難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法
【課題】コモノマー含量率の高いエチレン共重合体樹脂を用いて、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン共重合体樹脂組成物及びその製造方法を提供する。該難燃性エチレン共重合体樹脂組成物は柔軟性があり、低温特性にすぐれ、燃焼してもダイオキシンが発生しない特徴を有する。
【解決手段】下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、（ｂ）メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２、（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部を特定温度で溶融混練し架橋する。
【解決手段】下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、（ｂ）メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２、（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部を特定温度で溶融混練し架橋する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
軟質の成形用樹脂としてはポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が使用されている。その中でエチレン系共重合体は可塑剤を含まず、柔軟性があり、低温特性にすぐれ、燃焼してもダイオキシンが発生しないことから、従来ポリ塩化ビニルが使用されていた難燃材料用途分野に使用されるようになっている。
【０００３】
近年、係るエチレン系共重合体として、製品強度と難燃性付与の観点から、コモノマー含量率が高いエチレン系共重合体を用いることが試みられてきた。そして、難燃性をさらに付与するためにエチレン系共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体に、難燃剤を配合することが行われている。しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体に難燃剤を配合した場合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の機械強度、例えば引張破壊応力、引張破壊ひずみ等が低下する問題が生ずる。係る機械強度低下の問題を解決するために、従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体の低メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）化（即ち、高分子量化）が試みられてきた。
【０００４】
コモノマー含量率が高いエチレン系共重合体を用いる例として、酢酸ビニル含量が３５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体に金属水和物を配合した難燃性接着剤が開示されている（特許文献１参照）が、使用しているエチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが高いため十分な機械的強度は得られない。
【０００５】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の低ＭＦＲ化の例として、有機過酸化物による架橋、電子線照射で架橋する方法（特許文献２参照）、二重結合を有するアルコールのアクリル酸エステルまたはアルキルアクリル酸エステルを含有する混合物を重合開始剤の存在下で高圧でラジカル共重合させて低ＭＦＲ化する方法（特許文献３参照）等が知られている。しかしながら、有機過酸化物による架橋においては、ゲル分が発生し易く、製品外観が悪化したり、引張強度が低下する問題がある。また、電子線照射による架橋はコストが高く、ＭＦＲの制御が難しい。二重結合を有するアルコールのアクリル酸エステルまたはアルキルアクリル酸エステルによる架橋ではゲル分が多く、重合器回りでの配管閉塞の問題があり、工業的に実用的ではないという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特公平３−２０７７８０号公報（第１頁）
【特許文献２】特公昭５４−１７７９６号公報（第１頁）
【特許文献３】特公昭４８−２７７４８号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、コモノマー含量率が高いエチレン共重合体樹脂を用いて、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン共重合体樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、係る課題を鋭意検討した結果、コモノマー含量率が高い特定のエチレン系共重合体樹脂に、難燃剤と特定の有機過酸化物を配合し、特定の条件で溶融混練し架橋させることにより、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法を見出し本発明に至った。
【０００９】
即ち本発明は、下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、
（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、
（ｂ）式（１）
メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）、
（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、
金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部からなることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物、及びその製造方法に関するものである。
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明において用いるエチレン系共重合体樹脂（Ａ）は特に限定されるものではない。係るエチレン系共重合体樹脂（Ａ）の例として、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ビニルエステル−α、β−不飽和カルボン酸三元共重合体等を挙げることができる。さらに具体例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等を挙げることができる。これら例示の中でも、コモノマー含有率を高くができることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体がエチレン系共重合体樹脂（Ａ）として好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば高圧重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法等を挙げることができる。
【００１２】
ａ）エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のコモノマー含有率は２８〜５０重量％、好ましくは３０〜４６重量％である。コモノマー含有率が２８重量％未満では、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に所望の難燃性を付与するために多量の難燃剤が必要となり経済性に劣る、また、５０重量％を超えると該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に必要な機械的強度が得られない。ｂ）さらに、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）に準拠したメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）はコモノマー含有率と下記の関係式（１）を満たす。
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）
ＭＦＲがこの関係を満たさないと本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物にゲル分の発生が多くなる。ｃ）さらに、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ法による分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１〜７、好ましくは２〜６である。Ｍｗ／Ｍｎが１未満であると本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の押出し加工性が悪化し、７を超えると機械的特性が低下する。
【００１３】
本発明において用いる金属水和物（Ｂ）は特に限定されるものではない。金属水和物（Ｂ）の例として、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト類等を挙げることができる。また、これらの金属水和物は単独で用いるのみならず、二種以上の混合物として用いることも可能である。これら例示の中でも、難燃性付与の効果が高い水酸化マグネシウムが金属水和物（Ｂ）として好ましい。本発明において、金属水和物（Ｂ）の添加量は、エチレン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部である。添加量が５重量部未満では本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物への難燃性付与が不十分であり、３００重量部を超えると該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の機械的特性が極端に低下する。
【００１４】
本発明において用いる金属水酸化物（Ｂ）は必要に応じて表面処理を施してもよい。表面処理方法は特に限定されるものではなく、飽和脂肪酸若しくはその金属塩及びアンモニウム塩等による表面処理、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等による表面処理を挙げることができる。
【００１５】
本発明において用いる有機過酸化物（Ｃ）は、１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物である。分解温度が１２０℃未満では、係る分解温度が本発明で用いるエチレン系共重合体の融点に近いため、有機過酸化物（Ｃ）が樹脂中に分散する前にエチレン系共重合体が架橋を開始してしまい、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物中にゲル分が多く発生する。また、分解温度が１９０℃を超えると、エチレン系共重合体を架橋させるための溶融混練温度が高くなり、コモノマーが分解する。有機過酸化物（Ｃ）の添加量は、エチレン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部である。添加量が０．００５重量部未満では該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に必要な機械的強度が得られず、０．５重量部を超えるとゲル分の発生が多くなる。有機過酸化物（Ｃ）の具体例として、シクロヘキサノンペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシド、２，４ジクロロベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチルペルオキシ３，５，５トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレート、メチルエチルケトンペルオキシド等を挙げることができる。
【００１６】
本発明において、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）の架橋効率を向上させるために、有機過酸化物（Ｃ）に加えて滑剤（Ｄ）をさらに添加するのが好ましい。係る滑剤（Ｄ）は、その融点が、有機過酸化物（Ｃ）の１分間の半減期を得るための分解温度より１５℃以上低い温度である滑剤が、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に好適な架橋効率与えるために好ましい。また、滑剤（Ｄ）の添加量はエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜２．０重量部が好ましい。本発明で用いる滑剤（Ｄ）は特に限定されるものではない。好ましい例として、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素系ワックス、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル等が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、パルチミン酸、ステアリン酸等の脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス；エチレンビスステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ブチル、ステアリルステアレート等が挙げることができる。
【００１７】
本発明において、必要に応じて酸化防止剤（Ｅ）を添加してもよい。用いる酸化防止剤（Ｅ）は特に限定されるものではない。例えば、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、モノフェノール系、チオビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止剤が挙げられ、具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリメチルー２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート等が挙げられ、燐系酸化防止剤としては具体的には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンフォスフォナイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト等が挙げられる。また、係る酸化防止剤は単独で用いるのみならず、二種以上の混合物で用いてもよい。
【００１８】
酸化防止剤（Ｅ）の添加量は、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。酸化防止剤（Ｅ）の添加方法として、酸化防止剤（Ｅ）をエチレン系共重合体樹脂（Ａ）に良好に分散させるために、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）を用いて酸化防止剤（Ｅ）のマスターバッチを作製して添加するのが好ましい。
【００１９】
本発明において、金属水和物（Ｂ）の分散性を向上させ、かつエチレン系共重合体樹脂（Ａ）と金属水和物（Ｂ）の接着界面の接着強度を向上させるために、必要に応じて、エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体、エチレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトしたエチレン系重合体、水酸基含有ポリマーを添加しても差し支えない。エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体の例示として、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。エチレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトしたエチレン系重合体の例示として、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等をグラフトしたものが挙げられる。水酸基含有ポリマーの例示として、酢酸ビニル含有率が２０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体の１０〜１００％ケン化物が挙げられる。
【００２０】
本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物はエチレン系共重合体樹脂（Ａ）に金属水和物（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）、さらに必要に応じて滑剤（Ｄ）及び酸化防止剤（Ｅ）を添加し、８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２２０℃で溶融混練し架橋させることを特徴とする。溶融混錬温度が８０℃未満では架橋が進行しない、２３０℃を超えるとゲル分の発生が多くなる。
【００２１】
本発明の製造方法において、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）、金属水和物（Ｂ）、有機過酸化物（Ｃ）、滑剤（Ｄ）及び酸化防止剤（Ｅ）の配合順序、並びに配合物を溶融混練し架橋させる方法は特に限定されるものではない。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等による混練方法が挙げられる。溶融混練し架橋させる方法の具体例として以下のような方法が挙げられる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、水酸化マグネシウム、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体で希釈された有機過酸化物（Ｃ）の所定量を１８０℃に設定した加圧ニーダーに投入し、有機過酸化物（Ｃ）が分解する前に有機過酸化物（Ｃ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体に充分分散させた後、架橋反応させることができる。混練時のトルク値が一定値に落ち着いた点を架橋反応が終了した時点とみなして酸化防止剤（Ｅ）を添加し、さらに混練、造粒することにより所望の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の製造方法は必要に応じ、顔料、染料、耐候剤、ブロッキング防止剤、他の難燃剤を配合することができる。またエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性モノマー、１，２−ポリブタジエン等の多官能性ポリマー、いおう化合物等の架橋助剤を配合することもできる。
【００２３】
本発明の難燃性エチレン共重合体樹脂組成物は電線被覆材等として好適に使用できる。なお、電線被覆材等として用いる場合は、電線等の成形体に成形後にさらに架橋処理を施してもよい。係る架橋方法としては、電子線等に電離放射線を照射する電離放射線架橋法、有機シラン化合物を用いるシラン架橋等法が例示される。また、用いる有機シラン化合物としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
本発明の難燃性エチレン共重合体樹脂組成物は、難燃性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、電線管、土木シート、家電製品部品等に使用される。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、コモノマー含量率が高いエチレン共重合体樹脂を用いて、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン共重合体樹脂組成物及びその製造方法を提供することができる。
【実施例】
【００２６】
次に本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例及び比較例で用いたエチレン系共重合体を表１に、金属水和物（Ｂ）を表２に、有機過酸化物（Ｃ）を表３に、滑剤（Ｄ）を表４に、酸化防止剤（Ｅ）を表５に、及びそれらの配合を表６に、それぞれ示す。
【００２８】
測定及び試験は次の方法によって評価した。
【００２９】
（１）Ｍｗ／Ｍｎ測定
測定法：ゲルパーミエーションクロマトグラフ法、直鎖ポリエチレン換算
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴ×３
カラム温度：１４０℃
溶媒：１，２，４−ＴＣＢ＋ＢＨＴ（０．０５％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：０．３ｍｌ
（２）ゲル分
試料２５ｇを７５℃に加温したキシレン３５０ｍｌで溶解し、５０メッシュのステンレス金網でろ過する。ろ過後の金網を７０℃に調整した真空乾燥機で１時間乾燥し、しかる後に金網の重量を測定し、金網重量の増し分をゲル分（キシレン不溶分）の重量として算出した。係る方法で得られたゲル重量が試料重量に対して１００ｐｐｍ以下であるとき、ゲル分を合格とした。
【００３０】
（３）難燃性
ＵＬ９４規格試験（サンプル厚み３．０ｍｍ）にて難燃性を評価した。Ｖ−２以上を合格とした。
【００３１】
（４）引張試験
下記条件で作製した試験片を用いて引張試験機（オートグラフＤＣＳ５００、島津製作所（株）製）にて引張試験を行った。引張破壊応力が１２ＭＰａ以上、引張破壊歪みが１００％以上のものを合格とした。
【００３２】
プレス条件
サイズ：１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ
プレス温度：１５０℃
プレス圧力：１０ＭＰａ
サイクル：予熱／加圧／冷却＝３分／５分／５分
引張試験条件
ダンベル：ＪＩＳ Ｋ７１１３（１９９７年）の２号型
引張速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
実施例１
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００３９】
実施例２
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部をドライブレンド後、二軸押出機（日本製鋼所（株）製 ＴＥＸ５４α）を用いて２００℃で混練し、架橋反応が終了した時点で酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）を０．０５重量部添加し、さらに２００℃で混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４０】
実施例３
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部、滑剤（ステアリン酸、日本油脂（株）製）０．０２重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４１】
実施例４
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、淡南化学（株）製）０．０２重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４２】
実施例５
ＭＦＲが１２ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が３２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が３．１のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン９Ｂ５４Ａ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０６重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４３】
実施例６
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）１５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４４】
比較例１
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。金属水和物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は難燃性評価が悪かった。
【００４５】
比較例２
ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４１重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が７．４のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス４０ＬＸ、三井デュポン（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００４６】
比較例３
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００４７】
比較例４
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。その後、引張測定のプレス条件でシート化し、電子線を照射して架橋した（電子線照射機：日新ハイボルテージ（株）製、商品名；ＥＰＳ−７５０ＫＶ、照射量：１Ｍｒａｄ、照射面：両面）。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物はゲル分が多い。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は、溶融混練後に電子線照射による架橋を施しても組成物中のゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００４８】
比較例５
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーブチルＰＶ、日本油脂（株）製）０．１５重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この分解温度が低い有機過酸化物の組成物はゲル分が多く、ゲル分の評価で合格しなかった。
【００４９】
比較例６
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を２４０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。
この高温で溶融混練した組成物はゲル分が多く、ゲル分の評価で合格しなかった。
【００５０】
比較例７
ＭＦＲが７０ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．７のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７６０、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．１５重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。このＭＦＲが式（１）から計算される値より高いエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物はゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００５１】
比較例８
ＭＦＲが３０ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が３２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が３．７のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７５０、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．１０重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。このＭＦＲが式（１）から計算される値より高いエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物はゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００５２】
比較例９
ＭＦＲが５．７ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が５８重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバスレン４５０Ｐ、大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０１重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この高いＶＡｃ含量の組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００５３】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
軟質の成形用樹脂としてはポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が使用されている。その中でエチレン系共重合体は可塑剤を含まず、柔軟性があり、低温特性にすぐれ、燃焼してもダイオキシンが発生しないことから、従来ポリ塩化ビニルが使用されていた難燃材料用途分野に使用されるようになっている。
【０００３】
近年、係るエチレン系共重合体として、製品強度と難燃性付与の観点から、コモノマー含量率が高いエチレン系共重合体を用いることが試みられてきた。そして、難燃性をさらに付与するためにエチレン系共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体に、難燃剤を配合することが行われている。しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体に難燃剤を配合した場合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の機械強度、例えば引張破壊応力、引張破壊ひずみ等が低下する問題が生ずる。係る機械強度低下の問題を解決するために、従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体の低メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）化（即ち、高分子量化）が試みられてきた。
【０００４】
コモノマー含量率が高いエチレン系共重合体を用いる例として、酢酸ビニル含量が３５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体に金属水和物を配合した難燃性接着剤が開示されている（特許文献１参照）が、使用しているエチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが高いため十分な機械的強度は得られない。
【０００５】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の低ＭＦＲ化の例として、有機過酸化物による架橋、電子線照射で架橋する方法（特許文献２参照）、二重結合を有するアルコールのアクリル酸エステルまたはアルキルアクリル酸エステルを含有する混合物を重合開始剤の存在下で高圧でラジカル共重合させて低ＭＦＲ化する方法（特許文献３参照）等が知られている。しかしながら、有機過酸化物による架橋においては、ゲル分が発生し易く、製品外観が悪化したり、引張強度が低下する問題がある。また、電子線照射による架橋はコストが高く、ＭＦＲの制御が難しい。二重結合を有するアルコールのアクリル酸エステルまたはアルキルアクリル酸エステルによる架橋ではゲル分が多く、重合器回りでの配管閉塞の問題があり、工業的に実用的ではないという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特公平３−２０７７８０号公報（第１頁）
【特許文献２】特公昭５４−１７７９６号公報（第１頁）
【特許文献３】特公昭４８−２７７４８号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、コモノマー含量率が高いエチレン共重合体樹脂を用いて、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン共重合体樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、係る課題を鋭意検討した結果、コモノマー含量率が高い特定のエチレン系共重合体樹脂に、難燃剤と特定の有機過酸化物を配合し、特定の条件で溶融混練し架橋させることにより、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法を見出し本発明に至った。
【０００９】
即ち本発明は、下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、
（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、
（ｂ）式（１）
メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）、
（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、
金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部からなることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物、及びその製造方法に関するものである。
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明において用いるエチレン系共重合体樹脂（Ａ）は特に限定されるものではない。係るエチレン系共重合体樹脂（Ａ）の例として、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ビニルエステル−α、β−不飽和カルボン酸三元共重合体等を挙げることができる。さらに具体例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等を挙げることができる。これら例示の中でも、コモノマー含有率を高くができることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体がエチレン系共重合体樹脂（Ａ）として好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば高圧重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法等を挙げることができる。
【００１２】
ａ）エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のコモノマー含有率は２８〜５０重量％、好ましくは３０〜４６重量％である。コモノマー含有率が２８重量％未満では、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に所望の難燃性を付与するために多量の難燃剤が必要となり経済性に劣る、また、５０重量％を超えると該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に必要な機械的強度が得られない。ｂ）さらに、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）に準拠したメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）はコモノマー含有率と下記の関係式（１）を満たす。
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）
ＭＦＲがこの関係を満たさないと本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物にゲル分の発生が多くなる。ｃ）さらに、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ法による分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１〜７、好ましくは２〜６である。Ｍｗ／Ｍｎが１未満であると本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の押出し加工性が悪化し、７を超えると機械的特性が低下する。
【００１３】
本発明において用いる金属水和物（Ｂ）は特に限定されるものではない。金属水和物（Ｂ）の例として、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト類等を挙げることができる。また、これらの金属水和物は単独で用いるのみならず、二種以上の混合物として用いることも可能である。これら例示の中でも、難燃性付与の効果が高い水酸化マグネシウムが金属水和物（Ｂ）として好ましい。本発明において、金属水和物（Ｂ）の添加量は、エチレン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部である。添加量が５重量部未満では本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物への難燃性付与が不十分であり、３００重量部を超えると該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の機械的特性が極端に低下する。
【００１４】
本発明において用いる金属水酸化物（Ｂ）は必要に応じて表面処理を施してもよい。表面処理方法は特に限定されるものではなく、飽和脂肪酸若しくはその金属塩及びアンモニウム塩等による表面処理、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等による表面処理を挙げることができる。
【００１５】
本発明において用いる有機過酸化物（Ｃ）は、１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物である。分解温度が１２０℃未満では、係る分解温度が本発明で用いるエチレン系共重合体の融点に近いため、有機過酸化物（Ｃ）が樹脂中に分散する前にエチレン系共重合体が架橋を開始してしまい、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物中にゲル分が多く発生する。また、分解温度が１９０℃を超えると、エチレン系共重合体を架橋させるための溶融混練温度が高くなり、コモノマーが分解する。有機過酸化物（Ｃ）の添加量は、エチレン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部である。添加量が０．００５重量部未満では該難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に必要な機械的強度が得られず、０．５重量部を超えるとゲル分の発生が多くなる。有機過酸化物（Ｃ）の具体例として、シクロヘキサノンペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシド、２，４ジクロロベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチルペルオキシ３，５，５トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレート、メチルエチルケトンペルオキシド等を挙げることができる。
【００１６】
本発明において、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）の架橋効率を向上させるために、有機過酸化物（Ｃ）に加えて滑剤（Ｄ）をさらに添加するのが好ましい。係る滑剤（Ｄ）は、その融点が、有機過酸化物（Ｃ）の１分間の半減期を得るための分解温度より１５℃以上低い温度である滑剤が、本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物に好適な架橋効率与えるために好ましい。また、滑剤（Ｄ）の添加量はエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜２．０重量部が好ましい。本発明で用いる滑剤（Ｄ）は特に限定されるものではない。好ましい例として、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素系ワックス、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル等が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、パルチミン酸、ステアリン酸等の脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス；エチレンビスステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ブチル、ステアリルステアレート等が挙げることができる。
【００１７】
本発明において、必要に応じて酸化防止剤（Ｅ）を添加してもよい。用いる酸化防止剤（Ｅ）は特に限定されるものではない。例えば、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、モノフェノール系、チオビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止剤が挙げられ、具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリメチルー２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート等が挙げられ、燐系酸化防止剤としては具体的には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンフォスフォナイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト等が挙げられる。また、係る酸化防止剤は単独で用いるのみならず、二種以上の混合物で用いてもよい。
【００１８】
酸化防止剤（Ｅ）の添加量は、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。酸化防止剤（Ｅ）の添加方法として、酸化防止剤（Ｅ）をエチレン系共重合体樹脂（Ａ）に良好に分散させるために、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）を用いて酸化防止剤（Ｅ）のマスターバッチを作製して添加するのが好ましい。
【００１９】
本発明において、金属水和物（Ｂ）の分散性を向上させ、かつエチレン系共重合体樹脂（Ａ）と金属水和物（Ｂ）の接着界面の接着強度を向上させるために、必要に応じて、エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体、エチレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトしたエチレン系重合体、水酸基含有ポリマーを添加しても差し支えない。エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体の例示として、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。エチレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトしたエチレン系重合体の例示として、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等をグラフトしたものが挙げられる。水酸基含有ポリマーの例示として、酢酸ビニル含有率が２０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体の１０〜１００％ケン化物が挙げられる。
【００２０】
本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物はエチレン系共重合体樹脂（Ａ）に金属水和物（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）、さらに必要に応じて滑剤（Ｄ）及び酸化防止剤（Ｅ）を添加し、８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２２０℃で溶融混練し架橋させることを特徴とする。溶融混錬温度が８０℃未満では架橋が進行しない、２３０℃を超えるとゲル分の発生が多くなる。
【００２１】
本発明の製造方法において、エチレン系共重合体樹脂（Ａ）、金属水和物（Ｂ）、有機過酸化物（Ｃ）、滑剤（Ｄ）及び酸化防止剤（Ｅ）の配合順序、並びに配合物を溶融混練し架橋させる方法は特に限定されるものではない。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等による混練方法が挙げられる。溶融混練し架橋させる方法の具体例として以下のような方法が挙げられる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、水酸化マグネシウム、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体で希釈された有機過酸化物（Ｃ）の所定量を１８０℃に設定した加圧ニーダーに投入し、有機過酸化物（Ｃ）が分解する前に有機過酸化物（Ｃ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体に充分分散させた後、架橋反応させることができる。混練時のトルク値が一定値に落ち着いた点を架橋反応が終了した時点とみなして酸化防止剤（Ｅ）を添加し、さらに混練、造粒することにより所望の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の製造方法は必要に応じ、顔料、染料、耐候剤、ブロッキング防止剤、他の難燃剤を配合することができる。またエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性モノマー、１，２−ポリブタジエン等の多官能性ポリマー、いおう化合物等の架橋助剤を配合することもできる。
【００２３】
本発明の難燃性エチレン共重合体樹脂組成物は電線被覆材等として好適に使用できる。なお、電線被覆材等として用いる場合は、電線等の成形体に成形後にさらに架橋処理を施してもよい。係る架橋方法としては、電子線等に電離放射線を照射する電離放射線架橋法、有機シラン化合物を用いるシラン架橋等法が例示される。また、用いる有機シラン化合物としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
本発明の難燃性エチレン共重合体樹脂組成物は、難燃性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、電線管、土木シート、家電製品部品等に使用される。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、コモノマー含量率が高いエチレン共重合体樹脂を用いて、ゲル分の発生が少なく機械強度に優れた難燃性エチレン共重合体樹脂組成物及びその製造方法を提供することができる。
【実施例】
【００２６】
次に本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例及び比較例で用いたエチレン系共重合体を表１に、金属水和物（Ｂ）を表２に、有機過酸化物（Ｃ）を表３に、滑剤（Ｄ）を表４に、酸化防止剤（Ｅ）を表５に、及びそれらの配合を表６に、それぞれ示す。
【００２８】
測定及び試験は次の方法によって評価した。
【００２９】
（１）Ｍｗ／Ｍｎ測定
測定法：ゲルパーミエーションクロマトグラフ法、直鎖ポリエチレン換算
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴ×３
カラム温度：１４０℃
溶媒：１，２，４−ＴＣＢ＋ＢＨＴ（０．０５％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：０．３ｍｌ
（２）ゲル分
試料２５ｇを７５℃に加温したキシレン３５０ｍｌで溶解し、５０メッシュのステンレス金網でろ過する。ろ過後の金網を７０℃に調整した真空乾燥機で１時間乾燥し、しかる後に金網の重量を測定し、金網重量の増し分をゲル分（キシレン不溶分）の重量として算出した。係る方法で得られたゲル重量が試料重量に対して１００ｐｐｍ以下であるとき、ゲル分を合格とした。
【００３０】
（３）難燃性
ＵＬ９４規格試験（サンプル厚み３．０ｍｍ）にて難燃性を評価した。Ｖ−２以上を合格とした。
【００３１】
（４）引張試験
下記条件で作製した試験片を用いて引張試験機（オートグラフＤＣＳ５００、島津製作所（株）製）にて引張試験を行った。引張破壊応力が１２ＭＰａ以上、引張破壊歪みが１００％以上のものを合格とした。
【００３２】
プレス条件
サイズ：１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ
プレス温度：１５０℃
プレス圧力：１０ＭＰａ
サイクル：予熱／加圧／冷却＝３分／５分／５分
引張試験条件
ダンベル：ＪＩＳ Ｋ７１１３（１９９７年）の２号型
引張速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
実施例１
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００３９】
実施例２
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部をドライブレンド後、二軸押出機（日本製鋼所（株）製 ＴＥＸ５４α）を用いて２００℃で混練し、架橋反応が終了した時点で酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）を０．０５重量部添加し、さらに２００℃で混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４０】
実施例３
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部、滑剤（ステアリン酸、日本油脂（株）製）０．０２重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４１】
実施例４
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、淡南化学（株）製）０．０２重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４２】
実施例５
ＭＦＲが１２ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が３２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が３．１のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン９Ｂ５４Ａ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０６重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４３】
実施例６
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）１５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４４】
比較例１
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。金属水和物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は難燃性評価が悪かった。
【００４５】
比較例２
ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４１重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が７．４のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス４０ＬＸ、三井デュポン（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００４６】
比較例３
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を、１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００４７】
比較例４
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した。その後、引張測定のプレス条件でシート化し、電子線を照射して架橋した（電子線照射機：日新ハイボルテージ（株）製、商品名；ＥＰＳ−７５０ＫＶ、照射量：１Ｍｒａｄ、照射面：両面）。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物はゲル分が多い。有機過酸化物を含まないで溶融混練して得たこの組成物は、溶融混練後に電子線照射による架橋を施しても組成物中のゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００４８】
比較例５
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーブチルＰＶ、日本油脂（株）製）０．１５重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この分解温度が低い有機過酸化物の組成物はゲル分が多く、ゲル分の評価で合格しなかった。
【００４９】
比較例６
ＭＦＲが３４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン３Ｂ５９Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０９重量部を２４０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。
この高温で溶融混練した組成物はゲル分が多く、ゲル分の評価で合格しなかった。
【００５０】
比較例７
ＭＦＲが７０ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が４２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が２．７のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７６０、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．１５重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。このＭＦＲが式（１）から計算される値より高いエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物はゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００５１】
比較例８
ＭＦＲが３０ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が３２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ値が３．７のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７５０、東ソー（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．１０重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。このＭＦＲが式（１）から計算される値より高いエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物はゲル分が多く、ゲル分評価に合格しなかった。
【００５２】
比較例９
ＭＦＲが５．７ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ含量が５８重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバスレン４５０Ｐ、大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（ファインマグＳＮ−Ｅ、ティーエムジー（株）製）５０重量部と有機過酸化物（パーヘキサＣ、日本油脂（株）製）０．０１重量部、を１８０℃に設定したニーダー（（株）モリヤマ製ＤＳ３）で１０分間混練した後、酸化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、（株）エーピーアイコーポレーション製）０．０５重量部を添加し、さらに１分間混練した。得られた難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の性能を評価した。その結果を表７に示す。この高いＶＡｃ含量の組成物は引張強度評価に合格しなかった。
【００５３】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、
（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、
（ｂ）式（１）
メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）、
（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、
金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部からなることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン系共重合体樹脂（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
金属水和物（Ｂ）が水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
融点が、有機過酸化物（Ｃ）の１分間の半減期を得るための分解温度より１５℃以上低い温度である滑剤（Ｄ）０．０１〜２．０重量部を更に添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項５】
酸化防止剤（Ｅ）０．００５〜１重量部を更に添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物を８０〜２３０℃の温度で溶融混練し架橋させることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の製造方法。
【請求項１】
下記（ａ）から（ｃ）の条件を満たすエチレン系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、
（ａ）コモノマー含有率が２８〜５０重量％、
（ｂ）式（１）
メルトマスフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年）準拠）＜３．４×（コモノマー含有率）−９２ （１）、
（ｃ）Ｍｗ／Ｍｎ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）が１〜７、
金属水和物（Ｂ）５〜３００重量部、及び１分間の半減期を得るための分解温度が１２０〜１９０℃の範囲である有機過酸化物（Ｃ）０．００５〜０．５重量部からなることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン系共重合体樹脂（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
金属水和物（Ｂ）が水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
融点が、有機過酸化物（Ｃ）の１分間の半減期を得るための分解温度より１５℃以上低い温度である滑剤（Ｄ）０．０１〜２．０重量部を更に添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項５】
酸化防止剤（Ｅ）０．００５〜１重量部を更に添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物を８０〜２３０℃の温度で溶融混練し架橋させることを特徴とする難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２８２８４（Ｐ２００６−２８２８４Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２０７０８４（Ｐ２００４−２０７０８４）
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]