部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とする、片側エンボス加工されたシートを有する多層積層物
【課題】部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とするシートの両側エンボス加工のための方法であって、前記の欠点を有さない方法を提供する。
【解決手段】部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートａを提供する工程、及びシートの一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラｂと、０〜６０℃の温度の加圧ローラｃとの間でエンボス処理して、エンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程によって製造する方法において、該加圧ローラが５０〜８０のショアＡ硬度を有する。
【解決手段】部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートａを提供する工程、及びシートの一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラｂと、０〜６０℃の温度の加圧ローラｃとの間でエンボス処理して、エンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程によって製造する方法において、該加圧ローラが５０〜８０のショアＡ硬度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、一方に平滑側を有し、かつエンボス加工によって粗度が調整されたもう一方の側とを有するシートの製造方法並びに該シートを多層積層物の製造のために用いる使用に関する。
【０００２】
通常の複合ガラス板は、ガラス／ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）／ガラスの積層物からなり、かつ長い間、建築分野において又は自動車用のフロントガラスとして使用されている。この複合ガラスの反射特性と放射線吸収特性との改善のために、例えばＷＯ９７／０３７６３号によれば、唯一のＰＶＢシートの代わりに、２枚のＰＶＢシートとその間の機能層とからなる積層物を使用することができる。その中間層シートのガラスに対する付着性は、ここでもＰＶＢの公知の良好な付着特性によって決まり、追加機能（例えば反射）は、機能層（例えば金属が蒸着されたＰＥＴシート）によって果たされる。
【０００３】
係る積層物において使用されるＰＶＢシートは、シート両側に異なる表面を有さねばならない。ガラスに面した側は、積層プロセスを気泡なくかつ混濁なく可能とするためには、所定の粗度又は構造を有さねばならない。機能層に面した側は、それに対してできる限り平滑でなければならない。
【０００４】
予め規定された粗度又は表面構造のＰＶＢシートを製造するためには、一連の方法が知られている。
【背景技術】
【０００５】
粗面仕上げされた表面を有するシートの製造のための典型的な方法は、ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１から溶融破壊法として知られている。溶融破壊法は、不規則に（確率論的に）粗面仕上げされた表面をもたらす。
【０００６】
中間層シートの粗面仕上げされた表面を製造するための先行技術に記載される他の方法は、エンボス加工法である。エンボス加工法により製造される全てのシート表面の共通の特徴は、規則的な（非確率論的な）表面構造であり、該構造は、とりわけ真空バッグ成形法によるガラス積層物の製造方法において良好な脱気挙動を示し、従って短い工程時間と広範なプロセスウインドウを可能にする。
【０００７】
ＥＰ０７４１６４０号Ｂ１は、両側にエンボス加工された表面を、シートに規則的な鋸歯様の線状構造を施す２つのエンボスローラを用いて製造するためのエンボス加工法を記載している。シートのそれぞれの側でエンボス加工された線は、２５゜より大きい角度で交叉するので、複合ガラス中の、いわゆるモアレパターンが妨げられる。
【０００８】
ＥＰ１２３３００７号Ａ１は、モアレ効果の回避のために、規則的な線形のエンボス構造をシートのそれぞれの側に作製するエンボス加工法を開示している。干渉を避けるために、シート両側の線状構造は、種々の反復周期数を有する。
【０００９】
ＵＳ５，９７２，２８０号に記載される別の方法は、表面構造のエンボス加工のために、２つのエンボスローラの代わりに、１つのローラと、該ローラ上に回転及び圧縮空気を介して接するパターン形成されたスチールバンドとを使用し、その際、シートは、エンボス加工工程の間に、エンボスローラとスチールバンドとの間のギャップを通じて案内される。
【００１０】
ＵＳ４，６７１，９１３号は、ＰＶＢシートのエンボス加工のための方法を開示しており、その際、シートは、単独の作業工程でパターン形成された２つのローラの間でエンボス加工される。該ローラは、従ってエンボス加工されたシートも、１０〜６０μｍの粗度Ｒzを有する。
【００１１】
前記の両側エンボス加工法は、ローラギャップにおいてシートの短い滞在時間のみが達成されるに過ぎないという欠点を有する。それによって、エンボス加工は、エンボス加工速度が高まると大きく低下し、このことは工業的な仕上げプロセスのためには望ましくない。加えて、両側にエンボス加工されたシートは、例えばＷＯ９７／０３７６３号による機能シートのような更なる中間層シートと一緒に積層するのに不適であり、それは、機能シートに対してエンボス構造が押圧されるからである。
【００１２】
片側エンボス加工法では、前記の効果は生じないか、あるいはローラ表面とエンボス加工圧の相応の選択によって抑えることができる。このように、ＵＳ２００３／００２２０１５号、ＷＯ０１／７２５０９号、ＵＳ６，０７７，３７４号及びＵＳ６，０９３，４７１号は、ＰＶＢシート用の一工程及び二工程のエンボス加工法を、スチールからなるエンボスローラとゴム被覆を有する加圧ローラとを用いて行うことを記載している。ゴム被覆あるいはローラの間でシートに加わる力は、詳細に記載されていない。ローラ表面が硬質すぎる場合に、小さなエンボス領域が生じ、その領域は実質的に線にまで低減される。これは、エンボス領域におけるシートの短い滞在時間をもたらし、それにより低いエンボス加工速度をもたらす。それに対して、軟質すぎるローラ表面が使用される場合に、不十分な力のみがシート上に加わるだけなので、エンボス品質は低下する。
【００１３】
現存の方法は、エンボス性能に関して改善の必要性がある。
【特許文献１】ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ０７４１６４０号Ｂ１
【特許文献３】ＥＰ１２３３００７号Ａ１
【特許文献４】ＵＳ５，９７２，２８０号
【特許文献５】ＵＳ４，６７１，９１３号
【特許文献６】ＷＯ９７／０３７６３号
【特許文献７】ＵＳ２００３／００２２０１５号
【特許文献８】ＷＯ０１／７２５０９号
【特許文献９】ＵＳ６，０７７，３７４号
【特許文献１０】ＵＳ６，０９３，４７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明の課題は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とするシートの両側エンボス加工のための方法であって、前記の欠点を有さない方法を開発することであった。
【００１５】
驚くべきことに、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とするシートを、十分な品質及び速度で、エンボスローラと所定のショアＡ硬度の加圧ローラとの間でエンボス加工することが可能であることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の対象は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、第一の側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍと第二の側の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを製造するにあたり、以下の方法工程：
ａ． 部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートを提供する工程、及び
ｂ． シートのもう一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラと、０〜６０℃の温度の加圧ローラとの間でエンボス加工し、その際、該加圧ローラは５０〜８０のショアＡ硬度を有し、そしてエンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程
によって製造する方法である。
【００１７】
本発明による方法は、有利にはシートのエンボス加工された側の非確率論的な粗度をもたらす。
【００１８】
粗度値Ｒzを有するシートの表面粗度の測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４２８７及びＤＩＮ ＩＳＯ ４２８８によって行われる。表面粗度の測定に使用される測定装置は、ＥＮ ＩＳＯ ３２７４に沿うものでなければならない。使用されるプロファイルフィルタは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１５６２に相応するものでなければならない。
【００１９】
工程ａ）によるシートの表面構造あるいは粗度は、例えばいわゆる流動破壊法又は溶融破壊法によって、ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１（その内容は本願では明確に指摘される）に相応して施すことができる。異なる粗度レベルは、出口ギャップの幅とダイリップ温度の変更によってダイ出口で直接、意図して生じさせることができる。
【００２０】
また、シートを、溶融破壊によらず押出によって製造することも可能である。選択的に、シートは、押出しと冷却されたローラ上での平滑化とによってＵＳ４，６７１，９１３号に従って製造することができる。できる限り低い粗度を両側に有するシートを使用することは、本発明による方法では好ましく、それは、粗い構造は、より多大なエンボス加工の労力をもってのみ上からエンボス加工できるに過ぎないからである。更に、当初の粗度が予備複合物の製造に際して再び現れることがあるので、エンボス加工されたシートが有する溶融破壊により粗面仕上げされた表面に対する利点は低減される。
【００２１】
工程ｂ）による引き続いてのエンボス加工法において、該シートの片側に、粗面深さＲz＝２０〜１００μｍ、有利にはＲz＝２０〜８０μｍ、特にＲz＝３０μｍ〜５０μｍの表面構造が施される。
【００２２】
シートのもう一方のエンボス加工されていない側は、有利には粗面深さＲz＝１〜３０、有利にはＲz＝１〜２０、特にＲz＝１〜１０を有する。この粗度は、工程ａ）によるシートの粗度と同じであってよいが、工程ｂ）によるエンボス加工法において更に影響されてもよい。このように、相応の加圧ローラを使用することによって、当初の粗度を低める又は高めることが可能である。
【００２３】
エンボス加工過程ｂ）の前及び／又は後に、該シートを−１０〜＋２０℃に冷却し、そうしてシートの表面構造を固定することができる。その冷却は、有利には相応して温度調節された冷却ローラ上で行われる。ここで、いわゆる前面冷却が可能である、すなわちシートのエンボス加工された側が冷却される。選択的に、いわゆる背面冷却がなされ、その際には、シートのエンボス加工されていない側が冷却される。
【００２４】
シートの冷却は、その表面に制限されるものであってもよい。このように、シートのエンボス加工されるべき側の表面温度を、−１０〜＋２０℃に調整することができる。選択的に、シートのエンボス加工されていない表面を前記温度に調整することができる。
【００２５】
エンボスローラは、金属から製造されていることが好ましく、かつ後にシート表面に存在することとなる構造のネガ型のプロファイルを有する表面を有する。本発明による方法で使用されるエンボスローラは、得ようと努めるシートの粗度に相応した粗度を有さねばならない。一変法において、エンボス加工されたシートとエンボスローラとは、同じ粗度又はほぼ同じ粗度を有する。プロセスパラメータ、つまりシート温度、線圧、ローラ温度、ローラ速度又はシート速度に応じて、エンボス加工されたシートの粗度は、エンボスローラよりかなり低いものであってもよい。このように、エンボスローラの粗度Ｒzは、このローラでエンボス加工されたシート表面の粗度Ｒzを４００％、有利には３００％、特に１００％上回ってよい。エンボスローラの温度は、８０〜１７０℃、有利には１００〜１５０℃、特に１１０〜１４０℃である。特に有利には、エンボスローラは、シートの接着を低減させるために、被覆されたスチール表面（例えばＰＴＦＥ）を有する。
【００２６】
本発明による方法では、該シートは、エンボスローラと、反対に回転する加圧ローラとの間に案内される。有利には、シートに、エンボスローラと加圧ローラとの間で、線圧２０〜８０Ｎ／ｍｍ、特に４０〜６５Ｎ／ｍｍが加えられる。線圧とは、シート幅に対するローラ対の加圧力を表す。
【００２７】
加圧ローラは、０〜６０℃、有利には１０〜４０℃の温度を有する、すなわち該ローラは、エンボスローラに対して能動的に冷却される。加圧ローラは、粗度を有さないか、又は低い粗度（Ｒzは最大で１０μｍ）を有するに過ぎず、有利にはゴム又はＥＰＤＭからなる表面を有する金属コアからなる。加圧ローラの表面は、特に６０〜７５のショアＡ硬度を有する。加圧ローラは、シートをエンボスローラのパターン化された表面中に押圧し、その際にエンボスローラに対して軽く密着する。線圧の変更によって、エンボス領域の表面とそれとともに滞在時間を変化させてよい。これは、図１に図示されており、その際、ａ）としてエンボス加工されるべきシートが、ｂ）としてエンボスローラが、そしてｃ）として加圧ローラが示されている。ここで示されるローラ周りでのシートの案内の他に、ローラに巻き付けることなく、ローラギャップを通じてシートを簡単に案内することも可能である。
【００２８】
プロセスパラメータ、つまり線圧、シート温度及び／又はローラ温度、ローラ速度及びシートのローラへの巻き付き角度の選択によって、エンボスローラの粗度深さが予め与えられた場合に、シートエンボス加工に影響を及ぼすことができる。
【００２９】
エンボス過程の質は、シートの温度定数及び従って、冷却ローラ、加圧ローラ及びエンボスローラの温度定数にも左右される。従って有利には、エンボスローラ及び／又は加圧ローラのそれらの幅と周長とにわたる温度差は、２℃未満、特に１℃未満に調整される。
【００３０】
図２は、本発明による方法の一変法を図示している。シートの移動方向は、双方の矢印で示している。低い粗度が施されたシート（ａ）は、場合によりローラ対（ｄ）において温度調節され、そしてエンボスローラ（ｅ）と加圧ローラ（ｆ）との間で片側エンボス加工される。（ｅ）と（ｆ）は、前記のように温度調節されている。引き続き、こうして片側エンボス加工されたシートの温度をローラ対（ｇ）において調整し、こうすることでエンボスが固定される。図２に呼称されていないローラは、シートの案内に用いられる。より良好な温度調整のために、ローラ対ｄ）とｇ）が、シートによって巻き付かれてもよく、そうすることでシートのローラ上での滞在時間は高められる。
【００３１】
選択的に、シートのエンボスギャップを通じた直接的な案内は、エンボスローラ又は加圧ローラに巻き付けることなく可能である。本発明による前記の変法を、図３に示している。ここでは、ｄ′とｇ′は、シートの温度調節のためのローラ対を表し、そしてｅ′とｆ′は、加圧ローラあるいはエンボスローラを表す。第一のローラ対ｄ′をエンボス加工前のシートの温度調節のために使用することは、随意である。
【００３２】
ここでも、該シートは、温度調節ローラのローラギャップを通じて直接、すなわち巻き付けることなく案内することができる。
【００３３】
部分アセタール化ポリビニルアルコールとしては、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を使用でき、その架橋された形又は未架橋の形、それぞれ少なくとも１種の可塑剤、着色剤、顔料、付着性調節のための金属塩、有機添加剤及び／又は無機充填剤との混合物であってよい。
【００３４】
部分アセタール化ポリビニルアルコール用の可塑剤としては、一方で、この目的のために先行技術により公知の全ての可塑剤、特に多価の酸、多価アルコール又はオリゴエーテルグリコールのエステル、例えばアジピン酸エステル、セバシン酸エステル又はフタル酸エステル、特にジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルフタレート、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル並びにこれらのエステルの混合物が適している。部分アセタール化ポリビニルアルコール、特にポリビニルブチラールのための標準的な可塑剤としては、有利には、脂肪族ジオールと直鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル、特にトリエチレングリコールと６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、例えば２−エチル酪酸又はｎ−ヘプタン酸とのエステルが使用される。特に、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル、特にトリエチレングリコール−ビス−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）からなる群からの１種又は複数種の可塑剤が好ましい。
【００３５】
本発明の特定の一実施態様では、シートのエンボス工具への付着性は更に、シート材料に付着力を下げる物質を添加することで低減させることができる。
【００３６】
付着性を低下させる有機添加剤としては、例えば全混合物に対して０．０１〜２質量％の、式Ｉ
【化１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ同一又は異なって、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＲ5、−ＣＨ2ＯＣＯＲ5又は−ＣＨ2ＯＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯＲ5の群の基を表し、かつＲ5、Ｒ6は、飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状の、１〜２６個の炭素原子を有する炭化水素基を表す］で示されるペンタエリトリットを添加してよい。
【００３７】
随意の添加剤として使用されるペンタエリトリットあるいはそのエステルは、部分アセタール化ポリビニルアルコールをポリマー材料として使用する場合にも、特殊な可塑剤、例えばシートの改善された防音性をもたらす可塑剤の使用も軽減する（それはＤＥ１９９３８１５９号Ａ１を参照、これをもってその全内容が開示されたものとする）。特殊な可塑剤には、特に
・ 一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ）n−Ｈで示され、Ｒがアルキレンであり、かつｎが５より大きいポリアルキレングリコール、
・ 一般式ＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−Ｈで示され、ｎが２より大きく、ｍが３より大きく、かつ（ｎ＋ｍ）が２５より小さい、エチレングリコールとプロピレングリコールとからなるブロックコポリマー、
・ 一般式Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−ＨあるいはＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−Ｒ1で示され、ｎが２より大きく、ｍが３より大きく、かつ（ｎ＋ｍ）が２５より小さく、Ｒ1が有機基である、エチレングリコールとプロピレングリコールとからなるブロックコポリマーの誘導体、
・ 一般式Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｈで示され、Ｒ2がアルキレンであり、かつｎが２以上であり、ポリアルキレングリコールの両方の末端ヒドロキシ基の一方の水素が有機基Ｒ1によって置換されているポリアルキレングリコールの誘導体、
・ 一般式Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｒ3で示され、Ｒ2がアルキレンであり、かつｎが５より大きく、ポリアルキレングリコールの末端ヒドロキシ基で水素が有機基Ｒ1あるいはＲ3によって置換されているポリアルキレングリコールの誘導体
からなる可塑剤の群が該当する。
【００３８】
前記の特殊な可塑剤は、有利には部分アセタール化ポリビニルアルコールの場合に、本願では特にＰＶＢの場合に、１種又は複数種の標準的な可塑剤と組み合わせて、可塑剤の全混合物に対して０．１〜１５質量％の割合で使用される。
【００３９】
可塑化された部分アセタール化ポリビニルアルコール樹脂は、１００質量部の樹脂に対して、２５〜４５質量部、特に有利には３０〜４０質量部の可塑剤を含有する。
【００４０】
部分アセタール化ポリビニルアルコールは、公知のようにして、加水分解されたポリビニルエステルのアセタール化によって製造される。アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなど、有利にはブチルアルデヒドを使用することができる。
【００４１】
有利なポリビニルブチラール樹脂は、１０〜２５質量％、有利には１７〜２３質量％、特に有利には１９〜２１質量％のビニルアルコール基あるいは０〜２０質量％、有利には０．５〜２．５質量％のアセテート基を有する。
【００４２】
更なる一変法においては、ポリマーとして、ＷＯ２００４／０６３２３１号Ａ１による、ポリアルデヒド（特にグルタルアルデヒド）及びオキソカルボン酸（特にグリオキシル酸）と架橋されたＰＶＢが使用される。かかる架橋されたＰＶＢは、類似の架橋されていないＰＶＢに対して１０〜５０％だけ高い粘度を有する。
【００４３】
該シートの含水量は、有利には、０．１５〜０．８質量％に、特に０．３〜０．５質量％に調整される。
【００４４】
本発明により製造されるシートは、特に１又は複数のプラスチック板と少なくとも１つの本発明により製造されたパターン形成されたシートとからなる積層物を製造する場合に使用することができ、その際に、プラスチックシート（機能シート）は、本発明により製造されるシートのエンボス加工されていない側の間に配置されている。
【００４５】
最も簡単な場合には、かかる積層物は、５つの層、すなわちガラス／シート／機能シート／シート／ガラスからなり、その際、シートのエンボス加工された側がガラスに面しており、かつシートのエンボス加工されていない側が機能シートに面している。
【００４６】
機能シートとしては、有利には、金属被覆されていてよい、１０〜１００μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴ）が使用される。この種のシートは、例えばＷＯ９７／０３７６３号から公知である。こうして製造された積層物は、建築分野での複合ガラスとして、又は自動車又は航空機用のガラスとして使用することができる。
【００４７】
前記の積層物の製造に際して、まずガラス／プラスチック板と該シートから、圧縮、真空バッグ又は真空リップによって予備複合物を製造する。予備複合積層物は、一般になおも空気を含むことによって軽く混濁している。積層物の最終的な製造は、オートクレーブ中で、例えばＷＯ０３／０３３５８３号に従って行われる。
【実施例】
【００４８】
７２．５質量％のＰＶＢ、２５．０質量％の３Ｇ８からなり、付着防止剤としてカリウム塩とマグネシウム塩とを有し、両側の粗度Ｒzが５μｍ以下である、可塑剤を含有するＰＶＢシートを、図３による装置でエンボス加工した。
【００４９】
装置パラメータ：
エンボスローラ直径： ２４５ｍｍ
硬質ゴムローラ ７０±５のショアＡ
ゴムローラ直径： ２５５ｍｍ
エンボスローラの粗度： 約８０μｍ
表面被覆： ＰＴＦＥ
以下のエンボス特性を有するシートが得られた：
【表１】
【００５０】
こうして得られたシートの２つを、エンボス加工されていない側上で、厚さ５０μｍを有するＰＥＴシートと一緒にした。
【００５１】
このシート積層体を、引き続き２つのガラス板の間に配置し、そして９５℃で真空チャンバにおいて２００ミリバール（絶対圧）で２５分間処理して、ほぼ透明な予備複合物を得た。この予備複合物を、オートクレーブ中で１２５℃、１２バールで９０分の時間にわたり処理して、複合ガラスを得た。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、本発明による方法の一変法を図示している。
【図２】図２は、本発明による方法の一変法を図示している。
【図３】図３は、本発明による方法の一変法を図示している。
【符号の説明】
【００５３】
ａ エンボス加工されるべきシート、 ｂ エンボスローラ、 ｃ 加圧ローラ、 ｄ ローラ対、 ｅ エンボスローラ、 ｆ 加圧ローラ、 ｇ ローラ対、 ｄ′ 温度調節ローラ対、 ｅ′ 加圧ローラ、 ｆ′ エンボスローラ、 ｇ′ 温度調節ローラ対
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、一方に平滑側を有し、かつエンボス加工によって粗度が調整されたもう一方の側とを有するシートの製造方法並びに該シートを多層積層物の製造のために用いる使用に関する。
【０００２】
通常の複合ガラス板は、ガラス／ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）／ガラスの積層物からなり、かつ長い間、建築分野において又は自動車用のフロントガラスとして使用されている。この複合ガラスの反射特性と放射線吸収特性との改善のために、例えばＷＯ９７／０３７６３号によれば、唯一のＰＶＢシートの代わりに、２枚のＰＶＢシートとその間の機能層とからなる積層物を使用することができる。その中間層シートのガラスに対する付着性は、ここでもＰＶＢの公知の良好な付着特性によって決まり、追加機能（例えば反射）は、機能層（例えば金属が蒸着されたＰＥＴシート）によって果たされる。
【０００３】
係る積層物において使用されるＰＶＢシートは、シート両側に異なる表面を有さねばならない。ガラスに面した側は、積層プロセスを気泡なくかつ混濁なく可能とするためには、所定の粗度又は構造を有さねばならない。機能層に面した側は、それに対してできる限り平滑でなければならない。
【０００４】
予め規定された粗度又は表面構造のＰＶＢシートを製造するためには、一連の方法が知られている。
【背景技術】
【０００５】
粗面仕上げされた表面を有するシートの製造のための典型的な方法は、ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１から溶融破壊法として知られている。溶融破壊法は、不規則に（確率論的に）粗面仕上げされた表面をもたらす。
【０００６】
中間層シートの粗面仕上げされた表面を製造するための先行技術に記載される他の方法は、エンボス加工法である。エンボス加工法により製造される全てのシート表面の共通の特徴は、規則的な（非確率論的な）表面構造であり、該構造は、とりわけ真空バッグ成形法によるガラス積層物の製造方法において良好な脱気挙動を示し、従って短い工程時間と広範なプロセスウインドウを可能にする。
【０００７】
ＥＰ０７４１６４０号Ｂ１は、両側にエンボス加工された表面を、シートに規則的な鋸歯様の線状構造を施す２つのエンボスローラを用いて製造するためのエンボス加工法を記載している。シートのそれぞれの側でエンボス加工された線は、２５゜より大きい角度で交叉するので、複合ガラス中の、いわゆるモアレパターンが妨げられる。
【０００８】
ＥＰ１２３３００７号Ａ１は、モアレ効果の回避のために、規則的な線形のエンボス構造をシートのそれぞれの側に作製するエンボス加工法を開示している。干渉を避けるために、シート両側の線状構造は、種々の反復周期数を有する。
【０００９】
ＵＳ５，９７２，２８０号に記載される別の方法は、表面構造のエンボス加工のために、２つのエンボスローラの代わりに、１つのローラと、該ローラ上に回転及び圧縮空気を介して接するパターン形成されたスチールバンドとを使用し、その際、シートは、エンボス加工工程の間に、エンボスローラとスチールバンドとの間のギャップを通じて案内される。
【００１０】
ＵＳ４，６７１，９１３号は、ＰＶＢシートのエンボス加工のための方法を開示しており、その際、シートは、単独の作業工程でパターン形成された２つのローラの間でエンボス加工される。該ローラは、従ってエンボス加工されたシートも、１０〜６０μｍの粗度Ｒzを有する。
【００１１】
前記の両側エンボス加工法は、ローラギャップにおいてシートの短い滞在時間のみが達成されるに過ぎないという欠点を有する。それによって、エンボス加工は、エンボス加工速度が高まると大きく低下し、このことは工業的な仕上げプロセスのためには望ましくない。加えて、両側にエンボス加工されたシートは、例えばＷＯ９７／０３７６３号による機能シートのような更なる中間層シートと一緒に積層するのに不適であり、それは、機能シートに対してエンボス構造が押圧されるからである。
【００１２】
片側エンボス加工法では、前記の効果は生じないか、あるいはローラ表面とエンボス加工圧の相応の選択によって抑えることができる。このように、ＵＳ２００３／００２２０１５号、ＷＯ０１／７２５０９号、ＵＳ６，０７７，３７４号及びＵＳ６，０９３，４７１号は、ＰＶＢシート用の一工程及び二工程のエンボス加工法を、スチールからなるエンボスローラとゴム被覆を有する加圧ローラとを用いて行うことを記載している。ゴム被覆あるいはローラの間でシートに加わる力は、詳細に記載されていない。ローラ表面が硬質すぎる場合に、小さなエンボス領域が生じ、その領域は実質的に線にまで低減される。これは、エンボス領域におけるシートの短い滞在時間をもたらし、それにより低いエンボス加工速度をもたらす。それに対して、軟質すぎるローラ表面が使用される場合に、不十分な力のみがシート上に加わるだけなので、エンボス品質は低下する。
【００１３】
現存の方法は、エンボス性能に関して改善の必要性がある。
【特許文献１】ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ０７４１６４０号Ｂ１
【特許文献３】ＥＰ１２３３００７号Ａ１
【特許文献４】ＵＳ５，９７２，２８０号
【特許文献５】ＵＳ４，６７１，９１３号
【特許文献６】ＷＯ９７／０３７６３号
【特許文献７】ＵＳ２００３／００２２０１５号
【特許文献８】ＷＯ０１／７２５０９号
【特許文献９】ＵＳ６，０７７，３７４号
【特許文献１０】ＵＳ６，０９３，４７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明の課題は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とするシートの両側エンボス加工のための方法であって、前記の欠点を有さない方法を開発することであった。
【００１５】
驚くべきことに、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とするシートを、十分な品質及び速度で、エンボスローラと所定のショアＡ硬度の加圧ローラとの間でエンボス加工することが可能であることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の対象は、部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、第一の側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍと第二の側の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを製造するにあたり、以下の方法工程：
ａ． 部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートを提供する工程、及び
ｂ． シートのもう一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラと、０〜６０℃の温度の加圧ローラとの間でエンボス加工し、その際、該加圧ローラは５０〜８０のショアＡ硬度を有し、そしてエンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程
によって製造する方法である。
【００１７】
本発明による方法は、有利にはシートのエンボス加工された側の非確率論的な粗度をもたらす。
【００１８】
粗度値Ｒzを有するシートの表面粗度の測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４２８７及びＤＩＮ ＩＳＯ ４２８８によって行われる。表面粗度の測定に使用される測定装置は、ＥＮ ＩＳＯ ３２７４に沿うものでなければならない。使用されるプロファイルフィルタは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１５６２に相応するものでなければならない。
【００１９】
工程ａ）によるシートの表面構造あるいは粗度は、例えばいわゆる流動破壊法又は溶融破壊法によって、ＥＰ０１８５８６３号Ｂ１（その内容は本願では明確に指摘される）に相応して施すことができる。異なる粗度レベルは、出口ギャップの幅とダイリップ温度の変更によってダイ出口で直接、意図して生じさせることができる。
【００２０】
また、シートを、溶融破壊によらず押出によって製造することも可能である。選択的に、シートは、押出しと冷却されたローラ上での平滑化とによってＵＳ４，６７１，９１３号に従って製造することができる。できる限り低い粗度を両側に有するシートを使用することは、本発明による方法では好ましく、それは、粗い構造は、より多大なエンボス加工の労力をもってのみ上からエンボス加工できるに過ぎないからである。更に、当初の粗度が予備複合物の製造に際して再び現れることがあるので、エンボス加工されたシートが有する溶融破壊により粗面仕上げされた表面に対する利点は低減される。
【００２１】
工程ｂ）による引き続いてのエンボス加工法において、該シートの片側に、粗面深さＲz＝２０〜１００μｍ、有利にはＲz＝２０〜８０μｍ、特にＲz＝３０μｍ〜５０μｍの表面構造が施される。
【００２２】
シートのもう一方のエンボス加工されていない側は、有利には粗面深さＲz＝１〜３０、有利にはＲz＝１〜２０、特にＲz＝１〜１０を有する。この粗度は、工程ａ）によるシートの粗度と同じであってよいが、工程ｂ）によるエンボス加工法において更に影響されてもよい。このように、相応の加圧ローラを使用することによって、当初の粗度を低める又は高めることが可能である。
【００２３】
エンボス加工過程ｂ）の前及び／又は後に、該シートを−１０〜＋２０℃に冷却し、そうしてシートの表面構造を固定することができる。その冷却は、有利には相応して温度調節された冷却ローラ上で行われる。ここで、いわゆる前面冷却が可能である、すなわちシートのエンボス加工された側が冷却される。選択的に、いわゆる背面冷却がなされ、その際には、シートのエンボス加工されていない側が冷却される。
【００２４】
シートの冷却は、その表面に制限されるものであってもよい。このように、シートのエンボス加工されるべき側の表面温度を、−１０〜＋２０℃に調整することができる。選択的に、シートのエンボス加工されていない表面を前記温度に調整することができる。
【００２５】
エンボスローラは、金属から製造されていることが好ましく、かつ後にシート表面に存在することとなる構造のネガ型のプロファイルを有する表面を有する。本発明による方法で使用されるエンボスローラは、得ようと努めるシートの粗度に相応した粗度を有さねばならない。一変法において、エンボス加工されたシートとエンボスローラとは、同じ粗度又はほぼ同じ粗度を有する。プロセスパラメータ、つまりシート温度、線圧、ローラ温度、ローラ速度又はシート速度に応じて、エンボス加工されたシートの粗度は、エンボスローラよりかなり低いものであってもよい。このように、エンボスローラの粗度Ｒzは、このローラでエンボス加工されたシート表面の粗度Ｒzを４００％、有利には３００％、特に１００％上回ってよい。エンボスローラの温度は、８０〜１７０℃、有利には１００〜１５０℃、特に１１０〜１４０℃である。特に有利には、エンボスローラは、シートの接着を低減させるために、被覆されたスチール表面（例えばＰＴＦＥ）を有する。
【００２６】
本発明による方法では、該シートは、エンボスローラと、反対に回転する加圧ローラとの間に案内される。有利には、シートに、エンボスローラと加圧ローラとの間で、線圧２０〜８０Ｎ／ｍｍ、特に４０〜６５Ｎ／ｍｍが加えられる。線圧とは、シート幅に対するローラ対の加圧力を表す。
【００２７】
加圧ローラは、０〜６０℃、有利には１０〜４０℃の温度を有する、すなわち該ローラは、エンボスローラに対して能動的に冷却される。加圧ローラは、粗度を有さないか、又は低い粗度（Ｒzは最大で１０μｍ）を有するに過ぎず、有利にはゴム又はＥＰＤＭからなる表面を有する金属コアからなる。加圧ローラの表面は、特に６０〜７５のショアＡ硬度を有する。加圧ローラは、シートをエンボスローラのパターン化された表面中に押圧し、その際にエンボスローラに対して軽く密着する。線圧の変更によって、エンボス領域の表面とそれとともに滞在時間を変化させてよい。これは、図１に図示されており、その際、ａ）としてエンボス加工されるべきシートが、ｂ）としてエンボスローラが、そしてｃ）として加圧ローラが示されている。ここで示されるローラ周りでのシートの案内の他に、ローラに巻き付けることなく、ローラギャップを通じてシートを簡単に案内することも可能である。
【００２８】
プロセスパラメータ、つまり線圧、シート温度及び／又はローラ温度、ローラ速度及びシートのローラへの巻き付き角度の選択によって、エンボスローラの粗度深さが予め与えられた場合に、シートエンボス加工に影響を及ぼすことができる。
【００２９】
エンボス過程の質は、シートの温度定数及び従って、冷却ローラ、加圧ローラ及びエンボスローラの温度定数にも左右される。従って有利には、エンボスローラ及び／又は加圧ローラのそれらの幅と周長とにわたる温度差は、２℃未満、特に１℃未満に調整される。
【００３０】
図２は、本発明による方法の一変法を図示している。シートの移動方向は、双方の矢印で示している。低い粗度が施されたシート（ａ）は、場合によりローラ対（ｄ）において温度調節され、そしてエンボスローラ（ｅ）と加圧ローラ（ｆ）との間で片側エンボス加工される。（ｅ）と（ｆ）は、前記のように温度調節されている。引き続き、こうして片側エンボス加工されたシートの温度をローラ対（ｇ）において調整し、こうすることでエンボスが固定される。図２に呼称されていないローラは、シートの案内に用いられる。より良好な温度調整のために、ローラ対ｄ）とｇ）が、シートによって巻き付かれてもよく、そうすることでシートのローラ上での滞在時間は高められる。
【００３１】
選択的に、シートのエンボスギャップを通じた直接的な案内は、エンボスローラ又は加圧ローラに巻き付けることなく可能である。本発明による前記の変法を、図３に示している。ここでは、ｄ′とｇ′は、シートの温度調節のためのローラ対を表し、そしてｅ′とｆ′は、加圧ローラあるいはエンボスローラを表す。第一のローラ対ｄ′をエンボス加工前のシートの温度調節のために使用することは、随意である。
【００３２】
ここでも、該シートは、温度調節ローラのローラギャップを通じて直接、すなわち巻き付けることなく案内することができる。
【００３３】
部分アセタール化ポリビニルアルコールとしては、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を使用でき、その架橋された形又は未架橋の形、それぞれ少なくとも１種の可塑剤、着色剤、顔料、付着性調節のための金属塩、有機添加剤及び／又は無機充填剤との混合物であってよい。
【００３４】
部分アセタール化ポリビニルアルコール用の可塑剤としては、一方で、この目的のために先行技術により公知の全ての可塑剤、特に多価の酸、多価アルコール又はオリゴエーテルグリコールのエステル、例えばアジピン酸エステル、セバシン酸エステル又はフタル酸エステル、特にジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルフタレート、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル並びにこれらのエステルの混合物が適している。部分アセタール化ポリビニルアルコール、特にポリビニルブチラールのための標準的な可塑剤としては、有利には、脂肪族ジオールと直鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル、特にトリエチレングリコールと６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、例えば２−エチル酪酸又はｎ−ヘプタン酸とのエステルが使用される。特に、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族カルボン酸とのエステル、特にトリエチレングリコール−ビス−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）からなる群からの１種又は複数種の可塑剤が好ましい。
【００３５】
本発明の特定の一実施態様では、シートのエンボス工具への付着性は更に、シート材料に付着力を下げる物質を添加することで低減させることができる。
【００３６】
付着性を低下させる有機添加剤としては、例えば全混合物に対して０．０１〜２質量％の、式Ｉ
【化１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ同一又は異なって、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＲ5、−ＣＨ2ＯＣＯＲ5又は−ＣＨ2ＯＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯＲ5の群の基を表し、かつＲ5、Ｒ6は、飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状の、１〜２６個の炭素原子を有する炭化水素基を表す］で示されるペンタエリトリットを添加してよい。
【００３７】
随意の添加剤として使用されるペンタエリトリットあるいはそのエステルは、部分アセタール化ポリビニルアルコールをポリマー材料として使用する場合にも、特殊な可塑剤、例えばシートの改善された防音性をもたらす可塑剤の使用も軽減する（それはＤＥ１９９３８１５９号Ａ１を参照、これをもってその全内容が開示されたものとする）。特殊な可塑剤には、特に
・ 一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ）n−Ｈで示され、Ｒがアルキレンであり、かつｎが５より大きいポリアルキレングリコール、
・ 一般式ＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−Ｈで示され、ｎが２より大きく、ｍが３より大きく、かつ（ｎ＋ｍ）が２５より小さい、エチレングリコールとプロピレングリコールとからなるブロックコポリマー、
・ 一般式Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−ＨあるいはＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）m−Ｒ1で示され、ｎが２より大きく、ｍが３より大きく、かつ（ｎ＋ｍ）が２５より小さく、Ｒ1が有機基である、エチレングリコールとプロピレングリコールとからなるブロックコポリマーの誘導体、
・ 一般式Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｈで示され、Ｒ2がアルキレンであり、かつｎが２以上であり、ポリアルキレングリコールの両方の末端ヒドロキシ基の一方の水素が有機基Ｒ1によって置換されているポリアルキレングリコールの誘導体、
・ 一般式Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｒ3で示され、Ｒ2がアルキレンであり、かつｎが５より大きく、ポリアルキレングリコールの末端ヒドロキシ基で水素が有機基Ｒ1あるいはＲ3によって置換されているポリアルキレングリコールの誘導体
からなる可塑剤の群が該当する。
【００３８】
前記の特殊な可塑剤は、有利には部分アセタール化ポリビニルアルコールの場合に、本願では特にＰＶＢの場合に、１種又は複数種の標準的な可塑剤と組み合わせて、可塑剤の全混合物に対して０．１〜１５質量％の割合で使用される。
【００３９】
可塑化された部分アセタール化ポリビニルアルコール樹脂は、１００質量部の樹脂に対して、２５〜４５質量部、特に有利には３０〜４０質量部の可塑剤を含有する。
【００４０】
部分アセタール化ポリビニルアルコールは、公知のようにして、加水分解されたポリビニルエステルのアセタール化によって製造される。アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなど、有利にはブチルアルデヒドを使用することができる。
【００４１】
有利なポリビニルブチラール樹脂は、１０〜２５質量％、有利には１７〜２３質量％、特に有利には１９〜２１質量％のビニルアルコール基あるいは０〜２０質量％、有利には０．５〜２．５質量％のアセテート基を有する。
【００４２】
更なる一変法においては、ポリマーとして、ＷＯ２００４／０６３２３１号Ａ１による、ポリアルデヒド（特にグルタルアルデヒド）及びオキソカルボン酸（特にグリオキシル酸）と架橋されたＰＶＢが使用される。かかる架橋されたＰＶＢは、類似の架橋されていないＰＶＢに対して１０〜５０％だけ高い粘度を有する。
【００４３】
該シートの含水量は、有利には、０．１５〜０．８質量％に、特に０．３〜０．５質量％に調整される。
【００４４】
本発明により製造されるシートは、特に１又は複数のプラスチック板と少なくとも１つの本発明により製造されたパターン形成されたシートとからなる積層物を製造する場合に使用することができ、その際に、プラスチックシート（機能シート）は、本発明により製造されるシートのエンボス加工されていない側の間に配置されている。
【００４５】
最も簡単な場合には、かかる積層物は、５つの層、すなわちガラス／シート／機能シート／シート／ガラスからなり、その際、シートのエンボス加工された側がガラスに面しており、かつシートのエンボス加工されていない側が機能シートに面している。
【００４６】
機能シートとしては、有利には、金属被覆されていてよい、１０〜１００μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴ）が使用される。この種のシートは、例えばＷＯ９７／０３７６３号から公知である。こうして製造された積層物は、建築分野での複合ガラスとして、又は自動車又は航空機用のガラスとして使用することができる。
【００４７】
前記の積層物の製造に際して、まずガラス／プラスチック板と該シートから、圧縮、真空バッグ又は真空リップによって予備複合物を製造する。予備複合積層物は、一般になおも空気を含むことによって軽く混濁している。積層物の最終的な製造は、オートクレーブ中で、例えばＷＯ０３／０３３５８３号に従って行われる。
【実施例】
【００４８】
７２．５質量％のＰＶＢ、２５．０質量％の３Ｇ８からなり、付着防止剤としてカリウム塩とマグネシウム塩とを有し、両側の粗度Ｒzが５μｍ以下である、可塑剤を含有するＰＶＢシートを、図３による装置でエンボス加工した。
【００４９】
装置パラメータ：
エンボスローラ直径： ２４５ｍｍ
硬質ゴムローラ ７０±５のショアＡ
ゴムローラ直径： ２５５ｍｍ
エンボスローラの粗度： 約８０μｍ
表面被覆： ＰＴＦＥ
以下のエンボス特性を有するシートが得られた：
【表１】
【００５０】
こうして得られたシートの２つを、エンボス加工されていない側上で、厚さ５０μｍを有するＰＥＴシートと一緒にした。
【００５１】
このシート積層体を、引き続き２つのガラス板の間に配置し、そして９５℃で真空チャンバにおいて２００ミリバール（絶対圧）で２５分間処理して、ほぼ透明な予備複合物を得た。この予備複合物を、オートクレーブ中で１２５℃、１２バールで９０分の時間にわたり処理して、複合ガラスを得た。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、本発明による方法の一変法を図示している。
【図２】図２は、本発明による方法の一変法を図示している。
【図３】図３は、本発明による方法の一変法を図示している。
【符号の説明】
【００５３】
ａ エンボス加工されるべきシート、 ｂ エンボスローラ、 ｃ 加圧ローラ、 ｄ ローラ対、 ｅ エンボスローラ、 ｆ 加圧ローラ、 ｇ ローラ対、 ｄ′ 温度調節ローラ対、 ｅ′ 加圧ローラ、 ｆ′ エンボスローラ、 ｇ′ 温度調節ローラ対
【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、第一の側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍと第二の側の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを製造するにあたり、以下の方法工程：
ａ． 部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートを提供する工程、及び
ｂ． シートの一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラと、０〜６０℃の温度の加圧ローラとの間でエンボス処理して、エンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程
によって製造する方法において、該加圧ローラが５０〜８０のショアＡ硬度を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、シートに、エンボスローラと加圧ローラとの間で、線圧２０〜８０Ｎ／ｍｍを加えることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法において、加圧ローラの表面が、ゴム又はＥＰＤＭからなることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項記載の方法において、エンボスローラの温度差がローラの幅と周長とにわたって２℃未満であることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の方法において、加圧ローラの温度差がローラの幅と周長とにわたって２℃未満であることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工された側の表面が、粗度Ｒz２０〜８０μｍを有することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項記載の方法において、シートの温度を、方法工程ｂ）の前及び／又は後に、−１０〜＋２０℃に調整することを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工された側を冷却することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工されていない側を冷却することを特徴とする方法。
【請求項１０】
１又は複数のプラスチックシートと、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法により製造された少なくとも２つのシートとからなり、プラスチックシートがシートのエンボス加工されていない側の間に配置されている積層物。
【請求項１】
部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、第一の側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍと第二の側の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを製造するにあたり、以下の方法工程：
ａ． 部分アセタール化ポリビニルアルコールを基礎とし、両側の粗度Ｒz＝１〜３０μｍを有するシートを提供する工程、及び
ｂ． シートの一方の側を、相応して粗面処理された８０〜１７０℃の温度のエンボスローラと、０〜６０℃の温度の加圧ローラとの間でエンボス処理して、エンボス加工された表面の粗度Ｒz＝２０〜１００μｍを有するシートを得る工程
によって製造する方法において、該加圧ローラが５０〜８０のショアＡ硬度を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、シートに、エンボスローラと加圧ローラとの間で、線圧２０〜８０Ｎ／ｍｍを加えることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法において、加圧ローラの表面が、ゴム又はＥＰＤＭからなることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項記載の方法において、エンボスローラの温度差がローラの幅と周長とにわたって２℃未満であることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の方法において、加圧ローラの温度差がローラの幅と周長とにわたって２℃未満であることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工された側の表面が、粗度Ｒz２０〜８０μｍを有することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項記載の方法において、シートの温度を、方法工程ｂ）の前及び／又は後に、−１０〜＋２０℃に調整することを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工された側を冷却することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法において、シートのエンボス加工されていない側を冷却することを特徴とする方法。
【請求項１０】
１又は複数のプラスチックシートと、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法により製造された少なくとも２つのシートとからなり、プラスチックシートがシートのエンボス加工されていない側の間に配置されている積層物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−２７６４７４（Ｐ２００７−２７６４７４Ａ）
【公開日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９７２９１（Ｐ２００７−９７２９１）
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（５０７０５２３９３）クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (29)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｂｒｕｅｎｉｎｇｓｔｒａｓｓｅ ５０， Ｄ−６５９２６ Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（５０７０５２３９３）クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (29)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｂｒｕｅｎｉｎｇｓｔｒａｓｓｅ ５０， Ｄ−６５９２６ Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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