電子写真捺染用トナー及び電子写真捺染用液体現像剤並びにそれらを用いる電子写真捺染方法
【課題】 金色又は銀色で画像濃度が高く、高解像の画像が得られる電子写真捺染用トナー及び液体現像剤並びにその電子写真捺染方法を提供することであり、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供すること。
【解決手段】 着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー。
また、体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤。
【解決手段】 着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー。
また、体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による捺染用トナー、及び捺染用液体現像剤、並びにそれらを用いる電子写真捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法（特許文献１、２）が提案されている。特に蛍光色素を用いたものは、特許文献３、４、５などに提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発されている（例えば、特許文献６，７）。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。しかし、この特許文献６、７の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る、等の問題があった。
【０００５】
液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法は、特許文献８、９等に提案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００６】
また、金属光沢を与えるものとして、筆記具用インクとしては特許文献１０、インクジェット用としては、特許文献１１にそれぞれ提案されている。トナー用としては、特許文献１２、１３、１４などに提案されており、ブロンズ粉やアルミ粉を用いたトナーは周知であるが、大半は紙等の印刷用に用いられるものである。また捺染用に用いられる金属光沢インクは帯電特性、トナー特性を持たないインクである。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開２００３−９６３４０号公報
【特許文献４】特開平７−２７８４８２号公報
【特許文献５】特開平８−２２６０８３号公報
【特許文献６】特開平５−２７４７４号公報
【特許文献７】特開平５−３３２７５号公報
【特許文献８】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献９】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献１０】特許第３１６１１６１号公報
【特許文献１１】特開２００１−２６０５２８１号公報
【特許文献１２】特開２００３−２０７９４１号公報
【特許文献１３】特公平０６−７３０２７号公報
【特許文献１４】特開平０９−１６０２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、金色又は銀色で画像濃度が高く、高解像の画像が得られる電子写真捺染用トナー、及び電子写真捺染用液体現像剤、並びにその電子写真捺染方法を提供することである。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、本発明の（１）「着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（２）「体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（３）「前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（４）「前記ブロンズ粉が主成分として銅及び亜鉛を含有し、それ以外にアルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニアの少なくとも１種を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（５）「前記ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、厚さが０．１〜１．５μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（６）「前記ブロンズ粉、アルミ粉が黄色系染料及び／又は蛍光染料を含有していることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（７）「前記黄色系染料、蛍光染料の含有率が前記ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（８）「前記捺染トナーは樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂であることを特徴とする前記第（１）乃至第（７）項の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」、
（９）「前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂はその酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする前記第（８）に記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」、
（１０）「前記ブロンズ粉、アルミ粉が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする前記第（２）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤」、
（１２）「前記液体現像剤中のトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤を用いて静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、形成された画像を被捺染材に転写させることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（１４）「感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を一次転写後、画像を被捺染材に二次転写することを特徴とする前記第（１３）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１５）「前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする前記第（１４）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１６）「感光体上の静電潜像を現像する際に現像ローラを用い、前記担体液に溶剤を用い、しかも感光体の線速に対してトナーで現像するための該現像ローラの線速が１．２〜６倍であり、かつ過剰溶剤を除去するスクイズローラを用い、しかもその線速が感光体線速の１．２〜４倍であることを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１５）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１７）「前記感光体がタンデム型に配置され、ベルト上に貼りつけた布に像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１６）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の電子写真捺染用トナー及び電子写真捺染用液体現像剤は、電子写真方式によりダイレクトに捺染するプロセスに用いられるものであり、この方式で金属光沢を出すことができ、捺染の風合、金属分散性、オンデマンド性を解決できる新規なものである。
即ち、本発明の請求項１の電子写真捺染用トナーにより、電子写真方式で着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有するため、オンデマンド性に優れた画像濃度の高い金属光沢色の捺染が可能になる。
また、請求項２の電子写真捺染用液体現像剤により、該液体現像剤で現像を行なうため、請求項１の効果に加えて更に濃度、解像性、転写性において優れる。
また、請求項３の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％の比率で配合されているため、高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項４の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記ブロンズ粉に、アルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金等の金属が含まれるため、酸化防止性、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項５の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、平均厚さが０．１〜１．５μｍであるため金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項６の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、黄色系染料、蛍光染料が混合されているため、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項７の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記黄色系染料、蛍光染料が１〜１０ｗｔ％混合されているため、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項８の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤は、樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂が含有されているため、風合の良好な高品質の画像を提供できる。
また、請求項９の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであるため、高品質な画像を提供できる。
また、請求項１０の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に混練又はフラッシング処理されているため、高品質の画像を提供できる。
また、請求項１１の電子写真捺染用液体現像剤により、前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であるため、洗浄工程での問題がなく、高品質の画像を提供できる。
また、請求項１２の電子写真捺染用液体現像剤は、そのトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるため、高品質の画像を提供できる。
【００１１】
また、本発明の請求項１３の電子写真捺染方法により、静電潜像を感光体に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を形成させるため、平滑性の悪い布への転写性が良好である。
また、請求項１４の電子写真捺染方法により、静電潜像を感光体に現像後、一次転写で中間転写体にトナー像転写後、被記録捺染材に二次転写で画像を形成させるため、平滑性の悪い布への転写性が良好である。
また、請求項１５の電子写真捺染方法により、前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むため、請求項１４の効果に加えて更に転写性が良好である。
また、請求項１６の電子写真捺染方法により、現像行程において感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍であるため、高品質の画像が得られる。
また、請求項１７の電子写真捺染方法により、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写するため、高速で高画質のフルカラー捺染が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、着色剤を分散させたトナー粒子を、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法において、トナー粒子に使用する着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナーに関するものである。また特に体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、トナー粒子を分散させたことを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤に関するものである。そして捺染用電子写真装置において、該トナー又は液体現像剤を用いて捺染することにより、高品質の捺染が得られる。
【００１３】
（着色剤）
ブロンズ粉は金色捺染用、アルミ粉は銀色捺染用に用いる。
ブロンズ粉は銅と亜鉛を主成分とした合金粉末であり、その配合比によって色が異なる。亜鉛の配合比が増えるに従い銅赤色から黄金色に変化する。亜鉛の比率が３５ｗｔ％以上になると次第に赤味を帯び５５ｗｔ％以上になると淡紅灰色から銀白色になる傾向にある。
ブロンズ粉の代表的な組成は銅９０ｗｔ％、亜鉛１０ｗｔ％の赤金と呼ばれる５号色、銅７５ｗｔ％、亜鉛２５ｗｔ％の青金と呼ばれる７号色である。
良好な金色を出すためには銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％の比率で配合することが望ましい。
銅、亜鉛の他にアルミニウムを０．３〜１ｗｔ％添加するとブロンズ粉の酸化防止になり経時による変色が起こり難くなる。また、必要に応じて金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニア等の金属を加えることで、金属光沢感が高まり高品質な金色光沢捺染が得られる。
【００１４】
アルミ粉は銀、ニッケル、白金等の金属を加えることにより金属光沢感が高まり高品質な銀色光沢捺染が得られる。
また、ブロンズ粉、アルミ粉に黄色染料や蛍光染料などを混合することにより金属光沢性を更に高めることもできる。
使用できる黄色染料、蛍光染料は布種によっても選択する必要があるが、Disperse Yellow5、Disperse Yellow54、Disperse Yellow56、Disperse Yellow60、Disperse Yellow64、Disperse Yellow160、Disperse Orange13、Disperse Orange30、Disperse Orange13、Solvent Orange5、Solvent Orange45、Reactive Yellow 2、Reactive Orange 13、Direct Yellow44、Direct Orange26、Acid Yellow38、Basic Yellow11、 Basic Yellow28、Basic Yellow40、Basic Yellow51、Basic Orange 22、Basic Orange 30、Fluorescent Brightening Agent54、Fluorescent Brightening Agent135、Fluorescent Brightening Agent162、Fluorescent Brightening Agent260などがある。
これらの黄色染料、蛍光染料の含有率は、ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％が好ましい。
【００１５】
ブロンズ粉、アルミ粉はフレーク状であるほうが金属光沢性は高く、平均粒径０．１〜１８μｍ、厚さは０．１〜１．５μｍが好ましい。更に望ましくは、平均粒径０．５〜７μｍ、厚さは０．１〜１．０μｍが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であると金属同士の連続性が低下し、光沢性が低下する。平均粒径が１８μｍを超えた場合はトナー粒径も大きくしなければならないため、解像性が低下したり、分散安定性が低下する。
【００１６】
ブロンズ粉の代表的な製造方法であるスタンプミルによる製造方法を次に説明する。
【００１７】
（溶解鋳造）
原料の銅と亜鉛等の金属を所定の割合に混合し、溶解する。溶湯を小るつぼの底の細孔から滴下し、鉄板ベルトまたは回転円板上で円盤状形状にする。粉砕用原料としては、この他にインゴットの切削片、圧延板、噴霧粉などが粉砕工程にあわせて使用される。
【００１８】
（粉砕）
ブロンズ粉を製造する粉砕機としてはスタンプミルが多く用いられているが、ボールミル、アジテータミルなども工程中で使用する。粉砕工程は粗粉砕、中粉砕、微粉砕の３段階に分けられる。原料から薄片にする粗粉砕用のスタンプミルは重い杵で落下距離の大きいものを使用する。均一に良く延ばすためには粗粉砕用のスタンプミルで粉砕を続けるのではなく、軽い落下距離の小さい微粉砕用スタンプミルを使用する。粉砕中には粉の流動を助け、粉相互の凝集を防ぐためにステアリン酸やパルミチン酸などの飽和脂肪酸を粉砕助剤として使用することができる。粉砕助剤の添加量、添加時期がブロンズ粉の品質や生産性に大きく影響する。また粉砕中の熱や湿度もブロンズ粉の品質に影響を与えるので温度や湿度に注意して粉砕する必要がある。
【００１９】
ブロンズ粉の配合例は
Ｎｏ．１ 銅９０ｗｔ％、亜鉛１０ｗｔ％
Ｎｏ．２ 銅７５ｗｔ％、亜鉛２４ｗｔ％、アルミニウム１ｗｔ％
Ｎｏ．３ 銅７５ｗｔ％、亜鉛１５ｗｔ％、錫５ｗｔ％、金５ｗｔ％
Ｎｏ．４ 銅７０ｗｔ％、亜鉛１５ｗｔ％、銀１０ｗｔ％、アルミニウム５ｗｔ％
Ｎｏ．５ 銅６５ｗｔ％、亜鉛２５ｗｔ％、錫３ｗｔ％、銀５ｗｔ％、
アルミニウム２ｗｔ％
【００２０】
アルミニウム粉の配合例は
Ｎｏ．６ アルミニウム９８ｗｔ％、ニッケル２ｗｔ％
Ｎｏ．７ アルミニウム９５ｗｔ％、銀５ｗｔ％
Ｎｏ．８ アルミニウム９０ｗｔ％、ニッケル５ｗｔ％、銀５ｗｔ％
などがある。
【００２１】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率のものを用いる。例えば、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６ １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などがある。
【００２２】
沸点は１００〜３５０℃が望ましい。１００℃未満であると転写前に溶媒が揮発しやすく転写性向上の効果が低減したり、臭気、安全性の点や、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。３５０℃を超えたものでは、溶剤が揮発しにくく、発色工程で溶剤が除去できず発色特性に問題が生じる。３５０℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
【００２３】
また、本発明に併用することが好ましい分散用の樹脂としては
【００２４】
【化１】
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
で表わされるビニルモノマーＡと
【００２５】
【化２】
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ2は炭素数が１〜４のアルキル基を表わす。）
で表わされるビニルモノマー、及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種ずつもしくは、数種の共重合体や、グラフト共重合体が挙げられる。
【００２６】
また、本発明のトナー又は液体現像剤は、樹脂の一部にはアルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
発色水洗工程では、１００℃前後でスチーミング後、０．１〜２ｗｔ％程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
【００２７】
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂としては、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール（ＰＶＡ）、イソバン（イソブチレン／マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（ＰＶＡ）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
【００２８】
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、その酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく、２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと帯電性に問題が生じ、現像特性が低下したり経時安定性が低下する。
【００２９】
特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂と金属粉をフラッシング処理した場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
ここでフラッシング処理とは、金属粉を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、金属粉のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に金属粉が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより金属／樹脂混合物の粉末が得られる。
フラッシングする際の金属粉と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して金属粉１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ４塩など）またはニトロフミン酸等のフミン酸誘導体の存在下に行なうのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、金属粉含水液の０．１〜３０ｗｔ％程度が適当である。
フミン酸、フミン酸塩、フミン酸誘導体の構造はスフェロコロイド状で各種芳香環が架橋結合し、複雑な構造を形成している。これらの骨格に各種の側鎖や活性基が結合している。活性基の主なものはカルボキシル基およびフェノール基である。構造式としては、Ｃ78Ｈ52Ｏ5（ＣＯＯＨ）8（ＯＨ）7（ＣＯ）2、Ｃ48Ｈ44Ｏ10（ＣＯＯＨ）8（ＯＨ）6（ＣＯ）4（ＮＨ2）3（ＮＯＨ）等がある。これらの効果としては、金属紛、着色剤、樹脂の分散を高めることである。
【００３０】
本発明の乾式トナーの平均粒径は３〜２０μｍが望ましく、３μｍ未満ではチリが生じ、２０μｍを超えると色彩、解像性が悪くなる場合がある。また液体現像剤のトナー粒子の平均粒径は０．１〜２０μｍが望ましく、０．１μｍ未満では、充分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、２０μｍを超えると、色彩、解像性、分散安定性が悪くなる場合がある。本発明におけるトナー粒子とは金属粉と樹脂からなるものである。
【００３１】
本発明の転写圧は、図１に示す装置の場合は軽い接触で転写させるため、０．１ｋｇ／ｃｍ２以下が適性である。
図２に示す装置は転写ローラで圧力をかけるため、０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。０．１ｋｇ／ｃｍ２未満では転写性が低下し、３ｋｇ／ｃｍ２を超えると感光体や感光体軸に負担がかかり装置の耐久性に影響がでる。
図３に示す装置では、二次転写圧は０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。中間転写部材があるため転写圧を上げても装置の耐久性には余裕度が出るが、転写溶媒が減少するため転写圧を高める必要があったり、溶媒を吹きかけたりする必要が生じる。なお、一次転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２をかけ転写した場合、平滑性の悪い被転写体の場合でも転写性が向上し濃度の高い画像が得られる。
【００３２】
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。中間転写体は体積抵抗１×１０３〜１×１０１０Ω・ｃｍ、望ましくは１×１０５〜１×１０７Ω・ｃｍが良好である。抵抗が低すぎたり、高すぎたりすると転写性が低下する。材質はシリコーンゴムやヒドリンゴムが好ましく、表面にフッソコート層のような離型層があることが好ましい。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、二次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
【００３３】
中間転写体上のトナー層の固形分が２５ｗｔ％以上になる場合は、溶媒吹き付けを行なったほうが転写性は向上する。固形分は中間転写ローラ上からサンプリングしたトナーを加熱減量試験法で求めることができる。
吹き付ける溶媒の種類は担体液に用いる溶媒と同一のものが良好である。
吹き付け方法は噴霧法が最も良好であるがコーティングローラによる塗布も可能である。
吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
【００３４】
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。スクイズにより、スクイズ後の感光体上トナー層の固形分が１０〜３０ｗｔ％程度になるようにすることが望ましい。スクイズが甘すぎると液ダレ、地汚れ、画像流れが生じ易くなる。スクイズ過剰になると必要なトナー層まで掻き落としてしまい濃度が下がったり、転写に必要な溶媒量が減少し転写性が低下したりする傾向にある。
【００３５】
現像ローラの線速は感光体の１．２〜６倍が好ましい。現像ローラの線速が感光体線速の１．２倍未満であると現像に必要な液だまりが形成されないため、現像されない場所ができたり、液ダレが生じたりする。６倍を超えると液の掻き落とし力が高まり、画像が薄くなったりする。
また、スクイズローラの線速は感光体線速の１．２〜４倍が好ましい。スクイズローラの線速が１．２倍未満ではスクイズ効果が少なく液ダレや地汚れが起き易くなり、４倍を超えるとスクイズ効果が強すぎ濃度低下、転写不良につながる。
【００３６】
本発明は、電子写真捺染用トナーである乾式トナーにおいても有効である。特開平５−２７４７４号公報に記載の技術は、柔軟な樹脂を用いることにより風合を向上させているが限界がある。本発明は水溶性の樹脂を用いることにより、洗浄工程で樹脂そのものを除去することで本来の捺染の風合を確保できる。
使用する樹脂は、乾式トナーの場合は保存性の点から軟化点７０〜１７０℃が望ましい。湿式トナーの場合は−２０〜１２０℃が望ましい。
【００３７】
次に、図１〜図４に基づいて、本発明の電子写真捺染方法において用いる装置について具体的に説明する。
図１は、本発明の電子写真捺染方法のための装置の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体等が使用できる。感光体の表面電位は、４００Ｖ〜１６００Ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像を現像ローラから供給される例えば液体現像剤により現像し、スクイズローラで余剰の現像液（液体現像剤）を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ被捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、スクイズローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は、現像ローラが１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速は１．２倍〜４倍が効果的である。
現像ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、現像ローラとスクイズローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００Ｖの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００３８】
図２は、図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした装置の例である。チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００３９】
図３は、図２の装置に中間転写部材を追加した装置の例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。二次転写圧は０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２が良好である。なお、一次転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００４０】
図４は、感光体をタンデム型に配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行なう装置の一例である。
【００４１】
図５に示すように、図１、２、３、４の電子写真方式の装置で被捺染材である布に転写させた後、乾燥、蒸し工程、発色、洗浄工程、加工工程をラインで流すことも可能である。例えば分散染料を用いた捺染では乾燥、蒸し工程では約１３０℃で高圧染着するＨＰ法や、約１９０℃の高温で染着するＨＴ法が通常用いられる。染着後、アルカリ、界面活性材などによるソーピングで樹脂分を除去、洗浄する。従来の有版捺染の場合は、布に過剰な捺染インクが付着しているため、ソーピング、洗浄工程で廃液が多く環境上問題も大きかった。また、インクジェット捺染の場合は、事前に布に前処理を行なっておく必要があり、布前処理工程に時間がかかったり、経時で布が変色したりする問題があった。これに対し本発明は、必要十分な染料をダイレクトに布に捺染を行なうため、捺染工程が簡便になるだけでなく、環境上にも大きな利点がある。
【００４２】
図１〜４の装置において転写する布（被捺染材）の搬送には、布の延びやしわなどの変形が起こらないように工夫することが望ましい。本発明に最も適した布搬送方法は、布搬送ベルト上に布を貼りつけて搬送する方式である。布の貼りつけは搬送ベルト上に感圧接着剤等をあらかじめコーティングすることで行なうことができる。
【００４３】
電子写真捺染用トナーは、着色剤、樹脂、帯電制御剤を混合し、ブスコニーダなどの混練機で混練後、粗粉砕、微粉砕し所定の粒径になるように粗紛、微紛をカットして得られる。
また、着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担体液中に分散させることにより、電子写真捺染用液体現像剤である現像液を得ることができる。
【００４４】
被捺染材は、ポリエステル、アセテート、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニロン、アクリル、コットン、麻、ナイロン、絹、レーヨン、羊毛など繊維からなる布地が使用できる。
また、金属紛と一緒に用いる黄色染料、蛍光染料は、ポリエステル、アセテート、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニロンなどの合成繊維からなる布地の場合は分散染料が、アクリルの場合は塩基性染料、コットン、麻等のセルロース系布地の場合は反応性染料、直接染料が、ナイロン、レーヨンなどの布地は直接染料は、絹、羊毛などの布地は酸性染料が、それぞれ望ましい。
【実施例】
【００４５】
次に本発明を実施例に基づいて説明する。なお「部」及び「％」はいずれの重量基準である。
【００４６】
（実施例１）
配合例１のブロンズ粉（銅９０％、亜鉛１０％） ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ６０部
水溶性樹脂 ポバール（ＰＶＡ）（クラレ） ６０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００４７】
（実施例２）
配合例４のブロンズ粉 （銅７０％、亜鉛１５％、銀１０％、
アルミニウム５％） ２０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン） ４０部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ７０部
荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体） ２部
をブスコニーダで混練、冷却後パルペライザーで粗粉砕しジェットミルで粉砕後分級し平均粒径７．９μｍの乾式トナーを得た。布を紙に張り付け、このトナーを用いリコー乾式プリンタImagioで電子写真捺染を行なった。
【００４８】
（実施例３）
配合例２のブロンズ粉 （銅７５％、亜鉛２４％、アルミニウム１％） ５０部
DisperseYellow160 １部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（ナフテン酸マンガン） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００４９】
（実施例４）
配合例６のアルミ粉（アルミニウム９８％、ニッケル２％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２５部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（オクチル酸ジルコニウム） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５０】
（実施例５）
実施例３の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（ＫＦ−９６ ２ｃｓｔ）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（ＫＦ−９６ ２ｃｓｔ）１Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５１】
（実施例６）
配合例７のアルミ粉（アルミニウム９５％、銀５％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン） ５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ９５部
を、混練粉砕した。
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＭ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５２】
（実施例７）
配合例５のブロンズ粉（銅６５％、亜鉛２５％、錫３％、銀５％、
アルミニウム２％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）
（ハイミラン）（三井・デュポン） ９５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ５部
を、混練粉砕した。
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）
共重合体のアイソパーＨ２０％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５３】
実施例１〜７の捺染布をスチーミング、ソーピングなどそれぞれの繊維に適切な後処理を行なった。染着処理は次のように行なった。実施例１〜５、７〜１１、比較例１、２はプリントされた布地を１３０℃、蒸気０．２Ｍｐａの環境に３０分間入れ、洗剤で良く洗浄し、捺染サンプルを作成した。実施例６は２％の珪酸ソーダをプリント面に塗布した後、２０時間放置し２％濃度のアニオン系界面活性剤を用い８０℃で５分ソーピング処理を行ないサンプルを作成した。後記する評価を行ない、その結果を表１に示す。
また、チャージ転写（転写圧０．１ｋｇ／ｃｍ２以下）の図１の装置、中間転写体を取り付けた図３の装置（０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２で調整された二次転写圧）で実施例３のトナーを用いて捺染を行なった実施例８、９、更に実施例３のトナーを用いて二次転写前に中間転写ローラ上の画像にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２吹きかけた実施例１０を同様に評価した。その結果を表１に示す。実施例１０は、転写率が上がり画像濃度が向上した。
【００５４】
（実施例１１）
配合例２のブロンズ粉（銅７５％、亜鉛２４％、アルミニウム１％） ５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練した。
上記ニーダ混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５５】
（比較例１）
ディスパースイエロー５４ ３５部
ディスパースレッド１５２ ５部
ソルベントレッド１６８ １０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） １２０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下に調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５６】
（比較例２）
銅粉 ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／
グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体の
アイソパーＨ２０％溶液 １１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） １２０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下に調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５７】
実施例１１、及び比較例１，２の捺染布について、実施例１〜１０と同様に評価し、その結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
評価方法及び評価基準を下記に示す。
・画像濃度は金属光沢用カラーテクノシステムＪＸ８８８により測定した。
・地汚れは地汚れ段階見本布による５段階評価を行なった。
５：最良、１：最悪
・風合は風合段階見本布による下記の５段階評価を行なった。
５：布のみと同程度の柔らかさ
４：柔らかい、
３：中程度
２：やや硬い
１：硬い
・トナーの平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３により測定した。
・解像性は、段階見本による５段階評価を行なった。
５：最良、１：最悪
・転写率はテープ剥離法による濃度から、下記式により算出した。
【００６０】
【数１】
・金属光沢性は目視により評価を行なった。
○：印刷レベルの金属光沢性
△：僅かに金属光沢が認められる
×：金属光沢なし
・光沢度は光沢度計により測定を行なった。
【００６１】
上記表１に示す結果より明らかなとおり、本発明の電子写真捺染用トナー、または電子写真捺染用液体現像剤を用い、本発明の電子写真捺染方法で、布に捺染することにより、地汚れがなく、風合もよく、転写率が高く、画像濃度が高く、高解像で、しかも金属光沢性のある捺染布が得られた。
【００６２】
即ち、実施例１〜１１のものは、比較例１，２のものに比べて諸特性に優れていることが分かる。
具体的には、実施例１は樹脂をボールミルで分散しながら着色剤に吸着させているため、濃度的にはあまり高くでない（樹脂に包まれていない裸の着色剤が存在するため帯電性の点でもあまりよくない。）。この点、樹脂と着色剤を予めフラッシング処理し、黄色系染料が含有されている実施例３は濃帯電性、濃度の点でも良好である。実施例５は分散媒がシリコーンオイルのため、分散性が低下し（粒径が大きくなり）、実施例３の脂肪族炭化水素よりも、濃度が低くなる。実施例６は水溶性樹脂が９５％のため風合は良好であるが濃度的には低下する。実施例７は水溶性樹脂が５％と少ないため濃度は高いが風合は低下する。実施例１１はニーダ混練で黄色系染料が含有されていないため濃度、光沢性がやや落ちる。
規定量の水溶性樹脂をブレンドした樹脂によりフラッシング処理し、黄色系、蛍光染料を適量含有させ、脂肪族炭化水素溶媒で分散した液体トナーが品質的に良好である。
非水溶性樹脂と水溶性樹脂との比率は９／１〜１／９、望ましくは５／５〜２／８が好ましい。
比較例１の現像剤は有機顔料の配合で金色を出しているため金属光沢性が低い。
比較例２の現像剤は本発明以外の金属粉を使用しているため金属光沢性が低い。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の電子写真捺染方法のための装置の一例を示した図である。
【図２】図１の転写電圧付与部材をチャージャ方式からローラ方式にした装置の例を示した図である。
【図３】図２の装置に中間転写部材を追加した装置の例を示した図である。
【図４】感光体をタンデム型に配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー電子写真捺染を行なう装置の一例を示した図である。
【図５】電子写真方式による捺染工程を表わしたチャート図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による捺染用トナー、及び捺染用液体現像剤、並びにそれらを用いる電子写真捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法（特許文献１、２）が提案されている。特に蛍光色素を用いたものは、特許文献３、４、５などに提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発されている（例えば、特許文献６，７）。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。しかし、この特許文献６、７の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る、等の問題があった。
【０００５】
液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法は、特許文献８、９等に提案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００６】
また、金属光沢を与えるものとして、筆記具用インクとしては特許文献１０、インクジェット用としては、特許文献１１にそれぞれ提案されている。トナー用としては、特許文献１２、１３、１４などに提案されており、ブロンズ粉やアルミ粉を用いたトナーは周知であるが、大半は紙等の印刷用に用いられるものである。また捺染用に用いられる金属光沢インクは帯電特性、トナー特性を持たないインクである。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開２００３−９６３４０号公報
【特許文献４】特開平７−２７８４８２号公報
【特許文献５】特開平８−２２６０８３号公報
【特許文献６】特開平５−２７４７４号公報
【特許文献７】特開平５−３３２７５号公報
【特許文献８】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献９】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献１０】特許第３１６１１６１号公報
【特許文献１１】特開２００１−２６０５２８１号公報
【特許文献１２】特開２００３−２０７９４１号公報
【特許文献１３】特公平０６−７３０２７号公報
【特許文献１４】特開平０９−１６０２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、金色又は銀色で画像濃度が高く、高解像の画像が得られる電子写真捺染用トナー、及び電子写真捺染用液体現像剤、並びにその電子写真捺染方法を提供することである。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、本発明の（１）「着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（２）「体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（３）「前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（４）「前記ブロンズ粉が主成分として銅及び亜鉛を含有し、それ以外にアルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニアの少なくとも１種を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（５）「前記ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、厚さが０．１〜１．５μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（６）「前記ブロンズ粉、アルミ粉が黄色系染料及び／又は蛍光染料を含有していることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（７）「前記黄色系染料、蛍光染料の含有率が前記ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤」、
（８）「前記捺染トナーは樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂であることを特徴とする前記第（１）乃至第（７）項の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」、
（９）「前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂はその酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする前記第（８）に記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」、
（１０）「前記ブロンズ粉、アルミ粉が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする前記第（２）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤」、
（１２）「前記液体現像剤中のトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤を用いて静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、形成された画像を被捺染材に転写させることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（１４）「感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を一次転写後、画像を被捺染材に二次転写することを特徴とする前記第（１３）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１５）「前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする前記第（１４）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１６）「感光体上の静電潜像を現像する際に現像ローラを用い、前記担体液に溶剤を用い、しかも感光体の線速に対してトナーで現像するための該現像ローラの線速が１．２〜６倍であり、かつ過剰溶剤を除去するスクイズローラを用い、しかもその線速が感光体線速の１．２〜４倍であることを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１５）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１７）「前記感光体がタンデム型に配置され、ベルト上に貼りつけた布に像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１６）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の電子写真捺染用トナー及び電子写真捺染用液体現像剤は、電子写真方式によりダイレクトに捺染するプロセスに用いられるものであり、この方式で金属光沢を出すことができ、捺染の風合、金属分散性、オンデマンド性を解決できる新規なものである。
即ち、本発明の請求項１の電子写真捺染用トナーにより、電子写真方式で着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有するため、オンデマンド性に優れた画像濃度の高い金属光沢色の捺染が可能になる。
また、請求項２の電子写真捺染用液体現像剤により、該液体現像剤で現像を行なうため、請求項１の効果に加えて更に濃度、解像性、転写性において優れる。
また、請求項３の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％の比率で配合されているため、高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項４の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記ブロンズ粉に、アルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金等の金属が含まれるため、酸化防止性、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項５の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、平均厚さが０．１〜１．５μｍであるため金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項６の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、黄色系染料、蛍光染料が混合されているため、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項７の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記黄色系染料、蛍光染料が１〜１０ｗｔ％混合されているため、金属光沢性のある高品質の金属光沢画像を提供できる。
また、請求項８の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤は、樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂が含有されているため、風合の良好な高品質の画像を提供できる。
また、請求項９の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであるため、高品質な画像を提供できる。
また、請求項１０の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤により、前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に混練又はフラッシング処理されているため、高品質の画像を提供できる。
また、請求項１１の電子写真捺染用液体現像剤により、前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であるため、洗浄工程での問題がなく、高品質の画像を提供できる。
また、請求項１２の電子写真捺染用液体現像剤は、そのトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるため、高品質の画像を提供できる。
【００１１】
また、本発明の請求項１３の電子写真捺染方法により、静電潜像を感光体に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を形成させるため、平滑性の悪い布への転写性が良好である。
また、請求項１４の電子写真捺染方法により、静電潜像を感光体に現像後、一次転写で中間転写体にトナー像転写後、被記録捺染材に二次転写で画像を形成させるため、平滑性の悪い布への転写性が良好である。
また、請求項１５の電子写真捺染方法により、前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むため、請求項１４の効果に加えて更に転写性が良好である。
また、請求項１６の電子写真捺染方法により、現像行程において感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍であるため、高品質の画像が得られる。
また、請求項１７の電子写真捺染方法により、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写するため、高速で高画質のフルカラー捺染が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、着色剤を分散させたトナー粒子を、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法において、トナー粒子に使用する着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナーに関するものである。また特に体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、トナー粒子を分散させたことを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤に関するものである。そして捺染用電子写真装置において、該トナー又は液体現像剤を用いて捺染することにより、高品質の捺染が得られる。
【００１３】
（着色剤）
ブロンズ粉は金色捺染用、アルミ粉は銀色捺染用に用いる。
ブロンズ粉は銅と亜鉛を主成分とした合金粉末であり、その配合比によって色が異なる。亜鉛の配合比が増えるに従い銅赤色から黄金色に変化する。亜鉛の比率が３５ｗｔ％以上になると次第に赤味を帯び５５ｗｔ％以上になると淡紅灰色から銀白色になる傾向にある。
ブロンズ粉の代表的な組成は銅９０ｗｔ％、亜鉛１０ｗｔ％の赤金と呼ばれる５号色、銅７５ｗｔ％、亜鉛２５ｗｔ％の青金と呼ばれる７号色である。
良好な金色を出すためには銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％の比率で配合することが望ましい。
銅、亜鉛の他にアルミニウムを０．３〜１ｗｔ％添加するとブロンズ粉の酸化防止になり経時による変色が起こり難くなる。また、必要に応じて金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニア等の金属を加えることで、金属光沢感が高まり高品質な金色光沢捺染が得られる。
【００１４】
アルミ粉は銀、ニッケル、白金等の金属を加えることにより金属光沢感が高まり高品質な銀色光沢捺染が得られる。
また、ブロンズ粉、アルミ粉に黄色染料や蛍光染料などを混合することにより金属光沢性を更に高めることもできる。
使用できる黄色染料、蛍光染料は布種によっても選択する必要があるが、Disperse Yellow5、Disperse Yellow54、Disperse Yellow56、Disperse Yellow60、Disperse Yellow64、Disperse Yellow160、Disperse Orange13、Disperse Orange30、Disperse Orange13、Solvent Orange5、Solvent Orange45、Reactive Yellow 2、Reactive Orange 13、Direct Yellow44、Direct Orange26、Acid Yellow38、Basic Yellow11、 Basic Yellow28、Basic Yellow40、Basic Yellow51、Basic Orange 22、Basic Orange 30、Fluorescent Brightening Agent54、Fluorescent Brightening Agent135、Fluorescent Brightening Agent162、Fluorescent Brightening Agent260などがある。
これらの黄色染料、蛍光染料の含有率は、ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％が好ましい。
【００１５】
ブロンズ粉、アルミ粉はフレーク状であるほうが金属光沢性は高く、平均粒径０．１〜１８μｍ、厚さは０．１〜１．５μｍが好ましい。更に望ましくは、平均粒径０．５〜７μｍ、厚さは０．１〜１．０μｍが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であると金属同士の連続性が低下し、光沢性が低下する。平均粒径が１８μｍを超えた場合はトナー粒径も大きくしなければならないため、解像性が低下したり、分散安定性が低下する。
【００１６】
ブロンズ粉の代表的な製造方法であるスタンプミルによる製造方法を次に説明する。
【００１７】
（溶解鋳造）
原料の銅と亜鉛等の金属を所定の割合に混合し、溶解する。溶湯を小るつぼの底の細孔から滴下し、鉄板ベルトまたは回転円板上で円盤状形状にする。粉砕用原料としては、この他にインゴットの切削片、圧延板、噴霧粉などが粉砕工程にあわせて使用される。
【００１８】
（粉砕）
ブロンズ粉を製造する粉砕機としてはスタンプミルが多く用いられているが、ボールミル、アジテータミルなども工程中で使用する。粉砕工程は粗粉砕、中粉砕、微粉砕の３段階に分けられる。原料から薄片にする粗粉砕用のスタンプミルは重い杵で落下距離の大きいものを使用する。均一に良く延ばすためには粗粉砕用のスタンプミルで粉砕を続けるのではなく、軽い落下距離の小さい微粉砕用スタンプミルを使用する。粉砕中には粉の流動を助け、粉相互の凝集を防ぐためにステアリン酸やパルミチン酸などの飽和脂肪酸を粉砕助剤として使用することができる。粉砕助剤の添加量、添加時期がブロンズ粉の品質や生産性に大きく影響する。また粉砕中の熱や湿度もブロンズ粉の品質に影響を与えるので温度や湿度に注意して粉砕する必要がある。
【００１９】
ブロンズ粉の配合例は
Ｎｏ．１ 銅９０ｗｔ％、亜鉛１０ｗｔ％
Ｎｏ．２ 銅７５ｗｔ％、亜鉛２４ｗｔ％、アルミニウム１ｗｔ％
Ｎｏ．３ 銅７５ｗｔ％、亜鉛１５ｗｔ％、錫５ｗｔ％、金５ｗｔ％
Ｎｏ．４ 銅７０ｗｔ％、亜鉛１５ｗｔ％、銀１０ｗｔ％、アルミニウム５ｗｔ％
Ｎｏ．５ 銅６５ｗｔ％、亜鉛２５ｗｔ％、錫３ｗｔ％、銀５ｗｔ％、
アルミニウム２ｗｔ％
【００２０】
アルミニウム粉の配合例は
Ｎｏ．６ アルミニウム９８ｗｔ％、ニッケル２ｗｔ％
Ｎｏ．７ アルミニウム９５ｗｔ％、銀５ｗｔ％
Ｎｏ．８ アルミニウム９０ｗｔ％、ニッケル５ｗｔ％、銀５ｗｔ％
などがある。
【００２１】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率のものを用いる。例えば、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６ １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などがある。
【００２２】
沸点は１００〜３５０℃が望ましい。１００℃未満であると転写前に溶媒が揮発しやすく転写性向上の効果が低減したり、臭気、安全性の点や、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。３５０℃を超えたものでは、溶剤が揮発しにくく、発色工程で溶剤が除去できず発色特性に問題が生じる。３５０℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
【００２３】
また、本発明に併用することが好ましい分散用の樹脂としては
【００２４】
【化１】
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
で表わされるビニルモノマーＡと
【００２５】
【化２】
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ2は炭素数が１〜４のアルキル基を表わす。）
で表わされるビニルモノマー、及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種ずつもしくは、数種の共重合体や、グラフト共重合体が挙げられる。
【００２６】
また、本発明のトナー又は液体現像剤は、樹脂の一部にはアルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
発色水洗工程では、１００℃前後でスチーミング後、０．１〜２ｗｔ％程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
【００２７】
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂としては、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール（ＰＶＡ）、イソバン（イソブチレン／マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（ＰＶＡ）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
【００２８】
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、その酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく、２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと帯電性に問題が生じ、現像特性が低下したり経時安定性が低下する。
【００２９】
特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂と金属粉をフラッシング処理した場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
ここでフラッシング処理とは、金属粉を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、金属粉のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に金属粉が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより金属／樹脂混合物の粉末が得られる。
フラッシングする際の金属粉と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して金属粉１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ４塩など）またはニトロフミン酸等のフミン酸誘導体の存在下に行なうのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、金属粉含水液の０．１〜３０ｗｔ％程度が適当である。
フミン酸、フミン酸塩、フミン酸誘導体の構造はスフェロコロイド状で各種芳香環が架橋結合し、複雑な構造を形成している。これらの骨格に各種の側鎖や活性基が結合している。活性基の主なものはカルボキシル基およびフェノール基である。構造式としては、Ｃ78Ｈ52Ｏ5（ＣＯＯＨ）8（ＯＨ）7（ＣＯ）2、Ｃ48Ｈ44Ｏ10（ＣＯＯＨ）8（ＯＨ）6（ＣＯ）4（ＮＨ2）3（ＮＯＨ）等がある。これらの効果としては、金属紛、着色剤、樹脂の分散を高めることである。
【００３０】
本発明の乾式トナーの平均粒径は３〜２０μｍが望ましく、３μｍ未満ではチリが生じ、２０μｍを超えると色彩、解像性が悪くなる場合がある。また液体現像剤のトナー粒子の平均粒径は０．１〜２０μｍが望ましく、０．１μｍ未満では、充分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、２０μｍを超えると、色彩、解像性、分散安定性が悪くなる場合がある。本発明におけるトナー粒子とは金属粉と樹脂からなるものである。
【００３１】
本発明の転写圧は、図１に示す装置の場合は軽い接触で転写させるため、０．１ｋｇ／ｃｍ２以下が適性である。
図２に示す装置は転写ローラで圧力をかけるため、０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。０．１ｋｇ／ｃｍ２未満では転写性が低下し、３ｋｇ／ｃｍ２を超えると感光体や感光体軸に負担がかかり装置の耐久性に影響がでる。
図３に示す装置では、二次転写圧は０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。中間転写部材があるため転写圧を上げても装置の耐久性には余裕度が出るが、転写溶媒が減少するため転写圧を高める必要があったり、溶媒を吹きかけたりする必要が生じる。なお、一次転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２をかけ転写した場合、平滑性の悪い被転写体の場合でも転写性が向上し濃度の高い画像が得られる。
【００３２】
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。中間転写体は体積抵抗１×１０３〜１×１０１０Ω・ｃｍ、望ましくは１×１０５〜１×１０７Ω・ｃｍが良好である。抵抗が低すぎたり、高すぎたりすると転写性が低下する。材質はシリコーンゴムやヒドリンゴムが好ましく、表面にフッソコート層のような離型層があることが好ましい。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、二次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
【００３３】
中間転写体上のトナー層の固形分が２５ｗｔ％以上になる場合は、溶媒吹き付けを行なったほうが転写性は向上する。固形分は中間転写ローラ上からサンプリングしたトナーを加熱減量試験法で求めることができる。
吹き付ける溶媒の種類は担体液に用いる溶媒と同一のものが良好である。
吹き付け方法は噴霧法が最も良好であるがコーティングローラによる塗布も可能である。
吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
【００３４】
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。スクイズにより、スクイズ後の感光体上トナー層の固形分が１０〜３０ｗｔ％程度になるようにすることが望ましい。スクイズが甘すぎると液ダレ、地汚れ、画像流れが生じ易くなる。スクイズ過剰になると必要なトナー層まで掻き落としてしまい濃度が下がったり、転写に必要な溶媒量が減少し転写性が低下したりする傾向にある。
【００３５】
現像ローラの線速は感光体の１．２〜６倍が好ましい。現像ローラの線速が感光体線速の１．２倍未満であると現像に必要な液だまりが形成されないため、現像されない場所ができたり、液ダレが生じたりする。６倍を超えると液の掻き落とし力が高まり、画像が薄くなったりする。
また、スクイズローラの線速は感光体線速の１．２〜４倍が好ましい。スクイズローラの線速が１．２倍未満ではスクイズ効果が少なく液ダレや地汚れが起き易くなり、４倍を超えるとスクイズ効果が強すぎ濃度低下、転写不良につながる。
【００３６】
本発明は、電子写真捺染用トナーである乾式トナーにおいても有効である。特開平５−２７４７４号公報に記載の技術は、柔軟な樹脂を用いることにより風合を向上させているが限界がある。本発明は水溶性の樹脂を用いることにより、洗浄工程で樹脂そのものを除去することで本来の捺染の風合を確保できる。
使用する樹脂は、乾式トナーの場合は保存性の点から軟化点７０〜１７０℃が望ましい。湿式トナーの場合は−２０〜１２０℃が望ましい。
【００３７】
次に、図１〜図４に基づいて、本発明の電子写真捺染方法において用いる装置について具体的に説明する。
図１は、本発明の電子写真捺染方法のための装置の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体等が使用できる。感光体の表面電位は、４００Ｖ〜１６００Ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像を現像ローラから供給される例えば液体現像剤により現像し、スクイズローラで余剰の現像液（液体現像剤）を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ被捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、スクイズローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は、現像ローラが１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速は１．２倍〜４倍が効果的である。
現像ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、現像ローラとスクイズローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００Ｖの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００３８】
図２は、図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした装置の例である。チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００３９】
図３は、図２の装置に中間転写部材を追加した装置の例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。二次転写圧は０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２が良好である。なお、一次転写圧は０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２が良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００４０】
図４は、感光体をタンデム型に配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行なう装置の一例である。
【００４１】
図５に示すように、図１、２、３、４の電子写真方式の装置で被捺染材である布に転写させた後、乾燥、蒸し工程、発色、洗浄工程、加工工程をラインで流すことも可能である。例えば分散染料を用いた捺染では乾燥、蒸し工程では約１３０℃で高圧染着するＨＰ法や、約１９０℃の高温で染着するＨＴ法が通常用いられる。染着後、アルカリ、界面活性材などによるソーピングで樹脂分を除去、洗浄する。従来の有版捺染の場合は、布に過剰な捺染インクが付着しているため、ソーピング、洗浄工程で廃液が多く環境上問題も大きかった。また、インクジェット捺染の場合は、事前に布に前処理を行なっておく必要があり、布前処理工程に時間がかかったり、経時で布が変色したりする問題があった。これに対し本発明は、必要十分な染料をダイレクトに布に捺染を行なうため、捺染工程が簡便になるだけでなく、環境上にも大きな利点がある。
【００４２】
図１〜４の装置において転写する布（被捺染材）の搬送には、布の延びやしわなどの変形が起こらないように工夫することが望ましい。本発明に最も適した布搬送方法は、布搬送ベルト上に布を貼りつけて搬送する方式である。布の貼りつけは搬送ベルト上に感圧接着剤等をあらかじめコーティングすることで行なうことができる。
【００４３】
電子写真捺染用トナーは、着色剤、樹脂、帯電制御剤を混合し、ブスコニーダなどの混練機で混練後、粗粉砕、微粉砕し所定の粒径になるように粗紛、微紛をカットして得られる。
また、着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担体液中に分散させることにより、電子写真捺染用液体現像剤である現像液を得ることができる。
【００４４】
被捺染材は、ポリエステル、アセテート、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニロン、アクリル、コットン、麻、ナイロン、絹、レーヨン、羊毛など繊維からなる布地が使用できる。
また、金属紛と一緒に用いる黄色染料、蛍光染料は、ポリエステル、アセテート、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニロンなどの合成繊維からなる布地の場合は分散染料が、アクリルの場合は塩基性染料、コットン、麻等のセルロース系布地の場合は反応性染料、直接染料が、ナイロン、レーヨンなどの布地は直接染料は、絹、羊毛などの布地は酸性染料が、それぞれ望ましい。
【実施例】
【００４５】
次に本発明を実施例に基づいて説明する。なお「部」及び「％」はいずれの重量基準である。
【００４６】
（実施例１）
配合例１のブロンズ粉（銅９０％、亜鉛１０％） ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ６０部
水溶性樹脂 ポバール（ＰＶＡ）（クラレ） ６０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００４７】
（実施例２）
配合例４のブロンズ粉 （銅７０％、亜鉛１５％、銀１０％、
アルミニウム５％） ２０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン） ４０部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ７０部
荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体） ２部
をブスコニーダで混練、冷却後パルペライザーで粗粉砕しジェットミルで粉砕後分級し平均粒径７．９μｍの乾式トナーを得た。布を紙に張り付け、このトナーを用いリコー乾式プリンタImagioで電子写真捺染を行なった。
【００４８】
（実施例３）
配合例２のブロンズ粉 （銅７５％、亜鉛２４％、アルミニウム１％） ５０部
DisperseYellow160 １部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（ナフテン酸マンガン） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００４９】
（実施例４）
配合例６のアルミ粉（アルミニウム９８％、ニッケル２％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２５部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（オクチル酸ジルコニウム） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５０】
（実施例５）
実施例３の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（ＫＦ−９６ ２ｃｓｔ）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（ＫＦ−９６ ２ｃｓｔ）１Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５１】
（実施例６）
配合例７のアルミ粉（アルミニウム９５％、銀５％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン） ５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ９５部
を、混練粉砕した。
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＭ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５２】
（実施例７）
配合例５のブロンズ粉（銅６５％、亜鉛２５％、錫３％、銀５％、
アルミニウム２％） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）
（ハイミラン）（三井・デュポン） ９５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ５部
を、混練粉砕した。
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）
共重合体のアイソパーＨ２０％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０ １Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５３】
実施例１〜７の捺染布をスチーミング、ソーピングなどそれぞれの繊維に適切な後処理を行なった。染着処理は次のように行なった。実施例１〜５、７〜１１、比較例１、２はプリントされた布地を１３０℃、蒸気０．２Ｍｐａの環境に３０分間入れ、洗剤で良く洗浄し、捺染サンプルを作成した。実施例６は２％の珪酸ソーダをプリント面に塗布した後、２０時間放置し２％濃度のアニオン系界面活性剤を用い８０℃で５分ソーピング処理を行ないサンプルを作成した。後記する評価を行ない、その結果を表１に示す。
また、チャージ転写（転写圧０．１ｋｇ／ｃｍ２以下）の図１の装置、中間転写体を取り付けた図３の装置（０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２で調整された二次転写圧）で実施例３のトナーを用いて捺染を行なった実施例８、９、更に実施例３のトナーを用いて二次転写前に中間転写ローラ上の画像にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２吹きかけた実施例１０を同様に評価した。その結果を表１に示す。実施例１０は、転写率が上がり画像濃度が向上した。
【００５４】
（実施例１１）
配合例２のブロンズ粉（銅７５％、亜鉛２４％、アルミニウム１％） ５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
を、ニーダ混練した。
上記ニーダ混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置（０．１〜３ｋｇ／ｃｍ２で調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５５】
（比較例１）
ディスパースイエロー５４ ３５部
ディスパースレッド１５２ ５部
ソルベントレッド１６８ １０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） １２０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下に調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５６】
（比較例２）
銅粉 ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／
グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体の
アイソパーＨ２０％溶液 １１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン） １２０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図１の装置（０．１ｋｇ／ｃｍ２以下に調整された転写圧）で電子写真捺染を行なった。
【００５７】
実施例１１、及び比較例１，２の捺染布について、実施例１〜１０と同様に評価し、その結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
評価方法及び評価基準を下記に示す。
・画像濃度は金属光沢用カラーテクノシステムＪＸ８８８により測定した。
・地汚れは地汚れ段階見本布による５段階評価を行なった。
５：最良、１：最悪
・風合は風合段階見本布による下記の５段階評価を行なった。
５：布のみと同程度の柔らかさ
４：柔らかい、
３：中程度
２：やや硬い
１：硬い
・トナーの平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３により測定した。
・解像性は、段階見本による５段階評価を行なった。
５：最良、１：最悪
・転写率はテープ剥離法による濃度から、下記式により算出した。
【００６０】
【数１】
・金属光沢性は目視により評価を行なった。
○：印刷レベルの金属光沢性
△：僅かに金属光沢が認められる
×：金属光沢なし
・光沢度は光沢度計により測定を行なった。
【００６１】
上記表１に示す結果より明らかなとおり、本発明の電子写真捺染用トナー、または電子写真捺染用液体現像剤を用い、本発明の電子写真捺染方法で、布に捺染することにより、地汚れがなく、風合もよく、転写率が高く、画像濃度が高く、高解像で、しかも金属光沢性のある捺染布が得られた。
【００６２】
即ち、実施例１〜１１のものは、比較例１，２のものに比べて諸特性に優れていることが分かる。
具体的には、実施例１は樹脂をボールミルで分散しながら着色剤に吸着させているため、濃度的にはあまり高くでない（樹脂に包まれていない裸の着色剤が存在するため帯電性の点でもあまりよくない。）。この点、樹脂と着色剤を予めフラッシング処理し、黄色系染料が含有されている実施例３は濃帯電性、濃度の点でも良好である。実施例５は分散媒がシリコーンオイルのため、分散性が低下し（粒径が大きくなり）、実施例３の脂肪族炭化水素よりも、濃度が低くなる。実施例６は水溶性樹脂が９５％のため風合は良好であるが濃度的には低下する。実施例７は水溶性樹脂が５％と少ないため濃度は高いが風合は低下する。実施例１１はニーダ混練で黄色系染料が含有されていないため濃度、光沢性がやや落ちる。
規定量の水溶性樹脂をブレンドした樹脂によりフラッシング処理し、黄色系、蛍光染料を適量含有させ、脂肪族炭化水素溶媒で分散した液体トナーが品質的に良好である。
非水溶性樹脂と水溶性樹脂との比率は９／１〜１／９、望ましくは５／５〜２／８が好ましい。
比較例１の現像剤は有機顔料の配合で金色を出しているため金属光沢性が低い。
比較例２の現像剤は本発明以外の金属粉を使用しているため金属光沢性が低い。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の電子写真捺染方法のための装置の一例を示した図である。
【図２】図１の転写電圧付与部材をチャージャ方式からローラ方式にした装置の例を示した図である。
【図３】図２の装置に中間転写部材を追加した装置の例を示した図である。
【図４】感光体をタンデム型に配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー電子写真捺染を行なう装置の一例を示した図である。
【図５】電子写真方式による捺染工程を表わしたチャート図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー。
【請求項２】
体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項３】
前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項４】
前記ブロンズ粉が主成分として銅及び亜鉛を含有し、それ以外にアルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニアの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項５】
前記ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、厚さが０．１〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項６】
前記ブロンズ粉、アルミ粉が黄色系染料及び／又は蛍光染料を含有していることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項７】
前記黄色系染料、蛍光染料の含有率が前記ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項８】
前記捺染トナーは樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂であることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項９】
前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂はその酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする請求項８に記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項１０】
前記ブロンズ粉、アルミ粉が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されたものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項１１】
前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする請求項２乃至１０の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項１２】
前記液体現像剤中のトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤を用いて静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、形成された画像を被捺染材に転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１４】
感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を一次転写後、画像を被捺染材に二次転写することを特徴とする請求項１３に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１５】
前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項１４に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１６】
感光体上の静電潜像を現像する際に現像ローラを用い、前記担体液に溶剤を用い、しかも感光体の線速に対してトナーで現像するための該現像ローラの線速が１．２〜６倍であり、かつ過剰溶剤を除去するスクイズローラを用い、しかもその線速が感光体線速の１．２〜４倍であることを特徴とする請求項１３乃至１５の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１７】
前記感光体がタンデム型に配置され、ベルト上に貼りつけた布に像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする請求項１３乃至１６の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１】
着色剤を分散させてなり、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用トナー。
【請求項２】
体積抵抗１×１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を分散させてなり、電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染法に用いる液体現像剤であって、該着色剤としてブロンズ粉又はアルミ粉を含有することを特徴とする電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項３】
前記ブロンズ粉の主成分が銅と亜鉛であり、銅５０〜９５ｗｔ％、亜鉛５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項４】
前記ブロンズ粉が主成分として銅及び亜鉛を含有し、それ以外にアルミニウム、金、銀、鉛、ニッケル、錫、白金、鉄、マンガン、ジルコニアの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項５】
前記ブロンズ粉、アルミ粉がフレーク状であり、平均粒径が０．１〜１８μｍ、厚さが０．１〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項６】
前記ブロンズ粉、アルミ粉が黄色系染料及び／又は蛍光染料を含有していることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項７】
前記黄色系染料、蛍光染料の含有率が前記ブロンズ粉又はアルミ粉の１〜１０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項８】
前記捺染トナーは樹脂成分を含有し、該樹脂の少なくとも一部がアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂であることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項９】
前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂はその酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする請求項８に記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項１０】
前記ブロンズ粉、アルミ粉が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されたものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載の電子写真液体捺染用トナー又は液体現像剤。
【請求項１１】
前記担体液が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする請求項２乃至１０の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項１２】
前記液体現像剤中のトナー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れかに記載の電子写真捺染用液体現像剤。
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れかに記載の電子写真捺染用トナー又は液体現像剤を用いて静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、形成された画像を被捺染材に転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１４】
感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を一次転写後、画像を被捺染材に二次転写することを特徴とする請求項１３に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１５】
前記二次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項１４に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１６】
感光体上の静電潜像を現像する際に現像ローラを用い、前記担体液に溶剤を用い、しかも感光体の線速に対してトナーで現像するための該現像ローラの線速が１．２〜６倍であり、かつ過剰溶剤を除去するスクイズローラを用い、しかもその線速が感光体線速の１．２〜４倍であることを特徴とする請求項１３乃至１５の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１７】
前記感光体がタンデム型に配置され、ベルト上に貼りつけた布に像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする請求項１３乃至１６の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００６−３９４４２（Ｐ２００６−３９４４２Ａ）
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２２８６７（Ｐ２００４−２２２８６７）
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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