説明

複合イオン交換電極

【課題】 有機ハイドライドの脱水素反応又は水素化反応のプロセスを内部化した直接型燃料電池システムにおいて、被反応物質や反応後物質による高分子イオン交換膜の浸潤を防ぐとともに、効率的に高分子イオン交換膜に水分を供給することで、より効率的に発電する有機ハイドライド直接型燃料電池用の複合イオン交換電極を提供する。
【解決手段】 触媒層と、パラジウム膜層と、イオン交換膜層と、正極電極とからなり、パラジウム膜層と正極電極とでイオン交換膜層を挟着するように積層された燃料電池用の複合イオン交換電極であって、パラジウム膜層は、イオン交換膜層に着接する面に、イオン交換膜層を加湿するための水又は水蒸気を供給するための水分供給路が形成されていることを特徴とする。

【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】

【技術分野】
【0001】
本発明は、燃料電池用の複合イオン交換電極に関する。
【背景技術】
【0002】
有機化合物の水素化物である有機ハイドライドの脱水素反応または水素化反応を用いて、燃料電池用の水素の供給または貯蔵を行う技術は、特開2001−110437号公報、特開2001−198469号公報、特開2002−134141号公報、特開2002−184436号公報、特開2002−187702号公報、特開2002−274801号公報、特開2002−274802号公報、特開2002−274803号公報、特開2002−274804号公報に開示されている。
【0003】
燃料電池への水素供給源として有機ハイドライドを利用する方法の優れている点としては、有機ハイドライドの脱水素反応により生成される脱水素化合物が、触媒反応により容易に水素化して有機ハイドライドに再生できる点にあり、有機ハイドライドを利用する水素貯蔵・供給システムの確立により、多様な水素源(余剰電力による電気分解水素を含む)と燃料電池システムを結んだ循環型供給システムを構築することができる。このため、燃料電池システムへの水素供給方式における多様な技術的検討の進展が期待されているところである。
【0004】
中でも、従来技術が、分散型電源向け燃料電池システムや、自動車搭載用システム、水素供給ステーション用システムなど、大量の水素供給を要する燃料電池システム用の水素発生・貯蔵装置の高効率化にかかるものとなっているが、燃料電池システムの開発が期待される携帯電話やパソコン等の家電品、情報機器向けの水素発生・貯蔵装置の小型化に関する技術開発は十分になされていなかったため、有機ハイドライド利用の燃料電池システムの適用範囲は限定的なものとなってきていた。
【0005】
これに対し、燃料電池システムの構成に、有機ハイドライドの脱水素反応又は水素化反応のプロセスを内部化して組み込む技術が、特願2003−45449号公報、特願2004−192834号公報、特願2004−247080号公報において開示されている。これは、燃料電池の負極側に有機ハイドライドを供給又は保持して、脱水素化して、連続的に該水素を水素イオン化するものであり、脱水素触媒と水素イオン化触媒を一体化させることで極めて簡素な構成による有機ハイドライド直接型燃料電池システムを実現するというものである。該燃料電池システムは、簡素な構成により水素供給機能を内包することで、小型化することができ、上記の携帯電話やパソコン等の家電品、情報機器向け用途に適合することができるものである。
【0006】
発明者らは、上記の発明に関連して実証的な研究開発に取り組んできたが、上記技術によれば、有機ハイドライドからの連続的な水素イオン生成を行うことにより、脱水素物質が触媒金属を被覆し被反応物質の接触効率が低下したり、有機ハイドライドと接触する高分子イオン交換膜においてクロスオーバーや構成部材の劣化など見られ、発電効率に悪影響を及ぼすことが確認された。
【0007】
これに対し、メタノール等の反応後物質と高分子イオン交換膜とが直接に接触することによるクロスオーバを防ぐために水素イオンの透過性を有するパラジウム膜を高分子イオン交換膜に着接する技術が、特願2002−231265号公報において開示されているが、この技術によれば負極側に接する面にパラジウム膜を着接すると、高分子イオン交換膜への水分供給が阻害され、発電効率が著しく低下するものとなっていた。逆に、正極側に接する面にパラジウム膜を着接した場合は、高分子イオン交換膜への反応物質の浸潤を防ぐことができないために技術の有効性が期待できないものであった。
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、このような従来技術の課題点に鑑み、有機ハイドライドの脱水素反応又は水素化反応のプロセスを内部化した直接型燃料電池システムにおいて、被反応物質や反応後物質による高分子イオン交換膜の浸潤を防ぐとともに、効率的に高分子イオン交換膜に水分を供給することで、より効率的に発電する有機ハイドライド直接型燃料電池用の複合イオン交換電極を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本願発明者らは上記課題の解決のために鋭意研究開発を行い、負極側のイオン交換膜に着接する面に、イオン交換膜を加湿するための水分供給路を形成し、ここから水分を供給することで、被反応物質や反応後物質によるイオン交換膜への悪影響を防ぐとともに、イオン交換膜を加湿することができる複合イオン交換電極を発明するにいたった。
【0010】
すなわち、本願請求項1の発明は、面状の多孔質基材11に触媒金属12を担持させてなる触媒層10と、パラジウム膜層20と、イオン交換膜層30と、正極電極40と、からなり、パラジウム膜層20と正極電極40とでイオン交換膜層30を挟着するように積層された燃料電池用の複合イオン交換電極であって、パラジウム膜層20は、イオン交換膜層30に着接する面には、イオン交換膜層30を加湿するための水又は水蒸気を供給するための水分供給路25が形成され、反対面には触媒層10が着接されて、負極電極として外部回路により正極電極40と接続され、水分供給路25に水分が供給されるとともに、負極電極側に水素イオン供給物質50が、正極電極側40には酸素イオンが供給されて、水素イオン供給物質50が触媒層10内で触媒金属15と接触し生成する水素イオンが、パラジウム膜層20とイオン交換膜層30とを連続的に透過するとともに、酸素イオンと反応して水が生成するとともに、電子が、負極電極であるパラジウム膜層20から、外部回路の負荷を経て、正極電極40側に移動することで電流が生じることを特徴とする、複合イオン交換電極を提供する。
【0011】
本願請求項2の発明は、前記多孔質基材11は、活性炭素繊維、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、ゼオライト、メソ多孔質材、ナノカーボン素材、パラジウム多孔材のいずれかであることを特徴とした、請求項1に記載の複合イオン交換電極を提供する。
【0012】
本願請求項3の発明は、前記導電性多孔質基材11は、導電性を向上するための金属メッキ等の表面処理がなされていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の燃料電池を提供する。
【0013】
本願請求項4の発明は、前記触媒金属12は、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、コバルト、鉄、レニウム、バナジウム、クロム、タングステン、モリブデン、または銅から構成される群から選定された少なくとも1つ、またはそれらの化合物を含有するもののいずれかであることを特徴とした、請求項1又は請求項3に記載の複合イオン交換電極を提供する。
【0014】
本願請求項5の発明は、前記水素イオン供給物質50は、水素ガス、一級アルコール類、二級アルコール類、水素化芳香族化合物、水素化金属錯体化合物、ジメチルエーテル、のいずれかを主成分とするものであることを特徴とした、請求項1から請求項4のいずれか1つに記載の複合イオン交換電極を提供する。
【0015】
本願請求項6の発明は、前記触媒層10の内部又は表面に、水素イオン供給物質50の供給のための流路13が形成されていることを特徴とする、請求項1から請求項5のいずれか1つに記載の複合イオン交換電極を提供する。
【0016】
本願請求項7の発明は、触媒層10は、反応熱供給用のヒーター13を内臓又は外表面に密着して具備することを特徴とした、請求項1から請求項6のいずれかに記載の複合イオン交換電極を提供する。
【0017】
本願請求項8の発明は、請求項1から請求項7のいずれかの複合イオン交換電極を有することを特徴とする固体高分子形燃料電池を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【0018】
図1に、本願発明の基本構成を示す。本発明は、触媒層10と、パラジウム膜層20と、イオン交換膜層30と、正極電極40とからなり、パラジウム膜層20と正極電極40とでイオン交換膜層30を挟着するように積層された燃料電池用の複合イオン交換電極であって、パラジウム膜層20は、イオン交換膜層30に着接する面に、イオン交換膜層30を加湿するための水又は水蒸気を供給するための水分供給路25が形成された構成をもつ。
【0019】
パラジウム膜層20の水分供給路25が形成された面の反対面に着接された触媒層10には、本願請求項5の発明のような水素イオン供給物質50が供給され、触媒層10の触媒金属12に接触し水素イオンを生成する。触媒層10で生成した水素イオンは、パラジウム膜層20を透過してイオン交換膜層30に移動して、正極電極40において酸化イオンと反応し燃料電池反応により電気が発生する。
【0020】
触媒層10は、触媒金族12としては、本願請求項4の発明のように、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、コバルト、鉄、レニウム、バナジウム、クロム、タングステン、モリブデン、または銅から構成される群から選定された少なくとも1つ、またはそれらの化合物を含有するもののいずれかを選択でき、触媒担体の面状の多孔質基材11としては、本願請求項2の発明のように、活性炭素繊維、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、ゼオライト、メソ多孔質材、ナノカーボン素材、パラジウム多孔材のいずれかが選択できる。
【0021】
有機ハイドライドの脱水素化反応は、吸熱反応であり、反応温度により水素生成量が増減する。このため、本願請求項7の発明のように、ヒーター13を触媒層10に内臓又は外表面に密着させて具備させ、触媒層10は概40℃〜400℃の範囲で加熱制御できるようしてもよい。ヒーター13は、電気式の加熱ヒーターでもよいし、燃料等を燃焼させた燃焼ガスヒータでもよく、加熱温度を制御できるものであれば、任意の加熱装置を選択することができる。
【0022】
イオン交換膜層30は、水素イオンを選択的に透過するものであれば任意のものを選択することができ、実用的には固体高分子膜が利用される。ただし、固体高分子膜の耐熱性が、高いものでも200℃前後であるため、より高温の作動温度に耐える金属製やセラミックス製のイオン交換膜を利用することも可能である。
【0023】
燃料電池の電気化学反応は発熱反応となるため、イオン交換膜10がより高温で作動することで、負極側反応容器35内の有機ハイドライド脱水素触媒50に伝熱させて、吸熱反応である有機ハイドライドの脱水素反応に熱を供給することができ、ヒーター13による触媒層10の消費エネルギー量を低減することができる。
【0024】
本願発明では詳細に触れていないが、本願発明の複合イオン交換電極によれば、正極電極40側に水蒸気を供給し、正極電極40、負極電極に通電することで、有機ハイドライドの脱水素化化合物の水素化反応が生じ、有機ハイドライドが生成されるため、バッテリーの充電のように、有機ハイドライドを交換することなく何度も発電させることができる。こうした技術的思想は、特開2003−4549号公報の発明と同様である。
【発明の効果】
【0025】
本発明によれば、有機ハイドライドの脱水素反応又は水素化反応のプロセスを内部化した直接型燃料電池システムにおいて、被反応物質や反応後物質による高分子イオン交換膜の浸潤を防ぐとともに、効率的に高分子イオン交換膜に水分を供給することで、より効率的に発電する有機ハイドライド直接型燃料電池用の複合イオン交換電極を提供することができる。
【0026】
本発明は、上記の説明に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されることはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
【0027】
【図1】 本願発明の複合イオン交換電極の基本構成を示した図。
【符号の説明】
【0028】
10 触媒層
20 パラジウム膜層
25 水分供給路
30 イオン交換膜層
40 正極電極

【特許請求の範囲】
【請求項1】
面状の多孔質基材(11)に触媒金属(12)を担持させてなる触媒層(10)と、パラジウム膜層(20)と、イオン交換膜層(30)と、正極電極(40)と、からなり、パラジウム膜層(20)と正極電極(40)とでイオン交換膜層(30)を挟着するように積層された燃料電池用の複合イオン交換電極であって、
パラジウム膜層(20)は、イオン交換膜層(30)に着接する面には、イオン交換膜層(30)を加湿するための水又は水蒸気を供給するための水分供給路(25)が形成され、反対面には触媒層(10)が着接されて、負極電極として外部回路により正極電極(40)と接続され、
水分供給路(25)に水分が供給されるとともに、負極電極側に水素イオン供給物質(50)が、正極電極側(40)には酸素イオンが供給されて、
水素イオン供給物質(50)が触媒層(10)内で触媒金属(15)と接触し生成する水素イオンが、パラジウム膜層(20)とイオン交換膜層(30)とを連続的に透過するとともに、酸素イオンと反応して水が生成するとともに、電子が、負極電極であるパラジウム膜層(20)から、外部回路の負荷を経て、正極電極(40)側に移動することで電流が生じることを特徴とする、
複合イオン交換電極。
【請求項2】
前記多孔質基材(11)は、活性炭素繊維、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、ゼオライト、メソ多孔質材、ナノカーボン素材、パラジウム多孔材のいずれかであることを特徴とした、
請求項1に記載の複合イオン交換電極。
【請求項3】
前記導電性多孔質基材(11)は、導電性を向上するための金属メッキ等の表面処理がなされていることを特徴とする、
請求項1又は請求項2に記載の燃料電池
【請求項4】
前記触媒金属(12)は、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、コバルト、鉄、レニウム、バナジウム、クロム、タングステン、モリブデン、または銅から構成される群から選定された少なくとも1つ、またはそれらの化合物を含有するもののいずれかであることを特徴とした、
請求項1又は請求項3に記載の複合イオン交換電極。
【請求項5】
前記水素イオン供給物質(50)は、水素ガス、一級アルコール類、二級アルコール類、水素化芳香族化合物、水素化金属錯体化合物、ジメチルエーテル、のいずれかを主成分とするものであることを特徴とした、
請求項1から請求項4のいずれか1つに記載の複合イオン交換電極。
【請求項6】
前記触媒層(10)の内部又は表面に、水素イオン供給物質(50)の供給のための流路(13)が形成されていることを特徴とする、
請求項1から請求項5のいずれか1つに記載の複合イオン交換電極。
【請求項7】
触媒層(10)は、反応熱供給用のヒーター(13)を内臓又は外表面に密着して具備することを特徴とした、
請求項1から請求項6のいずれかに記載の複合イオン交換電極。
【請求項8】
請求項1から請求項7のいずれかの複合イオン交換電極を有することを特徴とする固体高分子形燃料電池。

【図1】
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【公開番号】特開2006−108060(P2006−108060A)
【公開日】平成18年4月20日(2006.4.20)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2004−314768(P2004−314768)
【出願日】平成16年9月30日(2004.9.30)
【出願人】(000004260)株式会社デンソー (27,639)
【出願人】(301035851)株式会社フレイン・エナジー (11)
【上記1名の代理人】
【識別番号】100091971
【弁理士】
【氏名又は名称】米澤 明
【Fターム(参考)】