記録流体、その製造方法及び使用方法
【課題】インクの泡立ち等の従来技術の不都合点を有さず、インクジェット法において好ましく用いられるインクを提供する。
【解決手段】（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない着色料と、（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、を含むことを特徴とする水性記録流体が得られた。
【解決手段】（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない着色料と、（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、を含むことを特徴とする水性記録流体が得られた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法（例えばサーマルインクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続式インクジェット、バルブ式インクジェット、転写法）に用いられる記録流体、特にインクは、種々の要求を満たす必要がある。これらは印刷に適する粘度と表面張力を有する必要があり、保管に適していなければならず（例えば凝塊や凝集が生じてはならない）、更にプリンターノズルの詰まりを生じてはならない（これは特に分散状態、すなわち非溶解状態の着色料粒子を含むインクにおいて特に問題となる）。安定に貯蔵するためには、これらのインクにおいて分散状態の着色料粒子が沈降しないことが更に要求される。更に、連続的インクジェットの場合には、伝導性塩を添加してもインクが安定であり、イオン含有率が増加しても凝集傾向が生じないことが必要とされる。更に、得られた印刷物は、色彩的要求を満たすこと、すなわち優れた光沢を示し、明暗の差(depth of shade)が顕著であり、場合により定着等の後処理を施すことにより良好な堅牢性、例えば磨耗堅牢性(耐摩耗性)、耐光堅牢性（耐光性）、水堅牢性（耐水性）、湿潤時水堅牢性（湿潤耐水性）、及び良好な乾燥特性を有することが必要とされる。
【０００３】
更に、インクは基体上で急速に乾燥し、印刷される画像や文字がにじまず、異なる色のインク液滴が混ざり合わないというような要求を満たす必要がある。針状のシャープな印刷を行う場合には、印刷乾燥時間の最短化のみならず、印刷乾燥時間内の基体上の印刷液滴の滲出を調節することも必要とされる。液滴が滲まないインクは耐久力（ホールドアウト）に優れると言われる。従来技術によるインクのホールドアウト又は印刷の輪郭の明確さについては更に改良すべき点がある。
【０００４】
EP 1 153 992号公報には、アニオン基を有する樹脂で被覆された顔料粒子を有する染料／顔料を含むインクが記載されている。このインクは被覆された顔料の他に、０．１〜質量％のアセチレングリコール界面活性剤及び／又は式Ａ１のポリシロキサン
【０００５】
【化１】
も含まれている。上記化学式において、
ｊ及びｋはそれぞれ１以上を、
Ｒ基は同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、
ＥＯＰＯ−Ｈは１種類以上のエチレンオキシド単位、又は１種類以上のプロピレンオキシド単位、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの各単位がランダム配置又はブロック形状に配置されていてもよい１種類以上のポリアルキレンオキシド単位を意味する。
【０００６】
EP 1 234 859号公報の特許請求の範囲には式Ａ２
【０００７】
【化２】
で表され、式中の符号が上記と同じ意味を有する１種類以上の化合物を含む染料／顔料を含有するインクが記載されている。
【０００８】
US6,241,811号明細書の特許請求の範囲には、アルコキシル化又は非アルコキシル化されたアルキレングリコール化合物を含むインク組成物が記載されている。
【０００９】
EP 1 333 048号公報には、所定の置換基を有するアセチレンジオールをそれぞれ固体含有率２０〜６０％のインク組成物が開示されている。
【００１０】
EP 1 295 916号公報には、ポリマーに完全に被覆された顔料、又はポリマーに完全に被覆された染料、水、及び１種類以上の所定の化合物（アセチレングリコール化合物、アセチレンアルコール、グリコールエーテル又は１，２−アルキレングリコール）を含むインクジェット法用のインクが開示されている。ポリマーに完全に被覆された顔料及び染料は、例えば被覆対象の各顔料及び染料の存在下に所望のポリマーを製造することにより得られることが、EP 1 295 916号公報に開示されている。EP 1 295 916号公報によると、ポリマーに完全に被覆された顔料を使用することが必須であり、これを用いないと満足な画像が得られないとされている（第１２頁５４行〜第１３頁4行）。
【００１１】
しかしながら、従来技術によるインクの印刷特性は、未だ改良が必要なものであることが認識されている。例えば、従来技術のインクには非常に泡立ちやすいものがある。
【００１２】
【特許文献１】EP 1 153 992号公報
【特許文献２】EP 1 234 859号公報
【特許文献３】US 6,241,811号明細書
【特許文献４】EP 1 333 048号公報
【特許文献５】EP 1 295 916号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記の従来技術の不都合点を有さない記録流体、特にインクジェット法に用いられるインクを提供することをその目的とする。更に、本発明は、改良された記録流体、インクジェット法において好ましく用いられるインクの製造方法を提供すること、及び印刷された基体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体により上記目的が達成されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、記録流体を、インク又はインクジェット法に用いられるインクとも言う。
【００１６】
本発明における記録流体は、好ましくは微粒子の形態を有する1種類以上の着色料ａ）、例えば顔料又は分散染料を含む。本発明で用いられる顔料は、ドイツ工業規格ＤＩＮ５５９４４に定義されている通りの、実質的に不溶性であり、微分散された有機又は無機の着色料である。
【００１７】
顔料の代表例は以下の通りである。
【００１８】
モノアゾ顔料： C.I.ピグメントブラウン２５、C.I.ピグメントオレンジ５、１３、３６及び６７、C.I.ピグメントレッド１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９，４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５及び２５１、C.I.ピグメントイエロー１、３、７３、７４、６５、９７、１５１及び１８３、
ジアゾ顔料： C.I.ピグメントオレンジ１６、３４及び４４、C.I.ピグメントレッド１４４、１６６、２１４及び２４２、C.I.ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６及び１８８、
アンタンスロン顔料： C.I.ピグメントレッド１６８（C.I.バットオレンジ３）
アントラキノン顔料： C.I.ピグメントイエロー１４７及び１７７、C.I.ピグメントバイオレット３１、
アントラピリミジン顔料： C.I.ピグメントイエロー１０８（C.I.バットイエロー２０）、
キナクリドン顔料： C.I.ピグメントレッド１２２、２０２及び２０６、C.I.ピグメントバイオレット１１９，
キノフタロン顔料： C.I.ピグメントイエロー１３８、
ジオキサジン顔料： C.I.ピグメントバイオレット２３及び３７、
フラバントロン顔料： C.I.ピグメントイエロー２４（C.I.バットイエロー１）、
インダントロン顔料： C.I.ピグメントブルー６０（C.I.バットブルー４）及び６４（C.I.バットブルー６）、
イソインドリン顔料： C.I.ピグメントオレンジ６９、C.I.ピグメントレッド２６０、C.I.ピグメントイエロー１３９及び１８５、
イソインドリン顔料： C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントレッド２５７及び２６０、C.I.ピグメントイエロー１０９、１１０、１７３及び１８５、
イソビオラントロン顔料： C.I.ピグメントバイオレット３１（C.I.バットバイオレット１）、
【００１９】
金属錯体顔料： C.I.ピグメントイエロー１１７、１５０及び１５３、C.I.ピグメントグリーン８、
ペリノン顔料： C.I.ピグメントオレンジ４３（C.I.バットバイオレット７）、C.I.ピグメントレッド１９４(C.I.バットレッド１５）、
ぺリレン顔料： C.I.ピグメントブラック３１及び３２、C.I.ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９（C.I.バットレッド２３）、１９０（C.I.バットレッド２９）及び２２４、C.I.ピグメントバイオレット２９、
フタロシアニン顔料： C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び１６、C.I.ピグメントグリーン７及び３６、
ピラントロン顔料： C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントレッド２１６(C.I.バットオレンジ４）、
チオインジゴ顔料： C.I.ピグメントレッド８８及び１８１（C.I.バットレッド１）、C.I.ピグメントバイオレット３８（C.I.バットバイオレット３）、
トリアリールカルボニウム顔料： C.I.ピグメントブルー１、６１及び６２、C.I.ピグメントグリーン１、C.I.ピグメントレッド８１、８１：１及び１６９、C.I.ピグメントバイオレット１、２、３及び２７、C.I.ピグメントブラック１（アニリンブラック）、
C.I.ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）、
C.I.ピグメントブラウン２２。
【００２０】
無機顔料の例は以下の通りである。
【００２１】
白色顔料： 二酸化チタン（C.I.ピグメントホワイト６）、亜鉛華、ピグメントグレード酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、リードホワイト、
黒色顔料： 酸化鉄黒（C.I.ピグメントブラック１１）、鉄マンガニーズブラック、スピネルブラック（C.I.ピグメントブラック２７）、カーボンブラック（C.I.ピグメントブラック７）、
クロム顔料： 酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、クロムグリーン(C.I.ピグメントグリーン４８）、コバルトグリーン（C.I.ピグメントグリーン５０）、ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（C.I.ピグメントブルー２８及び３６）、ウルトラマリンブルー、アイロンブルー（C.I.ピグメントブルー２７）、マンガニーズブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット及びマンガニーズバイオレット、酸化鉄赤（C.I.ピグメントレッド１０１）、スルホセレン化カドミウム（C.I.ピグメントレッド１０８）、モリブデンレッド（C.I.ピグメントレッド１０４）、ウルトラマリーンレッド、
酸化鉄ブラウン、ミックスブラウン、スピネル及びコランダム相（C.I.ピグメントブラウン２４、２９及び３１）、クロムオレンジ、
酸化鉄黄（C.I.ピグメントイエロー４２）、ニッケルチタニウムイエロー（C.I.ピグメントイエロー５３、C.I.ピグメントイエロー１５７及び１６４）、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム及び硫化カドミウム亜鉛（C.I.ピグメントイエロー３７及び３５）、クロムイエロー（C.I.ピグメントイエロー３４）、亜鉛黄、クロム酸アルカリ土類金属塩、ネープルイエロー、バナジン酸ビスマス（C.I.ピグメントイエロー１８４）、
干渉顔料： 被覆金属小板を基礎とする金属効果を有する顔料、酸化金属で被覆された雲母小板を基礎とするパール光沢顔料、液晶顔料。
【００２２】
本発明における好ましい顔料は、モノアゾ顔料（特にレーキＢＯＮＳ顔料、ナフトールＡＳピグメント）、ジアゾ顔料（特にジアリール黄色顔料、ビスアセトアセトアニリド顔料、ジアゾピラゾロン顔料）、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ペリノン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料（アルカリブルー顔料、レーキローダミン、錯体アニオンとの染料塩）、イソインドリン顔料及びカーボンブラック。
【００２３】
特に好ましい顔料の例は、特にC.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３及び１５：４、C.I.ピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ５、３８及び４３、及びC.I.ピグメントグリーン７。
【００２４】
これらの顔料は、本発明の着色料調製品によるインクジェット用インクセット製造用に非常に好適に用いられる。各記録流体又はインクにおける所定の顔料の含有率は、個々の要求（例えば、三色の使用（trichromism)）、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー及び黒色顔料の割合をそれぞれ調節する等の要求を満たさなければならない。
【００２５】
三色の使用の要求に関して、以下の顔料の組み合わせが特に推奨される。
【００２６】
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３、及びピグメントブラック７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３、１５：４及びピグメントブラック７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３、及びピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ４３及びC.I.ピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、ピグメントオレンジ５、及びピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、ピグメントオレンジ３８、及びピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ４３、及びC.I.ピグメントグリーン７。
【００２７】
代表的な分散染料の具体例は以下の通りである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
更に、基本構造が下式Ｂで示される置換ベンゾジフラノン染料も適している。
【００３１】
【化３】
【００３２】
上記染料は、いずれか一方又は双方のフェニル環に置換基を有していても良い。適する置換基Ｘ1及びＸ2の例は、ハロゲン、非隣接酸素原子により中断されていてもよいアルキル基、酸素原子により中断されていてもよく、かつアルキル部分が置換されていてもよいアルコキシ、ヒドロキシル、置換又は無置換のアミノ、シアノ、ニトロ及びアルコキシカルボニルである。
【００３３】
他の適する染料の例は下式Ｃで示されるものである。
【００３４】
【化４】
【００３５】
適する分散染料の他の例は、ＷＯ９７／４６６２３号公報、ＷＯ９８／２４８５０号公報及びＷＯ９９／２９７８３号公報に記載されている。
【００３６】
本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含んでもよい。しかしながら、本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含まず、１種類のみの着色料を含むことが好ましい。
【００３７】
本発明の記録流体は、微粒子状、特に粒子の形態の着色料を含む。粒子は規則的又は不規則的な形状を有し、球体、ほぼ球体、又は針状（針形状）の形状をとることができる。
【００３８】
本発明の記録流体に含まれる粒子状の着色料は、高度に微分散されているとよい。着色料粒子の９５質量％以上、好ましくは９９質量％以上の中央粒径が１μｍ未満であると好ましく、０．５μｍ未満であると更に好ましく、０．３μｍであると特に好ましい。
【００３９】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は１０〜１００ｇ／リットル、好ましくは１２〜７０ｇ／リットルの着色料を好ましくは微粒子状で含む。
【００４０】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体はポリマーに不完全に被覆されている１種類以上の着色料、すなわちポリマーにより被覆されているが被覆の状態が完全ではない１種類以上の着色料を含む。本発明において、ポリマーに不完全に被覆されている着色料とは、例えば微粒子状の着色料であって、一部の着色料粒子がポリマーに完全に被覆されており、他の一部の着色料粒子がポリマーに不完全に被覆されているものであってもよい。本発明におけるポリマーに不完全に被覆されている着色料は、例えば一部の着色料粒子がポリマーに完全に被覆されており、他の一部の着色料粒子が全く被覆されていないものであってもよい。更に、ポリマーに不完全に被覆されている着色料は、例えば粒子状であって、ポリマーに全く被覆されていない着色料であってもよい。
【００４１】
本発明の特に好ましい実施の形態では、ポリマーに不完全に被覆された着色料とは、０．１質量％以上の着色料粒子がポリマーに完全には被覆されておらず、公知方法、例えば超遠心分離機又は選択した試料についてＴＥＭを用いることにより検出される。
【００４２】
本発明の水性記録流体は、更に
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤を含む。
【００４３】
本発明のアルコキシル化アルコールは、一回又は複数回、好ましくは３０回以下アルコキシル化された、下式Iのアルコールを意味する。
【００４４】
【化５】
【００４５】
Ｒ1は無置換又は１個又は２個のヒドロキシル基に置換されたＣ5−Ｃ30アルキルであって、１個又は２個の非隣接ＣＨ2基が酸素により置換されていてもよいＣ5−Ｃ30アルキル、例えばｎ−ペンチル、イソペンチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル及び下記１ａ〜１ｃで示される基
【００４６】
【化６】
を意味し、
ＡＯは同一であっても、異なってもよいアルキレンオキシド単位、例えばプロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位、及び特にエチレンオキシド単位を意味し、
ｘは１〜１００の整数、好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは２〜３０の整数を意味する。
【００４７】
アルコキシル化アルキレンアルコールは、一般式ＩＩ
【００４８】
【化７】
の化合物であると好ましい。上記式中、
Ｒ2は分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
Ｒ3及びＲ4は分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
ｙは１〜１００の整数、好ましくは５０以下、好ましくは２〜３０の整数を意味する。
【００４９】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ3及びＲ4の一方又は双方が水素を意味しないとよい。
【００５０】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ3及びＲ4の一方又は双方がメチルであると良い。
【００５１】
好ましい実施の形態において、Ｒ3がメチル、Ｒ4がＣ1−Ｃ10アルキルを意味するとよい。
【００５２】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５３】
アルコキシル化アセチレンジオール又は非アルコキシル化アセチレンジオールは、一般式ＩＩＩ
【００５４】
【化８】
の化合物であると好ましい。上記式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ5アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及びイソペンチル、及び
水素、からそれぞれ選択され、
ｎは同一でも異なってもよく、０〜５０、好ましくは０又は１〜３０、更に好ましくは３から２０を意味する。
【００５５】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５６】
本発明の好ましい実施の形態においては、Ｒ5とＲ7の双方が水素を示すことはない。
【００５７】
本発明の好ましい実施の形態では、Ｒ5とＲ7の双方がメチルを意味する。
【００５８】
本発明の特に好ましい実施の形態において、Ｒ5とＲ7の双方がメチルを意味し、Ｒ6とＲ8の双方がＣ1-Ｃ10アルキル、特にイソブチルを意味する。
【００５９】
本発明のアルキルポリグルコシドは、Ｃ１位で、Ｃ1−Ｃ20アルカノール、好ましくはＣ12−Ｃ20アルカノールによりエーテル化されたグルコースであるとよい。同材料の製造操作は、一般に、アルキルポリグリコシドに、Ｃ1−Ｃ6結合し、Ｃ1−Ｃ20アルカノールでエーテル化されていてもよいジ−及びポリグリコシドを添加することにより行われる。本発明の好ましい実施の形態では、１．３当量の糖を、１当量のＣ1−Ｃ20アルカノールと結合させる。
【００６０】
本発明の糖エステルアルコキシレートは、脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化された糖アルコールであると好ましい。好ましい糖エステルアルコキシレートは、アルコキシル化ソルビタン脂肪酸、好ましくは脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシル化ソルビタン脂肪酸から選択される。
【００６１】
本発明のフッ素化界面活性剤は、ペルフルオロＣ8−Ｃ9カルボン酸のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であると特に好ましい。
【００６２】
本発明のアニオン界面活性剤は、脂肪酸塩であると好ましく、ステアリン酸及びパルミチン酸等の脂肪酸のアルカリ金属塩であると好ましい。 本発明のカチオン界面活性剤はＣ8-Ｃ20アルキルトリメチルアンモニウム塩、特に塩化物又は臭化物であると好ましい。
【００６３】
上述のアルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アセチレングリコール及び糖エステルアルコキシレートは、一般に混合物の形態で合成され、合成されたままの混合物の構成成分はアルコキシル化度が異なるのが普通である。すなわち上述の符号ｘ、ｙ及びｎはアルコキシル化度の数平均値を意味する。この値は、ゲル透過性クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等の当業者に公知の方法で測定される。慣用の合成法により得られる混合物は本発明において２種類の異なる湿潤剤に限定されない。
【００６４】
一実施の形態において、本発明の着色料調整物は、本発明の記録流体の総質量に対して５質量％以下、好ましくは２質量％以下、更に１．５質量％以下の湿潤剤（ｂ）を含む。
【００６５】
一実施の形態において、本発明の記録流体は５種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）、好ましくは３種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、更に好ましくは２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
【００６６】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は２種類の異なる湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１、好ましくは１：１０〜１０：１、更に好ましくは１．５〜５：１の質量割合で含む。
【００６７】
一実施の形態において、本発明の記録流体は
（ｃ）１種類以上の分散剤
を含む。
【００６８】
好ましい分散剤の例は、マレイン酸−アクリル酸共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルのものであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態であると好ましい。好ましい分散剤の他の例は、Ｎ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態のＮ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体である。
【００６９】
分散剤の好ましい例は、アルコキシル化され、部分的に硫酸化されたアルキルフェノール、例えばＵＳ４，２１８，２１８号明細書等に記載された材料、又はナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、又はＵＳ５，１８６，８４６号明細書等に記載されたアリールスルホン酸−ホルムアルデヒド各種縮合生成物の混合物である。
【００７０】
本発明の記録流体は、例えば本発明の記録流体の総質量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは５質量％以下の分散剤を含んでもよい。
【００７１】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、
（ｄ）１種類以上のバインダー
を含む。
【００７２】
一実施の形態において、本発明の記録流体、及び特に本発明のインクジェット法用インクはバインダーを含む。バインダーは放射線硬化性バインダー、熱硬化性バインダー及び空気乾燥バインダーから選択可能である。適するバインダーはＷＯ９９／０１５１６号公報及びＷＯ０２／３６６９５号公報等に記載されている。同様に、ＷＯ０３／２９３１８号公報に記載されている分散バインダー組成物を添加剤として用いることも有益である。
【００７３】
バインダーは更に分散特性を有していても良い。このようなバインダーは分散バインダー（ｄｃ）とも言われる。本発明において、分散バインダー（ｄｃ）を分散剤（ｃ）及びバインダ（ｄ）の片方又は組み合わせの補助として用いることも、代用として用いることもできる。
【００７４】
特に適する分散バインダー（ｄｃ）は、１種類以上のポリウレタン及び１種類以上のメラミンからなる組み合わせから製造可能である。好ましいポリウレタンは、例えば１種類以上のジイソシアネートと、更なる親水性基を有さない１種類以上のジオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノール）、及び１種類以上の親水性基、例えばＣＯＯＨ（例えばトリメチロールプロピオン酸の導入）又はＳＯ3Ｈ基を有する１種類以上のジオールとの、公知方法を用いた反応により得られる。更なる親水性基を有さない特に有用なジオールは、１種類以上のジカルボン酸と、更なる親水性気を有さないジオールとを、反応させることにより得られるポリエステルジオールである。
【００７５】
特に適するメラミン樹脂の例は、一般式ＩＶ
【００７６】
【化９】
で表され、式中
Ｒ9〜Ｒ14は、同一又は異なり、水素、ＣＨ2−ＯＲ15又はＣＨ（ＯＲ15）2又はＣＨ2−Ｎ（Ｒ15）2から選択され、
Ｒ15は、それぞれ同じであっても、異なってもよく、
水素、
分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ12アルキル、
（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｗ−Ｈ、(−ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ)ｗ−Ｈ、(−ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ)ｗ−Ｈ、(-ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)ｗ−Ｈから選択されたアルコキシアルキレンを意味し、
ｗは１〜２０の整数を意味する樹脂である。
【００７７】
Ｒ9、Ｒ11及びＲ13はそれぞれ水素であり、Ｒ10、Ｒ12及びＲ14はそれぞれ水素ではない。
【００７８】
特に適するメラミン樹脂は式ＩＶ．１で表される。
【００７９】
【化１０】
【００８０】
本発明で用いられるメラミン樹脂は、一般には、所定の式で示されるような純粋なものではなく、Ｒ1〜Ｒ6基の分子内転移、すなわちトランスアセタール化反応及びトランスアミナール化反応、及び所定割合での縮合反応及び脱離反応を生じる。上記式IV及び特に式IV.1は置換基の理論的割合を示しているものであり、分子内転移生成物及び縮合生成物が含まれるものとする。
【００８１】
適するバインダー、好ましくは分散液又は乳濁液の形態のバインダーは、例えば放射線硬化性、熱硬化性、又は空気乾燥バインダー、すなわち化学的架橋バインダー又は物理的乾燥バインダー（水や有機溶媒等の液相材料が蒸発する）。
【００８２】
本発明の記録流体に導入される放射線硬化性バインダーは、特に２２０〜４５０ｎｍの電磁線又は電子光線等の高エネルギーの放射線により硬化する。ラジカル重合性またはカチオン重合性バインダー、及びこれらの混合物も好ましく使用可能である。このようなバインダーは公知であり、例えばChemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints, SITA Technology, London 1991, UV and EB Curing Formulation for Printing Inks and Paints, SITA Technology, London 1991, 及びVinyl Ethers - The innovative Challenge (1997年出版物、BASF Aktiengesellshaft)等に記載されている。
【００８３】
放射線硬化性バインダーの例としては、アクリラート、ビニルモノマー、エポキシモノマー、これらのプレポリマー、ポリマー及び混合物が挙げられる。
【００８４】
アクリラートバインダーはアクリラート又はメタクリラートを主成分とするプレポリマーであると好ましく、アクリラートを主成分とするプレポリマーを用いると特に好ましい。
【００８５】
好ましいアクリラート及びメタクリラートは、１分子あたり通常は２〜２０、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜６の共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する。ポリスチレンを標準に、テトラヒドロフランを移動相に用いたゲル透過型クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した平均分子量Ｍｎは、好ましくは≦１５０００ｇ、更に好ましくは≦５０００ｇ、特に好ましくは１８０〜３０００ｇである。
【００８６】
有用な(メタ)アクリラート化合物としては、例えばメタクリル酸エステル、及び好ましくは多価アルコールのアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基の他にエーテル基を１個のみ含むか、ヒドロキシル基の他にはいかなる官能基も含まない多価アルコールを挙げることができる。多価アルコールの具体例は、二価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及び高級縮合生成物(higher condensation product)、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール及びビスフェノール、例えばエトキシル化ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノールである。更に、三価アルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール又はトリメチロールエタンも好ましい。
【００８７】
メタクリラート化合物としては、ポリエステルオールのメタクリル酸エステルであり、飽和又は不飽和のポリエステル（メタ）アクリラートを挙げることができる。
【００８８】
適するポリエステロールは、例えばジー及びポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をポリオールによりエステル化することにより製造される。好ましいジカルボン酸は琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、及びこれらの異性体及び水素化生成物、及びエステル化誘導体、例えば上記酸の無水物、ジメチルエステル又はジエチルエステルである。適するポリオールの例はエチレングリコール、プロピレングリコール及び高級縮合生成物(higher condensation product)、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４-シクロヘキサンジメタノール(混合異性体)、及びエチレングリコールとプロピレングリコールとを主要成分とするポリアルキレングリコールである。
【００８９】
上記(メタ)アクリラート化合物を効率的に製造する方法は、例えばEP-A０２７９３０３号公報に記載されている。
【００９０】
（メタ）アクリラート化合物は、エポキシ又はウレタン（メタ）アクリラートであってもよい。エポキシ（メタ）アクリラートは、エポキシ化されたオレフィン又はモノ−、ジ−、ポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールAジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反応等により製造可能である。ウレタン（メタ）アクリラートは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートと、ジ−又はポリイソシアネートとの反応生成物であると好ましい。
【００９１】
更に、(メタ)アクリラート化合物はメラミン（メタ）アクリラート又はシリコン（メタ）アクリラートであってもよい。
【００９２】
（メタ）アクリラート化合物は、酸基又はアンモニウム基等を付加することによりイオン性に変性しても、又はアミノ基等を付加することにより非イオン性に変性しても良い。これらの化合物を水性分散液又は乳濁液として使用することも好ましく、例えばEP-Ａ ０ ７０４ ４６９号公報、及びEP-Ａ ０ ０１２ ３３９号公報より公知である。(メタ)アクリラート化合物を、更に、いわゆる反応性希釈剤と混合して粘度を調整してもよい。適する反応性希釈剤の例は、ビニル基含有モノマーであり、具体的には以下の化合物が挙げられる。
【００９３】
Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ビニルホルムアミド、
ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、エチレンモノグリコールビニルエーテル、およびエチレンモノグリコールジビニルエーテル、ジ−、トリ−、及びテトラエチレングリコールモノビニル及びジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールモノビニル及びジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニル及びジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニル及びジビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニル及びジビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、及びポリテトラヒドロフランジビニルエーテル、
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、
芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ビニルトルエン、２−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン及び４−ｎ−デシルスチレン、及び
アクリラート含有モノマー、例えばフェノキシエチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリラート、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート、トリプロピレングリコールジアクリラート、及びトリメチロールプロパントリアクリラート。
【００９４】
ビニル基含有化合物は、カチオン重合性バインダーとして直接使用可能である。
【００９５】
有用は化学線硬化性バインダーの他の例は、エポキシ含有化合物、例えばシクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及びグリシジルエーテル、例えば１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、及びペンタエリスリトールジグリシジルエーテルであり、カチオン重合性モノマー、例えば不飽和アルデヒド及びケトン、ジエン、例えばブタジエン又はイソプレン、芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、Ｎ−置換ビニルアミン、例えばＮ−ビニルカルバゾール、及び環状エステル、例えばテトラヒドロフランも使用可能である。
【００９６】
バインダーをＵＶ照射により硬化させる場合、印刷物に対してバインダーを重合開始剤と共に施与して重合を開始することが好ましい。
【００９７】
ラジカル光重合用の光開始剤の例は、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、例えば４−フェニルベンゾフェノン又は４−シクロベンゾフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノン、及び２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ベンゾイルシクロヘキサン−１−オール、ベンゾイン及びベンゾインエーテル、例えばメチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル及びブチルベンゾインエーテル、ベンジルケタール、例えばベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、アシルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシドである。
【００９８】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、当該記録流体の総質量に対して０．１質量％〜２０質量％、好ましくは１質量％〜１０質量％、更に好ましくは５質量％以下のバインダーを含む。
【００９９】
本発明の記録流体は、有機溶媒、例えば他の助剤（ｆ）として有機溶媒を含んでいても良い。
【０１００】
低分子量ポリテトラヒドロフランが好ましい添加剤であり、単独で使用してもよいが、高沸点水溶性又は水混和性有機溶媒と混合して用いると好ましい。
【０１０１】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランの平均分子量Ｍｗは、１５０〜５００ｇ／モル、好ましくは２００〜３００ｇ／モル、更に好ましくは約２５０ｇ／モルである（所定範囲の分子量分布に対応）。
【０１０２】
ポリテトラヒドロフランは、テトラヒドロフランのカチオン重合により公知方法で製造可能である。この場合の生成物は直鎖状ポリテトラメチレングリコールとなる。
【０１０３】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランを、他の有機溶媒を含む混合物における添加剤として使用する場合、他の有機溶媒としては、一般に高沸点の、従って水に溶解又は混和し、水を保持する（water-retaining)有機溶媒である。高沸点溶媒の沸点は大気圧において＞１００℃である。
【０１０４】
適する溶媒の他の例は、多価アルコール、好ましくは、炭素原子数２〜８、特に３〜６の分岐状又は非分岐状多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール及びキシリトール、及びヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びダルシトールである。
【０１０５】
有用な溶媒の例には、更にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール（これは低分子量ポリマーとも解される（二量体、三量体、四量体））、及びこれらのモノ（特にＣ1−Ｃ6、特にＣ1−Ｃ4）アルキルエーテルである。平均分子量１００〜１５００ｇ／モル、特に２００〜８００ｇ／モル、主に３００〜５００ｇ／モルのポリエチレン及びポリプロピレングリコールであると好ましい。これらの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ−、トリ−、及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコール、及びジ−、トリ−，及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコールモノメチル、モノエチル、モノプロピル及びモノブチルエーテルである。
【０１０６】
この他の使用可能な溶媒の例は、ピロリドン及びアルキル鎖が１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を含むＮ−アルキルピロリドンである。適するアルキルピロリドンの例は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【０１０７】
特に好ましい溶媒の例は、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（Ｍｗは３００から５００ｇ／モル）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【０１０８】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランは、１種類以上（例えば２、３又は４）の上記溶媒と混合してもよい。
【０１０９】
本発明の記録流体は、記録流体の総質量に対して通常０〜４５質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％の１種類以上の溶媒成分を含む。
【０１１０】
本発明において使用される有機溶媒は室温にて液体状である。
【０１１１】
本発明の特有の形態における記録流体は、大気圧下にて沸点２４７℃未満の有機溶媒を含まない。本件発明において「溶媒を含まない」とは、沸点が２４７℃未満の有機溶媒の一部が、不純物又は汚染成分等として、合計量で０．１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満含まれることを意味する。沸点２４７℃未満の有機溶媒の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコール、プロピレンカルボナート、ジエチレンモノメチルエーテル、ジエチレンモノエチルエーテル、ジエチレンモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、イソプロパノール及びエタノールである。
【０１１２】
上記の特に好ましい溶媒の組み合わせを含む１種類以上の有機溶媒に対し、尿素（本発明の記録流体又は本発明のインクジェット法用インクの質量に対して好ましくは０．１〜５質量％）を追加的に使用してもよい。これにより、溶媒又は溶媒混合物の保水効果を更に向上させることが可能となる。
【０１１３】
本発明の記録流体は、更にインクジェット用の水性インク、及び印刷及び塗料産業で特に慣用されているような他の助剤（ｆ）を含んでも良い。このような助剤の例には、エリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール、アドニトール、及びキシリトール、ヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びズルシトールがある。この他の例は、分子量Ｍｗが２０００ｇ／モルを超過し、約１００００ｇ／モルまでの範囲、及び好ましくは８００ｇ／モル以下のポリエチレングリコールである。他の例としては、保存剤、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及びそのアルカリ金属塩、粘度調整剤、流動化剤、湿潤剤（例えばエトキシル化又はプロポキシル化された脂肪又はオキソアルコールを主成分とする湿潤界面活性剤、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルポリグルコシド、アルキルホスホナート、アルキルフェニルホスホナート、アルキルホスファート、アルキルフェニルホスファート、沈降防止剤、光沢改良剤、滑剤、粘着性改良剤、抗剥離剤(anti-skinning agent)、つや消し剤、乳化剤、安定剤，撥水剤、光制御剤、風合い改良剤、帯電防止剤、及びｐＨを調整するための塩基、例えばＫ2ＣＯ3、又は酸、例えば特に乳酸又はクエン酸等のカルボン酸がある。この様な薬剤が本発明の記録流体の一部とされる場合には、本発明の記録流体の質量に対する当該薬剤の総量を通常が２質量％以下、特に１質量％以下とする。
【０１１４】
好ましい実施形態において、本発明の記録流体の動的粘度は、２０℃にて測定すると、１〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２〜１５ｍＰａ・ｓである。
【０１１５】
本発明の記録流体の２０℃における表面張力は、通常２０〜７０ｍＮ／ｍの範囲、特に２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲にある。
【０１１６】
また、本発明の記録流体のｐＨは、通常５〜１０、好ましくは７〜９の範囲にある。
【０１１７】
本発明の記録流体は水（ｅ）、好ましくは脱イオン水（脱塩水又は完全にイオンを含まない水）を含む。この場合、水性記録流体という。好ましい水含有量は３０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。
【０１１８】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、記録流体の質量に対して５００ｐｐｍ未満、好ましくは４００ｐｐｍ未満の遊離重金属イオンを含む。重金属イオンの具体例は、Cu2+、Co2+、Co3+、Fe2+、Fe3+、Ni2+、Zn2+、Ca2+である。更に好ましくは、本発明の記録流体及び本発明のインクジェット法用のインクは３００ｐｐ以下の鉄を含む。
【０１１９】
重金属イオン含有率が５００ｐｐｍ未満の本発明の記録流体は、記録流体の製造の間に、例えば精製した顔料を使用することにより、又は沈殿、塩析、イオン交換処理、濾過、電気泳動法処理、又は他の慣用の脱イオン法等の工程を用いることにより製造可能である。同様に、適宜精製した有機溶媒及び完全にイオン除去した水を用いることも可能である。
【０１２０】
一実施の形態において、本発明の記録流体は塩化ナトリウムとして得られる、０．０５質量％の塩素を含む。
【０１２１】
インクジェット法用のインクとして使用される本発明の記録流体は、短時間（０．１秒以下）で、非常に小さい表面張力差を有することが観察されている。すなわち、動的表面張力をドイツ工業規格ＤＩＮ５３９１４により測定すると、静的表面張力に近い値が得られる。換言すると、０．１秒以下の時間が経過した後の静的表面張力と動的表面張力の差は、一般に０．０１〜０．４５ｍＮ／ｍ、好ましくは０．１〜０．４ｍＮ／ｍの範囲にある。
【０１２２】
更に、本発明によると本発明の記録流体の製造方法が提供される（以下、本発明の製造法ともいう）。本発明の製造法は、一般に1以上の工程を有し、各工程において本発明の記録流体の各成分が混合される。これらの工程は慣用の混合機、例えば溶解／液化装置、タンク、及びミル、例えばロールミル、ボールミル、又は攪拌メディアミルにおいて行われる。
【０１２３】
一実施の形態において、本発明の製造方法は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、1種類以上の分散剤と、
（ｄ）場合により、1種類以上のバインダーと、
（ｅ）水と、
（ｆ）場合により、他の助剤と、
を1以上の工程で相互に混合する。
【０１２４】
本発明の製造法の一実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、場合により他の助剤（ｆ）、及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２５】
本発明の製造法の他の実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を1種類以上の分散剤（ｃ）及び水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、及び必要に応じて他の助剤（ｆ）、及び必要に応じて更に水（ｅ）を添加する。
【０１２６】
本発明の製造法の他の実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を1種類以上の分散剤（ｃ）及び水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、1種類以上のバインダー（ｄ）、場合により他の助剤（ｆ）、及び場合に応じて更に水（ｅ）を添加する。
【０１２７】
本発明の製造法の他の実施の形態では、着色料、分散特性（ｄｃ）を有しても良いバインダー、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２８】
本発明の製造方法の好ましい実施の形態において、着色料、分散特性（ｄｃ）を有しても良いバインダー、助剤（ｆ）（好ましくはポリエチレングリコール）、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２９】
本発明の製造方法の好ましい実施の形態において、着色料、バインダー（ｄ）、助剤（ｆ）（好ましくはポリエチレングリコール）、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１３０】
いずれの場合にも、最終工程として１〜０．５μｍの範囲の細粒を除去するフィルター手段による濾過を行っても良い。このようにして本発明の記録流体、特に本発明のインクジェット用のインクを製造することができる。
【０１３１】
本発明の記録流体は、直接インクとして使用しても、インクジェット法等に用いられるインクを製造するために使用してもよい。本発明の記録流体は直接用いられるか、インクジェット法のインクを製造するために用いられると特に好ましい。この他、万年筆用のインクとしても適している。
【０１３２】
本発明の記録流体をインクを製造するために用いる場合、次工程では通常、本発明の記録流体を水（1種類以上の上述した他の助剤（ｆ）を含んでいてもよい）等で希釈する。希釈は、例えば攪拌しながら混合することにより行われる。
【０１３３】
また、本発明は、シート状又は三次元形状等の印刷基板を、本発明の記録流体を用いたインクジェット法により、又は本発明のインクにより印刷する方法を提供する。このため、本発明のインクジェット法のインクにより基体に印刷を施し、得られた印刷を次いで定着させる。
【０１３４】
インクジェット法では、インクを小滴状として基体に直接噴霧する。インクジェット法の一種にコンティニュアス法があり、同方法ではインクを一定割合で加圧してノズルを通過させ、印刷パターンに応じた電場により、ジェットを基体に向ける。更に、インタラプテッド又はドロップ・オン・デマンドインクジェット法があるが、同方法ではカラードットを得るべき場所にのみインクが噴出される。ドロップ・オン・デマンド法ではピエゾ電気結晶又は加熱中空ニードル（バブル又はサーマルジェット法）のいずれかを用いてインク組成物に圧力付与し、これによりインク液滴を噴出する。これらの技術は、Text. Chem. Color 19 (1987), No. 8, 23-29及び21(1989)、No.6、27-32に記載されている。
【０１３５】
本発明のインクは、バブルジェット（登録商標）法、又はピエゾ電気結晶を用いる方法におけるインクとして特に好ましく使用される。
【０１３６】
適する基体材料の例は以下の通りである。
【０１３７】
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さないセルロース誘導体、例えば紙、ボール紙、厚紙、木材及び木製基材、
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さない金属材料、例えばアルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛もしくはこれらの合金から成るフォイル、シート、又は半加工品、
同様に被覆を有する又は有さないシリカ材料、例えばガラス、磁器及びセラミック、
あらゆる種類の高分子材料、例えばポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボナート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン及び対応の共重合体及びブロック共重合体、生分解可能ポリマー及び天然ポリマー、例えばゼラチン、
天然及び人口皮革、スムースレザー、ナパ革又はスウェード革、
食料品及び化粧品、及び
特に、繊維基体及びシート状構造物、例えば織物、編み物、織布、不織布、ポリエステル又は変性ポリエステル等から構成された織布、２種類よりも多種の材料から得られるブレンド織布、例えばポリエステルブレンド織物及び綿ブレンド織物、セルロース材料、例えば綿、ジュート、亜麻、麻、及びラミー、ビスコース、ウール、シルク、ポリアミド、ポリアミド混合繊維、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリテトラヒドロフラン、トリアセタート、アセタート、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバー及びガラスファイバー繊維。
【０１３８】
本発明のインクは、有利な性能、特に良好な印刷開始性能、及び良好な持続的使用性能（kogation）及び更に良好な耐久力（ホールドアウト）に関して優れている。更に、本発明のインクによると、高品質な印刷画像、例えば高光沢及び色合い（明暗の程度）を有し、更に、高い摩耗堅牢性、光堅牢性、水堅牢性、湿潤摩耗堅牢性、洗濯堅牢性、及び化学ドライクリーニングに対する安定性を有する印刷イメージが得られる。本発明のインクは被覆を有する印刷、通常の紙材、及び繊維基体において特に好ましく使用される。
【０１３９】
一実施の形態において、本発明によると、本発明の上記いずれか方法により印刷が施され、特に鮮明な(crisply)画像又は図形の印刷に適しており、良好な手触りを有する基体、特に織物基体が提供される。
【０１４０】
本発明の他の実施の形態では、2種類以上、特に3種類以上の異なる記録流体を組み合わせて使用することも可能である。
【０１４１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１４２】
特に言及しない限り、合成に使用する溶媒は標準的な方法で乾燥したものである（例えばAutorenkollektive Organikum, 第１５版第３増刷版、VEB Verlag der Wissenschaften、ライプツィッヒ、1984、Ｆ章、Reagenzienanhang (782-809頁)参照）。窒素の乾燥はＣａＣｌ2を装填した乾燥塔、及びブルーゲルを装填した乾燥塔を通過させることにより行う。
【０１４３】
特に言及しない限り、以下に使用する水（ｅ）は、イオン交換体を用いた脱イオンによりイオンを全く含まないように処理した水である。
【０１４４】
１．分散バインダーの合成
実施例１．１及び１．２で用いたポリエステルジオールは、それぞれヒドロキシル価１４０ｍｇＫＯＨ／１ｇ(ポリエステルジオール)（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３２４０により測定）の材料である。ＵＳは、イソフタル酸、アジピン酸、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを(１:１:２．２)のモル比で製造できる。
【０１４５】
１．１ 分散バインダーの合成（ｄｃ．１）
６．８５ｇのネオペンチルグリコール、７．０３ｇのジメチロールプロパン酸、５１．９５ｇのポリエステルジオール、５３．０１ｇの４，４’−ジフェニルジイソシアナートを、予め実験室における標準的な方法でＮａ／ベンゾフェノンを用いて蒸留した１１８．７４ｇのテトラヒドロフランに溶解した。１滴のジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫を添加し、反応溶液を沸騰させた。遊離イソシアナートが検出されなくなるまで還流下に加熱した（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１８５による滴定による）。次いで反応溶液を氷浴にて冷却し、６．２５ｇのジエタノールアミンの６．２５ｇの蒸留したテトラヒドロフラン中の溶液と混合し、次いで５．４ｇのトリエチルアミンと混合した。３１５ｇの水を添加し、テトラヒドロフランを留去して、分散バインダー（ｄｃ．１）の水溶液を得た。固体含有率は３３質量％であった。
【０１４６】
１．２ 分散バインダー（ｄｃ．２）の合成
２２．７ｇのネオペンチルグリコール、２３．６ｇのジメチロールプロピオン酸、１７５．３ｇのポリエステルジオール、及び１７８．４ｇの４，４’−ジフェニルジイソシアナートを、予め実験室における標準的な方法でＫ2ＣＯ3を用いて蒸留した４００ｇのアセトンに溶解した。一滴のジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫を添加し、これによる反応溶液を沸騰させた。遊離イソシアナートが検出されなくなるまで還流下に加熱した（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１８５による滴定による）。次いで反応溶液を氷浴にて冷却し、１７．８ｇのジエタノールアミンの６１．４ｇの蒸留したアセトン中の溶液と混合し、次いで１７．８ｇのトリエチルアミンと混合した。５００ｇの水を添加し、５００gの水を添加して、テトラヒドロフランを留去して、分散バインダー（ｄｃ．２）の水溶液を得た。固体含有率は３３質量％であった。
【０１４７】
２． 着色料組成物の製造
平均粒径０．５５ｍのガラス球体６０ｇの装填された容量１００ｍｌのSkandex振とう器を用いて着色料組成物をグラインドとして製造した。
【０１４８】
２．１ マゼンタ着色料組成物Ｆ．１の製造
以下の各成分を秤量して振とう器に装填した。
【０１４９】
６．０ｇのＰ．Ｒ．１１２顔料、
１８．０２ｇの分散バインダー（ｄｃ．１）、
０．３ｇの、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのプロピレングリコール２０質量％溶液、
２．６９ｇの下式ＩＶのメラミン樹脂（化学量論に基づく割合）、
【０１５０】
【化１１】
２９．９４ｇの水。
【０１５１】
混合物を４時間振とうし、マゼンタ着色料組成物Ｆ．１を製造した。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１５５ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５２】
２．２ ブルー着色料組成物Ｆ．２の製造
２．１に記載した方法を、Ｐ．Ｒ．１２２の代わりに６．９ｇのピグメントブルー１５：３を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりブルー着色料組成物Ｆ．２が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２４０ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５３】
２．３ マゼンタ着色料組成物Ｆ．３の製造
２．１に記載した方法を、ｄｃ．１の代わりに１８．０２ｇのｄｃ．２を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりマゼンタ着色料組成物Ｆ．３が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１３０ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５４】
２．４ ブルー着色料組成物Ｆ．４の製造
２．３に記載した方法を、Ｐ．Ｒ．１２２の代わりに６．９ｇのピグメントブルー１５：３を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりブルー着色料組成物Ｆ．４が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１４５ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全には被覆されていないことが示された。
【０１５５】
２．５ 分散染料を基礎とした赤色着色料組成物Ｆ．５の製造
２．１に記載した方法を、以下の物質の混合物を用いた以外を同様として行った。
【０１５６】
１５ｇのディスパースレッド６０染料
７．５ｇのポリエチレングリコール（分子量Ｍｗ６００ｇ／モル）
１５ｇの分散剤（ｃ．１）（ＵＳ５，１８６，８４８号明細書の実施例３に記載された分散剤）
０．５ｇのトリエタノールアミン
６２ｇの水。
【０１５７】
赤色着色料組成物Ｆ．５が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２９０ｎｍの値が得られた。粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１５８】
２．６ 分散染料を基礎としたブルー着色料組成物Ｆ．６の製造
２．５に記載した方法を、ディスパースレッド６０の代わりにディスパースブルー７０を用いた以外を同様として行った。ブルー着色料組成物Ｆ．６が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２５０ｎｍの値が得られた。粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１５９】
３． 本発明の記録流体、及び比較流体の製造
一般的操作
表１に記載した成分をそれぞれ表に記載した順に添加し、攪拌により十分に混合した。各着色料組成物の添加の後に１５分間の攪拌を行った。この後、更に孔径１μｍのネットによる濾過を行うことにより、表１に記載した本発明の記録流体（インク）を得た。
【０１６０】
【表３】
【０１６１】
【表４】
【０１６２】
省略記号：
ＰＥ４０： Ｍｗ４００ｇ／モルのポリエチレングリコール
ＢＩＴ： １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのプロピレングリコール２０質量％の溶液
Ｐ−ＴＨＦ： Ｍｗ２５０ｇ／モルのポリテトラヒドロフラン
【０１６３】
（ｃ−１）を用いる場合、使用着色料調整剤として記載する。
【０１６４】
【化１２】
【０１６５】
４．本発明の記録流体、及び比較用の記録流体を用いた印刷テスト
本発明の記録流体を、記録流体ごとにカートリッジに装填した。同様に、比較用流体をそれぞれカートリッジに装填した。
【０１６６】
Mimaki TX2インクジェットプリンターを用いて、耐水性インクジェット紙に印刷テストを行った。各インクを用いて、８サイクルで、解像度７２０×７２０ｄｐｉの、べた部分を印刷した。結果を表２に記載する。
表２：印刷テストの結果
【０１６７】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法（例えばサーマルインクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続式インクジェット、バルブ式インクジェット、転写法）に用いられる記録流体、特にインクは、種々の要求を満たす必要がある。これらは印刷に適する粘度と表面張力を有する必要があり、保管に適していなければならず（例えば凝塊や凝集が生じてはならない）、更にプリンターノズルの詰まりを生じてはならない（これは特に分散状態、すなわち非溶解状態の着色料粒子を含むインクにおいて特に問題となる）。安定に貯蔵するためには、これらのインクにおいて分散状態の着色料粒子が沈降しないことが更に要求される。更に、連続的インクジェットの場合には、伝導性塩を添加してもインクが安定であり、イオン含有率が増加しても凝集傾向が生じないことが必要とされる。更に、得られた印刷物は、色彩的要求を満たすこと、すなわち優れた光沢を示し、明暗の差(depth of shade)が顕著であり、場合により定着等の後処理を施すことにより良好な堅牢性、例えば磨耗堅牢性(耐摩耗性)、耐光堅牢性（耐光性）、水堅牢性（耐水性）、湿潤時水堅牢性（湿潤耐水性）、及び良好な乾燥特性を有することが必要とされる。
【０００３】
更に、インクは基体上で急速に乾燥し、印刷される画像や文字がにじまず、異なる色のインク液滴が混ざり合わないというような要求を満たす必要がある。針状のシャープな印刷を行う場合には、印刷乾燥時間の最短化のみならず、印刷乾燥時間内の基体上の印刷液滴の滲出を調節することも必要とされる。液滴が滲まないインクは耐久力（ホールドアウト）に優れると言われる。従来技術によるインクのホールドアウト又は印刷の輪郭の明確さについては更に改良すべき点がある。
【０００４】
EP 1 153 992号公報には、アニオン基を有する樹脂で被覆された顔料粒子を有する染料／顔料を含むインクが記載されている。このインクは被覆された顔料の他に、０．１〜質量％のアセチレングリコール界面活性剤及び／又は式Ａ１のポリシロキサン
【０００５】
【化１】
も含まれている。上記化学式において、
ｊ及びｋはそれぞれ１以上を、
Ｒ基は同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、
ＥＯＰＯ−Ｈは１種類以上のエチレンオキシド単位、又は１種類以上のプロピレンオキシド単位、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの各単位がランダム配置又はブロック形状に配置されていてもよい１種類以上のポリアルキレンオキシド単位を意味する。
【０００６】
EP 1 234 859号公報の特許請求の範囲には式Ａ２
【０００７】
【化２】
で表され、式中の符号が上記と同じ意味を有する１種類以上の化合物を含む染料／顔料を含有するインクが記載されている。
【０００８】
US6,241,811号明細書の特許請求の範囲には、アルコキシル化又は非アルコキシル化されたアルキレングリコール化合物を含むインク組成物が記載されている。
【０００９】
EP 1 333 048号公報には、所定の置換基を有するアセチレンジオールをそれぞれ固体含有率２０〜６０％のインク組成物が開示されている。
【００１０】
EP 1 295 916号公報には、ポリマーに完全に被覆された顔料、又はポリマーに完全に被覆された染料、水、及び１種類以上の所定の化合物（アセチレングリコール化合物、アセチレンアルコール、グリコールエーテル又は１，２−アルキレングリコール）を含むインクジェット法用のインクが開示されている。ポリマーに完全に被覆された顔料及び染料は、例えば被覆対象の各顔料及び染料の存在下に所望のポリマーを製造することにより得られることが、EP 1 295 916号公報に開示されている。EP 1 295 916号公報によると、ポリマーに完全に被覆された顔料を使用することが必須であり、これを用いないと満足な画像が得られないとされている（第１２頁５４行〜第１３頁4行）。
【００１１】
しかしながら、従来技術によるインクの印刷特性は、未だ改良が必要なものであることが認識されている。例えば、従来技術のインクには非常に泡立ちやすいものがある。
【００１２】
【特許文献１】EP 1 153 992号公報
【特許文献２】EP 1 234 859号公報
【特許文献３】US 6,241,811号明細書
【特許文献４】EP 1 333 048号公報
【特許文献５】EP 1 295 916号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記の従来技術の不都合点を有さない記録流体、特にインクジェット法に用いられるインクを提供することをその目的とする。更に、本発明は、改良された記録流体、インクジェット法において好ましく用いられるインクの製造方法を提供すること、及び印刷された基体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体により上記目的が達成されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、記録流体を、インク又はインクジェット法に用いられるインクとも言う。
【００１６】
本発明における記録流体は、好ましくは微粒子の形態を有する1種類以上の着色料ａ）、例えば顔料又は分散染料を含む。本発明で用いられる顔料は、ドイツ工業規格ＤＩＮ５５９４４に定義されている通りの、実質的に不溶性であり、微分散された有機又は無機の着色料である。
【００１７】
顔料の代表例は以下の通りである。
【００１８】
モノアゾ顔料： C.I.ピグメントブラウン２５、C.I.ピグメントオレンジ５、１３、３６及び６７、C.I.ピグメントレッド１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９，４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５及び２５１、C.I.ピグメントイエロー１、３、７３、７４、６５、９７、１５１及び１８３、
ジアゾ顔料： C.I.ピグメントオレンジ１６、３４及び４４、C.I.ピグメントレッド１４４、１６６、２１４及び２４２、C.I.ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６及び１８８、
アンタンスロン顔料： C.I.ピグメントレッド１６８（C.I.バットオレンジ３）
アントラキノン顔料： C.I.ピグメントイエロー１４７及び１７７、C.I.ピグメントバイオレット３１、
アントラピリミジン顔料： C.I.ピグメントイエロー１０８（C.I.バットイエロー２０）、
キナクリドン顔料： C.I.ピグメントレッド１２２、２０２及び２０６、C.I.ピグメントバイオレット１１９，
キノフタロン顔料： C.I.ピグメントイエロー１３８、
ジオキサジン顔料： C.I.ピグメントバイオレット２３及び３７、
フラバントロン顔料： C.I.ピグメントイエロー２４（C.I.バットイエロー１）、
インダントロン顔料： C.I.ピグメントブルー６０（C.I.バットブルー４）及び６４（C.I.バットブルー６）、
イソインドリン顔料： C.I.ピグメントオレンジ６９、C.I.ピグメントレッド２６０、C.I.ピグメントイエロー１３９及び１８５、
イソインドリン顔料： C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントレッド２５７及び２６０、C.I.ピグメントイエロー１０９、１１０、１７３及び１８５、
イソビオラントロン顔料： C.I.ピグメントバイオレット３１（C.I.バットバイオレット１）、
【００１９】
金属錯体顔料： C.I.ピグメントイエロー１１７、１５０及び１５３、C.I.ピグメントグリーン８、
ペリノン顔料： C.I.ピグメントオレンジ４３（C.I.バットバイオレット７）、C.I.ピグメントレッド１９４(C.I.バットレッド１５）、
ぺリレン顔料： C.I.ピグメントブラック３１及び３２、C.I.ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９（C.I.バットレッド２３）、１９０（C.I.バットレッド２９）及び２２４、C.I.ピグメントバイオレット２９、
フタロシアニン顔料： C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び１６、C.I.ピグメントグリーン７及び３６、
ピラントロン顔料： C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントレッド２１６(C.I.バットオレンジ４）、
チオインジゴ顔料： C.I.ピグメントレッド８８及び１８１（C.I.バットレッド１）、C.I.ピグメントバイオレット３８（C.I.バットバイオレット３）、
トリアリールカルボニウム顔料： C.I.ピグメントブルー１、６１及び６２、C.I.ピグメントグリーン１、C.I.ピグメントレッド８１、８１：１及び１６９、C.I.ピグメントバイオレット１、２、３及び２７、C.I.ピグメントブラック１（アニリンブラック）、
C.I.ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）、
C.I.ピグメントブラウン２２。
【００２０】
無機顔料の例は以下の通りである。
【００２１】
白色顔料： 二酸化チタン（C.I.ピグメントホワイト６）、亜鉛華、ピグメントグレード酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、リードホワイト、
黒色顔料： 酸化鉄黒（C.I.ピグメントブラック１１）、鉄マンガニーズブラック、スピネルブラック（C.I.ピグメントブラック２７）、カーボンブラック（C.I.ピグメントブラック７）、
クロム顔料： 酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、クロムグリーン(C.I.ピグメントグリーン４８）、コバルトグリーン（C.I.ピグメントグリーン５０）、ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（C.I.ピグメントブルー２８及び３６）、ウルトラマリンブルー、アイロンブルー（C.I.ピグメントブルー２７）、マンガニーズブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット及びマンガニーズバイオレット、酸化鉄赤（C.I.ピグメントレッド１０１）、スルホセレン化カドミウム（C.I.ピグメントレッド１０８）、モリブデンレッド（C.I.ピグメントレッド１０４）、ウルトラマリーンレッド、
酸化鉄ブラウン、ミックスブラウン、スピネル及びコランダム相（C.I.ピグメントブラウン２４、２９及び３１）、クロムオレンジ、
酸化鉄黄（C.I.ピグメントイエロー４２）、ニッケルチタニウムイエロー（C.I.ピグメントイエロー５３、C.I.ピグメントイエロー１５７及び１６４）、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム及び硫化カドミウム亜鉛（C.I.ピグメントイエロー３７及び３５）、クロムイエロー（C.I.ピグメントイエロー３４）、亜鉛黄、クロム酸アルカリ土類金属塩、ネープルイエロー、バナジン酸ビスマス（C.I.ピグメントイエロー１８４）、
干渉顔料： 被覆金属小板を基礎とする金属効果を有する顔料、酸化金属で被覆された雲母小板を基礎とするパール光沢顔料、液晶顔料。
【００２２】
本発明における好ましい顔料は、モノアゾ顔料（特にレーキＢＯＮＳ顔料、ナフトールＡＳピグメント）、ジアゾ顔料（特にジアリール黄色顔料、ビスアセトアセトアニリド顔料、ジアゾピラゾロン顔料）、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ペリノン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料（アルカリブルー顔料、レーキローダミン、錯体アニオンとの染料塩）、イソインドリン顔料及びカーボンブラック。
【００２３】
特に好ましい顔料の例は、特にC.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３及び１５：４、C.I.ピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ５、３８及び４３、及びC.I.ピグメントグリーン７。
【００２４】
これらの顔料は、本発明の着色料調製品によるインクジェット用インクセット製造用に非常に好適に用いられる。各記録流体又はインクにおける所定の顔料の含有率は、個々の要求（例えば、三色の使用（trichromism)）、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー及び黒色顔料の割合をそれぞれ調節する等の要求を満たさなければならない。
【００２５】
三色の使用の要求に関して、以下の顔料の組み合わせが特に推奨される。
【００２６】
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３、及びピグメントブラック７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３、１５：４及びピグメントブラック７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３、及びピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ４３及びC.I.ピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、ピグメントオレンジ５、及びピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、ピグメントオレンジ３８、及びピグメントグリーン７、
C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントブルー１５：３又は１５：４、C.I.ピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ４３、及びC.I.ピグメントグリーン７。
【００２７】
代表的な分散染料の具体例は以下の通りである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
更に、基本構造が下式Ｂで示される置換ベンゾジフラノン染料も適している。
【００３１】
【化３】
【００３２】
上記染料は、いずれか一方又は双方のフェニル環に置換基を有していても良い。適する置換基Ｘ1及びＸ2の例は、ハロゲン、非隣接酸素原子により中断されていてもよいアルキル基、酸素原子により中断されていてもよく、かつアルキル部分が置換されていてもよいアルコキシ、ヒドロキシル、置換又は無置換のアミノ、シアノ、ニトロ及びアルコキシカルボニルである。
【００３３】
他の適する染料の例は下式Ｃで示されるものである。
【００３４】
【化４】
【００３５】
適する分散染料の他の例は、ＷＯ９７／４６６２３号公報、ＷＯ９８／２４８５０号公報及びＷＯ９９／２９７８３号公報に記載されている。
【００３６】
本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含んでもよい。しかしながら、本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含まず、１種類のみの着色料を含むことが好ましい。
【００３７】
本発明の記録流体は、微粒子状、特に粒子の形態の着色料を含む。粒子は規則的又は不規則的な形状を有し、球体、ほぼ球体、又は針状（針形状）の形状をとることができる。
【００３８】
本発明の記録流体に含まれる粒子状の着色料は、高度に微分散されているとよい。着色料粒子の９５質量％以上、好ましくは９９質量％以上の中央粒径が１μｍ未満であると好ましく、０．５μｍ未満であると更に好ましく、０．３μｍであると特に好ましい。
【００３９】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は１０〜１００ｇ／リットル、好ましくは１２〜７０ｇ／リットルの着色料を好ましくは微粒子状で含む。
【００４０】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体はポリマーに不完全に被覆されている１種類以上の着色料、すなわちポリマーにより被覆されているが被覆の状態が完全ではない１種類以上の着色料を含む。本発明において、ポリマーに不完全に被覆されている着色料とは、例えば微粒子状の着色料であって、一部の着色料粒子がポリマーに完全に被覆されており、他の一部の着色料粒子がポリマーに不完全に被覆されているものであってもよい。本発明におけるポリマーに不完全に被覆されている着色料は、例えば一部の着色料粒子がポリマーに完全に被覆されており、他の一部の着色料粒子が全く被覆されていないものであってもよい。更に、ポリマーに不完全に被覆されている着色料は、例えば粒子状であって、ポリマーに全く被覆されていない着色料であってもよい。
【００４１】
本発明の特に好ましい実施の形態では、ポリマーに不完全に被覆された着色料とは、０．１質量％以上の着色料粒子がポリマーに完全には被覆されておらず、公知方法、例えば超遠心分離機又は選択した試料についてＴＥＭを用いることにより検出される。
【００４２】
本発明の水性記録流体は、更に
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤を含む。
【００４３】
本発明のアルコキシル化アルコールは、一回又は複数回、好ましくは３０回以下アルコキシル化された、下式Iのアルコールを意味する。
【００４４】
【化５】
【００４５】
Ｒ1は無置換又は１個又は２個のヒドロキシル基に置換されたＣ5−Ｃ30アルキルであって、１個又は２個の非隣接ＣＨ2基が酸素により置換されていてもよいＣ5−Ｃ30アルキル、例えばｎ−ペンチル、イソペンチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル及び下記１ａ〜１ｃで示される基
【００４６】
【化６】
を意味し、
ＡＯは同一であっても、異なってもよいアルキレンオキシド単位、例えばプロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位、及び特にエチレンオキシド単位を意味し、
ｘは１〜１００の整数、好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは２〜３０の整数を意味する。
【００４７】
アルコキシル化アルキレンアルコールは、一般式ＩＩ
【００４８】
【化７】
の化合物であると好ましい。上記式中、
Ｒ2は分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
Ｒ3及びＲ4は分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
ｙは１〜１００の整数、好ましくは５０以下、好ましくは２〜３０の整数を意味する。
【００４９】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ3及びＲ4の一方又は双方が水素を意味しないとよい。
【００５０】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ3及びＲ4の一方又は双方がメチルであると良い。
【００５１】
好ましい実施の形態において、Ｒ3がメチル、Ｒ4がＣ1−Ｃ10アルキルを意味するとよい。
【００５２】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５３】
アルコキシル化アセチレンジオール又は非アルコキシル化アセチレンジオールは、一般式ＩＩＩ
【００５４】
【化８】
の化合物であると好ましい。上記式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ5アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及びイソペンチル、及び
水素、からそれぞれ選択され、
ｎは同一でも異なってもよく、０〜５０、好ましくは０又は１〜３０、更に好ましくは３から２０を意味する。
【００５５】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５６】
本発明の好ましい実施の形態においては、Ｒ5とＲ7の双方が水素を示すことはない。
【００５７】
本発明の好ましい実施の形態では、Ｒ5とＲ7の双方がメチルを意味する。
【００５８】
本発明の特に好ましい実施の形態において、Ｒ5とＲ7の双方がメチルを意味し、Ｒ6とＲ8の双方がＣ1-Ｃ10アルキル、特にイソブチルを意味する。
【００５９】
本発明のアルキルポリグルコシドは、Ｃ１位で、Ｃ1−Ｃ20アルカノール、好ましくはＣ12−Ｃ20アルカノールによりエーテル化されたグルコースであるとよい。同材料の製造操作は、一般に、アルキルポリグリコシドに、Ｃ1−Ｃ6結合し、Ｃ1−Ｃ20アルカノールでエーテル化されていてもよいジ−及びポリグリコシドを添加することにより行われる。本発明の好ましい実施の形態では、１．３当量の糖を、１当量のＣ1−Ｃ20アルカノールと結合させる。
【００６０】
本発明の糖エステルアルコキシレートは、脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化された糖アルコールであると好ましい。好ましい糖エステルアルコキシレートは、アルコキシル化ソルビタン脂肪酸、好ましくは脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシル化ソルビタン脂肪酸から選択される。
【００６１】
本発明のフッ素化界面活性剤は、ペルフルオロＣ8−Ｃ9カルボン酸のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であると特に好ましい。
【００６２】
本発明のアニオン界面活性剤は、脂肪酸塩であると好ましく、ステアリン酸及びパルミチン酸等の脂肪酸のアルカリ金属塩であると好ましい。 本発明のカチオン界面活性剤はＣ8-Ｃ20アルキルトリメチルアンモニウム塩、特に塩化物又は臭化物であると好ましい。
【００６３】
上述のアルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アセチレングリコール及び糖エステルアルコキシレートは、一般に混合物の形態で合成され、合成されたままの混合物の構成成分はアルコキシル化度が異なるのが普通である。すなわち上述の符号ｘ、ｙ及びｎはアルコキシル化度の数平均値を意味する。この値は、ゲル透過性クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等の当業者に公知の方法で測定される。慣用の合成法により得られる混合物は本発明において２種類の異なる湿潤剤に限定されない。
【００６４】
一実施の形態において、本発明の着色料調整物は、本発明の記録流体の総質量に対して５質量％以下、好ましくは２質量％以下、更に１．５質量％以下の湿潤剤（ｂ）を含む。
【００６５】
一実施の形態において、本発明の記録流体は５種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）、好ましくは３種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、更に好ましくは２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
【００６６】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は２種類の異なる湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１、好ましくは１：１０〜１０：１、更に好ましくは１．５〜５：１の質量割合で含む。
【００６７】
一実施の形態において、本発明の記録流体は
（ｃ）１種類以上の分散剤
を含む。
【００６８】
好ましい分散剤の例は、マレイン酸−アクリル酸共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルのものであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態であると好ましい。好ましい分散剤の他の例は、Ｎ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態のＮ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体である。
【００６９】
分散剤の好ましい例は、アルコキシル化され、部分的に硫酸化されたアルキルフェノール、例えばＵＳ４，２１８，２１８号明細書等に記載された材料、又はナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、又はＵＳ５，１８６，８４６号明細書等に記載されたアリールスルホン酸−ホルムアルデヒド各種縮合生成物の混合物である。
【００７０】
本発明の記録流体は、例えば本発明の記録流体の総質量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは５質量％以下の分散剤を含んでもよい。
【００７１】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、
（ｄ）１種類以上のバインダー
を含む。
【００７２】
一実施の形態において、本発明の記録流体、及び特に本発明のインクジェット法用インクはバインダーを含む。バインダーは放射線硬化性バインダー、熱硬化性バインダー及び空気乾燥バインダーから選択可能である。適するバインダーはＷＯ９９／０１５１６号公報及びＷＯ０２／３６６９５号公報等に記載されている。同様に、ＷＯ０３／２９３１８号公報に記載されている分散バインダー組成物を添加剤として用いることも有益である。
【００７３】
バインダーは更に分散特性を有していても良い。このようなバインダーは分散バインダー（ｄｃ）とも言われる。本発明において、分散バインダー（ｄｃ）を分散剤（ｃ）及びバインダ（ｄ）の片方又は組み合わせの補助として用いることも、代用として用いることもできる。
【００７４】
特に適する分散バインダー（ｄｃ）は、１種類以上のポリウレタン及び１種類以上のメラミンからなる組み合わせから製造可能である。好ましいポリウレタンは、例えば１種類以上のジイソシアネートと、更なる親水性基を有さない１種類以上のジオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノール）、及び１種類以上の親水性基、例えばＣＯＯＨ（例えばトリメチロールプロピオン酸の導入）又はＳＯ3Ｈ基を有する１種類以上のジオールとの、公知方法を用いた反応により得られる。更なる親水性基を有さない特に有用なジオールは、１種類以上のジカルボン酸と、更なる親水性気を有さないジオールとを、反応させることにより得られるポリエステルジオールである。
【００７５】
特に適するメラミン樹脂の例は、一般式ＩＶ
【００７６】
【化９】
で表され、式中
Ｒ9〜Ｒ14は、同一又は異なり、水素、ＣＨ2−ＯＲ15又はＣＨ（ＯＲ15）2又はＣＨ2−Ｎ（Ｒ15）2から選択され、
Ｒ15は、それぞれ同じであっても、異なってもよく、
水素、
分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ12アルキル、
（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｗ−Ｈ、(−ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ)ｗ−Ｈ、(−ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ)ｗ−Ｈ、(-ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)ｗ−Ｈから選択されたアルコキシアルキレンを意味し、
ｗは１〜２０の整数を意味する樹脂である。
【００７７】
Ｒ9、Ｒ11及びＲ13はそれぞれ水素であり、Ｒ10、Ｒ12及びＲ14はそれぞれ水素ではない。
【００７８】
特に適するメラミン樹脂は式ＩＶ．１で表される。
【００７９】
【化１０】
【００８０】
本発明で用いられるメラミン樹脂は、一般には、所定の式で示されるような純粋なものではなく、Ｒ1〜Ｒ6基の分子内転移、すなわちトランスアセタール化反応及びトランスアミナール化反応、及び所定割合での縮合反応及び脱離反応を生じる。上記式IV及び特に式IV.1は置換基の理論的割合を示しているものであり、分子内転移生成物及び縮合生成物が含まれるものとする。
【００８１】
適するバインダー、好ましくは分散液又は乳濁液の形態のバインダーは、例えば放射線硬化性、熱硬化性、又は空気乾燥バインダー、すなわち化学的架橋バインダー又は物理的乾燥バインダー（水や有機溶媒等の液相材料が蒸発する）。
【００８２】
本発明の記録流体に導入される放射線硬化性バインダーは、特に２２０〜４５０ｎｍの電磁線又は電子光線等の高エネルギーの放射線により硬化する。ラジカル重合性またはカチオン重合性バインダー、及びこれらの混合物も好ましく使用可能である。このようなバインダーは公知であり、例えばChemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints, SITA Technology, London 1991, UV and EB Curing Formulation for Printing Inks and Paints, SITA Technology, London 1991, 及びVinyl Ethers - The innovative Challenge (1997年出版物、BASF Aktiengesellshaft)等に記載されている。
【００８３】
放射線硬化性バインダーの例としては、アクリラート、ビニルモノマー、エポキシモノマー、これらのプレポリマー、ポリマー及び混合物が挙げられる。
【００８４】
アクリラートバインダーはアクリラート又はメタクリラートを主成分とするプレポリマーであると好ましく、アクリラートを主成分とするプレポリマーを用いると特に好ましい。
【００８５】
好ましいアクリラート及びメタクリラートは、１分子あたり通常は２〜２０、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜６の共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する。ポリスチレンを標準に、テトラヒドロフランを移動相に用いたゲル透過型クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した平均分子量Ｍｎは、好ましくは≦１５０００ｇ、更に好ましくは≦５０００ｇ、特に好ましくは１８０〜３０００ｇである。
【００８６】
有用な(メタ)アクリラート化合物としては、例えばメタクリル酸エステル、及び好ましくは多価アルコールのアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基の他にエーテル基を１個のみ含むか、ヒドロキシル基の他にはいかなる官能基も含まない多価アルコールを挙げることができる。多価アルコールの具体例は、二価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及び高級縮合生成物(higher condensation product)、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール及びビスフェノール、例えばエトキシル化ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノールである。更に、三価アルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール又はトリメチロールエタンも好ましい。
【００８７】
メタクリラート化合物としては、ポリエステルオールのメタクリル酸エステルであり、飽和又は不飽和のポリエステル（メタ）アクリラートを挙げることができる。
【００８８】
適するポリエステロールは、例えばジー及びポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をポリオールによりエステル化することにより製造される。好ましいジカルボン酸は琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、及びこれらの異性体及び水素化生成物、及びエステル化誘導体、例えば上記酸の無水物、ジメチルエステル又はジエチルエステルである。適するポリオールの例はエチレングリコール、プロピレングリコール及び高級縮合生成物(higher condensation product)、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４-シクロヘキサンジメタノール(混合異性体)、及びエチレングリコールとプロピレングリコールとを主要成分とするポリアルキレングリコールである。
【００８９】
上記(メタ)アクリラート化合物を効率的に製造する方法は、例えばEP-A０２７９３０３号公報に記載されている。
【００９０】
（メタ）アクリラート化合物は、エポキシ又はウレタン（メタ）アクリラートであってもよい。エポキシ（メタ）アクリラートは、エポキシ化されたオレフィン又はモノ−、ジ−、ポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールAジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反応等により製造可能である。ウレタン（メタ）アクリラートは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートと、ジ−又はポリイソシアネートとの反応生成物であると好ましい。
【００９１】
更に、(メタ)アクリラート化合物はメラミン（メタ）アクリラート又はシリコン（メタ）アクリラートであってもよい。
【００９２】
（メタ）アクリラート化合物は、酸基又はアンモニウム基等を付加することによりイオン性に変性しても、又はアミノ基等を付加することにより非イオン性に変性しても良い。これらの化合物を水性分散液又は乳濁液として使用することも好ましく、例えばEP-Ａ ０ ７０４ ４６９号公報、及びEP-Ａ ０ ０１２ ３３９号公報より公知である。(メタ)アクリラート化合物を、更に、いわゆる反応性希釈剤と混合して粘度を調整してもよい。適する反応性希釈剤の例は、ビニル基含有モノマーであり、具体的には以下の化合物が挙げられる。
【００９３】
Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ビニルホルムアミド、
ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、エチレンモノグリコールビニルエーテル、およびエチレンモノグリコールジビニルエーテル、ジ−、トリ−、及びテトラエチレングリコールモノビニル及びジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールモノビニル及びジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニル及びジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニル及びジビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニル及びジビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、及びポリテトラヒドロフランジビニルエーテル、
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、
芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ビニルトルエン、２−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン及び４−ｎ−デシルスチレン、及び
アクリラート含有モノマー、例えばフェノキシエチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリラート、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート、トリプロピレングリコールジアクリラート、及びトリメチロールプロパントリアクリラート。
【００９４】
ビニル基含有化合物は、カチオン重合性バインダーとして直接使用可能である。
【００９５】
有用は化学線硬化性バインダーの他の例は、エポキシ含有化合物、例えばシクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及びグリシジルエーテル、例えば１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、及びペンタエリスリトールジグリシジルエーテルであり、カチオン重合性モノマー、例えば不飽和アルデヒド及びケトン、ジエン、例えばブタジエン又はイソプレン、芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、Ｎ−置換ビニルアミン、例えばＮ−ビニルカルバゾール、及び環状エステル、例えばテトラヒドロフランも使用可能である。
【００９６】
バインダーをＵＶ照射により硬化させる場合、印刷物に対してバインダーを重合開始剤と共に施与して重合を開始することが好ましい。
【００９７】
ラジカル光重合用の光開始剤の例は、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、例えば４−フェニルベンゾフェノン又は４−シクロベンゾフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノン、及び２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ベンゾイルシクロヘキサン−１−オール、ベンゾイン及びベンゾインエーテル、例えばメチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル及びブチルベンゾインエーテル、ベンジルケタール、例えばベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、アシルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシドである。
【００９８】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、当該記録流体の総質量に対して０．１質量％〜２０質量％、好ましくは１質量％〜１０質量％、更に好ましくは５質量％以下のバインダーを含む。
【００９９】
本発明の記録流体は、有機溶媒、例えば他の助剤（ｆ）として有機溶媒を含んでいても良い。
【０１００】
低分子量ポリテトラヒドロフランが好ましい添加剤であり、単独で使用してもよいが、高沸点水溶性又は水混和性有機溶媒と混合して用いると好ましい。
【０１０１】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランの平均分子量Ｍｗは、１５０〜５００ｇ／モル、好ましくは２００〜３００ｇ／モル、更に好ましくは約２５０ｇ／モルである（所定範囲の分子量分布に対応）。
【０１０２】
ポリテトラヒドロフランは、テトラヒドロフランのカチオン重合により公知方法で製造可能である。この場合の生成物は直鎖状ポリテトラメチレングリコールとなる。
【０１０３】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランを、他の有機溶媒を含む混合物における添加剤として使用する場合、他の有機溶媒としては、一般に高沸点の、従って水に溶解又は混和し、水を保持する（water-retaining)有機溶媒である。高沸点溶媒の沸点は大気圧において＞１００℃である。
【０１０４】
適する溶媒の他の例は、多価アルコール、好ましくは、炭素原子数２〜８、特に３〜６の分岐状又は非分岐状多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール及びキシリトール、及びヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びダルシトールである。
【０１０５】
有用な溶媒の例には、更にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール（これは低分子量ポリマーとも解される（二量体、三量体、四量体））、及びこれらのモノ（特にＣ1−Ｃ6、特にＣ1−Ｃ4）アルキルエーテルである。平均分子量１００〜１５００ｇ／モル、特に２００〜８００ｇ／モル、主に３００〜５００ｇ／モルのポリエチレン及びポリプロピレングリコールであると好ましい。これらの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ−、トリ−、及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコール、及びジ−、トリ−，及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコールモノメチル、モノエチル、モノプロピル及びモノブチルエーテルである。
【０１０６】
この他の使用可能な溶媒の例は、ピロリドン及びアルキル鎖が１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を含むＮ−アルキルピロリドンである。適するアルキルピロリドンの例は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【０１０７】
特に好ましい溶媒の例は、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（Ｍｗは３００から５００ｇ／モル）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【０１０８】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランは、１種類以上（例えば２、３又は４）の上記溶媒と混合してもよい。
【０１０９】
本発明の記録流体は、記録流体の総質量に対して通常０〜４５質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％の１種類以上の溶媒成分を含む。
【０１１０】
本発明において使用される有機溶媒は室温にて液体状である。
【０１１１】
本発明の特有の形態における記録流体は、大気圧下にて沸点２４７℃未満の有機溶媒を含まない。本件発明において「溶媒を含まない」とは、沸点が２４７℃未満の有機溶媒の一部が、不純物又は汚染成分等として、合計量で０．１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満含まれることを意味する。沸点２４７℃未満の有機溶媒の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコール、プロピレンカルボナート、ジエチレンモノメチルエーテル、ジエチレンモノエチルエーテル、ジエチレンモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、イソプロパノール及びエタノールである。
【０１１２】
上記の特に好ましい溶媒の組み合わせを含む１種類以上の有機溶媒に対し、尿素（本発明の記録流体又は本発明のインクジェット法用インクの質量に対して好ましくは０．１〜５質量％）を追加的に使用してもよい。これにより、溶媒又は溶媒混合物の保水効果を更に向上させることが可能となる。
【０１１３】
本発明の記録流体は、更にインクジェット用の水性インク、及び印刷及び塗料産業で特に慣用されているような他の助剤（ｆ）を含んでも良い。このような助剤の例には、エリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール、アドニトール、及びキシリトール、ヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びズルシトールがある。この他の例は、分子量Ｍｗが２０００ｇ／モルを超過し、約１００００ｇ／モルまでの範囲、及び好ましくは８００ｇ／モル以下のポリエチレングリコールである。他の例としては、保存剤、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及びそのアルカリ金属塩、粘度調整剤、流動化剤、湿潤剤（例えばエトキシル化又はプロポキシル化された脂肪又はオキソアルコールを主成分とする湿潤界面活性剤、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルポリグルコシド、アルキルホスホナート、アルキルフェニルホスホナート、アルキルホスファート、アルキルフェニルホスファート、沈降防止剤、光沢改良剤、滑剤、粘着性改良剤、抗剥離剤(anti-skinning agent)、つや消し剤、乳化剤、安定剤，撥水剤、光制御剤、風合い改良剤、帯電防止剤、及びｐＨを調整するための塩基、例えばＫ2ＣＯ3、又は酸、例えば特に乳酸又はクエン酸等のカルボン酸がある。この様な薬剤が本発明の記録流体の一部とされる場合には、本発明の記録流体の質量に対する当該薬剤の総量を通常が２質量％以下、特に１質量％以下とする。
【０１１４】
好ましい実施形態において、本発明の記録流体の動的粘度は、２０℃にて測定すると、１〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２〜１５ｍＰａ・ｓである。
【０１１５】
本発明の記録流体の２０℃における表面張力は、通常２０〜７０ｍＮ／ｍの範囲、特に２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲にある。
【０１１６】
また、本発明の記録流体のｐＨは、通常５〜１０、好ましくは７〜９の範囲にある。
【０１１７】
本発明の記録流体は水（ｅ）、好ましくは脱イオン水（脱塩水又は完全にイオンを含まない水）を含む。この場合、水性記録流体という。好ましい水含有量は３０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。
【０１１８】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、記録流体の質量に対して５００ｐｐｍ未満、好ましくは４００ｐｐｍ未満の遊離重金属イオンを含む。重金属イオンの具体例は、Cu2+、Co2+、Co3+、Fe2+、Fe3+、Ni2+、Zn2+、Ca2+である。更に好ましくは、本発明の記録流体及び本発明のインクジェット法用のインクは３００ｐｐ以下の鉄を含む。
【０１１９】
重金属イオン含有率が５００ｐｐｍ未満の本発明の記録流体は、記録流体の製造の間に、例えば精製した顔料を使用することにより、又は沈殿、塩析、イオン交換処理、濾過、電気泳動法処理、又は他の慣用の脱イオン法等の工程を用いることにより製造可能である。同様に、適宜精製した有機溶媒及び完全にイオン除去した水を用いることも可能である。
【０１２０】
一実施の形態において、本発明の記録流体は塩化ナトリウムとして得られる、０．０５質量％の塩素を含む。
【０１２１】
インクジェット法用のインクとして使用される本発明の記録流体は、短時間（０．１秒以下）で、非常に小さい表面張力差を有することが観察されている。すなわち、動的表面張力をドイツ工業規格ＤＩＮ５３９１４により測定すると、静的表面張力に近い値が得られる。換言すると、０．１秒以下の時間が経過した後の静的表面張力と動的表面張力の差は、一般に０．０１〜０．４５ｍＮ／ｍ、好ましくは０．１〜０．４ｍＮ／ｍの範囲にある。
【０１２２】
更に、本発明によると本発明の記録流体の製造方法が提供される（以下、本発明の製造法ともいう）。本発明の製造法は、一般に1以上の工程を有し、各工程において本発明の記録流体の各成分が混合される。これらの工程は慣用の混合機、例えば溶解／液化装置、タンク、及びミル、例えばロールミル、ボールミル、又は攪拌メディアミルにおいて行われる。
【０１２３】
一実施の形態において、本発明の製造方法は、
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、1種類以上の分散剤と、
（ｄ）場合により、1種類以上のバインダーと、
（ｅ）水と、
（ｆ）場合により、他の助剤と、
を1以上の工程で相互に混合する。
【０１２４】
本発明の製造法の一実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、場合により他の助剤（ｆ）、及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２５】
本発明の製造法の他の実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を1種類以上の分散剤（ｃ）及び水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、及び必要に応じて他の助剤（ｆ）、及び必要に応じて更に水（ｅ）を添加する。
【０１２６】
本発明の製造法の他の実施の形態では、不完全にポリマーにより被覆されており、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の着色料（ａ）を1種類以上の分散剤（ｃ）及び水（ｅ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、1種類以上のバインダー（ｄ）、場合により他の助剤（ｆ）、及び場合に応じて更に水（ｅ）を添加する。
【０１２７】
本発明の製造法の他の実施の形態では、着色料、分散特性（ｄｃ）を有しても良いバインダー、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤（ｂ）、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２８】
本発明の製造方法の好ましい実施の形態において、着色料、分散特性（ｄｃ）を有しても良いバインダー、助剤（ｆ）（好ましくはポリエチレングリコール）、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１２９】
本発明の製造方法の好ましい実施の形態において、着色料、バインダー（ｄ）、助剤（ｆ）（好ましくはポリエチレングリコール）、及び水（ｅ）を、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤、場合により他の助剤（ｆ）及び場合により更に水（ｅ）を添加する。
【０１３０】
いずれの場合にも、最終工程として１〜０．５μｍの範囲の細粒を除去するフィルター手段による濾過を行っても良い。このようにして本発明の記録流体、特に本発明のインクジェット用のインクを製造することができる。
【０１３１】
本発明の記録流体は、直接インクとして使用しても、インクジェット法等に用いられるインクを製造するために使用してもよい。本発明の記録流体は直接用いられるか、インクジェット法のインクを製造するために用いられると特に好ましい。この他、万年筆用のインクとしても適している。
【０１３２】
本発明の記録流体をインクを製造するために用いる場合、次工程では通常、本発明の記録流体を水（1種類以上の上述した他の助剤（ｆ）を含んでいてもよい）等で希釈する。希釈は、例えば攪拌しながら混合することにより行われる。
【０１３３】
また、本発明は、シート状又は三次元形状等の印刷基板を、本発明の記録流体を用いたインクジェット法により、又は本発明のインクにより印刷する方法を提供する。このため、本発明のインクジェット法のインクにより基体に印刷を施し、得られた印刷を次いで定着させる。
【０１３４】
インクジェット法では、インクを小滴状として基体に直接噴霧する。インクジェット法の一種にコンティニュアス法があり、同方法ではインクを一定割合で加圧してノズルを通過させ、印刷パターンに応じた電場により、ジェットを基体に向ける。更に、インタラプテッド又はドロップ・オン・デマンドインクジェット法があるが、同方法ではカラードットを得るべき場所にのみインクが噴出される。ドロップ・オン・デマンド法ではピエゾ電気結晶又は加熱中空ニードル（バブル又はサーマルジェット法）のいずれかを用いてインク組成物に圧力付与し、これによりインク液滴を噴出する。これらの技術は、Text. Chem. Color 19 (1987), No. 8, 23-29及び21(1989)、No.6、27-32に記載されている。
【０１３５】
本発明のインクは、バブルジェット（登録商標）法、又はピエゾ電気結晶を用いる方法におけるインクとして特に好ましく使用される。
【０１３６】
適する基体材料の例は以下の通りである。
【０１３７】
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さないセルロース誘導体、例えば紙、ボール紙、厚紙、木材及び木製基材、
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さない金属材料、例えばアルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛もしくはこれらの合金から成るフォイル、シート、又は半加工品、
同様に被覆を有する又は有さないシリカ材料、例えばガラス、磁器及びセラミック、
あらゆる種類の高分子材料、例えばポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボナート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン及び対応の共重合体及びブロック共重合体、生分解可能ポリマー及び天然ポリマー、例えばゼラチン、
天然及び人口皮革、スムースレザー、ナパ革又はスウェード革、
食料品及び化粧品、及び
特に、繊維基体及びシート状構造物、例えば織物、編み物、織布、不織布、ポリエステル又は変性ポリエステル等から構成された織布、２種類よりも多種の材料から得られるブレンド織布、例えばポリエステルブレンド織物及び綿ブレンド織物、セルロース材料、例えば綿、ジュート、亜麻、麻、及びラミー、ビスコース、ウール、シルク、ポリアミド、ポリアミド混合繊維、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリテトラヒドロフラン、トリアセタート、アセタート、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバー及びガラスファイバー繊維。
【０１３８】
本発明のインクは、有利な性能、特に良好な印刷開始性能、及び良好な持続的使用性能（kogation）及び更に良好な耐久力（ホールドアウト）に関して優れている。更に、本発明のインクによると、高品質な印刷画像、例えば高光沢及び色合い（明暗の程度）を有し、更に、高い摩耗堅牢性、光堅牢性、水堅牢性、湿潤摩耗堅牢性、洗濯堅牢性、及び化学ドライクリーニングに対する安定性を有する印刷イメージが得られる。本発明のインクは被覆を有する印刷、通常の紙材、及び繊維基体において特に好ましく使用される。
【０１３９】
一実施の形態において、本発明によると、本発明の上記いずれか方法により印刷が施され、特に鮮明な(crisply)画像又は図形の印刷に適しており、良好な手触りを有する基体、特に織物基体が提供される。
【０１４０】
本発明の他の実施の形態では、2種類以上、特に3種類以上の異なる記録流体を組み合わせて使用することも可能である。
【０１４１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１４２】
特に言及しない限り、合成に使用する溶媒は標準的な方法で乾燥したものである（例えばAutorenkollektive Organikum, 第１５版第３増刷版、VEB Verlag der Wissenschaften、ライプツィッヒ、1984、Ｆ章、Reagenzienanhang (782-809頁)参照）。窒素の乾燥はＣａＣｌ2を装填した乾燥塔、及びブルーゲルを装填した乾燥塔を通過させることにより行う。
【０１４３】
特に言及しない限り、以下に使用する水（ｅ）は、イオン交換体を用いた脱イオンによりイオンを全く含まないように処理した水である。
【０１４４】
１．分散バインダーの合成
実施例１．１及び１．２で用いたポリエステルジオールは、それぞれヒドロキシル価１４０ｍｇＫＯＨ／１ｇ(ポリエステルジオール)（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３２４０により測定）の材料である。ＵＳは、イソフタル酸、アジピン酸、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを(１:１:２．２)のモル比で製造できる。
【０１４５】
１．１ 分散バインダーの合成（ｄｃ．１）
６．８５ｇのネオペンチルグリコール、７．０３ｇのジメチロールプロパン酸、５１．９５ｇのポリエステルジオール、５３．０１ｇの４，４’−ジフェニルジイソシアナートを、予め実験室における標準的な方法でＮａ／ベンゾフェノンを用いて蒸留した１１８．７４ｇのテトラヒドロフランに溶解した。１滴のジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫を添加し、反応溶液を沸騰させた。遊離イソシアナートが検出されなくなるまで還流下に加熱した（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１８５による滴定による）。次いで反応溶液を氷浴にて冷却し、６．２５ｇのジエタノールアミンの６．２５ｇの蒸留したテトラヒドロフラン中の溶液と混合し、次いで５．４ｇのトリエチルアミンと混合した。３１５ｇの水を添加し、テトラヒドロフランを留去して、分散バインダー（ｄｃ．１）の水溶液を得た。固体含有率は３３質量％であった。
【０１４６】
１．２ 分散バインダー（ｄｃ．２）の合成
２２．７ｇのネオペンチルグリコール、２３．６ｇのジメチロールプロピオン酸、１７５．３ｇのポリエステルジオール、及び１７８．４ｇの４，４’−ジフェニルジイソシアナートを、予め実験室における標準的な方法でＫ2ＣＯ3を用いて蒸留した４００ｇのアセトンに溶解した。一滴のジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫を添加し、これによる反応溶液を沸騰させた。遊離イソシアナートが検出されなくなるまで還流下に加熱した（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１８５による滴定による）。次いで反応溶液を氷浴にて冷却し、１７．８ｇのジエタノールアミンの６１．４ｇの蒸留したアセトン中の溶液と混合し、次いで１７．８ｇのトリエチルアミンと混合した。５００ｇの水を添加し、５００gの水を添加して、テトラヒドロフランを留去して、分散バインダー（ｄｃ．２）の水溶液を得た。固体含有率は３３質量％であった。
【０１４７】
２． 着色料組成物の製造
平均粒径０．５５ｍのガラス球体６０ｇの装填された容量１００ｍｌのSkandex振とう器を用いて着色料組成物をグラインドとして製造した。
【０１４８】
２．１ マゼンタ着色料組成物Ｆ．１の製造
以下の各成分を秤量して振とう器に装填した。
【０１４９】
６．０ｇのＰ．Ｒ．１１２顔料、
１８．０２ｇの分散バインダー（ｄｃ．１）、
０．３ｇの、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのプロピレングリコール２０質量％溶液、
２．６９ｇの下式ＩＶのメラミン樹脂（化学量論に基づく割合）、
【０１５０】
【化１１】
２９．９４ｇの水。
【０１５１】
混合物を４時間振とうし、マゼンタ着色料組成物Ｆ．１を製造した。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１５５ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５２】
２．２ ブルー着色料組成物Ｆ．２の製造
２．１に記載した方法を、Ｐ．Ｒ．１２２の代わりに６．９ｇのピグメントブルー１５：３を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりブルー着色料組成物Ｆ．２が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２４０ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５３】
２．３ マゼンタ着色料組成物Ｆ．３の製造
２．１に記載した方法を、ｄｃ．１の代わりに１８．０２ｇのｄｃ．２を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりマゼンタ着色料組成物Ｆ．３が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１３０ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全に被覆されてはいないことが示された。
【０１５４】
２．４ ブルー着色料組成物Ｆ．４の製造
２．３に記載した方法を、Ｐ．Ｒ．１２２の代わりに６．９ｇのピグメントブルー１５：３を用いた以外を同様として行った。４時間振とうすることによりブルー着色料組成物Ｆ．４が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径１４５ｎｍの値が得られた。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、全ての着色料粒子がポリマーにより完全には被覆されていないことが示された。
【０１５５】
２．５ 分散染料を基礎とした赤色着色料組成物Ｆ．５の製造
２．１に記載した方法を、以下の物質の混合物を用いた以外を同様として行った。
【０１５６】
１５ｇのディスパースレッド６０染料
７．５ｇのポリエチレングリコール（分子量Ｍｗ６００ｇ／モル）
１５ｇの分散剤（ｃ．１）（ＵＳ５，１８６，８４８号明細書の実施例３に記載された分散剤）
０．５ｇのトリエタノールアミン
６２ｇの水。
【０１５７】
赤色着色料組成物Ｆ．５が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２９０ｎｍの値が得られた。粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１５８】
２．６ 分散染料を基礎としたブルー着色料組成物Ｆ．６の製造
２．５に記載した方法を、ディスパースレッド６０の代わりにディスパースブルー７０を用いた以外を同様として行った。ブルー着色料組成物Ｆ．６が得られた。得られた着色料の平均粒径をCoulter LS230 Coulter Counterにより測定した。数平均粒径２５０ｎｍの値が得られた。粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１５９】
３． 本発明の記録流体、及び比較流体の製造
一般的操作
表１に記載した成分をそれぞれ表に記載した順に添加し、攪拌により十分に混合した。各着色料組成物の添加の後に１５分間の攪拌を行った。この後、更に孔径１μｍのネットによる濾過を行うことにより、表１に記載した本発明の記録流体（インク）を得た。
【０１６０】
【表３】
【０１６１】
【表４】
【０１６２】
省略記号：
ＰＥ４０： Ｍｗ４００ｇ／モルのポリエチレングリコール
ＢＩＴ： １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのプロピレングリコール２０質量％の溶液
Ｐ−ＴＨＦ： Ｍｗ２５０ｇ／モルのポリテトラヒドロフラン
【０１６３】
（ｃ−１）を用いる場合、使用着色料調整剤として記載する。
【０１６４】
【化１２】
【０１６５】
４．本発明の記録流体、及び比較用の記録流体を用いた印刷テスト
本発明の記録流体を、記録流体ごとにカートリッジに装填した。同様に、比較用流体をそれぞれカートリッジに装填した。
【０１６６】
Mimaki TX2インクジェットプリンターを用いて、耐水性インクジェット紙に印刷テストを行った。各インクを用いて、８サイクルで、解像度７２０×７２０ｄｐｉの、べた部分を印刷した。結果を表２に記載する。
表２：印刷テストの結果
【０１６７】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体。
【請求項２】
（ｃ）1種類以上の分散剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の水性記録流体。
【請求項３】
２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１の質量割合で含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の水性記録流体。
【請求項４】
記録流体の総質量に対して２質量％以下の（ｂ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項５】
（ｄ）1種類以上のバインダーを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録流体。
【請求項６】
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、1種類以上の分散剤と、
（ｄ）場合により、1種類以上のバインダーと、
（ｅ）水と、
（ｆ）場合により、他の助剤と、
を1以上の工程で相互に混合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか1項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造法により製造された記録流体を、インクジェット法用のインクとして使用する方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造方法により製造された記録流体を用いて、インクジェット法により基体を印刷する方法。
【請求項９】
基体が繊維基体であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の方法により得られる印刷された基体。
【請求項１】
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体。
【請求項２】
（ｃ）1種類以上の分散剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の水性記録流体。
【請求項３】
２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１の質量割合で含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の水性記録流体。
【請求項４】
記録流体の総質量に対して２質量％以下の（ｂ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項５】
（ｄ）1種類以上のバインダーを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録流体。
【請求項６】
（ａ）ポリマーに完全には被覆されていない、1種類以上の着色料と、
（ｂ）アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオール、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択された２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、1種類以上の分散剤と、
（ｄ）場合により、1種類以上のバインダーと、
（ｅ）水と、
（ｆ）場合により、他の助剤と、
を1以上の工程で相互に混合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか1項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造法により製造された記録流体を、インクジェット法用のインクとして使用する方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造方法により製造された記録流体を用いて、インクジェット法により基体を印刷する方法。
【請求項９】
基体が繊維基体であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の方法により得られる印刷された基体。
【公表番号】特表２００７−５２３９８５（Ｐ２００７−５２３９８５Ａ）
【公表日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５００１２１（Ｐ２００７−５００１２１）
【出願日】平成１７年２月１９日（２００５．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００１７５９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８３０１７
【国際公開日】平成１７年９月９日（２００５．９．９）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１９日（２００５．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００１７５９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８３０１７
【国際公開日】平成１７年９月９日（２００５．９．９）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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