複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体
【課題】環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能なポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供する。
【解決手段】複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む。発泡性複合樹脂粒子は、上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。発泡成形体は、上記予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。
【解決手段】複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む。発泡性複合樹脂粒子は、上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。発泡成形体は、上記予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、発泡成形体は、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に発泡剤を含浸した発泡性複合樹脂粒子を形成し、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて予備発泡粒子とし、この予備発泡粒子を成形することで得られる。このように発泡成形体を得るために用いられるポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子としては、従来より化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂を用いていた（例えば特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２７９４４号
【特許文献２】特許第２６６８３８４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年、大気中の二酸化炭素の増加に対する環境問題、及び、化石燃料資源の枯渇への危惧が生じてきている。このため、この種の問題解決に貢献できる複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体が要望されている。
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑み、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能なポリエチレン系複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題に鑑みて、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子において植物由来のポリエチレン系樹脂を用いることに着目し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会：American Society for Testing and Materials）により測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、該植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む。
【０００８】
本発明者が鋭意研究した結果、植物由来のポリエチレン系樹脂と、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作製しても、従来の化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて作製した発泡成形体と同等の性能を有することを見出した。このため、本発明の植物由来のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む樹脂粒子の代替となり得る。したがって、本発明は、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な複合樹脂粒子を提供することができる。
【０００９】
上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子において、耐衝撃性が必要な用途には、上記植物由来ポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。また、低摩擦抵抗が必要な用途には、上記植物由来ポリエチレン系樹脂として、高密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００１０】
これにより、本発明のポリエチレン系樹脂と、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて作製した発泡成形体の高い耐衝撃性もしくは低い摩擦抵抗を発揮することができる。
【００１１】
本発明の発泡性複合樹脂粒子は、上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。
【００１２】
本発明の発泡性複合樹脂粒子によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な発泡性複合樹脂粒子を提供することができる。
【００１３】
本発明の予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。
【００１４】
本発明の予備発泡粒子によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な予備発泡粒子を提供することができる。
【００１５】
本発明の発泡成形体は、予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。
【００１６】
本発明の発泡成形体によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な発泡成形体を提供することができる。
【発明の効果】
【００１７】
以上説明したように、本発明によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の一実施の形態について説明する。
【００１９】
（実施の形態１）
本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含むことを意味する。具体的には、本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部当たりに１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを含浸させながら、重合させてもよい。また、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られた樹脂と植物由来ポリエチレン系樹脂を単純に混合して複合樹脂粒子としても良い。
【００２０】
植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物度が８０％以上であれば特に限定されず、例えばＢｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．社製の商品名「ＳＬＬ−１１８」、「ＳＬＨ−２１８」、「ＳＨＤ−７２５５ＬＳ−Ｌ」などを用いることができる。
【００２１】
ここで、上記植物度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定される値である。植物度が８０％以上の場合、石油由来などの化石燃料資源由来ポリエチレン系樹脂を低減できるので、化石燃料資源の使用量を低減でき、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能である。
【００２２】
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【００２３】
植物由来ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ：密度 ０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3)、高密度ポリエチレン系樹脂（ＨＤＰＥ：密度 ０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3)などであってもよく、耐衝撃性が必要な用途には、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作成すると、高い耐衝撃性を発揮することができる。また、低摩擦抵抗が必要な用途には、高密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。高密度ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作成すると、低い摩擦抵抗を発揮することができる。
【００２４】
ビニル芳香族系モノマーは、特に限定されないが、スチレン及び置換スチレン（置換基には、低級アルキル、ハロゲン原子（特に塩素原子）等が含まれる）のいずれも使用できる。置換スチレンとしては、例えば、クロルスチレン類、ｐ−メチルスチレン等のビニルトルエン類、α−メチルスチレン等が挙げられる。この内、スチレンが一般に好ましい。また、スチレン系モノマーは、スチレンと、置換スチレンとの混合物、スチレンと共重合可能な少量の他のモノマー（例えば、アクリロニトリル、メタクリル酸アルキルエステル（アルキル部分の炭素数１〜８程度）、マレイン酸モノ乃至ジアルキル（アルキル部分の炭素数１〜４程度）、ジビニルベンゼン、エチレングリコールのモノ乃至ジアクリル酸乃至メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイド等）との混合物が使用できる。これら混合物中、スチレンが優位量（例えば、５０重量％以上）を占めることが好ましい。
【００２５】
ビニル芳香族系モノマーの量は、植物由来ポリエチレン系樹脂１０質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下であり、１００質量部以上４００質量部以下であることが好ましい。１０質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーの剛性が良好であるという特性を発現しやすい。１００質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーの特性をより発現しやすい。１０００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂の弾性が高く、耐油性及び耐衝撃性が良好であるという特性が発現しやすい。４００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂の特性をより発現しやすい。
【００２６】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、無機核剤をさらに含むことが好ましい。無機核剤としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、クレー、ゼオライト、炭酸カルシウム等を使用できる。
【００２７】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子が無機核剤をさらに含む場合には、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下が好ましい。０．０１質量部以上であると、植物由来ポリエチレン系樹脂中にビニル芳香族系モノマーを分散させやすい。２質量部以下であると、発泡成形体の強度を向上できる。
【００２８】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、必要に応じて、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物をさらに含んでいてもよい。着色剤としては、無機着色剤及び有機着色剤のいずれを用いてもよいが、酸化鉄、カーボンブラック等の無機系の着色剤を用いることが好ましい。
【００２９】
続いて、本実施の形態におけるポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
【００３０】
まず、植物由来ポリエチレン系樹脂を押出機に供給する。この時、必要に応じて、植物由来ポリエチレン系樹脂と併せてタルク等の添加物を押出機に供給してもよい。この供給物を溶融混練し、造粒することで植物由来ポリエチレン系樹脂粒子を形成する。
この工程では、植物由来ポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂または高密度ポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。
【００３１】
次に、分散剤を含む水溶液中に、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部と、ビニル芳香族系モノマー１０質量部以上１０００質量部以下とを加熱・攪拌下にて分散して、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子にビニル芳香族系モノマーを含浸させる。
【００３２】
分散剤としては、特に限定されず、例えば、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸ナトリウム、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム等を用いることができる。
【００３３】
上記水溶液中に、重合開始剤をさらに混合してもよい。重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネ−ト等の有機過酸化物を用いることができる。
【００３４】
次に、分散液を昇温して、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子中でビニル芳香族系モノマーを重合させる。
【００３５】
以上の工程を実施することにより、本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を製造することができる。
【００３６】
なお、ビニル芳香族系モノマーの量が多い場合（例えば３００質量部を超える場合）、重合体粉末の発生を低減するために、ビニル芳香族系モノマーを２段階以上に分けて植物由来ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させてもよい。
【００３７】
（実施の形態２）
本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、実施の形態１のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。
【００３８】
揮発性発泡剤は、特に限定されないが、例えば、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。
【００３９】
揮発性発泡剤の含有量は、特に限定されないが、発泡性複合樹脂粒子を構成する植物由来ポリエチレン系樹脂及びビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂の合計１００質量部に対して、例えば５質量部以上３０質量部以下である。
【００４０】
続いて、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
まず、実施の形態１のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を製造する。
【００４１】
次に、例えば、回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を供給して回転させながら、揮発性発泡剤を圧入する。この時、必要に応じて、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と併せて気泡調整剤等の添加物を回転混合機に供給してもよい。
次に、所定の温度まで昇温し、その温度で維持した後、冷却する。
【００４２】
以上の工程を実施することにより、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子を製造することができる。
なお、本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、ビニル芳香族モノマーの重合終了後のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子に揮発性発泡剤を混合しているが、ビニル芳香族系モノマーの重合中に揮発性発泡剤を混合してもよい。
【００４３】
（実施の形態３）
本実施の形態の予備発泡粒子は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させてなる。予備発泡粒子は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を嵩密度１０ｋｇ／ｍ3以上３００ｋｇ／ｍ3以下に予備発泡されていることが好ましい。この嵩密度では、外観が良好になる。
【００４４】
本実施の形態の予備発泡粒子の製造方法は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を製造する工程と、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、所定の圧力の蒸気を導入して予備発泡させる工程とを備える。
【００４５】
（実施の形態４）
本実施の形態の発泡成形体は、実施の形態３の予備発泡粒子を用いて発泡成形させてなる。
【００４６】
本実施の形態の発泡成形体は、実施の形態３の予備発泡粒子を製造する工程と、この予備発泡粒子を金型内に供給し、水蒸気を導入して、予備発泡粒子を発泡成形する工程とを備える。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例１〜９及び比較例１〜９を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。
以下に、実施例１〜９及び比較例１〜９中の各種値の測定方法を記載する。
【００４８】
（植物度）
ポリエチレン系樹脂の植物度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定した。
【００４９】
（ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート）
ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重にて測定した。
【００５０】
（嵩密度）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定した。具体的には、見かけ密度測定器により予備発泡粒子をメスシリンダー内に自然落下させ、その重量を測定し、下記の式により算出した。
嵩密度（ｋｇ／ｍ3）＝重量（ｋｇ）／メスシリンダー内の粒子容積（ｍ3）
【００５１】
（発泡成形体の密度）
発泡成形体の密度は、ＪＩＳ Ａ ９５１１：１９９５「発泡プラスチック保温板」に準拠して測定した。
【００５２】
（衝撃強度）
発泡成形体を縦２１５ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ２０ｍｍの大きさにカットしたサンプルを作製した。このサンプルを１５５ｍｍのスパンで配置された一対の保持部材上に載置した後、両保持部材の中間位置で、かつサンプルの幅方向の中心位置に、所定の高さから重さ３２１ｇの鋼球を落下させて、サンプルの破壊の有無を確認した。
この試験では、鋼球を落下させる高さを変えて繰り返し行い、サンプルが破壊された高さの最低値を落球衝撃値とした。つまり、落球衝撃値が高いほど、衝撃強度が高いことを意味する。
なお、鋼球を落下させる最大高さは１２０ｃｍに設定した。このため、落球衝撃値が１２０ｃｍを超える場合、鋼球の重さを５３４ｇ、１０４４ｇに変更して上記と同様にして落球衝撃値を測定し、その値を下記の式により３２１ｇの鋼球による落球衝撃値に換算した。
３２１ｇでの落球衝撃値＝（５３４／３２１）×（５３４ｇでの落球衝撃値）・・・（式１）
３２１ｇでの落球衝撃値＝（１０４４／３２１）×（１０４４ｇでの落球衝撃値）・・・（式２）
実施例１〜８及び比較例１〜８において、落球衝撃値が１２０ｃｍより高く、２００ｃｍより低い場合は、式１により換算した値であり、落球衝撃値が２００ｃｍ以上の場合は、式２により換算した値を意味する。
【００５３】
（発泡成形体の静摩擦係数）
ＪＩＳ Ｋ７１２５：１９９９「プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法」記載の方法に準拠して、静摩擦係数、動摩擦係数、第一極大荷重、積分平均荷重及び振幅を測定した。この場合の摩擦係数試験とは、同一材料の上を滑らせた時の摩擦係数を測定するものである。
まず、発泡成形体から１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み０．５ｍｍ以下の試験片を切り出した。この試験片と、６３ｍｍ×６３ｍｍ（接触面積４０ｃｍ2）、全質量２００ｇ（１．９６N）の滑り片とを、両面テープで貼り付けた。この際、均一な圧力分布をかけるために、滑り片の底面を弾力性のある材料、フェルトで覆っておいた。
次に、表面が水平で平滑である試験テーブルの上に、Ａ４サイズ以上の滑り相手材料（発泡成形体）を置き、その上に上記試験片と滑り片を載せた。
テンシロン万能試験機（オリエンテック社製、ＵＣＴ−１０Ｔ）を用いて、滑り相手材料の上を、試験速度１００ｍｍ／分、試験距離８０ｍｍで試験片を動かして荷重を測定した。
測定区間における最初に現れた極大点荷重及び荷重平均値を、それぞれ第一極大荷重（Ｎ）及び積分平均荷重（Ｎ）とした。
力は直線的に増加して摩擦を与え、最大荷重に達するピークが静摩擦力ＦSを表す。
静摩擦力ＦSに第一極大荷重の値を用い、次の式３により静摩擦係数μSを求めた。
μS＝ＦS／ＦP （式３）
［式中、μSは静摩擦係数、ＦSは静摩擦力（Ｎ）、ＦPはすべり片の質量によって生じる法線力（＝１．９６Ｎ）を示す］
【００５４】
（実施例１）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００５５】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで、楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００５６】
次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子５０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部を予めスチレンモノマー５０質量部に溶解した。
【００５７】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。
【００５８】
次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００５９】
続いて、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００６０】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００６１】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００６２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２５１．０ｃｍと優れていた。
【００６３】
（実施例２）
実施例２のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例１と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２０５．５ｃｍと優れていた。
【００６４】
（実施例３）
まず、実施例１及び２と同様に、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００６５】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００６６】
次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【００６７】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
【００６８】
次に分散液の温度を１４０℃に昇温して３時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。
【００６９】
引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００７０】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００７１】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００７２】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００７３】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２１３．５ｃｍと優れていた。
【００７４】
（実施例４）
実施例３のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例３と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１６０．０ｃｍと優れていた。
【００７５】
（実施例５）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００７６】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００７７】
次に、ピロリン酸ナトリウム（分散剤）０．８質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（界面活性剤）０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子２０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１０質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【００７８】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
次に分散液の温度を１２０℃に昇温して３時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。
【００７９】
引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部をスチレンモノマー７０質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１０質量部の割合で７時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合）させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００８０】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００８１】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００８２】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００８３】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５４．０ｃｍと優れていた。
【００８４】
（実施例６）
実施例６のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例５と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
【００８５】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１２１．０ｃｍと優れていた。
【００８６】
（実施例７）
まず、実施例１及び２と同様に、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００８７】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで、楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００８８】
次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子８０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１５質量部を予めスチレンモノマー２０質量部に溶解した。
【００８９】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。
【００９０】
次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を得た。
【００９１】
続いて、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００９２】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００９３】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００９４】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３９０．０ｃｍと優れていた。
【００９５】
（実施例８）
実施例８のポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例７と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
【００９６】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３００．０ｃｍと優れていた。
【００９７】
（実施例９）
無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＨＤ−７２５５ＬＳ−Ｌ」メルトフローレート：４．５ｇ／１０分、密度：０．９５４ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が９４．５％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００９８】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００９９】
次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１５質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【０１００】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
【０１０１】
次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。
【０１０２】
引き続いて、１２０℃に冷却し、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を得た。
【０１０３】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１５質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【０１０４】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度２５ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【０１０５】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度２５ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【０１０６】
得られた発泡成形体の静摩擦係数を測定したところ、０．２８と優れていた。
【０１０７】
（比較例１）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例１と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例１のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１０８】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２５０．５ｃｍであった。
【０１０９】
（比較例２）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例２と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例２のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１０】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２０５．０ｃｍであった。
【０１１１】
（比較例３）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４４４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１２ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例３と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例３のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２１５．５ｃｍであった。
【０１１３】
（比較例４）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４４４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１２ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例４と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例４のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１４】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５９．５ｃｍであった。
【０１１５】
（比較例５）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂をプライムポリマー製の商品名「ＳＰ−１５２０」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例５と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例５のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１６】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５４．５ｃｍであった。
【０１１７】
（比較例６）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂をプライムポリマー製の商品名「ＳＰ−１５２０」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例６と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例６のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１８】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１２０．５ｃｍであった。
【０１１９】
（比較例７）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例７と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例７のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２０】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３９０．０ｃｍであった。
【０１２１】
（比較例８）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例８と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例２のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３００．５ｃｍであった。
【０１２３】
（比較例９）
無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂を東ソー製の商品名「０９Ｓ５３Ｂ」(メルトフローレート：２．６ｇ／１０分、密度：０．９３６ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例９と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例９のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２４】
得られた発泡成形体の静摩擦係数を測定したところ、０．２９であった。
【０１２５】
（評価結果）
植物由来のポリエチレン系樹脂を用いた実施例１〜９の各々と、石油由来のポリエチレン系樹脂を用いた比較例１〜９の各々とを対比すると、同等の落球衝撃値もしくは静摩擦係数が得られることがわかった。このことから、植物由来のポリエチレン系樹脂を備えた場合であっても、実用的な物性を有するポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供できることがわかった。したがって、植物由来のポリエチレン樹脂を備えたポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体の実用化が可能であるので、石油由来などの化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂を用いたときに生じる環境問題及び化石燃料資源の枯渇に対して解決に貢献可能であることがわかった。
【０１２６】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、各実施の形態および実施例の特徴を適宜組み合わせることも当初から予定している。また、今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、発泡成形体は、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に発泡剤を含浸した発泡性複合樹脂粒子を形成し、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて予備発泡粒子とし、この予備発泡粒子を成形することで得られる。このように発泡成形体を得るために用いられるポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子としては、従来より化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂を用いていた（例えば特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２７９４４号
【特許文献２】特許第２６６８３８４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年、大気中の二酸化炭素の増加に対する環境問題、及び、化石燃料資源の枯渇への危惧が生じてきている。このため、この種の問題解決に貢献できる複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体が要望されている。
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑み、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能なポリエチレン系複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題に鑑みて、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子において植物由来のポリエチレン系樹脂を用いることに着目し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会：American Society for Testing and Materials）により測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、該植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む。
【０００８】
本発明者が鋭意研究した結果、植物由来のポリエチレン系樹脂と、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作製しても、従来の化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて作製した発泡成形体と同等の性能を有することを見出した。このため、本発明の植物由来のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む樹脂粒子の代替となり得る。したがって、本発明は、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な複合樹脂粒子を提供することができる。
【０００９】
上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子において、耐衝撃性が必要な用途には、上記植物由来ポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。また、低摩擦抵抗が必要な用途には、上記植物由来ポリエチレン系樹脂として、高密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００１０】
これにより、本発明のポリエチレン系樹脂と、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて作製した発泡成形体の高い耐衝撃性もしくは低い摩擦抵抗を発揮することができる。
【００１１】
本発明の発泡性複合樹脂粒子は、上記ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。
【００１２】
本発明の発泡性複合樹脂粒子によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な発泡性複合樹脂粒子を提供することができる。
【００１３】
本発明の予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。
【００１４】
本発明の予備発泡粒子によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な予備発泡粒子を提供することができる。
【００１５】
本発明の発泡成形体は、予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。
【００１６】
本発明の発泡成形体によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な発泡成形体を提供することができる。
【発明の効果】
【００１７】
以上説明したように、本発明によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むので、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能な複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の一実施の形態について説明する。
【００１９】
（実施の形態１）
本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含むことを意味する。具体的には、本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部当たりに１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを含浸させながら、重合させてもよい。また、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られた樹脂と植物由来ポリエチレン系樹脂を単純に混合して複合樹脂粒子としても良い。
【００２０】
植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物度が８０％以上であれば特に限定されず、例えばＢｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．社製の商品名「ＳＬＬ−１１８」、「ＳＬＨ−２１８」、「ＳＨＤ−７２５５ＬＳ−Ｌ」などを用いることができる。
【００２１】
ここで、上記植物度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定される値である。植物度が８０％以上の場合、石油由来などの化石燃料資源由来ポリエチレン系樹脂を低減できるので、化石燃料資源の使用量を低減でき、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能である。
【００２２】
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【００２３】
植物由来ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ：密度 ０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3)、高密度ポリエチレン系樹脂（ＨＤＰＥ：密度 ０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3)などであってもよく、耐衝撃性が必要な用途には、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作成すると、高い耐衝撃性を発揮することができる。また、低摩擦抵抗が必要な用途には、高密度ポリエチレン系樹脂が好ましい。高密度ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む複合樹脂粒子を用いて発泡成形体を作成すると、低い摩擦抵抗を発揮することができる。
【００２４】
ビニル芳香族系モノマーは、特に限定されないが、スチレン及び置換スチレン（置換基には、低級アルキル、ハロゲン原子（特に塩素原子）等が含まれる）のいずれも使用できる。置換スチレンとしては、例えば、クロルスチレン類、ｐ−メチルスチレン等のビニルトルエン類、α−メチルスチレン等が挙げられる。この内、スチレンが一般に好ましい。また、スチレン系モノマーは、スチレンと、置換スチレンとの混合物、スチレンと共重合可能な少量の他のモノマー（例えば、アクリロニトリル、メタクリル酸アルキルエステル（アルキル部分の炭素数１〜８程度）、マレイン酸モノ乃至ジアルキル（アルキル部分の炭素数１〜４程度）、ジビニルベンゼン、エチレングリコールのモノ乃至ジアクリル酸乃至メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイド等）との混合物が使用できる。これら混合物中、スチレンが優位量（例えば、５０重量％以上）を占めることが好ましい。
【００２５】
ビニル芳香族系モノマーの量は、植物由来ポリエチレン系樹脂１０質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下であり、１００質量部以上４００質量部以下であることが好ましい。１０質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーの剛性が良好であるという特性を発現しやすい。１００質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーの特性をより発現しやすい。１０００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂の弾性が高く、耐油性及び耐衝撃性が良好であるという特性が発現しやすい。４００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂の特性をより発現しやすい。
【００２６】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、無機核剤をさらに含むことが好ましい。無機核剤としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、クレー、ゼオライト、炭酸カルシウム等を使用できる。
【００２７】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子が無機核剤をさらに含む場合には、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下が好ましい。０．０１質量部以上であると、植物由来ポリエチレン系樹脂中にビニル芳香族系モノマーを分散させやすい。２質量部以下であると、発泡成形体の強度を向上できる。
【００２８】
ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子は、必要に応じて、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物をさらに含んでいてもよい。着色剤としては、無機着色剤及び有機着色剤のいずれを用いてもよいが、酸化鉄、カーボンブラック等の無機系の着色剤を用いることが好ましい。
【００２９】
続いて、本実施の形態におけるポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
【００３０】
まず、植物由来ポリエチレン系樹脂を押出機に供給する。この時、必要に応じて、植物由来ポリエチレン系樹脂と併せてタルク等の添加物を押出機に供給してもよい。この供給物を溶融混練し、造粒することで植物由来ポリエチレン系樹脂粒子を形成する。
この工程では、植物由来ポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂または高密度ポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。
【００３１】
次に、分散剤を含む水溶液中に、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部と、ビニル芳香族系モノマー１０質量部以上１０００質量部以下とを加熱・攪拌下にて分散して、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子にビニル芳香族系モノマーを含浸させる。
【００３２】
分散剤としては、特に限定されず、例えば、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸ナトリウム、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム等を用いることができる。
【００３３】
上記水溶液中に、重合開始剤をさらに混合してもよい。重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネ−ト等の有機過酸化物を用いることができる。
【００３４】
次に、分散液を昇温して、植物由来ポリエチレン系樹脂粒子中でビニル芳香族系モノマーを重合させる。
【００３５】
以上の工程を実施することにより、本実施の形態のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を製造することができる。
【００３６】
なお、ビニル芳香族系モノマーの量が多い場合（例えば３００質量部を超える場合）、重合体粉末の発生を低減するために、ビニル芳香族系モノマーを２段階以上に分けて植物由来ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させてもよい。
【００３７】
（実施の形態２）
本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、実施の形態１のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。
【００３８】
揮発性発泡剤は、特に限定されないが、例えば、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。
【００３９】
揮発性発泡剤の含有量は、特に限定されないが、発泡性複合樹脂粒子を構成する植物由来ポリエチレン系樹脂及びビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂の合計１００質量部に対して、例えば５質量部以上３０質量部以下である。
【００４０】
続いて、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
まず、実施の形態１のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を製造する。
【００４１】
次に、例えば、回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を供給して回転させながら、揮発性発泡剤を圧入する。この時、必要に応じて、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子と併せて気泡調整剤等の添加物を回転混合機に供給してもよい。
次に、所定の温度まで昇温し、その温度で維持した後、冷却する。
【００４２】
以上の工程を実施することにより、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子を製造することができる。
なお、本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、ビニル芳香族モノマーの重合終了後のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子に揮発性発泡剤を混合しているが、ビニル芳香族系モノマーの重合中に揮発性発泡剤を混合してもよい。
【００４３】
（実施の形態３）
本実施の形態の予備発泡粒子は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させてなる。予備発泡粒子は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を嵩密度１０ｋｇ／ｍ3以上３００ｋｇ／ｍ3以下に予備発泡されていることが好ましい。この嵩密度では、外観が良好になる。
【００４４】
本実施の形態の予備発泡粒子の製造方法は、実施の形態２の発泡性複合樹脂粒子を製造する工程と、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、所定の圧力の蒸気を導入して予備発泡させる工程とを備える。
【００４５】
（実施の形態４）
本実施の形態の発泡成形体は、実施の形態３の予備発泡粒子を用いて発泡成形させてなる。
【００４６】
本実施の形態の発泡成形体は、実施の形態３の予備発泡粒子を製造する工程と、この予備発泡粒子を金型内に供給し、水蒸気を導入して、予備発泡粒子を発泡成形する工程とを備える。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例１〜９及び比較例１〜９を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。
以下に、実施例１〜９及び比較例１〜９中の各種値の測定方法を記載する。
【００４８】
（植物度）
ポリエチレン系樹脂の植物度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定した。
【００４９】
（ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート）
ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重にて測定した。
【００５０】
（嵩密度）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定した。具体的には、見かけ密度測定器により予備発泡粒子をメスシリンダー内に自然落下させ、その重量を測定し、下記の式により算出した。
嵩密度（ｋｇ／ｍ3）＝重量（ｋｇ）／メスシリンダー内の粒子容積（ｍ3）
【００５１】
（発泡成形体の密度）
発泡成形体の密度は、ＪＩＳ Ａ ９５１１：１９９５「発泡プラスチック保温板」に準拠して測定した。
【００５２】
（衝撃強度）
発泡成形体を縦２１５ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ２０ｍｍの大きさにカットしたサンプルを作製した。このサンプルを１５５ｍｍのスパンで配置された一対の保持部材上に載置した後、両保持部材の中間位置で、かつサンプルの幅方向の中心位置に、所定の高さから重さ３２１ｇの鋼球を落下させて、サンプルの破壊の有無を確認した。
この試験では、鋼球を落下させる高さを変えて繰り返し行い、サンプルが破壊された高さの最低値を落球衝撃値とした。つまり、落球衝撃値が高いほど、衝撃強度が高いことを意味する。
なお、鋼球を落下させる最大高さは１２０ｃｍに設定した。このため、落球衝撃値が１２０ｃｍを超える場合、鋼球の重さを５３４ｇ、１０４４ｇに変更して上記と同様にして落球衝撃値を測定し、その値を下記の式により３２１ｇの鋼球による落球衝撃値に換算した。
３２１ｇでの落球衝撃値＝（５３４／３２１）×（５３４ｇでの落球衝撃値）・・・（式１）
３２１ｇでの落球衝撃値＝（１０４４／３２１）×（１０４４ｇでの落球衝撃値）・・・（式２）
実施例１〜８及び比較例１〜８において、落球衝撃値が１２０ｃｍより高く、２００ｃｍより低い場合は、式１により換算した値であり、落球衝撃値が２００ｃｍ以上の場合は、式２により換算した値を意味する。
【００５３】
（発泡成形体の静摩擦係数）
ＪＩＳ Ｋ７１２５：１９９９「プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法」記載の方法に準拠して、静摩擦係数、動摩擦係数、第一極大荷重、積分平均荷重及び振幅を測定した。この場合の摩擦係数試験とは、同一材料の上を滑らせた時の摩擦係数を測定するものである。
まず、発泡成形体から１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み０．５ｍｍ以下の試験片を切り出した。この試験片と、６３ｍｍ×６３ｍｍ（接触面積４０ｃｍ2）、全質量２００ｇ（１．９６N）の滑り片とを、両面テープで貼り付けた。この際、均一な圧力分布をかけるために、滑り片の底面を弾力性のある材料、フェルトで覆っておいた。
次に、表面が水平で平滑である試験テーブルの上に、Ａ４サイズ以上の滑り相手材料（発泡成形体）を置き、その上に上記試験片と滑り片を載せた。
テンシロン万能試験機（オリエンテック社製、ＵＣＴ−１０Ｔ）を用いて、滑り相手材料の上を、試験速度１００ｍｍ／分、試験距離８０ｍｍで試験片を動かして荷重を測定した。
測定区間における最初に現れた極大点荷重及び荷重平均値を、それぞれ第一極大荷重（Ｎ）及び積分平均荷重（Ｎ）とした。
力は直線的に増加して摩擦を与え、最大荷重に達するピークが静摩擦力ＦSを表す。
静摩擦力ＦSに第一極大荷重の値を用い、次の式３により静摩擦係数μSを求めた。
μS＝ＦS／ＦP （式３）
［式中、μSは静摩擦係数、ＦSは静摩擦力（Ｎ）、ＦPはすべり片の質量によって生じる法線力（＝１．９６Ｎ）を示す］
【００５４】
（実施例１）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００５５】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで、楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００５６】
次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子５０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部を予めスチレンモノマー５０質量部に溶解した。
【００５７】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。
【００５８】
次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００５９】
続いて、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００６０】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００６１】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００６２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２５１．０ｃｍと優れていた。
【００６３】
（実施例２）
実施例２のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例１と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２０５．５ｃｍと優れていた。
【００６４】
（実施例３）
まず、実施例１及び２と同様に、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００６５】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００６６】
次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【００６７】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
【００６８】
次に分散液の温度を１４０℃に昇温して３時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。
【００６９】
引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００７０】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００７１】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００７２】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００７３】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２１３．５ｃｍと優れていた。
【００７４】
（実施例４）
実施例３のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例３と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１６０．０ｃｍと優れていた。
【００７５】
（実施例５）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００７６】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００７７】
次に、ピロリン酸ナトリウム（分散剤）０．８質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（界面活性剤）０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子２０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１０質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【００７８】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
次に分散液の温度を１２０℃に昇温して３時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。
【００７９】
引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部をスチレンモノマー７０質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１０質量部の割合で７時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合）させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。
【００８０】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００８１】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００８２】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００８３】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５４．０ｃｍと優れていた。
【００８４】
（実施例６）
実施例６のポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例５と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
【００８５】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１２１．０ｃｍと優れていた。
【００８６】
（実施例７）
まず、実施例１及び２と同様に、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００８７】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで、楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００８８】
次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子８０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１５質量部を予めスチレンモノマー２０質量部に溶解した。
【００８９】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。
【００９０】
次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を得た。
【００９１】
続いて、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【００９２】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度６０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【００９３】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度６０ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【００９４】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３９０．０ｃｍと優れていた。
【００９５】
（実施例８）
実施例８のポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体は、基本的には実施例７と同様に製造したが、ブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入して、嵩密度３０ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子及び発泡成形体を得た点において異なっていた。
【００９６】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３００．０ｃｍと優れていた。
【００９７】
（実施例９）
無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＨＤ−７２５５ＬＳ−Ｌ」メルトフローレート：４．５ｇ／１０分、密度：０．９５４ｇ／ｃｍ3）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が９４．５％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。
【００９８】
次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。
【００９９】
次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１５質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。
【０１００】
ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。
【０１０１】
次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。
【０１０２】
引き続いて、１２０℃に冷却し、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を得た。
【０１０３】
続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ3の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１５質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。
【０１０４】
得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度２５ｋｇ／ｍ3の予備発泡粒子を得た。
【０１０５】
次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後水蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度２５ｋｇ／ｍ3、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体を得た。
【０１０６】
得られた発泡成形体の静摩擦係数を測定したところ、０．２８と優れていた。
【０１０７】
（比較例１）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例１と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例１のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１０８】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２５０．５ｃｍであった。
【０１０９】
（比較例２）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例２と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例２のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１０】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２０５．０ｃｍであった。
【０１１１】
（比較例３）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４４４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１２ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例３と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例３のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、２１５．５ｃｍであった。
【０１１３】
（比較例４）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４４４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１２ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例４と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例４のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１４】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５９．５ｃｍであった。
【０１１５】
（比較例５）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂をプライムポリマー製の商品名「ＳＰ−１５２０」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例５と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例５のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１６】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１５４．５ｃｍであった。
【０１１７】
（比較例６）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂をプライムポリマー製の商品名「ＳＰ−１５２０」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例６と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例６のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１１８】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、１２０．５ｃｍであった。
【０１１９】
（比較例７）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例７と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例７のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２０】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３９０．０ｃｍであった。
【０１２１】
（比較例８）
無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を日本ポリエチレン製の商品名「ＮＦ−４６４Ａ」(メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例８と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例２のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２２】
得られた発泡成形体の落球衝撃値を測定したところ、３００．５ｃｍであった。
【０１２３】
（比較例９）
無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂を東ソー製の商品名「０９Ｓ５３Ｂ」(メルトフローレート：２．６ｇ／１０分、密度：０．９３６ｇ／ｃｍ3）とすること以外は実施例９と同様にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例９のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。
【０１２４】
得られた発泡成形体の静摩擦係数を測定したところ、０．２９であった。
【０１２５】
（評価結果）
植物由来のポリエチレン系樹脂を用いた実施例１〜９の各々と、石油由来のポリエチレン系樹脂を用いた比較例１〜９の各々とを対比すると、同等の落球衝撃値もしくは静摩擦係数が得られることがわかった。このことから、植物由来のポリエチレン系樹脂を備えた場合であっても、実用的な物性を有するポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を提供できることがわかった。したがって、植物由来のポリエチレン樹脂を備えたポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体の実用化が可能であるので、石油由来などの化石燃料資源由来のポリエチレン系樹脂を用いたときに生じる環境問題及び化石燃料資源の枯渇に対して解決に貢献可能であることがわかった。
【０１２６】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、各実施の形態および実施例の特徴を適宜組み合わせることも当初から予定している。また、今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、
前記植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む、複合樹脂粒子。
【請求項２】
前記植物由来ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、または、高密度ポリエチレン系樹脂である、請求項１に記載の複合樹脂粒子。
【請求項３】
前記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリスチレン系樹脂である、請求項１または２に記載の複合樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載の複合樹脂粒子と、
揮発性発泡剤とを含む、発泡性複合樹脂粒子。
【請求項５】
請求項４に記載の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られた、予備発泡粒子。
【請求項６】
請求項５に記載の予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られた、発泡成形体。
【請求項１】
ＡＳＴＭにより測定された植物度が８０％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂と、
前記植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下のビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む、複合樹脂粒子。
【請求項２】
前記植物由来ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、または、高密度ポリエチレン系樹脂である、請求項１に記載の複合樹脂粒子。
【請求項３】
前記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリスチレン系樹脂である、請求項１または２に記載の複合樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載の複合樹脂粒子と、
揮発性発泡剤とを含む、発泡性複合樹脂粒子。
【請求項５】
請求項４に記載の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られた、予備発泡粒子。
【請求項６】
請求項５に記載の予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られた、発泡成形体。
【公開番号】特開２０１３−６９６６（Ｐ２０１３−６９６６Ａ）
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４０９４４（Ｐ２０１１−１４０９４４）
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
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