顔料組成物の調製方法
本発明は、少なくとも１つのポリアミン、少なくとも１つの顔料、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーを混合する工程を含む顔料組成物を調製する方法に関する。この方法の種々の実施態様が開示される。本発明はさらに、顔料組成物及びその使用、例えばインクジェットインク組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料とポリマーとを含む顔料組成物の調製方法、並びに得られる顔料組成物及び顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインク組成物は、概して、キャリアとして機能するビヒクル、及び染料または顔料などの着色剤からなる。添加剤及び／または共溶媒はまた、インクジェットインクを調整して所望の全体的な性能特性を得るために、導入され得る。
【０００３】
概して、顔料単独では、液体ビヒクル中に容易に分散しない。インクジェット印刷に用いられ得る安定な顔料分散を提供することができる様々な技法が開発された。例えば、分散剤を顔料に添加して、特定の媒体中における分散性を改良することができる。分散剤の例には、水溶性ポリマー及び界面活性剤が含まれる。典型的には、これらの高分子分散剤は、溶解性及びそれゆえの顔料安定性を維持するために２０，０００未満の分子量を有する。
【０００４】
顔料の表面は、様々な異なる官能基を含み、存在する官能基の種類は、顔料の特定の種類に依存する。材料をグラフトするいくつかの方法が開発され、特に、これらの顔料の表面にポリマーをグラフトするいくつかの方法が開発された。例えば、ポリマーを、フェノール及びカルボキシル基などの表面基を含むカーボンブラックに付加することが、立証されている。しかしながら、顔料表面の固有の機能に依存する方法は概して適用することができない。なぜならば、全ての顔料が、同じ特定の官能基を有してはいないからである。
【０００５】
また、様々な異なる付加された官能基を有する顔料を提供することができる改質顔料生成物の調製方法が開発された。例えば、米国特許第５，８５１，２８０号には、顔料へ有機基を付加する方法が開示されており、例えば、有機基がジアゾニウム塩の一部となるジアゾニウム反応によって付加する方法が開示されている。
【０００６】
改質顔料を調製する他の方法であって、付加されたポリマー基を有する顔料などの方法がまた、開示されている。例えば、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ０１／５１５６６号には、第１化学基及び第２化学基を反応させて、付加された第３化学基を有する顔料を生成する、改質顔料の製造方法が記載されている。これらの顔料を含むインクジェットインクなどのインク組成物がまた開示されている。また、米国特許第５，６９８，０１６号には、両親媒性イオンと、付加された少なくとも１つの有機基を有する炭素を含む改質された炭素生成物とを含む組成物が開示されている。有機基は、両親媒性イオンと反対の電荷を有する。また、水性及び非水性インク、並びにこの組成物を含むインクジェットインク組成物などのコーティング組成物が開示されている。さらに、ポリマー被覆炭素生成物及びそれらの調製方法が、米国特許第６，４５８，４５８号に開示され、多層顔料及びそれらの調製方法が、米国出願公開第２００６／０１７８４４７号に開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの方法が、付加された基を有する改質顔料を提供するが、依然として、顔料組成物、特にポリマーを含む顔料組成物を調製すること、それによって、改質顔料を生成するための有利な代替手段を提供するための改良された方法の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリアミン、顔料、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーを混合する工程を含む顔料組成物の調製方法に関する。一実施態様において、本方法は、ポリアミン及び顔料を混合して被覆顔料を形成する工程と、被覆顔料及びポリマーを混合する工程とを含み、ポリマーはポリマー溶融物の形態であるか、ポリマー溶融物を形成するのに十分な温度にその後に加熱される。第二実施態様において、本方法は、ポリアミン及び顔料を任意の順番で、ポリマー溶融物の形態であるポリマーと混合する工程を含む。本発明はさらに、本方法によって調製される顔料組成物、並びに顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【０００９】
上述の概要及び以下に述べる詳細な説明は、具体例であって、例示のみを目的としており、特許を請求する本発明をさらに説明するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、顔料組成物の調製方法、顔料組成物、及び顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【００１１】
本発明の方法は、ポリアミン、顔料、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーを混合する工程を含み、ポリマーは溶融物の形態であるか、または十分な温度に加熱され溶融物を生成する。これらのそれぞれについて、以下に別々に述べる。成分は任意の順番で混合することができる。例えば、本発明の一実施態様において、本方法は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成する工程を含む。次いで、得られた被覆顔料と溶融物の形態のポリマーとを混合するか、別法では、得られた被覆顔料とポリマーとを混合し、得られた混合物を、ポリマーの溶融物を生成するのに十分な温度、例えばポリマーのＴｇよりも高い温度に加熱する。また、本発明の方法の第二実施態様において、例えばポリマーのＴｇよりも高い温度にポリマーを加熱することによって生成したポリマーの溶融物に、ポリアミンと顔料とを添加するか、別法では、ポリアミンと顔料とをポリマーに添加して、次いで、得られた混合物をポリマーの溶融物を生成するのに十分な温度に加熱する。他の組み合わせも可能である。
【００１２】
本発明の方法について、ポリアミンは、１を超えるアミン基を有する任意の材料であることができ、好ましくは２以上の第１級アミン基及び／または第２級アミン基を有する任意の材料であることができる。ポリアミンは、芳香族若しくは複素環式芳香族ポリアミン（フェニレンジアミン、アミノベンジルアミン、若しくはアミノフェネチルアミンなど）、または分枝鎖若しくは非分枝鎖、環式若しくは非環式のアルキルポリアミン（アルキレンジアミンなど）であることができる。好適なアルキルポリアミンの具体例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、及びそれらの異性体が含まれる。ポリアミンはまた、末端基としての、ポリマー骨格の一部としての、またはポリマー骨格へのペンダント基としての、２以上のアミン基を有するポリマー化合物であることができる。好適な例には、例えば、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、直鎖状または分枝鎖状のポリアルキレンイミン（ポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンなど）、アミノ末端基を含むポリアミド、アミノペンダント基を含むポリアクリレート、及びポリアミドアミン（ＰＡＭＮＡＭ）などのデンドリマーが含まれる。２を超えるアミン基を有する材料が好ましい。というのは、以下に詳細に述べるように、これらのポリアミンが、顔料及び／またはポリマーとの反応または相互作用のための追加の部位を提供するからである。
【００１３】
ポリアミンは、固体または液体の形態であることができる。液体形態であるとき、ポリアミンは、第１溶媒中に溶解した形態であることができ、第１溶媒は、水性溶媒（５０質量％異常の水を含む）または非水性溶媒（５０質量％未満の水を含む）であることができる。好ましくは、溶媒は、以下に詳細に述べるように、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。溶媒の具体例には、水、アルコール（メタノール若しくはエタノールなど）、エーテル（ジエチルエーテル若しくはＴＨＦなど）、またはケトン溶媒（アセトン若しくはメチルエチルケトンなど）が含まれる。水及びアルコールの溶媒が好ましい。
【００１４】
本発明の方法に用いられる顔料は、当業者によって常用される任意の種類の顔料であることができ、炭素質黒色顔料及び有機着色顔料が含まれる。異なる顔料の混合物も用いることができる。炭素質黒色顔料の代表的な例には、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、及びランプブラックなどの様々なカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）が含まれ、並びに、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、Ｒｅｇａｌ（商標）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）、Ｍｏｇｕｌ（商標）、及びＶｕｌｃａｎ（商標）の商標名で販売されているカーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）２０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１４００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１３００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１１００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）９００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）８８０、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）８００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）７００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）５７０、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）７００、Ｒｅｇａｌ（商標）６６０、Ｍｏｇｕｌ（商標）Ｌ、Ｒｅｇａｌ（商標）３３０、Ｒｅｇａｌ（商標）４００、Ｖｕｌｃａｎ（商標）Ｐなど）が含まれる。他の供給業者から入手可能なカーボンブラックを用いることができる。有機着色顔料の代表的な例には、例えば、青色、黒色、茶色、青緑色、緑色、白色、スミレ色、赤紫色、赤色、橙色、または黄色の顔料が挙げられる。好適な種類には、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、キノロノキノロン、及び（チオ）インジゴイドが挙げられる。上記の顔料は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、及びＤｉａｎｉｐｐｏｎ Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＤＩＣ）などの複数の供給元から粉体またはプレスケーキ形態で商業的に入手可能である。他の好適な着色顔料の例は、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ， ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ， １９８２）に記載されている。好ましくは、顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５若しくはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０のなどの青緑色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、若しくは Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などの赤紫色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２２０、若しくは Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２２１などの黄色顔料，Ｏｒａｎｇｅ １６８などの橙色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７若しくはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６などの緑色顔料、またはカーボンブラックなどの黒色顔料である。
【００１５】
顔料はまた、表面上にイオン基及び／またはイオン化可能基を導入するために酸化剤を用いて酸化された顔料、特に炭素質黒色顔料であることができる。このようにして調製された顔料は、その表面上に、より高い割合の酸素含有基を有することが分かった。酸化剤には、限定されるものではないが、酸素ガス、オゾン、ＮＯ2（ＮＯ2及び空気の混合物を含む）、過酸化水素などの過酸化物、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムなど、次亜塩素酸ナトリウムなどの次亜ハロゲン酸塩（ｈｙｐｏｈａｌｉｔｅ）、亜ハロゲン酸塩（ｈａｌｉｔｅ）、ハロゲン酸塩（ｈａｌａｔｅ）、または過ハロゲン酸塩（ｐｅｒｈａｌａｔｅ）（亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、または過塩素酸ナトリウムなど）、硝酸などの酸化剤、並びに遷移金属含有オキシダント、例えば過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、または硝酸セリウムアンモニウムなどが含まれる。オキシダントの混合物も用いることができ、特に酸素及びオゾンのようなガス状オキシダントの混合物を用いることができる。さらに、塩素化及びスルホニル化などの、顔料の表面にイオン基またはイオン化可能基を導入するための他の表面改質方法を用いて調製された顔料、特に炭素質黒色顔料も用いることができる。
【００１６】
顔料はまた、付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む改質顔料であることができる。好ましくは、有機基は直接付加される。例えば、改質顔料は、少なくとも１つのイオン基、少なくとも１つのイオン化可能基、またはそれらの混合物を含む付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料であることができる。イオン基は、アニオン性またはカチオン性であり、且つＮａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、ＮＲ'4+アセテート、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＯＨ-、及びＣｌ-（式中、Ｒ'は、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基である）などの無機または有機の対イオンを含む反対の電荷の対イオンと結びつく。イオン化可能基は、水中にイオン基を形成することができる基であり、且つ対イオンを断ち切るために添加剤を用いなければ、ある程度、低極性の媒体中でその対イオンと結びつく基である。アニオン化可能基はアニオンを形成し、カチオン化可能基はカチオンを形成する。したがって、有機基は、有機のイオン基またはイオン化可能基である。そのような基には、米国特許第５，６９８，０１６号に記載されている基が含まれ、その記載は、参照によって本明細書に完全に組み込まれる。
【００１７】
例として、改質顔料は、少なくとも１つのアニオン基及び／または少なくとも１つのアニオン化可能基を含む付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む。アニオン基は、酸性置換基などのアニオンを形成することができる（アニオン化可能基）イオン化可能置換基を有する基から生成され得る負に帯電されたイオン基である。それらはまた、イオン化可能置換基の塩の中のアニオンであることができる。アニオン基の代表的な例には、−−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、及び−ＰＯ3-2が含まれる。アニオン化可能基の代表的な例には、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｒ'ＳＨ、−Ｒ'ＯＨ、及び−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ'（式中、Ｒ'は、同一または異なってよく、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基であることができる）が含まれる。例えば、有機基は、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、またはそれらの塩を含み、例えば、ベンゼンカルボン酸基、ベンゼンジカルボン酸基、ベンゼントリカルボン酸基、ベンゼンスルホン酸基、またはそれらの塩などの基であることができる。特定の有機基には、Ｃ6Ｈ4−ＣＯ2Ｈ、−Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ、またはそれらの塩が含まれる。付加された有機基はまた、これらのいずれかの置換された誘導体であることができる。
【００１８】
他の例として、改質顔料は、付加された少なくとも１つのカチオン基を有する顔料を含むことができる。カチオン基は、プロトン化アミンなどのカチオンを形成することができる（カチオン化可能基）イオン化可能置換基から生成され得る正に帯電された有機イオン基である。例えば、アルキルまたはアリールアミンは、酸性媒体中でプロトン化されてアンモニウム基ＮＲ'2Ｈ+（式中、Ｒ'は、置換または非置換のアリール及び／またはアルキル基などの有機基である）を形成することができる。カチオン基はまた、正に帯電された有機イオン基であることができる。例として、第４級アンモニウム基（−ＮＲ'3+）及び第４級ホスホニウム基（−ＰＲ'3+）が挙げられる。ここで、Ｒ'は、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基である。具体例には、アルキルアミン基（ベンジルアミン基など）またはその塩またはアルキルアンモニウム基を含む有機基が含まれる。
【００１９】
改質顔料は、有機化学基が顔料に付加されるように、当業者に知られた任意の方法を用いて調製され得る。例えば、改質顔料は、参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第５，５５４，７３９号、同第５，７０７，４３２号、同第５，８３７，０４５号、同第５，８５１，２８０号、同第５，８８５，３３５号、同第５，８９５，５２２号、同第５，９００，０２９号、同第５，９２２，１１８号、及び同第６，０４２，６４３号、並びにＰＣＴ国際公開ＷＯ９９／２３１７４号に記載されている方法を用いて調製され得る。これらの方法は、例えばポリマー及び／または界面活性剤を用いる分散剤タイプの方法に比べて、顔料への基のより安定な付加を提供する。改質顔料を調製する他の方法には、例えば、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，７８３号に記載されるような、利用可能な官能基を有する顔料と有機基を含む試薬とを反応させることが含まれる。そのような官能性顔料は、上述の組み込まれた参照文献に記載されている方法を用いて調製され得る。さらに、付加された官能基を含む改質カーボンブラックはまた、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第６，８３１，１９４号及び同第６，６６０，０７５号、米国出願公開第２００３−０１０１９０１号及び２００１−００３６９９４号、カナダ国特許第２，３５１，１６２号、欧州特許第１ ３９４ ２２１号、並びにＰＣＴ国際公開ＷＯ０４／６３２８９号、並びにＴｓｕｂｏｋａｗａ， Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， １７， ４１７， １９９２に記載されている方法によって調製され得る。
【００２０】
顔料は、窒素の吸着によって測定される、顔料の所望の特性に依存する幅広い範囲のＢＥＴ表面積を有することができる。当業者に知られているように、より大きい表面積は、より小さい粒子径に対応する。大きな表面積を所望の用途にすぐに利用できないとき、所望により、ボールミルまたはジェットミルなどの常用の粒子径低減または粉砕技法を顔料に施して、顔料を、より小さい粒径に低減することができることが、当業者に良く知られている。
【００２１】
顔料は、粉体若しくはプレスケーキのなどの固体の形態、または第２溶媒中の固体顔料の分散体などの液体の形態であってもよく、第２溶媒は水性溶媒（５０質量％以上の水を含む）または非水性溶媒（５０質量％未満の水を含む）であることができる。第２溶媒は、ポリアミンに関する上述の任意の溶媒であることができ、第１溶媒と同一または異なってもよい。好ましくは、第２溶媒は、以下に詳細に説明するように、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。溶媒の具体例には、水、アルコール（メタノール若しくはエタノールなど）、エーテル（ジエチルエーテル若しくはＴＨＦなど）、またはケトン溶媒（アセトン若しくはメチルエチルケトンなど）が含まれる。好ましくは、第２溶媒は水である。
【００２２】
ポリアミン、顔料、または両方が、溶媒中の溶液の形態であるとき、本発明の方法は、顔料組成物を生成する前に、溶媒を除去する工程をさらに含む。例えば、ポリアミン及び顔料が混合されて被覆顔料が生成され、被覆顔料が、ポリマーの溶融物に添加されるか、またはポリマーに添加されて得られた混合物を加熱して溶融物を形成する、本発明の実施形態について、本発明の方法は、被覆顔料を生成した後に、第１溶媒及び／または第２溶媒を除去する工程をさらに含むことができる。ポリアミン溶液及び／または顔料分散液の使用は、顔料へのポリアミンのより安定した被覆をもたらすことができ、幅広い種類のポリアミン及び顔料を用いることを可能にする。また、本方法は、上述の本方法の第一実施態様のように、被覆顔料をポリマーに添加した後に、溶媒のいずれか、または両方を除去する工程を含んでもよく、または上述の本方法の第二実施態様のように、ポリアミン及び顔料をポリマーと混合した後に、溶媒のいずれか、または両方を除去する工程を含んでもよい。例えば、溶媒は、ポリマー溶融物に接触して除去され得るか、またはポリマーの溶融物を生成するために混合物を加熱する際に、除去され得る。当業者に知られた第１溶媒を除去する他の方法も用いることができる。
【００２３】
本発明の方法に用いられるポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を含み、例えば、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム塩が含まれる。ポリマーは、カルボン酸基またはその塩を含む、ホモポリマーまたはコポリマーであることができ、ランダムポリマー、互換ポリマー（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ）、グラフトポリマー、ブロックポリマー、星状ポリマー、及び／またはくし状ポリマーであることができる。また、カルボン酸基またはその塩は、ポリマーの末端基またはポリマー骨格に沿ったペンダント基であることができる。好適なポリマーには、カルボン酸基またはその塩を含むモノマーの重合によって調製されたポリマー、及びカルボン酸基またはその塩に変換され得る基を含むモノマーの重合によって調製されたポリマーが含まれる。本発明の方法に有益なポリマーの具体例には、限定されるものではないが、ポリアクリル酸などのポリ酸、スチレン−アクリル酸及びスチレン−メタクリル酸のポリマーを含むアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマー、無水マレイン酸含有ポリマーの部分的または完全に加水分解された誘導体、カルボン酸末端基を有するポリエステル、並びにカルボン酸を含むポリウレタン、並びに任意のこれらの塩が含まれる。
【００２４】
ポリマーの分子量は、様々な要因によって変化してもよい。例えば、ポリマー分子量は、ポリマーの溶解性、得られる溶液の粘度、並びにポリマーの形態（固体、ワックス、粘性液体、または自由流動性液体）に影響する。これはまた、以下により詳細に記載するが、本発明の方法に用いられる混合または加熱条件にも影響し得る。好ましくは、ポリマーは約５０，０００以下の質量平均分子量を有し、例えば、約１，０００〜約２５，０００、約２，０００〜１５，０００、及び約５，０００〜約１０，０００の質量平均分子量を有する。また、ポリマーの多分散性は変化し得るが、好ましくは約３以下である。
【００２５】
ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を含み、カルボン酸基の量またはその塩は、得られる顔料組成物の所望の特性などの様々な要因に依存して変化し得る。例えば、ポリマーは、少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％及び少なくとも３０質量％のカルボン酸基またはその塩を含むことができる。また、一例として、ポリマーは、約２０〜約４００、例えば約３０〜約２５０、及び約５０〜約１７０の酸価を有することができる。好ましくは、ポリマーは、十分なカルボン酸基またはその塩を有し、水溶性ポリマーである。
【００２６】
さらに、本発明の範囲内にて、様々な種類のカルボン酸基含有ポリマーの混合物を用いる。例えば、ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及び第１ポリマーと、例えば組成、溶解性、分子量、及び／または酸価が異なる、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含んでもよい。例えば、約１１０〜約４００、約１５０〜約２５０などの酸価を有することができる第２ポリマーよりも、第１ポリマーは、約２０〜約１００、約２０〜約６０などの低い酸価を有することができる。以下に詳細に説明するように、カルボン酸基含有ポリマーを、概して良好な溶解性を有する高い酸価と混合すること、及びカルボン酸基含有ポリマーを、概して低い溶解性を有する低い酸価と混合することによって、水性分散液中で良好な総合的な特性を有する顔料組成物、特に水性インクジェットインク組成物を調製することができることが分かった。
【００２７】
また、本発明の範囲内にて、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組み合わせて、カルボン酸基またはその塩以外のアミノ基と反応可能な少なくとも１つの基を有するポリマーの使用がある。例えば、ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマーと、例えばスチレン−無水マレイン酸ポリマーなどの無水物基などの、アミノ酸基と反応することができる少なくとも１つの基を有する第２ポリマーとを含んでもよい。第１ポリマー及び第２ポリマーの量の比は、例えば、ポリマーの特性（酸価、分子量、及びポリマー溶融物の粘度など）及び得られる顔料組成物の所望の性能特性（例えば、インクジェットインク組成物に用いる場合の印刷特性など）によって、変化し得る。好ましくは、第１ポリマーの質量と第２ポリマーの質量の量の比は、約１：５〜約１：５０である。
【００２８】
本発明の方法において、ポリアミン、顔料、及びポリマーは、混合されて、顔料組成物を生成する。ポリマーは、溶融物の形態であるか、またはポリアミン及び／または顔料と混合された後に溶融物に転換される。溶融物は、例えば、ポリマーをそのガラス転移温度Ｔｇより高く加熱するなどの当業者に知られた任意の方法を用いて生成され得る。好ましくは、ポリマーは、約５０℃〜約１４０℃、さらに好ましくは約６０℃〜約１３０℃、さらに好ましくは約７０℃〜約１２０℃のＴｇを有する。したがって、ポリマー溶融物は、約１００℃より高い温度、好ましくは約１２０℃より高い温度、さらに好ましくは約１４０℃より高い温度に、ポリマーを加熱することによって生成され得る。ポリマー溶融物はまた、ポリマーまたはポリマーを含む混合物に、高せん断または高強度混合条件を施すことによって生成され得る。そのような条件は、当業者に知られているか、またはポリマーの特性に基づいて決定することができ、材料を、混合、ブレンド、攪拌、均一化、分散、及び／または化合するように設計された、様々な混合機及び類似の装置を用いて達成され得る。高強度混合機として伝統的に記載されるものばかりでなく、高粘度材料の加工に用いられる任意の混合機を、本発明の方法に用いることができる。そうした装置は、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ （７ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）， Ｃｈａｐｔｅｒ １８，１８−２５〜１８−３２頁に記載されており、その全てが参照することにより本明細書中に組み込まれる。高強度の混合機は、バッチ、半連続的、または連続的混合機であることができる。連続的混合機は、バッチ処理装置に経済的及び実用的利点の両方を提供し、概して好ましい。混合機の例には、限定されるものではないが、シングルまたはダブルプラネタリーミキサー、デュアルシャフトプラネタリーミキサー（特にその１つのシャフトがソートゥースブレードを有するもの）、ダブルヘリカルミキサーまたはツインブレードコニカルミキサー等のヘリカルミキサー、ＢｒａｂｅｎｄｅｒまたはＦａｒｒｅｌミキサー等のダブルアームニーディング（ｋｎｅａｄｉｎｇ）ミキサー、Ｈｅｎｓｃｈｅｌまたはｐａｐｅｎｍｅｉｒミキサー等の高強度混合機、２または３ロールミキサー、及びシングルまたはダブル（ツイン）スクリュー押出機が挙げられる。高強度混合条件はまた、真空の使用によって得られる低圧力条件を含むことができる。
【００２９】
ポリマーは、ポリマー溶融物に変換される前に、固体または液体であることができる。例えば、ポリマーは、水性溶媒（５０％以上の水を含む）または非水性溶媒（５０％未満の水を含む）であることができる第３溶媒中で、溶液、分散液、または懸濁液であることができる。第３溶媒は、ポリアミン及び／または顔料に関連して上述した任意の溶媒であることができ、第１溶媒、第２溶媒、またはその両方に対して、同一または異なったものであることができる。好ましくは、第３溶媒は、水などの、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。例えば、ポリマーは、水性溶媒（水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムなどの溶解性水酸化物試薬の使用によって、ポリマーが部分的または完全にイオン化された溶液を含む）または懸濁液（ラテックスまたはエマルジョンなど）の形態であることができる。
【００３０】
ポリマーが第３溶媒中の溶液の形態である場合、本発明の方法は、顔料組成物を生成する前に第３溶媒を除去する工程をさらに含む。例えば、ポリアミン及び顔料に関して上述したように、第３溶媒の除去は、被覆顔料またはポリアミン及び／若しくは顔料とポリマーとを混合する前に行うことができ、あるいは各成分を混合した後に、ポリマー溶融物との接触の際に、若しくはポリマー溶融物の生成の際に、行うことができる。当業者に知られている第１溶媒を除去する他の方法も用いることができる。溶液、分散液、または懸濁液として第３溶媒中のポリマーを用いることは、特にポリアミン及び顔料も溶媒中の溶液の形態である場合に、より安定した顔料組成物の生成をもたらすことができる。具体例として、ポリアミン及び顔料、またはポリアミン及び顔料を混合して生成された被覆顔料を、第３溶媒中でポリマーと混合した後に、溶媒は、スプレー乾燥を使用して、除去され得る。
【００３１】
本発明の方法は、顔料組成物を生成するのに十分な時間及び温度で行われる。反応時間及び温度は、ポリアミンの種類、顔料の種類、ポリマーの種類、及びそれぞれの相対量などのいくつかの要因に依存する。概して、顔料組成物は、約０．１分〜約３００分、例えば約１分〜約１２０分、約５分〜約６０分などの時間、且つ概して約２５℃〜約２５０℃、好ましくは約１００℃〜約２００℃の温度で生成される。
【００３２】
使用されるポリアミン、顔料、及びポリマーの量は、例えば、これらの成分のそれぞれの特性及び得られる顔料組成物の所望の特性に依存して、変化し得る。例えば、ポリアミン及び顔料は、ポリアミン：顔料が、約０．００１：１〜約０．５：１、例えば約０．００５：１〜約０．３：１などの質量比で混合され得る。また、ポリマー、及びポリアミンと顔料とを混合することによって生成される被覆顔料は、ポリマー：被覆顔料が、約０．１：１〜約１０：１、例えば、約０．５：１〜約６：１の質量比で混合され得る。
【００３３】
本発明の方法は、顔料及びポリマーを含む顔料組成物の生成をもたらす。したがって、本発明はさらに、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物に関する。被覆顔料は、ポリアミンと顔料との混合生成物を含み、ポリアミンと顔料との反応生成物であってもよく、または顔料に吸着したポリアミンを含んでもよい。好ましくは、顔料組成物は、被覆顔料とポリマーとの反応生成物である。ポリアミン、顔料、及びポリマーは、上に詳述した任意のものであることができる。好ましくは、本発明の顔料組成物は、上に詳述した本発明の方法を用いて調製される。
【００３４】
理論に束縛されるつもりはないが、顔料組成物は、ポリアミンの介在によるポリマーによって封入されたまたは被覆された顔料を含むと考えられる。例えば、ポリアミン及び顔料が混合されて被覆顔料を生成する実施態様について、各成分が互いに反応または作用し、そして得られる被覆顔料が、顔料に吸着したポリアミン、またはポリアミンが例えば顔料の基と反応するポリアミンと顔料との反応生成物、を含むと考えられる。得られた被覆顔料は、アミン基を含み、ポリマーと作用または反応する（ポリマー溶融物の生成によって促進される）と考えられる。したがって、被覆顔料とポリマーとの混合生成物である得られた顔料組成物は、これらの成分の反応生成物であって、顔料のアミン基が、ポリマーのカルボン酸基と反応した反応生成物であると考えられる。この理由のため、上で詳述したように、２を超えるアミン基を有するポリアミンが好ましい。ポリアミン及び顔料が、溶融物としての、あるいは溶融物にその後に変換されるポリマーと混合される実施態様について、同じ作用／反応がまた起こると考えられる。しかしながら、ポリアミン、顔料、及びポリマーをこのように混合することは可能であるが、副(ｓｕｓｐｅｃｔｅｄ）反応または相互作用をより良く制御するために、ポリアミン及び顔料を混合して被覆顔料を生成し、その後に被覆顔料と、溶融物としての、あるいは加熱されて溶融物を形成するポリマーとを混合することが、特に有利であると考えられる。顔料組成物を生成する以前の方法は、付加された少なくとも１つのポリマー基を有する顔料を含有する改質顔料を含み、所望の生成物を生成するために、ジアゾ化剤などの追加の成分を必要とした。驚くべきことに、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有し且つ溶融物の形態のポリマーと組み合わせてポリアミンを使用することができ、そのような方法は、不必要なコスト及び複雑さをプロセスに追加し得るいかなる追加の成分または追加の加工工程も用いないで、顔料及びポリマーを含む顔料組成物を生成することが分かった。
【００３５】
したがって、本発明はさらに、吸着または付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含む顔料組成物に関する。反応ポリマーは、上述の、ポリマーと被覆顔料のポリアミンとの反応生成物である。付加されたまたは吸着された反応ポリマーの量は、例えば、顔料組成物を調製するために用いられる条件、ポリマーの種類、ポリアミンの種類、及び顔料の種類に応じて、変わる。しかしながら、好ましくは、反応ポリマーは、顔料組成物の全体量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する。反応ポリマーは、カルボン酸基の数、及び／または分子量に関して、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組成が異なる。例えば、顔料組成物の付加されたまたは吸着された反応ポリマーは、ポリマーよりも、少なくとも約１０倍、例えば少なくとも約２０倍、大きい質量平均分子量を有する。したがって、理論に束縛はされないが、ポリアミンは、付加または吸着されたポリマー鎖の間の架橋を促進し、分子量を大きくすると考えられる。
【００３６】
本発明の顔料組成物は、様々な異なる用途、例えば、プラスチック組成物、水性または非水性インク、水性または非水性コーティング、ゴム組成物、紙組成物、及び繊維組成物などに用いることができる。特に、これらの顔料組成物が、様々な水性組成物、例えば、自動車及び工業コーティング、塗料、トナー、接着剤、ラテックス、及びインクなどに用いることができる安定した水性分散体を生成することができることが分かった。本顔料組成物は、インク組成物、特にインクジェットインクに最も有益であることが分かった。
【００３７】
したがって、本発明はさらに、ビヒクルと上述の顔料組成物とを含むインクジェットインク組成物に関する。ビヒクルは、水性または非水性の液体ビヒクルであることができるが、好ましくは、水を含むビヒクルである。したがって、ビヒクルは、好ましくは、５０％を超える水を含むビヒクルである水性ビヒクルであり、例えば、水、またはアルコールなどの水混和性溶媒と水との混合物であることができる。非水性ビヒクルは、５０％未満の水を含むビヒクルであるか、または水と混和しないビヒクルである。好ましくは、水性ビヒクルは水であり、インクジェットインク組成物は、水性のインクジェットインク組成物である。
【００３８】
上述の液体ビヒクルと顔料組成物とを含む本発明のインクジェットインク組成物は、当業者に知られた任意の方法を用いて調製され得る。例えば、顔料組成物と液体ビヒクルとを、かきまぜながら混合して、安定な分散体を生成することができる。メディアまたはボールミルなどの当業者に知られた任意の装置、または他の高せん断混合装置を用いることができ、様々な常用の粉砕メディアも用いることができる。分散体を生成する他の方法が、当業者に知られているだろう。
【００３９】
インクジェットインク組成物に用いられる顔料組成物の量は、変更し得るが、概して、インクジェットインクの性能に悪影響を及ぼさずに所望の画質（例えば、光学濃度）を提供するのに効果的な量である。例えば、概して、顔料組成物は、インクジェットインク組成物の質量に基づいて、約０．１％〜約２０％の範囲の量で存在するだろう。
【００４０】
本発明のインクジェットインク組成物は、最小限の追加の成分（添加剤及び／または共溶媒）並びに加工工程を使用して生成され得る。しかしながら、好適な添加剤を、組成物の安定性を維持しつつ、多くの所望の特性を与えるために導入してもよい。例えば、追加の界面活性剤、保湿剤、乾燥促進剤、浸透剤、殺生剤、バインダー、及びｐＨ制御剤、並びに当技術分野で知られている他の添加物を加えることができる。特定の添加剤の量は、種々の要因によって変化するであろうが、概して０％〜４０％の範囲であることができる。
【００４１】
組成物のコロイド安定性を高めるために、またはインクと、印刷紙などの印刷基材若しくはインクプリントヘッドとの相互作用を変化させるために、界面活性剤をさらに加えることができる。種々のアニオン性、カチオン性、及び非イオン性界面活性剤を、本発明のインク組成物と組み合わせて使用でき、そしてこれらの界面活性剤は、固体形態または水溶液であることができる。
【００４２】
アニオン性界面活性剤の代表的な例には、限定されるものではないが、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等）、ホルマリンポリ縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アクリル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アクリルメチルタウリン、アルキルエーテルスルホン酸塩、第２高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、モノグリシルサルフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルホスフェート、及びアルキルホスホネートが含まれる。例えば、スチレンスルホン酸塩、非置換及び置換ナフタレンスルホン酸塩（例えば、アルキルまたはアルコキシ置換ナフタレン誘導体）、アルデヒド誘導体（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドなどを含む非置換アルキルアルデヒド誘導体など）、マレイン酸塩、及びそれらの混合物のポリマー及びコポリマーが、アニオン性分散助剤として使用され得る。塩には、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｒｂ+、及び置換および非置換アンモニウムカチオンが含まれる。具体例には、限定されるものではないが、Ｖｅｒｓａ（商標）４、Ｖｅｒｓａ（商標）７、及びＶｅｒｓａ（商標）７７（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）； Ｌｏｍａｒ（商標）Ｄ（Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）； Ｄａｘａｄ（商標）１９、及びＤａｘａｄ（商標）Ｋ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ Ｃｏ．）； 並びにＴａｍｏｌ（商標）ＳＮ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）等の市販用の製品が含まれる。カチオン性界面活性剤の代表的な例には、脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などが含まれる。
【００４３】
本発明のインクジェットインクに使用できる非イオン性界面活性剤の代表的な例には、フッ素誘導体、シリコーン誘導体、アクリル酸コポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン第２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチロールエーテル、エトキシレート化アセチレンジオール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４２０、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４４０、及びＳｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４６５）、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物のエチレンオキシド誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル、ポリエチレンオキシド縮合タイプのエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、プロピレングリコールの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、及びポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドを含む。例えば、Ｉｇｅｐａｌ（商標）ＣＡ及びＣＯシリーズ材料（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏ．）、Ｂｒｉｊｉ（商標）シリーズ材料（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ、Ｉｎｃ．）、及びＴｒｉｔｏｎ（商標）シリーズ材料（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）等のエトキシレート化モノアルキルまたはジアルキルフェノールを使用することができる。これらの非イオン性界面活性剤を、単独でまたは前記のアニオン性及びカチオン性分散剤と組み合わせて使用することができる。
【００４４】
界面活性剤はまた、天然ポリマーまたは合成ポリマーの分散剤であることができる。天然ポリマー分散剤の具体例には、糊、ゼラチン、カゼイン、及びアルブミン等のタンパク質； アラビアゴムおよびトラガカントゴム等の天然ゴム； サポニン等のグルコシド；アルギン酸、並びにプロピレングリコールアルギネート、トリエタノールアミンアルギネート、及びアンモニウムアルギネート等のアルギン酸誘導体； 並びにメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体が含まれる。合成ポリマー分散剤を含むポリマー分散剤の具体例には、ＤｕＰｏｎｔ製のＥｌｖａｎｏｌｓ、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＣｅｌｖｏｌｉｎｅ等のポリビニルアルコール、ＢＡＳＦ製のＬｕｖａｔｅｃ、ＩＳＰ製のＫｏｌｌｉｄｏｎ及びＰｌａｓｄｏｎｅ等のポリビニルピロリドン、及びＰＶＰ−Ｋ、Ｇｌｉｄｅ、ポリ（メタ）アクリル酸等のアクリル樹脂またはメタクリル樹脂（多くの場合、「（メタ）アクリル」と記載される）、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ａｌｃｏ製のＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ、アクリル酸−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、カリウム（メタ）アクリレート−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、及び（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー； ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ｎｏｖｅｏｎ製のＣａｒｂｏｍｅｒｓ等のスチレン（メタ）アクリル酸コポリマー等のスチレン−アクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ等のスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン− −メチルスチレン−（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン− −メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー； スチレン−マレイン酸コポリマー； 水中で加水分解され得るＳａｒｔｏｍｅｒ製のＳＭＡ（商標）樹脂等のスチレン−無水マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン−アクリルまたはメタクリル酸コポリマー； ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー； 及びビニルアセテート−エチレンコポリマー、ビニルアセテート−脂肪酸ビニルエチレンコポリマー、ビニルアセテート−マレエートエステルコポリマー、ビニルアセテート−クロトン酸コポリマー、及びビニルアセテート−アクリル酸コポリマー等のビニルアセテートコポリマー； 並びにそれらの塩が含まれる。インクジェットインク中で分散剤及び添加物のために使用され得る上記に挙げたもの、その変形および関連した材料等のポリマーは、Ｄｅｇｕｓｓａ製のＴｅｇｏ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｃｉｂａ製のＥＦＫＡ分散剤、並びにＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ及びＢｙｋ分散剤に含まれる。
【００４５】
特にノズルの目詰まりを防ぐ目的のために、並びに紙浸透（浸透剤）、改善された乾燥（乾燥促進剤）、及びコックリング防止（ａｎｔｉ−Ｃｏｃｋｌｉｎｇ）特性を提供するために、保湿剤及び水溶性有機化合物がまた、本発明のインクジェットインク組成物に添加され得る。使用できる保湿剤および他の水溶性化合物の具体例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びジプロピレングリコール等の低分子量グリコール； １，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコールなどの約２〜約４０個の炭素原子を含有するジオール、並びにエチレンオキシドを含むアルキレンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドとのそれらの反応生成物； グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどを含む、約３〜約４０個の炭素原子を含有するトリオール誘導体、並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びそれらの混合物を含むアルキレンオキシドとのそれらの反応生成物； ネオペンチルグリコール、（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）等、並びにそれらと、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドとの反応生成物であって、幅広い範囲の分子量を有する材料を生成するために任意の所望のモル比で反応される反応生成物； チオジグリコール； ペンタエリスリトール並びにエタノール、プロパノール、イソ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、及びｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、及びシクロプロパノール等の低級アルコール； ジメチルホルムアルデヒド及びジメチルアセトアミド等のアミド； アセトン及びジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール； テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル； エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはモノエチル）エーテル等のセロソルブ； ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル等のカルビトール； ２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びε−カプロラクタム等のラクタム； 尿素及び尿素誘導体； ベタイン等の内塩； １−ブタンチオールを含む前記の材料のチオ（硫黄）誘導体； ｔ−ブタンチオール １−メチル−１−プロパンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール； ２−メチル−２−プロパンチオール； チオシクロプロパノール、チオエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリチオ−またはジチオ−ジエチレングリコール等； アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、プロピルカルボキシプロパノールアミン等含むヒドロキシアミド誘導体； 前記材料と、アルキレンオキシドとの反応生成物； 並びにこれらの混合物が含まれる。さらなる例には、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、及びマルトース等のサッカリド； トリメチロールプロパン及びトリメチロールエタン等の多価アルコール； Ｎ−メチル−２−ピロリドン； １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン； ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、アルキルフェニルスルホキシド等のジアルキルスルフィド（対称および非対称スルホキシド）を含む約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホキシド誘導体； 並びにジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン等の約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホン誘導体（対称および非対称スルホン）が含まれる。上記の材料は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。
【００４６】
殺生剤及び／または殺菌剤はまた、本発明のインクジェットインク組成物に添加され得る。バクテリアは、多くの場合インクノズルより大きく、目詰まり並びに他の印刷問題を起こすことがあるので、殺生剤は、細菌性成長を防止する点で重要である。有用な殺生剤の例には、限定されるものではないが、ベンゾエートまたはソルベート塩、及びイソチアゾリノンが含まれる。
【００４７】
種々のポリマーのバインダーはまた、組成物の粘度を調整するために、並びに他の所望の特性を提供するために、本発明のインクジェットインク組成物と組み合わせて使用され得る。好適なポリマーのバインダーには、限定されるものではないが、アラビアゴム、ポリアクリレート塩、ポリメタクリレート塩、ポリビニルアルコール（ＤｕＰｏｎｔ製のＥｌｖａｎｏｌｓ、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＣｅｌｖｏｌｉｎｅ）、ヒドロキシプロピレンセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製のＬｕｖａｔｅｃ、ＩＳＰ製のＫｏｌｌｉｄｏｎ及びＰｌａｓｄｏｎｅ、及びＰＶＰ−Ｋ、Ｇｌｉｄｅ等）、ポリビニルエーテル、澱粉、ポリサッカリド、Ｄｉｓｃｏｌｅ（商標）シリーズ（ＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）を含むエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドで誘導体化されたまたは誘導体化されていないポリエチレンイミン； Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）シリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）；等の水溶性ポリマー及びコポリマーが含まれる。水可溶性ポリマー化合物のさらなる例には、例えば、スチレンアクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ｎｏｖｅｏｎ製のＣａｒｂｏｍｅｒｓ等）、スチレン−アクリル酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ等）、スチレン−マレイン酸コポリマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＭＡ（商標）樹脂等）、スチレン−マレイン酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−メタクリル酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、アルギン酸、ポリアクリル酸、またはこれらの塩、並びにこれらの誘導体を含む上記の種々の分散剤または界面活性剤が含まれる。さらに、バインダーは、分散体またはラテックス形態で加えることができ、または存在することができる。例えば、ポリマーのバインダーは、アクリレートまたはメタクリレートコポリマーのラテックス（ＮＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ製のＮｅｏＣｒｙｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＣ及びＡＳｐｏｌｙｍｅｒｓ等）であることができ、または水分散性ポリウレタン（Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＢＵ等）またはポリエステル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＡＱポリマー等）であることができる。インクジェットインク中のバインダーとして使用できる上記に記載したポリマー、その変化形、及び関連した材料等のポリマーは、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＮＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ製のＮｅｏＣｒｙｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ、並びにＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＣ及びＡＳｐｏｌｙｍｅｒｓに含まれる。
【００４８】
本発明のインクジェットインク組成物のｐＨを制御または調整するための種々の添加剤をまた、使用できる。好適なｐＨ調整剤の例には、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の種々のアミン、並びに種々の水酸化物試薬が含まれる。水酸化物試薬は、水酸化物対イオンを有する塩等のＯＨ-イオンを含む任意の試薬である。例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、及びテトラメチル水酸化アンモニウムが挙げられる。他の水酸化物塩、並びに水酸化物試薬の混合物をまた、使用できる。さらに、水性媒体中でＯＨ-イオンを生成する他のアルカリ性試薬をまた、使用できる。例として、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩、並びにナトリウムメトキシド及びナトリウムエトキシド等のアルコキシドが挙げられる。バッファーをまた加えることができる。
【００４９】
さらに、本発明のインクジェットインク組成物は、カラーバランスを改変するため、お及び光学濃度を調整するために、常用の染料をさらに組み込むことができる。そうした染料は、食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を含むフタロシアニンスルホン酸の誘導体を含む。
【００５０】
インクジェットインク組成物は、例えば、膜、逆浸透、及びイオン交換を用いて、限外ろ過／ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）を含む当技術分野の任意の方法を使用して、製造工程の結果物として共存し得る不純物及び他の不所望の自由片を除去するために精製及び／または分類され得る。また、インクジェットインク組成物は、ろ過、遠心分離、またはその２つの方法の組み合わせ等の分類工程に送られ、約１．０マイクロメートルより大きいサイズを有する粒子を実質的に除去することができる。このようにして、良好な全体的特性を有するインクジェットインク組成物を製造するために、不要な不純物または不所望の大きな粒子を除去できる。
【００５１】
本発明は、本来例示的のみであることを意図する以下に例によってさらに明らかになるであろう。
【実施例】
【００５２】
以下の例のそれぞれについて、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）カーボンブラック（ＢＰ７００）（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、ＳＳ４（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）、並びに着色顔料プレスケーキ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（ＰＹ７４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（ＰＢ１５：４）、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（ＰＲ１２２）（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、並びにＪｏｎｃｒｙｌ ６８３（Ｊ６８３、ＢＡＳＦから入手可能）、並びにペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、並びに無水メタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、精製することなしに用いた）を使用した。
【００５３】
例１〜１７及び比較例１〜４
以下の例は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合することによって顔料組成物を調製する、本発明の実施態様に関する。
【００５４】
例１の顔料組成物を次のように調製した。７０ｇのＢＰ７００を、３００ｍＬの無水メタノール中に懸濁させ、１Ｌの一首丸底フラスコ中に入れた。この混合物に、攪拌しながら、室温において、２．１ｇのＰＥＨＡ（顔料の量を基準として３％（ｐｐｈ））を添加した。１５分間、攪拌した後、ロータリーエバポレーターで、５０℃にて真空で、溶媒を除去した。得られた粉末を一晩、真空オーブンで５０℃にて、真空乾燥し、被覆顔料の粉末を得た。
【００５５】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに４５ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、１５ｇの被覆顔料を、約５分間にわたって、溶融ポリマーに添加した。混合物の温度を、約１６０℃に調整して、６０分間、混合した。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００５６】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）によって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は１３８９５ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。これらの結果をまた、以下の表１に示す。
【００５７】
例２〜１７の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量のポリアミン（ＰＥＨＡ）、顔料に対するポリマーの異なる比（被覆顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）、及び／または異なる混合条件を用いて、例１に記載した手順を用いて調製した。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を表１に示す。比較の顔料組成物（比較例１〜４）をまた、表１に示す特定の成分、条件、及び得られたナトリウム量とともに、例１について記載した手順を用いて調製した。これらの比較の顔料組成物のそれぞれについて、Ｈａａｋｅ高せん断混合機を用い、ポリアミン（ＰＥＨＡ）は含めなかった。したがって、ポリマー溶融物と混合する前に、被覆顔料を生成しなかった。
【００５８】
【表１】
【００５９】
本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ（概して約１５０ｎｍ）未満の粒径を有して安定であった。表１の結果が示すように、これらの顔料組成物はまた、高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、ポリアミンの量が多いほど、顔料に対するポリマーの比率が大きいほど、ナトリウム量は大きかった。ポリアミンの量の効果は、特に、例１１、１５、１６、及び１７を、比較例１、２、３、及び４とそれぞれ比較すると顕著である。これらの結果は、比較の顔料組成物よりも、本発明の顔料組成物の方が、より大きな量のナトリウムが有することを示す。このように、ポリアミンは、より大きな量のポリマーを顔料組成物中に組み込むことを可能とする。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する溶融物としてのポリマーとを混合することによって調製され得ることを示す。
【００６０】
例１８〜３７
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマーの溶融物に添加して顔料組成物を生成する、本発明に実施態様に関する。これらの例については、ポリアミンの前に、顔料を添加した。
【００６１】
例１８〜２８
例１８の顔料組成物を次のように調製した。Ｈａａｋｅ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに２５２ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、１２６ｇのＢＰ７００を、約５分間にわたって、溶融したポリマーに添加した。混合物の温度を、約１６０℃に調整して、各成分を１５分間、混合した。最初の混合段階の後、３．８ｇのＰＥＨＡを混合物にかき混ぜながら添加した。１６０℃で３０分間、混合を続けた。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００６２】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は１５０３６ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。これらの結果をまた、以下の表２に示す。
【００６３】
例１９〜２８の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量及び種類のポリアミン、並びに／または異なる混合条件（時間及び／または温度）を用いて、例１８に記載した手順を用いて調製した。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）は同じであった。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表２に示す（ポリアミンの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）である）。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、これらの顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００６６】
例２９〜３７
これらの例の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量のポリアミン（ＰＥＨＡ）、及び／または異なる混合条件（顔料とポリマー溶融物とを混ぜた後に１時間混合した）を用いて、例１８に記載した手順を用いて調製した。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）は同じであった。これらの例のそれぞれの顔料は、付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む改質顔料であり、有機基がベンジルアミン基であった。改質した顔料の種類を含む各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表３に示す（ＰＥＨＡの量は、顔料の量を基準とした百分率である）。
【００６７】
改質顔料を、次の基本手順を用いて調製した。最初に３０℃に加熱したＲｏｓｓ混合機に顔料を添加し、これに４−アミノベンジルアミン（４−ＡＢＡ、乾燥顔料質量基準で０．４ミリモル／顔料１ｇ）、２３質量％のメタンスルホン酸水溶液（４−ＡＢＡに対する酸のモル比は１）、及び次の工程で記載される、亜硝酸塩の添加後に２５％の固体反応混合物を得るように十分な水を添加した。１５分間の混合後、１６．７質量％の亜硝酸ナトリウム溶液（４−ＡＢＡに対する亜硝酸塩のモル比は１）を、３０分間にわたってゆっくり添加した。次いで、反応混合物を、３０℃にて３０分間、混合した。次いで、混合物を５０℃にゆっくり加熱して、さらに３０分間、５０℃にて混合した（亜硝酸ナトリウム溶液を添加した後の総反応時間は２時間であった）。この時間の後、混合物を室温に冷却して、これに１０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加した（酸と塩基のモル比は１）。得られた改質顔料の分散体を、混合機から取り出し、そのまま、顔料組成物の調製に用いた。
【００６８】
【表３】
【００６９】
表３の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、非常に高い濃度のポリアミンにて、得られた顔料組成物は、おそらくポリアミンとポリマーのカルボン酸基との反応のために、いくらか低い量のナトリウムを有した。本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、改質顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７０】
例３８
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマーの溶融物に添加して顔料組成物を生成する、本発明に実施態様に関する。これらの例については、顔料の前に、ポリアミンを添加した。
【００７１】
Ｈａａｋｅ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに、２５２ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、２９ｇのＰＥＨＡを、約２５分間にわたって、溶融したポリマーに添加した。混合物の温度を、１６０℃に調整して、各成分を３０分間、混合した。最初の混合段階の後、１２６ｇのＢＰ７００を混合物にかき混ぜながら添加した。１６０℃でさらに１０分間、混合を続けた。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００７２】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は９４６８ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、十分なダイアフィルトレーションの後においても、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。それゆえ、この例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、改質顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７３】
例３９〜４５及び比較例５〜１０
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー及び第２ポリマーを含むポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマー混合物の溶融物に添加することによって顔料組成物を調製する、本発明に実施態様に関する。第２ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基若しくはその塩を有するポリマー（第１ポリマーとは異なり、第１ポリマーよりも低い酸価及び低い水溶解性を有する）であるか、または無水物基などの、ポリアミンと反応する少なくとも１つの基を含むポリマーのいずれかであって、非常に低い水への溶解性を有するか若しくは水不溶性のポリマーである。これらの例については、ポリアミンの前に、顔料を添加した。
【００７４】
例３９〜４５の顔料組成物を、２つの異なるポリマーを用いたことを除いて、例１８に記載された手順を用いて調製した。Ｈａａｋｅ混合機を用いて例１８に記載されるように、第１ポリマーの溶融物を最初に生成して、次いで、完全な溶融物が生じるまで、第２ポリマーを添加することによって、ポリマー溶融物を生成した。各例について、顔料はＢＰ７００であり、ポリアミンがＰＥＨＡであり、第１ポリマーがＪ６８３であった。異なる量のポリアミン及び／または異なる混合条件（時間及び／または温度）と共に、異なる種類及び量の第２ポリマーを用いた。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する全てのポリマーの質量の比）は２であった。比較の顔料組成物（比較例５〜１０）をまた、ポリアミンを用いずに、例１８に記載の手順を用いて調製した。例３９〜４１及び比較例５〜６については、第２ポリマーは、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６１１（Ｊ６１１、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー、ＢＡＳＦから入手可能）であり、一方、例４２〜４５及び比較例７〜１０については、第２ポリマーは、ＳＭＡ（商標）ＥＦ４０またはＳＭＡ（商標）ＥＦ８０（ＥＦ４０またはＥＦ８０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．から入手可能なスチレンマレイン酸無水物コポリマー）のいずれかである。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表４に示す（ＰＥＨＡ及び第２ポリマーの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）である）。
【００７５】
【表４】
【００７６】
表４の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、顔料組成物中に大量のポリマーが存在することを示した。本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。したがって、分散体の安定性を失うことなく、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組み合わせて、非常に低い水溶解性を有するかまたは水不溶性であるポリマーを用いることができる。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを、１つのポリマーが少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーである、ポリマーの混合物のポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７７】
例４６〜５１
次の例は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーとを混合することによって顔料組成物を調製する、本発明に実施態様に関する。
【００７８】
これらの例のそれぞれは、次の基本手順に従った。ＢＰ７００を、Ｒｏｓｓ製（Ｍｏｄｅｌ ＰＤ−１／２）の２リットルのプラネタリーミキサーに添加した。これに、ＰＥＨＡ（２５％の水溶液として）を添加し、その混合物を１５〜６０℃で１５〜３０分間、攪拌して、湿式粉体として被覆顔料を生成した。次いで、Ｊ６８３を、乾燥固体として、または２８％水酸化アンモニウム中の２０％溶液として、添加した。次いで、温度を約１７０℃に上げて、この温度にて約５時間、その混合物を混合した。
【００７９】
冷却して、得られた固体残留物を、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．７倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去し、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。
【００８０】
各例の詳細、並びに顔料組成物の熱重量分析器（ＴＧＡ）の結果及びイオン選択電極を用いて測定した得られたナトリウム量（固形分基準）の両方について、以下の表５に示す（ＰＥＨＡの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）であり、ポリマー比は、顔料の質量に対するポリマーの質量の比である）。ＴＧＡ及びナトリウム量の結果は、顔料組成物中にＪ６８３が残存していることの指標として用いることができる。
【００８１】
【表５】
【００８２】
表５の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーションの後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在していることを示す。また、これらの顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する固体または溶液としてのポリマーとを混合することによって、調製され得ることを示す。
【００８３】
例５２〜５４及び比較例１１〜１２
次の例は、本発明のインクジェットインク組成物の実施態様に関する。
【００８４】
インクジェットインク組成物を、次の基本構成を用いて調製した（すべての％は質量％である）。７％のトリメチロールプロパン、１％のＳｕｒｆｙｎｏｌ４６５、５％のジエチレングリコール、７％のグリセリン、４％の顔料を、平衡ＤＩ水と共に用いた。画像を、Ｃａｎｏｎ ｉＰ４０００サーマルインクジェットプリンターを用いて印刷し、光学濃度（ＯＤ）及び耐蛍光ペン汚れ性（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ ｓｍｅａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の両方について評価した。平均光学濃度を、７種類の異なる紙（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ ＩｎｋＪｅｔ、 Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｃｏｐｙ Ｐｌｕｓ、 ＨＰ Ａｄｖａｎｃｅｄ、 ＨＰ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ、 ＨＰ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ、 ＨＰ Ｐｌａｉｎ Ｐａｐｅｒ、 及びＸｅｒｏｘ ４２００）に印刷した画像について測定した。印刷画像のＯＤは、ＩｍａｇｅＸｐｅｒｔ（商標）を用いて測定した。それぞれの種類の紙の印刷画像について、ＯＤを５つ測定し、全種類の紙について測定値の平均値を求めた。汚れ値（Ｓｍｅａｒ ｖａｌｕｅ）は、ＨＰ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ紙に印刷した画像についてＳｈａｒｐｉｅ Ａｃｃｅｎｔイエロー蛍光ペンを用いて測定した。この測定について、紙の未印刷部分上で蛍光ペンを２回引いて、ブランク（ｂｌａｎｋ）を形成し、次いで印刷画像上を横切って蛍光ペンを２回引いた。蛍光ペンを、試験と試験の間で清浄化した。ＯＤ変化量（ＯＤ ｔｒａｎｓｆｅｒ）を測定して（スミアード部分（ｓｍｅａｒｅｄ ｓｅｃｔｉｏｎ）のＯＤと、ブランクのＯＤとを比較して）、汚れ値（Ｓｍｅａｒ Ｖａｌｕｅ）を決定した。
【００８５】
例５２、５３、及び５４のインクジェットインク組成物は、それぞれ、例２、５、及び９の顔料組成物を含んだ。比較例１１のインクジェットインク組成物は、ＤＩ水（１．５ｇ／顔料１ｇ）中で、ＢＰ７００、 ４−アミノフェニル−２−スルファトエチルスルホン（ＡＰＳＥＳ、０．５ミリモル／顔料１ｇ）、及び亜硝酸ナトリウム（１モル／ＡＰＳＥＳ１モル）を反応させて、付加されたフェニル−２−（スルファトエチルスルホン）基を有するカーボンブラック顔料を生成すること、この改質顔料を、１２を超えるｐＨにてＤＩ水中で、ＰＥＨＡ（１．２５ミリモル／顔料１ｇ）と反応させて、付加されたアミン基を有する改質カーボンブラックを生成すること（ｐＨ３で分散された）、並びに最後に、この分散体をＪｏｎｃｒｙｌ６８３（１ｇ／顔料１ｇ）と混合して、１７５℃に１８時間、加熱して、ポリマー改質カーボンブラックを生成すること、によって調製した、ポリマー改質顔料を含んだ。このように、この比較のインクジェットインク組成物は、付加されたポリアミンと、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーとを含んだ。最後に、比較例１２のインクジェットインク組成物は、Ｊ６８３（顔料の質量基準で２５質量％）と共に従来方式で分散されたＢＰ７００を含んだ。比較例１１及び１２で用いた顔料組成物のナトリウム価（ｓｏｄｉｕｍ ｎｕｍｂｅｒ）は、例２、５、及び９の顔料組成物のものと類似していた。
【００８６】
例５５〜５７のインクジェットインク組成物は、それぞれ、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する２つの異なる種類の溶融物としてのポリマーを用いて調製された例３９〜４１の顔料組成物を含み、比較例１３〜１４のインクジェットインク組成物は、それぞれ、比較例５〜６の顔料組成物を含んだ。また、例５８〜６１のインクジェットインク組成物は、それぞれ、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー及び少なくとも１つの無水物基を有する溶融物としてのポリマーを用いて調製された例４２〜４５の顔料組成物を含み、比較例１５〜１８のインクジェットインク組成物は、それぞれ、比較例７〜１０の顔料組成物を含んだ。
【００８７】
印刷性能特性を以下の表６に示す。その結果が示すように、本発明の顔料組成物を含む例５２〜２４のインクジェットインク組成物は、比較のインクジェットインク組成物を用いて形成した画像と比較して、同等またはより高い平均光学濃度、並びに驚くほど改良された（より低い）蛍光ペンＯＤ変化量（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ ＯＤ ｔｒａｎｓｆｅｒ）を有する印刷画像を形成した。このように、本発明のこれらのインクジェットインク組成物は、ＯＤ及び耐蛍光ペン汚れ性の両方について、比較のインクジェットインク組成物よりも、改良されたバランスを有する画像を形成することが分かった。本発明の顔料組成物を含む例５５〜６１のインクジェットインク組成物について、これらは、比較例１３〜１４のインクジェットインク組成物に対して同等のＯＤ及び汚れ値を有する画像を形成し、印刷性能は、用いられた全ポリマーの量に関連した。第２ポリマーの量が増加するに連れて、ＯＤが概して低下し、汚れ値が概して増加し、改良された性能を得るための第２ポリマーの好ましい範囲が示された。
【００８８】
【表６】
【００８９】
本発明の好ましい実施態様の先の記載は、例証及び説明の目的のために示された。余すところなく述べることや、本発明を開示された厳密な形態に限定することは意図していない。改良及び改変は、上記教示に照らして可能であり、または本発明の実施から得ることができる。本発明の原理及びその実用的な用途を説明して、当業者が種々の実施態様において、及び熟考された特定の使用に適する種々の改良を用いて、本発明を利用できるように、実施態様を選択及び記載した。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びそれらの均等なものによって規定されることを意図する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料とポリマーとを含む顔料組成物の調製方法、並びに得られる顔料組成物及び顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインク組成物は、概して、キャリアとして機能するビヒクル、及び染料または顔料などの着色剤からなる。添加剤及び／または共溶媒はまた、インクジェットインクを調整して所望の全体的な性能特性を得るために、導入され得る。
【０００３】
概して、顔料単独では、液体ビヒクル中に容易に分散しない。インクジェット印刷に用いられ得る安定な顔料分散を提供することができる様々な技法が開発された。例えば、分散剤を顔料に添加して、特定の媒体中における分散性を改良することができる。分散剤の例には、水溶性ポリマー及び界面活性剤が含まれる。典型的には、これらの高分子分散剤は、溶解性及びそれゆえの顔料安定性を維持するために２０，０００未満の分子量を有する。
【０００４】
顔料の表面は、様々な異なる官能基を含み、存在する官能基の種類は、顔料の特定の種類に依存する。材料をグラフトするいくつかの方法が開発され、特に、これらの顔料の表面にポリマーをグラフトするいくつかの方法が開発された。例えば、ポリマーを、フェノール及びカルボキシル基などの表面基を含むカーボンブラックに付加することが、立証されている。しかしながら、顔料表面の固有の機能に依存する方法は概して適用することができない。なぜならば、全ての顔料が、同じ特定の官能基を有してはいないからである。
【０００５】
また、様々な異なる付加された官能基を有する顔料を提供することができる改質顔料生成物の調製方法が開発された。例えば、米国特許第５，８５１，２８０号には、顔料へ有機基を付加する方法が開示されており、例えば、有機基がジアゾニウム塩の一部となるジアゾニウム反応によって付加する方法が開示されている。
【０００６】
改質顔料を調製する他の方法であって、付加されたポリマー基を有する顔料などの方法がまた、開示されている。例えば、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ０１／５１５６６号には、第１化学基及び第２化学基を反応させて、付加された第３化学基を有する顔料を生成する、改質顔料の製造方法が記載されている。これらの顔料を含むインクジェットインクなどのインク組成物がまた開示されている。また、米国特許第５，６９８，０１６号には、両親媒性イオンと、付加された少なくとも１つの有機基を有する炭素を含む改質された炭素生成物とを含む組成物が開示されている。有機基は、両親媒性イオンと反対の電荷を有する。また、水性及び非水性インク、並びにこの組成物を含むインクジェットインク組成物などのコーティング組成物が開示されている。さらに、ポリマー被覆炭素生成物及びそれらの調製方法が、米国特許第６，４５８，４５８号に開示され、多層顔料及びそれらの調製方法が、米国出願公開第２００６／０１７８４４７号に開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの方法が、付加された基を有する改質顔料を提供するが、依然として、顔料組成物、特にポリマーを含む顔料組成物を調製すること、それによって、改質顔料を生成するための有利な代替手段を提供するための改良された方法の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリアミン、顔料、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーを混合する工程を含む顔料組成物の調製方法に関する。一実施態様において、本方法は、ポリアミン及び顔料を混合して被覆顔料を形成する工程と、被覆顔料及びポリマーを混合する工程とを含み、ポリマーはポリマー溶融物の形態であるか、ポリマー溶融物を形成するのに十分な温度にその後に加熱される。第二実施態様において、本方法は、ポリアミン及び顔料を任意の順番で、ポリマー溶融物の形態であるポリマーと混合する工程を含む。本発明はさらに、本方法によって調製される顔料組成物、並びに顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【０００９】
上述の概要及び以下に述べる詳細な説明は、具体例であって、例示のみを目的としており、特許を請求する本発明をさらに説明するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、顔料組成物の調製方法、顔料組成物、及び顔料組成物を含むインクジェットインク組成物に関する。
【００１１】
本発明の方法は、ポリアミン、顔料、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーを混合する工程を含み、ポリマーは溶融物の形態であるか、または十分な温度に加熱され溶融物を生成する。これらのそれぞれについて、以下に別々に述べる。成分は任意の順番で混合することができる。例えば、本発明の一実施態様において、本方法は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成する工程を含む。次いで、得られた被覆顔料と溶融物の形態のポリマーとを混合するか、別法では、得られた被覆顔料とポリマーとを混合し、得られた混合物を、ポリマーの溶融物を生成するのに十分な温度、例えばポリマーのＴｇよりも高い温度に加熱する。また、本発明の方法の第二実施態様において、例えばポリマーのＴｇよりも高い温度にポリマーを加熱することによって生成したポリマーの溶融物に、ポリアミンと顔料とを添加するか、別法では、ポリアミンと顔料とをポリマーに添加して、次いで、得られた混合物をポリマーの溶融物を生成するのに十分な温度に加熱する。他の組み合わせも可能である。
【００１２】
本発明の方法について、ポリアミンは、１を超えるアミン基を有する任意の材料であることができ、好ましくは２以上の第１級アミン基及び／または第２級アミン基を有する任意の材料であることができる。ポリアミンは、芳香族若しくは複素環式芳香族ポリアミン（フェニレンジアミン、アミノベンジルアミン、若しくはアミノフェネチルアミンなど）、または分枝鎖若しくは非分枝鎖、環式若しくは非環式のアルキルポリアミン（アルキレンジアミンなど）であることができる。好適なアルキルポリアミンの具体例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、及びそれらの異性体が含まれる。ポリアミンはまた、末端基としての、ポリマー骨格の一部としての、またはポリマー骨格へのペンダント基としての、２以上のアミン基を有するポリマー化合物であることができる。好適な例には、例えば、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、直鎖状または分枝鎖状のポリアルキレンイミン（ポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンなど）、アミノ末端基を含むポリアミド、アミノペンダント基を含むポリアクリレート、及びポリアミドアミン（ＰＡＭＮＡＭ）などのデンドリマーが含まれる。２を超えるアミン基を有する材料が好ましい。というのは、以下に詳細に述べるように、これらのポリアミンが、顔料及び／またはポリマーとの反応または相互作用のための追加の部位を提供するからである。
【００１３】
ポリアミンは、固体または液体の形態であることができる。液体形態であるとき、ポリアミンは、第１溶媒中に溶解した形態であることができ、第１溶媒は、水性溶媒（５０質量％異常の水を含む）または非水性溶媒（５０質量％未満の水を含む）であることができる。好ましくは、溶媒は、以下に詳細に述べるように、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。溶媒の具体例には、水、アルコール（メタノール若しくはエタノールなど）、エーテル（ジエチルエーテル若しくはＴＨＦなど）、またはケトン溶媒（アセトン若しくはメチルエチルケトンなど）が含まれる。水及びアルコールの溶媒が好ましい。
【００１４】
本発明の方法に用いられる顔料は、当業者によって常用される任意の種類の顔料であることができ、炭素質黒色顔料及び有機着色顔料が含まれる。異なる顔料の混合物も用いることができる。炭素質黒色顔料の代表的な例には、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、及びランプブラックなどの様々なカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）が含まれ、並びに、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、Ｒｅｇａｌ（商標）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）、Ｍｏｇｕｌ（商標）、及びＶｕｌｃａｎ（商標）の商標名で販売されているカーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）２０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１４００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１３００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１１００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）１０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）９００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）８８０、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）８００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）７００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）５７０、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）７００、Ｒｅｇａｌ（商標）６６０、Ｍｏｇｕｌ（商標）Ｌ、Ｒｅｇａｌ（商標）３３０、Ｒｅｇａｌ（商標）４００、Ｖｕｌｃａｎ（商標）Ｐなど）が含まれる。他の供給業者から入手可能なカーボンブラックを用いることができる。有機着色顔料の代表的な例には、例えば、青色、黒色、茶色、青緑色、緑色、白色、スミレ色、赤紫色、赤色、橙色、または黄色の顔料が挙げられる。好適な種類には、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、キノロノキノロン、及び（チオ）インジゴイドが挙げられる。上記の顔料は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、及びＤｉａｎｉｐｐｏｎ Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＤＩＣ）などの複数の供給元から粉体またはプレスケーキ形態で商業的に入手可能である。他の好適な着色顔料の例は、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ， ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ， １９８２）に記載されている。好ましくは、顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５若しくはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０のなどの青緑色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、若しくは Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などの赤紫色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２２０、若しくは Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２２１などの黄色顔料，Ｏｒａｎｇｅ １６８などの橙色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７若しくはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６などの緑色顔料、またはカーボンブラックなどの黒色顔料である。
【００１５】
顔料はまた、表面上にイオン基及び／またはイオン化可能基を導入するために酸化剤を用いて酸化された顔料、特に炭素質黒色顔料であることができる。このようにして調製された顔料は、その表面上に、より高い割合の酸素含有基を有することが分かった。酸化剤には、限定されるものではないが、酸素ガス、オゾン、ＮＯ2（ＮＯ2及び空気の混合物を含む）、過酸化水素などの過酸化物、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムなど、次亜塩素酸ナトリウムなどの次亜ハロゲン酸塩（ｈｙｐｏｈａｌｉｔｅ）、亜ハロゲン酸塩（ｈａｌｉｔｅ）、ハロゲン酸塩（ｈａｌａｔｅ）、または過ハロゲン酸塩（ｐｅｒｈａｌａｔｅ）（亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、または過塩素酸ナトリウムなど）、硝酸などの酸化剤、並びに遷移金属含有オキシダント、例えば過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、または硝酸セリウムアンモニウムなどが含まれる。オキシダントの混合物も用いることができ、特に酸素及びオゾンのようなガス状オキシダントの混合物を用いることができる。さらに、塩素化及びスルホニル化などの、顔料の表面にイオン基またはイオン化可能基を導入するための他の表面改質方法を用いて調製された顔料、特に炭素質黒色顔料も用いることができる。
【００１６】
顔料はまた、付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む改質顔料であることができる。好ましくは、有機基は直接付加される。例えば、改質顔料は、少なくとも１つのイオン基、少なくとも１つのイオン化可能基、またはそれらの混合物を含む付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料であることができる。イオン基は、アニオン性またはカチオン性であり、且つＮａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、ＮＲ'4+アセテート、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＯＨ-、及びＣｌ-（式中、Ｒ'は、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基である）などの無機または有機の対イオンを含む反対の電荷の対イオンと結びつく。イオン化可能基は、水中にイオン基を形成することができる基であり、且つ対イオンを断ち切るために添加剤を用いなければ、ある程度、低極性の媒体中でその対イオンと結びつく基である。アニオン化可能基はアニオンを形成し、カチオン化可能基はカチオンを形成する。したがって、有機基は、有機のイオン基またはイオン化可能基である。そのような基には、米国特許第５，６９８，０１６号に記載されている基が含まれ、その記載は、参照によって本明細書に完全に組み込まれる。
【００１７】
例として、改質顔料は、少なくとも１つのアニオン基及び／または少なくとも１つのアニオン化可能基を含む付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む。アニオン基は、酸性置換基などのアニオンを形成することができる（アニオン化可能基）イオン化可能置換基を有する基から生成され得る負に帯電されたイオン基である。それらはまた、イオン化可能置換基の塩の中のアニオンであることができる。アニオン基の代表的な例には、−−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、及び−ＰＯ3-2が含まれる。アニオン化可能基の代表的な例には、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｒ'ＳＨ、−Ｒ'ＯＨ、及び−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ'（式中、Ｒ'は、同一または異なってよく、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基であることができる）が含まれる。例えば、有機基は、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、またはそれらの塩を含み、例えば、ベンゼンカルボン酸基、ベンゼンジカルボン酸基、ベンゼントリカルボン酸基、ベンゼンスルホン酸基、またはそれらの塩などの基であることができる。特定の有機基には、Ｃ6Ｈ4−ＣＯ2Ｈ、−Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ、またはそれらの塩が含まれる。付加された有機基はまた、これらのいずれかの置換された誘導体であることができる。
【００１８】
他の例として、改質顔料は、付加された少なくとも１つのカチオン基を有する顔料を含むことができる。カチオン基は、プロトン化アミンなどのカチオンを形成することができる（カチオン化可能基）イオン化可能置換基から生成され得る正に帯電された有機イオン基である。例えば、アルキルまたはアリールアミンは、酸性媒体中でプロトン化されてアンモニウム基ＮＲ'2Ｈ+（式中、Ｒ'は、置換または非置換のアリール及び／またはアルキル基などの有機基である）を形成することができる。カチオン基はまた、正に帯電された有機イオン基であることができる。例として、第４級アンモニウム基（−ＮＲ'3+）及び第４級ホスホニウム基（−ＰＲ'3+）が挙げられる。ここで、Ｒ'は、水素または置換若しくは非置換のアリール及び／若しくはアルキル基などの有機基である。具体例には、アルキルアミン基（ベンジルアミン基など）またはその塩またはアルキルアンモニウム基を含む有機基が含まれる。
【００１９】
改質顔料は、有機化学基が顔料に付加されるように、当業者に知られた任意の方法を用いて調製され得る。例えば、改質顔料は、参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第５，５５４，７３９号、同第５，７０７，４３２号、同第５，８３７，０４５号、同第５，８５１，２８０号、同第５，８８５，３３５号、同第５，８９５，５２２号、同第５，９００，０２９号、同第５，９２２，１１８号、及び同第６，０４２，６４３号、並びにＰＣＴ国際公開ＷＯ９９／２３１７４号に記載されている方法を用いて調製され得る。これらの方法は、例えばポリマー及び／または界面活性剤を用いる分散剤タイプの方法に比べて、顔料への基のより安定な付加を提供する。改質顔料を調製する他の方法には、例えば、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，７８３号に記載されるような、利用可能な官能基を有する顔料と有機基を含む試薬とを反応させることが含まれる。そのような官能性顔料は、上述の組み込まれた参照文献に記載されている方法を用いて調製され得る。さらに、付加された官能基を含む改質カーボンブラックはまた、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第６，８３１，１９４号及び同第６，６６０，０７５号、米国出願公開第２００３−０１０１９０１号及び２００１−００３６９９４号、カナダ国特許第２，３５１，１６２号、欧州特許第１ ３９４ ２２１号、並びにＰＣＴ国際公開ＷＯ０４／６３２８９号、並びにＴｓｕｂｏｋａｗａ， Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， １７， ４１７， １９９２に記載されている方法によって調製され得る。
【００２０】
顔料は、窒素の吸着によって測定される、顔料の所望の特性に依存する幅広い範囲のＢＥＴ表面積を有することができる。当業者に知られているように、より大きい表面積は、より小さい粒子径に対応する。大きな表面積を所望の用途にすぐに利用できないとき、所望により、ボールミルまたはジェットミルなどの常用の粒子径低減または粉砕技法を顔料に施して、顔料を、より小さい粒径に低減することができることが、当業者に良く知られている。
【００２１】
顔料は、粉体若しくはプレスケーキのなどの固体の形態、または第２溶媒中の固体顔料の分散体などの液体の形態であってもよく、第２溶媒は水性溶媒（５０質量％以上の水を含む）または非水性溶媒（５０質量％未満の水を含む）であることができる。第２溶媒は、ポリアミンに関する上述の任意の溶媒であることができ、第１溶媒と同一または異なってもよい。好ましくは、第２溶媒は、以下に詳細に説明するように、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。溶媒の具体例には、水、アルコール（メタノール若しくはエタノールなど）、エーテル（ジエチルエーテル若しくはＴＨＦなど）、またはケトン溶媒（アセトン若しくはメチルエチルケトンなど）が含まれる。好ましくは、第２溶媒は水である。
【００２２】
ポリアミン、顔料、または両方が、溶媒中の溶液の形態であるとき、本発明の方法は、顔料組成物を生成する前に、溶媒を除去する工程をさらに含む。例えば、ポリアミン及び顔料が混合されて被覆顔料が生成され、被覆顔料が、ポリマーの溶融物に添加されるか、またはポリマーに添加されて得られた混合物を加熱して溶融物を形成する、本発明の実施形態について、本発明の方法は、被覆顔料を生成した後に、第１溶媒及び／または第２溶媒を除去する工程をさらに含むことができる。ポリアミン溶液及び／または顔料分散液の使用は、顔料へのポリアミンのより安定した被覆をもたらすことができ、幅広い種類のポリアミン及び顔料を用いることを可能にする。また、本方法は、上述の本方法の第一実施態様のように、被覆顔料をポリマーに添加した後に、溶媒のいずれか、または両方を除去する工程を含んでもよく、または上述の本方法の第二実施態様のように、ポリアミン及び顔料をポリマーと混合した後に、溶媒のいずれか、または両方を除去する工程を含んでもよい。例えば、溶媒は、ポリマー溶融物に接触して除去され得るか、またはポリマーの溶融物を生成するために混合物を加熱する際に、除去され得る。当業者に知られた第１溶媒を除去する他の方法も用いることができる。
【００２３】
本発明の方法に用いられるポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を含み、例えば、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム塩が含まれる。ポリマーは、カルボン酸基またはその塩を含む、ホモポリマーまたはコポリマーであることができ、ランダムポリマー、互換ポリマー（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ）、グラフトポリマー、ブロックポリマー、星状ポリマー、及び／またはくし状ポリマーであることができる。また、カルボン酸基またはその塩は、ポリマーの末端基またはポリマー骨格に沿ったペンダント基であることができる。好適なポリマーには、カルボン酸基またはその塩を含むモノマーの重合によって調製されたポリマー、及びカルボン酸基またはその塩に変換され得る基を含むモノマーの重合によって調製されたポリマーが含まれる。本発明の方法に有益なポリマーの具体例には、限定されるものではないが、ポリアクリル酸などのポリ酸、スチレン−アクリル酸及びスチレン−メタクリル酸のポリマーを含むアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマー、無水マレイン酸含有ポリマーの部分的または完全に加水分解された誘導体、カルボン酸末端基を有するポリエステル、並びにカルボン酸を含むポリウレタン、並びに任意のこれらの塩が含まれる。
【００２４】
ポリマーの分子量は、様々な要因によって変化してもよい。例えば、ポリマー分子量は、ポリマーの溶解性、得られる溶液の粘度、並びにポリマーの形態（固体、ワックス、粘性液体、または自由流動性液体）に影響する。これはまた、以下により詳細に記載するが、本発明の方法に用いられる混合または加熱条件にも影響し得る。好ましくは、ポリマーは約５０，０００以下の質量平均分子量を有し、例えば、約１，０００〜約２５，０００、約２，０００〜１５，０００、及び約５，０００〜約１０，０００の質量平均分子量を有する。また、ポリマーの多分散性は変化し得るが、好ましくは約３以下である。
【００２５】
ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を含み、カルボン酸基の量またはその塩は、得られる顔料組成物の所望の特性などの様々な要因に依存して変化し得る。例えば、ポリマーは、少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％及び少なくとも３０質量％のカルボン酸基またはその塩を含むことができる。また、一例として、ポリマーは、約２０〜約４００、例えば約３０〜約２５０、及び約５０〜約１７０の酸価を有することができる。好ましくは、ポリマーは、十分なカルボン酸基またはその塩を有し、水溶性ポリマーである。
【００２６】
さらに、本発明の範囲内にて、様々な種類のカルボン酸基含有ポリマーの混合物を用いる。例えば、ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及び第１ポリマーと、例えば組成、溶解性、分子量、及び／または酸価が異なる、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含んでもよい。例えば、約１１０〜約４００、約１５０〜約２５０などの酸価を有することができる第２ポリマーよりも、第１ポリマーは、約２０〜約１００、約２０〜約６０などの低い酸価を有することができる。以下に詳細に説明するように、カルボン酸基含有ポリマーを、概して良好な溶解性を有する高い酸価と混合すること、及びカルボン酸基含有ポリマーを、概して低い溶解性を有する低い酸価と混合することによって、水性分散液中で良好な総合的な特性を有する顔料組成物、特に水性インクジェットインク組成物を調製することができることが分かった。
【００２７】
また、本発明の範囲内にて、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組み合わせて、カルボン酸基またはその塩以外のアミノ基と反応可能な少なくとも１つの基を有するポリマーの使用がある。例えば、ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマーと、例えばスチレン−無水マレイン酸ポリマーなどの無水物基などの、アミノ酸基と反応することができる少なくとも１つの基を有する第２ポリマーとを含んでもよい。第１ポリマー及び第２ポリマーの量の比は、例えば、ポリマーの特性（酸価、分子量、及びポリマー溶融物の粘度など）及び得られる顔料組成物の所望の性能特性（例えば、インクジェットインク組成物に用いる場合の印刷特性など）によって、変化し得る。好ましくは、第１ポリマーの質量と第２ポリマーの質量の量の比は、約１：５〜約１：５０である。
【００２８】
本発明の方法において、ポリアミン、顔料、及びポリマーは、混合されて、顔料組成物を生成する。ポリマーは、溶融物の形態であるか、またはポリアミン及び／または顔料と混合された後に溶融物に転換される。溶融物は、例えば、ポリマーをそのガラス転移温度Ｔｇより高く加熱するなどの当業者に知られた任意の方法を用いて生成され得る。好ましくは、ポリマーは、約５０℃〜約１４０℃、さらに好ましくは約６０℃〜約１３０℃、さらに好ましくは約７０℃〜約１２０℃のＴｇを有する。したがって、ポリマー溶融物は、約１００℃より高い温度、好ましくは約１２０℃より高い温度、さらに好ましくは約１４０℃より高い温度に、ポリマーを加熱することによって生成され得る。ポリマー溶融物はまた、ポリマーまたはポリマーを含む混合物に、高せん断または高強度混合条件を施すことによって生成され得る。そのような条件は、当業者に知られているか、またはポリマーの特性に基づいて決定することができ、材料を、混合、ブレンド、攪拌、均一化、分散、及び／または化合するように設計された、様々な混合機及び類似の装置を用いて達成され得る。高強度混合機として伝統的に記載されるものばかりでなく、高粘度材料の加工に用いられる任意の混合機を、本発明の方法に用いることができる。そうした装置は、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ （７ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）， Ｃｈａｐｔｅｒ １８，１８−２５〜１８−３２頁に記載されており、その全てが参照することにより本明細書中に組み込まれる。高強度の混合機は、バッチ、半連続的、または連続的混合機であることができる。連続的混合機は、バッチ処理装置に経済的及び実用的利点の両方を提供し、概して好ましい。混合機の例には、限定されるものではないが、シングルまたはダブルプラネタリーミキサー、デュアルシャフトプラネタリーミキサー（特にその１つのシャフトがソートゥースブレードを有するもの）、ダブルヘリカルミキサーまたはツインブレードコニカルミキサー等のヘリカルミキサー、ＢｒａｂｅｎｄｅｒまたはＦａｒｒｅｌミキサー等のダブルアームニーディング（ｋｎｅａｄｉｎｇ）ミキサー、Ｈｅｎｓｃｈｅｌまたはｐａｐｅｎｍｅｉｒミキサー等の高強度混合機、２または３ロールミキサー、及びシングルまたはダブル（ツイン）スクリュー押出機が挙げられる。高強度混合条件はまた、真空の使用によって得られる低圧力条件を含むことができる。
【００２９】
ポリマーは、ポリマー溶融物に変換される前に、固体または液体であることができる。例えば、ポリマーは、水性溶媒（５０％以上の水を含む）または非水性溶媒（５０％未満の水を含む）であることができる第３溶媒中で、溶液、分散液、または懸濁液であることができる。第３溶媒は、ポリアミン及び／または顔料に関連して上述した任意の溶媒であることができ、第１溶媒、第２溶媒、またはその両方に対して、同一または異なったものであることができる。好ましくは、第３溶媒は、水などの、ポリマーの融点未満となる沸点を有する溶媒である。例えば、ポリマーは、水性溶媒（水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムなどの溶解性水酸化物試薬の使用によって、ポリマーが部分的または完全にイオン化された溶液を含む）または懸濁液（ラテックスまたはエマルジョンなど）の形態であることができる。
【００３０】
ポリマーが第３溶媒中の溶液の形態である場合、本発明の方法は、顔料組成物を生成する前に第３溶媒を除去する工程をさらに含む。例えば、ポリアミン及び顔料に関して上述したように、第３溶媒の除去は、被覆顔料またはポリアミン及び／若しくは顔料とポリマーとを混合する前に行うことができ、あるいは各成分を混合した後に、ポリマー溶融物との接触の際に、若しくはポリマー溶融物の生成の際に、行うことができる。当業者に知られている第１溶媒を除去する他の方法も用いることができる。溶液、分散液、または懸濁液として第３溶媒中のポリマーを用いることは、特にポリアミン及び顔料も溶媒中の溶液の形態である場合に、より安定した顔料組成物の生成をもたらすことができる。具体例として、ポリアミン及び顔料、またはポリアミン及び顔料を混合して生成された被覆顔料を、第３溶媒中でポリマーと混合した後に、溶媒は、スプレー乾燥を使用して、除去され得る。
【００３１】
本発明の方法は、顔料組成物を生成するのに十分な時間及び温度で行われる。反応時間及び温度は、ポリアミンの種類、顔料の種類、ポリマーの種類、及びそれぞれの相対量などのいくつかの要因に依存する。概して、顔料組成物は、約０．１分〜約３００分、例えば約１分〜約１２０分、約５分〜約６０分などの時間、且つ概して約２５℃〜約２５０℃、好ましくは約１００℃〜約２００℃の温度で生成される。
【００３２】
使用されるポリアミン、顔料、及びポリマーの量は、例えば、これらの成分のそれぞれの特性及び得られる顔料組成物の所望の特性に依存して、変化し得る。例えば、ポリアミン及び顔料は、ポリアミン：顔料が、約０．００１：１〜約０．５：１、例えば約０．００５：１〜約０．３：１などの質量比で混合され得る。また、ポリマー、及びポリアミンと顔料とを混合することによって生成される被覆顔料は、ポリマー：被覆顔料が、約０．１：１〜約１０：１、例えば、約０．５：１〜約６：１の質量比で混合され得る。
【００３３】
本発明の方法は、顔料及びポリマーを含む顔料組成物の生成をもたらす。したがって、本発明はさらに、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物に関する。被覆顔料は、ポリアミンと顔料との混合生成物を含み、ポリアミンと顔料との反応生成物であってもよく、または顔料に吸着したポリアミンを含んでもよい。好ましくは、顔料組成物は、被覆顔料とポリマーとの反応生成物である。ポリアミン、顔料、及びポリマーは、上に詳述した任意のものであることができる。好ましくは、本発明の顔料組成物は、上に詳述した本発明の方法を用いて調製される。
【００３４】
理論に束縛されるつもりはないが、顔料組成物は、ポリアミンの介在によるポリマーによって封入されたまたは被覆された顔料を含むと考えられる。例えば、ポリアミン及び顔料が混合されて被覆顔料を生成する実施態様について、各成分が互いに反応または作用し、そして得られる被覆顔料が、顔料に吸着したポリアミン、またはポリアミンが例えば顔料の基と反応するポリアミンと顔料との反応生成物、を含むと考えられる。得られた被覆顔料は、アミン基を含み、ポリマーと作用または反応する（ポリマー溶融物の生成によって促進される）と考えられる。したがって、被覆顔料とポリマーとの混合生成物である得られた顔料組成物は、これらの成分の反応生成物であって、顔料のアミン基が、ポリマーのカルボン酸基と反応した反応生成物であると考えられる。この理由のため、上で詳述したように、２を超えるアミン基を有するポリアミンが好ましい。ポリアミン及び顔料が、溶融物としての、あるいは溶融物にその後に変換されるポリマーと混合される実施態様について、同じ作用／反応がまた起こると考えられる。しかしながら、ポリアミン、顔料、及びポリマーをこのように混合することは可能であるが、副(ｓｕｓｐｅｃｔｅｄ）反応または相互作用をより良く制御するために、ポリアミン及び顔料を混合して被覆顔料を生成し、その後に被覆顔料と、溶融物としての、あるいは加熱されて溶融物を形成するポリマーとを混合することが、特に有利であると考えられる。顔料組成物を生成する以前の方法は、付加された少なくとも１つのポリマー基を有する顔料を含有する改質顔料を含み、所望の生成物を生成するために、ジアゾ化剤などの追加の成分を必要とした。驚くべきことに、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有し且つ溶融物の形態のポリマーと組み合わせてポリアミンを使用することができ、そのような方法は、不必要なコスト及び複雑さをプロセスに追加し得るいかなる追加の成分または追加の加工工程も用いないで、顔料及びポリマーを含む顔料組成物を生成することが分かった。
【００３５】
したがって、本発明はさらに、吸着または付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含む顔料組成物に関する。反応ポリマーは、上述の、ポリマーと被覆顔料のポリアミンとの反応生成物である。付加されたまたは吸着された反応ポリマーの量は、例えば、顔料組成物を調製するために用いられる条件、ポリマーの種類、ポリアミンの種類、及び顔料の種類に応じて、変わる。しかしながら、好ましくは、反応ポリマーは、顔料組成物の全体量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する。反応ポリマーは、カルボン酸基の数、及び／または分子量に関して、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組成が異なる。例えば、顔料組成物の付加されたまたは吸着された反応ポリマーは、ポリマーよりも、少なくとも約１０倍、例えば少なくとも約２０倍、大きい質量平均分子量を有する。したがって、理論に束縛はされないが、ポリアミンは、付加または吸着されたポリマー鎖の間の架橋を促進し、分子量を大きくすると考えられる。
【００３６】
本発明の顔料組成物は、様々な異なる用途、例えば、プラスチック組成物、水性または非水性インク、水性または非水性コーティング、ゴム組成物、紙組成物、及び繊維組成物などに用いることができる。特に、これらの顔料組成物が、様々な水性組成物、例えば、自動車及び工業コーティング、塗料、トナー、接着剤、ラテックス、及びインクなどに用いることができる安定した水性分散体を生成することができることが分かった。本顔料組成物は、インク組成物、特にインクジェットインクに最も有益であることが分かった。
【００３７】
したがって、本発明はさらに、ビヒクルと上述の顔料組成物とを含むインクジェットインク組成物に関する。ビヒクルは、水性または非水性の液体ビヒクルであることができるが、好ましくは、水を含むビヒクルである。したがって、ビヒクルは、好ましくは、５０％を超える水を含むビヒクルである水性ビヒクルであり、例えば、水、またはアルコールなどの水混和性溶媒と水との混合物であることができる。非水性ビヒクルは、５０％未満の水を含むビヒクルであるか、または水と混和しないビヒクルである。好ましくは、水性ビヒクルは水であり、インクジェットインク組成物は、水性のインクジェットインク組成物である。
【００３８】
上述の液体ビヒクルと顔料組成物とを含む本発明のインクジェットインク組成物は、当業者に知られた任意の方法を用いて調製され得る。例えば、顔料組成物と液体ビヒクルとを、かきまぜながら混合して、安定な分散体を生成することができる。メディアまたはボールミルなどの当業者に知られた任意の装置、または他の高せん断混合装置を用いることができ、様々な常用の粉砕メディアも用いることができる。分散体を生成する他の方法が、当業者に知られているだろう。
【００３９】
インクジェットインク組成物に用いられる顔料組成物の量は、変更し得るが、概して、インクジェットインクの性能に悪影響を及ぼさずに所望の画質（例えば、光学濃度）を提供するのに効果的な量である。例えば、概して、顔料組成物は、インクジェットインク組成物の質量に基づいて、約０．１％〜約２０％の範囲の量で存在するだろう。
【００４０】
本発明のインクジェットインク組成物は、最小限の追加の成分（添加剤及び／または共溶媒）並びに加工工程を使用して生成され得る。しかしながら、好適な添加剤を、組成物の安定性を維持しつつ、多くの所望の特性を与えるために導入してもよい。例えば、追加の界面活性剤、保湿剤、乾燥促進剤、浸透剤、殺生剤、バインダー、及びｐＨ制御剤、並びに当技術分野で知られている他の添加物を加えることができる。特定の添加剤の量は、種々の要因によって変化するであろうが、概して０％〜４０％の範囲であることができる。
【００４１】
組成物のコロイド安定性を高めるために、またはインクと、印刷紙などの印刷基材若しくはインクプリントヘッドとの相互作用を変化させるために、界面活性剤をさらに加えることができる。種々のアニオン性、カチオン性、及び非イオン性界面活性剤を、本発明のインク組成物と組み合わせて使用でき、そしてこれらの界面活性剤は、固体形態または水溶液であることができる。
【００４２】
アニオン性界面活性剤の代表的な例には、限定されるものではないが、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等）、ホルマリンポリ縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アクリル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アクリルメチルタウリン、アルキルエーテルスルホン酸塩、第２高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、モノグリシルサルフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルホスフェート、及びアルキルホスホネートが含まれる。例えば、スチレンスルホン酸塩、非置換及び置換ナフタレンスルホン酸塩（例えば、アルキルまたはアルコキシ置換ナフタレン誘導体）、アルデヒド誘導体（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドなどを含む非置換アルキルアルデヒド誘導体など）、マレイン酸塩、及びそれらの混合物のポリマー及びコポリマーが、アニオン性分散助剤として使用され得る。塩には、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｒｂ+、及び置換および非置換アンモニウムカチオンが含まれる。具体例には、限定されるものではないが、Ｖｅｒｓａ（商標）４、Ｖｅｒｓａ（商標）７、及びＶｅｒｓａ（商標）７７（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）； Ｌｏｍａｒ（商標）Ｄ（Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）； Ｄａｘａｄ（商標）１９、及びＤａｘａｄ（商標）Ｋ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ Ｃｏ．）； 並びにＴａｍｏｌ（商標）ＳＮ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）等の市販用の製品が含まれる。カチオン性界面活性剤の代表的な例には、脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などが含まれる。
【００４３】
本発明のインクジェットインクに使用できる非イオン性界面活性剤の代表的な例には、フッ素誘導体、シリコーン誘導体、アクリル酸コポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン第２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチロールエーテル、エトキシレート化アセチレンジオール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４２０、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４４０、及びＳｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４６５）、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物のエチレンオキシド誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル、ポリエチレンオキシド縮合タイプのエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、プロピレングリコールの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、及びポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドを含む。例えば、Ｉｇｅｐａｌ（商標）ＣＡ及びＣＯシリーズ材料（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏ．）、Ｂｒｉｊｉ（商標）シリーズ材料（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ、Ｉｎｃ．）、及びＴｒｉｔｏｎ（商標）シリーズ材料（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）等のエトキシレート化モノアルキルまたはジアルキルフェノールを使用することができる。これらの非イオン性界面活性剤を、単独でまたは前記のアニオン性及びカチオン性分散剤と組み合わせて使用することができる。
【００４４】
界面活性剤はまた、天然ポリマーまたは合成ポリマーの分散剤であることができる。天然ポリマー分散剤の具体例には、糊、ゼラチン、カゼイン、及びアルブミン等のタンパク質； アラビアゴムおよびトラガカントゴム等の天然ゴム； サポニン等のグルコシド；アルギン酸、並びにプロピレングリコールアルギネート、トリエタノールアミンアルギネート、及びアンモニウムアルギネート等のアルギン酸誘導体； 並びにメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体が含まれる。合成ポリマー分散剤を含むポリマー分散剤の具体例には、ＤｕＰｏｎｔ製のＥｌｖａｎｏｌｓ、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＣｅｌｖｏｌｉｎｅ等のポリビニルアルコール、ＢＡＳＦ製のＬｕｖａｔｅｃ、ＩＳＰ製のＫｏｌｌｉｄｏｎ及びＰｌａｓｄｏｎｅ等のポリビニルピロリドン、及びＰＶＰ−Ｋ、Ｇｌｉｄｅ、ポリ（メタ）アクリル酸等のアクリル樹脂またはメタクリル樹脂（多くの場合、「（メタ）アクリル」と記載される）、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ａｌｃｏ製のＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ、アクリル酸−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、カリウム（メタ）アクリレート−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、及び（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー； ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ｎｏｖｅｏｎ製のＣａｒｂｏｍｅｒｓ等のスチレン（メタ）アクリル酸コポリマー等のスチレン−アクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ等のスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン− −メチルスチレン−（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン− −メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー； スチレン−マレイン酸コポリマー； 水中で加水分解され得るＳａｒｔｏｍｅｒ製のＳＭＡ（商標）樹脂等のスチレン−無水マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン−アクリルまたはメタクリル酸コポリマー； ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー； 及びビニルアセテート−エチレンコポリマー、ビニルアセテート−脂肪酸ビニルエチレンコポリマー、ビニルアセテート−マレエートエステルコポリマー、ビニルアセテート−クロトン酸コポリマー、及びビニルアセテート−アクリル酸コポリマー等のビニルアセテートコポリマー； 並びにそれらの塩が含まれる。インクジェットインク中で分散剤及び添加物のために使用され得る上記に挙げたもの、その変形および関連した材料等のポリマーは、Ｄｅｇｕｓｓａ製のＴｅｇｏ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｃｉｂａ製のＥＦＫＡ分散剤、並びにＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ及びＢｙｋ分散剤に含まれる。
【００４５】
特にノズルの目詰まりを防ぐ目的のために、並びに紙浸透（浸透剤）、改善された乾燥（乾燥促進剤）、及びコックリング防止（ａｎｔｉ−Ｃｏｃｋｌｉｎｇ）特性を提供するために、保湿剤及び水溶性有機化合物がまた、本発明のインクジェットインク組成物に添加され得る。使用できる保湿剤および他の水溶性化合物の具体例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びジプロピレングリコール等の低分子量グリコール； １，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコールなどの約２〜約４０個の炭素原子を含有するジオール、並びにエチレンオキシドを含むアルキレンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドとのそれらの反応生成物； グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどを含む、約３〜約４０個の炭素原子を含有するトリオール誘導体、並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びそれらの混合物を含むアルキレンオキシドとのそれらの反応生成物； ネオペンチルグリコール、（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）等、並びにそれらと、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドとの反応生成物であって、幅広い範囲の分子量を有する材料を生成するために任意の所望のモル比で反応される反応生成物； チオジグリコール； ペンタエリスリトール並びにエタノール、プロパノール、イソ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、及びｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、及びシクロプロパノール等の低級アルコール； ジメチルホルムアルデヒド及びジメチルアセトアミド等のアミド； アセトン及びジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール； テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル； エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはモノエチル）エーテル等のセロソルブ； ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル等のカルビトール； ２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びε−カプロラクタム等のラクタム； 尿素及び尿素誘導体； ベタイン等の内塩； １−ブタンチオールを含む前記の材料のチオ（硫黄）誘導体； ｔ−ブタンチオール １−メチル−１−プロパンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール； ２−メチル−２−プロパンチオール； チオシクロプロパノール、チオエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリチオ−またはジチオ−ジエチレングリコール等； アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、プロピルカルボキシプロパノールアミン等含むヒドロキシアミド誘導体； 前記材料と、アルキレンオキシドとの反応生成物； 並びにこれらの混合物が含まれる。さらなる例には、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、及びマルトース等のサッカリド； トリメチロールプロパン及びトリメチロールエタン等の多価アルコール； Ｎ−メチル−２−ピロリドン； １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン； ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、アルキルフェニルスルホキシド等のジアルキルスルフィド（対称および非対称スルホキシド）を含む約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホキシド誘導体； 並びにジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン等の約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホン誘導体（対称および非対称スルホン）が含まれる。上記の材料は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。
【００４６】
殺生剤及び／または殺菌剤はまた、本発明のインクジェットインク組成物に添加され得る。バクテリアは、多くの場合インクノズルより大きく、目詰まり並びに他の印刷問題を起こすことがあるので、殺生剤は、細菌性成長を防止する点で重要である。有用な殺生剤の例には、限定されるものではないが、ベンゾエートまたはソルベート塩、及びイソチアゾリノンが含まれる。
【００４７】
種々のポリマーのバインダーはまた、組成物の粘度を調整するために、並びに他の所望の特性を提供するために、本発明のインクジェットインク組成物と組み合わせて使用され得る。好適なポリマーのバインダーには、限定されるものではないが、アラビアゴム、ポリアクリレート塩、ポリメタクリレート塩、ポリビニルアルコール（ＤｕＰｏｎｔ製のＥｌｖａｎｏｌｓ、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＣｅｌｖｏｌｉｎｅ）、ヒドロキシプロピレンセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製のＬｕｖａｔｅｃ、ＩＳＰ製のＫｏｌｌｉｄｏｎ及びＰｌａｓｄｏｎｅ、及びＰＶＰ−Ｋ、Ｇｌｉｄｅ等）、ポリビニルエーテル、澱粉、ポリサッカリド、Ｄｉｓｃｏｌｅ（商標）シリーズ（ＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）を含むエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドで誘導体化されたまたは誘導体化されていないポリエチレンイミン； Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）シリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）；等の水溶性ポリマー及びコポリマーが含まれる。水可溶性ポリマー化合物のさらなる例には、例えば、スチレンアクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ、Ｎｏｖｅｏｎ製のＣａｒｂｏｍｅｒｓ等）、スチレン−アクリル酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｌｉｎｅ等）、スチレン−マレイン酸コポリマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＭＡ（商標）樹脂等）、スチレン−マレイン酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−メタクリル酸−アルキルアクリレートターポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、アルギン酸、ポリアクリル酸、またはこれらの塩、並びにこれらの誘導体を含む上記の種々の分散剤または界面活性剤が含まれる。さらに、バインダーは、分散体またはラテックス形態で加えることができ、または存在することができる。例えば、ポリマーのバインダーは、アクリレートまたはメタクリレートコポリマーのラテックス（ＮＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ製のＮｅｏＣｒｙｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＣ及びＡＳｐｏｌｙｍｅｒｓ等）であることができ、または水分散性ポリウレタン（Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＢＵ等）またはポリエステル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＡＱポリマー等）であることができる。インクジェットインク中のバインダーとして使用できる上記に記載したポリマー、その変化形、及び関連した材料等のポリマーは、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製のＥｔｈａｃｒｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ＢＡＳＦ製のＪｏｎｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＮＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ製のＮｅｏＣｒｙｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ、並びにＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−Ｂｏｌｅｙ製のＡＣ及びＡＳｐｏｌｙｍｅｒｓに含まれる。
【００４８】
本発明のインクジェットインク組成物のｐＨを制御または調整するための種々の添加剤をまた、使用できる。好適なｐＨ調整剤の例には、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の種々のアミン、並びに種々の水酸化物試薬が含まれる。水酸化物試薬は、水酸化物対イオンを有する塩等のＯＨ-イオンを含む任意の試薬である。例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、及びテトラメチル水酸化アンモニウムが挙げられる。他の水酸化物塩、並びに水酸化物試薬の混合物をまた、使用できる。さらに、水性媒体中でＯＨ-イオンを生成する他のアルカリ性試薬をまた、使用できる。例として、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩、並びにナトリウムメトキシド及びナトリウムエトキシド等のアルコキシドが挙げられる。バッファーをまた加えることができる。
【００４９】
さらに、本発明のインクジェットインク組成物は、カラーバランスを改変するため、お及び光学濃度を調整するために、常用の染料をさらに組み込むことができる。そうした染料は、食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を含むフタロシアニンスルホン酸の誘導体を含む。
【００５０】
インクジェットインク組成物は、例えば、膜、逆浸透、及びイオン交換を用いて、限外ろ過／ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）を含む当技術分野の任意の方法を使用して、製造工程の結果物として共存し得る不純物及び他の不所望の自由片を除去するために精製及び／または分類され得る。また、インクジェットインク組成物は、ろ過、遠心分離、またはその２つの方法の組み合わせ等の分類工程に送られ、約１．０マイクロメートルより大きいサイズを有する粒子を実質的に除去することができる。このようにして、良好な全体的特性を有するインクジェットインク組成物を製造するために、不要な不純物または不所望の大きな粒子を除去できる。
【００５１】
本発明は、本来例示的のみであることを意図する以下に例によってさらに明らかになるであろう。
【実施例】
【００５２】
以下の例のそれぞれについて、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）カーボンブラック（ＢＰ７００）（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、ＳＳ４（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）、並びに着色顔料プレスケーキ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（ＰＹ７４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（ＰＢ１５：４）、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（ＰＲ１２２）（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、並びにＪｏｎｃｒｙｌ ６８３（Ｊ６８３、ＢＡＳＦから入手可能）、並びにペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、並びに無水メタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、精製することなしに用いた）を使用した。
【００５３】
例１〜１７及び比較例１〜４
以下の例は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合することによって顔料組成物を調製する、本発明の実施態様に関する。
【００５４】
例１の顔料組成物を次のように調製した。７０ｇのＢＰ７００を、３００ｍＬの無水メタノール中に懸濁させ、１Ｌの一首丸底フラスコ中に入れた。この混合物に、攪拌しながら、室温において、２．１ｇのＰＥＨＡ（顔料の量を基準として３％（ｐｐｈ））を添加した。１５分間、攪拌した後、ロータリーエバポレーターで、５０℃にて真空で、溶媒を除去した。得られた粉末を一晩、真空オーブンで５０℃にて、真空乾燥し、被覆顔料の粉末を得た。
【００５５】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに４５ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、１５ｇの被覆顔料を、約５分間にわたって、溶融ポリマーに添加した。混合物の温度を、約１６０℃に調整して、６０分間、混合した。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００５６】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）によって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は１３８９５ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。これらの結果をまた、以下の表１に示す。
【００５７】
例２〜１７の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量のポリアミン（ＰＥＨＡ）、顔料に対するポリマーの異なる比（被覆顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）、及び／または異なる混合条件を用いて、例１に記載した手順を用いて調製した。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を表１に示す。比較の顔料組成物（比較例１〜４）をまた、表１に示す特定の成分、条件、及び得られたナトリウム量とともに、例１について記載した手順を用いて調製した。これらの比較の顔料組成物のそれぞれについて、Ｈａａｋｅ高せん断混合機を用い、ポリアミン（ＰＥＨＡ）は含めなかった。したがって、ポリマー溶融物と混合する前に、被覆顔料を生成しなかった。
【００５８】
【表１】
【００５９】
本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ（概して約１５０ｎｍ）未満の粒径を有して安定であった。表１の結果が示すように、これらの顔料組成物はまた、高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、ポリアミンの量が多いほど、顔料に対するポリマーの比率が大きいほど、ナトリウム量は大きかった。ポリアミンの量の効果は、特に、例１１、１５、１６、及び１７を、比較例１、２、３、及び４とそれぞれ比較すると顕著である。これらの結果は、比較の顔料組成物よりも、本発明の顔料組成物の方が、より大きな量のナトリウムが有することを示す。このように、ポリアミンは、より大きな量のポリマーを顔料組成物中に組み込むことを可能とする。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する溶融物としてのポリマーとを混合することによって調製され得ることを示す。
【００６０】
例１８〜３７
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマーの溶融物に添加して顔料組成物を生成する、本発明に実施態様に関する。これらの例については、ポリアミンの前に、顔料を添加した。
【００６１】
例１８〜２８
例１８の顔料組成物を次のように調製した。Ｈａａｋｅ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに２５２ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、１２６ｇのＢＰ７００を、約５分間にわたって、溶融したポリマーに添加した。混合物の温度を、約１６０℃に調整して、各成分を１５分間、混合した。最初の混合段階の後、３．８ｇのＰＥＨＡを混合物にかき混ぜながら添加した。１６０℃で３０分間、混合を続けた。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００６２】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は１５０３６ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。これらの結果をまた、以下の表２に示す。
【００６３】
例１９〜２８の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量及び種類のポリアミン、並びに／または異なる混合条件（時間及び／または温度）を用いて、例１８に記載した手順を用いて調製した。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）は同じであった。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表２に示す（ポリアミンの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）である）。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、これらの顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００６６】
例２９〜３７
これらの例の顔料組成物を、異なる顔料種類、異なる量のポリアミン（ＰＥＨＡ）、及び／または異なる混合条件（顔料とポリマー溶融物とを混ぜた後に１時間混合した）を用いて、例１８に記載した手順を用いて調製した。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー（Ｊ６８３）の質量の比）は同じであった。これらの例のそれぞれの顔料は、付加された少なくとも１つの有機基を有する顔料を含む改質顔料であり、有機基がベンジルアミン基であった。改質した顔料の種類を含む各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表３に示す（ＰＥＨＡの量は、顔料の量を基準とした百分率である）。
【００６７】
改質顔料を、次の基本手順を用いて調製した。最初に３０℃に加熱したＲｏｓｓ混合機に顔料を添加し、これに４−アミノベンジルアミン（４−ＡＢＡ、乾燥顔料質量基準で０．４ミリモル／顔料１ｇ）、２３質量％のメタンスルホン酸水溶液（４−ＡＢＡに対する酸のモル比は１）、及び次の工程で記載される、亜硝酸塩の添加後に２５％の固体反応混合物を得るように十分な水を添加した。１５分間の混合後、１６．７質量％の亜硝酸ナトリウム溶液（４−ＡＢＡに対する亜硝酸塩のモル比は１）を、３０分間にわたってゆっくり添加した。次いで、反応混合物を、３０℃にて３０分間、混合した。次いで、混合物を５０℃にゆっくり加熱して、さらに３０分間、５０℃にて混合した（亜硝酸ナトリウム溶液を添加した後の総反応時間は２時間であった）。この時間の後、混合物を室温に冷却して、これに１０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加した（酸と塩基のモル比は１）。得られた改質顔料の分散体を、混合機から取り出し、そのまま、顔料組成物の調製に用いた。
【００６８】
【表３】
【００６９】
表３の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーション後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在することを示した。また、非常に高い濃度のポリアミンにて、得られた顔料組成物は、おそらくポリアミンとポリマーのカルボン酸基との反応のために、いくらか低い量のナトリウムを有した。本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、改質顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７０】
例３８
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマーの溶融物に添加して顔料組成物を生成する、本発明に実施態様に関する。これらの例については、顔料の前に、ポリアミンを添加した。
【００７１】
Ｈａａｋｅ高せん断混合機を１４０℃に予熱して、これに、２５２ｇのＪ６８３をかきまぜながら添加して、ポリマー溶融物を生成した。次いで、２９ｇのＰＥＨＡを、約２５分間にわたって、溶融したポリマーに添加した。混合物の温度を、１６０℃に調整して、各成分を３０分間、混合した。最初の混合段階の後、１２６ｇのＢＰ７００を混合物にかき混ぜながら添加した。１６０℃でさらに１０分間、混合を続けた。次いで、混合機を停止し、内容物を室温に冷却した。
【００７２】
冷却して、得られた固体残留物を、ローター／ステーター混合装置を使用して、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．１倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去した。さらなる粉砕（超音波処理）及び／または遠心分離を行って、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。イオン選択電極を用いた測定により、分散体は９４６８ｐｐｍのナトリウム（固形分基準）を有しており、十分なダイアフィルトレーションの後においても、顔料組成物中にＪ６８３が残っていることが分かった。それゆえ、この例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、改質顔料とポリアミンとを、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーのポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７３】
例３９〜４５及び比較例５〜１０
次の例は、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー及び第２ポリマーを含むポリマーの溶融物を生成し、任意の順番でポリアミンと顔料とをポリマー混合物の溶融物に添加することによって顔料組成物を調製する、本発明に実施態様に関する。第２ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基若しくはその塩を有するポリマー（第１ポリマーとは異なり、第１ポリマーよりも低い酸価及び低い水溶解性を有する）であるか、または無水物基などの、ポリアミンと反応する少なくとも１つの基を含むポリマーのいずれかであって、非常に低い水への溶解性を有するか若しくは水不溶性のポリマーである。これらの例については、ポリアミンの前に、顔料を添加した。
【００７４】
例３９〜４５の顔料組成物を、２つの異なるポリマーを用いたことを除いて、例１８に記載された手順を用いて調製した。Ｈａａｋｅ混合機を用いて例１８に記載されるように、第１ポリマーの溶融物を最初に生成して、次いで、完全な溶融物が生じるまで、第２ポリマーを添加することによって、ポリマー溶融物を生成した。各例について、顔料はＢＰ７００であり、ポリアミンがＰＥＨＡであり、第１ポリマーがＪ６８３であった。異なる量のポリアミン及び／または異なる混合条件（時間及び／または温度）と共に、異なる種類及び量の第２ポリマーを用いた。顔料に対するポリマーの比（顔料の質量に対する全てのポリマーの質量の比）は２であった。比較の顔料組成物（比較例５〜１０）をまた、ポリアミンを用いずに、例１８に記載の手順を用いて調製した。例３９〜４１及び比較例５〜６については、第２ポリマーは、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６１１（Ｊ６１１、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー、ＢＡＳＦから入手可能）であり、一方、例４２〜４５及び比較例７〜１０については、第２ポリマーは、ＳＭＡ（商標）ＥＦ４０またはＳＭＡ（商標）ＥＦ８０（ＥＦ４０またはＥＦ８０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．から入手可能なスチレンマレイン酸無水物コポリマー）のいずれかである。各例の詳細、並びに対応するナトリウム量の測定結果を以下の表４に示す（ＰＥＨＡ及び第２ポリマーの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）である）。
【００７５】
【表４】
【００７６】
表４の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、顔料組成物中に大量のポリマーが存在することを示した。本発明の顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。したがって、分散体の安定性を失うことなく、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーと組み合わせて、非常に低い水溶解性を有するかまたは水不溶性であるポリマーを用いることができる。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを、１つのポリマーが少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーである、ポリマーの混合物のポリマー溶融物に入れて混合することによって調製され得ることを示す。
【００７７】
例４６〜５１
次の例は、ポリアミンと顔料とを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーとを混合することによって顔料組成物を調製する、本発明に実施態様に関する。
【００７８】
これらの例のそれぞれは、次の基本手順に従った。ＢＰ７００を、Ｒｏｓｓ製（Ｍｏｄｅｌ ＰＤ−１／２）の２リットルのプラネタリーミキサーに添加した。これに、ＰＥＨＡ（２５％の水溶液として）を添加し、その混合物を１５〜６０℃で１５〜３０分間、攪拌して、湿式粉体として被覆顔料を生成した。次いで、Ｊ６８３を、乾燥固体として、または２８％水酸化アンモニウム中の２０％溶液として、添加した。次いで、温度を約１７０℃に上げて、この温度にて約５時間、その混合物を混合した。
【００７９】
冷却して、得られた固体残留物を、ＮａＯＨ（ポリマー酸価の１．７倍に等しい量）を含むＤＩ水中に分散させた。次いで、分散体を、１０倍容の０．１ＭのＮａＯＨ溶液を用いて、次いで透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）の伝導度が２５０μＳ以下になるまで十分な体積のＤＩ水を用いて、ダイアフィルトレーションによって精製して、溶解性不純物を除去し、２００ｎｍ未満の最終粒径を有する本発明の顔料組成物の安定な分散体（１０〜１５％固形分）を生成した。
【００８０】
各例の詳細、並びに顔料組成物の熱重量分析器（ＴＧＡ）の結果及びイオン選択電極を用いて測定した得られたナトリウム量（固形分基準）の両方について、以下の表５に示す（ＰＥＨＡの量は、顔料の量を基準とした百分率（ｐｐｈ）であり、ポリマー比は、顔料の質量に対するポリマーの質量の比である）。ＴＧＡ及びナトリウム量の結果は、顔料組成物中にＪ６８３が残存していることの指標として用いることができる。
【００８１】
【表５】
【００８２】
表５の結果が示すように、本発明の顔料組成物は、非常に高い濃度のナトリウムを有し、十分なダイアフィルトレーションの後においても、顔料組成物中に大量のポリマー（Ｊ６８３）が存在していることを示す。また、これらの顔料組成物を含む得られた分散体の全てが、２００ｎｍ未満（概して約１５０ｎｍ未満）の粒径を有して安定であった。それゆえ、これらの例は、良好な全体的特性を有する顔料組成物の分散体が、顔料とポリアミンとを混合して被覆顔料を生成し、被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する固体または溶液としてのポリマーとを混合することによって、調製され得ることを示す。
【００８３】
例５２〜５４及び比較例１１〜１２
次の例は、本発明のインクジェットインク組成物の実施態様に関する。
【００８４】
インクジェットインク組成物を、次の基本構成を用いて調製した（すべての％は質量％である）。７％のトリメチロールプロパン、１％のＳｕｒｆｙｎｏｌ４６５、５％のジエチレングリコール、７％のグリセリン、４％の顔料を、平衡ＤＩ水と共に用いた。画像を、Ｃａｎｏｎ ｉＰ４０００サーマルインクジェットプリンターを用いて印刷し、光学濃度（ＯＤ）及び耐蛍光ペン汚れ性（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ ｓｍｅａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の両方について評価した。平均光学濃度を、７種類の異なる紙（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ ＩｎｋＪｅｔ、 Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｃｏｐｙ Ｐｌｕｓ、 ＨＰ Ａｄｖａｎｃｅｄ、 ＨＰ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ、 ＨＰ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ、 ＨＰ Ｐｌａｉｎ Ｐａｐｅｒ、 及びＸｅｒｏｘ ４２００）に印刷した画像について測定した。印刷画像のＯＤは、ＩｍａｇｅＸｐｅｒｔ（商標）を用いて測定した。それぞれの種類の紙の印刷画像について、ＯＤを５つ測定し、全種類の紙について測定値の平均値を求めた。汚れ値（Ｓｍｅａｒ ｖａｌｕｅ）は、ＨＰ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ紙に印刷した画像についてＳｈａｒｐｉｅ Ａｃｃｅｎｔイエロー蛍光ペンを用いて測定した。この測定について、紙の未印刷部分上で蛍光ペンを２回引いて、ブランク（ｂｌａｎｋ）を形成し、次いで印刷画像上を横切って蛍光ペンを２回引いた。蛍光ペンを、試験と試験の間で清浄化した。ＯＤ変化量（ＯＤ ｔｒａｎｓｆｅｒ）を測定して（スミアード部分（ｓｍｅａｒｅｄ ｓｅｃｔｉｏｎ）のＯＤと、ブランクのＯＤとを比較して）、汚れ値（Ｓｍｅａｒ Ｖａｌｕｅ）を決定した。
【００８５】
例５２、５３、及び５４のインクジェットインク組成物は、それぞれ、例２、５、及び９の顔料組成物を含んだ。比較例１１のインクジェットインク組成物は、ＤＩ水（１．５ｇ／顔料１ｇ）中で、ＢＰ７００、 ４−アミノフェニル−２−スルファトエチルスルホン（ＡＰＳＥＳ、０．５ミリモル／顔料１ｇ）、及び亜硝酸ナトリウム（１モル／ＡＰＳＥＳ１モル）を反応させて、付加されたフェニル−２−（スルファトエチルスルホン）基を有するカーボンブラック顔料を生成すること、この改質顔料を、１２を超えるｐＨにてＤＩ水中で、ＰＥＨＡ（１．２５ミリモル／顔料１ｇ）と反応させて、付加されたアミン基を有する改質カーボンブラックを生成すること（ｐＨ３で分散された）、並びに最後に、この分散体をＪｏｎｃｒｙｌ６８３（１ｇ／顔料１ｇ）と混合して、１７５℃に１８時間、加熱して、ポリマー改質カーボンブラックを生成すること、によって調製した、ポリマー改質顔料を含んだ。このように、この比較のインクジェットインク組成物は、付加されたポリアミンと、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーとを含んだ。最後に、比較例１２のインクジェットインク組成物は、Ｊ６８３（顔料の質量基準で２５質量％）と共に従来方式で分散されたＢＰ７００を含んだ。比較例１１及び１２で用いた顔料組成物のナトリウム価（ｓｏｄｉｕｍ ｎｕｍｂｅｒ）は、例２、５、及び９の顔料組成物のものと類似していた。
【００８６】
例５５〜５７のインクジェットインク組成物は、それぞれ、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する２つの異なる種類の溶融物としてのポリマーを用いて調製された例３９〜４１の顔料組成物を含み、比較例１３〜１４のインクジェットインク組成物は、それぞれ、比較例５〜６の顔料組成物を含んだ。また、例５８〜６１のインクジェットインク組成物は、それぞれ、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー及び少なくとも１つの無水物基を有する溶融物としてのポリマーを用いて調製された例４２〜４５の顔料組成物を含み、比較例１５〜１８のインクジェットインク組成物は、それぞれ、比較例７〜１０の顔料組成物を含んだ。
【００８７】
印刷性能特性を以下の表６に示す。その結果が示すように、本発明の顔料組成物を含む例５２〜２４のインクジェットインク組成物は、比較のインクジェットインク組成物を用いて形成した画像と比較して、同等またはより高い平均光学濃度、並びに驚くほど改良された（より低い）蛍光ペンＯＤ変化量（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ ＯＤ ｔｒａｎｓｆｅｒ）を有する印刷画像を形成した。このように、本発明のこれらのインクジェットインク組成物は、ＯＤ及び耐蛍光ペン汚れ性の両方について、比較のインクジェットインク組成物よりも、改良されたバランスを有する画像を形成することが分かった。本発明の顔料組成物を含む例５５〜６１のインクジェットインク組成物について、これらは、比較例１３〜１４のインクジェットインク組成物に対して同等のＯＤ及び汚れ値を有する画像を形成し、印刷性能は、用いられた全ポリマーの量に関連した。第２ポリマーの量が増加するに連れて、ＯＤが概して低下し、汚れ値が概して増加し、改良された性能を得るための第２ポリマーの好ましい範囲が示された。
【００８８】
【表６】
【００８９】
本発明の好ましい実施態様の先の記載は、例証及び説明の目的のために示された。余すところなく述べることや、本発明を開示された厳密な形態に限定することは意図していない。改良及び改変は、上記教示に照らして可能であり、または本発明の実施から得ることができる。本発明の原理及びその実用的な用途を説明して、当業者が種々の実施態様において、及び熟考された特定の使用に適する種々の改良を用いて、本発明を利用できるように、実施態様を選択及び記載した。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びそれらの均等なものによって規定されることを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）ポリアミンと顔料とを混合して、被覆顔料を生成する工程；及び
ｉｉ）該被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合して、該顔料組成物を生成する工程、
を含み、該ポリマーがポリマー溶融物の形態である、方法。
【請求項２】
該ポリアミンが、非水性溶媒である第１溶媒中に溶解した形態であり、該方法が、該第１溶媒を除去して該被覆顔料を生成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該顔料が、水性溶媒である第２溶媒中に分散した顔料の形態であり、該方法が、該第２溶媒を除去して該被覆顔料を生成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
該顔料が、付加された少なくとも１つの有機基を有する炭素生成物を含む改質炭素生成物であり、該有機基が少なくとも１つのアルキルアミン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
該ポリマー溶融物が、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含み、該第１ポリマーが、約２０〜約１００の酸価を有し、該第２ポリマーが、約１１０〜約４００の酸価を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該ポリマー溶融物が、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及びアミノ基と反応することが可能な少なくとも１つの非カルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
該被覆顔料及び該ポリマー溶融物が、高強度の混合条件下で混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
該被覆顔料が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
該被覆顔料が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
該顔料組成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）ポリアミンと顔料とを混合して、被覆顔料を生成する工程；
ｉｉ）該被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合して、混合物を生成する工程；及び
ｉｉｉ）該混合物を、該ポリマーを溶融するのに十分な温度に加熱して、該顔料組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１２】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成する工程；及び
ｉｉ）該ポリマーの溶融物に、ポリアミンと顔料とを任意の順番で添加して、該ポリマー組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１３】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー、ポリアミン、及び顔料を、任意の順番で混合して、混合物を生成する工程；並びに
ｉｉ）該混合物を、該ポリマーを溶融するのに十分な温度に加熱して、該ポリマー組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１４】
被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物であって、該被覆顔料が、ポリアミンと顔料との混合生成物を含む、顔料組成物。
【請求項１５】
該被覆顔料と該ポリマーとの該混合生成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１６】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１７】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１８】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該ポリマーの質量平均分子量の少なくとも１０倍の質量平均分子量を有する、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１９】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該顔料組成物の総質量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項２０】
ａ）液体ビヒクル、及びｂ）被覆顔料と少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物、を含むインクジェットインク組成物であって、該被覆顔料が、ポリアミンと顔料との混合生成物を含む、インクジェットインク組成物。
【請求項２１】
該被覆顔料と該ポリマーとの該混合生成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２２】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２３】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２４】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該ポリマーの質量平均分子量の少なくとも１０倍の質量平均分子量を有する、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２５】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該顔料組成物の総質量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）ポリアミンと顔料とを混合して、被覆顔料を生成する工程；及び
ｉｉ）該被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合して、該顔料組成物を生成する工程、
を含み、該ポリマーがポリマー溶融物の形態である、方法。
【請求項２】
該ポリアミンが、非水性溶媒である第１溶媒中に溶解した形態であり、該方法が、該第１溶媒を除去して該被覆顔料を生成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該顔料が、水性溶媒である第２溶媒中に分散した顔料の形態であり、該方法が、該第２溶媒を除去して該被覆顔料を生成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
該顔料が、付加された少なくとも１つの有機基を有する炭素生成物を含む改質炭素生成物であり、該有機基が少なくとも１つのアルキルアミン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
該ポリマー溶融物が、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及び少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含み、該第１ポリマーが、約２０〜約１００の酸価を有し、該第２ポリマーが、約１１０〜約４００の酸価を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該ポリマー溶融物が、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する第１ポリマー、及びアミノ基と反応することが可能な少なくとも１つの非カルボン酸基またはその塩を有する第２ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
該被覆顔料及び該ポリマー溶融物が、高強度の混合条件下で混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
該被覆顔料が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
該被覆顔料が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
該顔料組成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）ポリアミンと顔料とを混合して、被覆顔料を生成する工程；
ｉｉ）該被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとを混合して、混合物を生成する工程；及び
ｉｉｉ）該混合物を、該ポリマーを溶融するのに十分な温度に加熱して、該顔料組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１２】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマーの溶融物を生成する工程；及び
ｉｉ）該ポリマーの溶融物に、ポリアミンと顔料とを任意の順番で添加して、該ポリマー組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１３】
顔料組成物の調製方法であって、
ｉ）少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有するポリマー、ポリアミン、及び顔料を、任意の順番で混合して、混合物を生成する工程；並びに
ｉｉ）該混合物を、該ポリマーを溶融するのに十分な温度に加熱して、該ポリマー組成物を生成する工程、
を含む、方法。
【請求項１４】
被覆顔料と、少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物であって、該被覆顔料が、ポリアミンと顔料との混合生成物を含む、顔料組成物。
【請求項１５】
該被覆顔料と該ポリマーとの該混合生成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１６】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１７】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１８】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該ポリマーの質量平均分子量の少なくとも１０倍の質量平均分子量を有する、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項１９】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該顔料組成物の総質量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する、請求項１４に記載の顔料組成物。
【請求項２０】
ａ）液体ビヒクル、及びｂ）被覆顔料と少なくとも１つのカルボン酸基またはその塩を有する少なくとも１つのポリマーとの混合生成物を含む顔料組成物、を含むインクジェットインク組成物であって、該被覆顔料が、ポリアミンと顔料との混合生成物を含む、インクジェットインク組成物。
【請求項２１】
該被覆顔料と該ポリマーとの該混合生成物が、該被覆顔料と該ポリマーとの反応生成物を含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２２】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該顔料に吸着された該ポリアミンを含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２３】
該ポリアミンと該顔料との該混合生成物が、該ポリアミンと該顔料との反応生成物を含む、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２４】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該ポリマーの質量平均分子量の少なくとも１０倍の質量平均分子量を有する、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２５】
該顔料組成物が、吸着されたまたは付加された少なくとも１つの反応ポリマーを有する顔料を含み、該反応ポリマーが、該顔料組成物の総質量に基づいて、約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する、請求項２０に記載のインクジェットインク組成物。
【公表番号】特表２０１１−５０６６３５（Ｐ２０１１−５０６６３５Ａ）
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３６９４５（Ｐ２０１０−５３６９４５）
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０１３４５５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７５８０２
【国際公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【出願人】（３９１０１０７５８）キャボット コーポレイション (164)
【氏名又は名称原語表記】ＣＡＢＯＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０１３４５５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７５８０２
【国際公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【出願人】（３９１０１０７５８）キャボット コーポレイション (164)
【氏名又は名称原語表記】ＣＡＢＯＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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