【課題】特異な特性を有する共重合体を、商業的な利用に適合する高収率な方法で調製することができる重合方法等を提供する。
【解決手段】重合方法及び結果として得られるポリマー組成物であって、該方法は、好ましくは擬似ブロック分子構造を含む分岐ポリマーの形成を特徴とする条件下、金属化合物又は複合体と共触媒とを含む、少なくとも１種の付加重合触媒の存在下で、１以上の付加重合性モノマーと重合性シャトリング剤とを重合するステップを含む。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐ポリマーを調製する方法であって、分岐ポリマーの形成を特徴とする条件で、金属
化合物又は複合体を含む少なくとも１つの付加重合触媒と共触媒との存在下、１以上の付
加重合性モノマーと重合性シャトリング剤とを重合するステップを含む方法。
【請求項２】
少なくともいくつかの分岐部分が、２種以上のモノマー単位の重合で形成された長鎖分
岐である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリマーの異なるセグメントが、異なるプロセス条件下で調製される、請求項１に記載
の方法。
【請求項４】
２種以上の重合触媒が、重合において使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
２種以上の重合触媒が、連続的に連結された別々の重合反応器内で使用される、請求項
４に記載の方法。
【請求項６】
重合が、単一の反応器内で行われる、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
触媒が、式、
【化１】

（式中、
Ｒ¹¹は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール
及びこれらの不活性置換誘導体であって、１〜３０個の原子（水素又は２価の誘導体を含
まず）を含有するものから選択され；
Ｔ¹は、１〜４１個の水素以外の原子を持つ２価の架橋基、好ましくは１〜２０個の水素
以外の原子を持つ２価の架橋基、最も好ましくはモノ又はジＣ_1-20ヒドロカルビル置換メ
チレン又はシラン基であり；
Ｒ¹²は、ルイス塩基官能基、特に、ピリジン−２−イル−又は置換ピリジン−２−イル基
を含有するＣ_5-20ヘテロアリール基又はその２価の誘導体であり；
Ｍ¹は、第４族金属、好ましくはハフニウムであり；
Ｘ¹は、アニオン性、中性又はジアニオン性リガンド基であり；
ｘ’は、このようなＸ¹基の数を表す０〜５の数であり；及び
結合、場合によっては結合及び電子供与性相互反応は、それぞれ、線、点線及び矢印によ
って表す）に対応する金属複合体、又は式、
【化２】

（式中、
Ｍ²は、元素周期表の第４〜１０属の金属であり；
Ｔ²は、窒素、酸素又はリン含有基であり；
Ｘ²は、ハロ、ヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシであり；
ｔは１又は２であり；
ｘ’’は、電荷バランスを提供するように選択される数であり；及び
Ｔ²及びＮは、架橋リガンドにより結合されている）に対応する金属複合体を含む、請求
項１に記載の方法。
【請求項８】
複数分岐状擬似ブロック共重合体を調製する方法であって、
重合反応器内で、オレフィン重合触媒及び重合性シャトリング剤の存在下、１以上のオレ
フィン系モノマーを重合し、少なくともいくらかの量の、ポリマーに重合されたシャトリ
ング剤官能基を含有する初期ポリマーを形成するステップと、
反応生成物を、第一反応器又はゾーンから第一重合反応器又はゾーンの条件とは区別し得
る重合条件下で操作する第２重合反応器又はゾーンへ放出するステップと、
少なくともいくつかのシャトリング剤官能基を含有する初期ポリマーを、第２重合反応器
又はゾーン内の活性触媒部位へ移動するステップと、
初期ポリマーのいくらか又は全てに結合し、かつ初期ポリマーセグメントとは区別し得る
ポリマー特性を有する第二ポリマーセグメントを形成するように、第２重合反応器又はゾ
ーン内で重合を行うステップと、
を含む方法。
【請求項９】
複数分岐状擬似ブロック共重合体を調製する方法であって、
オレフィン重合触媒及び重合性シャトリング剤（ＰＳＡ）の存在下、１以上のオレフィン
系モノマーを重合し、シャトリング剤によって停止され、かつポリマー中に付加重合性官
能基を含有する少なくともいくらかの量の初期ポリマーを形成するステップと、
ＰＳＡの付加重合性官能基によって、いくらか又は全ての初期ポリマーに結合された第二
ポリマーセグメントを形成するように、同じ又は異なる重合反応器内で、場合によっては
、１以上の付加重合触媒、共触媒、モノマー又は連鎖シャトリング剤の存在下、重合を継
続するステップと
を含む方法。
【請求項１０】
分岐状擬似ブロック共重合体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の複数分岐状擬似ブロック共重合体。
【請求項１２】
くし型の分子構造を有する、請求項１１に記載の複数分岐状擬似ブロック共重合体。
【請求項１３】
樹枝状型の分子構造を有する、請求項１１に記載の複数分岐状擬似ブロック共重合体。
【請求項１４】
エチレンと共重合性コモノマーとの重合形態において、プロピレンと、少なくとも１種
の４〜２０個の炭素を有する共重合性コモノマー又は４−メチル−１−ペンテンと、少な
くとも１種の異なる４〜２０個の炭素を有する共重合性コモノマーとを含む、請求項１０
、１１、１２又は１３記載の分岐状擬似ブロック共重合体。
【請求項１５】
（１）有機又は無機ポリマー、好ましくは、エチレンのホモポリマー、エチレン及び共
重合性コモノマーの共重合体又はプロピレンのホモポリマーと、
（２）請求項１０から１３のいずれか一項に記載の分岐状擬似ブロック共重合体、又は請
求項１から９のいずれか一項に記載の方法に従って調製された分岐状擬似ブロック共重合
体と
を含むポリマー混合物。

【図１】

【図２】

【図３】

【公開番号】特開２０１２−１７４７５（Ｐ２０１２−１７４７５Ａ）
【公開日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３３１７４（Ｐ２０１１−２３３１７４）
【出願日】平成２３年１０月２４日（２０１１．１０．２４）
【分割の表示】特願２００８−５３１３５７（Ｐ２００８−５３１３５７）の分割
【原出願日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ　グローバル　テクノロジーズ　エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】