色強度の発現が速い易分散性顔料
本発明は、溶剤を含む非水有機コーティング材の着色方法に関する。本発明は、アミノ基を含む（メタ）アクリレートコポリマーにより被覆された高分散有機顔料を、溶剤を含む有機コーティング材に組み入れることを特徴とし、前記顔料では、エネルギーの流出は対応する無被覆顔料に比べて少なくとも２０％少なくなる。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
顔料誘導体と低分子量化合物を用いる、顔料の表面改質が知られているが、多くの場合に、適用媒体における分散の容易さに関してその性能は不十分である。易分散性顔料または固形調製顔料（技術文献においては、攪拌自己分散型（ｓｔｉｒ−ｉｎ）顔料という呼称でも見出される）は、すでに多数の研究の主題となってきた。適用媒体との優れた全般的な適合性を確保するために、高顔料濃度を選択する必要があり、これは多くの液体調製顔料では達成できない。
【０００２】
ＥＰ−０ ９０２ ０６１は、ビニルピロリドンポリマーおよび／またはコポリマーで表面を被覆することにより、ボールミルを用いないで水性の印刷および破砕用の系に組み入れることができる改質顔料粉末がどのようにして得られるかを記載する。
【０００３】
ＥＰ−０ ７０２ ０６２は、ロジン、顔料の水性分散体、ロジン酸のアルカリ金属塩、および水平ボールミルで破砕されているフィラーによる顔料の改質を記載する。金属塩を加えることにより攪拌自己分散型顔料が分離される。
【０００４】
ＷＯ ０２／２６８９２は、よく分散した顔料粒子が存在するという条件で、第１溶剤のポリマー溶液を、そのポリマーに対する溶解性はほとんど、あるいは全く無いが、第１溶剤とは相溶性がある第２溶剤と混合する、ポリマー被覆顔料粒子の調製を開示する。混合の前に、顔料粒子は、第１溶剤のポリマー溶液中で細かく分散した状態になっている、および／または、第２溶剤中で細かく分散した状態になっている。２種の溶剤の乱流混合によりポリマーの可溶性限界外になり、ポリマーが顔料の表面上に析出する。こうしてポリマーは顔料粒子を包み込む。しかし、この方法には、生成物が顔料含量の小さい分散体であり、さらに、その分散体が環境にとって好ましくない有機溶剤を含むという不都合がある。この方法はまた、ポリマー被覆顔料粒子の分離に、費用のかかる２つの溶剤の蒸留除去またはエネルギーを大量に消費するスプレードライ法も必要とする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の目的は、剪断力は最小で、色強度の発現は最大限に速く、有機顔料を有機ペイントおよびインクに組み入れることができる、技術的に簡単で環境にとって好ましい溶剤系（ｓｏｌｖｅｎｔｂｏｒｎｅ）有機コーティング材（例えば、ペイントおよびインク）の着色方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、特定のコポリマーで表面被覆された顔料は、有機コーティング材用の攪拌自己分散型顔料として非常に高い適性を示し、同時に色強度の発現が速くなることが見出された。
【０００７】
本発明は、溶剤系、非水有機コーティング材の着色方法を提供し、この方法は、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーで被覆された微細分割有機顔料を、対応する無被覆顔料に比べて少なくとも２０％少ないエネルギーの投入で、溶剤系有機コーティング材に組み入れることを含む。
【０００８】
本発明により製造される攪拌自己分散型顔料は、簡単に短い時間、溶剤系有機コーティング材に混ぜ込むことにより（例えば、歯状突起付きディスクをもつディゾルバ（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）で５分から３時間攪拌すること、好ましくは、１５分から４５分間攪拌することにより）大きな色強度を発現するので、前記媒体における一層徹底的で費用のかかる分散工程を必要としない。
【０００９】
被覆顔料の製造はまた、簡単な手順により特徴づけられる。全液体相の費用のかかる蒸留分離による、あるいは、スプレードライ法による、高くつく簡便でない分離は不必要である。さらに、本発明の方法は、様々な樹脂の可溶性アルカリ金属塩により攪拌自己分散型顔料を製造するＥＰ−０ ７０２ ０６２において記載されるｐＨの急激な変化はないので、原理的に、全ての有機顔料に適用可能である。
【００１０】
好ましい実施形態において、微細分割被覆有機顔料は、有機顔料の水性の仕上げプレスケーキ（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｐｒｅｓｓｃａｋｅ）と水とを混合し、前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーの存在下にスタティックミキサで脱凝集を行い、次に、脱凝集後の混合物を水蒸気蒸留し、濾過により固形分を分離し、それを乾燥することにより得られる。前記の有機顔料の水性プレスケーキは、細かく分割され（例えば破砕され）、望まれる場合には、仕上げられている。個々の場合において最も適した細かく分割し仕上げる技術は、顔料が何であるかにより決まり、当業者に知られている。水性プレスケーキは、水で、好ましくは５重量％から３０重量％の固形分含量まで希釈される。
【００１１】
こうして得られた水性分散体に添加されるのは、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーまたはこのようなコポリマー混合物の溶液である。この溶液の量は、被覆された顔料の全重量に対して５重量％から５０重量％、特に、１０重量％から４０重量％の量で、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーが最終的に顔料に付けられるように算定される。アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーの適切な溶剤には、特に、水と混和しないか僅かに混和する有機溶剤、例えば、酢酸ブチル、１−ブタノール、２−ブタノール、およびイソブタノール、あるいは他に、これらの溶剤同士の、またこれらの溶剤とメトキシプロピルアセテートとの混合物が含まれる。
【００１２】
特に好ましい一実施形態において、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーの添加中、またはその後で、分散体は、スタティックミキサ内で解凝集され、その場合には、粒径ｄ５０が０．０５から４０μｍ、特に、０．１から１０μｍになるまで、分散体をポンプで送ってスタティックミキサを通して繰返し循環させると特に利点がある。
【００１３】
スタティックミキサは、ガラス、磁器またはスチールのボール／ビーズを備えるボールミルおよびビーズミルのような粉砕装置である。さらに、回転子／固定子の構造のディゾルバおよび粉砕装置も可能である。特に好ましい一実施形態では、大きな周速度をもつ回転子／固定子装置が用いられる。これらの構造の全てに共通するのは、顔料粒子を粉砕するために効果的に高エネルギーコンポーントを用いることができることである。
【００１４】
攪拌自己分散型顔料は、有機溶剤を除去して水性分散体とすることにより分離される。水蒸気蒸留が特に有利であることが見出された。表面被覆された易分散性の攪拌自己分散型顔料は、濾過と最後の乾燥により得られる。攪拌自己分散型顔料が粗い顆粒状で得られる場合には、それは、有利には、さらに、乾式破砕される。本発明により製造される被覆顔料は、一般に、５と３０ｍ２／ｇ、好ましくは、７と２０ｍ２／ｇ、特に、８と１５ｍ２／ｇの間の比表面積（ＢＥＴ）をもつ。
【００１５】
有機顔料は、アゾ顔料の群（例えば、モノアゾ、ジアゾ、ナフトール、ベンゾイミダゾリンおよび金属錯体顔料）、あるいは、多環式顔料（例えば、イソインドリノン、イソインドリン、ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダントロン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ジケトピロロピロール、イソビオラントロンおよびアゾメチン顔料）の群からの顔料であり得る。
【００１６】
本発明の目的にとって好ましい有機顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ６８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ０９０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ０９５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １４５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １３７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １５５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９（Ｃ．ｌ．Ｎｏ．７１ １３０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９０（Ｃ．Ｉ．７１ １４０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２４（ＣＩ．Ｎｏ．７１ １２７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １２９）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９１５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９０７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５９ ３００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８３）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１３ ９８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６４；Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２０ ０６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２０ ７３０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４７５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３６７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４６７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４８６）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １１５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１ ２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３７０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４７７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３８５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９ ８００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ ２６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ ２６５）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ １６０）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２ ８００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２ ７６５：１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１ ３１９）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１ ３４５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５ ３００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（ＣＡ．Ｎｏ．５６ １１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６ １０５０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６ １１５０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８（Ｃ．１．Ｎｏ．７３ ３１２）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １０８）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ２９０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７７７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７４１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７７５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：２／３／４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ８６５：２／３／４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ５８５：１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１６）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２４７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ９１５）、および、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４８５）である。
【００１７】
２種以上の有機顔料、あるいは有機顔料の混合結晶（固溶体）を用いることも可能である。
【００１８】
特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９）およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０）である。
【００１９】
アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは、２０から７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、２５から５５ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価をもつ、変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーである。適切な変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーの分子量は、好ましくは、２０００と１００，０００ｇ／ｍｏｌの間である。特に適切なコポリマーは、５０００と３０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量をもつ。アミノ基は４級化されていてもよく、例えば、アンモニウム塩の形で存在していてもよい。
【００２０】
変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーは、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーまたはランダムコポリマーであり得る。特殊なマクロモノマーの利用も可能である。コポリマーはアクリル酸およびメタクリル酸の群からのモノマー単位、例えば、以下を含み得る：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルおよび（メタ）アクリル酸フェニル。
【００２１】
さらに可能なモノマー単位は次の通りである：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、９−ビニルアントラセン、９−ビニルカルバゾール、ビニルシキロヘキサン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、１−ビニル−１，２，４−トリアゾール、およびアクリロニトリル。
【００２２】
コポリマーは全く親水性でないか、極僅かに親水性である。
【００２３】
適用媒体、すなわち、着色される有機コーティング材は、溶剤系焼付けワニス、溶剤系２成分ワニス、あるいは印刷インクまたはインクジェット用インクであり得る。本明細書における溶剤系とは、水を除いて、コーティング業界において用いられる通常の溶剤が適することを意味する。
【００２４】
適切なワニスの例は、アルキド−メラミン樹脂ワニス、アクリル−メラミン樹脂ワニス、ポリエステルワニス、および高固形分アクリル樹脂ワニスである。
【００２５】
表面改質された易分酸性顔料に特に適する適用系は、中油アルキド樹脂とブタノールエーテル化メラミン樹脂に基づくアルキド−メラミン樹脂ワニスである。これに相当するワニスのアルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、有利には、７０：３０と８０：２０の間である。同様に適切であるのは、イソシアネート−架橋性アクリル樹脂系の２成分ワニスである。
【００２６】
溶剤系インクジェット用インクは、０．５から１５重量％の本発明の攪拌自己分散型顔料、８５から９９．５重量％の有機溶剤および／または水親和性（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）化合物を含み得る。
【００２７】
記録液に存在する溶剤および／または湿潤剤は、１価または多価アルコール、それらのエステルおよびエーテル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、およびイソブタノール；２価または３価アルコール、特に２から６個の炭素原子のもの、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、およびポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエステル、例えば、エチレングリコールのモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、およびトリエチレングリコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびジアセトンアルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチルピロリドン；また、尿素、テトラメチル尿素、ならびにチオジグリコール、およびε−カプロラクタムであり得る。
【００２８】
実施例１から３は、表面被覆された易分散性顔料の調製を記載し、実施例Ｉ〜Ｖは、アルキド−メラミンワニスへの組入れを記載する。表面改質顔料の初期質量については、表面被覆剤は、初期質量に対して補正することにより補償されている。パーセンテージは重量に基づく。
【実施例１】
【００２９】
３６４ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、プレスケーキ状のものを使用）と２５００ｇの水の懸濁液の脱凝集を、スタティックミキサ（Ｌａｂｏｒｐｉｌｏｔ ２０００、ＩＫＡ、Ｓｔａｕｆｅｎ、ドイツ）を用いて６０００ｍｉｎ−１で１時間行う。この懸濁液に、１５６ｇの変性アクリレートコポリマー（ビニルイミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％、アミン価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１３，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝３１，０００ｇ／ｍｏｌ）、１４４ｇのメトキシプロピルアセテートおよび２３１０ｍｌのイソブタノールの溶液を加える。反応混合物の脱凝集をスタティックミキサでさらに６０分間行う。水蒸気蒸留の後、表面改質されたＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を濾過により分離し、乾燥オーブン中６０℃で乾燥する。最終の乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、４５２ｇの易分散性バイオレット顔料を得る。
【実施例２】
【００３０】
２９３．４ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、プレスケーキ状のものを使用）を、２．４Ｌの水と混合し、大まかに均一にする。その後、懸濁液を、ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ １２ミル（Ｄｒａｉｓ）中で３０分間、４分の平均滞留時間で破砕する。破砕終了後、４００gの前記懸濁液（固形分含量：９．６８％）を、ＫＰＧ攪拌機を備える２Ｌのフラスコに入れ、攪拌しながら、１６．６ｇのアクリレートコポリマー（ビニルオミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％、アミン価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１３，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝３１，０００ｇ／ｍｏｌ）、１４．４ｇのメトキシプロピルアセテート、１．０ｇの酢酸ｎ−ブチルおよび２９５ｍｌのイソブタノールの溶液と混合し、反応混合物を４０℃で９０分間攪拌する。この後、水蒸気蒸留を行い、その間に３６０ｍｌの有機相を取り除く。水蒸気蒸留の間に、１〜２ｍｍの大きさの小さい顔料ビーズが生成する。これらのビーズを濾別し、水で洗い、乾燥オーブン中６０℃で乾燥する。最終の乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、易分散性バイオレット顔料を得る。
【実施例３】
【００３１】
１００ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０、プレスケーキ状のものを使用）を、歯状突起付きディスクを備えるディゾルバ中で１００ｍｌのイソブタノールと混合し、その混合物を１５００ｒｐｍで１０分間分散させる。その後、１１．２ｇのアクリレートコポリマー（ビニルオミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％）のメトキシプロピルアセテートおよびイソブタノールの溶液を加え、その混合物を１５００ｒｐｍでさらに１時間攪拌する。この後、水蒸気蒸留を行って有機溶剤を除去する。最終の濾過の後、６０℃で乾燥し、乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、易分散性オレンジ顔料を得る。
【００３２】
実施例１から３において製造された顔料をアルキド−メラミン焼付けワニスで試験する。ワニス系は、破砕用ワニス（ｇｒｉｎｄｉｎｇ ｖａｒｎｉｓｈ）、レットダウン混合物、および白色ペイントからなる。
【００３３】
破砕用ワニス：
Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中、３５％および５０％のポリエステル樹脂溶液
レットダウン混合物：
２６．４ｇのポリエステル樹脂溶液、２９．４ｇのアルキド樹脂溶液、３５．８ｇのメラミン樹脂溶液、６．２ｇの高沸点溶剤（ｈｉｇｈ−ｂｏｉｌｅｒ）混合物、２．２ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ １００
白色ペイント（３０％）
Ｋｒｏｎｏｓ ＴｉＯ２に基づく標準白色ペイント、ポリエステル樹脂溶液、アルキド樹脂溶液、添加剤、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００
【００３４】
（実施例Ｉ：比較例）
Ｓｃａｎｄｅｘミキサ（ＢＡ−Ｓ ２０、Ｓｃａｎｄｅｘ、Ｂｒｏｍｍａ、スウェーデン）中で３０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いて、２１．０ｇのアルキドメラミン破砕用ワニスと、９．０ｇのＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０）とを分散させることにより、基調色（ｍａｓｓｔｏｎｅ)ペイントを製造する。次に、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、続いて、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３分間再分散させる。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。
【００３５】
白色により薄色化したものを製造するために、６．０ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキドメラミン白色ペイント（３０％）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３６】
（実施例ＩＩ）
歯状突起付きディスクをもつディゾルバ（ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ、Ｒｅｉｃｈｓｈｏｆ、ドイツ）中で、４０ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスに、２０ｇの実施例３による易分散性顔料を、３８００ｒｐｍ、５０℃で３０分間分散させる。次に、１０ｇのこの着色された破砕用ワニスを、室温で、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、２０ｇのレットダウン混合物と徐々に混合する。 白色により薄色化したものを製造するために、６．０ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキド−メラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３７】
（実施例ＩＩＩ、比較例）
基調色ペイントを製造するために、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いて、２６．４ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、３．６ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．）とを分散させる。その後、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、続いて、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３分間再分散させる。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。
【００３８】
白色により薄色化するために、７．５ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキドメラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３９】
（実施例ＩＶ）
ディゾルバ中で、４９．７ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、１０．３ｇの易分散性バイレット顔料（実施例１）を、３８００ｒｐｍ、５０℃で３０分間分散させる。次に、１０ｇのこの着色された破砕用ワニスを、室温で、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、２０ｇのレットダウン混合物と徐々に混合する。
【００４０】
白色により薄色化するために、７．５ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキド−メラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００４１】
易分散性顔料は、アルキドーメラミンワニスにおいて、通常の顔料に比べて、かなり大きな色強度を示す。表は、白色による適当な薄色化の後のアルキドーメラミンワニスにおける各々の顔料で得られる色の強度を示している。
【００４２】
【表１】
【００４３】
（実施例Ｖ）
分散時間の関数として色強度を求めると、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ（Ｓｃａｎｄｅｘ、Ｂｒｏｍｍａ、スウェーデン）中で同じ分散時間と方式で分散させた場合、アルキド−メラミンワニスにおいて、易分散性表面被覆顔料は、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．（Ｃｌａｒｉａｎｔ）比較顔料より速く色強度を発現することが示される。この一連の実験においては、純粋な顔料濃度の違いを考慮に入れ、表面被覆された易分散性顔料の場合において顔料濃度をより高くすることにより補償した。
【００４４】
手順
２６．４ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、３．６ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．を、Ｓｃａｎｄｅｘミキサで、それぞれ、１５、３０および６０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いてそれぞれ分散させる。その後、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、Ｓｃａｎｄｅｘミキサで３分間分散を繰り返す。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。白色により薄色化されたワニスを製造するために、７．５ｇの上の基調色ワニスを、２０ｇのアルキド−メラミン薄色化用ワニス（３０％ＴｉＯ２）と混合し、この混合物を均質に分散させる。
【００４５】
表面被覆顔料（実施例１）を用いて同様の手順を実施するが、５．１ｇの顔料（純粋な顔料３．６ｇに対応する）と２４．９ｇの破砕用ワニスを用いる。
【００４６】
【表２】
【背景技術】
【０００１】
顔料誘導体と低分子量化合物を用いる、顔料の表面改質が知られているが、多くの場合に、適用媒体における分散の容易さに関してその性能は不十分である。易分散性顔料または固形調製顔料（技術文献においては、攪拌自己分散型（ｓｔｉｒ−ｉｎ）顔料という呼称でも見出される）は、すでに多数の研究の主題となってきた。適用媒体との優れた全般的な適合性を確保するために、高顔料濃度を選択する必要があり、これは多くの液体調製顔料では達成できない。
【０００２】
ＥＰ−０ ９０２ ０６１は、ビニルピロリドンポリマーおよび／またはコポリマーで表面を被覆することにより、ボールミルを用いないで水性の印刷および破砕用の系に組み入れることができる改質顔料粉末がどのようにして得られるかを記載する。
【０００３】
ＥＰ−０ ７０２ ０６２は、ロジン、顔料の水性分散体、ロジン酸のアルカリ金属塩、および水平ボールミルで破砕されているフィラーによる顔料の改質を記載する。金属塩を加えることにより攪拌自己分散型顔料が分離される。
【０００４】
ＷＯ ０２／２６８９２は、よく分散した顔料粒子が存在するという条件で、第１溶剤のポリマー溶液を、そのポリマーに対する溶解性はほとんど、あるいは全く無いが、第１溶剤とは相溶性がある第２溶剤と混合する、ポリマー被覆顔料粒子の調製を開示する。混合の前に、顔料粒子は、第１溶剤のポリマー溶液中で細かく分散した状態になっている、および／または、第２溶剤中で細かく分散した状態になっている。２種の溶剤の乱流混合によりポリマーの可溶性限界外になり、ポリマーが顔料の表面上に析出する。こうしてポリマーは顔料粒子を包み込む。しかし、この方法には、生成物が顔料含量の小さい分散体であり、さらに、その分散体が環境にとって好ましくない有機溶剤を含むという不都合がある。この方法はまた、ポリマー被覆顔料粒子の分離に、費用のかかる２つの溶剤の蒸留除去またはエネルギーを大量に消費するスプレードライ法も必要とする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の目的は、剪断力は最小で、色強度の発現は最大限に速く、有機顔料を有機ペイントおよびインクに組み入れることができる、技術的に簡単で環境にとって好ましい溶剤系（ｓｏｌｖｅｎｔｂｏｒｎｅ）有機コーティング材（例えば、ペイントおよびインク）の着色方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、特定のコポリマーで表面被覆された顔料は、有機コーティング材用の攪拌自己分散型顔料として非常に高い適性を示し、同時に色強度の発現が速くなることが見出された。
【０００７】
本発明は、溶剤系、非水有機コーティング材の着色方法を提供し、この方法は、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーで被覆された微細分割有機顔料を、対応する無被覆顔料に比べて少なくとも２０％少ないエネルギーの投入で、溶剤系有機コーティング材に組み入れることを含む。
【０００８】
本発明により製造される攪拌自己分散型顔料は、簡単に短い時間、溶剤系有機コーティング材に混ぜ込むことにより（例えば、歯状突起付きディスクをもつディゾルバ（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）で５分から３時間攪拌すること、好ましくは、１５分から４５分間攪拌することにより）大きな色強度を発現するので、前記媒体における一層徹底的で費用のかかる分散工程を必要としない。
【０００９】
被覆顔料の製造はまた、簡単な手順により特徴づけられる。全液体相の費用のかかる蒸留分離による、あるいは、スプレードライ法による、高くつく簡便でない分離は不必要である。さらに、本発明の方法は、様々な樹脂の可溶性アルカリ金属塩により攪拌自己分散型顔料を製造するＥＰ−０ ７０２ ０６２において記載されるｐＨの急激な変化はないので、原理的に、全ての有機顔料に適用可能である。
【００１０】
好ましい実施形態において、微細分割被覆有機顔料は、有機顔料の水性の仕上げプレスケーキ（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｐｒｅｓｓｃａｋｅ）と水とを混合し、前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーの存在下にスタティックミキサで脱凝集を行い、次に、脱凝集後の混合物を水蒸気蒸留し、濾過により固形分を分離し、それを乾燥することにより得られる。前記の有機顔料の水性プレスケーキは、細かく分割され（例えば破砕され）、望まれる場合には、仕上げられている。個々の場合において最も適した細かく分割し仕上げる技術は、顔料が何であるかにより決まり、当業者に知られている。水性プレスケーキは、水で、好ましくは５重量％から３０重量％の固形分含量まで希釈される。
【００１１】
こうして得られた水性分散体に添加されるのは、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーまたはこのようなコポリマー混合物の溶液である。この溶液の量は、被覆された顔料の全重量に対して５重量％から５０重量％、特に、１０重量％から４０重量％の量で、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーが最終的に顔料に付けられるように算定される。アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーの適切な溶剤には、特に、水と混和しないか僅かに混和する有機溶剤、例えば、酢酸ブチル、１−ブタノール、２−ブタノール、およびイソブタノール、あるいは他に、これらの溶剤同士の、またこれらの溶剤とメトキシプロピルアセテートとの混合物が含まれる。
【００１２】
特に好ましい一実施形態において、アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーの添加中、またはその後で、分散体は、スタティックミキサ内で解凝集され、その場合には、粒径ｄ５０が０．０５から４０μｍ、特に、０．１から１０μｍになるまで、分散体をポンプで送ってスタティックミキサを通して繰返し循環させると特に利点がある。
【００１３】
スタティックミキサは、ガラス、磁器またはスチールのボール／ビーズを備えるボールミルおよびビーズミルのような粉砕装置である。さらに、回転子／固定子の構造のディゾルバおよび粉砕装置も可能である。特に好ましい一実施形態では、大きな周速度をもつ回転子／固定子装置が用いられる。これらの構造の全てに共通するのは、顔料粒子を粉砕するために効果的に高エネルギーコンポーントを用いることができることである。
【００１４】
攪拌自己分散型顔料は、有機溶剤を除去して水性分散体とすることにより分離される。水蒸気蒸留が特に有利であることが見出された。表面被覆された易分散性の攪拌自己分散型顔料は、濾過と最後の乾燥により得られる。攪拌自己分散型顔料が粗い顆粒状で得られる場合には、それは、有利には、さらに、乾式破砕される。本発明により製造される被覆顔料は、一般に、５と３０ｍ２／ｇ、好ましくは、７と２０ｍ２／ｇ、特に、８と１５ｍ２／ｇの間の比表面積（ＢＥＴ）をもつ。
【００１５】
有機顔料は、アゾ顔料の群（例えば、モノアゾ、ジアゾ、ナフトール、ベンゾイミダゾリンおよび金属錯体顔料）、あるいは、多環式顔料（例えば、イソインドリノン、イソインドリン、ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダントロン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ジケトピロロピロール、イソビオラントロンおよびアゾメチン顔料）の群からの顔料であり得る。
【００１６】
本発明の目的にとって好ましい有機顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ６８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ０９０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ０９５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １４５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １３７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １５５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９（Ｃ．ｌ．Ｎｏ．７１ １３０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９０（Ｃ．Ｉ．７１ １４０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２４（ＣＩ．Ｎｏ．７１ １２７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １２９）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１ １００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９１５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９０７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９０５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３ ９００／７３ ９２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５９ ３００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８３）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１３ ９８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６４；Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２０ ０６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２０ ７３０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４７５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３６７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４６７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４８６）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １１５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１ ２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３７０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４２０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４７７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ３８５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９ ８００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ ２６０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ ２６５）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ １６０）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２ ８００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２ ７６５：１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１ ３１９）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１ ３４５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５ ３００）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（ＣＡ．Ｎｏ．５６ １１０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６ １０５０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６ １１５０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８（Ｃ．１．Ｎｏ．７３ ３１２）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ １０８）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１ ２９０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７７７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７４１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７８０）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１ ７７５）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：２／３／４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ８６５：２／３／４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ５８５：１）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０８（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ５１６）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２４７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５ ９１５）、および、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２ ４８５）である。
【００１７】
２種以上の有機顔料、あるいは有機顔料の混合結晶（固溶体）を用いることも可能である。
【００１８】
特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９）およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０）である。
【００１９】
アミノ含有（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは、２０から７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、２５から５５ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価をもつ、変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーである。適切な変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーの分子量は、好ましくは、２０００と１００，０００ｇ／ｍｏｌの間である。特に適切なコポリマーは、５０００と３０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量をもつ。アミノ基は４級化されていてもよく、例えば、アンモニウム塩の形で存在していてもよい。
【００２０】
変性アクリレートコポリマーおよびメタクリレートコポリマーは、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーまたはランダムコポリマーであり得る。特殊なマクロモノマーの利用も可能である。コポリマーはアクリル酸およびメタクリル酸の群からのモノマー単位、例えば、以下を含み得る：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルおよび（メタ）アクリル酸フェニル。
【００２１】
さらに可能なモノマー単位は次の通りである：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、９−ビニルアントラセン、９−ビニルカルバゾール、ビニルシキロヘキサン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、１−ビニル−１，２，４−トリアゾール、およびアクリロニトリル。
【００２２】
コポリマーは全く親水性でないか、極僅かに親水性である。
【００２３】
適用媒体、すなわち、着色される有機コーティング材は、溶剤系焼付けワニス、溶剤系２成分ワニス、あるいは印刷インクまたはインクジェット用インクであり得る。本明細書における溶剤系とは、水を除いて、コーティング業界において用いられる通常の溶剤が適することを意味する。
【００２４】
適切なワニスの例は、アルキド−メラミン樹脂ワニス、アクリル−メラミン樹脂ワニス、ポリエステルワニス、および高固形分アクリル樹脂ワニスである。
【００２５】
表面改質された易分酸性顔料に特に適する適用系は、中油アルキド樹脂とブタノールエーテル化メラミン樹脂に基づくアルキド−メラミン樹脂ワニスである。これに相当するワニスのアルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、有利には、７０：３０と８０：２０の間である。同様に適切であるのは、イソシアネート−架橋性アクリル樹脂系の２成分ワニスである。
【００２６】
溶剤系インクジェット用インクは、０．５から１５重量％の本発明の攪拌自己分散型顔料、８５から９９．５重量％の有機溶剤および／または水親和性（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）化合物を含み得る。
【００２７】
記録液に存在する溶剤および／または湿潤剤は、１価または多価アルコール、それらのエステルおよびエーテル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、およびイソブタノール；２価または３価アルコール、特に２から６個の炭素原子のもの、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、およびポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエステル、例えば、エチレングリコールのモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、およびトリエチレングリコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびジアセトンアルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチルピロリドン；また、尿素、テトラメチル尿素、ならびにチオジグリコール、およびε−カプロラクタムであり得る。
【００２８】
実施例１から３は、表面被覆された易分散性顔料の調製を記載し、実施例Ｉ〜Ｖは、アルキド−メラミンワニスへの組入れを記載する。表面改質顔料の初期質量については、表面被覆剤は、初期質量に対して補正することにより補償されている。パーセンテージは重量に基づく。
【実施例１】
【００２９】
３６４ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、プレスケーキ状のものを使用）と２５００ｇの水の懸濁液の脱凝集を、スタティックミキサ（Ｌａｂｏｒｐｉｌｏｔ ２０００、ＩＫＡ、Ｓｔａｕｆｅｎ、ドイツ）を用いて６０００ｍｉｎ−１で１時間行う。この懸濁液に、１５６ｇの変性アクリレートコポリマー（ビニルイミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％、アミン価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１３，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝３１，０００ｇ／ｍｏｌ）、１４４ｇのメトキシプロピルアセテートおよび２３１０ｍｌのイソブタノールの溶液を加える。反応混合物の脱凝集をスタティックミキサでさらに６０分間行う。水蒸気蒸留の後、表面改質されたＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を濾過により分離し、乾燥オーブン中６０℃で乾燥する。最終の乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、４５２ｇの易分散性バイオレット顔料を得る。
【実施例２】
【００３０】
２９３．４ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、プレスケーキ状のものを使用）を、２．４Ｌの水と混合し、大まかに均一にする。その後、懸濁液を、ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ １２ミル（Ｄｒａｉｓ）中で３０分間、４分の平均滞留時間で破砕する。破砕終了後、４００gの前記懸濁液（固形分含量：９．６８％）を、ＫＰＧ攪拌機を備える２Ｌのフラスコに入れ、攪拌しながら、１６．６ｇのアクリレートコポリマー（ビニルオミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％、アミン価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１３，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝３１，０００ｇ／ｍｏｌ）、１４．４ｇのメトキシプロピルアセテート、１．０ｇの酢酸ｎ−ブチルおよび２９５ｍｌのイソブタノールの溶液と混合し、反応混合物を４０℃で９０分間攪拌する。この後、水蒸気蒸留を行い、その間に３６０ｍｌの有機相を取り除く。水蒸気蒸留の間に、１〜２ｍｍの大きさの小さい顔料ビーズが生成する。これらのビーズを濾別し、水で洗い、乾燥オーブン中６０℃で乾燥する。最終の乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、易分散性バイオレット顔料を得る。
【実施例３】
【００３１】
１００ｇのＰｉｇｍｅｎｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０、プレスケーキ状のものを使用）を、歯状突起付きディスクを備えるディゾルバ中で１００ｍｌのイソブタノールと混合し、その混合物を１５００ｒｐｍで１０分間分散させる。その後、１１．２ｇのアクリレートコポリマー（ビニルオミダゾールが１０％、ブチルメタクリレートが９０％）のメトキシプロピルアセテートおよびイソブタノールの溶液を加え、その混合物を１５００ｒｐｍでさらに１時間攪拌する。この後、水蒸気蒸留を行って有機溶剤を除去する。最終の濾過の後、６０℃で乾燥し、乾式破砕（いくつかの部分に分けてＩＫＡ Ｍ ２０ｍミルを使用）の後、易分散性オレンジ顔料を得る。
【００３２】
実施例１から３において製造された顔料をアルキド−メラミン焼付けワニスで試験する。ワニス系は、破砕用ワニス（ｇｒｉｎｄｉｎｇ ｖａｒｎｉｓｈ）、レットダウン混合物、および白色ペイントからなる。
【００３３】
破砕用ワニス：
Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中、３５％および５０％のポリエステル樹脂溶液
レットダウン混合物：
２６．４ｇのポリエステル樹脂溶液、２９．４ｇのアルキド樹脂溶液、３５．８ｇのメラミン樹脂溶液、６．２ｇの高沸点溶剤（ｈｉｇｈ−ｂｏｉｌｅｒ）混合物、２．２ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ １００
白色ペイント（３０％）
Ｋｒｏｎｏｓ ＴｉＯ２に基づく標準白色ペイント、ポリエステル樹脂溶液、アルキド樹脂溶液、添加剤、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００
【００３４】
（実施例Ｉ：比較例）
Ｓｃａｎｄｅｘミキサ（ＢＡ−Ｓ ２０、Ｓｃａｎｄｅｘ、Ｂｒｏｍｍａ、スウェーデン）中で３０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いて、２１．０ｇのアルキドメラミン破砕用ワニスと、９．０ｇのＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０）とを分散させることにより、基調色（ｍａｓｓｔｏｎｅ)ペイントを製造する。次に、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、続いて、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３分間再分散させる。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。
【００３５】
白色により薄色化したものを製造するために、６．０ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキドメラミン白色ペイント（３０％）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３６】
（実施例ＩＩ）
歯状突起付きディスクをもつディゾルバ（ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ、Ｒｅｉｃｈｓｈｏｆ、ドイツ）中で、４０ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスに、２０ｇの実施例３による易分散性顔料を、３８００ｒｐｍ、５０℃で３０分間分散させる。次に、１０ｇのこの着色された破砕用ワニスを、室温で、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、２０ｇのレットダウン混合物と徐々に混合する。 白色により薄色化したものを製造するために、６．０ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキド−メラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３７】
（実施例ＩＩＩ、比較例）
基調色ペイントを製造するために、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いて、２６．４ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、３．６ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．）とを分散させる。その後、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、続いて、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ中で３分間再分散させる。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。
【００３８】
白色により薄色化するために、７．５ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキドメラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００３９】
（実施例ＩＶ）
ディゾルバ中で、４９．７ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、１０．３ｇの易分散性バイレット顔料（実施例１）を、３８００ｒｐｍ、５０℃で３０分間分散させる。次に、１０ｇのこの着色された破砕用ワニスを、室温で、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、２０ｇのレットダウン混合物と徐々に混合する。
【００４０】
白色により薄色化するために、７．５ｇの前記基調色ペイントを、２０ｇのアルキド−メラミン白色ペイント（３０％ＴｉＯ２）に、簡単に攪拌して組み入れることにより均質に分散させる。
【００４１】
易分散性顔料は、アルキドーメラミンワニスにおいて、通常の顔料に比べて、かなり大きな色強度を示す。表は、白色による適当な薄色化の後のアルキドーメラミンワニスにおける各々の顔料で得られる色の強度を示している。
【００４２】
【表１】
【００４３】
（実施例Ｖ）
分散時間の関数として色強度を求めると、Ｓｃａｎｄｅｘミキサ（Ｓｃａｎｄｅｘ、Ｂｒｏｍｍａ、スウェーデン）中で同じ分散時間と方式で分散させた場合、アルキド−メラミンワニスにおいて、易分散性表面被覆顔料は、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．（Ｃｌａｒｉａｎｔ）比較顔料より速く色強度を発現することが示される。この一連の実験においては、純粋な顔料濃度の違いを考慮に入れ、表面被覆された易分散性顔料の場合において顔料濃度をより高くすることにより補償した。
【００４４】
手順
２６．４ｇのアルキド−メラミン破砕用ワニスと、３．６ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ ｓｐｅｃ．を、Ｓｃａｎｄｅｘミキサで、それぞれ、１５、３０および６０分間、８５ｇのガラスビーズ（３ｍｍ）を一緒に用いてそれぞれ分散させる。その後、ガラス棒を用いてゆっくり攪拌しながら、６０ｇのレットダウン混合物を加え、Ｓｃａｎｄｅｘミキサで３分間分散を繰り返す。次に、ガラスビーズを濾過により除去する。白色により薄色化されたワニスを製造するために、７．５ｇの上の基調色ワニスを、２０ｇのアルキド−メラミン薄色化用ワニス（３０％ＴｉＯ２）と混合し、この混合物を均質に分散させる。
【００４５】
表面被覆顔料（実施例１）を用いて同様の手順を実施するが、５．１ｇの顔料（純粋な顔料３．６ｇに対応する）と２４．９ｇの破砕用ワニスを用いる。
【００４６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーで被覆された微細分割有機顔料を、対応する被覆されていない顔料に比べて少なくとも２０％少ないエネルギー投入により、溶剤系有機コーティング材に組み入れることを含む、溶剤系非水有機コーティング材の着色方法。
【請求項２】
前記有機コーティング材が溶剤系焼付けワニスまたは溶剤系２成分ワニスである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機コーティング材が、アルキド−メラミン樹脂ワニス、アクリル−メラミン樹脂ワニス、ポリエステルワニスまたは高固形分アクリル樹脂ワニスである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記有機コーティング材が印刷インクまたはインクジェット用インクである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記有機顔料が、アゾ顔料の群（例えば、モノアゾ、ジアゾ、ナフトール（Ｎａｐｈｔｏｌ）、ベンゾイミダゾリンおよび金属錯体顔料）、または、多環式顔料の群（例えば、イソインドリノン、イソインドリン、アンタンスロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダントロン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ジケトピロロピロール、イソビオラントロンおよびアゾメチン顔料）からの顔料である請求項１から４の１項または複数項に記載の方法。
【請求項６】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、２０００と１００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の分子量をもつ請求項１から５の１項または複数項に記載の方法。
【請求項７】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、２０と７０ｍｇＫＯＨ／ｇとの間のアミン価をもつ請求項１から６の１項または複数項に記載の方法。
【請求項８】
前記の被覆された微細分割有機顔料が、前記有機顔料の水性仕上げプレスケーキと水とを混合し、前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーの存在下にスタティックミキサで脱凝集を行い、次に、脱凝集後の混合物を水蒸気蒸留し、濾過により固形分を分離し、それを乾燥することにより得られる請求項１から７の１項または複数項に記載の方法。
【請求項９】
前記顔料が前記スタティックミキサにおいて０．１から１０μｍの粒径分布へと脱凝集される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、前記被覆顔料に対して、５重量％から５０重量％の量で前記顔料に付けられる請求項１から９の１項または複数項に記載の方法。
【請求項１】
アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーで被覆された微細分割有機顔料を、対応する被覆されていない顔料に比べて少なくとも２０％少ないエネルギー投入により、溶剤系有機コーティング材に組み入れることを含む、溶剤系非水有機コーティング材の着色方法。
【請求項２】
前記有機コーティング材が溶剤系焼付けワニスまたは溶剤系２成分ワニスである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機コーティング材が、アルキド−メラミン樹脂ワニス、アクリル−メラミン樹脂ワニス、ポリエステルワニスまたは高固形分アクリル樹脂ワニスである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記有機コーティング材が印刷インクまたはインクジェット用インクである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記有機顔料が、アゾ顔料の群（例えば、モノアゾ、ジアゾ、ナフトール（Ｎａｐｈｔｏｌ）、ベンゾイミダゾリンおよび金属錯体顔料）、または、多環式顔料の群（例えば、イソインドリノン、イソインドリン、アンタンスロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダントロン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ジケトピロロピロール、イソビオラントロンおよびアゾメチン顔料）からの顔料である請求項１から４の１項または複数項に記載の方法。
【請求項６】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、２０００と１００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の分子量をもつ請求項１から５の１項または複数項に記載の方法。
【請求項７】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、２０と７０ｍｇＫＯＨ／ｇとの間のアミン価をもつ請求項１から６の１項または複数項に記載の方法。
【請求項８】
前記の被覆された微細分割有機顔料が、前記有機顔料の水性仕上げプレスケーキと水とを混合し、前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーの存在下にスタティックミキサで脱凝集を行い、次に、脱凝集後の混合物を水蒸気蒸留し、濾過により固形分を分離し、それを乾燥することにより得られる請求項１から７の１項または複数項に記載の方法。
【請求項９】
前記顔料が前記スタティックミキサにおいて０．１から１０μｍの粒径分布へと脱凝集される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アミノ含有(メタ)アクリレートコポリマーが、前記被覆顔料に対して、５重量％から５０重量％の量で前記顔料に付けられる請求項１から９の１項または複数項に記載の方法。
【公表番号】特表２００６−５２４２７８（Ｐ２００６−５２４２７８Ａ）
【公表日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５０６２（Ｐ２００６−５０５０６２）
【出願日】平成１６年４月８日（２００４．４．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００３７６０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９４５４０
【国際公開日】平成１６年１１月４日（２００４．１１．４）
【出願人】（５９８１０９５０１）クラリアント・プロドゥクテ（ドイチュラント）ゲーエムベーハー (45)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ （Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年４月８日（２００４．４．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００３７６０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９４５４０
【国際公開日】平成１６年１１月４日（２００４．１１．４）
【出願人】（５９８１０９５０１）クラリアント・プロドゥクテ（ドイチュラント）ゲーエムベーハー (45)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ （Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]