート部分は、ブロック状またはランダムに分布した状態で重縮合生成物中に存在できる。
【００３８】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用してもよく、任意に混合させて使用してもよい。
【００３９】
成分Ｂ
成分Ｂは、以下のものから成る１種以上のグラフトポリマーを含有する：
Ｂ.１ ５〜９５、好ましくは２０〜９０ｗｔ％、特に好ましくは３０〜６０ｗｔ％の少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ.２ ９５〜５、好ましくは８０〜１０ｗｔ％、特に好ましくは７０〜４０ｗｔ％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上の骨格。
【００４０】
骨格Ｂ.２は、一般に、０.０５〜１０.００μｍ、好ましくは０.１０〜５.００μｍ、より好ましくは０.２０〜１.００μｍおよび特に好ましくは０.２５〜０.５０μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４１】
モノマーＢ．１は、好ましくは以下のものから成る混合物である：
Ｂ.１.１ ５０〜９９重量部の、ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、および
Ｂ.１.２ １〜５０重量部の、シアン化ビニル（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸。
【００４２】
好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうちの少なくとも一つから選択され、好ましいモノマーＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうちの少なくとも一つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１がスチレンであり、Ｂ.１.２がアクリロニトリルである。
【００４３】
グラフトポリマーに関する適当な骨格Ｂ.２は例えばジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび所望によりジエンに基づくゴム、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４４】
好ましい骨格Ｂ.２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベース、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムもしくはそれらの混合物と別の共重合性モノマー（例えばＢ.１.１およびＢ.１.２に係る）とのコポリマーである。ただし、成分Ｂ.２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４５】
ガラス転移温度は、中間位置測定（タンジェント法）としてのＴｇ測定により、１０Ｋ/分の加熱速度にてＤＩＮ ＥＮ６１００６に従い示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定する。
【００４６】
特に好ましいポリマーＢは、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であり、例えば、ＤＥ−ＯＳ ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １４０９２７５）およびUllmanns，Enzyklopaedie der Technischen Chemie，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記載されている。骨格Ｂ．２のゲル含有量は、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％（トルエン中で測定）である。
【００４７】
グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって、例えば乳化、懸濁、溶液またはバルク重合によって、好ましくは乳化またはバルク重合によって、特に好ましくは乳化重合によって、製造される。
【００４８】
また、特に適当なグラフトゴムはＡＢＳポリマーであり、該ポリマーは、ＵＳ-Ｐ４９３７２８５に従い、有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸を含有する開始剤系を用いるレドックス開始による乳化重合法で調製される。
【００４９】
既知であるように、グラフト反応においてグラフトモノマーは、骨格上に完全にグラフト化される必要はないので、本発明に係る用語グラフトポリマーＢは、骨格の存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られるこれらの生成物と、後処理（work-up)の間に同時に得られるこれらの生成物も含む。
【００５０】
ポリマーＢのＢ.２に係る適当なポリカーボネートゴムは、アルキルアクリレートのポリマーであり、所望により、Ｂ.２に基づき４０ｗｔ％以下の別の重合性のエチレン性不飽和モノマーを有するアルキルアクリレートのポリマーである。好ましい重合性アクリレートは、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロゲンＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらのモノマーの混合物を含む。
【００５１】
架橋のために、一つよりも多くの重合性二重結合を有するモノマーを共重合できる。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、骨格Ｂ.２に基づき、好ましくは０．０２〜５.００ｗｔ．％、特に０．０５〜２.００ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、骨格Ｂ.２に基づき１ｗｔ％未満の量に限定することが有利である。
【００５２】
骨格Ｂ.２の製造に関するアクリレートに加えて所望により使用できる、好ましい「別の」重合性のエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。骨格Ｂ.２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０ｗｔ％のゲル含量を有するエマルジョンポリマーである。
【００５３】
Ｂ.２に係る他の適当な骨格は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、例えばＤＥ−ＯＳ ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ ３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ ３６３１５３９に記述されている。
【００５４】
骨格Ｂ.２のゲル含有量は適当な溶媒中で２５℃にて測定される（M．Hoffman，H．Kroemer，R．Kuhn，Polymeranalytik I and II，Georg Thieme−Verlag，シュトゥットガルト 1977年参照）。
【００５５】
平均粒径ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。それは、超遠心分離測定によって決定できる（W．Scholtan，H．Lange，Kolloid，Z．and Z．Polymere 250（1972年），782〜1796頁参照）。
【００５６】
成分Ｃ
本発明に係る意味の範囲におけるリン含有難燃剤Ｃは、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーのリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼン、および防炎添加剤として使用することが可能なこれらの群の１以上から選択される複数の成分の混合物から選択される。ここで特に言及されていない他のハロゲンフリーのリン化合物を単独でまたは他のハロゲンフリーのリン化合物と組合せて使用することもできる。
【００５７】
好ましいモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステルは、一般式（IV）のリン化合物である：
【００５８】
【化４】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、いずれの場合も所望によりハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、いずれの場合も所望によりアルキル置換された、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル置換された、および/またはハロゲン置換された、好ましくは塩素または臭素置換された、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであり、
ｎは、相互に独立して０または１であり、
ｑは、０〜３０であり、および
Ｘは、炭素原子を６〜３０個有する単核−もしくは多核芳香族基、または炭素原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であって、これらはＯＨ置換されていてもよく、８個以下のエーテル結合を有してもよい。
【００５９】
好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、順にハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル並びにそれらの対応臭素化および塩素化誘導体である。
【００６０】
式（IV）における、Ｘは、好ましくは、炭素原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基である。これは好ましくは式（I）のビスフェノールから誘導される。
【００６１】
式（IV）における、ｎは、相互に独立して、０または１であることができ、ｎは、好ましくは１に等しい。
【００６２】
ｑは、０〜３０、好ましくは０〜２０、特に好ましくは０〜１０の整数であり；混合物の場合それは０.８〜５.０、好ましくは１.０〜３.０、より好ましくは１.０５〜２.００および特に好ましくは１.０８〜１.６０の平均値を示す。
【００６３】
Ｘは、特に好ましくは、以下の化合物
【００６４】
【化５】
【００６５】
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体であり、特にＸは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００６６】
式（IV）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノールブリッジオリゴホスフェートおよびビスフェノールＡブリッジオリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（IV）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に好ましい。
【００６７】
成分Ｃとして最も特に好ましいものは、式(IVa)によるビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステルである。
【００６８】
【化６】
【００６９】
成分Ｃに係るリン化合物は既知であるか（例えば、ＥＰ-Ａ０３６３６０８、ＥＰ-Ａ０６４０６５５参照）、または既知の方法により同様の方法で製造できる(例えば,Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie，第18巻，301頁以降,1979年；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1巻，43頁；Beilstein 第6巻，177頁）。
【００７０】
本発明による成分Ｃとして、異なる化学構造および/または同じ化学構造と異なる分子量を備えるリン酸エステルの混合物を用いることも可能である。
【００７１】
同じ構造と異なる鎖長を有する混合物が特に使用され、付与されるｑ値は平均ｑ値である。平均ｑ値は、適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を測定し、それらからｑに関する平均値を計算することによって決定される。
【００７２】
さらに、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを、ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５に記述されているように、難燃剤として使用できる。
【００７３】
難燃剤は単独で使用してもよく、または相互に任意に混合させて用いてもよく、他の難燃剤と混合して用いてもよい。
【００７４】
成分Ｄ
表面処理された焼成カオリンは、成分Ｄとして使用される。
【００７５】
天然に生じるカオリンの主成分はカオリナイト、Ａｌ２(ＯＨ)４[Ｓｉ２Ｏ５]であり、および二次成分は長石、マイカおよび石英である。この成分に加えて、カオリナイトに加えてまたはカオリナイトの代わりに、ナクライト、ジッカイト、ハロイサイトおよび水和ハロイサイトを含有するカオリンを使用することも可能である。
【００７６】
本発明に係る焼成カオリンは、最低５００℃、好ましくは８５０℃〜１１００℃にてカオリンを熱処理することにより得られる。カオリンの結晶構造の部分を形成する水酸基は、この熱処理の間に失われ、カオリンは焼成カオリンへと変換される。
【００７７】
焼成温度に応じて、種々の組成および構造の無水ケイ酸アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ７、Ｓｉ３Ａｌ４Ｏ１２、Ｓｉ２Ａｌ６Ｏ１３）が得られる。
【００７８】
使用されるカオリンの平均粒径（ｄ５０値）は、０.１μｍ〜５.０μｍ、好ましくは０.２μｍ〜２.０μｍおよび特に好ましくは０.８μｍ〜１.８μｍである。
平均粒径が０.１μｍよりも小さい場合、耐衝撃性および表面硬度に関する十分な改良が充填剤によりもたらされない。一方、５.０μｍよりも大きい平均粒径を有するカオリンの使用は、表面欠陥をもたらし、および靱性を減少させる。
【００７９】
平均粒径（ｄ５０値）は、Sedigraph 5100,（Micrometrics Instruments社, Norcross, ジョージア,米国）を用いて、水性媒体中で沈殿させることにより測定される。
【００８０】
焼成カオリンの表面変性は、一般式(V)の有機チタンまたはシラン化合物を用いて行うことができる。
【００８１】
【化７】
式中、Ｍ＝ＴｉまたはＳｉであり、
Ｒ１＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニル、アミノ、メルカプト、アセトキシ、アルコキシ、エポキシおよび（メタ）アクリルオキシ；
ｎ＝１〜６の整数、および
Ｘ＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよび/またはＯＲ２、（式中Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよびアルキルエーテルおよびアルキルポリエーテル）である。
【００８２】
好ましくは、Ｍ＝Ｓｉである。例えば、アルキルシラン、アリールシラン、エポキシシラン、アミノシラン例えば、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、メルカプトシラン、アルコキシシラン、メタクリルオキシシラン、例えばγ-メタクリルオキシプロピルトリヒドロキシシラン、ビニルシランまたはビニルアルコキシシラン、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランを用いることも可能である。
【００８３】
好ましい基Ｘ、Ｒ１およびＲ２は、水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキルまたはビニル基であり、それらは、置換されてもよく、非置換であってもよく、および所望によりヘテロ原子により遮られてもよい。ここで、Ｘ、Ｒ１およびＲ２は、いずれの場合も相互に独立して、同じであってもよく、異なっていてもよく、およびＸ残基またはＲ２残基は、好ましくは同一である。
【００８４】
炭化水素残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の例は、アルキル残基、例えば、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ-ペンチル残基、ヘキシル残基、例えば、ｎ-ヘキシル残基、ヘプチル残基、例えばｎ-ヘプチル残基、オクチル残基、例えばｎ-オクチル残基、およびイソオクチル残基、例えば２,２,４-トリメチルペンチル残基、ノニル残基、例えばｎ-ノニル残基、デシル残基、例えばｎ-デシル残基、ドデシル残基、例えばｎ-ドデシル残基、オクタデシル残基、例えばｎ-オクタデシル残基、シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル残基、およびメチルシクロヘキシル残基；アリール残基、例えばフェニル、ビフェニル、ナフチルおよびアントリルおよびフェナントリル残基；アルカリール残基、例えば、ｏ-、ｍ-、ｐ-トリル残基、キシリル残基およびエチルフェニル残基；アラルキル残基、例えば、ベンジル残基、αおよびβ-フェニルエチル残基である。
【００８５】
置換炭化水素残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の例は、ハロゲン化アルキル残基、例えば、３-クロロプロピル、３,３,３-トリフルオロプロピルおよびペルフルオロヘキシルエチル残基、ハロゲン化アリール残基、例えば、ｐ-クロロフェニルおよびｐ-クロロベンジル残基である。
【００８６】
残基Ｘ、Ｒ１およびＲ２の別の例は、ビニル、アリル、メタアリル、１-プロペニル、１-ブテニル、１-ペンテニル残基、５-ヘキセニル、ブタジエニル、ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、エチニル、プロパルギルおよび１-プロピニル残基である。
【００８７】
残基Ｒ１は、好ましくはビニルまたはアミノ、特に好ましくはビニルである。
【００８８】
本発明に係る別の好ましい実施態様において、残基Ｒ２は水素、メチルまたはエチルである。
【００８９】
シランまたはチタン化合物は、焼成カオリンに基づき０.０５ｗｔ％〜５.００ｗｔ％、好ましくは０.５０ｗｔ％〜２.００ｗｔ％、および特に、０.８０〜１.５０ｗｔ％の量で表面処理に使用される。
【００９０】
表面処理剤は、まず焼成カオリンに施すことができ、または未処理の焼成カオリンと共に直接計量添加できる。
【００９１】
他の添加剤Ｅ
組成物は、他の常套のポリマー添加剤、例えば防炎相乗剤、ドリップ抑制剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維から成る物質の分類からの化合物）、潤滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、核形成剤、安定剤、帯電防止剤（例えば、導電性カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホン酸エステルまたはポリアミド含有ポリマー）および染料、顔料、充填剤、および補強剤、特にガラス繊維、無機補強剤および炭素繊維を含有できる。
【００９２】
ドリップ抑制剤として、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはＰＴＦＥ含有組成物、例えば、スチレン-またはメチルメタクリレート-含有ポリマーもしくはコポリマーを有するＰＴＦＥのマスターバッチなどが使用される。安定剤として、好ましくは立体障害フェノールおよび亜リン酸エステルまたはそれらの混合物が使用され、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）である。ペンタエリトリトールテトラステアレートは、離型剤として好ましく使用される。更に、ブラック顔料（例えば、ブラックパール）が好ましく添加される。
【００９３】
成分Ｆ
成分Ｆは、１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーを含有する。
ビニル（コ）ポリマーＦとして適当なものは、ビニル芳香族、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１種のモリマーから成るポリマーである。特に適当なものは、Ｆ.１およびＦ.２から成る（コ）ポリマーである：
Ｆ.１ ５０〜９９、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族および/または核置換ビニル芳香族、例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチル-スチレン、ｐ-クロロスチレンなど）および/または(メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）、および、
Ｆ.２ １〜５０、好ましくは２０〜４０重量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル）例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどおよび/または（メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルアクリレートなど、および/または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および/または不飽和カルボンサンの誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミドなど。
【００９４】
ビニル（コ）ポリマーＦは、樹脂状、熱可塑性であり、およびゴムを含有しない。Ｆ.１スチレンとＦ.２アクリロニトリルからなるコポリマーが特に好ましい。
【００９５】
Ｆに係る（コ）ポリマーは既知であり、フリーラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により調製できる。（コ）ポリマーは、好ましくは、１５０００〜２０００００ｇ/モルの間、特に好ましくは１０００００〜１５００００ｇ/モルの間に平均分子量（重量平均、光散乱または沈殿法により測定される）を有する。
【００９６】
特に好ましい実施態様において、Ｆは、１３００００ｇ/モルの重量平均分子量Ｍｗを有し、７７ｗｔ％のスチレンと２３ｗｔ％のアクリロニトリルからなるコポリマーである。
【００９７】
以下の例は、本発明を更に説明する役割を果たす。
【実施例】
【００９８】
成分Ａ
２７５０００ｇ/モルの重量平均分子量ＭＷ（基準としてポリカーボネートを用い、ジクロロメタンで、ＧＰＣにより測定した）を有するビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネート。
【００９９】
成分Ｂ
ＡＢＳポリマーに基づき、５７ｗｔ％の微粒子架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０.３５μｍ）の存在下、２７ｗｔ％アクリロニトリルと７３ｗｔ％スチレンからなる混合物４３ｗｔ％（ＡＢＳポリマーに基づく）を乳化重合させることにより調製された、ＡＢＳグラフトポリマー。
【０１００】
成分Ｃ
ビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステル
【０１０１】
【化８】
【０１０２】
成分Ｄ１
１.５μｍの平均粒径を有する焼成カオリン（ケイ酸アルミニウム）。平均粒径（ｄ５０値）は、Sedigraph 5100,（Micrometrics Instruments社, Norcross, ジョージア,米国）を用いて、水性媒体中で沈殿させることにより測定される。
【０１０３】
成分Ｄ２
１.５μｍの平均粒径を有する、ビニルシラン変性した焼成カオリン（ケイ酸アルミニウム）。
【０１０４】
成分Ｅ１
ポリテトラフルオロエチレン粉末、ＣＦＰ６０００Ｎ、デュポン
【０１０５】
成分Ｅ２
潤滑剤/離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
【０１０６】
成分Ｅ３
亜リン酸エステル、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００、チバスペシャリティケミカルズ
【０１０７】
成分Ｅ４
ブラック顔料ブラックパール８００、キャボット
【０１０８】
成形材料の調製および試験
２軸押出機（ＺＳＫ-２５)(Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を用いて、２６０℃の機械温度、２２５ｒｐｍの速度にて２０ｋｇ/時の処理量で、表１に記載した供給材料を配合して粒状化した。
【０１０９】
生成した細粒を、射出成形機で適切な試験片へと加工した（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、フロー前面速度２４０ｍｍ/ｓ）。
【０１１０】
材料の性能を評価するために、以下の方法を使用した：
アイゾット衝撃抵抗は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのサイズを有し、片側を開放した試験片を、ＩＳＯ １８０/１Ｕに従い測定した。
【０１１１】
緊張時の弾性係数および破断伸びは、１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの幾何学的形状を有するダンベル試験片を用い、ＩＳＯ５２７に従い測定した。
【０１１２】
熱歪み温度は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのサイズを有し、片側を開放した試験片を用い、ＩＳＯ３０６（ビカット軟化点、１２０Ｋ/時の加熱速度と５０Ｎの加重を与える方法Ｂ）に従い測定した。
【０１１３】
溶融粘度は、細粒を用いＩＳＯ１１４４３に従い測定した。
【０１１４】
環境応力亀裂性能（ＥＳＣ性能）は、ＩＳＯ４５９９に従い、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの棒を測定することにより導かれた。試験片は湾曲した型板を用いて事前伸展し（事前伸展εＸ＝２.４％）、室温にて、試験媒体（トルエン/イソプロパノール６０：４０）中に貯蔵した。環境応力亀裂性能は、破損するまでの時間を用いて評価した。
【０１１５】
燃焼挙動は、１２７ｍｍ×１２.７ｍｍ×１.５ｍｍに計測したバーを用い、ＵＬ９４Ｖに従い測定した。
【０１１６】
耐引掻性は、７５ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの幾何学的形状を有するシートを用い、鉛筆硬度として、ＡＳＴＭ Ｄ-３３６３（重量７５０ｇ）に従い測定した。この試験において、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ，Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂおよび３Ｂ（硬度が減少する）の硬度を有する鉛筆を、特定の圧力を付与しながら表面全体にわたり通過させる。鉛筆硬度は、表面上に引掻き傷が検出されない最も高硬い鉛筆を付与する。
【０１１７】
表１から、ポリカーボネート、エマルションＡＢＳ、ＢＤＰおよびビニルシラン変性焼成カオリンの組合せを備える実施例２における組成物のみが、本発明に係る目的をもたらすこと、すなわち、ＵＬ９４Ｖ試験における良好な性能と改良された耐引掻性を備えると共に、良好な耐衝撃性、高い弾性係数、改良された破断伸び、流動性および耐薬品性をもたらすことが判る。
【０１１８】
このような幾つかの実施態様のように、表面処理した（すなわち、ビニルシラン変性した）焼成カオリンは有利な結果をもたらすことができる。別の表面処理もまた、当業者に既知のものとして実施可能である。
【０１１９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１０〜９０重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）０.５〜３０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０重量部の少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部の表面処理された焼成カオリン
Ｅ）０〜１０重量部の少なくとも１種の他の添加剤
Ｆ）０〜４０重量部のビニル（コ）ポリマー（Ｃ.１）
を含有する組成物：
ただし、重量部に関する全データは、組成物における全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの重量部の合計が１００となるように標準化される。
【請求項２】
使用するカオリンの平均粒径（ｄ５０値）が０.１μｍ〜５.０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
焼成カオリンの表面が、一般式（Ｖ）の有機チタンまたはシラン化合物により変性されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化１】
式中、Ｍ＝ＴｉまたはＳｉであり、
Ｒ１＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニル、アミノ、メルカプト、アセトキシ、アルコキシ、エポキシおよび（メタ）アクリルオキシ；
ｎ＝１〜６の整数、および
Ｘ＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよび/またはＯＲ２、（式中、Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよびアルキルエーテルおよびアルキルポリエーテル）である。
【請求項４】
Ｍ＝Ｓｉであり、Ｒ１＝ビニルであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２が、メチル、エチルおよび水素を含有する群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
シランまたはチタン化合物が、焼成カオリンに基づき、０.０５ｗｔ％〜５.００ｗｔ％の量で表面処理に使用されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
熱可塑性の、芳香族ポリカーボネートが、１００００〜２０００００ｇ/モルの平均分子量（重量平均）を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｂの骨格が、０.０５〜１０.００μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｂの骨格が、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン/ビニルアセテートゴムを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
グラフトポリマー（Ｂ）が、以下のものから構成されることを特徴する、請求項１に記載の組成物：
Ｂ.１）２７ｗｔ％アクリロニトリルと７３ｗｔ％スチレンからなるエマルジョンポリマーを４３ｗｔ％、および
Ｂ.２）０.３５μｍの平均粒径ｄ５０を有する、粒状の架橋ポリブタジエンゴムを５７ｗｔ％。
【請求項１１】
リン含有難燃剤（Ｃ）が、一般式（ＩＶ）の難燃剤であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化２】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、いずれの場合も所望によりハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、いずれの場合も所望によりアルキル置換された、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル置換された、および/またはハロゲン置換された、好ましくは塩素または臭素置換された、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎは、相互に独立して０または１であり、
ｑは、０.８０〜５.００であり、
Ｘは、炭素原子を６〜３０個有する単核−もしくは多核芳香族基、または炭素原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であって、これらはＯＨ置換されていてもよく、８個以下のエーテル結合を有してもよい。
【請求項１２】
防炎相乗剤、ドリップ抑制剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、安定剤、帯電防止剤、染料、顔料および充填剤ならびに補強剤を含有する群から選択される少なくとも１種の添加剤を成分Ｅとして含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
射出成形または熱形成された成形品を製造するための、請求項１から１２の１ずれか一つに記載の組成物の使用。
【請求項１】
Ａ）１０〜９０重量部の芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）０.５〜３０重量部のゴム変性グラフトポリマー、
Ｃ）０.５〜２０重量部の少なくとも１種のリン含有難燃剤、
Ｄ）０.１〜２５.０重量部の表面処理された焼成カオリン
Ｅ）０〜１０重量部の少なくとも１種の他の添加剤
Ｆ）０〜４０重量部のビニル（コ）ポリマー（Ｃ.１）
を含有する組成物：
ただし、重量部に関する全データは、組成物における全成分Ａ+Ｂ+Ｃ+Ｄ+Ｅ+Ｆの重量部の合計が１００となるように標準化される。
【請求項２】
使用するカオリンの平均粒径（ｄ５０値）が０.１μｍ〜５.０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
焼成カオリンの表面が、一般式（Ｖ）の有機チタンまたはシラン化合物により変性されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化１】
式中、Ｍ＝ＴｉまたはＳｉであり、
Ｒ１＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニル、アミノ、メルカプト、アセトキシ、アルコキシ、エポキシおよび（メタ）アクリルオキシ；
ｎ＝１〜６の整数、および
Ｘ＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよび/またはＯＲ２、（式中、Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、ビニルおよびアルキルエーテルおよびアルキルポリエーテル）である。
【請求項４】
Ｍ＝Ｓｉであり、Ｒ１＝ビニルであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２が、メチル、エチルおよび水素を含有する群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
シランまたはチタン化合物が、焼成カオリンに基づき、０.０５ｗｔ％〜５.００ｗｔ％の量で表面処理に使用されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
熱可塑性の、芳香族ポリカーボネートが、１００００〜２０００００ｇ/モルの平均分子量（重量平均）を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｂの骨格が、０.０５〜１０.００μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｂの骨格が、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン/ビニルアセテートゴムを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
グラフトポリマー（Ｂ）が、以下のものから構成されることを特徴する、請求項１に記載の組成物：
Ｂ.１）２７ｗｔ％アクリロニトリルと７３ｗｔ％スチレンからなるエマルジョンポリマーを４３ｗｔ％、および
Ｂ.２）０.３５μｍの平均粒径ｄ５０を有する、粒状の架橋ポリブタジエンゴムを５７ｗｔ％。
【請求項１１】
リン含有難燃剤（Ｃ）が、一般式（ＩＶ）の難燃剤であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化２】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、いずれの場合も所望によりハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、いずれの場合も所望によりアルキル置換された、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル置換された、および/またはハロゲン置換された、好ましくは塩素または臭素置換された、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎは、相互に独立して０または１であり、
ｑは、０.８０〜５.００であり、
Ｘは、炭素原子を６〜３０個有する単核−もしくは多核芳香族基、または炭素原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であって、これらはＯＨ置換されていてもよく、８個以下のエーテル結合を有してもよい。
【請求項１２】
防炎相乗剤、ドリップ抑制剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、安定剤、帯電防止剤、染料、顔料および充填剤ならびに補強剤を含有する群から選択される少なくとも１種の添加剤を成分Ｅとして含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
射出成形または熱形成された成形品を製造するための、請求項１から１２の１ずれか一つに記載の組成物の使用。
【公表番号】特表２０１３−５１４４１２（Ｐ２０１３−５１４４１２Ａ）
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４３７３８（Ｐ２０１２−５４３７３８）
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９８３４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７３２９１
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（５１２１３７３４８）バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (91)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９８３４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７３２９１
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（５１２１３７３４８）バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (91)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
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