記録用インク及び該インクを用いるインクジェット記録方法
【課題】親水化処理を施した自己分散型顔料を色材として用いた場合の保存安定性に優れたインクを提供し、特に吐出ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であり、紙上においてにじみ、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られるインクジェット記録方式に好適に使用される記録用インク、及び該インクを用いるインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク。
【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方式に適用される記録用インクに関し、また該記録用インクを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式によるインクジェットプリンタは、普通紙への印字が可能、カラー化が容易、小型で安価、ランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクに要求される特性としては、高画質を達成するための色調、画像濃度、滲みなど信頼性を達成するための着色剤の溶解安定性・保存安定性等、記録画像の保存性を確保するための耐水性・耐光性等、高速化を達成するためのインクの速乾性などがあり、従来より、該記録用インクについてこれらの特性を満たすための各種提案がなされている。
【０００３】
前記記録用インクに用いる着色剤としては、当初、発色性が良好で信頼性が高い等の点で染料が主流であったが、近年、記録画像に耐光性や耐水性等を付与する目的でカーボンブラック等の顔料を用いた水性顔料インク組成物が注目されている。
【０００４】
この種の顔料インク組成物には、着色剤用（カラー用）として市販されている種々の銘柄のカーボンブラックが用いられている。これらの中でも酸性カーボンブラックは、中性乃至塩基性のものに比べ水に対する親和性が比較的よく、水性顔料インク組成物等に用いられる。酸性カーボンブラックは、その表面にカルボキシル基のような酸性基が存在すると考えられている。これらは一般にオゾン、硝酸、過酸化水素、及び窒素酸化物のような常套の酸化剤を使用する気相又は液相酸化法、或いはプラズマ処理等の表面改質法よって、例えばファーネスブラックのようなカラー用のカーボンブラックを適度に酸化することによって得られる。
【０００５】
このような従来の酸性カーボンブラック、或いはチャンネルブラックは、ある程度の親水性を示すが、水媒体に対する親和性及び分散安定性が不充分であり、単独では水に分散し難い。そこで、これらを水性顔料インク組成物の着色剤として用いる場合には、水溶性の各種合成高分子及び界面活性剤のようないわゆる顔料分散剤の存在下で分散機を使用して水性媒体中に分散、安定化させる必要がある。
【０００６】
例えば、特開昭６４−６０７４号公報（特許文献１）、特開平４−１４９２８６号公報（特許文献２）には、酸性カーボンブラックと分散剤（アニオン系界面活性剤や高分子分散剤）と緩衝液を含む水性顔料インク組成物が記載されている。また、特開平３−２１０３７３号公報（特許文献３）には、揮発分が３．５〜８重量％の酸性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用インク組成物が記載されている。また、特開平３−１３４０７３号公報（特許文献４）には、中性または塩基性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用記録液が記載されている。
【０００７】
しかし、分散剤として界面活性剤を用いた場合には、表面張力が必要以上に低下し、印字画質の悪化、泡による印字ぬけ等の問題が発生しやすい。また、高分子分散剤を用いた場合には、粘度が高くなり易くインクジェット特性と分散安定性を両立させることは難しい。また、分散剤を使用する方法の共通の問題点として、インク特性を調整するために加える溶媒や添加剤等と、分散剤との相互作用により、分散が不安定になり易いという問題もある。
【０００８】
そこで、分散剤を使用しないで、顔料を親水化処理する方法が検討されてきた。例えば、特開平９−２８６９３８号公報（特許文献５）では、次亜ハロゲン酸またはその塩により酸化された酸化カーボンブラックを用いた分散剤を含まない水性顔料インクが開示されている。また、芳香族基やアルキル基を連結基としてカーボンブラック表面に親水基を導入した親水顔料を用いたインク（米国特許第５５７１３１１号明細書・・・特許文献６）等が提示されている。
【０００９】
また、特開２００３−７３５９５号公報（特許文献７）では、これら表面に親水基を導入するカーボンブラックとして中性または塩基性のカーボンブラックを使用することにより吐出安定性及び吐出応答性に優れた水性顔料インクが提示されている。
これら顔料表面の親水化処理により顔料を水性媒体中に自己分散させることにより、前述の分散剤使用に起因する問題点を解決もしくは改善してきた。
【００１０】
しかし、これら顔料表面を親水化処理したカーボンブラック等の顔料を使用したインクは、水分の蒸発がない、組成変化がない状態では分散安定性が優れているが、吐出ノズル先端で乾燥により水分が蒸発することにより凝集が生じた場合、分散剤の介在がない分堅い、再分散しにくい凝集体を形成しやすいという問題がある。
【００１１】
また一般に、インクジェット記録ヘッドの微細な先端から安定に液滴を発生させたり、水性ボールペンの細いペン先でスムーズに筆記するためには、インクジェット記録ヘッドのオリフィスやボールペンチップでインキが固化することを防止することが必要である。このようなペン先での乾燥防止のため（特開２００４−９１６４９号公報・・・特許文献８）、或いはエタノール溶媒系インクジェットインキのノズルでの目詰まり防止のため（特開２００４−７５７３０号公報・・・特許文献９）、パントテン酸塩を用いることが開示されている。
【００１２】
しかし、界面活性剤、又は高分子の分散剤を使用した顔料分散体にこれらパントテン酸塩を用いた場合は、分散剤との相互作用により顔料分散体の分散安定性を阻害するという問題がある。
【００１３】
【特許文献１】特開昭６４−６０７４号公報
【特許文献２】特開平４−１４９２８６号公報
【特許文献３】特開平３−２１０３７３号公報
【特許文献４】特開平３−１３４０７３号公報
【特許文献５】特開平９−２８６９３８号公報
【特許文献６】米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献７】特開２００３−７３５９５号公報
【特許文献８】特開２００４−９１６４９号公報
【特許文献９】特開２００４−７５７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、親水化処理を施した自己分散型顔料を色材として用いた場合の保存安定性に優れた記録用インクを提供し、特に吐出ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であり、紙上においてにじみ、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られるインクジェット記録方式に好適に使用される記録用インク、及び該記録用インクを用いるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、記録用インク、特にインクジェット記録用インクについて色々の角度から検討を行なってきた結果、以下に示す本発明により上記の目的を達成することを見出した。
即ち、上記課題は本発明の（１）〜（１２）によって解決される。
（１）「少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク」；
（２）「前記パントテン酸塩が、パントテン酸ナトリウム、パントテン酸カリウム、パントテン酸カルシウムからなる郡から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の記録用インク」；
（３）「前記パントテン酸塩の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜１０．０重量％であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の記録用インク」；
（４）「前記自己分散可能な顔料が、カーボンブラックを親水化することにより得られる顔料であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の記録用インク」；
（５）「さらに２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなるジオール誘導体の郡から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の記録用インク」；
（６）「前記ジオール誘導体の含有量が、インク全重量に対し０．１〜４．５重量％であることを特徴とする前記（５）に記載の記録用インク」；
（７）「さらに界面活性剤を含有することを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の記録用インク」；
（８）「前記界面活性剤の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする前記（７）に記載の記録用インク」；
（９）「前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤であることを特徴とする前記（７）または（８）に記載の記録用インク」；
（１０）「さらに尿素または尿素誘導体を特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の記録用インク」；
（１１）「前記尿素または尿素誘導体を記録用インク全量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする前記（１０）に記載の記録用インク」；
（１２）「記録用インクの液滴を記録ヘッドから吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行なうインクジェット記録方法であって、記録用インクとして前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法」。
【００１６】
水、水溶性有機溶媒、少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含む記録用インクは、該親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料によりインクとしての分散安定性は確保されるが、インクジェット記録法に使用した場合、長期間印字せずに放置すると吐出ノズル先端でインクが固まってしまい、通常の回復操作を行なっても回復しない問題が発生し、これは、特に高精細な印字を目的としたインク滴量の少ないインクジェット記録装置で使用される微細な吐出ノズルで顕著である。これはインク組成の変化しない（インク中の水や水溶性有機溶媒が蒸発しない）密閉された状態では、親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料は安定であるが、吐出ノズル先端で水が蒸発した際、固い凝集体を形成し、吸引等の回復操作においても固まった部分を除去できないためと推定される。
【００１７】
これに対し、本発明の記録用インクは、上記の問題は発生せず、かつ良好な分散安定性を保つことができる。通常、記録用インクは、上記の開放系での水分の蒸発を防ぐために湿潤剤として吸湿性の強いグリセリンを入れているが、これだけでは、水分の蒸発を抑えることは困難であり、そこで本発明では吸湿性の強いパントテン酸塩をインクに添加する。このパントテン酸塩の吸湿効果で、インクからの水分蒸発を抑える働きと、また表面を親水化処理した自己分散が可能な顔料の凝集を抑えることにより、吐出ノズル先端での目詰まりを防止する。特に顔料の凝集防止に関しては、通常の界面活性剤または高分子によって分散された顔料分散体より該親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料の方の効果が大きい。これはパントテン酸の構造式中にある、アルコール性水酸基、カルボキシル基およびアミド基が分散粒子表面の親水性基と互いに反発し合い、凝集を防止しているのに対し、分散剤を使用した顔料分散体の場合は、粒子の周りに分散剤が存在するためそのような効果が得られないためと考えられる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させることにより、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、ノズルの詰まり、保存安定性といったインクに要求される諸特性において高い信頼性を有し、印刷物の印字濃度が高く、かつ印字ムラが発生しにくい記録用インクを提供することができる。
また、本発明によれば、所謂普通紙とインクジェット用コート紙のいずれに対しても良好な濡れ性を示し、浸透速度が速く滲みが少ない記録用インクを提供することができる。
さらに、本発によれば、該記録用インクを用いて印字濃度が高く、印字ムラ、滲み等の発生がない印字が可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、発明をさらに詳細に説明する。
本発明によるインクジェット記録用等に適した記録用インクは、少なくとも水、水溶性有機溶媒、および親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする。
【００２０】
本発明に用いられるパントテン酸塩は、自然界に広く存在するビタミンＢ群の一種であるパントテン酸の塩であり、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、亜鉛等からなる金属の塩を使用できる。
【００２１】
前記パントテン酸塩は記録用インク全量に対して好ましくは０．０１〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜５．０重量％の範囲で配合される。０．０１重量％より少ないと吸湿性による乾燥防止効果或いは凝集防止効果が得難く、１０．０重量％より多いと添加した塩が溶解しきれずにインク中の固形分が増加し、インクの粘度が上昇して吐出応答性を悪くする。
【００２２】
本発明における少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料としては、表面に親水性官能基を有し、所謂高分子分散剤または界面活性剤を含まず、自身で溶媒中に分散可能な顔料が用いられる。顔料が有する親水性官能基としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性のいずれの親水性官能基も使用でき、特に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、りん酸基の単独もしくは２種以上の組み合わせが好ましく、この中でもカルボキシル基の単独、もしくはカルボキシル基を含む２種以上の組み合わせがさらに好ましい。カルボキシル基、スルホン酸基、あるいはりん酸基を有する場合、そのまま遊離酸の状態でも使用できるが、一部又は全てが塩を形成している方が分散性の点で有利であり、好ましい。塩を形成する物質としては、各種の塩基性物質が使用できるが、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウム化合物の単独又は２種以上の組み合わせが好ましい。親水性官能基を導入する顔料としては、無機および有機顔料のいずれも使用できる。
【００２３】
本発明に用いられる顔料は、特にその種類を限定することなく、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄等に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２４】
顔料として用いるカーボンブラックの種類は特に限定されない。上述の酸性カーボンブラック、中性カーボンブラック、アルカリ性カーボンブラックのいずれでも使用できる。
【００２５】
本発明において好ましく用いられる顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
【００２６】
カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
【００２７】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等がある。その他顔料（例えばカーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
【００２８】
本発明において好ましく用いられる上記親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料としては、市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはキャボット社のカルボキシル基変性タイプＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００やスルホン基変性タイプＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、オリエント化学工業株式会社製 ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１、ＣＷ−２、等の顔料分散液等が挙げられる。
【００２９】
インク中の顔料分散粒子の数平均粒子径は、好ましくは１５〜１１０ｎｍ、より好ましくは２０〜９０ｎｍの範囲に調整される。数平均粒子径が１５ｎｍ未満では記録物に透明感が出て、充分な光学濃度が得られない。一方、１１０ｎｍを超えると、粒子の沈降が起こりやすく、インクの保存安定性が低下しやすい。
【００３０】
インク組成物への顔料の含有量は、２〜１０重量％が好ましく、より好ましくは３〜８重量％程度である。顔料の含有量が２重量％未満では印字又は筆記濃度が不充分となり、１０重量％を越えると顔料が凝集し易くなり長期保存中に沈澱が発生したり、吐出安定性が悪くなる。
【００３１】
本発明においては、２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有するジオールおよび／またはグリコールエーテルを記録用インク全重量に対して０．１〜１０．０重量％添加することによって、インクのヘッドインク流路内壁への濡れ性が改良され、少量の添加量でも吐出安定性および周波数安定性が得られた。
【００３２】
２５℃の水中において４．５重量％以上の溶解度を有するジオールは溶解性が高いために浸透剤としての機能が殆ど示さない。これに対し２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有する浸透剤は溶解度が低い代わりに浸透性が非常に高いという長所がある。したがって、２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有する浸透剤と他の溶剤との組み合わせや他の界面活性剤との組み合わせで非常に高浸透性のインクを作成することが可能となる。
【００３３】
前記２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有するジオールおよび／またはグリコールエーテルとしては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル等が例示されるが、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
【００３４】
インク組成物への前記ジオールおよび／またはグリコールエーテルの含有量は、０．１〜４．５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％程度である。前記ジオールおよび／またはグリコールエーテルの含有量が０．１重量％未満ではインクの浸透性または濡れ性への効果が不充分となり、４．５重量％を越えると未溶解分がインク中に分離し、顔料の凝集を引起す要因となる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用インクには、界面活性剤を含有させることが好ましい。ここで用いる界面活性剤は、いわゆる顔料の分散剤として用いるものではなく、自己分散性の顔料の分散安定性を補助する効果や、インクを被記録媒体としての紙中に浸透させる効果等を企図するためのものである。本発明のインクジェット記録用インクに使用できる界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＥＣＴ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、ＥＣＴ−３、ＥＣＴ−７、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００（ＣＨＥＭ−Ｙ）などを用いることができ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＮＩＣＯＬＬ ＳＢＬ−４Ｔ、第一工業製薬社製のハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅなどを用いることができる。特にＥＣＴＤ−３ＮＥＸやＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、又はＮＩＣＯＬＬ ＳＢＬ−４Ｔ、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１８Ｅを用いると良好な記録品質を示す。
【００３７】
また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００３８】
これら界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．０１〜２．０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜１．５重量％程度である。この範囲のアルキルエーテルカルボン酸塩は、にじみをより低減させる。
【００３９】
本発明のインクジェット記録用等の記録用インクには、吐出ノズルの目詰まり防止の点で、尿素または尿素誘導体を添加することが好ましく、より好ましくは尿素を添加する。本発明に用いることができる尿素誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素等が挙げられる。尿素または尿素誘導体の含有量は、好ましくはインクの０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％で使用される。含有量が０．１重量％未満では目詰まりに対する効果がなく、５重量％を超えると保存安定性が悪くなる。
【００４０】
また、本発明において用いられる水溶性有機溶媒は、水と共に主溶媒を形成するものであり、水との相溶性を有し、インク組成物中の他の成分と好ましくない相互作用を有さないものである限り特に限定されない。
【００４１】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、溶解安定性を向上するため等の目的で、例えば下記の水溶性有機溶媒が使用される。これら水溶性有機溶媒は複数混合して使用してもよい。下記の水溶性有機溶媒は、２５℃の水中において４．５重量％以上の溶解度を有するため、前記したジオール、グリコールエーテルのような浸透剤としてのとしての効果は弱いが、インクの乾燥防止またインクの物性調整等のために使用される。
【００４２】
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソプチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−へキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４３】
グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００４５】
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００４６】
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、その他：プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００４７】
これら有機溶媒の中でも、特にジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，４一ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４８】
これらの水溶性有機溶媒は単独で用いても、２種以上混合してもよい。水溶性有機溶媒の含有量は、記録用インク全重量に対し、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％で使用される。
【００４９】
本発明の記録用インクは、糖類を含有させることができる。糖類の添加によってインクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを有効に防止する。糖類は単糖類、多糖類のいずれであってもよく、その具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類が挙げられる。その添加量は記録用インク全重量の０．１〜１０重量％程度が好ましく、０．１〜５重量％程度がさらに好ましく、特に好ましくは１〜３重量％である。
【００５０】
また、本発明の記録用インクは、その諸特性を改善するために防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、導電率調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを含有させることができる。
【００５１】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジペンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＬＶ）などが挙げられる。
【００５２】
また、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビューレット、ジメチルビューレット、テトラメチルビューレットなどのビューレット類などや、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などが挙げられる。
【００５３】
また、本発明の記録用インクは、酸化防止剤、紫外線吸収剤を含有させることができる。それらの市販品の例としては、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４などがある。
【００５４】
また、本発明の記録用インクは、粘度調整剤を含有させることができる。その具体例としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００５５】
さらに、本発明の記録用インクは、キレート試薬を含有させることができ、キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、界面活性剤を添加することができる。
【００５６】
本発明にかかる記録用インクは、筆記用具インクやインクジェット記録用インクに用いることができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明の記録用インクを好適に用いることができる。インクジェット記録用に用いる場合には、該インクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有することが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点から、該インクの特性として、表面張力は２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、さらには３０〜５０ｍＮ／ｍが好ましい。粘度は、１．５〜１０．０ｍＰａ・ｓが好ましく、さらには２．０〜８．０ｍＰａ・ｓが好ましい。ｐＨはインク中の顔料粒子分散安定性を確保するため、６．０〜１１．０が好ましく、さらには６．５〜１０．０が好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に本発明の実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量（％）は重量基準である。以下に示す組成のインク組成物を調製した。
【００５８】
［実施例１］
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない記録用インクを得た。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００５９】
［実施例２］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を０．１重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６０】
［実施例３］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を５．０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６１】
［実施例４］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を０．００９重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６２】
［実施例５］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を１１．０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６３】
［実施例６］
実施例１のインク組成物で、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤）を除いた以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６４】
［実施例７］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
スルホン基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６５】
［実施例８］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カルシウム １重量％
グリセリン ５重量％
プロピレングリコール １０重量％
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール １重量％
ハイテノール １８Ｅ（第一工業製薬（株）製アニオン性界面活性剤） １重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６６】
［実施例９］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。その後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない記録用インクを得た。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＢｏｎＪｅｔ ＣＷ−１ （オリエント化学工業（株）製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．３重量％
尿素 ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６７】
［実施例１０］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
NICOLL SBL-4T（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） １重量％
ノナール ３１０（東邦化学工業（株）製ノニオン性界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６８】
［実施例１１］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
ハイテノール １８Ｅ（第一工業製薬（株）製アニオン性界面活性剤） １重量％
ペグノール ＴＨ−８（東邦化学工業（株）製ノニオン性界面活性剤）０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６９】
［実施例１２］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
スルホン基付加型マゼンタ分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ４重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
Ｄ（＋）グルコース １重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７０】
［比較例１］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７１】
［比較例２］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７２】
［比較例３］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７３】
［比較例４］
先ず下記の処方にて顔料分散液を調合・混合し（２００ｇ）、この混合物を１リットルのベッセルに入れ、直径０．７ｍｍのジルコニアビーズ９００ｇを加え、カンペ社製バッチ式卓上サンドミルで２０時間分散し、顔料分散液（Ａ）を得た。
＜顔料分散液（Ａ）＞
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製） １５重量％
２０％スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム水溶液 ３０重量％
（ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９）
グリセリン ５重量％
イオン交換水 ５０重量％
【００７４】
上記顔料分散液（Ａ）と下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
顔料分散液（Ａ） ４重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７５】
次に、上記実施例１〜１２及び比較例１〜４について、下記の試験を行なった。試験結果は、後述する表１に示す。
１）画像の鮮明性
インクジェットプリンターＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）で、以下のＸｅｒｏｘ４０２４紙に印刷を行なった。印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、シアンの各カラーインクは１００％ｄｕｔｙで、ブラックインクは文字を同時に印刷した。インク吐出量は０．０７μｇ／ｄｏｔ、密度は３６０ｄｐｉとした。乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により総合的に調べ、評価基準にしたがって判定した。評価基準を以下に示す。
【００７６】
評価基準
◎：全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）にひげ状の滲みの発生がある。
△：全紙にひげ状の滲みの発生がある。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
【００７７】
２）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。１０秒未満で乾燥した場合に○、１０〜２０秒を△、２０秒を超える場合を×と判定した。
【００７８】
３）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃それぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べた。どの条件で保存しても、物性等の変化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が大きい場合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印として示した。
【００７９】
４）印字休止時の信頼性
プリンター動作中にキャップクリーニング等が行なわれないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価し、休止時間が４００秒以上で重量変化の少ないものを○、休止時間が４００秒未満を×と判定した。
【００８０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方式に適用される記録用インクに関し、また該記録用インクを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式によるインクジェットプリンタは、普通紙への印字が可能、カラー化が容易、小型で安価、ランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクに要求される特性としては、高画質を達成するための色調、画像濃度、滲みなど信頼性を達成するための着色剤の溶解安定性・保存安定性等、記録画像の保存性を確保するための耐水性・耐光性等、高速化を達成するためのインクの速乾性などがあり、従来より、該記録用インクについてこれらの特性を満たすための各種提案がなされている。
【０００３】
前記記録用インクに用いる着色剤としては、当初、発色性が良好で信頼性が高い等の点で染料が主流であったが、近年、記録画像に耐光性や耐水性等を付与する目的でカーボンブラック等の顔料を用いた水性顔料インク組成物が注目されている。
【０００４】
この種の顔料インク組成物には、着色剤用（カラー用）として市販されている種々の銘柄のカーボンブラックが用いられている。これらの中でも酸性カーボンブラックは、中性乃至塩基性のものに比べ水に対する親和性が比較的よく、水性顔料インク組成物等に用いられる。酸性カーボンブラックは、その表面にカルボキシル基のような酸性基が存在すると考えられている。これらは一般にオゾン、硝酸、過酸化水素、及び窒素酸化物のような常套の酸化剤を使用する気相又は液相酸化法、或いはプラズマ処理等の表面改質法よって、例えばファーネスブラックのようなカラー用のカーボンブラックを適度に酸化することによって得られる。
【０００５】
このような従来の酸性カーボンブラック、或いはチャンネルブラックは、ある程度の親水性を示すが、水媒体に対する親和性及び分散安定性が不充分であり、単独では水に分散し難い。そこで、これらを水性顔料インク組成物の着色剤として用いる場合には、水溶性の各種合成高分子及び界面活性剤のようないわゆる顔料分散剤の存在下で分散機を使用して水性媒体中に分散、安定化させる必要がある。
【０００６】
例えば、特開昭６４−６０７４号公報（特許文献１）、特開平４−１４９２８６号公報（特許文献２）には、酸性カーボンブラックと分散剤（アニオン系界面活性剤や高分子分散剤）と緩衝液を含む水性顔料インク組成物が記載されている。また、特開平３−２１０３７３号公報（特許文献３）には、揮発分が３．５〜８重量％の酸性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用インク組成物が記載されている。また、特開平３−１３４０７３号公報（特許文献４）には、中性または塩基性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用記録液が記載されている。
【０００７】
しかし、分散剤として界面活性剤を用いた場合には、表面張力が必要以上に低下し、印字画質の悪化、泡による印字ぬけ等の問題が発生しやすい。また、高分子分散剤を用いた場合には、粘度が高くなり易くインクジェット特性と分散安定性を両立させることは難しい。また、分散剤を使用する方法の共通の問題点として、インク特性を調整するために加える溶媒や添加剤等と、分散剤との相互作用により、分散が不安定になり易いという問題もある。
【０００８】
そこで、分散剤を使用しないで、顔料を親水化処理する方法が検討されてきた。例えば、特開平９−２８６９３８号公報（特許文献５）では、次亜ハロゲン酸またはその塩により酸化された酸化カーボンブラックを用いた分散剤を含まない水性顔料インクが開示されている。また、芳香族基やアルキル基を連結基としてカーボンブラック表面に親水基を導入した親水顔料を用いたインク（米国特許第５５７１３１１号明細書・・・特許文献６）等が提示されている。
【０００９】
また、特開２００３−７３５９５号公報（特許文献７）では、これら表面に親水基を導入するカーボンブラックとして中性または塩基性のカーボンブラックを使用することにより吐出安定性及び吐出応答性に優れた水性顔料インクが提示されている。
これら顔料表面の親水化処理により顔料を水性媒体中に自己分散させることにより、前述の分散剤使用に起因する問題点を解決もしくは改善してきた。
【００１０】
しかし、これら顔料表面を親水化処理したカーボンブラック等の顔料を使用したインクは、水分の蒸発がない、組成変化がない状態では分散安定性が優れているが、吐出ノズル先端で乾燥により水分が蒸発することにより凝集が生じた場合、分散剤の介在がない分堅い、再分散しにくい凝集体を形成しやすいという問題がある。
【００１１】
また一般に、インクジェット記録ヘッドの微細な先端から安定に液滴を発生させたり、水性ボールペンの細いペン先でスムーズに筆記するためには、インクジェット記録ヘッドのオリフィスやボールペンチップでインキが固化することを防止することが必要である。このようなペン先での乾燥防止のため（特開２００４−９１６４９号公報・・・特許文献８）、或いはエタノール溶媒系インクジェットインキのノズルでの目詰まり防止のため（特開２００４−７５７３０号公報・・・特許文献９）、パントテン酸塩を用いることが開示されている。
【００１２】
しかし、界面活性剤、又は高分子の分散剤を使用した顔料分散体にこれらパントテン酸塩を用いた場合は、分散剤との相互作用により顔料分散体の分散安定性を阻害するという問題がある。
【００１３】
【特許文献１】特開昭６４−６０７４号公報
【特許文献２】特開平４−１４９２８６号公報
【特許文献３】特開平３−２１０３７３号公報
【特許文献４】特開平３−１３４０７３号公報
【特許文献５】特開平９−２８６９３８号公報
【特許文献６】米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献７】特開２００３−７３５９５号公報
【特許文献８】特開２００４−９１６４９号公報
【特許文献９】特開２００４−７５７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、親水化処理を施した自己分散型顔料を色材として用いた場合の保存安定性に優れた記録用インクを提供し、特に吐出ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であり、紙上においてにじみ、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られるインクジェット記録方式に好適に使用される記録用インク、及び該記録用インクを用いるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、記録用インク、特にインクジェット記録用インクについて色々の角度から検討を行なってきた結果、以下に示す本発明により上記の目的を達成することを見出した。
即ち、上記課題は本発明の（１）〜（１２）によって解決される。
（１）「少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク」；
（２）「前記パントテン酸塩が、パントテン酸ナトリウム、パントテン酸カリウム、パントテン酸カルシウムからなる郡から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の記録用インク」；
（３）「前記パントテン酸塩の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜１０．０重量％であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の記録用インク」；
（４）「前記自己分散可能な顔料が、カーボンブラックを親水化することにより得られる顔料であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の記録用インク」；
（５）「さらに２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなるジオール誘導体の郡から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の記録用インク」；
（６）「前記ジオール誘導体の含有量が、インク全重量に対し０．１〜４．５重量％であることを特徴とする前記（５）に記載の記録用インク」；
（７）「さらに界面活性剤を含有することを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の記録用インク」；
（８）「前記界面活性剤の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする前記（７）に記載の記録用インク」；
（９）「前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤であることを特徴とする前記（７）または（８）に記載の記録用インク」；
（１０）「さらに尿素または尿素誘導体を特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の記録用インク」；
（１１）「前記尿素または尿素誘導体を記録用インク全量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする前記（１０）に記載の記録用インク」；
（１２）「記録用インクの液滴を記録ヘッドから吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行なうインクジェット記録方法であって、記録用インクとして前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法」。
【００１６】
水、水溶性有機溶媒、少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含む記録用インクは、該親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料によりインクとしての分散安定性は確保されるが、インクジェット記録法に使用した場合、長期間印字せずに放置すると吐出ノズル先端でインクが固まってしまい、通常の回復操作を行なっても回復しない問題が発生し、これは、特に高精細な印字を目的としたインク滴量の少ないインクジェット記録装置で使用される微細な吐出ノズルで顕著である。これはインク組成の変化しない（インク中の水や水溶性有機溶媒が蒸発しない）密閉された状態では、親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料は安定であるが、吐出ノズル先端で水が蒸発した際、固い凝集体を形成し、吸引等の回復操作においても固まった部分を除去できないためと推定される。
【００１７】
これに対し、本発明の記録用インクは、上記の問題は発生せず、かつ良好な分散安定性を保つことができる。通常、記録用インクは、上記の開放系での水分の蒸発を防ぐために湿潤剤として吸湿性の強いグリセリンを入れているが、これだけでは、水分の蒸発を抑えることは困難であり、そこで本発明では吸湿性の強いパントテン酸塩をインクに添加する。このパントテン酸塩の吸湿効果で、インクからの水分蒸発を抑える働きと、また表面を親水化処理した自己分散が可能な顔料の凝集を抑えることにより、吐出ノズル先端での目詰まりを防止する。特に顔料の凝集防止に関しては、通常の界面活性剤または高分子によって分散された顔料分散体より該親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料の方の効果が大きい。これはパントテン酸の構造式中にある、アルコール性水酸基、カルボキシル基およびアミド基が分散粒子表面の親水性基と互いに反発し合い、凝集を防止しているのに対し、分散剤を使用した顔料分散体の場合は、粒子の周りに分散剤が存在するためそのような効果が得られないためと考えられる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させることにより、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、ノズルの詰まり、保存安定性といったインクに要求される諸特性において高い信頼性を有し、印刷物の印字濃度が高く、かつ印字ムラが発生しにくい記録用インクを提供することができる。
また、本発明によれば、所謂普通紙とインクジェット用コート紙のいずれに対しても良好な濡れ性を示し、浸透速度が速く滲みが少ない記録用インクを提供することができる。
さらに、本発によれば、該記録用インクを用いて印字濃度が高く、印字ムラ、滲み等の発生がない印字が可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、発明をさらに詳細に説明する。
本発明によるインクジェット記録用等に適した記録用インクは、少なくとも水、水溶性有機溶媒、および親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする。
【００２０】
本発明に用いられるパントテン酸塩は、自然界に広く存在するビタミンＢ群の一種であるパントテン酸の塩であり、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、亜鉛等からなる金属の塩を使用できる。
【００２１】
前記パントテン酸塩は記録用インク全量に対して好ましくは０．０１〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜５．０重量％の範囲で配合される。０．０１重量％より少ないと吸湿性による乾燥防止効果或いは凝集防止効果が得難く、１０．０重量％より多いと添加した塩が溶解しきれずにインク中の固形分が増加し、インクの粘度が上昇して吐出応答性を悪くする。
【００２２】
本発明における少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料としては、表面に親水性官能基を有し、所謂高分子分散剤または界面活性剤を含まず、自身で溶媒中に分散可能な顔料が用いられる。顔料が有する親水性官能基としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性のいずれの親水性官能基も使用でき、特に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、りん酸基の単独もしくは２種以上の組み合わせが好ましく、この中でもカルボキシル基の単独、もしくはカルボキシル基を含む２種以上の組み合わせがさらに好ましい。カルボキシル基、スルホン酸基、あるいはりん酸基を有する場合、そのまま遊離酸の状態でも使用できるが、一部又は全てが塩を形成している方が分散性の点で有利であり、好ましい。塩を形成する物質としては、各種の塩基性物質が使用できるが、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウム化合物の単独又は２種以上の組み合わせが好ましい。親水性官能基を導入する顔料としては、無機および有機顔料のいずれも使用できる。
【００２３】
本発明に用いられる顔料は、特にその種類を限定することなく、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄等に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２４】
顔料として用いるカーボンブラックの種類は特に限定されない。上述の酸性カーボンブラック、中性カーボンブラック、アルカリ性カーボンブラックのいずれでも使用できる。
【００２５】
本発明において好ましく用いられる顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
【００２６】
カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
【００２７】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等がある。その他顔料（例えばカーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
【００２８】
本発明において好ましく用いられる上記親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料としては、市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはキャボット社のカルボキシル基変性タイプＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００やスルホン基変性タイプＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、オリエント化学工業株式会社製 ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１、ＣＷ−２、等の顔料分散液等が挙げられる。
【００２９】
インク中の顔料分散粒子の数平均粒子径は、好ましくは１５〜１１０ｎｍ、より好ましくは２０〜９０ｎｍの範囲に調整される。数平均粒子径が１５ｎｍ未満では記録物に透明感が出て、充分な光学濃度が得られない。一方、１１０ｎｍを超えると、粒子の沈降が起こりやすく、インクの保存安定性が低下しやすい。
【００３０】
インク組成物への顔料の含有量は、２〜１０重量％が好ましく、より好ましくは３〜８重量％程度である。顔料の含有量が２重量％未満では印字又は筆記濃度が不充分となり、１０重量％を越えると顔料が凝集し易くなり長期保存中に沈澱が発生したり、吐出安定性が悪くなる。
【００３１】
本発明においては、２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有するジオールおよび／またはグリコールエーテルを記録用インク全重量に対して０．１〜１０．０重量％添加することによって、インクのヘッドインク流路内壁への濡れ性が改良され、少量の添加量でも吐出安定性および周波数安定性が得られた。
【００３２】
２５℃の水中において４．５重量％以上の溶解度を有するジオールは溶解性が高いために浸透剤としての機能が殆ど示さない。これに対し２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有する浸透剤は溶解度が低い代わりに浸透性が非常に高いという長所がある。したがって、２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有する浸透剤と他の溶剤との組み合わせや他の界面活性剤との組み合わせで非常に高浸透性のインクを作成することが可能となる。
【００３３】
前記２５℃の水中において０．１重量％以上４．５重量％未満の間の溶解度を有するジオールおよび／またはグリコールエーテルとしては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル等が例示されるが、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
【００３４】
インク組成物への前記ジオールおよび／またはグリコールエーテルの含有量は、０．１〜４．５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％程度である。前記ジオールおよび／またはグリコールエーテルの含有量が０．１重量％未満ではインクの浸透性または濡れ性への効果が不充分となり、４．５重量％を越えると未溶解分がインク中に分離し、顔料の凝集を引起す要因となる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用インクには、界面活性剤を含有させることが好ましい。ここで用いる界面活性剤は、いわゆる顔料の分散剤として用いるものではなく、自己分散性の顔料の分散安定性を補助する効果や、インクを被記録媒体としての紙中に浸透させる効果等を企図するためのものである。本発明のインクジェット記録用インクに使用できる界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＥＣＴ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、ＥＣＴ−３、ＥＣＴ−７、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００（ＣＨＥＭ−Ｙ）などを用いることができ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＮＩＣＯＬＬ ＳＢＬ−４Ｔ、第一工業製薬社製のハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅなどを用いることができる。特にＥＣＴＤ−３ＮＥＸやＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、又はＮＩＣＯＬＬ ＳＢＬ−４Ｔ、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１８Ｅを用いると良好な記録品質を示す。
【００３７】
また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００３８】
これら界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．０１〜２．０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜１．５重量％程度である。この範囲のアルキルエーテルカルボン酸塩は、にじみをより低減させる。
【００３９】
本発明のインクジェット記録用等の記録用インクには、吐出ノズルの目詰まり防止の点で、尿素または尿素誘導体を添加することが好ましく、より好ましくは尿素を添加する。本発明に用いることができる尿素誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素等が挙げられる。尿素または尿素誘導体の含有量は、好ましくはインクの０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％で使用される。含有量が０．１重量％未満では目詰まりに対する効果がなく、５重量％を超えると保存安定性が悪くなる。
【００４０】
また、本発明において用いられる水溶性有機溶媒は、水と共に主溶媒を形成するものであり、水との相溶性を有し、インク組成物中の他の成分と好ましくない相互作用を有さないものである限り特に限定されない。
【００４１】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、溶解安定性を向上するため等の目的で、例えば下記の水溶性有機溶媒が使用される。これら水溶性有機溶媒は複数混合して使用してもよい。下記の水溶性有機溶媒は、２５℃の水中において４．５重量％以上の溶解度を有するため、前記したジオール、グリコールエーテルのような浸透剤としてのとしての効果は弱いが、インクの乾燥防止またインクの物性調整等のために使用される。
【００４２】
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソプチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−へキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４３】
グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００４５】
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００４６】
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、その他：プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００４７】
これら有機溶媒の中でも、特にジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，４一ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４８】
これらの水溶性有機溶媒は単独で用いても、２種以上混合してもよい。水溶性有機溶媒の含有量は、記録用インク全重量に対し、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％で使用される。
【００４９】
本発明の記録用インクは、糖類を含有させることができる。糖類の添加によってインクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを有効に防止する。糖類は単糖類、多糖類のいずれであってもよく、その具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類が挙げられる。その添加量は記録用インク全重量の０．１〜１０重量％程度が好ましく、０．１〜５重量％程度がさらに好ましく、特に好ましくは１〜３重量％である。
【００５０】
また、本発明の記録用インクは、その諸特性を改善するために防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、導電率調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを含有させることができる。
【００５１】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジペンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＬＶ）などが挙げられる。
【００５２】
また、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビューレット、ジメチルビューレット、テトラメチルビューレットなどのビューレット類などや、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などが挙げられる。
【００５３】
また、本発明の記録用インクは、酸化防止剤、紫外線吸収剤を含有させることができる。それらの市販品の例としては、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４などがある。
【００５４】
また、本発明の記録用インクは、粘度調整剤を含有させることができる。その具体例としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００５５】
さらに、本発明の記録用インクは、キレート試薬を含有させることができ、キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、界面活性剤を添加することができる。
【００５６】
本発明にかかる記録用インクは、筆記用具インクやインクジェット記録用インクに用いることができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明の記録用インクを好適に用いることができる。インクジェット記録用に用いる場合には、該インクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有することが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点から、該インクの特性として、表面張力は２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、さらには３０〜５０ｍＮ／ｍが好ましい。粘度は、１．５〜１０．０ｍＰａ・ｓが好ましく、さらには２．０〜８．０ｍＰａ・ｓが好ましい。ｐＨはインク中の顔料粒子分散安定性を確保するため、６．０〜１１．０が好ましく、さらには６．５〜１０．０が好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に本発明の実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量（％）は重量基準である。以下に示す組成のインク組成物を調製した。
【００５８】
［実施例１］
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない記録用インクを得た。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００５９】
［実施例２］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を０．１重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６０】
［実施例３］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を５．０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６１】
［実施例４］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を０．００９重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６２】
［実施例５］
実施例１のインク組成物で、パントテン酸ナトリウム量を１１．０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６３】
［実施例６］
実施例１のインク組成物で、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤）を除いた以外は、実施例１と同様の操作で記録用インクを調整した。
【００６４】
［実施例７］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
スルホン基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６５】
［実施例８］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カルシウム １重量％
グリセリン ５重量％
プロピレングリコール １０重量％
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール １重量％
ハイテノール １８Ｅ（第一工業製薬（株）製アニオン性界面活性剤） １重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６６】
［実施例９］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。その後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない記録用インクを得た。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＢｏｎＪｅｔ ＣＷ−１ （オリエント化学工業（株）製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．３重量％
尿素 ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６７】
［実施例１０］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
NICOLL SBL-4T（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） １重量％
ノナール ３１０（東邦化学工業（株）製ノニオン性界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６８】
［実施例１１］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
ハイテノール １８Ｅ（第一工業製薬（株）製アニオン性界面活性剤） １重量％
ペグノール ＴＨ−８（東邦化学工業（株）製ノニオン性界面活性剤）０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００６９】
［実施例１２］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
スルホン基付加型マゼンタ分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ４重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸カリウム １重量％
グリセリン ５重量％
トリエチレングリコール １５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
Ｄ（＋）グルコース １重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７０】
［比較例１］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤） ０．３重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７１】
［比較例２］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７２】
［比較例３］
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９にして記録用インクを調整した。
カルボキシル基付加型カーボンブラック分散液
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット・
スペシャルティ・ケミカルズ・インク製） ５重量％
（顔料固形分 １００％換算）
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７３】
［比較例４］
先ず下記の処方にて顔料分散液を調合・混合し（２００ｇ）、この混合物を１リットルのベッセルに入れ、直径０．７ｍｍのジルコニアビーズ９００ｇを加え、カンペ社製バッチ式卓上サンドミルで２０時間分散し、顔料分散液（Ａ）を得た。
＜顔料分散液（Ａ）＞
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製） １５重量％
２０％スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム水溶液 ３０重量％
（ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９）
グリセリン ５重量％
イオン交換水 ５０重量％
【００７４】
上記顔料分散液（Ａ）と下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウム１０％水溶液で９にして記録用インクを調整した。
顔料分散液（Ａ） ４重量％
（顔料固形分 １００％換算）
パントテン酸ナトリウム １重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン性界面活性剤） ０．５重量％
防かび剤 プロキセルＬＶ（２０％液） ０．１５重量％
イオン交換水 残量
【００７５】
次に、上記実施例１〜１２及び比較例１〜４について、下記の試験を行なった。試験結果は、後述する表１に示す。
１）画像の鮮明性
インクジェットプリンターＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）で、以下のＸｅｒｏｘ４０２４紙に印刷を行なった。印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、シアンの各カラーインクは１００％ｄｕｔｙで、ブラックインクは文字を同時に印刷した。インク吐出量は０．０７μｇ／ｄｏｔ、密度は３６０ｄｐｉとした。乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により総合的に調べ、評価基準にしたがって判定した。評価基準を以下に示す。
【００７６】
評価基準
◎：全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）にひげ状の滲みの発生がある。
△：全紙にひげ状の滲みの発生がある。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
【００７７】
２）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。１０秒未満で乾燥した場合に○、１０〜２０秒を△、２０秒を超える場合を×と判定した。
【００７８】
３）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃それぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べた。どの条件で保存しても、物性等の変化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が大きい場合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印として示した。
【００７９】
４）印字休止時の信頼性
プリンター動作中にキャップクリーニング等が行なわれないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価し、休止時間が４００秒以上で重量変化の少ないものを○、休止時間が４００秒未満を×と判定した。
【００８０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
前記パントテン酸塩が、パントテン酸ナトリウム、パントテン酸カリウム、パントテン酸カルシウムからなる郡から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
前記パントテン酸塩の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜１０．０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録用インク。
【請求項４】
前記自己分散可能な顔料が、カーボンブラックを親水化することにより得られる顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
さらに２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなるジオール誘導体の郡から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
前記ジオール誘導体の含有量が、インク全重量に対し０．１〜４．５重量％であることを特徴とする請求項５に記載の記録用インク。
【請求項７】
さらに界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
前記界面活性剤の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項７に記載の記録用インク。
【請求項９】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項７または８に記載の記録用インク。
【請求項１０】
さらに尿素または尿素誘導体を特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１１】
前記尿素または尿素誘導体を記録用インク全量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の記録用インク。
【請求項１２】
記録用インクの液滴を記録ヘッドから吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行なうインクジェット記録方法であって、記録用インクとして請求項１〜１１のいずれかに記載の記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶媒、および少なくとも１種の親水性基を表面に有する自己分散可能な顔料を含有する記録用インクであって、パントテン酸塩を含有させたことを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
前記パントテン酸塩が、パントテン酸ナトリウム、パントテン酸カリウム、パントテン酸カルシウムからなる郡から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
前記パントテン酸塩の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜１０．０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録用インク。
【請求項４】
前記自己分散可能な顔料が、カーボンブラックを親水化することにより得られる顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
さらに２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなるジオール誘導体の郡から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
前記ジオール誘導体の含有量が、インク全重量に対し０．１〜４．５重量％であることを特徴とする請求項５に記載の記録用インク。
【請求項７】
さらに界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
前記界面活性剤の含有量が、インク全重量に対し０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項７に記載の記録用インク。
【請求項９】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項７または８に記載の記録用インク。
【請求項１０】
さらに尿素または尿素誘導体を特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１１】
前記尿素または尿素誘導体を記録用インク全量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の記録用インク。
【請求項１２】
記録用インクの液滴を記録ヘッドから吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行なうインクジェット記録方法であって、記録用インクとして請求項１〜１１のいずれかに記載の記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【公開番号】特開２００６−２９１１７６（Ｐ２００６−２９１１７６Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４２９６４（Ｐ２００６−４２９６４）
【出願日】平成１８年２月２０日（２００６．２．２０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２０日（２００６．２．２０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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