透明複合基板および表示素子基板
【課題】光学特性に優れた透明複合基板および前記透明複合基板を備えた信頼性の高い表示素子基板を提供すること。
【解決手段】本発明の透明複合基板１は、屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラスクロス２とガラスクロス２に含浸した樹脂材料３とを有する複合層４と、複合層４上に設けられたガスバリア層５と、を有する。ガラスクロス２は、複数のガラス繊維を束ねた縦方向ガラスヤーン２ａと複数のガラス繊維を束ねた横方向ガラスヤーン２ｂとを織り込んでなるガラス織布であり、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン２ｂ中のガラス成分の断面積を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン２ａ中のガラス成分の断面積の比は１．０４以上１．４０以下であるのが好ましい。
【解決手段】本発明の透明複合基板１は、屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラスクロス２とガラスクロス２に含浸した樹脂材料３とを有する複合層４と、複合層４上に設けられたガスバリア層５と、を有する。ガラスクロス２は、複数のガラス繊維を束ねた縦方向ガラスヤーン２ａと複数のガラス繊維を束ねた横方向ガラスヤーン２ｂとを織り込んでなるガラス織布であり、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン２ｂ中のガラス成分の断面積を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン２ａ中のガラス成分の断面積の比は１．０４以上１．４０以下であるのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明複合基板および表示素子基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子等の表示素子に用いられるカラーフィルター基板、アクティブマトリックス基板のような表示素子基板や、太陽電池用基板などには、ガラス板が広く用いられている。しかしながら、ガラス板は、割れ易い、曲げられない、軽量化に不向き等の理由から、近年、その代替材としてプラスチック素材からなる基板（プラスチック基板）が検討されている。
【０００３】
ここで、プラスチック基板としては、これまでプリント基板用のガラス繊維複合樹脂シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。ガラス繊維複合樹脂シートは、ガラス繊維を含むガラス布帛に透明樹脂材料を含浸したものである。ガラス繊維を含むことにより、ガラス繊維複合樹脂シートは、特に機械的特性（曲げ強さ、低線膨張率等）を高めることができる。
【０００４】
近年、このガラス繊維複合樹脂シートを透明化して、ガラス板の代替材とすることが試みられている。
【０００５】
しかしながら、従来のガラス繊維複合樹脂シートは、プリント基板用途に特化して最適化されてきたため、上述したような用途に適した光学特性を備えていないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１４７９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、光学特性に優れた透明複合基板および前記透明複合基板を備えた信頼性の高い表示素子基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（９）の本発明により達成される。
（１） ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、前記ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、
前記複合層上に設けられたガスバリア層と、を有することを特徴とする透明複合基板。
【０００９】
（２） 前記ガラス布帛は、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第１ガラス繊維束と、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第２ガラス繊維束と、を有し、複数の前記第１ガラス繊維束と複数の前記第２ガラス繊維束とを織り込んでなるガラス織布であり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下である上記（１）に記載の透明複合基板。
【００１０】
（３） 前記第１ガラス繊維束および前記第２ガラス繊維束は、ガラス成分の断面積が互いに実質的に等しいものであり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束の本数に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下である上記（１）または（２）に記載の透明複合基板。
【００１１】
（４） 前記ガスバリア層の構成材料は、無機材料である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１２】
（５） 前記無機材料は、ＳｉＯｘＮｙで表され、ｘが１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつ、ｙが０≦ｙ≦１の関係を満足するケイ素化合物を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１３】
（６） 前記ガスバリア層の平均厚さは、１０〜５００ｎｍである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１４】
（７） ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定された水蒸気透過度が、０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１５】
（８） 前記樹脂材料は、脂環式エポキシ樹脂を主成分とするものである上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１６】
（９） 上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の透明複合基板を備えることを特徴とする表示素子基板。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ガラス布帛の屈折率を最適化するとともに、ガスバリア層を設けたことにより、光学特性の経時的な低下を抑制することができるので、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得る透明複合基板が得られる。
【００１８】
また、本発明によれば、上記のような透明複合基板を備えたことにより、信頼性の高い表示素子基板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の透明複合基板の実施形態に係るガラスクロスを示す平面図である。
【図２】本発明の透明複合基板の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の透明複合基板および表示素子基板について添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００２１】
本発明の透明複合基板は、ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、複合層上に設けられたガスバリア層と、を有するものである。
【００２２】
本発明において透明とは、透光性を有する状態をいい、有彩色を呈していてもよいが、好ましくは無色とされる。
【００２３】
本発明の透明複合基板は、複合層中に含まれるガラス布帛の屈折率を最適化するとともに、複合層上にガスバリア層を設けたことにより、光学特性の経時的な低下を確実に抑制し得るものとなる。このため、本発明の透明複合基板は、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得るものとなる。
【００２４】
＜透明複合基板＞
まず、本発明の透明複合基板の実施形態について説明する。
【００２５】
図１は、本発明の透明複合基板の実施形態に係るガラスクロスを示す平面図、図２は、本発明の透明複合基板の実施形態を示す断面図である。
【００２６】
図２に示す透明複合基板１は、ガラスクロス（ガラス布帛）２と樹脂材料（マトリックス樹脂）３とを含む複合層４と、複合層４の表面を覆うガスバリア層５と、を有するものである。以下、各構成要素について説明する。
【００２７】
（ガラスクロス）
本発明に用いられるガラスクロス２としては、ガラス繊維を単に束ねたものの他、ガラス繊維を含む織布や不織布等の布帛が挙げられる。図１では、ガラスクロス２が織布である場合を例に図示している。図１に示すガラスクロス２は、縦方向ガラスヤーン（経糸）２ａおよび横方向ガラスヤーン（緯糸）２ｂで構成されており、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとは略直交している。ガラスクロス２の織組織としては、図１に示す平織りの他、ななこ織り、朱子織り、綾織り等が挙げられる。
【００２８】
ガラス繊維を構成する無機系ガラス材料としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラス等が挙げられ、中でもアルカリ金属などのイオン性不純物が少なく入手の容易なＥガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましく用いられ、特に３０℃から２５０℃における平均線膨張係数が５ｐｐｍ以下であるＳガラスまたはＴガラスがより好ましく用いられる。
【００２９】
また、無機系ガラス材料の屈折率は、用いる樹脂材料の屈折率に応じて適宜設定されるものの、例えば、１．４〜１．６程度であるのが好ましく、１．５〜１．５５程度であるのがより好ましい。これにより、広い波長領域において優れた光学特性を示す透明複合基板１が得られる。
【００３０】
ガラスクロス２に含まれるガラス繊維の平均径は２〜１５μｍ程度であるのが好ましく、３〜１２μｍ程度であるのがより好ましく、３〜１０μｍ程度であるのがさらに好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透明複合基板１が得られる。なお、ガラス繊維の平均径は、透明複合基板１の横断面を各種顕微鏡等で観察し、観察像から測定される１００本分のガラス繊維の直径の平均値として求められる。
【００３１】
一方、ガラスクロス２の平均厚さは、１０〜２００μｍ程度であるのが好ましく、２０〜１２０μｍ程度であるのがより好ましい。ガラスクロス２の平均厚さを前記範囲内にすることにより、透明複合基板１の薄型化を図り、かつ十分な可撓性および透光性を確保しつつ、機械的特性の低下を抑えることができる。
【００３２】
また、複数のガラス繊維からなる束（ガラスヤーン）を織って織布とした場合、ガラスヤーンにはガラス繊維の単糸が３０〜３００本程度含まれているのが好ましく、５０〜２５０本程度含まれているのがより好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透明複合基板１が得られる。
【００３３】
このようなガラスクロス２には、あらかじめ開繊処理が施されているのが好ましい。開繊処理により、ガラスヤーンが拡幅され、その断面は扁平状に成形される。また、いわゆるバスケットホールも小さくなる。その結果、ガラスクロス２の平滑性が高くなり、透明複合基板１の表面の平滑性も高くなる。開繊処理としては、例えば、ウォータージェットを噴射する処理、エアージェットを噴射する処理、ニードルパンチングを施す処理等が挙げられる。
【００３４】
また、ガラス繊維の表面には、必要に応じてカップリング剤を付与するようにしてもよい。カップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤等が挙げられるが、シラン系カップリング剤が特に好ましく用いられる。シランカップリング剤には、官能基としてエポキシ基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、イソシアネート基、アミド基等を含むものが好ましく用いられる。
【００３５】
ここで、本発明に用いられるガラスクロス２について、本発明者は、透明複合基板１の光学特性を高めるにあたって、ガラスクロス２内における屈折率分布が強く関与しているという知見を得た。そして、ガラスクロス２として屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下のものを用いることにより、透明複合基板１の光学特性を大きく高められることを見出し、本発明を完成するに至った。このような屈折率分布を有するガラスクロス２を用いることにより、透明複合基板１の光学特性を特に高めることができる。
【００３６】
また、ガラスクロス２における屈折率の最大値と最小値との差は、好ましくは０．００８以下とされ、より好ましくは０．００５以下とされる。
【００３７】
また、本発明に用いられるガラスクロス２が織布である場合、この織布において、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）２ｂ中のガラス成分の断面積を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン（第１のガラス繊維束）２ａ中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下であるのが好ましく、１．２１以上１．３９以下であるのがより好ましく、１．２５以上１．３５以下であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１において縦方向と横方向の線膨張率の均等性を図るとともに、光透過性のさらなる向上を図ることができる。
【００３８】
また、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとが同一のガラスヤーンである場合、すなわちガラス成分の断面積が互いに実質的に等しい場合、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）の本数を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン（第１ガラス繊維束）の本数の比は、１．０２以上１．１８以下であるのが好ましく、１．１０以上１．１８以下であるのがより好ましく、１．１２以上１．１６以下であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１において縦方向と横方向の線膨張率の均等性を図るとともに、光透過性のさらなる向上を図ることができる。
【００３９】
なお、ガラスクロス２が織布である場合、この織布を製造する際には、縦方向ガラスヤーン２ａがＭＤ方向（流れ方向）を向き、横方向ガラスヤーン２ｂがＴＤ方向（垂直方向）を向くようにして製造装置にセットされる。ここで、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとを織り込む場合には、双方に等しい力が加わるわけではなく、糸送りの方向によって変わる。したがって、本発明では、織り込む際に加わる力の差が最終的な透明複合基板１の光学特性に及ぼす影響を考慮し、光学特性を最適化するべく、上記のようなガラス成分の断面積やガラスヤーンの本数に異方性を持たせるようにした。
【００４０】
一方、上記のようにガラスクロス２に異方性がある場合、熱、湿度環境の変化等による寸法変化にも異方性が生じ、変形等を招く恐れがある。これに対して、本発明では、複合層４上にガスバリア層５を設けることにより、透明複合基板１の寸法変化を抑制することを可能にした。この効果はガスバリア層５が無機材料で構成されているときに特に顕著である。このようにガスバリア層５を設けることにより、寸法変化をもたらす内部応力の偏在を抑制し、透明複合基板１の光学特性の低下や反りや変形等を抑えることができる。すなわち、本発明によれば、ガラスクロス２が織布である場合に不可避である問題を解消することができる。
なお、上記の「単位幅」とは、１インチ幅のことである。
【００４１】
（樹脂材料）
本発明に用いられる樹脂材料３には、例えば、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂、イソシアネート系樹脂、アクリレート系樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジアリルカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリイミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、シルセスキオキサン系化合物等が挙げられる。このうち、好ましくはエポキシ樹脂またはアクリル樹脂が用いられ、より好ましくは脂環式エポキシ樹脂または脂環式アクリル樹脂が用いられる。
【００４２】
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、ポリシロキサン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのエポキシ樹脂の１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００４３】
また、上述したエポキシ樹脂は、グリシジル基およびエーテル結合を含むグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジル基およびエステル結合を含むグリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル基およびアミノ基を含むグリシジルアミン型エポキシ樹脂のようなグリシジル型エポキシ樹脂と、脂環式エポキシ基を有する脂環式エポキシ基に大別できるが、本発明では特に、分子内に２個以上のエポキシシクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂が好ましく用いられる。具体的には、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等の各種脂環式エポキシ樹脂を主成分とする樹脂材料が用いられる。
【００４４】
脂環式エポキシ樹脂として、より具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、１，２：８，９−ジエポキシリモネン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、シクロオクテンジオキサイド、アセタールジエポキシサイド、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソーエキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス（４−（２，３−エポキシプロピル）シクロヘキシル）プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リノール酸二量体のジグリシジルエーテル、リモネンジオキシド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１，２−ビス［５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダンキシル］エタン、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールと３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸がエステル結合したもの、エポキシ化されたヘキサヒドロベンジルアルコール等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００４５】
また、本発明では特に分子内に２個以上のエポキシシクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂が好ましく用いられる。このうち、下記化学式（１）、（２）、および（３）で示される脂環式エポキシ構造が特に好適に用いられる。
【００４６】
【化１】
［上記式（１）中、−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表す。］
【００４７】
【化２】
【００４８】
【化３】
【００４９】
一方、分子中にエポキシシクロヘキサン環を１個有する脂環式エポキシ樹脂としては、下記化学式（４）、（５）で示される脂環式エポキシ樹脂が特に好適に用いられる。
【００５０】
【化４】
【００５１】
【化５】
【００５２】
このような脂環式エポキシ樹脂は、低温での硬化性に優れることから、低温で硬化処理を行うことができる。これにより、硬化時に樹脂材料３を高温にする必要がなくなるため、その後硬化物を室温に戻しても、温度の変化量を抑えることができる。その結果、本発明の透明複合基板では、温度変化に伴う熱応力の発生を抑制することができ、光学特性に優れたものとなる。
【００５３】
また、上述したような脂環式エポキシ樹脂は、硬化後の線膨張係数が低いため、かかる脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂材料を用いて得られた透明複合基板１では、ガラスクロス２と樹脂材料３との界面における界面応力が室温において特に小さくなる。このため、上記界面応力の小さい透明複合基板１を得ることができ、かかる透明複合基板１は、光学異方性の小さいものとなる。さらに、線膨張係数が低いため、透明複合基板１では、反りやうねり等の変形が防止される。
【００５４】
また、これらの脂環式エポキシ樹脂は、透明性および耐熱性に優れていることから、光透過性に優れ、かつ耐熱性の高い透明複合基板１の実現に寄与するものである。
【００５５】
なお、樹脂材料３は、脂環式エポキシ樹脂が主成分であるものが好ましい。本発明において主成分とは、樹脂材料３の５０質量％超を占める成分のことをいい、樹脂材料３における脂環式エポキシ樹脂の含有率は７０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましい。
【００５６】
また、樹脂材料３には、脂環式エポキシ樹脂とともにグリシジル型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。これらを併用することにより、透明複合基板１において光学特性の低下を抑えつつ、樹脂材料３の屈折率を容易に調整することができる。すなわち、脂環式エポキシ樹脂とグリシジル型エポキシ樹脂との混合比を適宜調整することによって、樹脂材料３の屈折率を所望の値にすることができる。その結果、光透過性の高い透明複合基板１が得られる。
【００５７】
この場合、グリシジル型エポキシ樹脂の添加量は、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度であるのが好ましく、１〜５質量部程度であるのがより好ましい。
【００５８】
グリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５９】
また、用いるグリシジル型エポキシ樹脂の中でも、カルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。すなわち、脂環式エポキシ樹脂にカルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂を添加して用いることにより、ビスアリールフルオレン骨格に由来する多数の芳香環が含まれることになるため、透明複合基板１の光学特性および耐熱性をより高めることができる。
【００６０】
このようなカルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、オンコートＥＸシリーズ（長瀬産業社製）、オグソール（大阪ガスケミカル社製）等が挙げられる。
【００６１】
また、樹脂材料３には、脂環式エポキシ樹脂とともにシルセスキオキサン系化合物も好ましく用いられ、このうち、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基のような光重合性基を有するシルセスキオキサン系化合物がより好ましく用いられる。これらが併用されることにより、透明複合基板１において光学特性の低下を抑えつつ、樹脂材料３の屈折率を容易に調整することができる。また、オキセタニル基を有するシルセスキオキサン系化合物は、脂環式エポキシ樹脂との相溶性に富んでいるため、均一な混合が可能になり、その結果、屈折率をより確実に調整しつつ、光学特性に優れた透明複合基板１が得られる。
【００６２】
このようなオキセタニル基を有するシルセスキオキサン系化合物としては、例えば、ＯＸ−ＳＱ、ＯＸ−ＳＱ−Ｈ、ＯＸ−ＳＱ−Ｆ（いずれも東亞合成社製）等が挙げられる。
【００６３】
この場合、シルセスキオキサン系化合物の添加量は、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部程度であるのが好ましく、２〜１５質量部程度であるのがより好ましい。
【００６４】
一方、脂環式アクリル樹脂としては、例えば、トリシクロデカニルジアクリレート、その水素添加物、ジシクロペンタニルジアクリレート、イソボルニルジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジアクリレート等が挙げられ、具体的には、日立化成工業社製オプトレッツシリーズ、ダイセル・サイテック社製アクリレートモノマー等が用いられる。
【００６５】
さらには、本発明に用いられる樹脂材料３は、ガラス転移温度が１５０℃以上であるのが好ましく、１７０℃以上であるのがより好ましく、１８０℃以上であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１の製造後、これを表示素子基板に加工する際において各種加熱処理を施したとしても、透明複合基板１に反りや変形等が発生するのを防止することができる。
【００６６】
また、樹脂材料３は、熱変形温度が２００℃以上であるのが好ましく、熱膨張率は１００ｐｐｍ／Ｋ以下であるのが好ましい。
【００６７】
また、樹脂材料３の屈折率は、ガラスクロス２の平均屈折率にできるだけ近い方がよく、実質的に同一の屈折率であるのが好ましい。具体的には、両者の屈折率差は０．０１以下であるのが好ましく、０．００５以下であるのがより好ましい。これにより、光透過性の高い透明複合基板１が得られる。
【００６８】
（その他の成分）
本発明の透明複合基板は、樹脂材料３中において上記のもの以外にフィラー等を含んでいてもよい。
【００６９】
フィラーとしては、例えば無機系ガラス材料の繊維片または粒子等で構成されたガラスフィラーが挙げられる。ガラスフィラーが樹脂材料３中に分散することで、透明複合基板１の光透過性を阻害することなく機械的特性を高めることができる。
【００７０】
ガラスフィラーとしては、具体的には、ガラスチョップドストランド、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、ミルドガラス等が挙げられる。
【００７１】
無機系ガラス材料としては、前述したガラスクロスの構成材料と同様のものが用いられる。
【００７２】
フィラーの含有量は、ガラスクロス１００質量部に対して１〜９０質量部程度であるのが好ましく、３〜７０質量部程度であるのがより好ましい。
【００７３】
なお、フィラーの直径は１００ｎｍ以下であるのが好ましい。このようなフィラーは、界面での散乱が生じ難いので、透明複合基板１の透明性が比較的高くなる。
【００７４】
また、樹脂材料３中に前述したカップリング剤を添加するようにしてもよい。これにより、前述した応力集中をさらに緩和することができ、透明複合基板１の光学特性をより高めることができる。樹脂材料３中にカップリング剤を添加する場合、その添加量は樹脂材料１００質量部に対して０．０１〜５質量部程度であるのが好ましく、０．０５〜２質量部程度であるのがより好ましい。
【００７５】
（ガスバリア層）
複合層４の表面にはガスバリア層５が設けられている。ガスバリア層５を設けることにより、透明複合基板１の屈折率がより不均一になるのを防止し、より長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。また、吸湿による寸法変化自体を抑制可能であるため、過酷な環境下でもガラスクロス２の光学特性の均一性を維持することができ、かつ、前述の寸法変化の異方性についてもさらに防止することができる。
【００７６】
ガスバリア層５の構成材料は特に限定されないが、無機材料であるのが好ましく、例えばＳｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｎａ、Ｂ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｎｂ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂａ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｋ、Ｚｒ、Ｚｎ等からなる群から選択される少なくとも１種の酸化物または２種以上の混合物の酸化物、フッ化物、窒化物あるいは酸窒化物等が挙げられる。
【００７７】
上記無機材料は、これらの中でも複数種の酸化物を含むことが好ましく、特に複数種の酸化物を含むガラス材料で構成されているのがより好ましい。これにより、非晶質でかつ緻密なガラス材料からなる層によって、ガスバリア層５のガスバリア性を向上させることができる。
【００７８】
ここで無機材料が含む酸化物には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムおよび酸化ホウ素が好ましく用いられるが、このうち酸化ケイ素が特に好ましく用いられる。酸化ケイ素を含むことにより、ガスバリア性の顕著な向上を図ることができる。
【００７９】
また、無機材料は、酸化ケイ素とともに窒化ケイ素を含む（以下、双方を含むものを「酸窒化ケイ素」という。）ことが好ましい。酸窒化ケイ素を含むことにより、無機材料はガスバリア性とともに表面の硬度にも優れたものとなる。すなわち、ガスバリア層５は、ガスバリア性と保護性とを両立し得るものとなる。
【００８０】
酸窒化ケイ素は、ＳｉＯｘＮｙで表されるが、このうちｘは１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつｙは０≦ｙ≦１の関係を満足するのが好ましく、１．２≦ｘ≦１．８および０．２≦ｙ≦０．８の関係を満足するのがより好ましい。このような酸窒化ケイ素は、ガスバリア性と保護性とを高度に両立し得るとともに、その屈折率が複合層４に対して最適化されることにより、透明複合基板１の光透過性の向上にも寄与する。
【００８１】
ガスバリア層５の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜５００ｎｍ程度であるのが好ましい。この範囲内であれば、十分なガスバリア性および保護性を有するとともに、可撓性にも優れたガスバリア層５が得られる。
【００８２】
また、ガスバリア層５は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度が０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下であるのが好ましい。水蒸気透過度が前記範囲内にあると、吸湿によるガラスクロス２や樹脂材料３の変質、劣化を抑制するとともにそれに伴う屈折率の変化を抑制し、長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。
【００８３】
また、ガスバリア層５は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度が０．１［ｃｍ３／ｍ２／ｄａｙ／１ａｔｍ／２３℃］以下であるのが好ましい。酸素透過度が前記範囲内にあると、酸化による樹脂材料３の変質、劣化を抑制するとともにそれに伴う屈折率の変化を抑制し、長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。
【００８４】
なお、複合層４とガスバリア層５との間には、必要に応じて中間層が介在していてもよい。中間層としては、後述する機能層等が挙げられるが、特にエポキシ樹脂、アクリル樹脂等の樹脂材料で構成される層が好ましく用いられる。このような中間層を介在させることにより、透明複合基板１の表面の平坦性および平滑性を高め、光学特性を高めることができる。それとともに、複合層４とガスバリア層５との密着性を高め、ガスバリア層５の剥離を確実に防止することができる。その結果、透明複合基板１の耐久性が向上し、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得る透明複合基板１が得られる。
【００８５】
中間層を構成する樹脂材料としては、複合層４に含まれる樹脂材料３と同様のものが用いられ、好ましくは樹脂材料３と同じ組成のものが用いられる。これにより、中間層が剥離し難くなり、複合層４とガスバリア層５との密着性をより高めることができる。
【００８６】
（透明複合基板の特性）
表示素子基板の波長４００ｎｍにおける全光線透過率は、７０％以上であるのが好ましく、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは７８％以上である。波長４００ｎｍにおける全光線透過率が下限値未満であると表示素子における表示性能が十分でないおそれがある。
【００８７】
また、透明複合基板の平均厚さは、特に限定されないが、４０〜２００μｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００μｍ程度であるのがより好ましい。
【００８８】
また、本発明の透明複合基板は、３０℃〜１５０℃における平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。例えば、この透明複合シートをアクティブマトリックス表示素子用基板に用いた場合、この上限値を超えると、その製造工程において反りやアルミ配線の断線等の問題が生じるおそれがある。
【００８９】
また、本発明の透明複合基板は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度が０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下であるのが好ましい。水蒸気透過度が前記範囲内にあると、本発明の透明複合基板を表示素子基板として用いた場合に、吸湿による表示素子の劣化を抑制し、表示素子の信頼性を長期にわたって高めることができる。
【００９０】
また、本発明の透明複合基板は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度が０．１［ｃｍ３／ｍ２／ｄａｙ／１ａｔｍ／２３℃］以下であるのが好ましい。酸素透過度が前記範囲内にあると、本発明の透明複合基板を表示素子基板として用いた場合、酸化による表示素子の劣化を抑制し、表示素子の信頼性を長期にわたって高めることができる。
【００９１】
＜表示素子基板＞
本発明の透明複合基板は、例えば、液晶表示素子用基板、有機ＥＬ素子用基板、カラーフィルター用基板、ＴＦＴ用基板、電子ペーパー用基板、タッチパネル用基板のような各種表示素子基板（本発明の表示素子基板）の他、太陽電池用基板等にも適用される。
【００９２】
本発明の表示素子基板は、本発明の透明複合基板を備えるものであり、必要に応じて透明複合基板の表面に成膜された機能層を有する。
【００９３】
かかる機能層としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、スズ−インジウム合金の酸化物等で構成される透明導電層、金、銀、パラジウムまたはこれらの合金等で構成される金属導電層、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等で構成される平滑層、ゴム状またはゲル状のシリコーン硬化物、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン等で構成される衝撃緩衝層等が挙げられる。
【００９４】
このうち、平滑層は、耐熱性、透明性、耐薬品性を有していることが好ましく、その構成材料としては例えば複合層中に含まれる樹脂材料と同じ組成のものが好ましく用いられる。平滑層の平均厚さは、０．１〜３０μｍ程度であるのが好ましく、０．５〜３０μｍ程度であるのがより好ましい。
【００９５】
また、層構成としては、透明複合基板の少なくとも片側に平滑層を設け、さらにその上に衝撃緩衝層を設ける構成、または、透明複合基板の少なくとも片側に衝撃緩衝層を設け、さらにその上に平滑層を設ける構成等が挙げられる。
【００９６】
また、本発明の表示素子基板は、元々ガラス基板よりも落球試験による耐衝撃性が優れているが、上記のような衝撃緩衝層を設けることにより、さらに耐衝撃性が向上する。
【００９７】
前述したように、本発明によれば、高品質で信頼性の高い表示素子を実現可能な表示素子基板が得られる。
【００９８】
＜透明複合基板の製造方法＞
本発明の透明複合基板は、前述したようにガラスクロスに未硬化の樹脂材料を含浸させ、この状態で板状に成形された後、硬化させてなるものである。
【００９９】
具体的には、本発明の透明複合基板は、ガラスクロスに樹脂ワニスを含浸させた後、成形しつつ樹脂ワニスを硬化させ、複合層を得る工程と、複合層の表面にガスバリア層を成膜する工程と、を経て製造される。以下、製造工程について詳述する。
【０１００】
［１］まず、樹脂ワニスを調製する。樹脂ワニスは、上述した未硬化の樹脂材料、フィラー等のその他の成分、有機溶剤等を含む他、必要に応じて、硬化剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を含むものである。
【０１０１】
（硬化剤）
かかる硬化剤としては、酸無水物、脂肪族アミン等の架橋剤、カチオン系硬化剤、アニオン系硬化剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が用いられる。
【０１０２】
これらの中でも特にカチオン系硬化剤が好ましく用いられる。カチオン系硬化剤によれば、樹脂材料を比較的低温で硬化させることができるので、硬化時に樹脂ワニスを高温にする必要がなく、温度変化に伴う熱応力の発生を抑制することができる。その結果、光学異方性の低い透明複合基板が得られる。
【０１０３】
また、カチオン系硬化剤を用いることにより、耐熱性（例えばガラス転移温度）の高い透明複合基板が得られる。これは、カチオン系硬化剤を用いることにより、エポキシ樹脂の硬化物の架橋密度が高くなるためであると考えられる。
【０１０４】
前記カチオン系硬化剤としては、加熱によりカチオン重合を開始させる物質を放出するもの、例えばオニウム塩系カチオン硬化剤、またはアルミニウムキレート系カチオン硬化剤や、活性エネルギー線によってカチオン重合を開始させる物質を放出させるもの、例えばオニウム塩系カチオン系硬化剤等が挙げられる。これらの中でも、光カチオン系硬化剤が好ましい。これにより、光の照射領域を選択することのみで、硬化の有無を容易に選択することができる。
【０１０５】
光カチオン系硬化剤としては、多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物を光カチオン重合反応させ得るものであればよく、例えば、ルイス酸のジアゾニウム塩、ルイス酸のヨードニウム塩、ルイス酸のスルホニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。具体的には、四フッ化ホウ素のフェニルジアゾニウム塩、六フッ化リンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化アンチモンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化ヒ素のトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩、四フッ化アンチモンのトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩等が挙げられる。
【０１０６】
また、樹脂モノマーの種類によっては、イルガキュアシリーズ（チバ・ジャパン社製）のような光ラジカル硬化剤も用いられる。
【０１０７】
一方、熱カチオン系硬化剤としては、例えば芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。
【０１０８】
このようなカチオン系硬化剤の含有量は、特に限定されないが、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部程度であるのが好ましく、特に０．５〜３重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると硬化性が低下する場合があり、前記上限値を超えると透明複合基板が脆くなる場合がある。
【０１０９】
光硬化させる場合は、必要に応じて硬化反応を促進させるため増感剤、酸増殖剤等も併せて用いることができる。
【０１１０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が用いられるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。
【０１１１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＴ、２，２’−メチレンビス（４−メチルー６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【０１１２】
酸化防止剤の含有量は、樹脂ワニスの０．０１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下程度であるのがより好ましい。酸化防止剤の含有量を前記範囲内にすることにより、光学異方性の低い透明複合基板が得られ、かつ、信頼性試験においても光学異方性の悪化の小さい透明複合基板が得られる。
【０１１３】
また、酸化防止剤の重量平均分子量は、２００〜２０００であるのが好ましく、５００〜１５００であるのがより好ましく、１０００〜１４００であるのがさらに好ましい。酸化防止剤の重量平均分子量が上記範囲内であれば、酸化防止剤の揮発性が抑制されるとともに、脂環式エポキシ樹脂に対する相溶性が確保される。このような酸化防止剤は、湿熱処理のような信頼性試験を経ても残存し続けることができ、これにより光学異方性の悪化を抑制し得る透明複合基板を実現することができる。
【０１１４】
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、水酸基を挟むように位置する置換基の一方がメチル基等に置換されているセミヒンダード型のフェノール系酸化防止剤や、水酸基を挟む２つの置換基の双方がメチル基等に置換されているレスヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。これらは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤より少ない添加量で添加される。
【０１１５】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト等が挙げられる。
【０１１６】
なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用することにより、それらの相乗効果が発揮され、脂環式エポキシ樹脂の酸化防止、および透明複合基板の光学異方性の抑制がより顕著になる。これは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とで、酸化防止のメカニズムが異なるため、両者が独立して働き、さらには相乗的な効果が生じているからであると考えられる。
【０１１７】
このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤（特にリン系酸化防止剤）の添加量は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤１００質量部に対して、好ましくは３０〜３００質量部程度とされ、より好ましくは５０〜２００質量部程度とされる。これにより、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とそれ以外の酸化防止剤とが、それぞれの効果を埋没させることなく発揮し、相乗効果をもたらすことができる。
【０１１８】
なお、樹脂ワニスは、その特性を損なわない範囲で必要に応じて、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂のオリゴマーやモノマー剤等を含んでいてもよい。なお、これらのオリゴマーやモノマーを使用する場合は、全体の屈折率がガラスクロスの屈折率に合うように組成比が適宜設定される。
樹脂ワニスは、以上のような成分を混合して得られる。
【０１１９】
［２］その後、得られた樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させる。樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させる際には、例えば、樹脂ワニス中にガラスクロスを浸漬する方法、ガラスクロスに樹脂ワニスを塗布する方法等が用いられる。また、樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させた後、樹脂ワニスが未硬化の状態または硬化させた後に、その上からさらに樹脂ワニスを塗布するようにしてもよい。
【０１２０】
その後、必要に応じて樹脂ワニスに脱泡処理を施す。さらには、必要に応じて樹脂ワニスを乾燥させる。
【０１２１】
［３］次いで、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを板状に成形しつつ加熱する。これにより、樹脂材料を硬化させ、透明複合基板を得る。
【０１２２】
加熱条件としては、好ましくは加熱温度が５０〜３００℃程度、加熱時間が０．５〜１０時間程度とされ、より好ましくは加熱温度が１７０〜２７０℃程度、加熱時間が１〜５時間程度とされる。
【０１２３】
また、加熱温度は途中で変更するようにしてもよい。例えば、当初は５０〜１００℃程度で０．５〜３時間程度加熱し、その後、２００〜３００℃程度で０．５〜３時間程度加熱するようにしてもよい。
【０１２４】
また、樹脂ワニスの成形には、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられる。そして、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを挟むように両側からフィルムを押し当てることにより、樹脂ワニスの表面を平滑化、平坦化することができる。
【０１２５】
なお、樹脂ワニスが光硬化性を有する場合には、波長２００〜４００ｎｍ程度の紫外線等を照射することにより樹脂ワニスを硬化させる。
【０１２６】
付与される光エネルギー量（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのがより好ましい。積算光量が前記範囲内であれば、ムラなく均一に、かつ確実に硬化させることができる。
【０１２７】
［４］その後、複合層の表面にガスバリア層を成膜する。
ガスバリア層の成膜には、例えば、ゾル・ゲル法のような各種液相成膜法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法のような各種気相成膜法等が用いられる。このうち、気相成膜法が好ましく用いられ、スパッタリング法またはＣＶＤ法がより好ましく用いられる。また、例えば酸窒化ケイ素を含むガスバリア層の成膜には、ケイ素の酸化物と窒化物を原材料とするＲＦスパッタリング法や、ケイ素を含むターゲットを用いプロセス中に酸素や窒素等の反応性ガスを導入するＤＣスパッタリング法等が用いられる。
以上のようにして透明複合基板１が得られる。
【０１２８】
以上、本発明について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、例えば透明複合基板および表示素子基板には、任意の構成物が付加されていてもよい。
【実施例】
【０１２９】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．透明複合基板の製造
（実施例１）
（１）ガラスクロスの用意
まず、１００ｍｍ四方のＮＥガラス系ガラスクロスを用意した。そして、これをベンジルアルコール（屈折率１．５４）に浸漬した後、そのベンジルアルコールにアセトキシエトキシエタン（屈折率１．４０６）を少量ずつ添加し、ベンジルアルコールの屈折率を変化させる度に、ガラスクロスを蛍光灯にかざし、ガラスクロスが実質的に透明になったか否かを確認した。そして、最初に実質的に透明になった部分が現れた際の混合液の屈折率と、最後に実質的に透明になった部分が現れた際の混合液の屈折率を測定し、その測定値をガラスクロスの屈折率差とした。また、最も透明部分の面積が大きい時の混合液の屈折率を平均屈折率とした。結果を表１に示す。
【０１３０】
また、このガラスクロスは、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数は５８本であり、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数は５０本であった。すなわち、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数の比は１．１６であった。
【０１３１】
また、このガラスクロスは、ＴＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積の比は１．３５であった。
【０１３２】
（２）樹脂ワニスの調製
次に、下記化学式（１）の構造を有する脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製、Ｅ−ＤＯＡ）と、シルセスキオキサン系オキセタン（東亞合成製、ＯＸ−ＳＱ−Ｈ）と、光カチオン重合開始剤（チバ・ジャパン製、ＳＰ−１７０）と、メチルイソブチルケトン（溶剤）と、を表１に示す割合で混合し、樹脂ワニスを調製した。なお、上記脂環式エポキシ樹脂は、化学式（１）の構造を有し、「−Ｘ−」が「−ＣＨ（ＣＨ３）−」であるものである。
【０１３３】
【化６】
【０１３４】
また、樹脂ワニスの屈折率については、次のように測定した。
まず、離型処理されたガラス板に樹脂ワニスを塗布して液膜を形成した後、同じく離型処理されたガラス板をその液膜の上に載せ、液膜をガラス板で挟み込んだ。なお、この際、ガラス板の間には、四辺に厚み２００μｍのスペーサーが配置した。そして、この液膜に対して高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより、厚さ２００μｍの樹脂フィルム（マトリックス樹脂）を得た。その後、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製ＤＲ−Ａ１）を用いてこの樹脂フィルムの５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。結果を表１に示す。
【０１３５】
（３）樹脂ワニスの含浸・硬化
次いで、得られた樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させ、その後、脱泡処理を施し、さらに樹脂ワニスを乾燥させた。
【０１３６】
続いて、このように樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを、離型処理を施した２枚のガラス板に挟み込み、高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより、平均厚さ９７μｍ（ガラスクロス含有量６３質量％）の複合層を得た。
【０１３７】
（４）平滑層の成膜
脂環式エポキシ樹脂（Ｅ−ＤＯＡ）１００質量部と、光カチオン重合開始剤（チバ・ジャパン製、ＳＰ−１７０）１質量部と、を混合し、被覆材料を調製した。次いで、バーコーターにより複合層の両面に塗布した後、高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより平均厚さ５μｍの平滑層を成膜した。
【０１３８】
（５）ガスバリア層の成膜
次いで、平滑層を成膜した複合層をＲＦスパッタリング装置のチャンバー内に載置した。そして、チャンバー内を減圧した後、Ａｒガスを０．５Ｐａ、Ｏ２ガスを０．００５Ｐａの分圧で導入した。続いて、チャンバー内に載置されたＳｉ３Ｎ４ターゲットと複合層との間に０．３ｋＷのＲＦ電力を印加して放電させた。そして、放電が安定したところでターゲットと複合層との間に設けていたシャッターを開き、ＳｉＯｘＮｙで構成されたガスバリア層の成膜を開始した。その後、ガスバリア層の平均厚さが１００ｎｍになったところでシャッターを閉じ、成膜を終了した。そして、チャンバーを大気開放して、製造された透明複合基板を得た。
【０１３９】
（実施例２〜９）
製造条件を表１に示すように変更した以外は、それぞれ実施例１と同様にして透明複合基板を得た。
【０１４０】
また、実施例２、３、４、８、９および比較例２、３において用いた脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製、Ｅ−ＢＰ）は、下記化学式（２）の構造を有する脂環式エポキシ樹脂である。
【０１４１】
【化７】
【０１４２】
また、実施例３、７、８および比較例３では、熱カチオン重合開始剤（三新化学製、ＳＩ−１００Ｌ）を用いた。そして、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを、離型処理を施した２枚のガラス板に挟み込み、８０℃で２時間加熱後、２５０℃でさらに２時間加熱することにより複合層を得た。
【０１４３】
また、実施例５および比較例４、５において用いた脂環式アクリル樹脂（ダイセル・サイテック社製、ＩＲＲ−２１４Ｋ）は、下記化学式（６）の構造を有する。
【０１４４】
【化８】
【０１４５】
なお、実施例５および比較例４、５において樹脂ワニスを硬化させる際には、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスに対して波長３６５ｎｍの紫外線を照射した。また、重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）を用いた。
【０１４６】
また、実施例２におけるガスバリア層の平均厚さは５０ｎｍ、実施例９におけるガスバリア層の平均厚さは２５０ｎｍである。
【０１４７】
（比較例１〜５）
製造条件を表１に示すように変更した以外は、それぞれ実施例１と同様にして透明複合基板を得た。
【０１４８】
２．透明複合基板の評価
２．１ 湿度による寸法変化の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板から１００ｍｍ ｘ １００ｍｍの試験片を切り出し、非接触画像測定機 Ｓ−ＱＶＨ６０６（ミツトヨ製）にて２５℃／５０％の環境下でサンプルの四辺の寸法を測定した。次いで、２５℃／９０％／２４時間の条件でサンプルを処理後、同じく四辺の寸法を測定し、吸湿処理に伴う試験片の寸法変化を測定した。なお、湿度膨張係数の測定は、ガラスクロスの織組織にならい、ＭＤ方向とＴＤ方向のそれぞれについて行った。測定結果を表１に示す。
【０１４９】
２．２ ヘイズの評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、１００ｍｍ ｘ １００ｍｍの試験片を切り出し、２５℃／５０％の環境下で均一に分散した９点を選択し、各点についてそれぞれ濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ２０００）を用いＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した条件でヘイズを測定した。そして、測定値の平均値をヘイズとした。
【０１５０】
２．３ ヘイズ変化率の評価
次いで、２５℃／９０％／２４時間の条件でサンプルを処理後、２．２に記載された測定部と同じ部分のヘイズを２．２記載の方法で測定し、２．２で測定したヘイズとの差を求めた。
【０１５１】
次いで、２．２で求めたヘイズに対する、求めたヘイズ差の割合を変化率として算出し、これを以下に示す評価基準にしたがって評価した。
【０１５２】
＜ヘイズ変化率の評価基準＞
Ａ：０．５％未満
Ｂ：０．５％以上１％未満
Ｃ：１％以上２％未満
Ｄ：２．０％以上
【０１５３】
２．４ ガスバリア性の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度およびＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度を測定した。なお、測定条件は、表１に示す通りである。
【０１５４】
２．５ 耐摩耗性の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に規定の塗膜の機械的性質の試験方法（引っかき硬度（鉛筆法））に準拠して耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性の評価は、測定した以下の評価基準にしたがって行った。
【０１５５】
＜耐摩耗性の評価基準＞
Ａ：引っかき硬度が２Ｈより硬い
Ｂ：引っかき硬度がＦまたはＨである
Ｃ：引っかき硬度がＢまたはＨＢである
Ｄ：引っかき硬度が２Ｂまたは３Ｂである
Ｅ：引っかき硬度が４Ｂより軟らかい
以上の評価結果を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
表１から明らかなように、各実施例で得られた透明複合基板は、ヘイズが小さく、また湿気処理を施してもヘイズ変化率は小さかった。また、各実施例で得られた透明複合基板は、織り方向によるＣＨＥ差（寸法変化の異方性）が小さかった。さらにはガスバリア性も比較的良好であった。したがって、各実施例で得られた透明複合基板は、光学特性に優れるとともに、過酷な環境下でも長期にわたって優れた光学特性を維持し得ることが明らかとなった。また、各実施例で得られた透明複合基板は、表面の耐摩耗性も比較的優れていた。
【０１５８】
一方、比較例１、５で得られた透明複合基板は、ヤーンの単位幅当たりの断面積比が大きいが、吸湿による寸法変化が断面積から予想されるよりも大きな値となった。また、比較例１、３、５で使用しているガラスクロスは、屈折率差が大きいが、吸湿によるヘイズ変化率が各実施例に比べて大きいことが分かった。この理由としては、ガラスヤーンの単位幅当たりの断面積比やガラスクロスの屈折率差が大きい場合、湿度による物性変化の影響をより受けやすくなり、予想される以上の差を引き起こすことが考えられる。
【０１５９】
以上のことから、複合層中のガラスクロスの屈折率差が０．０１以下であり、かつ、この複合層の表面にガスバリア層を設けることにより、光学特性を長期にわたって良好に維持し得ることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１６０】
１ 透明複合基板
２ ガラスクロス
２ａ 縦方向ガラスヤーン（第１のガラス繊維束）
２ｂ 横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）
３ 樹脂材料
４ 複合層
５ ガスバリア層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明複合基板および表示素子基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子等の表示素子に用いられるカラーフィルター基板、アクティブマトリックス基板のような表示素子基板や、太陽電池用基板などには、ガラス板が広く用いられている。しかしながら、ガラス板は、割れ易い、曲げられない、軽量化に不向き等の理由から、近年、その代替材としてプラスチック素材からなる基板（プラスチック基板）が検討されている。
【０００３】
ここで、プラスチック基板としては、これまでプリント基板用のガラス繊維複合樹脂シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。ガラス繊維複合樹脂シートは、ガラス繊維を含むガラス布帛に透明樹脂材料を含浸したものである。ガラス繊維を含むことにより、ガラス繊維複合樹脂シートは、特に機械的特性（曲げ強さ、低線膨張率等）を高めることができる。
【０００４】
近年、このガラス繊維複合樹脂シートを透明化して、ガラス板の代替材とすることが試みられている。
【０００５】
しかしながら、従来のガラス繊維複合樹脂シートは、プリント基板用途に特化して最適化されてきたため、上述したような用途に適した光学特性を備えていないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１４７９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、光学特性に優れた透明複合基板および前記透明複合基板を備えた信頼性の高い表示素子基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（９）の本発明により達成される。
（１） ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、前記ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、
前記複合層上に設けられたガスバリア層と、を有することを特徴とする透明複合基板。
【０００９】
（２） 前記ガラス布帛は、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第１ガラス繊維束と、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第２ガラス繊維束と、を有し、複数の前記第１ガラス繊維束と複数の前記第２ガラス繊維束とを織り込んでなるガラス織布であり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下である上記（１）に記載の透明複合基板。
【００１０】
（３） 前記第１ガラス繊維束および前記第２ガラス繊維束は、ガラス成分の断面積が互いに実質的に等しいものであり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束の本数に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下である上記（１）または（２）に記載の透明複合基板。
【００１１】
（４） 前記ガスバリア層の構成材料は、無機材料である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１２】
（５） 前記無機材料は、ＳｉＯｘＮｙで表され、ｘが１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつ、ｙが０≦ｙ≦１の関係を満足するケイ素化合物を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１３】
（６） 前記ガスバリア層の平均厚さは、１０〜５００ｎｍである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１４】
（７） ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定された水蒸気透過度が、０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１５】
（８） 前記樹脂材料は、脂環式エポキシ樹脂を主成分とするものである上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の透明複合基板。
【００１６】
（９） 上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の透明複合基板を備えることを特徴とする表示素子基板。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ガラス布帛の屈折率を最適化するとともに、ガスバリア層を設けたことにより、光学特性の経時的な低下を抑制することができるので、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得る透明複合基板が得られる。
【００１８】
また、本発明によれば、上記のような透明複合基板を備えたことにより、信頼性の高い表示素子基板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の透明複合基板の実施形態に係るガラスクロスを示す平面図である。
【図２】本発明の透明複合基板の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の透明複合基板および表示素子基板について添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００２１】
本発明の透明複合基板は、ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、複合層上に設けられたガスバリア層と、を有するものである。
【００２２】
本発明において透明とは、透光性を有する状態をいい、有彩色を呈していてもよいが、好ましくは無色とされる。
【００２３】
本発明の透明複合基板は、複合層中に含まれるガラス布帛の屈折率を最適化するとともに、複合層上にガスバリア層を設けたことにより、光学特性の経時的な低下を確実に抑制し得るものとなる。このため、本発明の透明複合基板は、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得るものとなる。
【００２４】
＜透明複合基板＞
まず、本発明の透明複合基板の実施形態について説明する。
【００２５】
図１は、本発明の透明複合基板の実施形態に係るガラスクロスを示す平面図、図２は、本発明の透明複合基板の実施形態を示す断面図である。
【００２６】
図２に示す透明複合基板１は、ガラスクロス（ガラス布帛）２と樹脂材料（マトリックス樹脂）３とを含む複合層４と、複合層４の表面を覆うガスバリア層５と、を有するものである。以下、各構成要素について説明する。
【００２７】
（ガラスクロス）
本発明に用いられるガラスクロス２としては、ガラス繊維を単に束ねたものの他、ガラス繊維を含む織布や不織布等の布帛が挙げられる。図１では、ガラスクロス２が織布である場合を例に図示している。図１に示すガラスクロス２は、縦方向ガラスヤーン（経糸）２ａおよび横方向ガラスヤーン（緯糸）２ｂで構成されており、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとは略直交している。ガラスクロス２の織組織としては、図１に示す平織りの他、ななこ織り、朱子織り、綾織り等が挙げられる。
【００２８】
ガラス繊維を構成する無機系ガラス材料としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラス等が挙げられ、中でもアルカリ金属などのイオン性不純物が少なく入手の容易なＥガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましく用いられ、特に３０℃から２５０℃における平均線膨張係数が５ｐｐｍ以下であるＳガラスまたはＴガラスがより好ましく用いられる。
【００２９】
また、無機系ガラス材料の屈折率は、用いる樹脂材料の屈折率に応じて適宜設定されるものの、例えば、１．４〜１．６程度であるのが好ましく、１．５〜１．５５程度であるのがより好ましい。これにより、広い波長領域において優れた光学特性を示す透明複合基板１が得られる。
【００３０】
ガラスクロス２に含まれるガラス繊維の平均径は２〜１５μｍ程度であるのが好ましく、３〜１２μｍ程度であるのがより好ましく、３〜１０μｍ程度であるのがさらに好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透明複合基板１が得られる。なお、ガラス繊維の平均径は、透明複合基板１の横断面を各種顕微鏡等で観察し、観察像から測定される１００本分のガラス繊維の直径の平均値として求められる。
【００３１】
一方、ガラスクロス２の平均厚さは、１０〜２００μｍ程度であるのが好ましく、２０〜１２０μｍ程度であるのがより好ましい。ガラスクロス２の平均厚さを前記範囲内にすることにより、透明複合基板１の薄型化を図り、かつ十分な可撓性および透光性を確保しつつ、機械的特性の低下を抑えることができる。
【００３２】
また、複数のガラス繊維からなる束（ガラスヤーン）を織って織布とした場合、ガラスヤーンにはガラス繊維の単糸が３０〜３００本程度含まれているのが好ましく、５０〜２５０本程度含まれているのがより好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透明複合基板１が得られる。
【００３３】
このようなガラスクロス２には、あらかじめ開繊処理が施されているのが好ましい。開繊処理により、ガラスヤーンが拡幅され、その断面は扁平状に成形される。また、いわゆるバスケットホールも小さくなる。その結果、ガラスクロス２の平滑性が高くなり、透明複合基板１の表面の平滑性も高くなる。開繊処理としては、例えば、ウォータージェットを噴射する処理、エアージェットを噴射する処理、ニードルパンチングを施す処理等が挙げられる。
【００３４】
また、ガラス繊維の表面には、必要に応じてカップリング剤を付与するようにしてもよい。カップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤等が挙げられるが、シラン系カップリング剤が特に好ましく用いられる。シランカップリング剤には、官能基としてエポキシ基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、イソシアネート基、アミド基等を含むものが好ましく用いられる。
【００３５】
ここで、本発明に用いられるガラスクロス２について、本発明者は、透明複合基板１の光学特性を高めるにあたって、ガラスクロス２内における屈折率分布が強く関与しているという知見を得た。そして、ガラスクロス２として屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下のものを用いることにより、透明複合基板１の光学特性を大きく高められることを見出し、本発明を完成するに至った。このような屈折率分布を有するガラスクロス２を用いることにより、透明複合基板１の光学特性を特に高めることができる。
【００３６】
また、ガラスクロス２における屈折率の最大値と最小値との差は、好ましくは０．００８以下とされ、より好ましくは０．００５以下とされる。
【００３７】
また、本発明に用いられるガラスクロス２が織布である場合、この織布において、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）２ｂ中のガラス成分の断面積を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン（第１のガラス繊維束）２ａ中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下であるのが好ましく、１．２１以上１．３９以下であるのがより好ましく、１．２５以上１．３５以下であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１において縦方向と横方向の線膨張率の均等性を図るとともに、光透過性のさらなる向上を図ることができる。
【００３８】
また、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとが同一のガラスヤーンである場合、すなわちガラス成分の断面積が互いに実質的に等しい場合、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）の本数を１としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン（第１ガラス繊維束）の本数の比は、１．０２以上１．１８以下であるのが好ましく、１．１０以上１．１８以下であるのがより好ましく、１．１２以上１．１６以下であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１において縦方向と横方向の線膨張率の均等性を図るとともに、光透過性のさらなる向上を図ることができる。
【００３９】
なお、ガラスクロス２が織布である場合、この織布を製造する際には、縦方向ガラスヤーン２ａがＭＤ方向（流れ方向）を向き、横方向ガラスヤーン２ｂがＴＤ方向（垂直方向）を向くようにして製造装置にセットされる。ここで、縦方向ガラスヤーン２ａと横方向ガラスヤーン２ｂとを織り込む場合には、双方に等しい力が加わるわけではなく、糸送りの方向によって変わる。したがって、本発明では、織り込む際に加わる力の差が最終的な透明複合基板１の光学特性に及ぼす影響を考慮し、光学特性を最適化するべく、上記のようなガラス成分の断面積やガラスヤーンの本数に異方性を持たせるようにした。
【００４０】
一方、上記のようにガラスクロス２に異方性がある場合、熱、湿度環境の変化等による寸法変化にも異方性が生じ、変形等を招く恐れがある。これに対して、本発明では、複合層４上にガスバリア層５を設けることにより、透明複合基板１の寸法変化を抑制することを可能にした。この効果はガスバリア層５が無機材料で構成されているときに特に顕著である。このようにガスバリア層５を設けることにより、寸法変化をもたらす内部応力の偏在を抑制し、透明複合基板１の光学特性の低下や反りや変形等を抑えることができる。すなわち、本発明によれば、ガラスクロス２が織布である場合に不可避である問題を解消することができる。
なお、上記の「単位幅」とは、１インチ幅のことである。
【００４１】
（樹脂材料）
本発明に用いられる樹脂材料３には、例えば、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂、イソシアネート系樹脂、アクリレート系樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジアリルカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリイミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、シルセスキオキサン系化合物等が挙げられる。このうち、好ましくはエポキシ樹脂またはアクリル樹脂が用いられ、より好ましくは脂環式エポキシ樹脂または脂環式アクリル樹脂が用いられる。
【００４２】
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、ポリシロキサン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのエポキシ樹脂の１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００４３】
また、上述したエポキシ樹脂は、グリシジル基およびエーテル結合を含むグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジル基およびエステル結合を含むグリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル基およびアミノ基を含むグリシジルアミン型エポキシ樹脂のようなグリシジル型エポキシ樹脂と、脂環式エポキシ基を有する脂環式エポキシ基に大別できるが、本発明では特に、分子内に２個以上のエポキシシクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂が好ましく用いられる。具体的には、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等の各種脂環式エポキシ樹脂を主成分とする樹脂材料が用いられる。
【００４４】
脂環式エポキシ樹脂として、より具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、１，２：８，９−ジエポキシリモネン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、シクロオクテンジオキサイド、アセタールジエポキシサイド、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソーエキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス（４−（２，３−エポキシプロピル）シクロヘキシル）プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リノール酸二量体のジグリシジルエーテル、リモネンジオキシド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１，２−ビス［５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダンキシル］エタン、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールと３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸がエステル結合したもの、エポキシ化されたヘキサヒドロベンジルアルコール等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００４５】
また、本発明では特に分子内に２個以上のエポキシシクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂が好ましく用いられる。このうち、下記化学式（１）、（２）、および（３）で示される脂環式エポキシ構造が特に好適に用いられる。
【００４６】
【化１】
［上記式（１）中、−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表す。］
【００４７】
【化２】
【００４８】
【化３】
【００４９】
一方、分子中にエポキシシクロヘキサン環を１個有する脂環式エポキシ樹脂としては、下記化学式（４）、（５）で示される脂環式エポキシ樹脂が特に好適に用いられる。
【００５０】
【化４】
【００５１】
【化５】
【００５２】
このような脂環式エポキシ樹脂は、低温での硬化性に優れることから、低温で硬化処理を行うことができる。これにより、硬化時に樹脂材料３を高温にする必要がなくなるため、その後硬化物を室温に戻しても、温度の変化量を抑えることができる。その結果、本発明の透明複合基板では、温度変化に伴う熱応力の発生を抑制することができ、光学特性に優れたものとなる。
【００５３】
また、上述したような脂環式エポキシ樹脂は、硬化後の線膨張係数が低いため、かかる脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂材料を用いて得られた透明複合基板１では、ガラスクロス２と樹脂材料３との界面における界面応力が室温において特に小さくなる。このため、上記界面応力の小さい透明複合基板１を得ることができ、かかる透明複合基板１は、光学異方性の小さいものとなる。さらに、線膨張係数が低いため、透明複合基板１では、反りやうねり等の変形が防止される。
【００５４】
また、これらの脂環式エポキシ樹脂は、透明性および耐熱性に優れていることから、光透過性に優れ、かつ耐熱性の高い透明複合基板１の実現に寄与するものである。
【００５５】
なお、樹脂材料３は、脂環式エポキシ樹脂が主成分であるものが好ましい。本発明において主成分とは、樹脂材料３の５０質量％超を占める成分のことをいい、樹脂材料３における脂環式エポキシ樹脂の含有率は７０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましい。
【００５６】
また、樹脂材料３には、脂環式エポキシ樹脂とともにグリシジル型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。これらを併用することにより、透明複合基板１において光学特性の低下を抑えつつ、樹脂材料３の屈折率を容易に調整することができる。すなわち、脂環式エポキシ樹脂とグリシジル型エポキシ樹脂との混合比を適宜調整することによって、樹脂材料３の屈折率を所望の値にすることができる。その結果、光透過性の高い透明複合基板１が得られる。
【００５７】
この場合、グリシジル型エポキシ樹脂の添加量は、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度であるのが好ましく、１〜５質量部程度であるのがより好ましい。
【００５８】
グリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５９】
また、用いるグリシジル型エポキシ樹脂の中でも、カルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。すなわち、脂環式エポキシ樹脂にカルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂を添加して用いることにより、ビスアリールフルオレン骨格に由来する多数の芳香環が含まれることになるため、透明複合基板１の光学特性および耐熱性をより高めることができる。
【００６０】
このようなカルド構造を有するグリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、オンコートＥＸシリーズ（長瀬産業社製）、オグソール（大阪ガスケミカル社製）等が挙げられる。
【００６１】
また、樹脂材料３には、脂環式エポキシ樹脂とともにシルセスキオキサン系化合物も好ましく用いられ、このうち、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基のような光重合性基を有するシルセスキオキサン系化合物がより好ましく用いられる。これらが併用されることにより、透明複合基板１において光学特性の低下を抑えつつ、樹脂材料３の屈折率を容易に調整することができる。また、オキセタニル基を有するシルセスキオキサン系化合物は、脂環式エポキシ樹脂との相溶性に富んでいるため、均一な混合が可能になり、その結果、屈折率をより確実に調整しつつ、光学特性に優れた透明複合基板１が得られる。
【００６２】
このようなオキセタニル基を有するシルセスキオキサン系化合物としては、例えば、ＯＸ−ＳＱ、ＯＸ−ＳＱ−Ｈ、ＯＸ−ＳＱ−Ｆ（いずれも東亞合成社製）等が挙げられる。
【００６３】
この場合、シルセスキオキサン系化合物の添加量は、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部程度であるのが好ましく、２〜１５質量部程度であるのがより好ましい。
【００６４】
一方、脂環式アクリル樹脂としては、例えば、トリシクロデカニルジアクリレート、その水素添加物、ジシクロペンタニルジアクリレート、イソボルニルジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジアクリレート等が挙げられ、具体的には、日立化成工業社製オプトレッツシリーズ、ダイセル・サイテック社製アクリレートモノマー等が用いられる。
【００６５】
さらには、本発明に用いられる樹脂材料３は、ガラス転移温度が１５０℃以上であるのが好ましく、１７０℃以上であるのがより好ましく、１８０℃以上であるのがさらに好ましい。これにより、透明複合基板１の製造後、これを表示素子基板に加工する際において各種加熱処理を施したとしても、透明複合基板１に反りや変形等が発生するのを防止することができる。
【００６６】
また、樹脂材料３は、熱変形温度が２００℃以上であるのが好ましく、熱膨張率は１００ｐｐｍ／Ｋ以下であるのが好ましい。
【００６７】
また、樹脂材料３の屈折率は、ガラスクロス２の平均屈折率にできるだけ近い方がよく、実質的に同一の屈折率であるのが好ましい。具体的には、両者の屈折率差は０．０１以下であるのが好ましく、０．００５以下であるのがより好ましい。これにより、光透過性の高い透明複合基板１が得られる。
【００６８】
（その他の成分）
本発明の透明複合基板は、樹脂材料３中において上記のもの以外にフィラー等を含んでいてもよい。
【００６９】
フィラーとしては、例えば無機系ガラス材料の繊維片または粒子等で構成されたガラスフィラーが挙げられる。ガラスフィラーが樹脂材料３中に分散することで、透明複合基板１の光透過性を阻害することなく機械的特性を高めることができる。
【００７０】
ガラスフィラーとしては、具体的には、ガラスチョップドストランド、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、ミルドガラス等が挙げられる。
【００７１】
無機系ガラス材料としては、前述したガラスクロスの構成材料と同様のものが用いられる。
【００７２】
フィラーの含有量は、ガラスクロス１００質量部に対して１〜９０質量部程度であるのが好ましく、３〜７０質量部程度であるのがより好ましい。
【００７３】
なお、フィラーの直径は１００ｎｍ以下であるのが好ましい。このようなフィラーは、界面での散乱が生じ難いので、透明複合基板１の透明性が比較的高くなる。
【００７４】
また、樹脂材料３中に前述したカップリング剤を添加するようにしてもよい。これにより、前述した応力集中をさらに緩和することができ、透明複合基板１の光学特性をより高めることができる。樹脂材料３中にカップリング剤を添加する場合、その添加量は樹脂材料１００質量部に対して０．０１〜５質量部程度であるのが好ましく、０．０５〜２質量部程度であるのがより好ましい。
【００７５】
（ガスバリア層）
複合層４の表面にはガスバリア層５が設けられている。ガスバリア層５を設けることにより、透明複合基板１の屈折率がより不均一になるのを防止し、より長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。また、吸湿による寸法変化自体を抑制可能であるため、過酷な環境下でもガラスクロス２の光学特性の均一性を維持することができ、かつ、前述の寸法変化の異方性についてもさらに防止することができる。
【００７６】
ガスバリア層５の構成材料は特に限定されないが、無機材料であるのが好ましく、例えばＳｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｎａ、Ｂ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｎｂ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂａ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｋ、Ｚｒ、Ｚｎ等からなる群から選択される少なくとも１種の酸化物または２種以上の混合物の酸化物、フッ化物、窒化物あるいは酸窒化物等が挙げられる。
【００７７】
上記無機材料は、これらの中でも複数種の酸化物を含むことが好ましく、特に複数種の酸化物を含むガラス材料で構成されているのがより好ましい。これにより、非晶質でかつ緻密なガラス材料からなる層によって、ガスバリア層５のガスバリア性を向上させることができる。
【００７８】
ここで無機材料が含む酸化物には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムおよび酸化ホウ素が好ましく用いられるが、このうち酸化ケイ素が特に好ましく用いられる。酸化ケイ素を含むことにより、ガスバリア性の顕著な向上を図ることができる。
【００７９】
また、無機材料は、酸化ケイ素とともに窒化ケイ素を含む（以下、双方を含むものを「酸窒化ケイ素」という。）ことが好ましい。酸窒化ケイ素を含むことにより、無機材料はガスバリア性とともに表面の硬度にも優れたものとなる。すなわち、ガスバリア層５は、ガスバリア性と保護性とを両立し得るものとなる。
【００８０】
酸窒化ケイ素は、ＳｉＯｘＮｙで表されるが、このうちｘは１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつｙは０≦ｙ≦１の関係を満足するのが好ましく、１．２≦ｘ≦１．８および０．２≦ｙ≦０．８の関係を満足するのがより好ましい。このような酸窒化ケイ素は、ガスバリア性と保護性とを高度に両立し得るとともに、その屈折率が複合層４に対して最適化されることにより、透明複合基板１の光透過性の向上にも寄与する。
【００８１】
ガスバリア層５の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜５００ｎｍ程度であるのが好ましい。この範囲内であれば、十分なガスバリア性および保護性を有するとともに、可撓性にも優れたガスバリア層５が得られる。
【００８２】
また、ガスバリア層５は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度が０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下であるのが好ましい。水蒸気透過度が前記範囲内にあると、吸湿によるガラスクロス２や樹脂材料３の変質、劣化を抑制するとともにそれに伴う屈折率の変化を抑制し、長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。
【００８３】
また、ガスバリア層５は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度が０．１［ｃｍ３／ｍ２／ｄａｙ／１ａｔｍ／２３℃］以下であるのが好ましい。酸素透過度が前記範囲内にあると、酸化による樹脂材料３の変質、劣化を抑制するとともにそれに伴う屈折率の変化を抑制し、長期にわたって優れた光学特性を有する透明複合基板１が得られる。
【００８４】
なお、複合層４とガスバリア層５との間には、必要に応じて中間層が介在していてもよい。中間層としては、後述する機能層等が挙げられるが、特にエポキシ樹脂、アクリル樹脂等の樹脂材料で構成される層が好ましく用いられる。このような中間層を介在させることにより、透明複合基板１の表面の平坦性および平滑性を高め、光学特性を高めることができる。それとともに、複合層４とガスバリア層５との密着性を高め、ガスバリア層５の剥離を確実に防止することができる。その結果、透明複合基板１の耐久性が向上し、長期にわたって均一で優れた光学特性を維持し得る透明複合基板１が得られる。
【００８５】
中間層を構成する樹脂材料としては、複合層４に含まれる樹脂材料３と同様のものが用いられ、好ましくは樹脂材料３と同じ組成のものが用いられる。これにより、中間層が剥離し難くなり、複合層４とガスバリア層５との密着性をより高めることができる。
【００８６】
（透明複合基板の特性）
表示素子基板の波長４００ｎｍにおける全光線透過率は、７０％以上であるのが好ましく、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは７８％以上である。波長４００ｎｍにおける全光線透過率が下限値未満であると表示素子における表示性能が十分でないおそれがある。
【００８７】
また、透明複合基板の平均厚さは、特に限定されないが、４０〜２００μｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００μｍ程度であるのがより好ましい。
【００８８】
また、本発明の透明複合基板は、３０℃〜１５０℃における平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。例えば、この透明複合シートをアクティブマトリックス表示素子用基板に用いた場合、この上限値を超えると、その製造工程において反りやアルミ配線の断線等の問題が生じるおそれがある。
【００８９】
また、本発明の透明複合基板は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度が０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下であるのが好ましい。水蒸気透過度が前記範囲内にあると、本発明の透明複合基板を表示素子基板として用いた場合に、吸湿による表示素子の劣化を抑制し、表示素子の信頼性を長期にわたって高めることができる。
【００９０】
また、本発明の透明複合基板は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度が０．１［ｃｍ３／ｍ２／ｄａｙ／１ａｔｍ／２３℃］以下であるのが好ましい。酸素透過度が前記範囲内にあると、本発明の透明複合基板を表示素子基板として用いた場合、酸化による表示素子の劣化を抑制し、表示素子の信頼性を長期にわたって高めることができる。
【００９１】
＜表示素子基板＞
本発明の透明複合基板は、例えば、液晶表示素子用基板、有機ＥＬ素子用基板、カラーフィルター用基板、ＴＦＴ用基板、電子ペーパー用基板、タッチパネル用基板のような各種表示素子基板（本発明の表示素子基板）の他、太陽電池用基板等にも適用される。
【００９２】
本発明の表示素子基板は、本発明の透明複合基板を備えるものであり、必要に応じて透明複合基板の表面に成膜された機能層を有する。
【００９３】
かかる機能層としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、スズ−インジウム合金の酸化物等で構成される透明導電層、金、銀、パラジウムまたはこれらの合金等で構成される金属導電層、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等で構成される平滑層、ゴム状またはゲル状のシリコーン硬化物、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン等で構成される衝撃緩衝層等が挙げられる。
【００９４】
このうち、平滑層は、耐熱性、透明性、耐薬品性を有していることが好ましく、その構成材料としては例えば複合層中に含まれる樹脂材料と同じ組成のものが好ましく用いられる。平滑層の平均厚さは、０．１〜３０μｍ程度であるのが好ましく、０．５〜３０μｍ程度であるのがより好ましい。
【００９５】
また、層構成としては、透明複合基板の少なくとも片側に平滑層を設け、さらにその上に衝撃緩衝層を設ける構成、または、透明複合基板の少なくとも片側に衝撃緩衝層を設け、さらにその上に平滑層を設ける構成等が挙げられる。
【００９６】
また、本発明の表示素子基板は、元々ガラス基板よりも落球試験による耐衝撃性が優れているが、上記のような衝撃緩衝層を設けることにより、さらに耐衝撃性が向上する。
【００９７】
前述したように、本発明によれば、高品質で信頼性の高い表示素子を実現可能な表示素子基板が得られる。
【００９８】
＜透明複合基板の製造方法＞
本発明の透明複合基板は、前述したようにガラスクロスに未硬化の樹脂材料を含浸させ、この状態で板状に成形された後、硬化させてなるものである。
【００９９】
具体的には、本発明の透明複合基板は、ガラスクロスに樹脂ワニスを含浸させた後、成形しつつ樹脂ワニスを硬化させ、複合層を得る工程と、複合層の表面にガスバリア層を成膜する工程と、を経て製造される。以下、製造工程について詳述する。
【０１００】
［１］まず、樹脂ワニスを調製する。樹脂ワニスは、上述した未硬化の樹脂材料、フィラー等のその他の成分、有機溶剤等を含む他、必要に応じて、硬化剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を含むものである。
【０１０１】
（硬化剤）
かかる硬化剤としては、酸無水物、脂肪族アミン等の架橋剤、カチオン系硬化剤、アニオン系硬化剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が用いられる。
【０１０２】
これらの中でも特にカチオン系硬化剤が好ましく用いられる。カチオン系硬化剤によれば、樹脂材料を比較的低温で硬化させることができるので、硬化時に樹脂ワニスを高温にする必要がなく、温度変化に伴う熱応力の発生を抑制することができる。その結果、光学異方性の低い透明複合基板が得られる。
【０１０３】
また、カチオン系硬化剤を用いることにより、耐熱性（例えばガラス転移温度）の高い透明複合基板が得られる。これは、カチオン系硬化剤を用いることにより、エポキシ樹脂の硬化物の架橋密度が高くなるためであると考えられる。
【０１０４】
前記カチオン系硬化剤としては、加熱によりカチオン重合を開始させる物質を放出するもの、例えばオニウム塩系カチオン硬化剤、またはアルミニウムキレート系カチオン硬化剤や、活性エネルギー線によってカチオン重合を開始させる物質を放出させるもの、例えばオニウム塩系カチオン系硬化剤等が挙げられる。これらの中でも、光カチオン系硬化剤が好ましい。これにより、光の照射領域を選択することのみで、硬化の有無を容易に選択することができる。
【０１０５】
光カチオン系硬化剤としては、多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物を光カチオン重合反応させ得るものであればよく、例えば、ルイス酸のジアゾニウム塩、ルイス酸のヨードニウム塩、ルイス酸のスルホニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。具体的には、四フッ化ホウ素のフェニルジアゾニウム塩、六フッ化リンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化アンチモンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化ヒ素のトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩、四フッ化アンチモンのトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩等が挙げられる。
【０１０６】
また、樹脂モノマーの種類によっては、イルガキュアシリーズ（チバ・ジャパン社製）のような光ラジカル硬化剤も用いられる。
【０１０７】
一方、熱カチオン系硬化剤としては、例えば芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。
【０１０８】
このようなカチオン系硬化剤の含有量は、特に限定されないが、脂環式エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部程度であるのが好ましく、特に０．５〜３重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると硬化性が低下する場合があり、前記上限値を超えると透明複合基板が脆くなる場合がある。
【０１０９】
光硬化させる場合は、必要に応じて硬化反応を促進させるため増感剤、酸増殖剤等も併せて用いることができる。
【０１１０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が用いられるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。
【０１１１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＴ、２，２’−メチレンビス（４−メチルー６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【０１１２】
酸化防止剤の含有量は、樹脂ワニスの０．０１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下程度であるのがより好ましい。酸化防止剤の含有量を前記範囲内にすることにより、光学異方性の低い透明複合基板が得られ、かつ、信頼性試験においても光学異方性の悪化の小さい透明複合基板が得られる。
【０１１３】
また、酸化防止剤の重量平均分子量は、２００〜２０００であるのが好ましく、５００〜１５００であるのがより好ましく、１０００〜１４００であるのがさらに好ましい。酸化防止剤の重量平均分子量が上記範囲内であれば、酸化防止剤の揮発性が抑制されるとともに、脂環式エポキシ樹脂に対する相溶性が確保される。このような酸化防止剤は、湿熱処理のような信頼性試験を経ても残存し続けることができ、これにより光学異方性の悪化を抑制し得る透明複合基板を実現することができる。
【０１１４】
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、水酸基を挟むように位置する置換基の一方がメチル基等に置換されているセミヒンダード型のフェノール系酸化防止剤や、水酸基を挟む２つの置換基の双方がメチル基等に置換されているレスヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。これらは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤より少ない添加量で添加される。
【０１１５】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト等が挙げられる。
【０１１６】
なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用することにより、それらの相乗効果が発揮され、脂環式エポキシ樹脂の酸化防止、および透明複合基板の光学異方性の抑制がより顕著になる。これは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とで、酸化防止のメカニズムが異なるため、両者が独立して働き、さらには相乗的な効果が生じているからであると考えられる。
【０１１７】
このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤（特にリン系酸化防止剤）の添加量は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤１００質量部に対して、好ましくは３０〜３００質量部程度とされ、より好ましくは５０〜２００質量部程度とされる。これにより、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とそれ以外の酸化防止剤とが、それぞれの効果を埋没させることなく発揮し、相乗効果をもたらすことができる。
【０１１８】
なお、樹脂ワニスは、その特性を損なわない範囲で必要に応じて、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂のオリゴマーやモノマー剤等を含んでいてもよい。なお、これらのオリゴマーやモノマーを使用する場合は、全体の屈折率がガラスクロスの屈折率に合うように組成比が適宜設定される。
樹脂ワニスは、以上のような成分を混合して得られる。
【０１１９】
［２］その後、得られた樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させる。樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させる際には、例えば、樹脂ワニス中にガラスクロスを浸漬する方法、ガラスクロスに樹脂ワニスを塗布する方法等が用いられる。また、樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させた後、樹脂ワニスが未硬化の状態または硬化させた後に、その上からさらに樹脂ワニスを塗布するようにしてもよい。
【０１２０】
その後、必要に応じて樹脂ワニスに脱泡処理を施す。さらには、必要に応じて樹脂ワニスを乾燥させる。
【０１２１】
［３］次いで、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを板状に成形しつつ加熱する。これにより、樹脂材料を硬化させ、透明複合基板を得る。
【０１２２】
加熱条件としては、好ましくは加熱温度が５０〜３００℃程度、加熱時間が０．５〜１０時間程度とされ、より好ましくは加熱温度が１７０〜２７０℃程度、加熱時間が１〜５時間程度とされる。
【０１２３】
また、加熱温度は途中で変更するようにしてもよい。例えば、当初は５０〜１００℃程度で０．５〜３時間程度加熱し、その後、２００〜３００℃程度で０．５〜３時間程度加熱するようにしてもよい。
【０１２４】
また、樹脂ワニスの成形には、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられる。そして、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを挟むように両側からフィルムを押し当てることにより、樹脂ワニスの表面を平滑化、平坦化することができる。
【０１２５】
なお、樹脂ワニスが光硬化性を有する場合には、波長２００〜４００ｎｍ程度の紫外線等を照射することにより樹脂ワニスを硬化させる。
【０１２６】
付与される光エネルギー量（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのがより好ましい。積算光量が前記範囲内であれば、ムラなく均一に、かつ確実に硬化させることができる。
【０１２７】
［４］その後、複合層の表面にガスバリア層を成膜する。
ガスバリア層の成膜には、例えば、ゾル・ゲル法のような各種液相成膜法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法のような各種気相成膜法等が用いられる。このうち、気相成膜法が好ましく用いられ、スパッタリング法またはＣＶＤ法がより好ましく用いられる。また、例えば酸窒化ケイ素を含むガスバリア層の成膜には、ケイ素の酸化物と窒化物を原材料とするＲＦスパッタリング法や、ケイ素を含むターゲットを用いプロセス中に酸素や窒素等の反応性ガスを導入するＤＣスパッタリング法等が用いられる。
以上のようにして透明複合基板１が得られる。
【０１２８】
以上、本発明について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、例えば透明複合基板および表示素子基板には、任意の構成物が付加されていてもよい。
【実施例】
【０１２９】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．透明複合基板の製造
（実施例１）
（１）ガラスクロスの用意
まず、１００ｍｍ四方のＮＥガラス系ガラスクロスを用意した。そして、これをベンジルアルコール（屈折率１．５４）に浸漬した後、そのベンジルアルコールにアセトキシエトキシエタン（屈折率１．４０６）を少量ずつ添加し、ベンジルアルコールの屈折率を変化させる度に、ガラスクロスを蛍光灯にかざし、ガラスクロスが実質的に透明になったか否かを確認した。そして、最初に実質的に透明になった部分が現れた際の混合液の屈折率と、最後に実質的に透明になった部分が現れた際の混合液の屈折率を測定し、その測定値をガラスクロスの屈折率差とした。また、最も透明部分の面積が大きい時の混合液の屈折率を平均屈折率とした。結果を表１に示す。
【０１３０】
また、このガラスクロスは、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数は５８本であり、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数は５０本であった。すなわち、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数の比は１．１６であった。
【０１３１】
また、このガラスクロスは、ＴＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積の比は１．３５であった。
【０１３２】
（２）樹脂ワニスの調製
次に、下記化学式（１）の構造を有する脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製、Ｅ−ＤＯＡ）と、シルセスキオキサン系オキセタン（東亞合成製、ＯＸ−ＳＱ−Ｈ）と、光カチオン重合開始剤（チバ・ジャパン製、ＳＰ−１７０）と、メチルイソブチルケトン（溶剤）と、を表１に示す割合で混合し、樹脂ワニスを調製した。なお、上記脂環式エポキシ樹脂は、化学式（１）の構造を有し、「−Ｘ−」が「−ＣＨ（ＣＨ３）−」であるものである。
【０１３３】
【化６】
【０１３４】
また、樹脂ワニスの屈折率については、次のように測定した。
まず、離型処理されたガラス板に樹脂ワニスを塗布して液膜を形成した後、同じく離型処理されたガラス板をその液膜の上に載せ、液膜をガラス板で挟み込んだ。なお、この際、ガラス板の間には、四辺に厚み２００μｍのスペーサーが配置した。そして、この液膜に対して高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより、厚さ２００μｍの樹脂フィルム（マトリックス樹脂）を得た。その後、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製ＤＲ−Ａ１）を用いてこの樹脂フィルムの５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。結果を表１に示す。
【０１３５】
（３）樹脂ワニスの含浸・硬化
次いで、得られた樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させ、その後、脱泡処理を施し、さらに樹脂ワニスを乾燥させた。
【０１３６】
続いて、このように樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを、離型処理を施した２枚のガラス板に挟み込み、高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより、平均厚さ９７μｍ（ガラスクロス含有量６３質量％）の複合層を得た。
【０１３７】
（４）平滑層の成膜
脂環式エポキシ樹脂（Ｅ−ＤＯＡ）１００質量部と、光カチオン重合開始剤（チバ・ジャパン製、ＳＰ−１７０）１質量部と、を混合し、被覆材料を調製した。次いで、バーコーターにより複合層の両面に塗布した後、高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０℃で２時間加熱することにより平均厚さ５μｍの平滑層を成膜した。
【０１３８】
（５）ガスバリア層の成膜
次いで、平滑層を成膜した複合層をＲＦスパッタリング装置のチャンバー内に載置した。そして、チャンバー内を減圧した後、Ａｒガスを０．５Ｐａ、Ｏ２ガスを０．００５Ｐａの分圧で導入した。続いて、チャンバー内に載置されたＳｉ３Ｎ４ターゲットと複合層との間に０．３ｋＷのＲＦ電力を印加して放電させた。そして、放電が安定したところでターゲットと複合層との間に設けていたシャッターを開き、ＳｉＯｘＮｙで構成されたガスバリア層の成膜を開始した。その後、ガスバリア層の平均厚さが１００ｎｍになったところでシャッターを閉じ、成膜を終了した。そして、チャンバーを大気開放して、製造された透明複合基板を得た。
【０１３９】
（実施例２〜９）
製造条件を表１に示すように変更した以外は、それぞれ実施例１と同様にして透明複合基板を得た。
【０１４０】
また、実施例２、３、４、８、９および比較例２、３において用いた脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製、Ｅ−ＢＰ）は、下記化学式（２）の構造を有する脂環式エポキシ樹脂である。
【０１４１】
【化７】
【０１４２】
また、実施例３、７、８および比較例３では、熱カチオン重合開始剤（三新化学製、ＳＩ−１００Ｌ）を用いた。そして、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスを、離型処理を施した２枚のガラス板に挟み込み、８０℃で２時間加熱後、２５０℃でさらに２時間加熱することにより複合層を得た。
【０１４３】
また、実施例５および比較例４、５において用いた脂環式アクリル樹脂（ダイセル・サイテック社製、ＩＲＲ−２１４Ｋ）は、下記化学式（６）の構造を有する。
【０１４４】
【化８】
【０１４５】
なお、実施例５および比較例４、５において樹脂ワニスを硬化させる際には、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロスに対して波長３６５ｎｍの紫外線を照射した。また、重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）を用いた。
【０１４６】
また、実施例２におけるガスバリア層の平均厚さは５０ｎｍ、実施例９におけるガスバリア層の平均厚さは２５０ｎｍである。
【０１４７】
（比較例１〜５）
製造条件を表１に示すように変更した以外は、それぞれ実施例１と同様にして透明複合基板を得た。
【０１４８】
２．透明複合基板の評価
２．１ 湿度による寸法変化の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板から１００ｍｍ ｘ １００ｍｍの試験片を切り出し、非接触画像測定機 Ｓ−ＱＶＨ６０６（ミツトヨ製）にて２５℃／５０％の環境下でサンプルの四辺の寸法を測定した。次いで、２５℃／９０％／２４時間の条件でサンプルを処理後、同じく四辺の寸法を測定し、吸湿処理に伴う試験片の寸法変化を測定した。なお、湿度膨張係数の測定は、ガラスクロスの織組織にならい、ＭＤ方向とＴＤ方向のそれぞれについて行った。測定結果を表１に示す。
【０１４９】
２．２ ヘイズの評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、１００ｍｍ ｘ １００ｍｍの試験片を切り出し、２５℃／５０％の環境下で均一に分散した９点を選択し、各点についてそれぞれ濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ２０００）を用いＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した条件でヘイズを測定した。そして、測定値の平均値をヘイズとした。
【０１５０】
２．３ ヘイズ変化率の評価
次いで、２５℃／９０％／２４時間の条件でサンプルを処理後、２．２に記載された測定部と同じ部分のヘイズを２．２記載の方法で測定し、２．２で測定したヘイズとの差を求めた。
【０１５１】
次いで、２．２で求めたヘイズに対する、求めたヘイズ差の割合を変化率として算出し、これを以下に示す評価基準にしたがって評価した。
【０１５２】
＜ヘイズ変化率の評価基準＞
Ａ：０．５％未満
Ｂ：０．５％以上１％未満
Ｃ：１％以上２％未満
Ｄ：２．０％以上
【０１５３】
２．４ ガスバリア性の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定の水蒸気透過度およびＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂに規定の酸素透過度を測定した。なお、測定条件は、表１に示す通りである。
【０１５４】
２．５ 耐摩耗性の評価
各実施例および各比較例で得られた透明複合基板について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に規定の塗膜の機械的性質の試験方法（引っかき硬度（鉛筆法））に準拠して耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性の評価は、測定した以下の評価基準にしたがって行った。
【０１５５】
＜耐摩耗性の評価基準＞
Ａ：引っかき硬度が２Ｈより硬い
Ｂ：引っかき硬度がＦまたはＨである
Ｃ：引っかき硬度がＢまたはＨＢである
Ｄ：引っかき硬度が２Ｂまたは３Ｂである
Ｅ：引っかき硬度が４Ｂより軟らかい
以上の評価結果を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
表１から明らかなように、各実施例で得られた透明複合基板は、ヘイズが小さく、また湿気処理を施してもヘイズ変化率は小さかった。また、各実施例で得られた透明複合基板は、織り方向によるＣＨＥ差（寸法変化の異方性）が小さかった。さらにはガスバリア性も比較的良好であった。したがって、各実施例で得られた透明複合基板は、光学特性に優れるとともに、過酷な環境下でも長期にわたって優れた光学特性を維持し得ることが明らかとなった。また、各実施例で得られた透明複合基板は、表面の耐摩耗性も比較的優れていた。
【０１５８】
一方、比較例１、５で得られた透明複合基板は、ヤーンの単位幅当たりの断面積比が大きいが、吸湿による寸法変化が断面積から予想されるよりも大きな値となった。また、比較例１、３、５で使用しているガラスクロスは、屈折率差が大きいが、吸湿によるヘイズ変化率が各実施例に比べて大きいことが分かった。この理由としては、ガラスヤーンの単位幅当たりの断面積比やガラスクロスの屈折率差が大きい場合、湿度による物性変化の影響をより受けやすくなり、予想される以上の差を引き起こすことが考えられる。
【０１５９】
以上のことから、複合層中のガラスクロスの屈折率差が０．０１以下であり、かつ、この複合層の表面にガスバリア層を設けることにより、光学特性を長期にわたって良好に維持し得ることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１６０】
１ 透明複合基板
２ ガラスクロス
２ａ 縦方向ガラスヤーン（第１のガラス繊維束）
２ｂ 横方向ガラスヤーン（第２のガラス繊維束）
３ 樹脂材料
４ 複合層
５ ガスバリア層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、前記ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、
前記複合層上に設けられたガスバリア層と、を有することを特徴とする透明複合基板。
【請求項２】
前記ガラス布帛は、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第１ガラス繊維束と、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第２ガラス繊維束と、を有し、複数の前記第１ガラス繊維束と複数の前記第２ガラス繊維束とを織り込んでなるガラス織布であり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下である請求項１に記載の透明複合基板。
【請求項３】
前記第１ガラス繊維束および前記第２ガラス繊維束は、ガラス成分の断面積が互いに実質的に等しいものであり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束の本数に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下である請求項１または２に記載の透明複合基板。
【請求項４】
前記ガスバリア層の構成材料は、無機材料である請求項１ないし３のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項５】
前記無機材料は、ＳｉＯｘＮｙで表され、ｘが１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつ、ｙが０≦ｙ≦１の関係を満足するケイ素化合物を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項６】
前記ガスバリア層の平均厚さは、１０〜５００ｎｍである請求項１ないし５のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項７】
ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定された水蒸気透過度が、０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項８】
前記樹脂材料は、脂環式エポキシ樹脂を主成分とするものである請求項１ないし７のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載の透明複合基板を備えることを特徴とする表示素子基板。
【請求項１】
ガラス繊維の集合体で構成され屈折率の最大値と最小値との差が０．０１以下であるガラス布帛と、前記ガラス布帛に含浸した樹脂材料と、を有する複合層と、
前記複合層上に設けられたガスバリア層と、を有することを特徴とする透明複合基板。
【請求項２】
前記ガラス布帛は、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第１ガラス繊維束と、複数の前記ガラス繊維を束ねてなる第２ガラス繊維束と、を有し、複数の前記第１ガラス繊維束と複数の前記第２ガラス繊維束とを織り込んでなるガラス織布であり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下である請求項１に記載の透明複合基板。
【請求項３】
前記第１ガラス繊維束および前記第２ガラス繊維束は、ガラス成分の断面積が互いに実質的に等しいものであり、
単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束の本数に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下である請求項１または２に記載の透明複合基板。
【請求項４】
前記ガスバリア層の構成材料は、無機材料である請求項１ないし３のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項５】
前記無機材料は、ＳｉＯｘＮｙで表され、ｘが１≦ｘ≦２の関係を満足し、かつ、ｙが０≦ｙ≦１の関係を満足するケイ素化合物を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項６】
前記ガスバリア層の平均厚さは、１０〜５００ｎｍである請求項１ないし５のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項７】
ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂに規定された水蒸気透過度が、０．１［ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０℃、９０％ＲＨ］以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項８】
前記樹脂材料は、脂環式エポキシ樹脂を主成分とするものである請求項１ないし７のいずれかに記載の透明複合基板。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載の透明複合基板を備えることを特徴とする表示素子基板。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−７１３７１（Ｐ２０１３−７１３７１Ａ）
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１３１３５（Ｐ２０１１−２１３１３５）
【出願日】平成２３年９月２８日（２０１１．９．２８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２８日（２０１１．９．２８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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