透明導電シート、透明導電シート製造用の感光材料、透明導電シートの製造方法、これらの透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル
【課題】透明導電シートの導電パターンの色味の違いを小さくすることにより、導電シートを画像表示装置に用いたときの視認性（色味ムラなど）を改良する。
【解決手段】透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された両面導電パターン型の透明導電シートであって、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シート。
【解決手段】透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された両面導電パターン型の透明導電シートであって、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明支持体上に高精細パターンの導電性細線が形成された透明導電シート、高精細パターンの導電性細線が形成された透明導電シートを製造するための感光材料、透明導電シートの製造方法、これらの透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルの分野では、投影型静電容量方式のタッチパネルがＰＤＡや携帯電話等に広く使用されるようになってきており、この方式のタッチパネルの大型化の試みが始まっている。パネルの大型化に際しては、導電層の低抵抗化が必須であり、この低抵抗化のための技術として、静電容量の感知部を網目状の導電性細線で形成する方法が、例えば特許文献１及び２に記載されている。これらの文献に記載されている網目状の導電性細線の形成方法は、導電性インクの印刷方式あるいは、ＩＴＯや金属薄膜のフォトリソグラフィーによる細線化であるが、前者の印刷方式では、２０μｍ以下の線幅の細線を安定に形成することが困難であること、後者ではフォトリソグラフィー工程が複数の工程からなるためのコスト高が問題となっている。
一方、低抵抗の導電性細線をハロゲン化銀写真感光材料の現像で得られる銀像から形成する方法が電磁波シールド膜やプリント配線の分野で検討されている。この方式は種々のパターンをマスクを介した露光と引き続く現像処理により形成することができるので、製造工程が安定している。現像方式としては例えば、特許文献３をあげることができ、細線幅２０μｍで格子間隔２５０μｍの網目パターンで表面抵抗５０〜１００Ω/□の実施例が記載されている。
これらの導電性細線により静電容量感知部を作成する方法では、特許文献１の図７に示されるような第一電極と第二電極とを積層しタッチパネルを形成したときには、このパネルをタッチ者側から透視したときに図８のような均一な網目状となるように積層する必要がある。均一な網目状となっておらず、不均一な電極の重なりや、空白が生じていると、画面が不均一に見え視認性が劣る欠陥となる。そのため、２つの電極の位置あわせには、高い精度が求められ、タッチパネル毎に高い精度での位置あわせをすることになり、タッチパネルの生産性が劣る問題がある。
【０００３】
近年、２つの導電シート（電極）の貼り合わせ時の位置あわせを簡略にするために、一枚の透明支持体のおもて、うらの両面に導電パターンを形成する方法が試みられている。透明支持体の表裏両面に形成された導電性細線からなる導電パターン（電極）は、特許文献１の図８のように均一パターンとして視認される必要があるため、導電パターン形成材料としては感光材料を用い、両面からの露光と引き続く現像処理により導電パターンを形成する方法が有利であると考えられている。
ところが、透明支持体のおもてとうらの両面に電極を形成した試料は、おもて面とうら面の電極の透視像が均一のパターンとなるように露光パターンの位置あわせを厳密に行っても、微妙な色のムラを生じることがわかった。また、形成した電極表面の色味が、電極を形成する条件により変化する現象は、銀ペーストなどの導電性インクを印刷する方式や、蒸着やスパッタリング法を用いる方式でも観測され、特に膜厚の厚い電極を形成する場合に観測されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０３９５３７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０１４６８３号公報
【特許文献３】特開２００７−１８８６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような課題を考慮してなされたものであり、導電パターン表面の色調を制御した透明導電シートの提供を目的とする。更に本発明は、現像銀からなる導電パターンの色調を制御した透明導電シートの提供を目的とする。また、本発明はこれらの導電パターンの色調を制御した透明導電シートの製造方法の提供を目的とする。更に、本発明は、導電パターンの色調を制御すると共に、低抵抗で、大画面のタッチパネルに用いることのできる導電シートの提供を目的とする。更に本発明の別の目的は、色調が制御された電磁波シールドなどに用いることのできる導電シートの提供を目的とする。
なお、本発明の導電シートでは、“導電性細線からなる導電パターン”を種々の目的で用いるため、簡略化して“導電パターン”と言うが、タッチパネル用途などの電極用途に用いる場合は、わかりやすさを優先して、“導電パターン”と“電極”とを使い分ける。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の色味のムラは、電極の厚みが厚くなるほど観測され易いこと、また導電シートを２枚用い、かつ２枚の導電シートの同じ側の面を観測者が視認する場合には色ムラが観測されないこと、本件のように観測者が支持体から遠い電極表面と、支持体に近い電極表面とを交互に見る場合に観測され易いこと、本発明のように電極を微細パターンにより形成した場合でなく、支持体上に均一な導電膜を形成した試料においても支持体を通して観測した色味と、導電膜の表面から観測した色味とが異なることを見出した。これらの事実から、電極の形成プロセスの初期の膜表面と、プロセスが進行して厚膜となった電極の表面とでは、導電材料である金属の微細構造が異なることにより、反射光の色味が異なっていると推定され、以下の態様の発明にいたった。
【０００７】
１）透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された透明導電シートであって、前記両面の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、低い部分を有することを特徴とする透明導電シート。
２）項１において、金属そのものの密度をρとしたとき、金属の密度が高いとは０．４１ρ以上であり、金属の密度が低いとは０．３３ρ以下であることを特徴とする透明導電シート。
３）前記透明導電シートが、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより、現像銀の導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有することを特徴とする項１または２に記載の透明導電シート。
４）項３に記載の透明導電シートが、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、かつ他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする透明導電シート。
５）前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比（銀の体積/バインダーの体積）が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有することを特徴とする項３または４に記載の感光材料。
６）前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、透明支持体の一方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを少なくともこの順に有し、透明支持体の他方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が大きい感光層と、銀とバインダーの体積比が小さい感光層とを少なくともこの順に有することを特徴とする項３〜５のいずれか１項に記載の感光材料。
７）透明支持体の両面に形成された、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層の塗布銀量がそれぞれ４ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする項３〜６のいずれか１項に記載の感光材料。
８）透明支持体の両面に形成された、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層の膜厚に対して、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の膜厚が、１０％以上４０％以下の膜厚であることを特徴とする項３〜７のいずれか１項に記載の感光材料。
９）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることを特徴とする項５〜８のいずれか１項に記載の感光材料。
１０）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．１以上、０．４以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は１．０以上であることを特徴とする項５〜９のいずれか１項に記載の感光材料。
１１）前記感光材料は、塩臭化銀乳剤を含み、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことを特徴とする項５〜１０のいずれか1項に記載の感光材料。
１２）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であることを特徴とする項５〜１１のいずれか１項に記載の感光材料。
１３）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の一方が現像抑制剤を含み、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の他方が現像抑制剤を含まないことを特徴とする項５〜１２のいずれか1項に記載の感光材料。
１４）前記現像抑制剤がメルカプト化合物であることを特徴とする項１３に記載の感光材料。
１５）前記現像抑制剤が、現像により現像抑制剤を放出することができる化合物であることを特徴とする項１３に記載の感光材料。
１６）前記透明支持体の両面の感光材料が、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層を有することを特徴とする項５〜１５のいずれか１項に記載の感光材料。
１７）アンチハレーション層の光学濃度は０．５から３．０程度が好ましいことを特徴とする項１６に記載の感光材料。
１８）透明支持体とそれぞれのアンチハレーション層との間に易接着層を設けることを特徴とする項５〜１７のいずれか１項に記載の感光材料。
１９）感光層の表面に保護層を設けることを特徴とする項５〜１８のいずれか１項に記載の感光材料。
２０）保護層の膜厚が０．５μｍ以下であることを特徴とする項１９に記載の感光材料。
２１）前記パターン露光は、項５〜２０の感光材料の両面から施されることを特徴とする透明導電シート。
２２）前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導電パターンの導通方向と、他方の面の導電パターンの導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴とする請求項２１に記載の透明導電シート。
２３）前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電層パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴とする項２１または２２に記載の透明導電シート。
２４）項２１〜２３のいずれか1項に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル。
２５）項２４に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルにおいて、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、両面導電パターンのタッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とするタッチパネル。
２６）さらに｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１であることを特徴とする項２５に記載のタッチパネル。
２７）前記反射色度ｂ1*は、−２．０＜ｂ1*≦０であることを特徴とする項２５または２６に記載のタッチパネル。
２８）前記反射色度ｂ2*は、−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする項２５〜２７のいずれか１項に記載のタッチパネル。
２９）前記反射色度ｂ1*とｂ2*とが、−２．０＜ｂ1*≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０ であることを特徴とする項２５〜２８のいずれか１項に記載のタッチパネル。
３０）前記反射色度ｂ1*とｂ2*とが、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつ−０．５＜ｂ2*≦０．２であることを特徴とする項２５〜２８のいずれか１項に記載のタッチパネル。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透明支持体の両面に感光材料層を形成した感光材料にパターン露光、現像処理を施すと、透明支持体の両側に現像銀からなる上部導電パターン（上部電極）と下部導電パターン（下部電極）が形成されるため、導電シートを安価で安定して製造できる。また、上部導電パターンと下部導電パターンの色味を改良できるため、視認し易い導電シートを得ることができる。更に導電パターン材料に導電性の高い銀を用いたため、低抵抗の導電シートを得ることができ、発熱体、電磁波シールドなどに用いることができ、特に大画面適性を有するタッチパネルを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】透明支持体の両面に導電パターンを形成したタッチパネルのモデルの断面図である。
【図２】透明支持体の両面に導電パターンを形成した本発明の透明導電シートモデルの断面図である。
【図３】透明支持体の両面に導電パターンを形成した本発明の別の透明導電シートモデルの断面図である。
【図４】透明支持体の両面に導電パターンを形成した従来の透明導電シートモデルの断面図である。
【図５】透明支持体の両面に形成された上部導電パターン１１と下部導電パターン１２の斜視図である。
【図６】図５の上部導電パターンの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図７】図５の下部導電パターンの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図８】上部導電パターンと下部導電パターンをタッチ者側から見たときの透視図である。
【図９】本発明の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の断面図である。
【図１０】本発明の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の別の断面図である。
【図１１】従来の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の断面図である。
【図１２】本発明の透明支持体の両面に導電パターンを形成した透明導電シートを製造するプロセスを示した図である。
【図１３】本発明の感光材料の両面にフォトマスクを介して露光する図である。
【図１４】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの模式図である。
【図１５】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの別の模式図である。
【図１６】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの別の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に係る感光材料、その感光材料を用いて形成する導電シート、その導電シートの製造方法及び本発明の導電シートを用いたタッチパネルの実施の形態例を図１〜図１６を参照しながら説明する。なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。また、本件では、後述するタッチパネルにおいてタッチ者側の表面をおもて面、タッチ者から遠い側の面をうら面という。本件で用いる図面では、上側の面がおもて面、下側の面がうら面となる。
【００１１】
本発明の透明導電シートの第一の態様は、透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された両面導電パターン型の透明導電シートであって、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、金属の密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。
ここで金属の密度が高いとは、形成された導電パターンを導電パターン表面から透明支持体に向かって一定の厚みで切削したときの金属の密度を言う。密度差の原因となる金属以外の成分は、空気などの気体、各種のバインダー、金属に還元されていない金属の塩などの導電性を示さない物質のいずれでもよい。
【００１２】
本発明の導電層の導電性細線を構成する金属としては、導電性の高い金属または合金を用いることが好ましい。このような金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、アルミニウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛などをあげることができる。これらの中で導電性に優れる点で、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、アルミニウム、及びこれらとの合金が好ましい。
これらの金属あるいは合金での導電パターン形成には、金属箔、あるいは金属薄膜を形成し、その後フォトリソグラフィーを利用して導電パターンを形成する方法、導電性のナノ粒子を含む導電性インク（またはペースト）によって導電パターンを印刷する方法があるが、本発明では後者の導電性インクまたはペーストを利用する方法、もしくは後述の現像銀を用いる方法が好ましい。
【００１３】
導電性ナノ粒子は、上記の金属の微粒子の他にカーボンを用いてもよい。導電性ナノ粒子は金、銀、パラジウム、白金、銅、カーボン、またはそれらの混合物を含む粒子が好ましい。ナノ粒子の平均粒径は２μ以下、好ましくは２００から５００ｎｍであり、従来のミクロン粒子よりも粒径が小さいものがメッシュパターンを形成する上で好ましい。メッシュパターン印刷には、スクリーン印刷法又はグラビア印刷法が用いられる。
インク（またはペースト）が含む導電材料は、金属粒子でなく、導電性繊維であってもよい。本件においては、導電性繊維には、金属ワイヤー、ナノワイヤーと呼ばれる繊維状の物質、中空構造のチューブ、ナノチューブを含めて呼称する。金属ナノワイヤーの平均短軸長さ（「平均短軸径」、「平均直径」と称することがある）としては、１００ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍが更に好ましく、１５ｎｍ〜３５ｎｍが特に好ましい。導電性繊維を用いて導電層を形成する場合には、例えば、特開２００９−２１５５９４、特開２００９−２４２８８０、特開２００９−２９９１６２、特開２０１０−８４１７３、特開２０１０−８７１０５、特開２０１０−８６７１４に開示の技術を組み合わせて形成することができる。
【００１４】
図２〜図４は、両面導電パターン型の透明導電シートを表し、図２、図３の導電パターンの導電性細線２１および２２には、上記金属の密度が異なる部分があり、その密度差のある部分を点線で示した。図２では下部導電パターン細線２２のみに密度差があり、図３では上部導電パターン細線２１と下部導電パターン細線２２の両方に密度差があることを示している。この密度差は、図２および図３の点線で表した部分のように点線部分を境にして密度が異なってもよいし、連続的に密度が変化する場合をも本発明は含む。
【００１５】
さらに本発明の両面導電パターン型の透明導電シートの第二の態様は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより現像銀の導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した両面導電パターン型の透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。第一の態様が導電パターン材料に金属一般を用いているのに対し、第二の態様では現像銀を用いる点に特徴を有する。上記態様の“前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有する”態様とは図２の下部導電パターン２２に相当する。
【００１６】
さらに上記の本発明の両面導電パターン型の透明導電シートは、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。
上記において、“前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く”に相当する導電パターンは図３の下部導電パターン２２であり、“他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低い” に相当する導電パターンは図３の上部導電パターン２１である。
【００１７】
以下では、本発明の両面導電パターン型の透明導電シートの第二の態様を形成するための感光材料、この感光材料を用いた両面導電パターン型の透明導電シートの作成方法について詳述する。
本発明の感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比（即ち、銀の体積をバインダーの体積で割った比）が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有する感光材料である。
本発明の別の感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、透明支持体の一方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを少なくともこの順に有し、透明支持体の他方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が大きい感光層と、銀とバインダーの体積比が小さい感光層とを少なくともこの順に有する感光材料である。
【００１８】
上記の感光材料の構成について図９および図１０を用いて説明する。本発明の透明導電シートを製造するための感光材料０５は、透明支持体３２の両面に上部感光材料層（おもて面感光材料層）５０と、下部感光材料層（うら面感光材料層）６０とが形成されている。上部感光材料層および下部感光材料層は、それぞれ保護層５５、６５、感光層５１、６１、アンチハレーション層５７、６７、易接着層５６、６６を有する。この構成は、本発明の図９、図１０および従来の構成例である図１１で共通である。従来例の図１１では、上部感光層５１および下部感光層６１の両層の銀密度（銀とバインダーの体積比）が層内で略一定であるのに対し、本発明の図９では下部感光層６１の層内が、支持体に近い感光層６９の銀密度（銀とバインダーの体積比）が低く、支持体から遠い側の感光層６８の銀密度が高い構成であり、図１０ではさらに上部感光層５１の層内が、支持体に近い感光層５８の銀密度（銀とバインダーの体積比）が高く、支持体から遠い側の感光層５９の銀密度が低い構成となっている。本発明の図９および図１０の感光材料ともに、透明支持体に対し、上部感光層と下部感光層の構成が非対称である。
尚、本発明においては、銀密度すなわち銀とバインダーの体積比は、それぞれの感光層内でのみ計算もしくは実測し、保護層、アンチハレーション層、易接着層などのハロゲン化銀乳剤を含まない層の成分は含めないものとする。さらに、銀の体積は銀の塗布量を計算もしくは実測により求め、比重１０．５として体積に変換し、バインダーの体積は、銀以外の固形分量を計算するか実測により求め、ゼラチンの比重１．３４として体積に変換するものとする。ゼラチンに対し含まれるラテックスポリマーの割合が２０質量％を超えるときは、ラテックスポリマーの体積はラテックスポリマーの比重を用いて算出するものとする。
【００１９】
本発明の感光材料の銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることが好ましく、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．１以上、０．４以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は１．０以上であることがより好ましい。
【００２０】
本発明においては、感光層の厚みは塗布銀量によって記載する。厚みそのものは、塗布銀量とバインダーなどの添加物の量を上記の換算法により求めることができる。具体的には、上部感光層５１と下部感光層６１のそれぞれの塗布銀量は、４ｇ／ｍ2以上２３０ｇ／ｍ2以下が好ましく、５ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下がより好ましい。４ｇ／ｍ2以上２３０ｇ／ｍ2以下であると低抵抗でかつ製造の安定した塗布膜と導電シートを形成できる。上部感光層５１と下部感光層６１のそれぞれの塗布銀量は、上記の範囲内であれば、同じ塗布量でも、異なる塗布量であってもよい。
銀とバインダーの体積比が小さい感光層５９及び６９の膜厚は、それぞれ上部感光層５１と下部感光層６１の全膜厚に対し、１０％以上４０％以下が好ましく、１５％以上３０％以下がより好ましい。
以下に本発明の感光材料を構成する材料について詳述する。
【００２１】
〔透明支持体〕
本発明の上記感光材料に用いられる透明支持体３２としては、プラスチックフィルム、プラスチック板、及びガラス板などを用いることができるが、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩化ビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
本発明におけるプラスチックフィルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして用いることも可能である。
支持体としては、ＰＥＴ（２５８℃）、ＰＥＮ（２６９℃）、ＰＥ（１３５℃）、ＰＰ（１６３℃）、ポリスチレン（２３０℃）、ポリ塩化ビニル（１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（２１２℃）やＴＡＣ（２９０℃）等の融点が約２９０℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、特にＰＥＴが好ましい。（ ）内の数値は融点である。フィルムの透過率は８５％〜１００％であることが好ましい。
透明支持体フィルムの厚みは５０μｍ以上、５００μｍ以下の範囲で任意に選択することができる。特に透明導電シートの支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、５００μｍを超えた厚みで設計することも可能である。透明支持体上にハロゲン化銀乳剤を含む感光層を塗布方式で設ける場合は、フィルムの厚みとしては、５０μｍ以上、２５０μｍ以下とすることが製造上、より好ましい。
本発明の感光材料を用いて形成される透明導電シートをタッチパネルに用いる場合には、タッチ面となる透明材料３０としては、上記の感光材料用支持体として用いられるプラスチックフィルムを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどのポリオレフィン類からなるフィルムが好ましい。
またタッチパネルの下部の透明支持体３３に用いることのできる材料も上記透明材料３０と同じフィルムを用いることができる。
【００２２】
〔ハロゲン化銀乳剤を含む感光層〕
次にハロゲン化銀乳剤を含む感光層について説明するが、現像銀を導電パターン材料とするためには、感光材料の種類と、現像処理の種類とを、以下の３通りの方式から選択することができる。
（１）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（２）物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（３）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる方式。
【００２３】
上記（１）の態様は、黒白現像タイプであり、感光材料上に透光性電磁波シールド膜などの透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである。更に、メッキ処理、又は物理現像の後続過程を設ける場合は高活性で好ましい方式である。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電シートなどの透光性導電性膜が形成される。これも黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、得られる現像銀は比表面が小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電シートなどの透光性導電性膜が形成される。いわゆる２シートのセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
【００２４】
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、及び拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。また、例えば、特開２００４−１８４６９３号公報、同２００４−３３４０７７号公報、同２００５−０１０７５２号公報等に記載の技術を参照することもできる。
【００２５】
上記の（１）〜（３）の方式の中で、方式（１）が、現像前の感光層に物理現像核を有さないこと、２シートの拡散転写方式でないことから、方式（１）が最も簡便、安定な処理ができ、本発明の透明導電シートの製造には好ましい。以下、方式（１）での説明を記載するが、他の方式を用いる場合には上段記載の文献を参照することができる。なお、”溶解物理現像”は、方式（２）にのみ固有な現像法ではなく、方式（１）でも利用できる現像方法である。
（ハロゲン化銀乳剤）
【００２６】
本発明のハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、更に臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。
本発明の感光材料は、塩臭化銀乳剤を含むことがより好ましく、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことがさらに好ましい。
さらに、銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であり、その臭化銀含有率差が５モル％以上であることが特に好ましい。このように設計することにより色味の差を小さくすることができる。
【００２７】
なお、本発明においては、カブリを抑制するために、微量の沃化銀を含めることが好ましく、その沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１．５ｍｏｌ％を超えない範囲であることが好ましい。沃化銀含有率を１．５ｍｏｌ％を超えない範囲とすることにより、カブリを防止し、圧力性を改善することができる。より好ましい沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１ｍｏｌ％以下である。本発明においては０．５ｍｏｌ％の沃化銀を含めることとするが、記載の煩雑さを避けるため、沃化銀の表示は省略する。
【００２８】
ハロゲン化銀の平均粒子サイズ、ハロゲン化銀粒子の形状及び分散度と変動係数は、特開２００９−１８８３６０号の段落３６及び３７の記載を参照することができる。また、ハロゲン化銀乳剤の安定化や高感化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのＶＩＩＩ族、ＶＩＩＢ族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開２００９−１８８３６０号の段落３９〜段落４２の記載を参照することができる。更に化学増感については、特開２００９−１８８３６０号の段落４３の技術記載を参照することができる。
【００２９】
（バインダー）
ハロゲン化銀乳剤を含む感光層には、銀塩粒子を均一に分散させ、かつ乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーが用いられる。上記バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられが、ゼラチンが好ましい。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン（フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン）を使用することができる。
また、バインダーとしてラテックスを用いることもできる。ここでラテックスとしては、特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目から同２０行目に記載のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。
【００３０】
本発明の感光層形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
感光層に用いられる溶媒の含有量は、感光層に含まれる銀塩、バインダー等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
〔現像抑制剤〕
【００３１】
本発明においては後述の現像処理液に、臭化ナトリウム、臭化カリウムのような現像抑制剤を含ませることにより現像の速度を制御して露光域のみに現像銀が得られるようにしている。しかし、本発明のように銀量が多い系では、感光層の表面から現像液が浸透するに従い現像抑制物質が消費され、物理現像が進行する現象が起きることが予想される。そのため、感光層の下層側に現像抑制剤を含ませることが好ましい。
感光層に用いられる現像抑制剤としては、有機メルカプト化合物や、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を有する不飽和の５員ヘテロ環または６員ヘテロ環を挙げることができる。これらの化合物を特定の層中に留めておき、かつ浸透した現像液により活性化させるためには、ａ）比較的低分子であるが乳剤との相互作用により特定の層中に留まり、現像液中のアルカリにより活性化する化合物、ｂ）分子量が大きく移動しにくいがアルカリと反応して低分子の抑制化合物を放出する化合物、ｃ）分子量が大きく移動しにくいが処理液中の酸化生成物と反応して低分子の抑制化合物を放出する化合物をあげることができる。
【００３２】
上記のａ）の例としては、Ｎ−Ｈ構造を有する５員環アゾールまたはＮ−Ｈ構造を有する６員環アジンを骨格とするメルカプト化合物をあげることができる。前記のメルカプト化合物は、特開２００７−１１６１３７号の段落３４から、段落１０２に記載の化合物を用いることができ、好ましくは段落６０から段落６５に記載の３９の化合物、段落９０から段落９３に記載の５５化合物、段落１０１に記載の３化合物をあげることができる。これらの化合物の中で、特に好ましく用いることができる化合物は、段落６０、段落６５、段落１０１に記載の化合物である。
【００３３】
上記のｂ）の例としては、特開平２−２８５３４４号に記載の、ハロゲン化銀粒子にたいして吸着能を有するが、現像前には吸着能を示さないように保護されている化合物群、即ち現像抑制剤プレカーサーとして知られる化合物をあげることができる。これらの化合物としては、特開平２−２８５３４４号の（１）〜（３３）で表される化合物を用いることができる。
上記のｃ）の例としては、特許第４０３５２６８号に記載の、酸化されることにより低分子の現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物をあげることができる。これらの化合物としては、特許第４０３５２６８号公報に記載の一般式（１）から（３）で表される化合物が好ましく、更にヒドラジン誘導体が好ましく、具体的にはＲ−１〜Ｒ−７０のヒドラジン誘導体が特に好ましい。
【００３４】
感光層に含まれる本発明の現像抑制化合物は、感光層に均一に含まれていてもよいが、感光層中の現像抑制化合物の含有量が、透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）で高いことが好ましい。更に透明支持体側の感光層のみにメルカプト化合物を含ませること、言い換えれば、このように現像液と接する感光層表面から最も遠い層に現像抑制剤を局在化させること、がより好ましい。あるいは、現像液と接する感光層表面から遠い層に向けて順次現像抑制剤の濃度を高くすることが好ましい。
【００３５】
本発明の複数の感光層の少なくとも１つに含まれる現像抑制化合物の量は、ａ）の場合は添加量そのものの量で、ｂ）およびｃ）の場合は放出された抑制剤の量として、現像抑制化合物と同じ層に含まれるハロゲン化銀乳剤中の銀１ｇ（グラム）に対して、０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下であることが好ましく、０．５ｍｇ以上、１０ｍｇ以下であることがより好ましく、１ｍｇ以上、６ｍｇ以下であることが特に好ましい。０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下の範囲であると色味調整がしやすい。
〔その他の層〕
【００３６】
本発明の透明支持体の両面に感光層を有する感光材料は、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層５７及び６７を設けることが好ましい。
アンチハレーション層に用いる材料とその使用方法については、特開２００９−１８８３６０号の段落２９から３２の記載を参照することができる。アンチハレーション層の光学濃度は露光する光の強さや波長によっても異なるが、０．５から３．０程度が好ましい。
【００３７】
本発明の感光層の上に保護層５５及び６５を設けることが好ましい。本実施の「「形態において保護層」とは、後の感光材料及び現像処理により形成される導電パターンの、擦り傷による乳剤のカブリや導電パターンの損傷の防止や、力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する感光層上に形成される。保護層には、上記〔ハロゲン化銀乳剤を含む感光層〕に記載の（バインダー）項に記載のゼラチンや高分子ポリマーなどのバインダーに、膜の強度を高めるための微粒子、すべりを改良するための化合物、感光材料の表面粗さをコントロールしロール形状にした時の接着を防止するためのマット剤などを含ませることができる。保護層の厚みは０．５μｍ以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。なお、マット剤は現像処理後に残存しても透明性を阻害しない、もしくは処理工程で溶解するものが好ましい。
【００３８】
次に、以上に記載した本発明の感光材料を用いて、本発明の透明導電シートを作るプロセスについて図１２を用いて説明する。
図１２の（ａ）は透明支持体３２であり、（ｂ）はこの透明支持体の両面に上部感光材料層５０と、下部感光材料層６０とを塗布により設けた本発明の感光材料０５を表し、（ｃ）は本発明の感光材料にフォトマスクを通して露光した図を表し、（ｄ）は、露光に引き続く現像定着処理により形成された現像銀導電パターンを表す。以下では露光以降の各工程について説明する。
［露光］
【００３９】
本発明の感光材料０５は、支持体の両面に感光層が形成された感材であるため、本発明においては、導電パターンを形成するための露光は、本発明の感光材料の両面から施されることが好ましい。具体的には、図１２（ｃ）のように感光材料の両面に光を照射１０２ａ及び１０２ｂして露光する。光照射は、感光材料にフォトマスク１１０と１２０を介して行う。フォトマスク１１０と１２０は、後述する図７と図８の導電パターンを現像銀により形成するために用いるマスクであるから、フォトマスク１１０と１２０は、図５の上部導電パターン１１と下部導電パターン１２との導電パターンの導電性細線に相当する部分が光透過するマスクである。従って、フォトマスク１１０と１２０とは同一ではなく異なったパターンのマスクである。以上の説明のように、１１１と１２１とはマスクの開口部、１１２と１２２とはマスクの遮光部である。マスクの開口部を透過した光は感光層の１３１、１４１の部分のハロゲン化銀乳剤に潜像を形成する。この潜像が形成された１３１と１４１の部分は、次工程の現像処理により現像銀のパターンを形成する。マスクの遮光部により露光されなかった、感光材料の未感光部１３２、１４２は定着処理により感光しなかったハロゲン化銀乳剤粒子が溶解し層内から流出し、透明な膜１５２、１６２となる。
【００４０】
上記のように、異なったパターンのマスクを用いて感光材料の両面からの露光をする場合は、以下のような問題が発生する。フォトマスク１１０の開口部１１１を透過した光は、感光材料の１３１の部分に潜像を形成するが、余分の光は透明支持体をも透過し、反対面の感光層６１にも予期しない潜像を形成してしまう。このような問題は露光量の調節のみでは難しく、既に記載した感光層５１を透過した光を吸収する光学濃度をもつアンチハレーション層５７及び６７を感光材料に設けることで対処できる。別の方法としては、感光層５１と６１のハロゲン化銀乳剤の感色性を増感色素により変える方法もある。
図１３は本発明における露光装置のモデル図である。２つの光源１００ａと１００ｂからの光はレンズにより平行光となり、前述のマスクを通して感光材料の両面を露光する。図１３における光源からフォトマスクまでで構成される露光装置部は、２つの露光装置の位置決めが厳密になされる。図６及び図７のパターンを有するフォトマスク１１０と１２０により形成された銀像は、図８のような均一パターンとなるように厳密な位置決めがなされる。
２枚の導電シートを組み合わせてタッチパネルを構成する図１４〜図１６のような態様では、２枚の導電シートの位置決めを、各セットごとに行う必要があり、本件のような両面型に比べて生産性が大きく劣る。
【００４１】
露光の光源としては、電磁波を用いることができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。更に露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
露光方法は、図１３のような面露光であってもよいし、異なったマスクを介する面露光であることもこのましい。また、図１３のようなマスクを介するのではなく、走査露光であることも好ましい。
以上のようにして、本発明の導電シート製造用感光材料の両面に、像様パターン露光を施し、次いで現像処理することにより、現像銀の導電性細線からなるおもて面導電パターンと、現像銀の導電性細線からなるうら面導電層パターンとを、透明支持体の両面に形成することができる。
また、上記のようにして形成された導電シートは、おもて面導電パターンの導通方向と、うら面導電パターンの導通方向とは、互いに直交配置となるように露光され、その後現像処理されて形成される。
即ち、本発明のパターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導電パターンの導通方向と、他方の面の導電パターンの導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴としている。
また、本発明のパターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴としている。
【００４２】
（現像処理）
本実施の形態では、感光層を露光した後、更に現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
本発明における現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。本発明における定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
上記定着工程における定着温度は、約２０℃〜約５０℃が好ましく、更に好ましくは２５〜４５℃である。また、定着時間は５秒〜１分が好ましく、更に好ましくは７秒〜５０秒である。定着液の補充量は、感光材料１２２の処理量に対して６００ｍｌ／ｍ２以下が好ましく、５００ｍｌ／ｍ２以下が更に好ましく、３００ｍｌ／ｍ２以下が特に好ましい。
現像、定着処理を施した感光材料１２２は、水洗処理や安定化処理を施されるのが好ましい。上記水洗処理又は安定化処理においては、水洗水量は通常感光材料１ｍ２当り、２０リットル以下で行われ、３リットル以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）で行うこともできる。
現像処理後の露光部（導電パターン）に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
本実施の形態における現像処理後の階調は、特に限定されるものではないが、４．０を超えることが好ましい。現像処理後の階調が４．０を超えると、光透過性部の透光性を高く保ったまま、導電性金属部の導電性を高めることができる。階調を４．０以上にする手段としては、例えば、前述のロジウムイオン、イリジウムイオンのドープ、また、現像処理液中に、ポリエチレンオキサイド誘導体を含有すること等が挙げられる。
【００４３】
（現像処理後の硬膜処理）
感光層に対して現像処理を行った後に、硬膜剤に浸漬して硬膜処理を行うことが好ましい。硬膜剤としては、例えば、カリ明礬、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及びほう酸等の特開平２−１４１２７９号に記載のものを挙げることができる。
以上の工程を経て透明導電シートが得られるが、得られた透明導電シートの表面抵抗は０．１〜１００オーム／ｓｑ．の範囲にあることが好ましく、１〜５０オーム／ｓｑ．の範囲にあることが更に好ましく、１〜１０オーム／ｓｑ．の範囲にあることがより好ましい。
また、得られた透明導電シートの体積低効率は１６０μオームｃｍ以下であることが好ましく、１．６〜１６μオームｃｍの範囲にあることが更に好ましく、１．６〜１０μオームｃｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４４】
（カレンダー処理）
本実施の形態の製造方法では、現像処理済みの透明導電シートに平滑化処理を施す。これによって透明導電シートの導電性が顕著に増大する。平滑化処理は、例えばカレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは、通常、一対のロールからなる。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理をカレンダー処理と記す。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ）、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、更に好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダー種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００４５】
（蒸気に接触させる処理）
そして、本実施の形態の製造方法では、平滑化処理された導電パターンを蒸気に接触させるようにしてもよい（蒸気接触工程）。この蒸気接触工程は、平滑化処理された透明導電シートを、過熱蒸気に接触させる方法と、平滑化処理された導電パターン１０８を、加圧蒸気（加圧された飽和蒸気）に接触させる方法とがある。これにより短時間で簡便に導電性及び透明性を向上させることができる。水溶性バインダの一部が除去されて金属（導電性物質）同士の結合部位が増加しているものと考えられる。
【００４６】
（水洗処理）
本実施の形態の製造方法では、透明導電シートを過熱蒸気又は加圧蒸気に接触させた後に水洗処理することが好ましい。蒸気接触処理後に水洗することで、過熱蒸気又は加圧蒸気で溶解又は脆くなったバインダーを洗い流すことができ、これにより、導電性を向上させることができる。
【００４７】
（めっき処理）
本実施の形態においては、上述した平滑化処理を行ってもよいし、透明導電シートに対してめっき処理を行ってもよい。めっき処理により、更に表面抵抗を低減でき、導電性を高めることができる。平滑化処理は、めっき処理の前段又は後段のいずれで行ってもよいが、めっき処理の前段で行うことで、めっき処理が効率化され均一なめっき層が形成される。めっき処理としては、電解めっきでも無電解めっきでもよい。まためっき層の構成材料は十分な導電性を有する金属が好ましく、銅が好ましい。
【００４８】
（酸化処理）
本実施の形態では、現像処理後の透明導電シート、並びに、めっき処理によって形成された導電性金属部には、酸化処理を施すことが好ましい。酸化処理を行うことにより、例えば、光透過性部に金属が僅かに沈着していた場合に、該金属を除去し、光透過性部の透過性をほぼ１００％にすることができる。
【００４９】
以上のプロセスを経て形成された導電性細線からなる両面導電シート１０は、複数の導電性細線からなるパターニングされた導電パターンである。
本発明の両面導電パターン型の透明導電シートは、帯電防止の目的にも用いられるが、発熱体や、電磁波シールド、電極材料として用いることが好ましい。より好ましくは静電容量方式のタッチパネルに用いられる。
以下では、本発明の透明支持体上に形成されパターニングされた導電性細線を有する導電シートについて、本発明の透明導電シートが好ましく用いられる静電容量方式のタッチパネルと関連させながら説明する。
従来の静電容量方式のタッチパネルでは、導電材料としてＩＴＯ薄膜をバー電極に加工して使用されてきたが、本発明においてはＩＴＯより低抵抗の材料を用いた導電性細線の組み合わせにより電極を形成しているため、これを導電パターンと呼んでいる。
【００５０】
本発明の透明導電シートを用いる静電容量方式のタッチパネルは、図１に示したように、画像表示装置などに設置する側となる図の下部より、必要に応じて設けられる硝子板３４、透明支持体３３、両面導電シート１０、タッチ面を兼ねる透明支持体３０が積層され、その上にタッチ面が開口した不透明の枠部材が重ねられている。図１の０２で表示した部分がタッチ面である。両面導電シート１０とその両側の透明支持体３０、３３との間には絶縁層を兼ねる接着剤４１及び４２が充填されている。
両面導電シート１０の上部導電パターン（おもて面導電パターンとも言う）１１は、図５の上図のようなパターンを有し、それぞれの導電パターンは、静電容量を感知する複数の導電性格子部１４Ａ、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ａ、導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線１８Ａから構成されている。図６は導電性格子部１４Ａと連結部１６Ａの拡大図である。図６では、導電性格子部の形状が正方格子のメッシュ状に記載されているが、正方格子である必要は無く、菱形、長方格子であってもよい。導電性格子部１４Ａは、導電性細線２１で構成される正方格子と、正方格子の周辺に配置され、多数の短線からなるダミー細線１９、導電パターン方向に導電性格子部１４Ａを連結する導電性の連結部１６Ａが記載されている。導電性の連結部１６Ａは、予期しない断線故障により導電パターンが機能しなくなることを防ぐため、単一の細線での連結ではなく、複数の細線による連結としている。
下部導電パターン（うら面導電パターンとも言う）１２は、図５の下図のようなパターンを有し、それぞれの導電パターンは、静電容量を感知する複数の導電性格子部１４Ｂ、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ｂ、導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線１８Ｂから構成されている。図７の説明は上部導電パターン１１の説明に準ずることができる。
上記のパターニングされた導電パターンは、導電性細線により正方格子あるいは長方格子を導電パターン中に有する導電シートであることが好ましい。
【００５１】
図８は、図５をタッチ者側から透視した場合の導電パターンの見え方を示している。本発明の上部導電シート１１及び下部導電シート１２を用いた図８は、均一な正方格子となり、視認しやすいパネルを構成できる。なお、図８では格子が直線で形成されているように見えるが、直線部分と、２本の短線からなる部分がある。この様子を示したのが図８の○印の部分を拡大した下図であり、左側の実線部は上部導電シートの導電性格子部１４Ａの導電性細線２１の一部を表し、同じく実線の１９（２１）は、導電性格子部１４Ａの周囲のダミー細線である。同様に、右側の点線部は下部導電シートの導電性格子部１４Ｂの導電性細線２２の一部を表し、同じく点線の１９（２２）は、導電性格子部１４Ｂの周囲のダミー細線である。このように視覚的には１本の直線に見えても実際には導電性細線２１と２２は導通しないし、ダミー細線１９とも導通しない。
上記から理解できるように、本発明に用いられるダミー細線１９は、視認性改良のために用いられる細線であり、図６及び図７で記載されるように、ダミー細線は正方格子の長線の両端部の延長線上に形成され、導電性格子部とは導通しないように断線されている。ダミー細線の長さは、導電パターン部分の単位格子の辺長の１／２以下であることが好ましい。
尚、図６〜８中に記載のＺ−Ｚの表示は、この位置で両面導電シートを切断し、この位置の断面図が図１のタッチパネル及び図２から４の両面導電シートであることを示している。
【００５２】
以下では、上部導電シート１１を例にとり導電パターンの詳細について説明する。従来の導電パターンを形成してきたＩＴＯのダイヤモンドパターンは、ＩＴＯの抵抗値が高いため大画面への適用が困難であり、本発明ではダイヤモンド部分を低抵抗の細線からなるメッシュあるいは格子で形成し、低抵抗と画面の明るさを担保している。以下、正方格子での説明とするが、長方格子などの使用を妨げるものではない。
導電性の格子部を形成する導電性細線の線幅は、１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上、６μｍ以下であることがより好ましい。１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲であると、低抵抗の導電パターンを比較的容易に形成できる。
導電性の格子部を形成する導電性細線の厚みは、０．１μｍ以上、１.５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることがより好ましい。０．１μｍ以上、１.５μｍ以下の範囲であると、低抵抗の導電パターンで、耐久性に優れた導電パターンを比較的容易に形成できる。
【００５３】
本発明の導電性格子部１４Ａ及び１４Ｂの一辺の長さは、３〜１０ｍｍであることが好ましく、４〜６ｍｍであることがより好ましい。一辺の長さが、３〜１０ｍｍであると、感知する静電容量の不足による検出不良になる可能性や、位置検出精度が低下するといった問題を起こしにくい。同様の観点から、導電性格子部を構成する単位格子の一辺の長さは５０〜５００μｍであることが好ましく、１５０〜３００μｍであることが更に好ましい。単位格子の辺の長さが上記範囲である場合には、更に透明性も良好に保つことが可能であり、表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。
【００５４】
なお、図５のタッチパネルの上下導電パターンは導通方向をほぼ直交としているが、タッチの位置の座標決定に支障の無い限り任意の角度に設定することができる。
更に、図６及び７に例示した正方格子を構成する導電性細線の向きは、Ｘ、Ｙ軸に対し４５°方向となる。このパネルのＸ、Ｙ方向を画像表示装置の導電パターン軸の方向として張り合わせると、モアレが発生しにくいという特徴を本発明のタッチパネルは有する。
【００５５】
以上のパターニングされた導電パターンから構成される導電シートは、１つの導電パターンを１つのＩＴＯ膜にて形成する構成よりも大幅に電気抵抗を低減することが可能となる。従って、本発明の導電シートを用いて例えば投影型静電容量方式のタッチパネルに適用した場合に、応答速度を速めることができ、タッチパネルの大サイズ化を促進させることができる。
「色味差の改良された両面導電シート」
【００５６】
本発明の導電シートは、課題を解決するための手段項に説明したように、生産性を向上させるために用いられる一枚の透明支持体の両面に形成された上部導電パターンと下部導電パターンの色味差を小さくすることのできる導電シートである。
色味差の改良は、一枚の透明支持体の両面に形成された上部導電パターンと下部導電パターンを有する導電シート（両面導電シートとも言う）のおもて面導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の反射色度ｂ1*と、うら面導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）である透明導電シートにより達成できる。より具体的には、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、両面導電パターンのタッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）である透明導電シートを用いたタッチパネルにより達成できる。
ここで、おもて面導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の反射色度ｂ1*とは、図１のｄ１の領域の導電パターン表面の反射色度を、図の上部である視認者側から測定したときのｂ*値である。また、うら面導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の反射色度ｂ2*とは、図１のｄ２の領域の導電パターン表面の反射色度を、図の上部である視認者側から測定したときのｂ*値である。
【００５７】
なお、反射色度ｂ＊は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で定義される特性値である。Ｌ*ａ*ｂ*表色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）において１９７６年に定められた表色の方法であり、本発明におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、ＪＩＳ−Ｚ８７２９：１９９４に規定される方法によって測定して得られた値である。ＪＩＳ−Ｚ８７２９の測定方法としては、反射による測定方法、透過による測定方法があるが、本発明では反射で測定した値を用いる。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、広く知られているように、Ｌ*値が明度、ａ*値とｂ*値とが、色相と彩度を表している。具体的には、ａ*値が正の符号であれば赤色の色相、負の符号であれば緑色の色相であることを示す。ｂ*値が正であれば黄色の色相、負であれば青色の色相である。また、ａ*値とｂ*値とも、絶対値が大きいほどその色の彩度が大きく鮮やかな色であることを示し、絶対値が小さいほど彩度が小さいことを示す。
本発明においては、ａ*値は観察する方向（ｂ１方向とｂ2方向）での変化が小さい。一方、ｂ*値は導電パターンの観察する方向による変化がａ*値よりおおきく、具体的には、黄色味から青色味へ、あるいはその逆方向へ動くことで色ムラとして視認されやすい。測定方法の詳細は実施例の項に記載する。
【００５８】
上記の両面導電シートの導電パターン表面の色味の改良は、既に説明した本発明の感光材料によって達成されている。
以下に、上記の反射色度調整のための感光層の各層の好ましい態様について再度、概略の説明をする。本発明のように低抵抗化のために銀量を多くし、かつ現像されて形成される銀像に導電性を付与するために銀の密度を高くした系では、現像銀導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の色味は青味傾向であり、現像銀導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の色味は黄味傾向となりやすい。
この色味現象の原因として、銀量が多くかつ銀密度の高い系では、透明支持体から遠い側の感光層表面からの現像液浸透に伴い、表面側ではフレッシュな現像液組成で現像が進行するのに対し、現像液が感光層中を下層に向かって浸透するにしたがい、現像疲労物質の蓄積が起こり、また、現像液に含まれる現像抑制剤が表面層で消費されてしまうため、抑制剤の少ない液組成での現像が進行すると考えられる。これに伴い、感材の上層側（ｏ層側）／下層側（ｕ層側）で、現像銀のフィラメントの形状に差異が生じ、色度差として観察されるものと推定される。このような推定により、本発明における好ましい態様については、既に課題を解決するための手段項の１）〜３０）項に記載した。
【００５９】
なお、本発明は、下記表１に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。但し、日本の公開公報は、２００４−２２１５６４のように年号のあとをハイフンで表示し、国際公開パンフレットは、２００６／００１４６１のように年号のあとをスラッシュで表示した。
【００６０】
【表１】
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６２】
実施例１
（乳剤の調製）
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた下記１液に、下記の２液及び３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、更に、下記の２液及び３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。更に、ヨウ化カリウムを０．１０ｇ加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００６３】
１液：
水 ７５０ｍｌ
ゼラチン（フタル化処理ゼラチン） ８ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
２液：
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
３液：
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌを含む２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌを含む２０％水溶液） ７ｍｌ
４液：
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
５液：
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００６４】
その後、常法にしたがってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、３リットルの蒸留水を加えてから、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。更に３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作を更に１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム３ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム１５ｍｇと塩化金酸１０ｍｇを加え５５℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を０．０５モル％含み、塩臭化銀の比率を塩化銀７０モル％、臭化銀３０モル％とする、平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
【００６５】
（感光層塗布液の調製）
上記乳剤に１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０-4モル／モルＡｇ、ハイドロキノン１．２×１０-2モル／モルＡｇ、クエン酸３．０×１０-4モル／モルＡｇ、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩０．９０ｇ／モルＡｇ、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整して、感光層塗布液を調製し基準処方塗布液とした。このときの塗布液の銀とバインダーの体積比は２．０である。
銀とバインダーの体積比が基準処方の２．０より小さい場合は塗布液にゼラチンを加えることで銀とバインダーの体積比を調整し、塩化銀と臭化銀との比率を変更する場合は上記の３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムの比率を変更して表２のおもて面およびうら面用の塗布液を作成、準備をした。
表２の感光層は、３層の場合もあるため、便宜的に全ての例を３層構成で表し、支持体に近い側からｕ層、ｍ層、ｏ層として表した。比較例１の場合は、おもて面、うら面ともに単一の塗布層の構成の例である。また各層の銀密度列の（）内の表示は膜厚の比を表し、例えば実施例１のうら面は、ｏ層とｕ層の厚みが０．８：０．２の割合であることを示している。現像抑制剤は、表中の主としてｕ層に添付の構造式の化合物を添加した。
【００６６】
１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面にコロナ放電処理を施した後、厚み０．１μｍのゼラチン下塗り層（易接着層５６、６６）、更に下塗り層の上に光学濃度が約１．０で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層５７、６７を、両面に設けて導電シート用の透明支持体３２とした。
この支持体の両面に、上記で調製、準備した感光層塗布液を塗布した。感光層全体の銀の塗布量は表２の銀画像厚みから換算される量であり、感光層３層（ｕ層、ｍ層、ｏ層）のそれぞれの膜厚と銀量は、（）内に示した膜厚比、各層の銀密度、感光層全体の銀量から計算できる。
表２の銀とバインダーの体積比は、すでに述べたように、現像銀の密度が１０．５、バインダーの密度は１．３４であるとして体積に換算した。なお、密度１．３４は、ゼラチンに適用できる密度であり、他の高分子化合物を用いる場合は化合物に応じた換算が必要である。また、各感光層に用いた現像抑制化合物の添加量は、銀１ｇに対する現像抑制化合物の添加量ｍｇとして表示した。用いた現像抑制化合物の構造は、表２のあとに記載した。
更に上記ｏ層の上に、防腐剤を含むゼラチンからなる膜厚０．１５μｍの保護層を設けた。３層の感光層と保護層の４層は同時塗布機を用いて塗布し、感光材料１〜２９を作成した。
【００６７】
（露光・現像処理）
次に、上記で作成した感光材料１〜２９に、図１３の両面露光機を用いて両面露光を施した。光源には高圧水銀ランプを用い、おもて面側のフォトマスクとしては図６（図５の上部導電パターン１１）のパターン形成用のマスクを、うら面側のフォトマスクとしては図７（図５の下部導電パターン１２）のパターン形成用のマスクを用いて露光した。用いたマスクの光透過用の窓は、それぞれ図６及び図７のネガティブパターンであり、格子を形成する単位正方格子の線幅は３μｍ、格子の辺長は３００μｍである。
露光後、下記の現像液で現像し、更に定着液（商品名：ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士写真フイルム社製）を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、乾燥して、両面導電パターン型の透明導電シート１を得た。同様にして、両面導電パターン型の透明導電シート２〜２９を得た。
【００６８】
（現像液の組成）
現像液１リットル（Ｌ）中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
【００６９】
（タッチパネルの作成）
上記の両面導電パターン型の透明導電シート１のおもて面側に、厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤を用いてはりつけた。また、透明導電シート１のうら面側には厚さ３ｍｍのガラス板を粘着剤で貼り合わせて、比較例１の静電容量型のタッチパネルを作成した。透明導電シート１のかわりに透明導電シート２〜２９を用いる以外は比較例１と同様にして、比較例２および３の静電容量型のタッチパネル、実施例１〜２６の静電容量型のタッチパネルを作成した。
【００７０】
（評価）
以上で作成した両面導電パターン型の透明導電シート１〜２９を用いて以下の評価を行った。
（１）反射色度ｂ1*と、ｂ2*の測定
測定用のサンプルをＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）の上に載せ、０°方向から照射、４５°方向で受光した光の分光反射率を測定する。好ましいタイルは、サカタインクスエンジニアリング株式会社製のＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）であり、黒タイルの反射色度は、Ｌ*が ３．６、ａ＊が −０．９、ｂ* が−０．６である。反射濃度計としてはＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ（グレタグマクベス）製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ ＬＴ を用いることができる。
反射色度の測定サンプルには、パターン露光用の通常のマスクではなく、おもて面露光用のマスク１１０は、反射色度測定が可能な大きさの窓を開けたベタのマスクを用い、うら面露光にはマスクを用いない全面ベタの露光を施した。反射色度の測定はおもて面側から行い、おもて面の露光され銀像が形成された部分の反射色度を反射色度ｂ1*とし、おもて面の露光されていない部分を測定した反射色度を反射色度ｂ２*とし、得られた反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*とから、差△ｂ*の絶対値を計算した。
【００７１】
（２）視認性の評価
作成した両面導電パターン型の透明導電シートを垂直方向、各方位の斜め方向から観察し、反射光の色のムラ、反射光の揺らぎ、導電パターンの輪郭などの官能評価を以下のように行った。
評価◎ 全く気にならない。
評価○ 気にならない。
評価△ 方向によっては気になる時がある。
評価× 気になる。
【００７２】
（３）導電性の評価
透明導電シートの導電パターンの抵抗値を直読し、比較例１のおもて面の導電パターンとうら面の導電パターンの抵抗値を基準として評価した。
評価◎ 比較例１の抵抗値より明らかに低抵抗値を示す。表面抵抗値としては２０Ω／□未満である。
評価○ 比較例１の抵抗値とほぼ同等。表面抵抗値としては２０Ω以上５０Ω／□である。
評価× 比較例１の抵抗値より何らかの理由で劣る。表面抵抗値としては５０Ω／□をこえる値である。
以上の結果を以下の表２にまとめた。
【００７３】
【表２−１】
【００７４】
【表２−２】
【００７５】
【化１】
【００７６】
以上の表２の結果から、以下がわかった。
導電層の銀の密度（銀とバインダの体積比）が均一である比較例１〜３は、色味（反射色度、および色味ムラ、色味の視認性）と導電性の両方を満足するに至っていない。
比較例１〜３に対し、うら面導電パターンを銀密度１．０または１．５の高銀層と、０．３の低銀層とを有するようにした実施例１〜３は、色味を大きく改良している。実施例２は改良効果がやや小さいが、実施例１は視認性が最も良好である。
実施例４〜８は、おもて面導電パターン、うら面導電パターンをさらに多層に分割した例であり、うら面導電パターンのｕ層の銀密度０．３を更に銀密度０．３７５と０．２の層に分割した実施例６は、実施例１と同等の改良効果を有している。少ない銀量の低密度層を設けることが色味と導電性の両立のために有効であることがわかった。その他の実施例は実施例３と同等の性能である。
実施例９〜１７は、上記の銀密度の違いによる多層化に加えて、臭化銀比率を変更した例である。臭化銀比率を高くすることは現像銀表面の色調を青み方向に寄せる効果をもっており、これらの組み合わせにより、実施例９〜16は、実施例２または３と同等な性能が達成できる。また、実施例１７は実施例１に近い性能が達成できている。
実施例１８〜２６は、更に一方の面（実施例ではうら面導電パターン）のｕ層に現像抑制剤を添加した例である。現像抑制剤を使用すると、実施例２０〜２２のように実施例１と同等、あるいはそれ以上の性能を達成することができ、色味の調節のための手段として有効であることがわかった。実施例で用いた化合物１２、化合物Ｒ-１、化合物Ｆの順に効果が大きいが、調節する色味に応じてそれぞれを使い分けることができる。
【符号の説明】
【００７７】
０１ タッチパネル
０２ タッチ面
０３ タッチ面カバー
０５ 透明導電シートを製造するための感光材料
１０ 透明導電シート（両面導電シートとも言う）
１１ 上部導電パターン（おもて面導電パターン、おもて面電極とも言う）
１２ 下部導電パターン（うら面導電パターン、うら面電極とも言う）
１４Ａ、１４Ｂ 静電容量を感知する複数の導電性格子部
１６Ａ、１６Ｂ 格子と格子を繋ぐ導電性の連結部
１８Ａ、１８Ｂ 導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線
１９ ダミー細線
２１ 上部導電パターン（上部電極とも言う）を構成する導電性細線
２２ 下部導電パターン（下部電極とも言う）を構成する導電性細線
３０ タッチ面用の透明支持体
３１ タッチ面を兼ねる導電シート用の透明支持体
３２ 導電シート用の透明支持体
３３ 透明支持体
３４ ガラス板
４１、４２ 絶縁層を兼ねる粘着層
５０ 上部感光材料層（おもて面感光材料層）
５１ 上部感光層（おもて面感光層）
５２ 上部第一感光層（上部ｕ層）
５３ 上部第二感光層（上部ｍ層）
５４ 上部第三感光層（上部ｏ層）
５５ 上部保護層
５６ 上部下塗り層
５７ 上部アンチハレーション層
５８ 上部感光層中の銀の高密度層
５９ 上部感光層中の銀の低密度層
６０ 下部感光材料層（うら面感光材料層）
６１ 下部感光層（うら面感光層）
６２ 下部第一感光層（下部ｕ層）
６３ 下部第二感光層（下部ｍ層）
６４ 下部第三感光層（下部ｏ層）
６５ 下部保護層
６６ 下部下塗り層
６７ 下部アンチハレーション層
６８ 下部感光層中の銀の高密度層
６９ 下部感光層中の銀の低密度層
１００ａ、１００ｂ 露光用の光源ａとｂ
１０１ａ、１０１ｂ 露光用のレンズａとｂ
１０２ａ、１０２ｂ 露光用の平行光ａとｂ
１１０ 上部導電パターン（おもて面導電パターン）形成のために用いるフォトマスク
１２０ 下部導電パターン（うら面導電パターン）形成のために用いるフォトマスク
１１１、１２１ フォトマスクの光透過部
１１２、１２２ フォトマスクの遮光部
１３１、１４１ 感光層中の露光された部分（潜像が形成された部分）
１３２、１４２ 感光層中の露光されなかった部分（潜像が形成されなかった部分）
１５１（２１） 現像処理後に形成された上部導電パターンの銀細線（上部導電パターンを構成する導電性
細線）
１６１（２２） 現像処理後に形成された下部導電パターンの銀細線（下部導電パターンを構成する導電性
細線）
１５２、１６２ 現像処理により、露光されなかったハロゲン化銀乳剤などが除去された
透明層
ｄ１ 上部導電パターンの導電性細線が連続して並ぶ領域（ｂ1*として視認される場所）
ｄ２ 下部導電パターンの導電性細線が連続して並ぶ領域（ｂ2*として視認される場所）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明支持体上に高精細パターンの導電性細線が形成された透明導電シート、高精細パターンの導電性細線が形成された透明導電シートを製造するための感光材料、透明導電シートの製造方法、これらの透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルの分野では、投影型静電容量方式のタッチパネルがＰＤＡや携帯電話等に広く使用されるようになってきており、この方式のタッチパネルの大型化の試みが始まっている。パネルの大型化に際しては、導電層の低抵抗化が必須であり、この低抵抗化のための技術として、静電容量の感知部を網目状の導電性細線で形成する方法が、例えば特許文献１及び２に記載されている。これらの文献に記載されている網目状の導電性細線の形成方法は、導電性インクの印刷方式あるいは、ＩＴＯや金属薄膜のフォトリソグラフィーによる細線化であるが、前者の印刷方式では、２０μｍ以下の線幅の細線を安定に形成することが困難であること、後者ではフォトリソグラフィー工程が複数の工程からなるためのコスト高が問題となっている。
一方、低抵抗の導電性細線をハロゲン化銀写真感光材料の現像で得られる銀像から形成する方法が電磁波シールド膜やプリント配線の分野で検討されている。この方式は種々のパターンをマスクを介した露光と引き続く現像処理により形成することができるので、製造工程が安定している。現像方式としては例えば、特許文献３をあげることができ、細線幅２０μｍで格子間隔２５０μｍの網目パターンで表面抵抗５０〜１００Ω/□の実施例が記載されている。
これらの導電性細線により静電容量感知部を作成する方法では、特許文献１の図７に示されるような第一電極と第二電極とを積層しタッチパネルを形成したときには、このパネルをタッチ者側から透視したときに図８のような均一な網目状となるように積層する必要がある。均一な網目状となっておらず、不均一な電極の重なりや、空白が生じていると、画面が不均一に見え視認性が劣る欠陥となる。そのため、２つの電極の位置あわせには、高い精度が求められ、タッチパネル毎に高い精度での位置あわせをすることになり、タッチパネルの生産性が劣る問題がある。
【０００３】
近年、２つの導電シート（電極）の貼り合わせ時の位置あわせを簡略にするために、一枚の透明支持体のおもて、うらの両面に導電パターンを形成する方法が試みられている。透明支持体の表裏両面に形成された導電性細線からなる導電パターン（電極）は、特許文献１の図８のように均一パターンとして視認される必要があるため、導電パターン形成材料としては感光材料を用い、両面からの露光と引き続く現像処理により導電パターンを形成する方法が有利であると考えられている。
ところが、透明支持体のおもてとうらの両面に電極を形成した試料は、おもて面とうら面の電極の透視像が均一のパターンとなるように露光パターンの位置あわせを厳密に行っても、微妙な色のムラを生じることがわかった。また、形成した電極表面の色味が、電極を形成する条件により変化する現象は、銀ペーストなどの導電性インクを印刷する方式や、蒸着やスパッタリング法を用いる方式でも観測され、特に膜厚の厚い電極を形成する場合に観測されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０３９５３７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０１４６８３号公報
【特許文献３】特開２００７−１８８６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような課題を考慮してなされたものであり、導電パターン表面の色調を制御した透明導電シートの提供を目的とする。更に本発明は、現像銀からなる導電パターンの色調を制御した透明導電シートの提供を目的とする。また、本発明はこれらの導電パターンの色調を制御した透明導電シートの製造方法の提供を目的とする。更に、本発明は、導電パターンの色調を制御すると共に、低抵抗で、大画面のタッチパネルに用いることのできる導電シートの提供を目的とする。更に本発明の別の目的は、色調が制御された電磁波シールドなどに用いることのできる導電シートの提供を目的とする。
なお、本発明の導電シートでは、“導電性細線からなる導電パターン”を種々の目的で用いるため、簡略化して“導電パターン”と言うが、タッチパネル用途などの電極用途に用いる場合は、わかりやすさを優先して、“導電パターン”と“電極”とを使い分ける。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の色味のムラは、電極の厚みが厚くなるほど観測され易いこと、また導電シートを２枚用い、かつ２枚の導電シートの同じ側の面を観測者が視認する場合には色ムラが観測されないこと、本件のように観測者が支持体から遠い電極表面と、支持体に近い電極表面とを交互に見る場合に観測され易いこと、本発明のように電極を微細パターンにより形成した場合でなく、支持体上に均一な導電膜を形成した試料においても支持体を通して観測した色味と、導電膜の表面から観測した色味とが異なることを見出した。これらの事実から、電極の形成プロセスの初期の膜表面と、プロセスが進行して厚膜となった電極の表面とでは、導電材料である金属の微細構造が異なることにより、反射光の色味が異なっていると推定され、以下の態様の発明にいたった。
【０００７】
１）透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された透明導電シートであって、前記両面の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、低い部分を有することを特徴とする透明導電シート。
２）項１において、金属そのものの密度をρとしたとき、金属の密度が高いとは０．４１ρ以上であり、金属の密度が低いとは０．３３ρ以下であることを特徴とする透明導電シート。
３）前記透明導電シートが、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより、現像銀の導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有することを特徴とする項１または２に記載の透明導電シート。
４）項３に記載の透明導電シートが、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、かつ他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする透明導電シート。
５）前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比（銀の体積/バインダーの体積）が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有することを特徴とする項３または４に記載の感光材料。
６）前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、透明支持体の一方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを少なくともこの順に有し、透明支持体の他方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が大きい感光層と、銀とバインダーの体積比が小さい感光層とを少なくともこの順に有することを特徴とする項３〜５のいずれか１項に記載の感光材料。
７）透明支持体の両面に形成された、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層の塗布銀量がそれぞれ４ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする項３〜６のいずれか１項に記載の感光材料。
８）透明支持体の両面に形成された、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層の膜厚に対して、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の膜厚が、１０％以上４０％以下の膜厚であることを特徴とする項３〜７のいずれか１項に記載の感光材料。
９）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることを特徴とする項５〜８のいずれか１項に記載の感光材料。
１０）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．１以上、０．４以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は１．０以上であることを特徴とする項５〜９のいずれか１項に記載の感光材料。
１１）前記感光材料は、塩臭化銀乳剤を含み、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことを特徴とする項５〜１０のいずれか1項に記載の感光材料。
１２）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であることを特徴とする項５〜１１のいずれか１項に記載の感光材料。
１３）前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の一方が現像抑制剤を含み、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の他方が現像抑制剤を含まないことを特徴とする項５〜１２のいずれか1項に記載の感光材料。
１４）前記現像抑制剤がメルカプト化合物であることを特徴とする項１３に記載の感光材料。
１５）前記現像抑制剤が、現像により現像抑制剤を放出することができる化合物であることを特徴とする項１３に記載の感光材料。
１６）前記透明支持体の両面の感光材料が、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層を有することを特徴とする項５〜１５のいずれか１項に記載の感光材料。
１７）アンチハレーション層の光学濃度は０．５から３．０程度が好ましいことを特徴とする項１６に記載の感光材料。
１８）透明支持体とそれぞれのアンチハレーション層との間に易接着層を設けることを特徴とする項５〜１７のいずれか１項に記載の感光材料。
１９）感光層の表面に保護層を設けることを特徴とする項５〜１８のいずれか１項に記載の感光材料。
２０）保護層の膜厚が０．５μｍ以下であることを特徴とする項１９に記載の感光材料。
２１）前記パターン露光は、項５〜２０の感光材料の両面から施されることを特徴とする透明導電シート。
２２）前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導電パターンの導通方向と、他方の面の導電パターンの導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴とする請求項２１に記載の透明導電シート。
２３）前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電層パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴とする項２１または２２に記載の透明導電シート。
２４）項２１〜２３のいずれか1項に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル。
２５）項２４に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルにおいて、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、両面導電パターンのタッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とするタッチパネル。
２６）さらに｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１であることを特徴とする項２５に記載のタッチパネル。
２７）前記反射色度ｂ1*は、−２．０＜ｂ1*≦０であることを特徴とする項２５または２６に記載のタッチパネル。
２８）前記反射色度ｂ2*は、−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする項２５〜２７のいずれか１項に記載のタッチパネル。
２９）前記反射色度ｂ1*とｂ2*とが、−２．０＜ｂ1*≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０ であることを特徴とする項２５〜２８のいずれか１項に記載のタッチパネル。
３０）前記反射色度ｂ1*とｂ2*とが、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつ−０．５＜ｂ2*≦０．２であることを特徴とする項２５〜２８のいずれか１項に記載のタッチパネル。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透明支持体の両面に感光材料層を形成した感光材料にパターン露光、現像処理を施すと、透明支持体の両側に現像銀からなる上部導電パターン（上部電極）と下部導電パターン（下部電極）が形成されるため、導電シートを安価で安定して製造できる。また、上部導電パターンと下部導電パターンの色味を改良できるため、視認し易い導電シートを得ることができる。更に導電パターン材料に導電性の高い銀を用いたため、低抵抗の導電シートを得ることができ、発熱体、電磁波シールドなどに用いることができ、特に大画面適性を有するタッチパネルを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】透明支持体の両面に導電パターンを形成したタッチパネルのモデルの断面図である。
【図２】透明支持体の両面に導電パターンを形成した本発明の透明導電シートモデルの断面図である。
【図３】透明支持体の両面に導電パターンを形成した本発明の別の透明導電シートモデルの断面図である。
【図４】透明支持体の両面に導電パターンを形成した従来の透明導電シートモデルの断面図である。
【図５】透明支持体の両面に形成された上部導電パターン１１と下部導電パターン１２の斜視図である。
【図６】図５の上部導電パターンの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図７】図５の下部導電パターンの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図８】上部導電パターンと下部導電パターンをタッチ者側から見たときの透視図である。
【図９】本発明の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の断面図である。
【図１０】本発明の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の別の断面図である。
【図１１】従来の透明導電シートを製造するために用いる感光材料の断面図である。
【図１２】本発明の透明支持体の両面に導電パターンを形成した透明導電シートを製造するプロセスを示した図である。
【図１３】本発明の感光材料の両面にフォトマスクを介して露光する図である。
【図１４】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの模式図である。
【図１５】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの別の模式図である。
【図１６】従来の導電シートを２枚積層したタッチパネルの別の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に係る感光材料、その感光材料を用いて形成する導電シート、その導電シートの製造方法及び本発明の導電シートを用いたタッチパネルの実施の形態例を図１〜図１６を参照しながら説明する。なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。また、本件では、後述するタッチパネルにおいてタッチ者側の表面をおもて面、タッチ者から遠い側の面をうら面という。本件で用いる図面では、上側の面がおもて面、下側の面がうら面となる。
【００１１】
本発明の透明導電シートの第一の態様は、透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された両面導電パターン型の透明導電シートであって、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、金属の密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。
ここで金属の密度が高いとは、形成された導電パターンを導電パターン表面から透明支持体に向かって一定の厚みで切削したときの金属の密度を言う。密度差の原因となる金属以外の成分は、空気などの気体、各種のバインダー、金属に還元されていない金属の塩などの導電性を示さない物質のいずれでもよい。
【００１２】
本発明の導電層の導電性細線を構成する金属としては、導電性の高い金属または合金を用いることが好ましい。このような金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、アルミニウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛などをあげることができる。これらの中で導電性に優れる点で、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、アルミニウム、及びこれらとの合金が好ましい。
これらの金属あるいは合金での導電パターン形成には、金属箔、あるいは金属薄膜を形成し、その後フォトリソグラフィーを利用して導電パターンを形成する方法、導電性のナノ粒子を含む導電性インク（またはペースト）によって導電パターンを印刷する方法があるが、本発明では後者の導電性インクまたはペーストを利用する方法、もしくは後述の現像銀を用いる方法が好ましい。
【００１３】
導電性ナノ粒子は、上記の金属の微粒子の他にカーボンを用いてもよい。導電性ナノ粒子は金、銀、パラジウム、白金、銅、カーボン、またはそれらの混合物を含む粒子が好ましい。ナノ粒子の平均粒径は２μ以下、好ましくは２００から５００ｎｍであり、従来のミクロン粒子よりも粒径が小さいものがメッシュパターンを形成する上で好ましい。メッシュパターン印刷には、スクリーン印刷法又はグラビア印刷法が用いられる。
インク（またはペースト）が含む導電材料は、金属粒子でなく、導電性繊維であってもよい。本件においては、導電性繊維には、金属ワイヤー、ナノワイヤーと呼ばれる繊維状の物質、中空構造のチューブ、ナノチューブを含めて呼称する。金属ナノワイヤーの平均短軸長さ（「平均短軸径」、「平均直径」と称することがある）としては、１００ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍが更に好ましく、１５ｎｍ〜３５ｎｍが特に好ましい。導電性繊維を用いて導電層を形成する場合には、例えば、特開２００９−２１５５９４、特開２００９−２４２８８０、特開２００９−２９９１６２、特開２０１０−８４１７３、特開２０１０−８７１０５、特開２０１０−８６７１４に開示の技術を組み合わせて形成することができる。
【００１４】
図２〜図４は、両面導電パターン型の透明導電シートを表し、図２、図３の導電パターンの導電性細線２１および２２には、上記金属の密度が異なる部分があり、その密度差のある部分を点線で示した。図２では下部導電パターン細線２２のみに密度差があり、図３では上部導電パターン細線２１と下部導電パターン細線２２の両方に密度差があることを示している。この密度差は、図２および図３の点線で表した部分のように点線部分を境にして密度が異なってもよいし、連続的に密度が変化する場合をも本発明は含む。
【００１５】
さらに本発明の両面導電パターン型の透明導電シートの第二の態様は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより現像銀の導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した両面導電パターン型の透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有することを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。第一の態様が導電パターン材料に金属一般を用いているのに対し、第二の態様では現像銀を用いる点に特徴を有する。上記態様の“前記両面の導電層の少なくとも一方の面の導電層が導電性細線を構成する現像銀密度が高い部分と、現像銀密度が低い部分を有する”態様とは図２の下部導電パターン２２に相当する。
【００１６】
さらに上記の本発明の両面導電パターン型の透明導電シートは、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする両面導電パターン型の透明導電シートである。
上記において、“前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く”に相当する導電パターンは図３の下部導電パターン２２であり、“他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低い” に相当する導電パターンは図３の上部導電パターン２１である。
【００１７】
以下では、本発明の両面導電パターン型の透明導電シートの第二の態様を形成するための感光材料、この感光材料を用いた両面導電パターン型の透明導電シートの作成方法について詳述する。
本発明の感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比（即ち、銀の体積をバインダーの体積で割った比）が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有する感光材料である。
本発明の別の感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、透明支持体の一方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを少なくともこの順に有し、透明支持体の他方の面に支持体面に近い方から、銀とバインダーの体積比が大きい感光層と、銀とバインダーの体積比が小さい感光層とを少なくともこの順に有する感光材料である。
【００１８】
上記の感光材料の構成について図９および図１０を用いて説明する。本発明の透明導電シートを製造するための感光材料０５は、透明支持体３２の両面に上部感光材料層（おもて面感光材料層）５０と、下部感光材料層（うら面感光材料層）６０とが形成されている。上部感光材料層および下部感光材料層は、それぞれ保護層５５、６５、感光層５１、６１、アンチハレーション層５７、６７、易接着層５６、６６を有する。この構成は、本発明の図９、図１０および従来の構成例である図１１で共通である。従来例の図１１では、上部感光層５１および下部感光層６１の両層の銀密度（銀とバインダーの体積比）が層内で略一定であるのに対し、本発明の図９では下部感光層６１の層内が、支持体に近い感光層６９の銀密度（銀とバインダーの体積比）が低く、支持体から遠い側の感光層６８の銀密度が高い構成であり、図１０ではさらに上部感光層５１の層内が、支持体に近い感光層５８の銀密度（銀とバインダーの体積比）が高く、支持体から遠い側の感光層５９の銀密度が低い構成となっている。本発明の図９および図１０の感光材料ともに、透明支持体に対し、上部感光層と下部感光層の構成が非対称である。
尚、本発明においては、銀密度すなわち銀とバインダーの体積比は、それぞれの感光層内でのみ計算もしくは実測し、保護層、アンチハレーション層、易接着層などのハロゲン化銀乳剤を含まない層の成分は含めないものとする。さらに、銀の体積は銀の塗布量を計算もしくは実測により求め、比重１０．５として体積に変換し、バインダーの体積は、銀以外の固形分量を計算するか実測により求め、ゼラチンの比重１．３４として体積に変換するものとする。ゼラチンに対し含まれるラテックスポリマーの割合が２０質量％を超えるときは、ラテックスポリマーの体積はラテックスポリマーの比重を用いて算出するものとする。
【００１９】
本発明の感光材料の銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることが好ましく、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．１以上、０．４以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は１．０以上であることがより好ましい。
【００２０】
本発明においては、感光層の厚みは塗布銀量によって記載する。厚みそのものは、塗布銀量とバインダーなどの添加物の量を上記の換算法により求めることができる。具体的には、上部感光層５１と下部感光層６１のそれぞれの塗布銀量は、４ｇ／ｍ2以上２３０ｇ／ｍ2以下が好ましく、５ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下がより好ましい。４ｇ／ｍ2以上２３０ｇ／ｍ2以下であると低抵抗でかつ製造の安定した塗布膜と導電シートを形成できる。上部感光層５１と下部感光層６１のそれぞれの塗布銀量は、上記の範囲内であれば、同じ塗布量でも、異なる塗布量であってもよい。
銀とバインダーの体積比が小さい感光層５９及び６９の膜厚は、それぞれ上部感光層５１と下部感光層６１の全膜厚に対し、１０％以上４０％以下が好ましく、１５％以上３０％以下がより好ましい。
以下に本発明の感光材料を構成する材料について詳述する。
【００２１】
〔透明支持体〕
本発明の上記感光材料に用いられる透明支持体３２としては、プラスチックフィルム、プラスチック板、及びガラス板などを用いることができるが、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩化ビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
本発明におけるプラスチックフィルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして用いることも可能である。
支持体としては、ＰＥＴ（２５８℃）、ＰＥＮ（２６９℃）、ＰＥ（１３５℃）、ＰＰ（１６３℃）、ポリスチレン（２３０℃）、ポリ塩化ビニル（１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（２１２℃）やＴＡＣ（２９０℃）等の融点が約２９０℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、特にＰＥＴが好ましい。（ ）内の数値は融点である。フィルムの透過率は８５％〜１００％であることが好ましい。
透明支持体フィルムの厚みは５０μｍ以上、５００μｍ以下の範囲で任意に選択することができる。特に透明導電シートの支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、５００μｍを超えた厚みで設計することも可能である。透明支持体上にハロゲン化銀乳剤を含む感光層を塗布方式で設ける場合は、フィルムの厚みとしては、５０μｍ以上、２５０μｍ以下とすることが製造上、より好ましい。
本発明の感光材料を用いて形成される透明導電シートをタッチパネルに用いる場合には、タッチ面となる透明材料３０としては、上記の感光材料用支持体として用いられるプラスチックフィルムを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどのポリオレフィン類からなるフィルムが好ましい。
またタッチパネルの下部の透明支持体３３に用いることのできる材料も上記透明材料３０と同じフィルムを用いることができる。
【００２２】
〔ハロゲン化銀乳剤を含む感光層〕
次にハロゲン化銀乳剤を含む感光層について説明するが、現像銀を導電パターン材料とするためには、感光材料の種類と、現像処理の種類とを、以下の３通りの方式から選択することができる。
（１）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（２）物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（３）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる方式。
【００２３】
上記（１）の態様は、黒白現像タイプであり、感光材料上に透光性電磁波シールド膜などの透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである。更に、メッキ処理、又は物理現像の後続過程を設ける場合は高活性で好ましい方式である。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電シートなどの透光性導電性膜が形成される。これも黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、得られる現像銀は比表面が小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電シートなどの透光性導電性膜が形成される。いわゆる２シートのセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
【００２４】
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、及び拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。また、例えば、特開２００４−１８４６９３号公報、同２００４−３３４０７７号公報、同２００５−０１０７５２号公報等に記載の技術を参照することもできる。
【００２５】
上記の（１）〜（３）の方式の中で、方式（１）が、現像前の感光層に物理現像核を有さないこと、２シートの拡散転写方式でないことから、方式（１）が最も簡便、安定な処理ができ、本発明の透明導電シートの製造には好ましい。以下、方式（１）での説明を記載するが、他の方式を用いる場合には上段記載の文献を参照することができる。なお、”溶解物理現像”は、方式（２）にのみ固有な現像法ではなく、方式（１）でも利用できる現像方法である。
（ハロゲン化銀乳剤）
【００２６】
本発明のハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、更に臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。
本発明の感光材料は、塩臭化銀乳剤を含むことがより好ましく、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことがさらに好ましい。
さらに、銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であり、その臭化銀含有率差が５モル％以上であることが特に好ましい。このように設計することにより色味の差を小さくすることができる。
【００２７】
なお、本発明においては、カブリを抑制するために、微量の沃化銀を含めることが好ましく、その沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１．５ｍｏｌ％を超えない範囲であることが好ましい。沃化銀含有率を１．５ｍｏｌ％を超えない範囲とすることにより、カブリを防止し、圧力性を改善することができる。より好ましい沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１ｍｏｌ％以下である。本発明においては０．５ｍｏｌ％の沃化銀を含めることとするが、記載の煩雑さを避けるため、沃化銀の表示は省略する。
【００２８】
ハロゲン化銀の平均粒子サイズ、ハロゲン化銀粒子の形状及び分散度と変動係数は、特開２００９−１８８３６０号の段落３６及び３７の記載を参照することができる。また、ハロゲン化銀乳剤の安定化や高感化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのＶＩＩＩ族、ＶＩＩＢ族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開２００９−１８８３６０号の段落３９〜段落４２の記載を参照することができる。更に化学増感については、特開２００９−１８８３６０号の段落４３の技術記載を参照することができる。
【００２９】
（バインダー）
ハロゲン化銀乳剤を含む感光層には、銀塩粒子を均一に分散させ、かつ乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーが用いられる。上記バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられが、ゼラチンが好ましい。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン（フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン）を使用することができる。
また、バインダーとしてラテックスを用いることもできる。ここでラテックスとしては、特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目から同２０行目に記載のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。
【００３０】
本発明の感光層形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
感光層に用いられる溶媒の含有量は、感光層に含まれる銀塩、バインダー等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
〔現像抑制剤〕
【００３１】
本発明においては後述の現像処理液に、臭化ナトリウム、臭化カリウムのような現像抑制剤を含ませることにより現像の速度を制御して露光域のみに現像銀が得られるようにしている。しかし、本発明のように銀量が多い系では、感光層の表面から現像液が浸透するに従い現像抑制物質が消費され、物理現像が進行する現象が起きることが予想される。そのため、感光層の下層側に現像抑制剤を含ませることが好ましい。
感光層に用いられる現像抑制剤としては、有機メルカプト化合物や、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を有する不飽和の５員ヘテロ環または６員ヘテロ環を挙げることができる。これらの化合物を特定の層中に留めておき、かつ浸透した現像液により活性化させるためには、ａ）比較的低分子であるが乳剤との相互作用により特定の層中に留まり、現像液中のアルカリにより活性化する化合物、ｂ）分子量が大きく移動しにくいがアルカリと反応して低分子の抑制化合物を放出する化合物、ｃ）分子量が大きく移動しにくいが処理液中の酸化生成物と反応して低分子の抑制化合物を放出する化合物をあげることができる。
【００３２】
上記のａ）の例としては、Ｎ−Ｈ構造を有する５員環アゾールまたはＮ−Ｈ構造を有する６員環アジンを骨格とするメルカプト化合物をあげることができる。前記のメルカプト化合物は、特開２００７−１１６１３７号の段落３４から、段落１０２に記載の化合物を用いることができ、好ましくは段落６０から段落６５に記載の３９の化合物、段落９０から段落９３に記載の５５化合物、段落１０１に記載の３化合物をあげることができる。これらの化合物の中で、特に好ましく用いることができる化合物は、段落６０、段落６５、段落１０１に記載の化合物である。
【００３３】
上記のｂ）の例としては、特開平２−２８５３４４号に記載の、ハロゲン化銀粒子にたいして吸着能を有するが、現像前には吸着能を示さないように保護されている化合物群、即ち現像抑制剤プレカーサーとして知られる化合物をあげることができる。これらの化合物としては、特開平２−２８５３４４号の（１）〜（３３）で表される化合物を用いることができる。
上記のｃ）の例としては、特許第４０３５２６８号に記載の、酸化されることにより低分子の現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物をあげることができる。これらの化合物としては、特許第４０３５２６８号公報に記載の一般式（１）から（３）で表される化合物が好ましく、更にヒドラジン誘導体が好ましく、具体的にはＲ−１〜Ｒ−７０のヒドラジン誘導体が特に好ましい。
【００３４】
感光層に含まれる本発明の現像抑制化合物は、感光層に均一に含まれていてもよいが、感光層中の現像抑制化合物の含有量が、透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）で高いことが好ましい。更に透明支持体側の感光層のみにメルカプト化合物を含ませること、言い換えれば、このように現像液と接する感光層表面から最も遠い層に現像抑制剤を局在化させること、がより好ましい。あるいは、現像液と接する感光層表面から遠い層に向けて順次現像抑制剤の濃度を高くすることが好ましい。
【００３５】
本発明の複数の感光層の少なくとも１つに含まれる現像抑制化合物の量は、ａ）の場合は添加量そのものの量で、ｂ）およびｃ）の場合は放出された抑制剤の量として、現像抑制化合物と同じ層に含まれるハロゲン化銀乳剤中の銀１ｇ（グラム）に対して、０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下であることが好ましく、０．５ｍｇ以上、１０ｍｇ以下であることがより好ましく、１ｍｇ以上、６ｍｇ以下であることが特に好ましい。０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下の範囲であると色味調整がしやすい。
〔その他の層〕
【００３６】
本発明の透明支持体の両面に感光層を有する感光材料は、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層５７及び６７を設けることが好ましい。
アンチハレーション層に用いる材料とその使用方法については、特開２００９−１８８３６０号の段落２９から３２の記載を参照することができる。アンチハレーション層の光学濃度は露光する光の強さや波長によっても異なるが、０．５から３．０程度が好ましい。
【００３７】
本発明の感光層の上に保護層５５及び６５を設けることが好ましい。本実施の「「形態において保護層」とは、後の感光材料及び現像処理により形成される導電パターンの、擦り傷による乳剤のカブリや導電パターンの損傷の防止や、力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する感光層上に形成される。保護層には、上記〔ハロゲン化銀乳剤を含む感光層〕に記載の（バインダー）項に記載のゼラチンや高分子ポリマーなどのバインダーに、膜の強度を高めるための微粒子、すべりを改良するための化合物、感光材料の表面粗さをコントロールしロール形状にした時の接着を防止するためのマット剤などを含ませることができる。保護層の厚みは０．５μｍ以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。なお、マット剤は現像処理後に残存しても透明性を阻害しない、もしくは処理工程で溶解するものが好ましい。
【００３８】
次に、以上に記載した本発明の感光材料を用いて、本発明の透明導電シートを作るプロセスについて図１２を用いて説明する。
図１２の（ａ）は透明支持体３２であり、（ｂ）はこの透明支持体の両面に上部感光材料層５０と、下部感光材料層６０とを塗布により設けた本発明の感光材料０５を表し、（ｃ）は本発明の感光材料にフォトマスクを通して露光した図を表し、（ｄ）は、露光に引き続く現像定着処理により形成された現像銀導電パターンを表す。以下では露光以降の各工程について説明する。
［露光］
【００３９】
本発明の感光材料０５は、支持体の両面に感光層が形成された感材であるため、本発明においては、導電パターンを形成するための露光は、本発明の感光材料の両面から施されることが好ましい。具体的には、図１２（ｃ）のように感光材料の両面に光を照射１０２ａ及び１０２ｂして露光する。光照射は、感光材料にフォトマスク１１０と１２０を介して行う。フォトマスク１１０と１２０は、後述する図７と図８の導電パターンを現像銀により形成するために用いるマスクであるから、フォトマスク１１０と１２０は、図５の上部導電パターン１１と下部導電パターン１２との導電パターンの導電性細線に相当する部分が光透過するマスクである。従って、フォトマスク１１０と１２０とは同一ではなく異なったパターンのマスクである。以上の説明のように、１１１と１２１とはマスクの開口部、１１２と１２２とはマスクの遮光部である。マスクの開口部を透過した光は感光層の１３１、１４１の部分のハロゲン化銀乳剤に潜像を形成する。この潜像が形成された１３１と１４１の部分は、次工程の現像処理により現像銀のパターンを形成する。マスクの遮光部により露光されなかった、感光材料の未感光部１３２、１４２は定着処理により感光しなかったハロゲン化銀乳剤粒子が溶解し層内から流出し、透明な膜１５２、１６２となる。
【００４０】
上記のように、異なったパターンのマスクを用いて感光材料の両面からの露光をする場合は、以下のような問題が発生する。フォトマスク１１０の開口部１１１を透過した光は、感光材料の１３１の部分に潜像を形成するが、余分の光は透明支持体をも透過し、反対面の感光層６１にも予期しない潜像を形成してしまう。このような問題は露光量の調節のみでは難しく、既に記載した感光層５１を透過した光を吸収する光学濃度をもつアンチハレーション層５７及び６７を感光材料に設けることで対処できる。別の方法としては、感光層５１と６１のハロゲン化銀乳剤の感色性を増感色素により変える方法もある。
図１３は本発明における露光装置のモデル図である。２つの光源１００ａと１００ｂからの光はレンズにより平行光となり、前述のマスクを通して感光材料の両面を露光する。図１３における光源からフォトマスクまでで構成される露光装置部は、２つの露光装置の位置決めが厳密になされる。図６及び図７のパターンを有するフォトマスク１１０と１２０により形成された銀像は、図８のような均一パターンとなるように厳密な位置決めがなされる。
２枚の導電シートを組み合わせてタッチパネルを構成する図１４〜図１６のような態様では、２枚の導電シートの位置決めを、各セットごとに行う必要があり、本件のような両面型に比べて生産性が大きく劣る。
【００４１】
露光の光源としては、電磁波を用いることができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。更に露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
露光方法は、図１３のような面露光であってもよいし、異なったマスクを介する面露光であることもこのましい。また、図１３のようなマスクを介するのではなく、走査露光であることも好ましい。
以上のようにして、本発明の導電シート製造用感光材料の両面に、像様パターン露光を施し、次いで現像処理することにより、現像銀の導電性細線からなるおもて面導電パターンと、現像銀の導電性細線からなるうら面導電層パターンとを、透明支持体の両面に形成することができる。
また、上記のようにして形成された導電シートは、おもて面導電パターンの導通方向と、うら面導電パターンの導通方向とは、互いに直交配置となるように露光され、その後現像処理されて形成される。
即ち、本発明のパターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導電パターンの導通方向と、他方の面の導電パターンの導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴としている。
また、本発明のパターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴としている。
【００４２】
（現像処理）
本実施の形態では、感光層を露光した後、更に現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
本発明における現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。本発明における定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
上記定着工程における定着温度は、約２０℃〜約５０℃が好ましく、更に好ましくは２５〜４５℃である。また、定着時間は５秒〜１分が好ましく、更に好ましくは７秒〜５０秒である。定着液の補充量は、感光材料１２２の処理量に対して６００ｍｌ／ｍ２以下が好ましく、５００ｍｌ／ｍ２以下が更に好ましく、３００ｍｌ／ｍ２以下が特に好ましい。
現像、定着処理を施した感光材料１２２は、水洗処理や安定化処理を施されるのが好ましい。上記水洗処理又は安定化処理においては、水洗水量は通常感光材料１ｍ２当り、２０リットル以下で行われ、３リットル以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）で行うこともできる。
現像処理後の露光部（導電パターン）に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
本実施の形態における現像処理後の階調は、特に限定されるものではないが、４．０を超えることが好ましい。現像処理後の階調が４．０を超えると、光透過性部の透光性を高く保ったまま、導電性金属部の導電性を高めることができる。階調を４．０以上にする手段としては、例えば、前述のロジウムイオン、イリジウムイオンのドープ、また、現像処理液中に、ポリエチレンオキサイド誘導体を含有すること等が挙げられる。
【００４３】
（現像処理後の硬膜処理）
感光層に対して現像処理を行った後に、硬膜剤に浸漬して硬膜処理を行うことが好ましい。硬膜剤としては、例えば、カリ明礬、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及びほう酸等の特開平２−１４１２７９号に記載のものを挙げることができる。
以上の工程を経て透明導電シートが得られるが、得られた透明導電シートの表面抵抗は０．１〜１００オーム／ｓｑ．の範囲にあることが好ましく、１〜５０オーム／ｓｑ．の範囲にあることが更に好ましく、１〜１０オーム／ｓｑ．の範囲にあることがより好ましい。
また、得られた透明導電シートの体積低効率は１６０μオームｃｍ以下であることが好ましく、１．６〜１６μオームｃｍの範囲にあることが更に好ましく、１．６〜１０μオームｃｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４４】
（カレンダー処理）
本実施の形態の製造方法では、現像処理済みの透明導電シートに平滑化処理を施す。これによって透明導電シートの導電性が顕著に増大する。平滑化処理は、例えばカレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは、通常、一対のロールからなる。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理をカレンダー処理と記す。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ）、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、更に好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダー種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００４５】
（蒸気に接触させる処理）
そして、本実施の形態の製造方法では、平滑化処理された導電パターンを蒸気に接触させるようにしてもよい（蒸気接触工程）。この蒸気接触工程は、平滑化処理された透明導電シートを、過熱蒸気に接触させる方法と、平滑化処理された導電パターン１０８を、加圧蒸気（加圧された飽和蒸気）に接触させる方法とがある。これにより短時間で簡便に導電性及び透明性を向上させることができる。水溶性バインダの一部が除去されて金属（導電性物質）同士の結合部位が増加しているものと考えられる。
【００４６】
（水洗処理）
本実施の形態の製造方法では、透明導電シートを過熱蒸気又は加圧蒸気に接触させた後に水洗処理することが好ましい。蒸気接触処理後に水洗することで、過熱蒸気又は加圧蒸気で溶解又は脆くなったバインダーを洗い流すことができ、これにより、導電性を向上させることができる。
【００４７】
（めっき処理）
本実施の形態においては、上述した平滑化処理を行ってもよいし、透明導電シートに対してめっき処理を行ってもよい。めっき処理により、更に表面抵抗を低減でき、導電性を高めることができる。平滑化処理は、めっき処理の前段又は後段のいずれで行ってもよいが、めっき処理の前段で行うことで、めっき処理が効率化され均一なめっき層が形成される。めっき処理としては、電解めっきでも無電解めっきでもよい。まためっき層の構成材料は十分な導電性を有する金属が好ましく、銅が好ましい。
【００４８】
（酸化処理）
本実施の形態では、現像処理後の透明導電シート、並びに、めっき処理によって形成された導電性金属部には、酸化処理を施すことが好ましい。酸化処理を行うことにより、例えば、光透過性部に金属が僅かに沈着していた場合に、該金属を除去し、光透過性部の透過性をほぼ１００％にすることができる。
【００４９】
以上のプロセスを経て形成された導電性細線からなる両面導電シート１０は、複数の導電性細線からなるパターニングされた導電パターンである。
本発明の両面導電パターン型の透明導電シートは、帯電防止の目的にも用いられるが、発熱体や、電磁波シールド、電極材料として用いることが好ましい。より好ましくは静電容量方式のタッチパネルに用いられる。
以下では、本発明の透明支持体上に形成されパターニングされた導電性細線を有する導電シートについて、本発明の透明導電シートが好ましく用いられる静電容量方式のタッチパネルと関連させながら説明する。
従来の静電容量方式のタッチパネルでは、導電材料としてＩＴＯ薄膜をバー電極に加工して使用されてきたが、本発明においてはＩＴＯより低抵抗の材料を用いた導電性細線の組み合わせにより電極を形成しているため、これを導電パターンと呼んでいる。
【００５０】
本発明の透明導電シートを用いる静電容量方式のタッチパネルは、図１に示したように、画像表示装置などに設置する側となる図の下部より、必要に応じて設けられる硝子板３４、透明支持体３３、両面導電シート１０、タッチ面を兼ねる透明支持体３０が積層され、その上にタッチ面が開口した不透明の枠部材が重ねられている。図１の０２で表示した部分がタッチ面である。両面導電シート１０とその両側の透明支持体３０、３３との間には絶縁層を兼ねる接着剤４１及び４２が充填されている。
両面導電シート１０の上部導電パターン（おもて面導電パターンとも言う）１１は、図５の上図のようなパターンを有し、それぞれの導電パターンは、静電容量を感知する複数の導電性格子部１４Ａ、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ａ、導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線１８Ａから構成されている。図６は導電性格子部１４Ａと連結部１６Ａの拡大図である。図６では、導電性格子部の形状が正方格子のメッシュ状に記載されているが、正方格子である必要は無く、菱形、長方格子であってもよい。導電性格子部１４Ａは、導電性細線２１で構成される正方格子と、正方格子の周辺に配置され、多数の短線からなるダミー細線１９、導電パターン方向に導電性格子部１４Ａを連結する導電性の連結部１６Ａが記載されている。導電性の連結部１６Ａは、予期しない断線故障により導電パターンが機能しなくなることを防ぐため、単一の細線での連結ではなく、複数の細線による連結としている。
下部導電パターン（うら面導電パターンとも言う）１２は、図５の下図のようなパターンを有し、それぞれの導電パターンは、静電容量を感知する複数の導電性格子部１４Ｂ、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ｂ、導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線１８Ｂから構成されている。図７の説明は上部導電パターン１１の説明に準ずることができる。
上記のパターニングされた導電パターンは、導電性細線により正方格子あるいは長方格子を導電パターン中に有する導電シートであることが好ましい。
【００５１】
図８は、図５をタッチ者側から透視した場合の導電パターンの見え方を示している。本発明の上部導電シート１１及び下部導電シート１２を用いた図８は、均一な正方格子となり、視認しやすいパネルを構成できる。なお、図８では格子が直線で形成されているように見えるが、直線部分と、２本の短線からなる部分がある。この様子を示したのが図８の○印の部分を拡大した下図であり、左側の実線部は上部導電シートの導電性格子部１４Ａの導電性細線２１の一部を表し、同じく実線の１９（２１）は、導電性格子部１４Ａの周囲のダミー細線である。同様に、右側の点線部は下部導電シートの導電性格子部１４Ｂの導電性細線２２の一部を表し、同じく点線の１９（２２）は、導電性格子部１４Ｂの周囲のダミー細線である。このように視覚的には１本の直線に見えても実際には導電性細線２１と２２は導通しないし、ダミー細線１９とも導通しない。
上記から理解できるように、本発明に用いられるダミー細線１９は、視認性改良のために用いられる細線であり、図６及び図７で記載されるように、ダミー細線は正方格子の長線の両端部の延長線上に形成され、導電性格子部とは導通しないように断線されている。ダミー細線の長さは、導電パターン部分の単位格子の辺長の１／２以下であることが好ましい。
尚、図６〜８中に記載のＺ−Ｚの表示は、この位置で両面導電シートを切断し、この位置の断面図が図１のタッチパネル及び図２から４の両面導電シートであることを示している。
【００５２】
以下では、上部導電シート１１を例にとり導電パターンの詳細について説明する。従来の導電パターンを形成してきたＩＴＯのダイヤモンドパターンは、ＩＴＯの抵抗値が高いため大画面への適用が困難であり、本発明ではダイヤモンド部分を低抵抗の細線からなるメッシュあるいは格子で形成し、低抵抗と画面の明るさを担保している。以下、正方格子での説明とするが、長方格子などの使用を妨げるものではない。
導電性の格子部を形成する導電性細線の線幅は、１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上、６μｍ以下であることがより好ましい。１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲であると、低抵抗の導電パターンを比較的容易に形成できる。
導電性の格子部を形成する導電性細線の厚みは、０．１μｍ以上、１.５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることがより好ましい。０．１μｍ以上、１.５μｍ以下の範囲であると、低抵抗の導電パターンで、耐久性に優れた導電パターンを比較的容易に形成できる。
【００５３】
本発明の導電性格子部１４Ａ及び１４Ｂの一辺の長さは、３〜１０ｍｍであることが好ましく、４〜６ｍｍであることがより好ましい。一辺の長さが、３〜１０ｍｍであると、感知する静電容量の不足による検出不良になる可能性や、位置検出精度が低下するといった問題を起こしにくい。同様の観点から、導電性格子部を構成する単位格子の一辺の長さは５０〜５００μｍであることが好ましく、１５０〜３００μｍであることが更に好ましい。単位格子の辺の長さが上記範囲である場合には、更に透明性も良好に保つことが可能であり、表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。
【００５４】
なお、図５のタッチパネルの上下導電パターンは導通方向をほぼ直交としているが、タッチの位置の座標決定に支障の無い限り任意の角度に設定することができる。
更に、図６及び７に例示した正方格子を構成する導電性細線の向きは、Ｘ、Ｙ軸に対し４５°方向となる。このパネルのＸ、Ｙ方向を画像表示装置の導電パターン軸の方向として張り合わせると、モアレが発生しにくいという特徴を本発明のタッチパネルは有する。
【００５５】
以上のパターニングされた導電パターンから構成される導電シートは、１つの導電パターンを１つのＩＴＯ膜にて形成する構成よりも大幅に電気抵抗を低減することが可能となる。従って、本発明の導電シートを用いて例えば投影型静電容量方式のタッチパネルに適用した場合に、応答速度を速めることができ、タッチパネルの大サイズ化を促進させることができる。
「色味差の改良された両面導電シート」
【００５６】
本発明の導電シートは、課題を解決するための手段項に説明したように、生産性を向上させるために用いられる一枚の透明支持体の両面に形成された上部導電パターンと下部導電パターンの色味差を小さくすることのできる導電シートである。
色味差の改良は、一枚の透明支持体の両面に形成された上部導電パターンと下部導電パターンを有する導電シート（両面導電シートとも言う）のおもて面導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の反射色度ｂ1*と、うら面導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）である透明導電シートにより達成できる。より具体的には、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、両面導電パターンのタッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）である透明導電シートを用いたタッチパネルにより達成できる。
ここで、おもて面導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の反射色度ｂ1*とは、図１のｄ１の領域の導電パターン表面の反射色度を、図の上部である視認者側から測定したときのｂ*値である。また、うら面導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の反射色度ｂ2*とは、図１のｄ２の領域の導電パターン表面の反射色度を、図の上部である視認者側から測定したときのｂ*値である。
【００５７】
なお、反射色度ｂ＊は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で定義される特性値である。Ｌ*ａ*ｂ*表色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）において１９７６年に定められた表色の方法であり、本発明におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、ＪＩＳ−Ｚ８７２９：１９９４に規定される方法によって測定して得られた値である。ＪＩＳ−Ｚ８７２９の測定方法としては、反射による測定方法、透過による測定方法があるが、本発明では反射で測定した値を用いる。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、広く知られているように、Ｌ*値が明度、ａ*値とｂ*値とが、色相と彩度を表している。具体的には、ａ*値が正の符号であれば赤色の色相、負の符号であれば緑色の色相であることを示す。ｂ*値が正であれば黄色の色相、負であれば青色の色相である。また、ａ*値とｂ*値とも、絶対値が大きいほどその色の彩度が大きく鮮やかな色であることを示し、絶対値が小さいほど彩度が小さいことを示す。
本発明においては、ａ*値は観察する方向（ｂ１方向とｂ2方向）での変化が小さい。一方、ｂ*値は導電パターンの観察する方向による変化がａ*値よりおおきく、具体的には、黄色味から青色味へ、あるいはその逆方向へ動くことで色ムラとして視認されやすい。測定方法の詳細は実施例の項に記載する。
【００５８】
上記の両面導電シートの導電パターン表面の色味の改良は、既に説明した本発明の感光材料によって達成されている。
以下に、上記の反射色度調整のための感光層の各層の好ましい態様について再度、概略の説明をする。本発明のように低抵抗化のために銀量を多くし、かつ現像されて形成される銀像に導電性を付与するために銀の密度を高くした系では、現像銀導電パターンの透明支持体から遠い側の導電パターン表面の色味は青味傾向であり、現像銀導電パターンの透明支持体に近い側の導電パターン表面の色味は黄味傾向となりやすい。
この色味現象の原因として、銀量が多くかつ銀密度の高い系では、透明支持体から遠い側の感光層表面からの現像液浸透に伴い、表面側ではフレッシュな現像液組成で現像が進行するのに対し、現像液が感光層中を下層に向かって浸透するにしたがい、現像疲労物質の蓄積が起こり、また、現像液に含まれる現像抑制剤が表面層で消費されてしまうため、抑制剤の少ない液組成での現像が進行すると考えられる。これに伴い、感材の上層側（ｏ層側）／下層側（ｕ層側）で、現像銀のフィラメントの形状に差異が生じ、色度差として観察されるものと推定される。このような推定により、本発明における好ましい態様については、既に課題を解決するための手段項の１）〜３０）項に記載した。
【００５９】
なお、本発明は、下記表１に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。但し、日本の公開公報は、２００４−２２１５６４のように年号のあとをハイフンで表示し、国際公開パンフレットは、２００６／００１４６１のように年号のあとをスラッシュで表示した。
【００６０】
【表１】
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６２】
実施例１
（乳剤の調製）
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた下記１液に、下記の２液及び３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、更に、下記の２液及び３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。更に、ヨウ化カリウムを０．１０ｇ加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００６３】
１液：
水 ７５０ｍｌ
ゼラチン（フタル化処理ゼラチン） ８ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
２液：
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
３液：
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌを含む２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌを含む２０％水溶液） ７ｍｌ
４液：
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
５液：
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００６４】
その後、常法にしたがってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、３リットルの蒸留水を加えてから、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。更に３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作を更に１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム３ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム１５ｍｇと塩化金酸１０ｍｇを加え５５℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を０．０５モル％含み、塩臭化銀の比率を塩化銀７０モル％、臭化銀３０モル％とする、平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
【００６５】
（感光層塗布液の調製）
上記乳剤に１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０-4モル／モルＡｇ、ハイドロキノン１．２×１０-2モル／モルＡｇ、クエン酸３．０×１０-4モル／モルＡｇ、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩０．９０ｇ／モルＡｇ、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整して、感光層塗布液を調製し基準処方塗布液とした。このときの塗布液の銀とバインダーの体積比は２．０である。
銀とバインダーの体積比が基準処方の２．０より小さい場合は塗布液にゼラチンを加えることで銀とバインダーの体積比を調整し、塩化銀と臭化銀との比率を変更する場合は上記の３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムの比率を変更して表２のおもて面およびうら面用の塗布液を作成、準備をした。
表２の感光層は、３層の場合もあるため、便宜的に全ての例を３層構成で表し、支持体に近い側からｕ層、ｍ層、ｏ層として表した。比較例１の場合は、おもて面、うら面ともに単一の塗布層の構成の例である。また各層の銀密度列の（）内の表示は膜厚の比を表し、例えば実施例１のうら面は、ｏ層とｕ層の厚みが０．８：０．２の割合であることを示している。現像抑制剤は、表中の主としてｕ層に添付の構造式の化合物を添加した。
【００６６】
１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面にコロナ放電処理を施した後、厚み０．１μｍのゼラチン下塗り層（易接着層５６、６６）、更に下塗り層の上に光学濃度が約１．０で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層５７、６７を、両面に設けて導電シート用の透明支持体３２とした。
この支持体の両面に、上記で調製、準備した感光層塗布液を塗布した。感光層全体の銀の塗布量は表２の銀画像厚みから換算される量であり、感光層３層（ｕ層、ｍ層、ｏ層）のそれぞれの膜厚と銀量は、（）内に示した膜厚比、各層の銀密度、感光層全体の銀量から計算できる。
表２の銀とバインダーの体積比は、すでに述べたように、現像銀の密度が１０．５、バインダーの密度は１．３４であるとして体積に換算した。なお、密度１．３４は、ゼラチンに適用できる密度であり、他の高分子化合物を用いる場合は化合物に応じた換算が必要である。また、各感光層に用いた現像抑制化合物の添加量は、銀１ｇに対する現像抑制化合物の添加量ｍｇとして表示した。用いた現像抑制化合物の構造は、表２のあとに記載した。
更に上記ｏ層の上に、防腐剤を含むゼラチンからなる膜厚０．１５μｍの保護層を設けた。３層の感光層と保護層の４層は同時塗布機を用いて塗布し、感光材料１〜２９を作成した。
【００６７】
（露光・現像処理）
次に、上記で作成した感光材料１〜２９に、図１３の両面露光機を用いて両面露光を施した。光源には高圧水銀ランプを用い、おもて面側のフォトマスクとしては図６（図５の上部導電パターン１１）のパターン形成用のマスクを、うら面側のフォトマスクとしては図７（図５の下部導電パターン１２）のパターン形成用のマスクを用いて露光した。用いたマスクの光透過用の窓は、それぞれ図６及び図７のネガティブパターンであり、格子を形成する単位正方格子の線幅は３μｍ、格子の辺長は３００μｍである。
露光後、下記の現像液で現像し、更に定着液（商品名：ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士写真フイルム社製）を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、乾燥して、両面導電パターン型の透明導電シート１を得た。同様にして、両面導電パターン型の透明導電シート２〜２９を得た。
【００６８】
（現像液の組成）
現像液１リットル（Ｌ）中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
【００６９】
（タッチパネルの作成）
上記の両面導電パターン型の透明導電シート１のおもて面側に、厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤を用いてはりつけた。また、透明導電シート１のうら面側には厚さ３ｍｍのガラス板を粘着剤で貼り合わせて、比較例１の静電容量型のタッチパネルを作成した。透明導電シート１のかわりに透明導電シート２〜２９を用いる以外は比較例１と同様にして、比較例２および３の静電容量型のタッチパネル、実施例１〜２６の静電容量型のタッチパネルを作成した。
【００７０】
（評価）
以上で作成した両面導電パターン型の透明導電シート１〜２９を用いて以下の評価を行った。
（１）反射色度ｂ1*と、ｂ2*の測定
測定用のサンプルをＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）の上に載せ、０°方向から照射、４５°方向で受光した光の分光反射率を測定する。好ましいタイルは、サカタインクスエンジニアリング株式会社製のＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）であり、黒タイルの反射色度は、Ｌ*が ３．６、ａ＊が −０．９、ｂ* が−０．６である。反射濃度計としてはＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ（グレタグマクベス）製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ ＬＴ を用いることができる。
反射色度の測定サンプルには、パターン露光用の通常のマスクではなく、おもて面露光用のマスク１１０は、反射色度測定が可能な大きさの窓を開けたベタのマスクを用い、うら面露光にはマスクを用いない全面ベタの露光を施した。反射色度の測定はおもて面側から行い、おもて面の露光され銀像が形成された部分の反射色度を反射色度ｂ1*とし、おもて面の露光されていない部分を測定した反射色度を反射色度ｂ２*とし、得られた反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*とから、差△ｂ*の絶対値を計算した。
【００７１】
（２）視認性の評価
作成した両面導電パターン型の透明導電シートを垂直方向、各方位の斜め方向から観察し、反射光の色のムラ、反射光の揺らぎ、導電パターンの輪郭などの官能評価を以下のように行った。
評価◎ 全く気にならない。
評価○ 気にならない。
評価△ 方向によっては気になる時がある。
評価× 気になる。
【００７２】
（３）導電性の評価
透明導電シートの導電パターンの抵抗値を直読し、比較例１のおもて面の導電パターンとうら面の導電パターンの抵抗値を基準として評価した。
評価◎ 比較例１の抵抗値より明らかに低抵抗値を示す。表面抵抗値としては２０Ω／□未満である。
評価○ 比較例１の抵抗値とほぼ同等。表面抵抗値としては２０Ω以上５０Ω／□である。
評価× 比較例１の抵抗値より何らかの理由で劣る。表面抵抗値としては５０Ω／□をこえる値である。
以上の結果を以下の表２にまとめた。
【００７３】
【表２−１】
【００７４】
【表２−２】
【００７５】
【化１】
【００７６】
以上の表２の結果から、以下がわかった。
導電層の銀の密度（銀とバインダの体積比）が均一である比較例１〜３は、色味（反射色度、および色味ムラ、色味の視認性）と導電性の両方を満足するに至っていない。
比較例１〜３に対し、うら面導電パターンを銀密度１．０または１．５の高銀層と、０．３の低銀層とを有するようにした実施例１〜３は、色味を大きく改良している。実施例２は改良効果がやや小さいが、実施例１は視認性が最も良好である。
実施例４〜８は、おもて面導電パターン、うら面導電パターンをさらに多層に分割した例であり、うら面導電パターンのｕ層の銀密度０．３を更に銀密度０．３７５と０．２の層に分割した実施例６は、実施例１と同等の改良効果を有している。少ない銀量の低密度層を設けることが色味と導電性の両立のために有効であることがわかった。その他の実施例は実施例３と同等の性能である。
実施例９〜１７は、上記の銀密度の違いによる多層化に加えて、臭化銀比率を変更した例である。臭化銀比率を高くすることは現像銀表面の色調を青み方向に寄せる効果をもっており、これらの組み合わせにより、実施例９〜16は、実施例２または３と同等な性能が達成できる。また、実施例１７は実施例１に近い性能が達成できている。
実施例１８〜２６は、更に一方の面（実施例ではうら面導電パターン）のｕ層に現像抑制剤を添加した例である。現像抑制剤を使用すると、実施例２０〜２２のように実施例１と同等、あるいはそれ以上の性能を達成することができ、色味の調節のための手段として有効であることがわかった。実施例で用いた化合物１２、化合物Ｒ-１、化合物Ｆの順に効果が大きいが、調節する色味に応じてそれぞれを使い分けることができる。
【符号の説明】
【００７７】
０１ タッチパネル
０２ タッチ面
０３ タッチ面カバー
０５ 透明導電シートを製造するための感光材料
１０ 透明導電シート（両面導電シートとも言う）
１１ 上部導電パターン（おもて面導電パターン、おもて面電極とも言う）
１２ 下部導電パターン（うら面導電パターン、うら面電極とも言う）
１４Ａ、１４Ｂ 静電容量を感知する複数の導電性格子部
１６Ａ、１６Ｂ 格子と格子を繋ぐ導電性の連結部
１８Ａ、１８Ｂ 導電パターンと外部制御部を繋ぐ引き出し線
１９ ダミー細線
２１ 上部導電パターン（上部電極とも言う）を構成する導電性細線
２２ 下部導電パターン（下部電極とも言う）を構成する導電性細線
３０ タッチ面用の透明支持体
３１ タッチ面を兼ねる導電シート用の透明支持体
３２ 導電シート用の透明支持体
３３ 透明支持体
３４ ガラス板
４１、４２ 絶縁層を兼ねる粘着層
５０ 上部感光材料層（おもて面感光材料層）
５１ 上部感光層（おもて面感光層）
５２ 上部第一感光層（上部ｕ層）
５３ 上部第二感光層（上部ｍ層）
５４ 上部第三感光層（上部ｏ層）
５５ 上部保護層
５６ 上部下塗り層
５７ 上部アンチハレーション層
５８ 上部感光層中の銀の高密度層
５９ 上部感光層中の銀の低密度層
６０ 下部感光材料層（うら面感光材料層）
６１ 下部感光層（うら面感光層）
６２ 下部第一感光層（下部ｕ層）
６３ 下部第二感光層（下部ｍ層）
６４ 下部第三感光層（下部ｏ層）
６５ 下部保護層
６６ 下部下塗り層
６７ 下部アンチハレーション層
６８ 下部感光層中の銀の高密度層
６９ 下部感光層中の銀の低密度層
１００ａ、１００ｂ 露光用の光源ａとｂ
１０１ａ、１０１ｂ 露光用のレンズａとｂ
１０２ａ、１０２ｂ 露光用の平行光ａとｂ
１１０ 上部導電パターン（おもて面導電パターン）形成のために用いるフォトマスク
１２０ 下部導電パターン（うら面導電パターン）形成のために用いるフォトマスク
１１１、１２１ フォトマスクの光透過部
１１２、１２２ フォトマスクの遮光部
１３１、１４１ 感光層中の露光された部分（潜像が形成された部分）
１３２、１４２ 感光層中の露光されなかった部分（潜像が形成されなかった部分）
１５１（２１） 現像処理後に形成された上部導電パターンの銀細線（上部導電パターンを構成する導電性
細線）
１６１（２２） 現像処理後に形成された下部導電パターンの銀細線（下部導電パターンを構成する導電性
細線）
１５２、１６２ 現像処理により、露光されなかったハロゲン化銀乳剤などが除去された
透明層
ｄ１ 上部導電パターンの導電性細線が連続して並ぶ領域（ｂ1*として視認される場所）
ｄ２ 下部導電パターンの導電性細線が連続して並ぶ領域（ｂ2*として視認される場所）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された透明導電シートであって、前記両面の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、低い部分を有することを特徴とする透明導電シート。
【請求項２】
前記透明導電シートが、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、密度が低い部分を有することを特徴とする請求項１に記載の透明導電シート。
【請求項３】
請求項２に記載の透明導電シートが、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、かつ他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする透明導電シート。
【請求項４】
前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有することを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【請求項５】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることを特徴とする請求項４に記載の感光材料。
【請求項６】
前記感光材料は、塩臭化銀乳剤を含み、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことを特徴とする請求項２〜５のいずれか1項に記載の感光材料。
【請求項７】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載の感光材料。
【請求項８】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の一方が現像抑制剤を含み、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の他方が現像抑制剤を含まないことを特徴とする請求項２〜７のいずれか1項に記載の感光材料。
【請求項９】
前記現像抑制剤がメルカプト化合物であることを特徴とする請求項８に記載の感光材料。
【請求項１０】
前記透明支持体の両面の感光材料が、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層を有することを特徴とする請求項２〜９のいずれか１項に記載の感光材料。
【請求項１１】
前記パターン露光は、請求項２〜１０の感光材料の両面から施されることを特徴とする透明導電シート。
【請求項１２】
前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導通方向と、他方の面の導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴とする請求項１１に記載の透明導電シート。
【請求項１３】
前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴とする請求項１１または請求項１２に記載の透明導電シート。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか1項に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル。
【請求項１５】
請求項１４に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルにおいて、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、タッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１】
透明支持体の両面に、導電性細線からなる導電層が形成された透明導電シートであって、前記両面の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、低い部分を有することを特徴とする透明導電シート。
【請求項２】
前記透明導電シートが、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料に、パターン露光と現像処理を施すことにより導電性細線からなる導電層を透明支持体の両面に形成した透明導電シートであり、前記両面の導電層の少なくとも一方の導電層において、導電性細線を構成する金属の密度が高い部分と、密度が低い部分を有することを特徴とする請求項１に記載の透明導電シート。
【請求項３】
請求項２に記載の透明導電シートが、前記透明支持体の両面の一方の面に形成された現像銀細線の透明支持体に近い側の銀密度が前記細線中の銀の平均密度より低く、かつ他方の面に形成された現像銀細線の透明支持体から遠い側の銀密度が細線中の銀の平均密度より低いことを特徴とする透明導電シート。
【請求項４】
前記感光材料は、透明支持体の両面に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が形成された感光材料であって、おもて面またはうら面のいずれか一方の面に形成された感光層が、銀とバインダーの体積比が小さい感光層と、銀とバインダーの体積比が大きい感光層とを有することを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【請求項５】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の銀とバインダーの体積比は０．０５以上、０．５以下であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の銀とバインダーの体積比は０．７以上であることを特徴とする請求項４に記載の感光材料。
【請求項６】
前記感光材料は、塩臭化銀乳剤を含み、前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率は、銀とバインダーの体積比が大きい感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率よりも５モル％以上高いことを特徴とする請求項２〜５のいずれか1項に記載の感光材料。
【請求項７】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％以上であり、銀とバインダーの体積比が大きい感光層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は４０モル％未満であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載の感光材料。
【請求項８】
前記銀とバインダーの体積比が小さい感光層の一方が現像抑制剤を含み、銀とバインダーの体積比が小さい感光層の他方が現像抑制剤を含まないことを特徴とする請求項２〜７のいずれか1項に記載の感光材料。
【請求項９】
前記現像抑制剤がメルカプト化合物であることを特徴とする請求項８に記載の感光材料。
【請求項１０】
前記透明支持体の両面の感光材料が、透明支持体とそれぞれの感光層との間にアンチハレーション層を有することを特徴とする請求項２〜９のいずれか１項に記載の感光材料。
【請求項１１】
前記パターン露光は、請求項２〜１０の感光材料の両面から施されることを特徴とする透明導電シート。
【請求項１２】
前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された導電層の一方の面の導通方向と、他方の面の導通方向とが互いに直交となるようにパターン化されていることを特徴とする請求項１１に記載の透明導電シート。
【請求項１３】
前記パターン露光は、現像処理後に支持体の両面に形成された現像銀の導電性細線からなる導電パターンを、一方の側から透視したとき連続したパターンとみなせるように調整されていることを特徴とする請求項１１または請求項１２に記載の透明導電シート。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか1項に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル。
【請求項１５】
請求項１４に記載の透明導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネルにおいて、タッチ者側から測定した導電パターンの反射色度ｂ*値を、タッチ者に近い側の導電パターン（おもて面導電パターン）の反射色度ｂ1*と、タッチ者に遠い側の導電パターン（うら面導電パターン）の反射色度ｂ2*としたとき、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とするタッチパネル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【公開番号】特開２０１２−２１８４０２（Ｐ２０１２−２１８４０２Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８９３９８（Ｐ２０１１−８９３９８）
【出願日】平成２３年４月１３日（２０１１．４．１３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１３日（２０１１．４．１３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]