色補正フィルタ及び色補正フィルタに使用されるテトラアザポルフィリン化合物
【課題】白色ＬＥＤを用いた装置に用いられる色補正フィルタであって、色再現性、演色性及びＬＥＤ寿命の改善された色補正フィルタを提供する。また、これに用いられる特定のテトラアザポルフィリン化合物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ。
【解決手段】一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色ＬＥＤを光源に用いた装置用の色補正フィルタ及びこれに用いられる特定のテトラアザポルフィリン化合物に関する。さらに詳しくは、青色発光ＬＥＤと黄色発光の蛍光体で構成された白色ＬＥＤを光源として用いた液晶表示装置または照明装置に使用される色補正フィルタ及びこれに用いられる高耐久性のテトラアザポルフィリン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置として、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ；陰極線管）よりも薄い、液晶パネルを用いた液晶表示装置が広く用いられるようになっている。
液晶パネルは、それ自体は発光しないため、外光または液晶パネルの背面に配置した装置（バックライトユニット）から光を照射して画像を表示する。液晶表示装置に用いられるバックライトユニットの光源として、従来冷陰極管が用いられているが、冷陰極管に変わる光源として白色ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ；発光ダイオード）が挙げられる。
白色ＬＥＤの光源には、例えば、Ｒ、Ｇ、Ｂのそれぞれ単色発光の３つのＬＥＤを組み合わせて混色させる光源、青色発光ＬＥＤの青色光と黄色発光の蛍光体の組合せによる光源、及び青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の蛍光体の組合せによる光源の３通りがあるが、前記、Ｒ、Ｇ、Ｂのそれぞれ単色発光の３つのＬＥＤの組合せによる光源をバックライトユニットの白色光源に使用した液晶表示装置は、色再現性については従来の冷陰極管を上回るが、個数として３倍のＬＥＤを必要とする為、コスト消費電力の面で好ましくない。一方、青色発光ＬＥＤの青色光と、青色光により黄色を発光する蛍光体との組み合わせによる光源、及び青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の組合せによる光源をバックライトユニットの白色光源に使用した液晶表示装置は、色再現性が悪いという問題点があった。
【０００３】
これは次の理由による。例えば、青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の蛍光体で構成された三波長白色ＬＥＤは、ＬＥＤの青色光と、青色光により励起される蛍光体発光（緑色発光と赤色発光）との組み合わせにより、混色させて白色光を実現している。その為、三波長白色ＬＥＤの発光スペクトルは、Ｒ、Ｇ、Ｂに３つのピークがあるものの、Ｂ、Ｇの中間部分（４９０ｎｍ付近；青緑光）や、Ｇ、Ｂの中間部分（５９０ｎｍ付近；黄色光）の発光強度の極小値が比較的高く、Ｒ、Ｇ、Ｂの三原色でフルカラーを表現するには不必要な発光を含んでいる。カラー液晶ディスプレイは、バックライトユニットの光源からの光をＲ、Ｇ、Ｂに分離し、再度混合させることでフルカラーを実現しているが、不必要な光を完全に吸収することはできない。特にＢ、Ｇの中間部分（青緑光）、Ｇ、Ｂの中間部分（黄色光波長５７０〜６００ｎｍ付近）の光を吸収することは困難であり、色再現性を低下させる要因となっていた。
この問題を解決するには、発光色の色純度をできるだけ高くすることが必要で、発光スペクトルをシャープにするか、もしくは、発光スペクトル以外の不要スペクトルを低減すればよい。しかしその為には、輝度の低下や、複雑な技術が必要とされる。又、発光スペクトルは、白色ＬＥＤ光源に用いる蛍光体の材料の特性が大きく影響されるので、技術的、コスト的に理想的な色再現性が得られないという問題点がある。
これらの課題を解決するには、例えば、ＬＥＤは複雑で微妙な製造工程を経て作られる半導体製品である為、製造する際に各個体の発光色のばらつきを抑えることが困難であり、製造してできあがったものを実際の発光色で選別するランク分けを行って使用している。そのため、白色ＬＥＤの順方向電流を制御して発光色調を調整する色調調整回路が提案されている（特許文献１）。しかし、色度を変化させるためには電流を大きく変化させなければならず、所望の演色性を得られても所望の輝度を得られないことがあり、構成が複雑すぎるという問題点がある。
【０００４】
一方、白色ＬＥＤは、省エネ用照明光源としての使用が期待されている。しかし、白色ＬＥＤを液晶表示装置の光源として用いる場合には発光色の特性を問題にすればよいが、照明光源として用いる場合には、明るさだけでなく、色度ばらつき、色むら、および演色性等の光の質も要求される。更に４万時間の寿命（全光束が点灯初期の値に対して７０％になるまでの総点灯時間）を併せ持つことも求められている。これらの課題を解決するには、例えば、発光部を小さくするとともに熱抵抗も小さくさせる必要があるが、同時に行なうことは複雑な技術が必要とされる。更に、従来の白熱電球や蛍光灯では、例えば、白熱電球では主に赤外線（熱線）として、蛍光灯では発光管の表面積が大きいので空気の対流を利用して、可視光に変換されなかった余分なエネルギーをうまく放熱することが可能であったが、白色ＬＥＤを利用した照明器具では、赤外線がほとんど発生せず、コンパクトで表面積が小さい為に放熱が非常に困難である。小さい表面積から効率よく放熱するには器具の表面積を高くすればよいが、安全性の面から器具の外殻温度は制限されている。その為、白色ＬＥＤ（チップ）付近の温度が寿命に大きく影響するので、熱抵抗を低くするか、耐熱性、耐光性の高い材料を採用する必要がある。
【０００５】
近年、上記のような問題を解決するために様々な試みが行われてきた。例えば、白色ＬＥＤ光源からの光路中に、所定の波長の光をフィルムにて吸収することで、照明光のスペクトルの改善を実現した方法が提案されている（特許文献２）が、放熱に対しての影響は言及されておらず、寿命について十分であるとは言えない。
故に、発光効率を損なわずに色再現性及び演色性を高め、従来までの不足点あるいは欠点として共通する白色ＬＥＤの寿命定義も兼備した実用的な手段が望まれていた。
テトラアザポルフィリン化合物は、古くから知られている化合物であり各種機能材料への応用が提案されている。例えば、テトラアザポルフィリン化合物を、光記録材料へ応用することが提案されている（特開文献３）。また、テトラアザポルフィリン化合物を含有した、光の透過率および視認性が良好であり、コントラストが改善されたプラスチック眼鏡レンズが提案されている（特許文献４）。一方で、テトラアザポルフィリン化合物を、プラズマディスプレイなどのディスプレイ用フィルタへの応用することが提案されている（特許文献５）が、現在までに、テトラアザポルフィリン化合物を、白色ＬＥＤへ応用することに関しては報告されていない。
なお、テトラアザポルフィリン化合物を用いたディスプレイ用フィルタは、不要な光を選択的に除去し必要な光をできるだけ透過し、発光色を改善するのに適したシャープな吸収を有しているが、例えば、置換基として臭素原子を有するテトラアザポルフィリン化合物の位置異性体を光学フィルタ用の色素として用いた場合、耐光堅牢度が低いという問題があることが分かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２７２９３８号公報
【特許文献２】特開２００５−１８３１３９号公報
【特許文献３】特開平７−２６８２２７号公報
【特許文献４】特開２００８−１３４６１８号公報
【特許文献５】特開２０００−２７５４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタを提供することであり、さらに詳しくは、色再現性、演色性及びＬＥＤ寿命を改善した色補正フィルタ、及びこれに用いられる特定のテトラアザポルフィリン化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記した課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のテトラアザポルフィリン化合物が、上記した目的にきわめて好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（１）一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタに関する。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
また、本発明は、
（２）白色ＬＥＤをバックライトユニットに用いた液晶表示装置に設けられて成る請求項（１）記載の色補正フィルタに関し、
（３）白色ＬＥＤを用いた照明装置に設けられて成る請求項（１）記載の色補正フィルタに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、特定のテトラアザポルフィリン化合物を含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタを提供することが可能になった。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。本発明は、特定のテトラアザポルフィリン化合物（以下、本発明に係る化合物Ａと略記する）を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ（以下、本発明の色補正フィルタと略記する）に関するものである。本発明に係る化合物Ａは、テトラアザポルフィリン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（１）で表される化合物である。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
尚、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物において、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
一般式（１）における、Ｒ１〜Ｒ８の具体例としては、例えば、水素原子、フッ素原子、シアノ基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
【００１２】
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−Ｎ−ベンジルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、２−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、
【００１３】
例えば、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
一般式（１）で表される化合物において、より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物において、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７が炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８が水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のハロゲノアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ８のすべてがアルキル基であることはない。
一般式（１）において、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
Ｍで表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。
Ｍで表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｍは、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯである。
【００１５】
本発明に係る化合物Ａは、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、一般式（１）で表される化合物は、例えば、一般式（２）〜一般式（５）で表される化合物と、金属あるいは金属塩（例えば、ハロゲン化金属、カルボン酸金属）とを、所望により塩基（例えば、モリブデン酸アンモニウム、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、トリアルキルアミン、アンモニア）の存在下で反応させることにより製造することができる〔例えば、米国特許２８５０５０５号、英国特許６８９３８７号、英国特許７６３０８５号、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，４７、１９５４（１９７７）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，１５、９６２（１９７９）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，２８、１７２３（１９９２）、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐ．，１８、１２６９（１９８２）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，６８７（１９９１）、特開平１１−１１０１５号公報、特開平１１−４３６１９号公報、特開平１１−１００５２０号公報、特開平１１−１１６５７４号公報、特開平１１−１３０９７１号公報、特開２００２−１２９０５２号公報、特開２００６−３２１９２５号公報〕。
〔式中、Ｒ１ 〜Ｒ８は一般式（１）の場合と同じ意味を表す〕
尚、一般式（２）〜一般式（５）で表される化合物と、例えば、金属あるいは金属塩を反応させて、一般式（１）で表される化合物を製造すると、一般には、環化の際にＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７
；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８の置換位置が異なる位置異性体が複数含まれる。
【００１６】
本明細書においては、一般式（１）で表される化合物は、実際には１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を表している〔例えば、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐ．，２４、１０４３（１９８８）、特開平１１−４３６１９号公報〕。このような複数の位置異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本明細書においては、便宜上、一般式（１）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００１７】
また、一般式（１）で表される化合物は、例えば、一般式（６）で表される化合物とＮ−ブロモコハク酸イミドを反応させた一般式（７）で表される化合物より製造することもできる［例えば、ＷＯ２００９／０３１４０６号公報］なお、一般式（６）〜（７）で表される化合物も一般式（１）で表される化合物と同様、実際には１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を表していて、便宜上、一般式（６）〜（７）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００１８】
【００１９】
〔式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７は一般式（１）の場合と同じ意味を表し、ｎは１〜４の整数を表す。〕
本発明の色補正フィルタにおいては、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数を併用してもよい。さらに、１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を使用することができる。なお、これらの位置異性体は相互の吸収ピーク位置に大差がなく混合物であってもピークは比較的シャープである。
また、所望により、該混合物から各位置異性体を分離し、位置異性体の内の１種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の位置異性体を併用することができる。尚、本発明に係る化合物Ａとは、結晶は勿論であるが、無定型（アモルファス体）をも包含するものである。
要求される本発明の色補正フィルタの特性を考慮し、本発明に係る化合物Ａとしては、好ましくは、５５０〜６２０ｎｍに吸収極大を有する化合物が、より好ましくは、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が、本発明の色補正フィルタに使用することができる。
本発明の色補正フィルタは、本発明に係る化合物を少なくとも１種含有することによって、白色ＬＥＤの発光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。
【００２０】
本発明の色補正フィルタの構成に関しては、特に限定するものではないが、一般には、基体、透明粘着層および／または機能性透明層からなる。詳しくは、（１）基体からなる色補正フィルタ、（２）基体と透明粘着層からなる色補正フィルタ、（３）透明粘着層からなる色補正フィルタ、（４）基体と機能性透明層からなる色補正フィルタ、（５）基体、透明粘着層と機能性透明層からなる色補正フィルタを挙げることができる。
本発明の色補正フィルタは、基体、透明粘着層、機能性透明層を構成する少なくともひとつの層、あるいは部材に本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るもので、本明細書において、含有とは部材または各層の表面に塗布された状態であることはもちろん、各種部材または層などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有させる状態も包含することである。もちろん、本発明の色補正フィルタは、更なる所望の要求特性を考慮し、その他種々の構成とする事もできる。例えば、さらなる透明粘着層や、複数の機能性透明層を設けることもでき、更に、これらの層にも本発明に係る化合物Ａが含有されていてもよい。
【００２１】
本願の色補正フィルタを作製する方法としては、従来公知のあらゆる技術を用いることができる。特に限定されるものではないが、例えば、本発明に係る化合物Ａを（１）透明粘着材に添加して、透明粘着層に含有させる方法（２）高分子樹脂に混練して含有させる方法、（３）高分子樹脂または樹脂モノマーを含む有機溶媒に、分散または溶解させ、各種部材、各層上に、例えば、キャスティングする方法、（４）バインダー樹脂を含む有機溶媒に、塗料として各種部材、各層上にコーティングする方法、等が挙げられる。
上記（１）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、透明粘着材に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（２）および（３）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、高分子樹脂または樹脂モノマーに対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（４）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、バインダー樹脂に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、一般に、１〜５０質量％である。本発明の光学フィルタには、本発明に係る化合物Ａ以外に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、光吸収化合物を１種以上併用することができる。係る光吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、可視光域に所望の吸収を有する化合物を挙げることができ、例えば、アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、メチン化合物、アゾメチン化合物、オキサジン化合物、アゾ化合物、スチリル化合物、クマリン化合物、ポルフィリン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジケトピロロピロール化合物、ローダミン化合物、キサンテン化合物、ピロメテン化合物などを挙げることができる。
【００２２】
（１）に挙げた透明粘着材の具体的な例としては、アクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルブチラール粘着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤（ＥＶＡ）等、ポリビニルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂等が挙げられ、各部材間のラミネートに使用できる。硬化前あるいは溶剤揮散前の液状の粘着剤に、本発明に係る化合物Ａを含有せしめ、部材上に塗布することによって形成するか、離型フィルム上に塗布してシート状の粘着剤として、離型フィルムを剥がしてから部材上に貼り合せることによって形成する。塗工方法としては、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法等の従来公知の方法が挙げられるが、特に限定されない。粘着剤層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常１〜５０μｍである。
【００２３】
高分子成形体へ含有させる方法としては、（２）に挙げた、樹脂に本発明に係る化合物Ａを混練し、加熱成形する方法と、（３）に挙げた、樹脂または樹脂モノマーの有機溶剤溶液に、本発明に係る化合物Ａを溶解させ、キャスティング成形する方法が挙げられる。（２）で使用される樹脂としては、板またはフィルム成形した際に、透明性の高いものが好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルサルフォン(ＰＥＳ)、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６等のポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物又はフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等を挙げることができる。ここでいうところの透明性の高いものとは、波長４００〜７００ｎｍにおける光線透過率が４０％以上を意味する。加工条件としては、用いる本発明に係る化合物Ａ、ベース樹脂によって、加工温度、フィルム化条件等が多少異なるが、本発明に係る化合物Ａをベース樹脂の粉体或いはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して、厚さ０．２〜１０ｍｍの板を作製する方法、押し出し機でフィルム化する方法、押し出し機で原反を作製し、３０〜１２０℃で２〜５倍に１軸乃至２軸に延伸して、１０〜２００μｍ厚のフィルムにする方法、等が挙げられる。尚、混錬する際に可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えても良い。
【００２４】
（３）のキャスティング法では、樹脂又は樹脂モノマーの有機溶剤溶液に、本発明に係る化合物Ａを添加・溶解させ、必要であれば可塑剤、重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上へ流し込み、溶剤揮発・乾燥又は重合・溶剤揮発・乾燥させることにより、板又はフィルムを製造することができる。使用される樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂(ＰＶＡ、ＥＶＡ等)或いはそれらの共重合樹脂の樹脂モノマーが挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等が挙げられる。
【００２５】
（４）に挙げた高分子成形体又はガラス表面にコーティングする方法としては、本発明に係る化合物Ａを有機系溶媒及びバインダー樹脂に溶解あるいはまた混合させて塗料化する方法、未着色のアクリルエマルジョン塗料に本発明に係る化合物Ａを微粉砕（粒径５０〜５００ｎｍ）したものを分散させてアクリルエマルジョン系水性塗料にする方法等が挙げられる。バインダー樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）或いはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等が挙げられる。アクリルエマルジョン系水系塗料の場合も、前記と同様に、未着色のアクリルエマルジョン塗料に本発明に係る化合物Ａを微粉砕（粒径５０〜５００ｎｍ）したものを分散させて得られる。塗料中には、酸化防止剤等の、通常塗料に用いるような添加物を加えても良い。上記の方法で作製した塗料は、透明高分子フィルム、透明樹脂、透明ガラス等の上にバーコーダー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或いはスプレー等のコーティング法等で塗膜を形成することにより、該塗膜中に本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。塗膜の厚さは、特に限定されないが、１〜５０μｍ程度である。
【００２６】
上記（１）〜（４）の方法で添加する本発明に係る化合物Ａの添加量は、吸収係数、作製する粘着剤層あるいは高分子成形体あるいはコーティング層の厚み、目的の吸収強度および透過特性等によって決定され、特に制限を受けない。例えば（１）透明粘着剤に含有させる方法においては、粘着剤層の厚みを２５μｍとする場合、樹脂又は樹脂モノマーの重量に対して、通常、１ｐｐｍ〜１重量％程度である。
なお、透過特性の調整を目的として、本発明に係る化合物Ａ以外の可視光線吸収色素を部材中に含有しても構わない。これら色素は、本発明に係る化合物Ａと同一層に含まれている必要はなく、複数層存在しても構わない
さらに、光拡散性付与を目的として、部材の屈折率と異なる屈折率を有する材質の粒子を部材中に含有しても構わない。これら粒子は、拡散性を実現できれば特に制限するものではないが、粒度分布をある程度有することが好ましく、異なる屈折率を有する同時に使用しても構わない。又、本発明の色補正フィルタを例えば、液晶バックライトに用いられる輝度ムラ隠蔽用フィルムや乳白色のアクリル板を構成する一部として、つまり、部材または各層の表面に塗布された状態であることはもちろん、各種部材または層などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有させる状態で設けて使用しても良い。もちろん本発明の色補正フィルタをそのまま光拡散性を目的として使用しても構わない。
【００２７】
以下に、色補正フィルタについて具体的に説明する
本発明の色補正フィルタは、白色ＬＥＤの発光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。なお、白色ＬＥＤとしては、発光効率の面から青色発光ＬＥＤと黄色発光の蛍光体で構成される白色ＬＥＤが好ましい。この白色ＬＥＤは、波長４７０ｎｍ近辺の青色発光と、波長５７０ｎｍ近辺の黄色発光の混色により白色が得られるが、黄色領域（波長５７０ｎｍ〜６０５ｎｍ近辺）が多く含まれていることから、本発明の色補正フィルタを用いて白色の色度を好ましいものに補正する。更に本発明の色補正フィルタは、耐熱性及び耐光性が高いので、ＬＥＤを用いた照明に要求される４万時間の寿命（光束自立が７０％になるまでの時間）及び６０形白熱電球並みの明るさを併せ持つことができる。
【００２８】
本発明の色補正フィルタを、白色ＬＥＤをバックライトとする液晶表示装置に適用する場合は、詳しくは、白色ＬＥＤをバックライト光源に用いた透過型液晶表示装置中の液晶パネルの外側、あるいは内側に設けている色補正フィルタ、もしくはバックライトユニットを構成する一部として設けて用いる色補正フィルタである。なお、バックライトユニットを構成する一部として設けて用いるというのは、例えば、白色ＬＥＤ、反射シート、導光板、色補正フィルタ、拡散板、プリズムシートから構成されているバックライトユニットにおいて、本発明の色補正フィルタを、導光板面、白色ＬＥＤの導光板側の面、拡散板面及びプリズムシート面のいずれかに設置した形態である。もちろん、液晶パネルの両側に設けた偏向板面に形成された設置形態でも構わない。
又、本発明の色補正フィルタを、照明装置に適用する場合は、詳しくは、ＬＥＤ照明装置中の筐体の外側、あるいは内側に設けて用いる色補正フィルタ、もしくはＬＥＤモジュールを構成する一部として設けて用いてなる色補正フィルタである。なお、筐体というのは、例えば、ＬＥＤチップ、ＬＥＤパッケージ、配線用プリント基板、ＬＥＤモジュール、ＬＥＤユニット及び照明器具筐体から構成されているＬＥＤ照明器具を例に説明すると、パッケージはチップを保持し、チップから光を有効に取り出すとともに、その光を白色に変換する部材であり、モジュールはパッケージを基板上に保持した部材であり通常はユニットを構成する一部となる。筐体は、ユニットの保持やデザイン性だけでなく、電気的および物理的衝撃からユニットを保護するとともに外部へ熱を放出する役割を持っている。本発明の色補正フィルタは、例えば、筐体の外気側の面、筐体の内側の面に設置するなどの設置形態が可能である。なお、ＬＥＤモジュールを構成する一部として設けて用いるというのは、本発明の色補正フィルタを、ユニットの筐体側の面及びパッケージ側の面、パッケージのユニット側の面及びチップ側の面の何れかに設置した形態でも構わない。
本発明に係る化合物Ａは、５５０〜６２０ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、詳細には、濃度０．０１ｇ
／ Ｌトルエン溶液の光路長１０ｍｍで測定した吸収スペクトルにおいて、５５０〜６２０ｎｍの範囲、より好ましくは５７０〜６０５ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、吸収ピークの半値幅が１０ｎｍ以上４０ｎｍ未満、より好ましくは１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満である。
なお、本明細書において半値幅とは半値全幅のことであり、吸収スペクトルにおいて吸収極大波長における吸光係数値(εg)の１／２の値にて引いた横軸に並行な直線と当該ピークとにより形成される２つの交点の間の距離(ｎｍ)で表される。
【００２９】
更に、本発明の色補正フィルタを照明装置に用いる場合、放熱によりパッケージの表面温度が高い場合があるので、色補正フィルタ自体の温度も上昇する。このため、本発明に係る化合物Ａは、例えば、８０℃で分解などにより顕著に劣化しない耐熱性を有している。
本発明に係る化合物Ａの望ましい耐熱性を具体的に例示すると、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長の吸収維持率が、８０℃の環境下に２５０時間保持した後で８０％以上、好ましくは５００時間以上で８０％以上、さらに好ましくは１０００時間以上で８０％以上である。
この吸収維持率とは、下記式（Ａ）で表される。
吸収維持率（％）＝（Ｔ0−Ｔmax,1）／（Ｔ0−Ｔmax,0）×１００ （Ａ）
なお、吸収維持率は、本発明に係る化合物Ａによる吸収が全くない波長における光線透過率をＴ0とし、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長における光線透過率Ｔmax,0とＴ0の差（Ｔ0−Ｔmax,0）を基準として、各環境下に所定時間置いた後の、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長における光線透過率Ｔmax,1とＴ0の差の変化率を意味する。
この吸収維持率の値が大きいほど色素の性能が維持されている、すなわち、耐久性があるとみなすことができる。
【００３０】
本発明に係る化合物Ａは、グラム吸光係数（εｇ）が７０，０００以上を有し、光学フィルタとした時の耐熱性に優れる。さらに、置換基がアルキル基、アリール基であると、製造が比較的容易で、溶媒への溶解性が向上すること、置換基がハロゲノアルコキシ基、フッ素原子であると、耐光性、耐熱性に優れること、置換基がシアノ基、アルコキシ基であると、吸収特性が優れることを見出した。
この様に、本発明の色補正フィルタは、５５０〜６２０ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、その吸収ピークがシャープでありさらに耐光性に優れた特徴を有する本発明に係る化合物Ａを含有させることにより、この間に存在する黄色光の成分を低下させることが可能となり、色度を補正し、好ましい白色光源となる。
【００３１】
ここで、白色光源の色は、ＪＩＳ
Ｚ ８７２６に規定された方法によって測定した平均演色評価数で表され評価される。以下、演色性、平均演色評価数、特殊演色評価数の定義や測定方法について説明する。
演色とは、照明される光源の違いによって色の見え方が異なる現象のことであり、その特性を演色性という。一般に、演色性とは、自然光と対比させた光源の性質を表すものである。演色性は、一般的には、自然光のような光を基準にして、「よい」、「わるい」と表現するが、その自然光に近い照明を基準光として、ＪＩＳ
Ｚ ８７２６に規定された方法で試験光を調べ、照明光の演色性を評価する。演色評価数の種類はＲ１からＲ１５まであり、平均演色評価数と特殊演色評価数がある。平均演色評価数とは、試験色を、試料光源と基準光で照明したときの色ずれの大きさを数値化したもので、基準光で見た時を１００とし、色ずれが大きくなるに従って数値が小さくなる。平均演色評価数（Ｒａ）は、Ｒ１〜Ｒ８までの演色評価数値の平均値として表される。
ＣＩＥ（国際照明委員会）による演色評価数の基準において、望ましい平均演色評価数は、次の通りである。
Ｒａ≧９０・・色比較・検査、臨床試験、美術館。
９０＞Ｒａ≧８０・・住宅、レストラン、店舗、オフィス、学校、病院など。
８０＞Ｒａ≧６０・・・一般的作業の工場。
特殊演色評価数とは、特殊演色評価用（Ｒ９〜Ｒ１５）の試験色・赤・黄・緑・青・西洋人の女性の顔色・木の葉の緑・日本人女性の顔色など現実的な物の色を対象に評価するもので、数値も個々の試験色ごとに表示する。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、全実施例、合成例及び比較例において吸収スペクトルの測定は、濃度０．０１ｇ／Ｌのトルエン溶液及びクロロホルム溶液を、測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、光路長１０ｍｍで行った。平均演色評価は、コニカミノルタ センシング株式会社製、ＣＳ−２０００型分光放射輝度計で測定し評価した。
【００３３】
（合成例１）
特開２００６−３２１９２５号公報の実施例２記載の方法に従ってテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３４】
（合成例２）
特開２００６−３２１９２５号公報の実施例３記載の方法に従ってテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３５】
（合成例３）
合成例２において製造したテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）６．００ｇとＮ−ブロモコハク酸イミド８．３６ｇとを、ＤＭＦ６０ｇ中に加え、７４〜７６℃で４時間反応させた。反応混合物を水５１０ｍＬ中に排出し、生じた沈殿を濾過した。濾物を温水（８０℃）１００ｍＬで３回洗浄した。乾燥後、下記式（７ａ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．９７ｇを得た。
【００３６】
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３７】
（合成例４）
合成例３において得られた上記式（７ａ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物５．００ｇと、フッ化カリウム２．５３ｇをＤＭＦ８ｍＬとスルホラン２０ｍＬの混合溶液中に加え、１９５〜２００℃で２０時間反応させた。反応混合物を水８０ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、下記式（１ｃ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物を４．５７ｇ得た。
【００３８】
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３９】
（合成例５）
特開平１１−３５８３７号公報の実施例４記載の方法に従ってテトラアザポルフィリンニッケル錯体（１ｅ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４０】
（合成例６）
特開平１１−１００５２０号公報の実施例２記載の方法に従ってテトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ｆ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４１】
（合成例７）
合成例３において製造したテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物（７ａ）８．７８ｇと、２，２，２−トリフルオロエタノール７．６８ｇ、炭酸カリウム１０．６５ｇをＤＭＩ４５．８ｇ中に加え、５０〜６０℃で５時間反応させた。反応混合物を水４００ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、テトラアザポルフィリン化合物（１ｄ）を５．５７ｇ得た。
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４２】
（合成例８）
合成例２において製造したテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）６．００ｇとＮ−ブロモコハク酸イミド７．６５ｇとを、ＤＭＦ５００ｍＬ中に加え、６９〜７１℃で１０時間反応させた。反応混合物を水５１０ｍＬ中に排出し、生じた沈殿を濾過した。濾物を温水（８０℃）１００ｍＬで３回洗浄した。乾燥後、テトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．７８ｇを得た。得られたテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．７８ｇと、フェノール７．２３ｇ、炭酸カリウム１０．６５ｇをＤＭＩ４５．８ｇ中に加え、１３５〜１４５℃で５時間反応させた。反応混合物を水４００ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、得られたテトラアザポルフィリン化合物（１ｇ）は、モノフェノキシ置換体：１２％ ジフェノキシ置換体：９％ トリフェノキシ置換体：１７％ テトラフェノキシ置換体：６２％の混合物であった。
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４３】
【００４４】
（実施例１）
酢酸エチル／トルエン（５０：５０重量％）混合溶剤に、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）を、濃度が０．１５ｗｔ％になるように溶解させ、アクリル系粘着剤用の色素入り希釈剤とした。アクリル系粘着剤と、この色素入り希釈剤を重量比で８０：２０となるように混合し、バッチ式ダイコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、厚さ７５μｍ）上に乾燥膜厚２５μｍとなるように塗工し、乾燥させて色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４５】
（実施例２）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例２で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）を濃度が０．１９ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４６】
（実施例３）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例４で製造した、表1記載の化合物（１ｃ）を濃度が０．１８ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４７】
（実施例４）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例７で製造した、表1記載の化合物（１ｄ）を濃度が０．３ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例８で製造した、表1記載の化合物（１ｇ）を濃度が０．２５ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例３で製造した、表1記載の化合物（７ａ）を濃度が０．３ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００５０】
（実施例５）
以下の操作によって色補正フィルタの耐久性を評価した。
実施例１〜４で作製した本発明の色補正フィルタについて、高温、高温高湿、擬似太陽光照射の環境加速試験を実施した。この試験には、それぞれ、８０℃の恒温槽（商品名、ＤＮ-６１、ヤマト科学（株）製）、６０℃・９０％ＲＨの恒温恒湿槽（商品名、ＦＸ２２００、楠本化成（株）製）およびソーラーシミュレータ（ウシオ電機(株)製）を用いた。擬似太陽光照射の試験では、色補正フィルタのフィルム面に、温度３０±１０℃、湿度５０±２０％の室内で、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線を５０ｍＷ／ｃｍ2で所定時間照射した。
色補正フィルタを、各環境条件下に５００時間および１０００時間保持し、５００時間および１０００時間後の吸収透過率を分光光度計により測定した。この時の吸収極大波長における吸収維持率を求めた。
また、色補正フィルタを８０℃の条件で、カーボンアーク灯で１０００時間照射後の吸収透過率を、分光光度計により測定し、この時の吸収極大波長における吸収維持率を求めた。この結果を表２に示す。
【００５１】
（比較例３）
比較例１〜２で作製した色補正フィルタについて、実施例５と同様にして評価を行った。この結果を表２に示す。
表２より、実施例１〜４で得られた光色補正フィルタでは、全ての環境加速試験において、１０００時間経過後も吸収維持率は８５％以上であり、非常に優れた耐環境性を有しており、長期間に渡り性能が劣化しない。又色補正フィルタの劣化は見られなかった。
【００５２】
（実施例６）
以下の操作によって色補正フィルタを使用した場合の演色性を評価した。
実施例１〜４で作製した本発明の色補正フィルタについて、演色性評価を実施した。この試験には、昼光色相当のＬＥＤ電球（
色温度は５６５４Ｋ、色度座標はｘ＝０．３２９、ｙ＝０．３４２１：商品名、ＬＤＡ５Ｎ、東芝ライッテック（株）製 ）、電球色相当のＬＥＤ電球（ 色温度は３１９４Ｋ、色度座標はｘ＝０．４１８８、ｙ＝０．３８８３：商品名、ＬＤＡ５Ｌ、東芝ライッテック（株）製
）をそれぞれ用いた。演色評価数は、色温度が５０００Ｋ以上の昼光色相当のＬＥＤ電球の場合は、自然光を基準（１００）として、色温度が５０００Ｋ以下の電球色相当のＬＥＤ電球の場合は、Ａ光源を基準（１００）として分光放射輝度計（
ＣＳ−２０００形、コニカミノルタ センシング（株）製）で測定し、平均演色評価数（Ｒａ）等の測定値を表３に示す。
【００５３】
（比較例４）
比較例１〜２で作製した色補正フィルタについて、実施例６と同様にして評価を行った。この結果を表３に示す。
表３より、実施例１〜４で得られた色補正フィルタを設置することで、演色評価数（Ｒａ）が改善され、赤色の見え方を示すＲ９、黄色の見え方を示すＲ１０の数値も高くなり、好ましい白色光源となった。
【００５４】
（実施例７）
酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）混合溶剤に、合成例２で製造した表１記載の化合物（１ｂ）を分散、溶解させ、乾燥したときの樹脂中の色素濃度が、１０００ｐｐｍになるように、アクリル系粘着材用の色素入り希釈剤を調整した。次に、アクリル系粘着剤（ブチルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体：商品名、ＤＢボンド、ダイアボンド工業（株）製）と色素入り希釈剤（含有比率８０：２０質量パーセント）を混合した。得られた混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、厚さ７５μｍ）に、バーコーター法により連続的に塗工し、乾燥させた。その後、該塗工面に、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は３０％であった。
【００５５】
（実施例８）
ポリエチレンテレフタレートペレット(商品名１２０３、ユニチカ社製)に、合成例５で製造した表１記載の化合物（１ｅ）を０．０１５重量％を混合し、２６０〜２８０℃で溶融させ、押し出し機により厚み２００μｍのフィルムを作製した。このフィルムを２軸方向に延伸し、厚み１００μｍの色補正フィルタを作製した。その後、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は１６％であった。
【００５６】
（実施例９）
合成例６で製造した表１記載の化合物（１ｆ）を、酢酸エチル／トルエン（５０：５０重量％）混合溶剤中に、濃度が０．１ｗｔ％になるように溶解させ色素入り希釈剤とした。アクリル系粘着剤（ブチルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体：商品名、ＤＢボンド、ダイアボンド工業（株）製）と色素入り希釈剤を混合し(重量比５０：７０)、ガラス板上にスピンコートし（８００ｒｐｍ、３０秒）、乾燥させて色補正フィルタを作製した。塗工層の乾燥膜厚は、５μｍであった。その後、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は４５％であった。
【００５７】
（実施例１０）
以下の操作によって色補正フィルタを使用した場合の色再現性を評価した。
実施例７〜９で作製した本発明の色補正フィルタの離型フィルムを剥離し、市販の液晶表示装置（商品名、ＬＣ−１５Ｂ１−Ｓ、シャープ（株）製）の前面に貼合した。
この液晶表示装置の画面中央における色度座標を、分光放射輝度計（
ＣＳ−２０００形、コニカミノルタ センシング（株）製）で測定し、赤、緑、青の色度座標を求め、各色度座標を結んで得られる三角形の面積を求めた。
色補正フィルタを設置した液晶表示装置の色再現性は、各色度座標を結んで得られる三角形の面積を、色補正フィルタを設置していない液晶表示装置の各色度座標を結んで得られる三角形の面積を１００として比較することで評価した。なお、この三角形の面積が大きいほど、色再現範囲が大きいとみなすことができる。この結果を表４に示す。
【００５８】
（比較例５）
比較例１で作製した色補正フィルタについて、実施例１０と同様にして評価を行った。この結果を表４に示す。
表４より、実施例７〜９で得られた色補正フィルタを設置することで、色再現性を向上させることが可能であることがわかった。
上記の結果は、本発明の色補正フィルタにより液晶表示装置における不要光を吸収したことによりもたらされたと考えることが出来る。このため、液晶表示装置の色純度及びコントラストも改善されると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
前記一般式(１)に示すテトラアザポルフィリン化合物を含有する白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタにより色再現性、演色性及びＬＥＤ寿命の改善がもたらされる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色ＬＥＤを光源に用いた装置用の色補正フィルタ及びこれに用いられる特定のテトラアザポルフィリン化合物に関する。さらに詳しくは、青色発光ＬＥＤと黄色発光の蛍光体で構成された白色ＬＥＤを光源として用いた液晶表示装置または照明装置に使用される色補正フィルタ及びこれに用いられる高耐久性のテトラアザポルフィリン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置として、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ；陰極線管）よりも薄い、液晶パネルを用いた液晶表示装置が広く用いられるようになっている。
液晶パネルは、それ自体は発光しないため、外光または液晶パネルの背面に配置した装置（バックライトユニット）から光を照射して画像を表示する。液晶表示装置に用いられるバックライトユニットの光源として、従来冷陰極管が用いられているが、冷陰極管に変わる光源として白色ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ；発光ダイオード）が挙げられる。
白色ＬＥＤの光源には、例えば、Ｒ、Ｇ、Ｂのそれぞれ単色発光の３つのＬＥＤを組み合わせて混色させる光源、青色発光ＬＥＤの青色光と黄色発光の蛍光体の組合せによる光源、及び青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の蛍光体の組合せによる光源の３通りがあるが、前記、Ｒ、Ｇ、Ｂのそれぞれ単色発光の３つのＬＥＤの組合せによる光源をバックライトユニットの白色光源に使用した液晶表示装置は、色再現性については従来の冷陰極管を上回るが、個数として３倍のＬＥＤを必要とする為、コスト消費電力の面で好ましくない。一方、青色発光ＬＥＤの青色光と、青色光により黄色を発光する蛍光体との組み合わせによる光源、及び青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の組合せによる光源をバックライトユニットの白色光源に使用した液晶表示装置は、色再現性が悪いという問題点があった。
【０００３】
これは次の理由による。例えば、青色発光ＬＥＤと緑色および赤色発光の蛍光体で構成された三波長白色ＬＥＤは、ＬＥＤの青色光と、青色光により励起される蛍光体発光（緑色発光と赤色発光）との組み合わせにより、混色させて白色光を実現している。その為、三波長白色ＬＥＤの発光スペクトルは、Ｒ、Ｇ、Ｂに３つのピークがあるものの、Ｂ、Ｇの中間部分（４９０ｎｍ付近；青緑光）や、Ｇ、Ｂの中間部分（５９０ｎｍ付近；黄色光）の発光強度の極小値が比較的高く、Ｒ、Ｇ、Ｂの三原色でフルカラーを表現するには不必要な発光を含んでいる。カラー液晶ディスプレイは、バックライトユニットの光源からの光をＲ、Ｇ、Ｂに分離し、再度混合させることでフルカラーを実現しているが、不必要な光を完全に吸収することはできない。特にＢ、Ｇの中間部分（青緑光）、Ｇ、Ｂの中間部分（黄色光波長５７０〜６００ｎｍ付近）の光を吸収することは困難であり、色再現性を低下させる要因となっていた。
この問題を解決するには、発光色の色純度をできるだけ高くすることが必要で、発光スペクトルをシャープにするか、もしくは、発光スペクトル以外の不要スペクトルを低減すればよい。しかしその為には、輝度の低下や、複雑な技術が必要とされる。又、発光スペクトルは、白色ＬＥＤ光源に用いる蛍光体の材料の特性が大きく影響されるので、技術的、コスト的に理想的な色再現性が得られないという問題点がある。
これらの課題を解決するには、例えば、ＬＥＤは複雑で微妙な製造工程を経て作られる半導体製品である為、製造する際に各個体の発光色のばらつきを抑えることが困難であり、製造してできあがったものを実際の発光色で選別するランク分けを行って使用している。そのため、白色ＬＥＤの順方向電流を制御して発光色調を調整する色調調整回路が提案されている（特許文献１）。しかし、色度を変化させるためには電流を大きく変化させなければならず、所望の演色性を得られても所望の輝度を得られないことがあり、構成が複雑すぎるという問題点がある。
【０００４】
一方、白色ＬＥＤは、省エネ用照明光源としての使用が期待されている。しかし、白色ＬＥＤを液晶表示装置の光源として用いる場合には発光色の特性を問題にすればよいが、照明光源として用いる場合には、明るさだけでなく、色度ばらつき、色むら、および演色性等の光の質も要求される。更に４万時間の寿命（全光束が点灯初期の値に対して７０％になるまでの総点灯時間）を併せ持つことも求められている。これらの課題を解決するには、例えば、発光部を小さくするとともに熱抵抗も小さくさせる必要があるが、同時に行なうことは複雑な技術が必要とされる。更に、従来の白熱電球や蛍光灯では、例えば、白熱電球では主に赤外線（熱線）として、蛍光灯では発光管の表面積が大きいので空気の対流を利用して、可視光に変換されなかった余分なエネルギーをうまく放熱することが可能であったが、白色ＬＥＤを利用した照明器具では、赤外線がほとんど発生せず、コンパクトで表面積が小さい為に放熱が非常に困難である。小さい表面積から効率よく放熱するには器具の表面積を高くすればよいが、安全性の面から器具の外殻温度は制限されている。その為、白色ＬＥＤ（チップ）付近の温度が寿命に大きく影響するので、熱抵抗を低くするか、耐熱性、耐光性の高い材料を採用する必要がある。
【０００５】
近年、上記のような問題を解決するために様々な試みが行われてきた。例えば、白色ＬＥＤ光源からの光路中に、所定の波長の光をフィルムにて吸収することで、照明光のスペクトルの改善を実現した方法が提案されている（特許文献２）が、放熱に対しての影響は言及されておらず、寿命について十分であるとは言えない。
故に、発光効率を損なわずに色再現性及び演色性を高め、従来までの不足点あるいは欠点として共通する白色ＬＥＤの寿命定義も兼備した実用的な手段が望まれていた。
テトラアザポルフィリン化合物は、古くから知られている化合物であり各種機能材料への応用が提案されている。例えば、テトラアザポルフィリン化合物を、光記録材料へ応用することが提案されている（特開文献３）。また、テトラアザポルフィリン化合物を含有した、光の透過率および視認性が良好であり、コントラストが改善されたプラスチック眼鏡レンズが提案されている（特許文献４）。一方で、テトラアザポルフィリン化合物を、プラズマディスプレイなどのディスプレイ用フィルタへの応用することが提案されている（特許文献５）が、現在までに、テトラアザポルフィリン化合物を、白色ＬＥＤへ応用することに関しては報告されていない。
なお、テトラアザポルフィリン化合物を用いたディスプレイ用フィルタは、不要な光を選択的に除去し必要な光をできるだけ透過し、発光色を改善するのに適したシャープな吸収を有しているが、例えば、置換基として臭素原子を有するテトラアザポルフィリン化合物の位置異性体を光学フィルタ用の色素として用いた場合、耐光堅牢度が低いという問題があることが分かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２７２９３８号公報
【特許文献２】特開２００５−１８３１３９号公報
【特許文献３】特開平７−２６８２２７号公報
【特許文献４】特開２００８−１３４６１８号公報
【特許文献５】特開２０００−２７５４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタを提供することであり、さらに詳しくは、色再現性、演色性及びＬＥＤ寿命を改善した色補正フィルタ、及びこれに用いられる特定のテトラアザポルフィリン化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記した課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のテトラアザポルフィリン化合物が、上記した目的にきわめて好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（１）一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタに関する。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
また、本発明は、
（２）白色ＬＥＤをバックライトユニットに用いた液晶表示装置に設けられて成る請求項（１）記載の色補正フィルタに関し、
（３）白色ＬＥＤを用いた照明装置に設けられて成る請求項（１）記載の色補正フィルタに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、特定のテトラアザポルフィリン化合物を含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタを提供することが可能になった。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。本発明は、特定のテトラアザポルフィリン化合物（以下、本発明に係る化合物Ａと略記する）を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ（以下、本発明の色補正フィルタと略記する）に関するものである。本発明に係る化合物Ａは、テトラアザポルフィリン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（１）で表される化合物である。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
尚、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物において、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
一般式（１）における、Ｒ１〜Ｒ８の具体例としては、例えば、水素原子、フッ素原子、シアノ基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
【００１２】
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−Ｎ−ベンジルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、２−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、
【００１３】
例えば、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
一般式（１）で表される化合物において、より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物において、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７が炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８が水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のハロゲノアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ８のすべてがアルキル基であることはない。
一般式（１）において、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
Ｍで表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。
Ｍで表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｍは、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯである。
【００１５】
本発明に係る化合物Ａは、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、一般式（１）で表される化合物は、例えば、一般式（２）〜一般式（５）で表される化合物と、金属あるいは金属塩（例えば、ハロゲン化金属、カルボン酸金属）とを、所望により塩基（例えば、モリブデン酸アンモニウム、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、トリアルキルアミン、アンモニア）の存在下で反応させることにより製造することができる〔例えば、米国特許２８５０５０５号、英国特許６８９３８７号、英国特許７６３０８５号、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，４７、１９５４（１９７７）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，１５、９６２（１９７９）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，２８、１７２３（１９９２）、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐ．，１８、１２６９（１９８２）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，６８７（１９９１）、特開平１１−１１０１５号公報、特開平１１−４３６１９号公報、特開平１１−１００５２０号公報、特開平１１−１１６５７４号公報、特開平１１−１３０９７１号公報、特開２００２−１２９０５２号公報、特開２００６−３２１９２５号公報〕。
〔式中、Ｒ１ 〜Ｒ８は一般式（１）の場合と同じ意味を表す〕
尚、一般式（２）〜一般式（５）で表される化合物と、例えば、金属あるいは金属塩を反応させて、一般式（１）で表される化合物を製造すると、一般には、環化の際にＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７
；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８の置換位置が異なる位置異性体が複数含まれる。
【００１６】
本明細書においては、一般式（１）で表される化合物は、実際には１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を表している〔例えば、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐ．，２４、１０４３（１９８８）、特開平１１−４３６１９号公報〕。このような複数の位置異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本明細書においては、便宜上、一般式（１）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００１７】
また、一般式（１）で表される化合物は、例えば、一般式（６）で表される化合物とＮ−ブロモコハク酸イミドを反応させた一般式（７）で表される化合物より製造することもできる［例えば、ＷＯ２００９／０３１４０６号公報］なお、一般式（６）〜（７）で表される化合物も一般式（１）で表される化合物と同様、実際には１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を表していて、便宜上、一般式（６）〜（７）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００１８】
【００１９】
〔式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７は一般式（１）の場合と同じ意味を表し、ｎは１〜４の整数を表す。〕
本発明の色補正フィルタにおいては、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数を併用してもよい。さらに、１種の化合物、または２種以上の位置異性体から成る混合物を使用することができる。なお、これらの位置異性体は相互の吸収ピーク位置に大差がなく混合物であってもピークは比較的シャープである。
また、所望により、該混合物から各位置異性体を分離し、位置異性体の内の１種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の位置異性体を併用することができる。尚、本発明に係る化合物Ａとは、結晶は勿論であるが、無定型（アモルファス体）をも包含するものである。
要求される本発明の色補正フィルタの特性を考慮し、本発明に係る化合物Ａとしては、好ましくは、５５０〜６２０ｎｍに吸収極大を有する化合物が、より好ましくは、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が、本発明の色補正フィルタに使用することができる。
本発明の色補正フィルタは、本発明に係る化合物を少なくとも１種含有することによって、白色ＬＥＤの発光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。
【００２０】
本発明の色補正フィルタの構成に関しては、特に限定するものではないが、一般には、基体、透明粘着層および／または機能性透明層からなる。詳しくは、（１）基体からなる色補正フィルタ、（２）基体と透明粘着層からなる色補正フィルタ、（３）透明粘着層からなる色補正フィルタ、（４）基体と機能性透明層からなる色補正フィルタ、（５）基体、透明粘着層と機能性透明層からなる色補正フィルタを挙げることができる。
本発明の色補正フィルタは、基体、透明粘着層、機能性透明層を構成する少なくともひとつの層、あるいは部材に本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るもので、本明細書において、含有とは部材または各層の表面に塗布された状態であることはもちろん、各種部材または層などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有させる状態も包含することである。もちろん、本発明の色補正フィルタは、更なる所望の要求特性を考慮し、その他種々の構成とする事もできる。例えば、さらなる透明粘着層や、複数の機能性透明層を設けることもでき、更に、これらの層にも本発明に係る化合物Ａが含有されていてもよい。
【００２１】
本願の色補正フィルタを作製する方法としては、従来公知のあらゆる技術を用いることができる。特に限定されるものではないが、例えば、本発明に係る化合物Ａを（１）透明粘着材に添加して、透明粘着層に含有させる方法（２）高分子樹脂に混練して含有させる方法、（３）高分子樹脂または樹脂モノマーを含む有機溶媒に、分散または溶解させ、各種部材、各層上に、例えば、キャスティングする方法、（４）バインダー樹脂を含む有機溶媒に、塗料として各種部材、各層上にコーティングする方法、等が挙げられる。
上記（１）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、透明粘着材に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（２）および（３）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、高分子樹脂または樹脂モノマーに対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（４）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、バインダー樹脂に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、一般に、１〜５０質量％である。本発明の光学フィルタには、本発明に係る化合物Ａ以外に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、光吸収化合物を１種以上併用することができる。係る光吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、可視光域に所望の吸収を有する化合物を挙げることができ、例えば、アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、メチン化合物、アゾメチン化合物、オキサジン化合物、アゾ化合物、スチリル化合物、クマリン化合物、ポルフィリン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジケトピロロピロール化合物、ローダミン化合物、キサンテン化合物、ピロメテン化合物などを挙げることができる。
【００２２】
（１）に挙げた透明粘着材の具体的な例としては、アクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルブチラール粘着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤（ＥＶＡ）等、ポリビニルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂等が挙げられ、各部材間のラミネートに使用できる。硬化前あるいは溶剤揮散前の液状の粘着剤に、本発明に係る化合物Ａを含有せしめ、部材上に塗布することによって形成するか、離型フィルム上に塗布してシート状の粘着剤として、離型フィルムを剥がしてから部材上に貼り合せることによって形成する。塗工方法としては、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法等の従来公知の方法が挙げられるが、特に限定されない。粘着剤層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常１〜５０μｍである。
【００２３】
高分子成形体へ含有させる方法としては、（２）に挙げた、樹脂に本発明に係る化合物Ａを混練し、加熱成形する方法と、（３）に挙げた、樹脂または樹脂モノマーの有機溶剤溶液に、本発明に係る化合物Ａを溶解させ、キャスティング成形する方法が挙げられる。（２）で使用される樹脂としては、板またはフィルム成形した際に、透明性の高いものが好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルサルフォン(ＰＥＳ)、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６等のポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物又はフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等を挙げることができる。ここでいうところの透明性の高いものとは、波長４００〜７００ｎｍにおける光線透過率が４０％以上を意味する。加工条件としては、用いる本発明に係る化合物Ａ、ベース樹脂によって、加工温度、フィルム化条件等が多少異なるが、本発明に係る化合物Ａをベース樹脂の粉体或いはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して、厚さ０．２〜１０ｍｍの板を作製する方法、押し出し機でフィルム化する方法、押し出し機で原反を作製し、３０〜１２０℃で２〜５倍に１軸乃至２軸に延伸して、１０〜２００μｍ厚のフィルムにする方法、等が挙げられる。尚、混錬する際に可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えても良い。
【００２４】
（３）のキャスティング法では、樹脂又は樹脂モノマーの有機溶剤溶液に、本発明に係る化合物Ａを添加・溶解させ、必要であれば可塑剤、重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上へ流し込み、溶剤揮発・乾燥又は重合・溶剤揮発・乾燥させることにより、板又はフィルムを製造することができる。使用される樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂(ＰＶＡ、ＥＶＡ等)或いはそれらの共重合樹脂の樹脂モノマーが挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等が挙げられる。
【００２５】
（４）に挙げた高分子成形体又はガラス表面にコーティングする方法としては、本発明に係る化合物Ａを有機系溶媒及びバインダー樹脂に溶解あるいはまた混合させて塗料化する方法、未着色のアクリルエマルジョン塗料に本発明に係る化合物Ａを微粉砕（粒径５０〜５００ｎｍ）したものを分散させてアクリルエマルジョン系水性塗料にする方法等が挙げられる。バインダー樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）或いはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等が挙げられる。アクリルエマルジョン系水系塗料の場合も、前記と同様に、未着色のアクリルエマルジョン塗料に本発明に係る化合物Ａを微粉砕（粒径５０〜５００ｎｍ）したものを分散させて得られる。塗料中には、酸化防止剤等の、通常塗料に用いるような添加物を加えても良い。上記の方法で作製した塗料は、透明高分子フィルム、透明樹脂、透明ガラス等の上にバーコーダー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或いはスプレー等のコーティング法等で塗膜を形成することにより、該塗膜中に本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。塗膜の厚さは、特に限定されないが、１〜５０μｍ程度である。
【００２６】
上記（１）〜（４）の方法で添加する本発明に係る化合物Ａの添加量は、吸収係数、作製する粘着剤層あるいは高分子成形体あるいはコーティング層の厚み、目的の吸収強度および透過特性等によって決定され、特に制限を受けない。例えば（１）透明粘着剤に含有させる方法においては、粘着剤層の厚みを２５μｍとする場合、樹脂又は樹脂モノマーの重量に対して、通常、１ｐｐｍ〜１重量％程度である。
なお、透過特性の調整を目的として、本発明に係る化合物Ａ以外の可視光線吸収色素を部材中に含有しても構わない。これら色素は、本発明に係る化合物Ａと同一層に含まれている必要はなく、複数層存在しても構わない
さらに、光拡散性付与を目的として、部材の屈折率と異なる屈折率を有する材質の粒子を部材中に含有しても構わない。これら粒子は、拡散性を実現できれば特に制限するものではないが、粒度分布をある程度有することが好ましく、異なる屈折率を有する同時に使用しても構わない。又、本発明の色補正フィルタを例えば、液晶バックライトに用いられる輝度ムラ隠蔽用フィルムや乳白色のアクリル板を構成する一部として、つまり、部材または各層の表面に塗布された状態であることはもちろん、各種部材または層などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有させる状態で設けて使用しても良い。もちろん本発明の色補正フィルタをそのまま光拡散性を目的として使用しても構わない。
【００２７】
以下に、色補正フィルタについて具体的に説明する
本発明の色補正フィルタは、白色ＬＥＤの発光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。なお、白色ＬＥＤとしては、発光効率の面から青色発光ＬＥＤと黄色発光の蛍光体で構成される白色ＬＥＤが好ましい。この白色ＬＥＤは、波長４７０ｎｍ近辺の青色発光と、波長５７０ｎｍ近辺の黄色発光の混色により白色が得られるが、黄色領域（波長５７０ｎｍ〜６０５ｎｍ近辺）が多く含まれていることから、本発明の色補正フィルタを用いて白色の色度を好ましいものに補正する。更に本発明の色補正フィルタは、耐熱性及び耐光性が高いので、ＬＥＤを用いた照明に要求される４万時間の寿命（光束自立が７０％になるまでの時間）及び６０形白熱電球並みの明るさを併せ持つことができる。
【００２８】
本発明の色補正フィルタを、白色ＬＥＤをバックライトとする液晶表示装置に適用する場合は、詳しくは、白色ＬＥＤをバックライト光源に用いた透過型液晶表示装置中の液晶パネルの外側、あるいは内側に設けている色補正フィルタ、もしくはバックライトユニットを構成する一部として設けて用いる色補正フィルタである。なお、バックライトユニットを構成する一部として設けて用いるというのは、例えば、白色ＬＥＤ、反射シート、導光板、色補正フィルタ、拡散板、プリズムシートから構成されているバックライトユニットにおいて、本発明の色補正フィルタを、導光板面、白色ＬＥＤの導光板側の面、拡散板面及びプリズムシート面のいずれかに設置した形態である。もちろん、液晶パネルの両側に設けた偏向板面に形成された設置形態でも構わない。
又、本発明の色補正フィルタを、照明装置に適用する場合は、詳しくは、ＬＥＤ照明装置中の筐体の外側、あるいは内側に設けて用いる色補正フィルタ、もしくはＬＥＤモジュールを構成する一部として設けて用いてなる色補正フィルタである。なお、筐体というのは、例えば、ＬＥＤチップ、ＬＥＤパッケージ、配線用プリント基板、ＬＥＤモジュール、ＬＥＤユニット及び照明器具筐体から構成されているＬＥＤ照明器具を例に説明すると、パッケージはチップを保持し、チップから光を有効に取り出すとともに、その光を白色に変換する部材であり、モジュールはパッケージを基板上に保持した部材であり通常はユニットを構成する一部となる。筐体は、ユニットの保持やデザイン性だけでなく、電気的および物理的衝撃からユニットを保護するとともに外部へ熱を放出する役割を持っている。本発明の色補正フィルタは、例えば、筐体の外気側の面、筐体の内側の面に設置するなどの設置形態が可能である。なお、ＬＥＤモジュールを構成する一部として設けて用いるというのは、本発明の色補正フィルタを、ユニットの筐体側の面及びパッケージ側の面、パッケージのユニット側の面及びチップ側の面の何れかに設置した形態でも構わない。
本発明に係る化合物Ａは、５５０〜６２０ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、詳細には、濃度０．０１ｇ
／ Ｌトルエン溶液の光路長１０ｍｍで測定した吸収スペクトルにおいて、５５０〜６２０ｎｍの範囲、より好ましくは５７０〜６０５ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、吸収ピークの半値幅が１０ｎｍ以上４０ｎｍ未満、より好ましくは１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満である。
なお、本明細書において半値幅とは半値全幅のことであり、吸収スペクトルにおいて吸収極大波長における吸光係数値(εg)の１／２の値にて引いた横軸に並行な直線と当該ピークとにより形成される２つの交点の間の距離(ｎｍ)で表される。
【００２９】
更に、本発明の色補正フィルタを照明装置に用いる場合、放熱によりパッケージの表面温度が高い場合があるので、色補正フィルタ自体の温度も上昇する。このため、本発明に係る化合物Ａは、例えば、８０℃で分解などにより顕著に劣化しない耐熱性を有している。
本発明に係る化合物Ａの望ましい耐熱性を具体的に例示すると、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長の吸収維持率が、８０℃の環境下に２５０時間保持した後で８０％以上、好ましくは５００時間以上で８０％以上、さらに好ましくは１０００時間以上で８０％以上である。
この吸収維持率とは、下記式（Ａ）で表される。
吸収維持率（％）＝（Ｔ0−Ｔmax,1）／（Ｔ0−Ｔmax,0）×１００ （Ａ）
なお、吸収維持率は、本発明に係る化合物Ａによる吸収が全くない波長における光線透過率をＴ0とし、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長における光線透過率Ｔmax,0とＴ0の差（Ｔ0−Ｔmax,0）を基準として、各環境下に所定時間置いた後の、本発明に係る化合物Ａの吸収極大波長における光線透過率Ｔmax,1とＴ0の差の変化率を意味する。
この吸収維持率の値が大きいほど色素の性能が維持されている、すなわち、耐久性があるとみなすことができる。
【００３０】
本発明に係る化合物Ａは、グラム吸光係数（εｇ）が７０，０００以上を有し、光学フィルタとした時の耐熱性に優れる。さらに、置換基がアルキル基、アリール基であると、製造が比較的容易で、溶媒への溶解性が向上すること、置換基がハロゲノアルコキシ基、フッ素原子であると、耐光性、耐熱性に優れること、置換基がシアノ基、アルコキシ基であると、吸収特性が優れることを見出した。
この様に、本発明の色補正フィルタは、５５０〜６２０ｎｍの間の波長領域に吸収極大波長を有し、その吸収ピークがシャープでありさらに耐光性に優れた特徴を有する本発明に係る化合物Ａを含有させることにより、この間に存在する黄色光の成分を低下させることが可能となり、色度を補正し、好ましい白色光源となる。
【００３１】
ここで、白色光源の色は、ＪＩＳ
Ｚ ８７２６に規定された方法によって測定した平均演色評価数で表され評価される。以下、演色性、平均演色評価数、特殊演色評価数の定義や測定方法について説明する。
演色とは、照明される光源の違いによって色の見え方が異なる現象のことであり、その特性を演色性という。一般に、演色性とは、自然光と対比させた光源の性質を表すものである。演色性は、一般的には、自然光のような光を基準にして、「よい」、「わるい」と表現するが、その自然光に近い照明を基準光として、ＪＩＳ
Ｚ ８７２６に規定された方法で試験光を調べ、照明光の演色性を評価する。演色評価数の種類はＲ１からＲ１５まであり、平均演色評価数と特殊演色評価数がある。平均演色評価数とは、試験色を、試料光源と基準光で照明したときの色ずれの大きさを数値化したもので、基準光で見た時を１００とし、色ずれが大きくなるに従って数値が小さくなる。平均演色評価数（Ｒａ）は、Ｒ１〜Ｒ８までの演色評価数値の平均値として表される。
ＣＩＥ（国際照明委員会）による演色評価数の基準において、望ましい平均演色評価数は、次の通りである。
Ｒａ≧９０・・色比較・検査、臨床試験、美術館。
９０＞Ｒａ≧８０・・住宅、レストラン、店舗、オフィス、学校、病院など。
８０＞Ｒａ≧６０・・・一般的作業の工場。
特殊演色評価数とは、特殊演色評価用（Ｒ９〜Ｒ１５）の試験色・赤・黄・緑・青・西洋人の女性の顔色・木の葉の緑・日本人女性の顔色など現実的な物の色を対象に評価するもので、数値も個々の試験色ごとに表示する。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、全実施例、合成例及び比較例において吸収スペクトルの測定は、濃度０．０１ｇ／Ｌのトルエン溶液及びクロロホルム溶液を、測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、光路長１０ｍｍで行った。平均演色評価は、コニカミノルタ センシング株式会社製、ＣＳ−２０００型分光放射輝度計で測定し評価した。
【００３３】
（合成例１）
特開２００６−３２１９２５号公報の実施例２記載の方法に従ってテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３４】
（合成例２）
特開２００６−３２１９２５号公報の実施例３記載の方法に従ってテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３５】
（合成例３）
合成例２において製造したテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）６．００ｇとＮ−ブロモコハク酸イミド８．３６ｇとを、ＤＭＦ６０ｇ中に加え、７４〜７６℃で４時間反応させた。反応混合物を水５１０ｍＬ中に排出し、生じた沈殿を濾過した。濾物を温水（８０℃）１００ｍＬで３回洗浄した。乾燥後、下記式（７ａ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．９７ｇを得た。
【００３６】
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３７】
（合成例４）
合成例３において得られた上記式（７ａ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物５．００ｇと、フッ化カリウム２．５３ｇをＤＭＦ８ｍＬとスルホラン２０ｍＬの混合溶液中に加え、１９５〜２００℃で２０時間反応させた。反応混合物を水８０ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、下記式（１ｃ）で示されるテトラアザポルフィリン化合物を４．５７ｇ得た。
【００３８】
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００３９】
（合成例５）
特開平１１−３５８３７号公報の実施例４記載の方法に従ってテトラアザポルフィリンニッケル錯体（１ｅ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４０】
（合成例６）
特開平１１−１００５２０号公報の実施例２記載の方法に従ってテトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ｆ）を合成した。この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４１】
（合成例７）
合成例３において製造したテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物（７ａ）８．７８ｇと、２，２，２−トリフルオロエタノール７．６８ｇ、炭酸カリウム１０．６５ｇをＤＭＩ４５．８ｇ中に加え、５０〜６０℃で５時間反応させた。反応混合物を水４００ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、テトラアザポルフィリン化合物（１ｄ）を５．５７ｇ得た。
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４２】
（合成例８）
合成例２において製造したテトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）６．００ｇとＮ−ブロモコハク酸イミド７．６５ｇとを、ＤＭＦ５００ｍＬ中に加え、６９〜７１℃で１０時間反応させた。反応混合物を水５１０ｍＬ中に排出し、生じた沈殿を濾過した。濾物を温水（８０℃）１００ｍＬで３回洗浄した。乾燥後、テトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．７８ｇを得た。得られたテトラアザポルフィリン化合物の臭素化物８．７８ｇと、フェノール７．２３ｇ、炭酸カリウム１０．６５ｇをＤＭＩ４５．８ｇ中に加え、１３５〜１４５℃で５時間反応させた。反応混合物を水４００ｍＬ中に排出し、１００℃で１時間撹拌した。析出物を熱時濾過後、７０℃の温水１００ｍＬで２回洗浄した。乾燥後、得られたテトラアザポルフィリン化合物（１ｇ）は、モノフェノキシ置換体：１２％ ジフェノキシ置換体：９％ トリフェノキシ置換体：１７％ テトラフェノキシ置換体：６２％の混合物であった。
また、この化合物の吸収スペクトルにおける吸収極大波長（λmax）、グラム吸光係数（εg）、半値幅を表１に示す。
【００４３】
【００４４】
（実施例１）
酢酸エチル／トルエン（５０：５０重量％）混合溶剤に、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）を、濃度が０．１５ｗｔ％になるように溶解させ、アクリル系粘着剤用の色素入り希釈剤とした。アクリル系粘着剤と、この色素入り希釈剤を重量比で８０：２０となるように混合し、バッチ式ダイコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、厚さ７５μｍ）上に乾燥膜厚２５μｍとなるように塗工し、乾燥させて色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４５】
（実施例２）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例２で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリン銅錯体（１ｂ）を濃度が０．１９ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４６】
（実施例３）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例４で製造した、表1記載の化合物（１ｃ）を濃度が０．１８ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４７】
（実施例４）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例７で製造した、表1記載の化合物（１ｄ）を濃度が０．３ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例８で製造した、表1記載の化合物（１ｇ）を濃度が０．２５ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、合成例１で製造した、テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）テトラアザポルフィリンバナジル錯体（１ａ）の代わりに、合成例３で製造した、表1記載の化合物（７ａ）を濃度が０．３ｗｔ％になるように溶解させた以外は実施例１と同様の操作を行って色補正フィルタを作製した。
なお、色補正フィルタ作製の際の色素配合量は、色素による吸収極大波長における色補正フィルタの吸収透過率が、５０％となるようにしたものである。
【００５０】
（実施例５）
以下の操作によって色補正フィルタの耐久性を評価した。
実施例１〜４で作製した本発明の色補正フィルタについて、高温、高温高湿、擬似太陽光照射の環境加速試験を実施した。この試験には、それぞれ、８０℃の恒温槽（商品名、ＤＮ-６１、ヤマト科学（株）製）、６０℃・９０％ＲＨの恒温恒湿槽（商品名、ＦＸ２２００、楠本化成（株）製）およびソーラーシミュレータ（ウシオ電機(株)製）を用いた。擬似太陽光照射の試験では、色補正フィルタのフィルム面に、温度３０±１０℃、湿度５０±２０％の室内で、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線を５０ｍＷ／ｃｍ2で所定時間照射した。
色補正フィルタを、各環境条件下に５００時間および１０００時間保持し、５００時間および１０００時間後の吸収透過率を分光光度計により測定した。この時の吸収極大波長における吸収維持率を求めた。
また、色補正フィルタを８０℃の条件で、カーボンアーク灯で１０００時間照射後の吸収透過率を、分光光度計により測定し、この時の吸収極大波長における吸収維持率を求めた。この結果を表２に示す。
【００５１】
（比較例３）
比較例１〜２で作製した色補正フィルタについて、実施例５と同様にして評価を行った。この結果を表２に示す。
表２より、実施例１〜４で得られた光色補正フィルタでは、全ての環境加速試験において、１０００時間経過後も吸収維持率は８５％以上であり、非常に優れた耐環境性を有しており、長期間に渡り性能が劣化しない。又色補正フィルタの劣化は見られなかった。
【００５２】
（実施例６）
以下の操作によって色補正フィルタを使用した場合の演色性を評価した。
実施例１〜４で作製した本発明の色補正フィルタについて、演色性評価を実施した。この試験には、昼光色相当のＬＥＤ電球（
色温度は５６５４Ｋ、色度座標はｘ＝０．３２９、ｙ＝０．３４２１：商品名、ＬＤＡ５Ｎ、東芝ライッテック（株）製 ）、電球色相当のＬＥＤ電球（ 色温度は３１９４Ｋ、色度座標はｘ＝０．４１８８、ｙ＝０．３８８３：商品名、ＬＤＡ５Ｌ、東芝ライッテック（株）製
）をそれぞれ用いた。演色評価数は、色温度が５０００Ｋ以上の昼光色相当のＬＥＤ電球の場合は、自然光を基準（１００）として、色温度が５０００Ｋ以下の電球色相当のＬＥＤ電球の場合は、Ａ光源を基準（１００）として分光放射輝度計（
ＣＳ−２０００形、コニカミノルタ センシング（株）製）で測定し、平均演色評価数（Ｒａ）等の測定値を表３に示す。
【００５３】
（比較例４）
比較例１〜２で作製した色補正フィルタについて、実施例６と同様にして評価を行った。この結果を表３に示す。
表３より、実施例１〜４で得られた色補正フィルタを設置することで、演色評価数（Ｒａ）が改善され、赤色の見え方を示すＲ９、黄色の見え方を示すＲ１０の数値も高くなり、好ましい白色光源となった。
【００５４】
（実施例７）
酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）混合溶剤に、合成例２で製造した表１記載の化合物（１ｂ）を分散、溶解させ、乾燥したときの樹脂中の色素濃度が、１０００ｐｐｍになるように、アクリル系粘着材用の色素入り希釈剤を調整した。次に、アクリル系粘着剤（ブチルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体：商品名、ＤＢボンド、ダイアボンド工業（株）製）と色素入り希釈剤（含有比率８０：２０質量パーセント）を混合した。得られた混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、厚さ７５μｍ）に、バーコーター法により連続的に塗工し、乾燥させた。その後、該塗工面に、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は３０％であった。
【００５５】
（実施例８）
ポリエチレンテレフタレートペレット(商品名１２０３、ユニチカ社製)に、合成例５で製造した表１記載の化合物（１ｅ）を０．０１５重量％を混合し、２６０〜２８０℃で溶融させ、押し出し機により厚み２００μｍのフィルムを作製した。このフィルムを２軸方向に延伸し、厚み１００μｍの色補正フィルタを作製した。その後、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は１６％であった。
【００５６】
（実施例９）
合成例６で製造した表１記載の化合物（１ｆ）を、酢酸エチル／トルエン（５０：５０重量％）混合溶剤中に、濃度が０．１ｗｔ％になるように溶解させ色素入り希釈剤とした。アクリル系粘着剤（ブチルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体：商品名、ＤＢボンド、ダイアボンド工業（株）製）と色素入り希釈剤を混合し(重量比５０：７０)、ガラス板上にスピンコートし（８００ｒｐｍ、３０秒）、乾燥させて色補正フィルタを作製した。塗工層の乾燥膜厚は、５μｍであった。その後、シリコーン離型層を形成した離型フィルムを貼り合せ、色補正フィルタを作製した。
該フィルタについて、色素による吸収極大波長における吸収透過率は４５％であった。
【００５７】
（実施例１０）
以下の操作によって色補正フィルタを使用した場合の色再現性を評価した。
実施例７〜９で作製した本発明の色補正フィルタの離型フィルムを剥離し、市販の液晶表示装置（商品名、ＬＣ−１５Ｂ１−Ｓ、シャープ（株）製）の前面に貼合した。
この液晶表示装置の画面中央における色度座標を、分光放射輝度計（
ＣＳ−２０００形、コニカミノルタ センシング（株）製）で測定し、赤、緑、青の色度座標を求め、各色度座標を結んで得られる三角形の面積を求めた。
色補正フィルタを設置した液晶表示装置の色再現性は、各色度座標を結んで得られる三角形の面積を、色補正フィルタを設置していない液晶表示装置の各色度座標を結んで得られる三角形の面積を１００として比較することで評価した。なお、この三角形の面積が大きいほど、色再現範囲が大きいとみなすことができる。この結果を表４に示す。
【００５８】
（比較例５）
比較例１で作製した色補正フィルタについて、実施例１０と同様にして評価を行った。この結果を表４に示す。
表４より、実施例７〜９で得られた色補正フィルタを設置することで、色再現性を向上させることが可能であることがわかった。
上記の結果は、本発明の色補正フィルタにより液晶表示装置における不要光を吸収したことによりもたらされたと考えることが出来る。このため、液晶表示装置の色純度及びコントラストも改善されると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
前記一般式(１)に示すテトラアザポルフィリン化合物を含有する白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタにより色再現性、演色性及びＬＥＤ寿命の改善がもたらされる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
【請求項２】
白色ＬＥＤをバックライトユニットに用いた液晶表示装置に設けられて成る請求項１記載の色補正フィルタ。
【請求項３】
白色ＬＥＤを用いた照明装置に設けられて成る請求項１記載の色補正フィルタ。
【請求項４】
白色ＬＥＤを光源とし、色補正フィルタとして一般式(１)で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有してなるフィルタを用いてなる白色ＬＥＤ光源使用装置。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
【請求項１】
一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成る白色ＬＥＤを用いた装置用の色補正フィルタ。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
【請求項２】
白色ＬＥＤをバックライトユニットに用いた液晶表示装置に設けられて成る請求項１記載の色補正フィルタ。
【請求項３】
白色ＬＥＤを用いた照明装置に設けられて成る請求項１記載の色補正フィルタ。
【請求項４】
白色ＬＥＤを光源とし、色補正フィルタとして一般式(１)で表されるテトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有してなるフィルタを用いてなる白色ＬＥＤ光源使用装置。
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＲ１〜Ｒ８のすべてが水素原子であることはない。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
【公開番号】特開２０１１−２２１４５６（Ｐ２０１１−２２１４５６Ａ）
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９３３２４（Ｐ２０１０−９３３２４）
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００１７９９０４）山本化成株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００１７９９０４）山本化成株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
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