顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物
【課題】分散性に優れた顔料調製物及びこれを含む塗料組成物を提供すること。
【解決手段】樹脂と該樹脂マトリックス中に分散された顔料を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、該樹脂が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマーの単位及びその他のエチレン性不飽和モノマーの単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなる、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物。
【解決手段】樹脂と該樹脂マトリックス中に分散された顔料を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、該樹脂が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマーの単位及びその他のエチレン性不飽和モノマーの単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなる、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種材料を着色するために用いられる顔料調製物は、顔料と分散剤及び／又は分散樹脂と溶媒を混合し分散処理する方法；顔料粉末と分散剤及び／又は分散樹脂をロール又はニーダーなどを用いて溶融混練する方法；顔料粉末と分散剤及び／又は分散樹脂を乾式混合する方法などの方法により製造されている。特に、塗料やインキ、プラスチックなどの材料に配合される粉末状の顔料調製物としては、通常、溶融混練法や乾式混合法などの方法によって得られる顔料組成物が用いられている。
【０００３】
このような粉末状の顔料組成物として、例えば、特許文献１には、カルボキシル基又はヒドロキシル基を有する特定のアクリル樹脂と顔料粉末を混練することにより得られる粉末状の顔料組成物を用いて分散性及び塗膜性能に優れた着色被覆用組成物を製造することが開示されており、また、特許文献２には、尿素−アルデヒド樹脂及び／又は尿素−ケトン樹脂を顔料粉末と混練して易分散性の顔料組成物を得ることが開示されている。さらに、特許文献３には、特定量の着色顔料、体質顔料及び樹脂からなる混合物を乾式摩砕することによって、着色力や色安定性に優れた顔料組成物を製造することが開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献に記載の方法で得られる顔料組成物の分散レベルは粒ゲージでせいぜい数十μｍ程度であって、それ以上に分散レベルを上げることは極めて困難であり、着色顔料種によっては、塗料に配合した場合に、十分に満足できる鮮映性、透明性などに優れた塗膜を形成することができないという問題がある。特に、顔料としてカーボンブラックや有機着色顔料などを用いた場合に、高漆黒性や透明性に優れた塗膜が得られないという欠点がある。
【特許文献１】特開昭５０−１２２５２７号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２２４号公報
【特許文献３】特開２００４−１０７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の主たる目的は、特に塗料の着色のために有用な、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、今回、分散用樹脂として、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる官能基を有する特定の共重合体を使用することにより、分散性に優れた顔料調製物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明は、樹脂（Ａ）と該樹脂マトリックス中に分散された顔料（Ｂ）を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、樹脂（Ａ）が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の単位及びその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなることを特徴とする顔料調製物を提供するものである。
【０００８】
本発明は、また、該顔料調製物を含んでなる塗料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、分散用樹脂として上記特定の共重合体を使用することにより、従来提案されている前記の如き樹脂を用いた場合に比べて、顔料粒子の分散レベルを格段に向上させることができ、特に、顔料としてカーボンブラックや有機着色顔料などを用いた場合でも、高漆黒性の又は鮮映性、透明性などに優れた塗膜を与える顔料調製物を得ることができる。
【００１０】
従って、本発明の顔料調製物は、有機溶剤型塗料、水性塗料、粉体塗料などの各種塗料に配合するために非常に有用である。
【００１１】
以下、本発明の顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１２】
樹脂（Ａ）
本発明の調製物においては、分散用樹脂として、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）をその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）とともに共重合することにより得られる共重合体からなる樹脂（Ａ）を使用する。
【００１３】
モノマー（ａ）において、（ｉ）３級アミノ基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、（ｉｉ）４級アンモニウム塩基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメチルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム塩；メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩；テトラブチルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのテトラアルキルアンモニウム（メタ）アクリレート；トリメチルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのトリアルキルアラルキルアンモニウム（メタ）アクリレート等が挙げられ、（ｉｉｉ）スルホ基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸）などの（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸；２−スルホエチル（メタ）アクリレートなどのスルホアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。これらのうち、モノマー（ａ）としては、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸などが好適である。
【００１４】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」なる語は「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」なる語は「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１５】
一方、モノマー（ｂ）は、以上に述べたモノマー（ａ）と共重合可能な、モノマー（ａ）以外の重合性不飽和基をもつモノマーであって、樹脂（Ａ）に望まれる特性などに応じて適宜選択して使用することができる。その具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐状もしくは環状のＣ１〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのＣ１〜Ｃ２４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのような水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、モノアルキル（例えばブチル、デシル、ラウリル、ステアリルなど）リン酸にグリシジルメタクリレートを付加させて得た重合性不飽和モノマーなどのリン酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリルアミド；３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−ブチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン環含有（メタ）アクリレート；２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収性重合性不飽和モノマー；４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどの紫外線安定性重合性不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙げることができる。これらの重合性不飽和モノマーはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００１６】
本発明の顔料調製物を塗料に配合する場合には、該塗料中の硬化剤成分、例えば、アミノ樹脂、ブロック化されてもよいポリイソシアネート化合物などと反応して硬化塗膜を形成できるように、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、水酸基含有重合性不飽和モノマーを使用することが望ましい。該水酸基含有重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常２〜３０質量％、特に４〜２０質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１７】
また、塩基性顔料の分散性、アミノ樹脂との架橋反応性、水性塗料に配合する場合の水分散安定性などの観点から、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを使用することが望ましい。該カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常０．０１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１８】
本発明の顔料調製物を水性塗料に配合する場合には、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、ポリオキシアルキレン鎖を含有する重合性不飽和モノマーを使用することにより、生成する共重合体に親水性を付与することができる。該ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック鎖などを挙げることができる。これらのポリオキシアルキレン鎖を含有する重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常１〜４０質量％、好ましくは３〜２５質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１９】
上記モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を共重合することによって、樹脂（Ａ）として使用される共重合体を得ることができる。モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の共重合比率は、顔料分散性などの観点から、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、モノマー（ａ）は一般に０．１〜２０質量％、特に０．２〜８質量％の範囲内、そしてモノマー（ｂ）は一般に８０〜９９．９質量％、特に９２〜９９．８質量％の範囲内が好適である。
【００２０】
上記モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の共重合は、それ自体既知の方法、例えば有機溶媒中での溶液重合法、水中でのエマルション重合法などの方法により行なうことができるが、なかでも溶液重合法が好適である。溶液重合法による共重合は、例えば、前記モノマー成分とラジカル重合開始剤の混合物を、有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、通常、約８０℃〜約２００℃の温度で、通常１〜１０時間程度撹拌しながら加熱して重合させることにより行うことができる。
【００２１】
共重合時に使用し得る有機溶媒としては、例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリットなどの炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶媒；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系溶媒；スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００（以上、コスモ石油社製、商品名）などの芳香族石油系溶媒等を挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。重合反応時において、上記有機溶媒は、モノマー成分の合計１００質量部に対して、通常４００質量部以下となる範囲内で使用することができる。
【００２２】
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレートなどのパーオキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類；デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物系重合開始剤；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン２，２'−アゾビスメチルバレロニトリル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのアゾ系重合開始剤等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量１００質量部に基づいて、通常０．１〜１５質量部、特に０．３〜１０質量部の範囲内であることが望ましい。
【００２３】
また、共重合体の分子量制御の観点から、必要に応じて、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトエタノール、オクチル３−メルカプトプロピオネートなどのメルカプト類を挙げることができる。連鎖移動剤の使用量は、特に限定されるものではないが、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量１００質量部に基づいて、通常０．０１〜１０質量部、特に０．１〜５質量部の範囲内であることが望ましい。
【００２４】
上記重合反応において、モノマー成分や重合開始剤などの添加方法は特に制約されるものではないが、重合反応における温度制御、ゲル化物のような望ましくない架橋物の生成の抑制などの観点から、重合開始剤は重合初期に一括仕込みするよりも重合初期から重合後期にわたって数回に分けて分割滴下する方が好適である。
【００２５】
かくして得られる共重合体の分子量は、特に制限されるものではないが、水分散安定性、顔料分散性、粘度、ＶＯＣ（揮発性有機物質）、樹脂の色数（着色度）などの面から、重量平均分子量で、一般に５００〜１００，０００、特に１，０００〜５０，０００、さらに特に５，０００〜２０，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００２６】
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、商品名「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した試料の重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値であり、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｃｃ／分、検出器：ＲＩの条件下で測定したものである。
【００２７】
本発明において使用する共重合体は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜８０℃の範囲内のガラス転移温度を有することが重要である。該共重合体のガラス転移温度が４０℃未満では、顔料（Ｂ）と樹脂（Ａ）の混合時にブロッキングが起こりやすく、反対に１５０℃を超えると、樹脂（Ａ）の加熱溶融に長時間を要するので好ましくない。したがって、共重合体のガラス転移温度が上記の範囲内になるようにモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の種類を選んで共重合させることが望ましい。
【００２８】
本明細書において、共重合体のガラス転移温度（℃）は下記式によって算出することができる。
【００２９】
１／Ｔｇ（°Ｋ）＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋・・・・・
Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（°Ｋ）−２７３
各式中、
Ｗ１、Ｗ２、・・・は共重合に供される各モノマーの重量％であり、
Ｔ１、Ｔ２、・・・は各単量体のホモポリマ−のＴｇ（゜Ｋ）を表わす。
【００３０】
なお、Ｔ１、Ｔ２、・・・は、Polymer Handbook（Second Edition,J.Brandup・E.H.Immergut 編）III-139〜179頁による値である。また、モノマーのホモポリマーのＴｇが明確でない場合のガラス転移温度（℃）としては該ホモポリマーの静的ガラス転移温度を採用し、例えば、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製、商品名）を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶媒を除去した後、３℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を静的ガラス転移温度とする。
【００３１】
上記のようにして得られる共重合体の溶液は、通常、脱溶媒処理し、適宜粉砕した後に、樹脂（Ａ）として用いることができる。かくして得られる樹脂（Ａ）の粉末は、通常５０〜５，０００μｍ、特に１００〜１，０００μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００３２】
本発明において樹脂（Ａ）は、顔料（Ｂ）とともに溶融混練する際の作業温度管理などの観点から、通常４０〜２００℃、特に８０〜１４０℃の範囲内の軟化点を有することが好ましい。
【００３３】
本明細書において、樹脂（Ａ）の軟化点は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製、商品名）を用いて測定することができ、具体的には、樹脂（Ａ）を乳鉢で粉砕し、最大粒子径が０．５ｍｍ以下となるように粒度調整したものを測定試料とし、これを５ｍｇとり、熱量計に仕込んだ後、１０℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、昇温過程でのＤＳＣ曲線から融解を示すピークの温度を読み取り、その温度をもって軟化点とする。
【００３４】
上記モノマー（ａ）が有する第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム塩基は特に酸性顔料や中性顔料の顔料分散性に効果的に働き、また、スルホ基は特に塩基性顔料の顔料分散性に効果的に働く。したがって、第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム塩基を有するモノマー（ａ）を用いて製造された共重合体からなる樹脂（Ａ）は、酸性顔料や中性顔料と共に使用するのが好適であり、また、スルホ基を有するモノマー（ａ）を用いて製造された共重合体からなる樹脂（Ａ）は、塩基性顔料と共に使用するのが好適である。
【００３５】
顔料（Ｂ）
本発明の調製物における顔料（Ｂ）としては、特に制約はなく、塗料やインクの分野、樹脂加工の分野などで通常使用される顔料が同様に使用可能であり、具体的には、例えば、キナクリドン系（例えば、ピンクＥＢなど）、アゾ系、ペリレン系、フタロシアニン系（例えば、シアニンブルー、シアニングリーンなど）、ベンゾイミダゾロン系、イソインドリン系、キノフタロン系などの有機着色顔料；酸化チタン、チタンイエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛、酸化鉄、各種焼成顔料などの無機着色顔料；アルミニウム粉、銅粉、ニッケル粉、ステンレス粉、クロム粉、雲母状酸化鉄、酸価チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉、光輝性グラファイトなどの光輝性顔料等が挙げられる。また、顔料（Ｂ）として、体質顔料、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸、珪酸塩、アルミニウム水和物、硫酸カルシウムなどを適宜上記の如き着色顔料と組み合わせて用いることもできる。これらの顔料は、それ自体既知の方法で表面処理、例えば、酸・塩基処理、カップリング剤処理、プラズマ処理、酸化／還元処理などが施されたものであってもよい。また、これらの顔料はそれぞれ単独で又は２種以上組み合せて使用することができる。
【００３６】
これらの顔料（Ｂ）は、通常０．０１〜０．５μｍ、特に０．０１〜０．３μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００３７】
顔料調製物
本発明の顔料調製物は、例えば、溶液重合法により得られた樹脂（Ａ）の溶液に顔料（Ｂ）を添加し十分に混合した後、脱溶媒し、粉砕することによって製造することもできるが、一般には、樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末を混合し、溶融混練した後、破砕及び／又は粉砕することにより調製することが好ましい。その際の樹脂（Ａ）と顔料（Ｂ）の配合割合は、得られる顔料調製物の用途などに応じて適宜変えることができるが、顔料表面への樹脂吸着などの観点から、顔料（Ｂ）／樹脂（Ａ）の質量比で、一般には１０
／９０〜６０／４０、特に２０／８０〜５０／５０、さらに特に２５／７５〜３５／６５の範囲内であることが望ましい。
【００３８】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、必要に応じて、可塑剤を配合することができ、それによって溶融混練時の処理温度を低下させることができる。該可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、トリメリト酸エステル、アジピン酸エステル、非環式の脂肪族ジカルボン酸エステル、リン酸エステル、脂肪酸エステル、ヒドロキシカルボン酸エステル、エポキシド誘導体などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００３９】
上記可塑剤を配合する場合のその配合量は、溶融混練のし易さなどの観点から、樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲内であることができる。
【００４０】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、さらに必要に応じて、顔料調製物に分散性、流動性、貯蔵安定性などを付与することを目的として、顔料誘導体を配合することができる。該顔料誘導体は、顔料もしくはその類似骨格に塩基性基もしくは酸性基を導入したものであり、具体的には、例えば、SOLSPERS 5000（フタロシアニン誘導体、THE LUBRIZOL CORP製、商品名）などが挙げられる。上記顔料誘導体を配合する場合のその配合量は、顔料表面への樹脂吸着などの観点から、樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常１〜３０質量部、特に５〜１５質量部の範囲内であることが適している。
【００４１】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、さらに必要に応じて、顔料分散剤、界面活性剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末の溶融混練は、例えば、樹脂（Ａ）を構成する共重合体のガラス転移温度以下の温度で混練押出機に供給した後、樹脂（Ａ）の軟化点以上の温度に昇温し、該混練押出機において０．５ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上、特に１〜３ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上の攪拌動力を与えて混練することにより行うことができ、それによって顔料分散性に優れた顔料調製物を得ることができる。上記混練押出機としては、例えば、単軸もしくは二軸の押出機、単軸もしくは二軸のニーダーなどを使用することができる。
【００４３】
本発明の粉末状の顔料調製物は、上記の如くして得られる押出物を必要に応じて冷却し、破砕及び／又は粉砕することにより得られる。押出物の破砕及び／又は粉砕は、通常の樹脂粉砕機、例えば、ＡＣＭパルペライザ（ホソカワミクロン社製、商品名）などを用いて行うことができる。
【００４４】
かくして得られる粉末状の顔料調製物は、一般に１０〜３００μｍ、特に３０〜１００μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００４５】
上記の如くして得られる本発明の顔料調製物は、樹脂成形物の着色のために使用することもできるが、特に、塗料やインキなどに有利に配合することができる。本発明の顔料調製物を配合することができる塗料は特に制限されるものではなく、本発明の顔料調製物は、塗料分野で一般に使用されているいずれのタイプの塗料に対しても適用可能である。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、ポリヒドラジド化合物、ポリエポキシド、ポリカルボン酸（又は無水物）、ヒドロキシアルキルアミド化合物などの硬化剤とを含有する樹脂組成物をビヒクル成分として用い、これを水又は有機溶剤に溶解もしくは分散せしめてなる液状塗料（有機溶剤系、水系、水分散
系、非水分散型など）や、該樹脂組成物の粉末を含んでなる粉体塗料などが挙げられる。これらの塗料は、さらに必要に応じて、硬化触媒、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワキ防止剤、ワックスなどの塗料用添加剤などを適宜含有することができる。
【００４６】
塗料に対する本発明の顔料調製物の配合量は、特に制限されるものではなく、所望の塗色などに応じて適宜変えることができるが、上記樹脂組成物１００質量部（固形分）に対し、通常１〜１００質量部、好ましくは１〜７５質量部、さらに好ましくは１〜５０質量部の範囲内が適当である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４８】
樹脂粉末の製造
製造例１
撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた通常のアクリル樹脂反応槽に、トルエン５０部を仕込み、加熱撹拌して１１０℃に達してから、下記処方のモノマー混合物を３時間かけて滴下した。
【００４９】
メチルメタクリレート ３８部
スチレン ３８部
ｎ−ブチルアクリレート １７部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５部
メタクリル酸 １部
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート １部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル ４部
トルエン ２部
【００５０】
滴下終了後、さらに３０分間１１０℃に保持した後、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．５部及びトルエン１０部からなる追加触媒混合液を１時間かけて滴下した。さらに１１０℃で１時間攪拌を続けた後、還流冷却管を水分離器に切替えて１６０℃まで昇温しながら大部分のトルエンを留去した。その後、真空ポンプを用いて減圧下で脱溶媒を行ない、樹脂粉末（Ａ−１）を得た。
【００５１】
製造例２〜４及び比較製造例１〜３
上記製造例１において、モノマー混合物の処方を下記表１に示す処方に変更する以外は、製造例１と同様の操作を行って、樹脂粉末（Ａ−２）〜（Ａ−７）を得た。これら樹脂の重量平均分子量及びガラス転移温度を下記表１に併せて示す。また、各樹脂粉末の軟化点も表１に併せて示す。
【００５２】
【表１】
顔料調製物の作製
実施例１〜３及び比較例１、２
顔料、樹脂粉末、可塑剤及び顔料誘導体を下記表２に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表２に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。しかし、比較例２の場合は、前混合時のブロッキングが激しく、混練押出機への供給が困難で顔料調製物を作製することができなかった。
【００５３】
得られた各顔料調製物４部、前記比較製造例１で得た樹脂粉末（Ａ−５）７部及びトルエン１１部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚７５μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片の漆黒性、光沢及び分散度合を下記の方法で評価した。その結果を表２に併せて示す。なお、表２中の（注１）〜（注３）は下記のとおりである。
（注１）カーボンブラック顔料：商品名「Raven5000UltraIII」、コロンビアカーボン社
製、
（注２）可塑剤：フタル酸ブチルベンジル、
（注３）顔料誘導体：商品名「SOLSPERS 5000」、THE LUBRIZOL CORP製。
【００５４】
評価方法
漆黒性： 試験片上の塗膜の漆黒性をＬ＊にて評価した。Ｌ＊はＪＩＳ Ｚ−８１０５に
示される明度指数であり、数値が低いほど漆黒性が良好であることを示す。
光沢： ＪＩＳ Ｋ−５６００に準じて、試験片上の塗膜の６０度鏡面反射率を測定した
。
分散度合： ＪＩＳ Ｋ−５６００粒ゲージ法による分散度に準拠して測定した。
【００５５】
【表２】
実施例４及び比較例３
顔料及び樹脂粉末を下記表３に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表３に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。
【００５６】
得られた各顔料調製物１０部及びトルエン３０部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚５０μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片の光沢及び分散度合を前記の方法で評価した。その結果を表３に併せて示す。なお、表３中の（注４）は下記のとおりである。
（注４）キナクリドンマゼンタ顔料：チバスペシャリティケミカルズ社製、有機系赤顔料
、商品名「マゼンタＲＴ３５５Ｄ」。
【００５７】
【表３】
実施例５及び比較例４、５
顔料及び樹脂粉末を下記表４に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表４に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。しかし、比較例５の場合は、前混合時のブロッキングが激しく、混練押出機への供給が困難で顔料調製物を作製することができなかった。
【００５８】
得られた各顔料調製物３部及びトルエン７部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚４５μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片上の塗膜のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を下記の方法で評価し、また、光沢及び分散度合を前記の方法で評価した。その結果を表４に併せて示す。なお、表４中の（注５）は下記のとおりである。
（注５）銅フタロシアニンブルー顔料：東洋インキ製造社製、有機系青顔料、商品名「70
0 CyanineBlue」。
【００５９】
評価方法
試験片上の塗膜のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を「カラービュー分光色彩計」（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）で測色した。
【００６０】
【表４】
実施例６及び比較例６
顔料及び樹脂粉末を下記表５に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表５に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作成した。
【００６１】
上記で得られた各顔料調製物１０部に、グリシジル基含有アクリル系樹脂（グリシジルメタクリレ−ト／スチレン／メチルメタクリレ−ト／有機過酸化物を４３／１０／４７／１０．５の共重合比で重合させることにより得られた樹脂、重量平均分子量５０００、軟化点８０℃）１００重量部、ドデカン二酸４６．８重量部、表面調整剤０．４部及びワキ防止剤（ベンゾイン）１部を配合し、溶融混練した後、冷却、粉砕、濾過して平均粒子径約４０μｍの粉体塗料を作製した。
【００６２】
得られた粉体塗料をブリキ板上に乾燥膜厚が約５０μｍになるように静電粉体塗装し、１８０℃で３０分間焼付けた。得られた試験板の漆黒性及び光沢を前記の方法で評価した。その結果を表５に併せて示す。なお、表５中の（注６）は下記のとおりである。
（注６）カーボンブラック顔料：商品名「カーボンＭＡ−１００Ｂ」、三菱化学社製。
【００６３】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種材料を着色するために用いられる顔料調製物は、顔料と分散剤及び／又は分散樹脂と溶媒を混合し分散処理する方法；顔料粉末と分散剤及び／又は分散樹脂をロール又はニーダーなどを用いて溶融混練する方法；顔料粉末と分散剤及び／又は分散樹脂を乾式混合する方法などの方法により製造されている。特に、塗料やインキ、プラスチックなどの材料に配合される粉末状の顔料調製物としては、通常、溶融混練法や乾式混合法などの方法によって得られる顔料組成物が用いられている。
【０００３】
このような粉末状の顔料組成物として、例えば、特許文献１には、カルボキシル基又はヒドロキシル基を有する特定のアクリル樹脂と顔料粉末を混練することにより得られる粉末状の顔料組成物を用いて分散性及び塗膜性能に優れた着色被覆用組成物を製造することが開示されており、また、特許文献２には、尿素−アルデヒド樹脂及び／又は尿素−ケトン樹脂を顔料粉末と混練して易分散性の顔料組成物を得ることが開示されている。さらに、特許文献３には、特定量の着色顔料、体質顔料及び樹脂からなる混合物を乾式摩砕することによって、着色力や色安定性に優れた顔料組成物を製造することが開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献に記載の方法で得られる顔料組成物の分散レベルは粒ゲージでせいぜい数十μｍ程度であって、それ以上に分散レベルを上げることは極めて困難であり、着色顔料種によっては、塗料に配合した場合に、十分に満足できる鮮映性、透明性などに優れた塗膜を形成することができないという問題がある。特に、顔料としてカーボンブラックや有機着色顔料などを用いた場合に、高漆黒性や透明性に優れた塗膜が得られないという欠点がある。
【特許文献１】特開昭５０−１２２５２７号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２２４号公報
【特許文献３】特開２００４−１０７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の主たる目的は、特に塗料の着色のために有用な、分散性に優れた顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、今回、分散用樹脂として、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる官能基を有する特定の共重合体を使用することにより、分散性に優れた顔料調製物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明は、樹脂（Ａ）と該樹脂マトリックス中に分散された顔料（Ｂ）を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、樹脂（Ａ）が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の単位及びその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなることを特徴とする顔料調製物を提供するものである。
【０００８】
本発明は、また、該顔料調製物を含んでなる塗料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、分散用樹脂として上記特定の共重合体を使用することにより、従来提案されている前記の如き樹脂を用いた場合に比べて、顔料粒子の分散レベルを格段に向上させることができ、特に、顔料としてカーボンブラックや有機着色顔料などを用いた場合でも、高漆黒性の又は鮮映性、透明性などに優れた塗膜を与える顔料調製物を得ることができる。
【００１０】
従って、本発明の顔料調製物は、有機溶剤型塗料、水性塗料、粉体塗料などの各種塗料に配合するために非常に有用である。
【００１１】
以下、本発明の顔料調製物及びそれを含んでなる塗料組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１２】
樹脂（Ａ）
本発明の調製物においては、分散用樹脂として、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）をその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）とともに共重合することにより得られる共重合体からなる樹脂（Ａ）を使用する。
【００１３】
モノマー（ａ）において、（ｉ）３級アミノ基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、（ｉｉ）４級アンモニウム塩基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメチルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム塩；メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩；テトラブチルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのテトラアルキルアンモニウム（メタ）アクリレート；トリメチルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのトリアルキルアラルキルアンモニウム（メタ）アクリレート等が挙げられ、（ｉｉｉ）スルホ基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸）などの（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸；２−スルホエチル（メタ）アクリレートなどのスルホアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。これらのうち、モノマー（ａ）としては、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸などが好適である。
【００１４】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」なる語は「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」なる語は「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１５】
一方、モノマー（ｂ）は、以上に述べたモノマー（ａ）と共重合可能な、モノマー（ａ）以外の重合性不飽和基をもつモノマーであって、樹脂（Ａ）に望まれる特性などに応じて適宜選択して使用することができる。その具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐状もしくは環状のＣ１〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのＣ１〜Ｃ２４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのような水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、モノアルキル（例えばブチル、デシル、ラウリル、ステアリルなど）リン酸にグリシジルメタクリレートを付加させて得た重合性不飽和モノマーなどのリン酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリルアミド；３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−ブチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン環含有（メタ）アクリレート；２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収性重合性不飽和モノマー；４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどの紫外線安定性重合性不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙げることができる。これらの重合性不飽和モノマーはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００１６】
本発明の顔料調製物を塗料に配合する場合には、該塗料中の硬化剤成分、例えば、アミノ樹脂、ブロック化されてもよいポリイソシアネート化合物などと反応して硬化塗膜を形成できるように、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、水酸基含有重合性不飽和モノマーを使用することが望ましい。該水酸基含有重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常２〜３０質量％、特に４〜２０質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１７】
また、塩基性顔料の分散性、アミノ樹脂との架橋反応性、水性塗料に配合する場合の水分散安定性などの観点から、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを使用することが望ましい。該カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常０．０１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１８】
本発明の顔料調製物を水性塗料に配合する場合には、モノマー（ｂ）の少なくとも一部として、ポリオキシアルキレン鎖を含有する重合性不飽和モノマーを使用することにより、生成する共重合体に親水性を付与することができる。該ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック鎖などを挙げることができる。これらのポリオキシアルキレン鎖を含有する重合性不飽和モノマーを用いる場合のその使用量は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、通常１〜４０質量％、好ましくは３〜２５質量％の範囲内であることが望ましい。
【００１９】
上記モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を共重合することによって、樹脂（Ａ）として使用される共重合体を得ることができる。モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の共重合比率は、顔料分散性などの観点から、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、モノマー（ａ）は一般に０．１〜２０質量％、特に０．２〜８質量％の範囲内、そしてモノマー（ｂ）は一般に８０〜９９．９質量％、特に９２〜９９．８質量％の範囲内が好適である。
【００２０】
上記モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の共重合は、それ自体既知の方法、例えば有機溶媒中での溶液重合法、水中でのエマルション重合法などの方法により行なうことができるが、なかでも溶液重合法が好適である。溶液重合法による共重合は、例えば、前記モノマー成分とラジカル重合開始剤の混合物を、有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、通常、約８０℃〜約２００℃の温度で、通常１〜１０時間程度撹拌しながら加熱して重合させることにより行うことができる。
【００２１】
共重合時に使用し得る有機溶媒としては、例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリットなどの炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶媒；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系溶媒；スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００（以上、コスモ石油社製、商品名）などの芳香族石油系溶媒等を挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。重合反応時において、上記有機溶媒は、モノマー成分の合計１００質量部に対して、通常４００質量部以下となる範囲内で使用することができる。
【００２２】
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレートなどのパーオキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類；デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物系重合開始剤；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン２，２'−アゾビスメチルバレロニトリル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのアゾ系重合開始剤等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量１００質量部に基づいて、通常０．１〜１５質量部、特に０．３〜１０質量部の範囲内であることが望ましい。
【００２３】
また、共重合体の分子量制御の観点から、必要に応じて、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトエタノール、オクチル３−メルカプトプロピオネートなどのメルカプト類を挙げることができる。連鎖移動剤の使用量は、特に限定されるものではないが、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量１００質量部に基づいて、通常０．０１〜１０質量部、特に０．１〜５質量部の範囲内であることが望ましい。
【００２４】
上記重合反応において、モノマー成分や重合開始剤などの添加方法は特に制約されるものではないが、重合反応における温度制御、ゲル化物のような望ましくない架橋物の生成の抑制などの観点から、重合開始剤は重合初期に一括仕込みするよりも重合初期から重合後期にわたって数回に分けて分割滴下する方が好適である。
【００２５】
かくして得られる共重合体の分子量は、特に制限されるものではないが、水分散安定性、顔料分散性、粘度、ＶＯＣ（揮発性有機物質）、樹脂の色数（着色度）などの面から、重量平均分子量で、一般に５００〜１００，０００、特に１，０００〜５０，０００、さらに特に５，０００〜２０，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００２６】
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、商品名「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した試料の重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値であり、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｃｃ／分、検出器：ＲＩの条件下で測定したものである。
【００２７】
本発明において使用する共重合体は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜８０℃の範囲内のガラス転移温度を有することが重要である。該共重合体のガラス転移温度が４０℃未満では、顔料（Ｂ）と樹脂（Ａ）の混合時にブロッキングが起こりやすく、反対に１５０℃を超えると、樹脂（Ａ）の加熱溶融に長時間を要するので好ましくない。したがって、共重合体のガラス転移温度が上記の範囲内になるようにモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の種類を選んで共重合させることが望ましい。
【００２８】
本明細書において、共重合体のガラス転移温度（℃）は下記式によって算出することができる。
【００２９】
１／Ｔｇ（°Ｋ）＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋・・・・・
Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（°Ｋ）−２７３
各式中、
Ｗ１、Ｗ２、・・・は共重合に供される各モノマーの重量％であり、
Ｔ１、Ｔ２、・・・は各単量体のホモポリマ−のＴｇ（゜Ｋ）を表わす。
【００３０】
なお、Ｔ１、Ｔ２、・・・は、Polymer Handbook（Second Edition,J.Brandup・E.H.Immergut 編）III-139〜179頁による値である。また、モノマーのホモポリマーのＴｇが明確でない場合のガラス転移温度（℃）としては該ホモポリマーの静的ガラス転移温度を採用し、例えば、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製、商品名）を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶媒を除去した後、３℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を静的ガラス転移温度とする。
【００３１】
上記のようにして得られる共重合体の溶液は、通常、脱溶媒処理し、適宜粉砕した後に、樹脂（Ａ）として用いることができる。かくして得られる樹脂（Ａ）の粉末は、通常５０〜５，０００μｍ、特に１００〜１，０００μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００３２】
本発明において樹脂（Ａ）は、顔料（Ｂ）とともに溶融混練する際の作業温度管理などの観点から、通常４０〜２００℃、特に８０〜１４０℃の範囲内の軟化点を有することが好ましい。
【００３３】
本明細書において、樹脂（Ａ）の軟化点は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製、商品名）を用いて測定することができ、具体的には、樹脂（Ａ）を乳鉢で粉砕し、最大粒子径が０．５ｍｍ以下となるように粒度調整したものを測定試料とし、これを５ｍｇとり、熱量計に仕込んだ後、１０℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、昇温過程でのＤＳＣ曲線から融解を示すピークの温度を読み取り、その温度をもって軟化点とする。
【００３４】
上記モノマー（ａ）が有する第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム塩基は特に酸性顔料や中性顔料の顔料分散性に効果的に働き、また、スルホ基は特に塩基性顔料の顔料分散性に効果的に働く。したがって、第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム塩基を有するモノマー（ａ）を用いて製造された共重合体からなる樹脂（Ａ）は、酸性顔料や中性顔料と共に使用するのが好適であり、また、スルホ基を有するモノマー（ａ）を用いて製造された共重合体からなる樹脂（Ａ）は、塩基性顔料と共に使用するのが好適である。
【００３５】
顔料（Ｂ）
本発明の調製物における顔料（Ｂ）としては、特に制約はなく、塗料やインクの分野、樹脂加工の分野などで通常使用される顔料が同様に使用可能であり、具体的には、例えば、キナクリドン系（例えば、ピンクＥＢなど）、アゾ系、ペリレン系、フタロシアニン系（例えば、シアニンブルー、シアニングリーンなど）、ベンゾイミダゾロン系、イソインドリン系、キノフタロン系などの有機着色顔料；酸化チタン、チタンイエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛、酸化鉄、各種焼成顔料などの無機着色顔料；アルミニウム粉、銅粉、ニッケル粉、ステンレス粉、クロム粉、雲母状酸化鉄、酸価チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉、光輝性グラファイトなどの光輝性顔料等が挙げられる。また、顔料（Ｂ）として、体質顔料、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸、珪酸塩、アルミニウム水和物、硫酸カルシウムなどを適宜上記の如き着色顔料と組み合わせて用いることもできる。これらの顔料は、それ自体既知の方法で表面処理、例えば、酸・塩基処理、カップリング剤処理、プラズマ処理、酸化／還元処理などが施されたものであってもよい。また、これらの顔料はそれぞれ単独で又は２種以上組み合せて使用することができる。
【００３６】
これらの顔料（Ｂ）は、通常０．０１〜０．５μｍ、特に０．０１〜０．３μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００３７】
顔料調製物
本発明の顔料調製物は、例えば、溶液重合法により得られた樹脂（Ａ）の溶液に顔料（Ｂ）を添加し十分に混合した後、脱溶媒し、粉砕することによって製造することもできるが、一般には、樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末を混合し、溶融混練した後、破砕及び／又は粉砕することにより調製することが好ましい。その際の樹脂（Ａ）と顔料（Ｂ）の配合割合は、得られる顔料調製物の用途などに応じて適宜変えることができるが、顔料表面への樹脂吸着などの観点から、顔料（Ｂ）／樹脂（Ａ）の質量比で、一般には１０
／９０〜６０／４０、特に２０／８０〜５０／５０、さらに特に２５／７５〜３５／６５の範囲内であることが望ましい。
【００３８】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、必要に応じて、可塑剤を配合することができ、それによって溶融混練時の処理温度を低下させることができる。該可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、トリメリト酸エステル、アジピン酸エステル、非環式の脂肪族ジカルボン酸エステル、リン酸エステル、脂肪酸エステル、ヒドロキシカルボン酸エステル、エポキシド誘導体などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００３９】
上記可塑剤を配合する場合のその配合量は、溶融混練のし易さなどの観点から、樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲内であることができる。
【００４０】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、さらに必要に応じて、顔料調製物に分散性、流動性、貯蔵安定性などを付与することを目的として、顔料誘導体を配合することができる。該顔料誘導体は、顔料もしくはその類似骨格に塩基性基もしくは酸性基を導入したものであり、具体的には、例えば、SOLSPERS 5000（フタロシアニン誘導体、THE LUBRIZOL CORP製、商品名）などが挙げられる。上記顔料誘導体を配合する場合のその配合量は、顔料表面への樹脂吸着などの観点から、樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常１〜３０質量部、特に５〜１５質量部の範囲内であることが適している。
【００４１】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物には、さらに必要に応じて、顔料分散剤、界面活性剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末の溶融混練は、例えば、樹脂（Ａ）を構成する共重合体のガラス転移温度以下の温度で混練押出機に供給した後、樹脂（Ａ）の軟化点以上の温度に昇温し、該混練押出機において０．５ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上、特に１〜３ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上の攪拌動力を与えて混練することにより行うことができ、それによって顔料分散性に優れた顔料調製物を得ることができる。上記混練押出機としては、例えば、単軸もしくは二軸の押出機、単軸もしくは二軸のニーダーなどを使用することができる。
【００４３】
本発明の粉末状の顔料調製物は、上記の如くして得られる押出物を必要に応じて冷却し、破砕及び／又は粉砕することにより得られる。押出物の破砕及び／又は粉砕は、通常の樹脂粉砕機、例えば、ＡＣＭパルペライザ（ホソカワミクロン社製、商品名）などを用いて行うことができる。
【００４４】
かくして得られる粉末状の顔料調製物は、一般に１０〜３００μｍ、特に３０〜１００μｍの範囲内の平均粒子径を有することが好ましい。
【００４５】
上記の如くして得られる本発明の顔料調製物は、樹脂成形物の着色のために使用することもできるが、特に、塗料やインキなどに有利に配合することができる。本発明の顔料調製物を配合することができる塗料は特に制限されるものではなく、本発明の顔料調製物は、塗料分野で一般に使用されているいずれのタイプの塗料に対しても適用可能である。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、ポリヒドラジド化合物、ポリエポキシド、ポリカルボン酸（又は無水物）、ヒドロキシアルキルアミド化合物などの硬化剤とを含有する樹脂組成物をビヒクル成分として用い、これを水又は有機溶剤に溶解もしくは分散せしめてなる液状塗料（有機溶剤系、水系、水分散
系、非水分散型など）や、該樹脂組成物の粉末を含んでなる粉体塗料などが挙げられる。これらの塗料は、さらに必要に応じて、硬化触媒、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワキ防止剤、ワックスなどの塗料用添加剤などを適宜含有することができる。
【００４６】
塗料に対する本発明の顔料調製物の配合量は、特に制限されるものではなく、所望の塗色などに応じて適宜変えることができるが、上記樹脂組成物１００質量部（固形分）に対し、通常１〜１００質量部、好ましくは１〜７５質量部、さらに好ましくは１〜５０質量部の範囲内が適当である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４８】
樹脂粉末の製造
製造例１
撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた通常のアクリル樹脂反応槽に、トルエン５０部を仕込み、加熱撹拌して１１０℃に達してから、下記処方のモノマー混合物を３時間かけて滴下した。
【００４９】
メチルメタクリレート ３８部
スチレン ３８部
ｎ−ブチルアクリレート １７部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５部
メタクリル酸 １部
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート １部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル ４部
トルエン ２部
【００５０】
滴下終了後、さらに３０分間１１０℃に保持した後、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．５部及びトルエン１０部からなる追加触媒混合液を１時間かけて滴下した。さらに１１０℃で１時間攪拌を続けた後、還流冷却管を水分離器に切替えて１６０℃まで昇温しながら大部分のトルエンを留去した。その後、真空ポンプを用いて減圧下で脱溶媒を行ない、樹脂粉末（Ａ−１）を得た。
【００５１】
製造例２〜４及び比較製造例１〜３
上記製造例１において、モノマー混合物の処方を下記表１に示す処方に変更する以外は、製造例１と同様の操作を行って、樹脂粉末（Ａ−２）〜（Ａ−７）を得た。これら樹脂の重量平均分子量及びガラス転移温度を下記表１に併せて示す。また、各樹脂粉末の軟化点も表１に併せて示す。
【００５２】
【表１】
顔料調製物の作製
実施例１〜３及び比較例１、２
顔料、樹脂粉末、可塑剤及び顔料誘導体を下記表２に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表２に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。しかし、比較例２の場合は、前混合時のブロッキングが激しく、混練押出機への供給が困難で顔料調製物を作製することができなかった。
【００５３】
得られた各顔料調製物４部、前記比較製造例１で得た樹脂粉末（Ａ−５）７部及びトルエン１１部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚７５μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片の漆黒性、光沢及び分散度合を下記の方法で評価した。その結果を表２に併せて示す。なお、表２中の（注１）〜（注３）は下記のとおりである。
（注１）カーボンブラック顔料：商品名「Raven5000UltraIII」、コロンビアカーボン社
製、
（注２）可塑剤：フタル酸ブチルベンジル、
（注３）顔料誘導体：商品名「SOLSPERS 5000」、THE LUBRIZOL CORP製。
【００５４】
評価方法
漆黒性： 試験片上の塗膜の漆黒性をＬ＊にて評価した。Ｌ＊はＪＩＳ Ｚ−８１０５に
示される明度指数であり、数値が低いほど漆黒性が良好であることを示す。
光沢： ＪＩＳ Ｋ−５６００に準じて、試験片上の塗膜の６０度鏡面反射率を測定した
。
分散度合： ＪＩＳ Ｋ−５６００粒ゲージ法による分散度に準拠して測定した。
【００５５】
【表２】
実施例４及び比較例３
顔料及び樹脂粉末を下記表３に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表３に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。
【００５６】
得られた各顔料調製物１０部及びトルエン３０部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚５０μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片の光沢及び分散度合を前記の方法で評価した。その結果を表３に併せて示す。なお、表３中の（注４）は下記のとおりである。
（注４）キナクリドンマゼンタ顔料：チバスペシャリティケミカルズ社製、有機系赤顔料
、商品名「マゼンタＲＴ３５５Ｄ」。
【００５７】
【表３】
実施例５及び比較例４、５
顔料及び樹脂粉末を下記表４に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表４に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作製した。しかし、比較例５の場合は、前混合時のブロッキングが激しく、混練押出機への供給が困難で顔料調製物を作製することができなかった。
【００５８】
得られた各顔料調製物３部及びトルエン７部を混合し、得られた試験溶液をＰＥＴフィルム上にドクターブレードで塗装膜厚４５μｍとなるよう塗布し、乾燥させて試験片とした。各試験片上の塗膜のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を下記の方法で評価し、また、光沢及び分散度合を前記の方法で評価した。その結果を表４に併せて示す。なお、表４中の（注５）は下記のとおりである。
（注５）銅フタロシアニンブルー顔料：東洋インキ製造社製、有機系青顔料、商品名「70
0 CyanineBlue」。
【００５９】
評価方法
試験片上の塗膜のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を「カラービュー分光色彩計」（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）で測色した。
【００６０】
【表４】
実施例６及び比較例６
顔料及び樹脂粉末を下記表５に示す配合割合で、容量２０リットルの反転式ミキサーに仕込み、３６００ｒｐｍ×３０ｓｅｃ／ｋｇの動力で攪拌して前混合を行なった後、得られた混合物を混練押出機に投入し、表５に示す条件で溶融混練した後、押出物をサンプルミルを用いて粉砕し、平均粒子径が１００μｍの各顔料調製物を作成した。
【００６１】
上記で得られた各顔料調製物１０部に、グリシジル基含有アクリル系樹脂（グリシジルメタクリレ−ト／スチレン／メチルメタクリレ−ト／有機過酸化物を４３／１０／４７／１０．５の共重合比で重合させることにより得られた樹脂、重量平均分子量５０００、軟化点８０℃）１００重量部、ドデカン二酸４６．８重量部、表面調整剤０．４部及びワキ防止剤（ベンゾイン）１部を配合し、溶融混練した後、冷却、粉砕、濾過して平均粒子径約４０μｍの粉体塗料を作製した。
【００６２】
得られた粉体塗料をブリキ板上に乾燥膜厚が約５０μｍになるように静電粉体塗装し、１８０℃で３０分間焼付けた。得られた試験板の漆黒性及び光沢を前記の方法で評価した。その結果を表５に併せて示す。なお、表５中の（注６）は下記のとおりである。
（注６）カーボンブラック顔料：商品名「カーボンＭＡ−１００Ｂ」、三菱化学社製。
【００６３】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）と該樹脂マトリックス中に分散された顔料（Ｂ）を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、樹脂（Ａ）が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の単位及びその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなることを特徴とする顔料調製物。
【請求項２】
モノマー（ａ）がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド及び２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸から選ばれるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項３】
その他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の少なくとも一部が水酸基含有重合性不飽和モノマーである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項４】
その他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の少なくとも一部がカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項５】
共重合体が、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、モノマー（ａ）０．１〜２０質量％及びモノマー（ｂ）８０〜９９．９質量％を共重合することにより得られるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項６】
共重合体が５００〜１００，０００の範囲内の重量平均分子量を有するものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項７】
樹脂（Ａ）が４０〜２００℃の範囲内の軟化点を有する請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項８】
共重合体が５０〜１２０℃の範囲内のガラス転移温度を有する請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項９】
樹脂（Ａ）と顔料（Ｂ）の混合比が、顔料（Ｂ）／樹脂（Ａ）の質量比で、１０／９０〜６０／４０の範囲内にある請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項１０】
顔料調製物が樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末を溶融混練した後、破砕及び／又は粉砕することにより得られるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項１１】
顔料調製物が樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物を、樹脂（Ａ）の共重合体のガラス転移温度以下の温度下で混練押出機に供給した後、樹脂（Ａ）の軟化点以上の温度に昇温し、該混練押出機において０．５ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上の攪拌動力を与えて混練することにより得られるものである請求項１０に記載の顔料調製物。
【請求項１２】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物がさらに可塑剤を含有する請求項１１に記載の顔料調整物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の顔料調製物を含んでなる塗料組成物。
【請求項１】
樹脂（Ａ）と該樹脂マトリックス中に分散された顔料（Ｂ）を含んでなる粉末状の顔料調製物であって、樹脂（Ａ）が、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の単位及びその他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の単位を含み且つ４０〜１５０℃の範囲内のガラス転移温度を有する共重合体からなることを特徴とする顔料調製物。
【請求項２】
モノマー（ａ）がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド及び２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸から選ばれるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項３】
その他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の少なくとも一部が水酸基含有重合性不飽和モノマーである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項４】
その他のエチレン性不飽和モノマー（ｂ）の少なくとも一部がカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項５】
共重合体が、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の合計量を基準にして、モノマー（ａ）０．１〜２０質量％及びモノマー（ｂ）８０〜９９．９質量％を共重合することにより得られるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項６】
共重合体が５００〜１００，０００の範囲内の重量平均分子量を有するものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項７】
樹脂（Ａ）が４０〜２００℃の範囲内の軟化点を有する請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項８】
共重合体が５０〜１２０℃の範囲内のガラス転移温度を有する請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項９】
樹脂（Ａ）と顔料（Ｂ）の混合比が、顔料（Ｂ）／樹脂（Ａ）の質量比で、１０／９０〜６０／４０の範囲内にある請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項１０】
顔料調製物が樹脂（Ａ）の粉末及び顔料（Ｂ）の粉末を溶融混練した後、破砕及び／又は粉砕することにより得られるものである請求項１に記載の顔料調製物。
【請求項１１】
顔料調製物が樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物を、樹脂（Ａ）の共重合体のガラス転移温度以下の温度下で混練押出機に供給した後、樹脂（Ａ）の軟化点以上の温度に昇温し、該混練押出機において０．５ｋＷ／ｈｒ・ｋｇ以上の攪拌動力を与えて混練することにより得られるものである請求項１０に記載の顔料調製物。
【請求項１２】
樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）の粉末混合物がさらに可塑剤を含有する請求項１１に記載の顔料調整物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の顔料調製物を含んでなる塗料組成物。
【公開番号】特開２００６−２９９２３９（Ｐ２００６−２９９２３９Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７１５７４（Ｐ２００６−７１５７４）
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
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