飲食品の呈味改善剤
【課題】
飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することのできる呈味改善剤を提供すること。
【解決手段】
麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよびα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上の糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤。
飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することのできる呈味改善剤を提供すること。
【解決手段】
麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよびα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上の糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲食品の呈味改善剤に関し、詳しくは、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与する呈味改善剤に関する。さらに詳しくは、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
麦芽は一般的には大麦に適度の水分と温度を与えて発芽後乾燥させ、必要に応じて焙焼させて得られたものであり、主にビール製造の原料として使用されている。また、麦芽エキス（モルトエキスと言うこともある）は、麦芽から水溶性成分を抽出したエキスであり、色々な加工食品に利用されている。
【０００３】
麦芽を使用した呈味改善剤としては、例えば、麦芽を水とエチルアルコールとの混合溶液で抽出して得られる抽出物からなる香味改善剤またはビール様飲料用香味改善剤（特許文献１および特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
また、麦芽の酵素処理に関しては、ビール醸造用麦汁の製造工程において外部からプロテアーゼを加えることにより、濃醇で香気のタイプの異なるビールを製造するための麦汁の製造方法（特許文献３）、生の穀物を磨砕して加熱した後、プロテアーゼ処理を施し、さらにエキス分を回収して得られるビール系飲料および焙煎飲料用風味付与剤の製造方法（特許文献４）などが知られている。
【０００５】
これらの従来提案されている技術はある程度の効果はあるものの、必ずしも満足できるものではなく、さらに優れた呈味改善剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３４６０９６号公報
【特許文献２】特開２００５−１３１６６号公報
【特許文献３】特開平６−７８７４０号公報
【特許文献４】特開２００８−４３２３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することのできる呈味改善剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは先に、麦芽を加熱して内在酵素を失活させた後、プロテアーゼおよびアミラーゼを加えて処理して得られるエキスからなるビール風味飲料用風味改善剤を提案した（特願２００９−２５３６４７）。さらに検討した結果、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼと、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上の糖質関連酵素、特に、プルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼから選択される少なくとも１種以上を併用して処理して得られる麦芽の酵素処理物が、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明は、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤を提供することができる。
【００１０】
また本発明は、糖質関連酵素がα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上である前記の呈味改善剤を提供することができる。
【００１１】
さらに本発明は、糖質関連酵素がプルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼより選択される少なくとも１種以上である前記の呈味改善剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の呈味改善剤は、飲食品に不要な呈味や香気を付与することなく、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、かつ、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明でいう麦芽は、大麦、小麦、裸麦、ライ麦などの麦類を原料として得られる公知のものであり特に制限はないが、具体的には、これらの各種麦類を水に２０℃以下で約４０時間〜５０時間浸漬し、適当量の水分を含ませ発芽させた後、温度５０℃以下で乾燥したものをいう。麦芽は非常に強い酵素活性（特にアミラーゼ活性）を有する。生の麦そのものには元々酵素が不活性の状態で多量に含まれているが、発芽によって酵素が活性化されると考えられている。これは、発芽直後はまだ光合成ができない段階であるため、種子中に元々含まれている栄養源を利用するための生体機構と考えられている。
【００１４】
一般的に、ビールなどの製造においては、この麦芽中に内在する酵素活性を最大限有効に利用して、麦汁を製造するが、本発明では、まずはじめに麦芽を加熱して内在酵素を失活させる点に一つの大きな特徴がある。この加熱処理には、以下のような作用があると考えられる。（１）内在酵素を失活させてからプロテアーゼおよび糖質関連酵素を加えて処理することにより従来の麦汁とは風味特性の異なる麦芽エキスが製造できる、（２）加熱殺菌の効果により微生物の繁殖を抑制することができ、長時間の酵素処理が可能になる、（３）組織の軟化作用により、固形分収率も増加する。
【００１５】
麦芽中の内在酵素を加熱により失活する方法としては、特に制限はなく、いかなる方法でも採用することができる。例えば、生の麦芽を焙煎するなどにより、そのまま加熱する方法を例示することができる。麦芽の加熱方法としては、例えば、１００℃以上の熱風で処理するか、あるいは、例えば、回転式焙煎器で１００℃〜２５０℃でロースト（焙煎）処理する方法などを挙げることができる。これらの加熱処理された麦芽は、例えば、ミュンヘン麦芽、アンバー麦芽、ロースト麦芽、チョコレート麦芽、カラメル麦芽として市販品として入手することもできる。
【００１６】
また、別の加熱方法として生の乾燥麦芽を熱水中で加熱する方法を例示することもできる。このような加熱方法としては、例えば、生の乾燥麦芽の粉砕物を水と混合し、加熱する方法を挙げることができる。
【００１７】
生の麦芽は水と混合する前に適当な大きさに粉砕または裁断することで、水との混合・攪拌状態を良好にすることができる。好ましい粉砕または裁断の大きさは０．０１ｍｍ〜原体（未粉砕）程度であるが、水との混合・攪拌状態を考慮した場合０．０５ｍｍ〜３ｍｍが好ましく、さらには０．１ｍｍ〜２ｍｍが好ましい。粉砕粒度を０．０１ｍｍ未満の微粉砕、あるいは、磨砕状態とした場合は、麦芽の内在酵素が作用してしまい、得られるエキスに雑味などのマイナスの風味が生じてしまうため好ましくない。
【００１８】
使用する水の量は麦芽と水が混合でき、物理的に攪拌が容易な量であれば特に制限はないが、通常、麦芽１重量部に対し２重量部〜１００重量部を例示することができる。しかし、麦芽に対し水が少なすぎると、その後の酵素反応が行いにくく、また、水が多すぎると抽出液の濃度が低下してしまうため、麦芽１重量部に対し５重量部〜５０重量部が好ましく、さらに、麦芽１重量部に対し８重量部〜２０重量部が特に好ましい。水の量が麦芽１重量部に対し２重量部未満の場合、攪拌ができなくなってしまい、酵素反応には不適当である。また、水の量が麦芽１重量部に対し１００重量部より多く使用した場合、抽出液の濃度が薄くなってしまい、飲料などに添加する場合に多量に必要になったり、また、抽出液を濃縮する場合でも多量の水を蒸発させなければならないなど不利益な面が多くなってしまい好ましくない。
【００１９】
麦芽と水を混合後、加熱処理し、麦芽に存在する酵素の失活をおこなう。加熱温度としては麦芽の内在酵素を失活させることができる温度であれば特に制限はなく、６５℃〜１２０℃が好ましく、さらには７０℃〜１１０℃が好ましく、特に７５℃〜１０５℃を好ましい範囲として挙げることができる。また、加熱時間としては０．１分〜１８０分を好ましく、さらには０．５分〜１２０分を好ましく、特に１分〜６０分をより好ましい範囲として挙げることができる。また、加熱に際しては内在酵素がなるべく作用しないように、麦芽と水を混合後、できる限り速やかに前記の温度に昇温することが望ましい。
【００２０】
なお、すでに生の麦芽を焙煎するなどのそのまま加熱する方法により得られた麦芽も、生の乾燥麦芽と同様に粉砕し、水と混合後加熱することで、その後の酵素反応を容易に行うことが可能となる。
【００２１】
加熱後、引き続き酵素処理に適当な温度まで冷却する。冷却の温度は使用する酵素の種類により一概には言えないが、雑味の発生を避けるためには必ずしも酵素の至適温度で反応させる必要はなく、やや低めで反応させることが好ましい場合もある。冷却の温度としては、２０℃〜７０℃が好ましく、さらには２５℃〜６０℃が好ましく、特に３０℃〜５５℃を好ましい範囲として挙げることができる。
【００２２】
次いで、麦芽と水の混合物にプロテアーゼおよび糖質関連酵素を加えて酵素処理を行う。酵素処理の方法としては、プロテアーゼと糖質関連酵素を同時に加えて反応を行っても良いが、プロテアーゼ処理を行った後、糖質関連酵素で処理する方法、逆に、糖質関連酵素で処理した後、プロテアーゼで処理する方法のいずれも採用することができる。
【００２３】
プロテアーゼと糖質関連酵素を同時に加えて反応を行う場合は、麦芽と水のスラリーを先に例示した温度に冷却後、必要に応じてｐＨ４〜７に調整し、必要な量のプロテアーゼと糖質関連酵素を添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で、反応時間としては５分〜２４時間、好ましくは１時間〜２０時間、より好ましくは４時間〜１８時間攪拌または静置条件により酵素反応を行うことができる。
【００２４】
また、プロテアーゼ処理を行った後、引き続き糖質関連酵素処理を行う場合は、麦芽と水のスラリーを先に例示した温度に冷却後、必要に応じてｐＨ４〜７に調整し、必要な量のプロテアーゼを添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で、反応時間としては１時間〜２４時間、好ましくは２時間〜２０時間、より好ましくは３時間〜１８時間反応させる。このプロテアーゼ処理の際の反応は、攪拌条件よりも静置条件で行う方が雑味が生じにくく好ましい。このプロテアーゼ処理により、コク味、うま味および独特の濃厚な風味が生成すると考えられる。
【００２５】
引き続き、必要な量の糖質関連酵素を添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で反応を行う。糖質関連酵素処理に際しては、攪拌して反応させることが好ましく、また、反応時間はプロテアーゼ処理よりも短時間であることが好ましく、５分〜６時間、好ましくは１０分〜４時間、より好ましくは３０分〜２時間反応させる。糖質関連酵素の処理時間が長くなりすぎると目的とする独特の濃厚な風味が弱まる傾向があり好ましくない。この糖質関連酵素処理により、甘味、すっきり感が生成し、また、不溶解物とエキス分との分離性、濾過性が向上し、収率の向上、作業性の向上にもつながる。
【００２６】
また、プロテアーゼおよび糖質関連酵素の使用量は、力価などにより異なり、一概には言えないが、プロテアーゼについては比較的多量に使用することが、目的とする麦芽独特の風味が出やすいため好ましい。一方、糖質関連酵素の使用量が多くなりすぎると、目的とする独特の濃厚な風味が弱まってしまう傾向があるため好ましくない。
【００２７】
プロテアーゼの使用量は、通常、麦芽原料の重量を基準として０．１質量％〜５質量％、好ましくは０．２質量％〜３質量％、より好ましくは０．５質量％〜２質量％の範囲内を例示することができる。
【００２８】
一方の、糖質関連酵素の使用量は、通常、麦芽原料の重量を基準として０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．０２質量％〜０．５質量％、より好ましくは０．０５質量％〜０．２質量％の範囲内を例示することができる。
【００２９】
さらにまた、プロテアーゼと糖質関連酵素の比率については、それぞれの質量を基準として１：０．０１〜１：０．１の範囲内を例示することができる。
【００３０】
本発明で使用可能なプロテアーゼとしては、例えば、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＭ「アマノ」Ｇ、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ、プロテアーゼＰ、ウマミザイム、ペプチダーゼＲ、ニューラーゼ（登録商標）Ａ、ニューラーゼ（登録商標）Ｆ（以上、天野エンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）；スミチーム（登録商標）ＡＰ、スミチーム（登録商標）ＬＰ、スミチーム（登録商標）ＭＰ、スミチーム（登録商標）ＦＰ、スミチーム（登録商標）ＬＰＬ（以上、新日本化学工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）；プロチン（登録商標）ＦＮ（大和化成社製の麹菌由来プロテアーゼ）；デナプシン２Ｐ、デナチーム（登録商標）ＡＰ、ＸＰ−４１５（以上、ナガセケムテックス社製の麹菌由来プロテアーゼ）；オリエンターゼ（登録商標）２０Ａ、オリエンターゼ（登録商標）ＯＮＳ、テトラーゼ（登録商標）Ｓ（以上、エイチビィアイ社製の麹菌由来プロテアーゼ）；モルシン（登録商標）Ｆ、ＰＤ酵素、ＩＰ酵素、ＡＯ−プロテアーゼ（以上、キッコーマン社製の麹菌由来プロテアーゼ）；サカナーゼ（科研ファルマ社製の麹菌由来プロテアーゼ）；パンチダーゼ（登録商標）ＹＰ−ＳＳ、パンチダーゼ（登録商標）ＮＰ−２、パンチダーゼ（登録商標）Ｐ（以上、ヤクルト薬品工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）；フレーバザイム（登録商標）（ノボザイムズジャパン社製の麹菌由来プロテアーゼ）；コクラーゼ（登録商標）ＳＳ、コクラーゼ（登録商標）Ｐ（以上、三共ライフテック社製の麹菌由来プロテアーゼ）；ＶＥＲＯＮ ＰＳ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ ＰＮ−Ｌ（以上、ＡＢエンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）；プロテアーゼＮ、プロテアーゼＮＬ、プロテアーゼＳ、プロレザー（登録商標）ＦＧ−Ｆ（以上、天野エンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ）；プロチンＰ、デスキン、デピレイス、プロチンＡ、サモアーゼ（登録商標）（以上、大和化成社製の細菌由来プロテアーゼ）；ビオプラーゼ（登録商標）ＸＬ−４１６Ｆ、ビオプラーゼ（登録商標）ＳＰ−４ＦＧ、ビオプラーゼ（登録商標）ＳＰ−１５ＦＧ（以上、ナガセケムテックス社製の細菌由来プロテアーゼ）；オリエンターゼ（登録商標）９０Ｎ、ヌクレイシン（登録商標）、オリエンターゼ（登録商標）１０ＮＬ、オリエンターゼ（登録商標）２２ＢＦ（以上、エイチビィアイ社製の細菌由来プロテアーゼ）；アロアーゼ（登録商標）ＡＰ−１０（ヤクルト薬品工業社製の細菌由来プロテアーゼ）；プロタメックス（登録商標）、ニュートラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）（以上、ノボザイムズ社製の細菌由来プロテアーゼ）；ＣＯＲＯＬＡＳＥ Ｎ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ ７０８９、ＶＥＲＯＮ Ｗ、ＶＥＲＯＮ Ｐ（以上、ＡＢエンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ）；エンチロンＮＢＳ（洛東化成工業社製の細菌由来プロテアーゼ）；アルカリプロテアーゼＧＬ４４０、ピュラフェクト（登録商標）４０００Ｌ、プロテアーゼ８９９、プロテックス６Ｌ（以上、ジェネコン協和社製の細菌由来プロテアーゼ）；アクチナーゼ（登録商標）ＡＳ、アクチナーゼ（登録商標）ＡＦ（以上、科研ファルマ社製の放線菌由来プロテアーゼ）；タシナーゼ（登録商標）（ジェネンコア協和社製の放線菌由来プロテアーゼ）；パパインＷ−４０（アマノエンザイム社製の植物由来プロテアーゼ）；食品用精製パパイン（ナガセケムテックス社製の植物由来プロテアーゼ）；その他動物由来のペプシン、トリプシンなどを挙げることができる。
【００３１】
糖質関連酵素としては、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種が好ましく、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼが特に好ましい。プロテアーゼとサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとの組合せにおいては、少糖類の生成が少なく、オリゴ糖が生成し、すっきりとした甘味となるため好ましい。
【００３２】
α−アミラーゼはデンプンやグリコーゲンのα−１，４結合を不規則に切断し、多糖ないしオリゴ糖を生み出す酵素であり、β−アミラーゼはデンプンやグリコーゲンを麦芽糖に分解する酵素であり、グルコアミラーゼは糖鎖の非還元末端のα−１，４結合を分解してブドウ糖を産生する酵素である。
【００３３】
プルラナーゼはアミロペクチン中の糖鎖のα−１，６結合を切断する酵素と知られており、別名「枝きり酵素」とも呼ばれている。グルカナーゼはβ−グルカンを分解し、オリゴ糖を生成する酵素であり、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼは、（１）澱粉等のα−１，４グルカンの加水分解、（２）澱粉に作用してサイクロデキストリンを作る環化反応、（３）アクセプターとなる糖の存在下でサイクロデキストリンを開環結合するカップリング反応、（４）直鎖のオリゴ糖間での不均化反応を行う酵素である。サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとしては、例えば、バチルス属の細菌（バチルス・マセランス，バチルス・ステアロサーモフィルス,バチルス・メガテリウム,バチルス・サーキュランス）由来の酵素が知られているが、本発明においては、その起源を問わずサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼであればいずれの酵素を用いてもよい。トランスグルコシダーゼは、マルトデキストリン、オリゴ糖に作用してイソマルトース、パノース、イソマルトトリオースなどのイソマルトオリゴ糖を生成する酵素である。
【００３４】
市販のα−アミラーゼ製剤としては、ビオザイム（登録商標）Ｆ１ＯＳＤ、アミラーゼ Ｓ「アマノ」３５Ｇ、ビオザイム（登録商標）Ａ、ビオザイム（登録商標）Ｌ（以上アマノエンザイム社製）；コクラーゼ（登録商標）（三菱化学フーズ社製）；スミチーム（登録商標）Ｌ（新日本化学工業社製）；クライスターゼ（登録商標）Ｌ１、クライスターゼ（登録商標）Ｐ８、クライスターゼ（登録商標）ＳＤ８０、コクゲンＳＤ−Ａ、コクゲンＬ、クライスターゼ（登録商標）Ｔ１０Ｓ（以上、大和化成社製）；ビオテックスＬ＃３０００、ビオテックスＴＳ、スピターゼＨＳ、スピターゼＣＰ−４０ＦＧ、スピターゼＸＰ−４０４（以上、ナガセケムテックス社製）；グリンドアミル（登録商標）Ａ（ダニスコジャパン社製）；ＢＡＮ、ファンガミル（登録商標）、ターマミル（登録商標）、ノバミル（登録商標）、マルトゲナーゼ（登録商標）、リコザイムスープラ、ステインザイム（登録商標）、アクアザイム、サーモザイム（登録商標）、デュラミル（登録商標）（以上、ノボザイムズジャパン社製）；フクタミラーゼ（登録商標）３０、フクタミラーゼ（登録商標）５０、フクタミラーゼ（登録商標）１０Ｌ、液化酵素６Ｔ、液化酵素、リクィファーゼＬ４５（以上、エイチビーアイ社製）；ＶＥＲＯＮ ＡＸ、ＶＥＲＯＮ ＧＸ、ＶＥＲＯＮ Ｍ４、ＶＥＲＯＮ ＥＬＳ（以上、樋口商会社製）；ユニアーゼ（登録商標）ＢＭ−８（ヤクルト薬品工業社製）；ラタターゼ、ラタターゼＲＣＳ、ＳＶＡ、マグナックスＪＷ−１２１、スミチーム（登録商標）Ａ−１０、スミチーム（登録商標）ＡＳ（以上、新日本化学工業社製）；ソフターゲン（登録商標）・３Ｈ（タイショウテクノス社製）；スペザイム（登録商標）ＡＡ、スペザイム（登録商標）ＦＲＥＤ、ピュラスターＯｘＡｍ、ピュラスターＳＴ（以上、ジェネンコア協和社製）；ベイクザイム（登録商標）Ｐ５００（日本シイベルヘグナー社製）などが挙げられる。
【００３５】
また、β−アミラーゼ製剤としてはオプチマルトＢＢＡ（ジェネンコア協和社製）；β−アミラーゼ＃１５００、β−アミラーゼＬ、β−アミラーゼ＃１５００Ｓ（以上、ナガセケムテックス社製）；ハイマルトシン（登録商標）Ｇ 、ハイマルトシン（登録商標）ＧＬ（以上、エイチビィアイ社製）；ユニアーゼ（登録商標）Ｌ（ヤクルト薬品工業社製）；ＧＯＤＯ−ＧＢＡ（合同清酒社製）などが挙げられる。
【００３６】
市販のグルコアミラーゼとしては、例えば、グルク（登録商標）ＳＧ、グルクザイム（登録商標）ＡＦ６、グルクザイム（登録商標）ＮＬ４．２、酒造用グルコアミラーゼ「アマノ」ＳＤ（以上、天野エンザイム社製）；ＧＯＤＯ−ＡＮＧＨ（合同酒精社製）；コクラーゼ（登録商標）Ｇ２、コクラーゼ（登録商標）Ｍ（以上、三菱化学フーズ社製）；オプチデックスＬ（ジェネンコア協和社製）；スミチーム（登録商標）、スミチーム（登録商標）ＳＧ（以上、新日本化学工業社製）；グルコチーム（登録商標）＃２００００（ナガセケムテックス社製）；ＡＭＧ、サンスーパー（以上、ノボザイムズジャパン社製）；グルターゼＡＮ（エイチビィアイ社製）；ユニアーゼ（登録商標）Ｋ、ユニアーゼ（登録商標）２Ｋ、ユニアーゼ（登録商標）３０、ユニアーゼ（登録商標）６０Ｆ（以上、ヤクルト薬品工業社製）；マグナックス（登録商標）ＪＷ−２０１（洛東化成工業社製）；グリンドアミル（登録商標）ＡＧ（ダニスコジャパン社製）などが挙げられる。さらにまた、α−アミラーゼ活性、β−アミラーゼ活性、グルコアミラーゼ活性の全てを含むアミラーゼ複合酵素製剤なども使用することができる。
【００３７】
市販のプルラナーゼ製剤としては、ＧＯＤＯ−ＦＩＡ（合同酒精社製）；プルラナーゼ「アマノ」３（天野エンザイム社製）；クライスターゼ（登録商標）ＰＬＦ、クライスターゼ（登録商標）ＰＬ４５（以上、大和化成社製）；オプチマックスＬ−１００、オプチマックス４０６０ＶＨＰ、プロモザイム、プロモザイムＤ２（以上、ジェネンコア協和社製）；デキストロザイム ＤＸ（ノボザイムズジャパン社製）などが挙げられる。
【００３８】
市販のグルカナーゼとしては、例えば、フィニザイム（登録商標）、ウルトラフロ（登録商標）、ビスコザイム（登録商標）、グルカネックス、セレミックス（以上、ノボザイムズジャパン社製）、マルチフェクト（登録商標）ＢＧＬ、β−グルカナーゼ７５０Ｌ（以上、ジェネンコア協和社製）、ツニカーゼ（登録商標）ＦＮ（大和化成社製）、グルカナーゼ（ＩＣＮ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）社製）などが挙げられる。
【００３９】
市販のサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとしては、トルザイム（ノボザイムズジャパン社製）、コンチザイム（アマノエンザイム社製）などを挙げることができる。
【００４０】
市販のトランスグルコシダーゼとしては、トランスグルコシダーゼＬ「アマノ」（アマノエンザイム社製）、トランスグルコシダーゼＬ−５００（ジェネンコア協和社製）などを挙げることができる。
【００４１】
酵素処理終了後、加熱により酵素失活し、固液分離、濾過して、または、固液分離し、加熱により酵素失活、濾過して酵素処理抽出液を得ることができる。
【００４２】
引き続き、酵素処理抽出液は、必要に応じて濃縮を行っても良い。濃縮方法としては、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜（ＲＯ膜）濃縮、凍結濃縮など適宜な濃縮手段を採用して濃縮することにより、酵素処理抽出液の濃縮物を得ることができる。濃縮の程度は特に制限されないが、一般には、Ｂｘ３°〜Ｂｘ８０°、好ましくはＢｘ８°〜Ｂｘ６０°、より好ましくはＢｘ１０°〜Ｂｘ５０°の範囲内が好適である。
【００４３】
濾過液または濃縮液はこのまま本発明品としても良いが、さらに再度、沈殿除去、濾過、殺菌などの工程を行い密閉容器に充填して流通可能な状態としてもよい。
【００４４】
また、濾過液または濃縮液は、所望により、デキストリン、加工澱粉、サイクロデキストリン、アラビアガム等の賦形剤を添加してペースト状、粉末状の組成物とすることもできる。
【００４５】
本発明の呈味改善剤が適用される飲食品は、特に制限されることはなく各種の飲食品に適用でき、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などの飲料類；ヨーグルト、ゼリー、プディング及びムースなどのデザート類；ケーキや饅頭などといった洋菓子、和菓子、蒸菓子などの製菓類；ポテトチップス、煎餅、クッキーなどの菓子スナック類；アイスクリームやシャーベットなどの冷菓類および氷菓類；チューインガム、ハードキャンディー、ヌガーキャンディー、ゼリービーンズなどのその他の菓子類；果実フレーバーソースやチョコレートソースなどのソース類；バタークリームや生クリームなどのクリーム類；イチゴジャムやマーマレードなどのジャム類；菓子パンなどのパン類；味噌、醤油、だし、ドレッシング、マヨネーズなどの調味料類；焼き肉、焼き鳥、鰻蒲焼きなどに用いられるタレやトマトケチャップなどのソース類；お吸い物、出汁類（牛、豚、魚介類）、コンソメスープ、卵スープ、ワカメスープ、フカヒレスープ、ポタージュ、みそ汁などのスープ類；麺・パスタ類（そば、うどん、ラーメン、パスタなど）のつゆ類；おかゆ、雑炊、お茶漬けなどの米調理食品類；ハム、ソーセージ、チーズなどの畜産加工品類；蒲鉾などの練り製品類；レトルト食品、佃煮、総菜類および冷凍食品類；干物、塩辛、珍味などの水産加工品類；漬物などの野菜加工品類；以上の他、その他にも、煮物、揚げ物、焼き物、カレーなどのあらゆる加工食品などを挙げることができる。本発明の呈味増強剤を上記した飲食品に配合することにより、好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【００４６】
本発明の呈味改善剤は、特に、機能性を訴求した飲食品に配合することにより、該機能性飲食品に添加されている機能性素材の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。このような機能性素材としては、例えば、バリン、ロイシン、メチオニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、トリプトファンなどのアミノ酸；カゼイン、ゼラチン、コラーゲン、ホエイタンパク質、乳タンパク質、大豆タンパク質、小麦タンパク質などのタンパク質およびその分解物；大豆ペプチド、小麦ペプチド、カゼイン分解ペプチド、乳清ペプチド、卵白ペプチドなどのペプチド；ビタミンＢ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｂ１２、Ｃ、Ｄ、Ｋ、ナイアシン、ニコチン酸アミド、パントテン酸、葉酸などのビタミンまたはその塩；ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、鉄などのミネラル；各種植物由来のポリフェノール（緑茶ポリフェノール、ウーロン茶ポリフェノール、甜茶ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、カカオポリフェノールなど）；オウバク、ゲンチアナ、センブリ、トウキなどの生薬；ステビア、甘草、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、スクラロースなどの高甘味度甘味料を挙げることができる。本発明の呈味改善剤を上記した機能性素材を含有する飲食品に配合することにより、機能性素材が有する好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【００４７】
本発明の呈味改善剤の上記した飲食品への配合割合は、飲食品の種類、呈味改善剤の濃度などにより異なり一概に言えないが、通常、これらの飲食品に０．０２質量％〜２質量％程度の濃度とすることができる。
【００４８】
以下に実施例、比較例および参考例を挙げて本発明を詳しく説明する。
【実施例】
【００４９】
実施例１（麦芽を熱水中で加熱後、プロテアーゼ処理後に糖質関連酵素としてα−アミラーゼ処理を行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、加熱して速やかに９５℃に昇温して同温度で１０分間保持し、麦芽中の内在酵素を失活させた。スラリーを４５℃に冷却後、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ（天野エンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）２０ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。その後、コクラーゼ（三菱化学フーズ社製のα−アミラーゼ）１ｇを添加し、４５℃にて１時間攪拌反応を行った。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．１４Ｋｇを得た（Ｂｘ６．４°、ｐＨ６．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．０Ｋｇ（Ｂｘ６．３°、ｐＨ６．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．６３Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液４．４４Ｋｇ（Ｂｘ１７．１°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品１（５．０４Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５０】
実施例２（糖質関連酵素としてβ−アミラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにオプチマルトＢＢＡ（ジェネンコア協和社製のβ−アミラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品２（５．０１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５１】
実施例３（糖質関連酵素としてグルコアミラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにスミチーム２０００（新日本化学工業社製のグルコアミラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品３（５．１５Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００５２】
実施例４（糖質関連酵素としてプルラナーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにクライスターゼＰＬ４５（大和化成社製のプルラナーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品４（５．１２Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ５．９）を得た。
【００５３】
実施例５（糖質関連酵素としてグルカナーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにツニカーゼＦＮ（大和化成社製のグルカナーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品５（５．１０Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．２）を得た。
【００５４】
実施例６（糖質関連酵素としてサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにコンチザイム（アマノエンザイム社製のサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品６（５．０３Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００５５】
実施例７（糖質関連酵素としてトランスグルコシダーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにトランスグルコシダーゼＬ「アマノ」（アマノエンザイム社製のトランスグルコシダーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品７（５．０１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．２）を得た。
【００５６】
比較例１（麦芽内在酵素のみで酵素反応を行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、４５℃に加温後、４５℃にて２時間攪拌、その後６５℃に加温後、６５℃にて2時間攪拌、その後８０℃に加温後、８０℃にて１時間攪拌反応を行った。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．９５Ｋｇを得た（Ｂｘ３．２°、ｐＨ６．３）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．７８Ｋｇ（Ｂｘ３．１°、ｐＨ６．３）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液２．４４Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液２．４０Ｋｇ（Ｂｘ１７．１°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、比較品１（２．６８Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．３）を得た。
【００５７】
比較例２（プロテアーゼのみで処理した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇを添加しない以外は実施例１と同様に処理して、比較品２（４．８１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．３）を得た。
【００５８】
比較例３（糖質関連酵素のみで処理した例）
実施例１において、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇを添加しない以外は実施例１と同様に処理して、比較品３（５．０３Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５９】
実施例８（官能評価）
下記のビタミン強化スポーツ飲料に、前記の本発明品１〜７および比較品１〜３の麦芽エキスを０．２％添加し、無添加品を基準としてそれぞれの飲料を、１０名の良く訓練されたパネラーにより官能評価し評点をつけた。評価項目は、雑味、エグ味、苦味、旨味、甘味について評価し、それぞれ−５：非常に悪い、−２：やや悪い、０：変化無し、＋２：良い、＋５：非常に良いとして採点した。その平均点および平均的な官能評価結果を表１に示す。
【００６０】
ビタミン強化スポーツ飲料
果糖ぶどう糖液糖 ２．５０
ビタミンミックス※ ０．２５
クエン酸 ０．１２
ビタミンＣ ０．１０
水 残部
合計 ２００．００
※ビタミンミックス：クエン酸３ナトリウム、塩化カリウム、乳酸カルシウム、
パントテン酸カルシウム、硫酸マグネシウム
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１に示したように、プロテアーゼと糖質関連酵素を使用した本発明品１〜７の麦芽エキスを配合することにより、ビタミン由来の雑味、エグ味、苦味が抑制され、旨味、甘味も付与されて飲みやすくなっていた。
【００６３】
実施例９（麦芽を熱水中で加熱後、プロテアーゼ処理と糖質関連酵素処理を同時に行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、加熱して速やかに９５℃に昇温して同温度で１０分間保持し、麦芽中の内在酵素を失活させた。スラリーを４５℃に冷却後、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．１４Ｋｇを得た（Ｂｘ６．８°、ｐＨ６．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．１Ｋｇ（Ｂｘ６．５°、ｐＨ６．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．８６Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液４．６８Ｋｇ（Ｂｘ１７．０°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品９（５．２５Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００６４】
実施例１０（プロテアーゼを変更した例）
実施例９において、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇの代わりにスミチームＭＰ（新日本化学工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）２０ｇを使用した以外は実施例９と同様に処理して、本発明品１０（５．２８Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００６５】
実施例１１（焙煎麦芽を使用した例）
市販の焙煎麦芽（Ｌ値３９）１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、９０℃にて１分間加熱殺菌した。スラリーを４５℃に冷却後、スミチームＭＰ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１２．７Ｋｇを得た（Ｂｘ５．７°、ｐＨ５．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１２．４５Ｋｇ（Ｂｘ５．６°、ｐＨ５．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．０５Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液３．９６Ｋｇ（Ｂｘ１７．０°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品１１（４．４２Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ５．０）を得た。
【００６６】
比較例４（酵素を使用しない例）
実施例１１において、スミチームＭＰ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを使用しない以外は実施例１１と同様に処理して、比較品４（３．４０Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００６７】
実施例１２（官能評価）
緑茶ポリフェノール１．０重量％、果糖ブドウ糖液糖２．５重量％、クエン酸０．０５重量％、クエン酸三ナトリウム０．０３重量％および水（残部）からなる機能性飲料に、本発明品９〜１１および比較品４の麦芽エキスを０．２％添加し、無添加品を基準としてそれぞれの飲料を、１０名の良く訓練されたパネラーにより官能評価し評点をつけた。評価項目は、雑味、エグ味、渋味、旨味、甘味について評価し、それぞれ−５：非常に悪い、−２：やや悪い、０：変化無し、＋２：良い、＋５：非常に良いとして採点した。その平均点および平均的な官能評価結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】
表２に示したように、プロテアーゼと糖質関連酵素を使用した本発明品９〜１１の麦芽エキスを配合することにより、緑茶ポリフェノール由来の雑味、エグ味、渋味が抑制され、旨味、甘味も付与されて飲みやすくなっていた。
【００７０】
実施例１３（低カロリー飲料）
クエン酸０．１５ｇ、クエン酸三ナトリウム０．０２ｇ、ステビア甘味料（α−グルコシルレバウディオサイドＡを８５％含有）０．０４ｇ、レモンフレーバー（長谷川香料社製）０．１ｇを混合した後、水を加えて全量を１００ｍＬとした。これに実施例９で得られた本発明品９の麦芽エキスを０．２％添加したところ、無添加品に比べ、高甘味度甘味料に起因する苦味を伴った甘味がマイルドな甘味に改善されていた。
【００７１】
実施例１４（コラーゲン溶液）
脱臭コラーゲン（長谷川香料社製、商品名：コラーゲンＴＨ４０−Ｐ ４０重量％含有）３重量％、スリーシュガーＨＦ５５（群栄化学工業社製、商品名）１０重量％、軟水８６．７８重量％からなるコラーゲン溶液に対して実施例１１で得られた麦芽エキスを０．３重量％添加して、よく訓練されたパネラー５名によりコラーゲン溶液の呈味の官能評価を行ったところ、パネラー全員が、麦芽エキスの無添加品に比べ本発明品１１の麦芽エキスを添加したものは、コラーゲンの雑味、エグ味、苦味が抑えられ、旨味、さわやかな甘味が付与されていると評価した。
【００７２】
実施例１５（生薬配合組成物）
センブリ末を水に溶解し０．０３％溶液とし、それに実施例１０で得られた本発明品１０の麦芽エキスを０．２％添加し、パネラー５名に口に含んでもらい、雑味、エグ味、苦味などの不快な呈味について評価した。その結果、パネラー全員が本発明品１０の麦芽エキスを添加したものは無添加品に比べ、雑味、エグ味、苦味が抑えられていると評価した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲食品の呈味改善剤に関し、詳しくは、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与する呈味改善剤に関する。さらに詳しくは、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
麦芽は一般的には大麦に適度の水分と温度を与えて発芽後乾燥させ、必要に応じて焙焼させて得られたものであり、主にビール製造の原料として使用されている。また、麦芽エキス（モルトエキスと言うこともある）は、麦芽から水溶性成分を抽出したエキスであり、色々な加工食品に利用されている。
【０００３】
麦芽を使用した呈味改善剤としては、例えば、麦芽を水とエチルアルコールとの混合溶液で抽出して得られる抽出物からなる香味改善剤またはビール様飲料用香味改善剤（特許文献１および特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
また、麦芽の酵素処理に関しては、ビール醸造用麦汁の製造工程において外部からプロテアーゼを加えることにより、濃醇で香気のタイプの異なるビールを製造するための麦汁の製造方法（特許文献３）、生の穀物を磨砕して加熱した後、プロテアーゼ処理を施し、さらにエキス分を回収して得られるビール系飲料および焙煎飲料用風味付与剤の製造方法（特許文献４）などが知られている。
【０００５】
これらの従来提案されている技術はある程度の効果はあるものの、必ずしも満足できるものではなく、さらに優れた呈味改善剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３４６０９６号公報
【特許文献２】特開２００５−１３１６６号公報
【特許文献３】特開平６−７８７４０号公報
【特許文献４】特開２００８−４３２３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することのできる呈味改善剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは先に、麦芽を加熱して内在酵素を失活させた後、プロテアーゼおよびアミラーゼを加えて処理して得られるエキスからなるビール風味飲料用風味改善剤を提案した（特願２００９−２５３６４７）。さらに検討した結果、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼと、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上の糖質関連酵素、特に、プルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼから選択される少なくとも１種以上を併用して処理して得られる麦芽の酵素処理物が、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明は、麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤を提供することができる。
【００１０】
また本発明は、糖質関連酵素がα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上である前記の呈味改善剤を提供することができる。
【００１１】
さらに本発明は、糖質関連酵素がプルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼより選択される少なくとも１種以上である前記の呈味改善剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の呈味改善剤は、飲食品に不要な呈味や香気を付与することなく、飲食品の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、かつ、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明でいう麦芽は、大麦、小麦、裸麦、ライ麦などの麦類を原料として得られる公知のものであり特に制限はないが、具体的には、これらの各種麦類を水に２０℃以下で約４０時間〜５０時間浸漬し、適当量の水分を含ませ発芽させた後、温度５０℃以下で乾燥したものをいう。麦芽は非常に強い酵素活性（特にアミラーゼ活性）を有する。生の麦そのものには元々酵素が不活性の状態で多量に含まれているが、発芽によって酵素が活性化されると考えられている。これは、発芽直後はまだ光合成ができない段階であるため、種子中に元々含まれている栄養源を利用するための生体機構と考えられている。
【００１４】
一般的に、ビールなどの製造においては、この麦芽中に内在する酵素活性を最大限有効に利用して、麦汁を製造するが、本発明では、まずはじめに麦芽を加熱して内在酵素を失活させる点に一つの大きな特徴がある。この加熱処理には、以下のような作用があると考えられる。（１）内在酵素を失活させてからプロテアーゼおよび糖質関連酵素を加えて処理することにより従来の麦汁とは風味特性の異なる麦芽エキスが製造できる、（２）加熱殺菌の効果により微生物の繁殖を抑制することができ、長時間の酵素処理が可能になる、（３）組織の軟化作用により、固形分収率も増加する。
【００１５】
麦芽中の内在酵素を加熱により失活する方法としては、特に制限はなく、いかなる方法でも採用することができる。例えば、生の麦芽を焙煎するなどにより、そのまま加熱する方法を例示することができる。麦芽の加熱方法としては、例えば、１００℃以上の熱風で処理するか、あるいは、例えば、回転式焙煎器で１００℃〜２５０℃でロースト（焙煎）処理する方法などを挙げることができる。これらの加熱処理された麦芽は、例えば、ミュンヘン麦芽、アンバー麦芽、ロースト麦芽、チョコレート麦芽、カラメル麦芽として市販品として入手することもできる。
【００１６】
また、別の加熱方法として生の乾燥麦芽を熱水中で加熱する方法を例示することもできる。このような加熱方法としては、例えば、生の乾燥麦芽の粉砕物を水と混合し、加熱する方法を挙げることができる。
【００１７】
生の麦芽は水と混合する前に適当な大きさに粉砕または裁断することで、水との混合・攪拌状態を良好にすることができる。好ましい粉砕または裁断の大きさは０．０１ｍｍ〜原体（未粉砕）程度であるが、水との混合・攪拌状態を考慮した場合０．０５ｍｍ〜３ｍｍが好ましく、さらには０．１ｍｍ〜２ｍｍが好ましい。粉砕粒度を０．０１ｍｍ未満の微粉砕、あるいは、磨砕状態とした場合は、麦芽の内在酵素が作用してしまい、得られるエキスに雑味などのマイナスの風味が生じてしまうため好ましくない。
【００１８】
使用する水の量は麦芽と水が混合でき、物理的に攪拌が容易な量であれば特に制限はないが、通常、麦芽１重量部に対し２重量部〜１００重量部を例示することができる。しかし、麦芽に対し水が少なすぎると、その後の酵素反応が行いにくく、また、水が多すぎると抽出液の濃度が低下してしまうため、麦芽１重量部に対し５重量部〜５０重量部が好ましく、さらに、麦芽１重量部に対し８重量部〜２０重量部が特に好ましい。水の量が麦芽１重量部に対し２重量部未満の場合、攪拌ができなくなってしまい、酵素反応には不適当である。また、水の量が麦芽１重量部に対し１００重量部より多く使用した場合、抽出液の濃度が薄くなってしまい、飲料などに添加する場合に多量に必要になったり、また、抽出液を濃縮する場合でも多量の水を蒸発させなければならないなど不利益な面が多くなってしまい好ましくない。
【００１９】
麦芽と水を混合後、加熱処理し、麦芽に存在する酵素の失活をおこなう。加熱温度としては麦芽の内在酵素を失活させることができる温度であれば特に制限はなく、６５℃〜１２０℃が好ましく、さらには７０℃〜１１０℃が好ましく、特に７５℃〜１０５℃を好ましい範囲として挙げることができる。また、加熱時間としては０．１分〜１８０分を好ましく、さらには０．５分〜１２０分を好ましく、特に１分〜６０分をより好ましい範囲として挙げることができる。また、加熱に際しては内在酵素がなるべく作用しないように、麦芽と水を混合後、できる限り速やかに前記の温度に昇温することが望ましい。
【００２０】
なお、すでに生の麦芽を焙煎するなどのそのまま加熱する方法により得られた麦芽も、生の乾燥麦芽と同様に粉砕し、水と混合後加熱することで、その後の酵素反応を容易に行うことが可能となる。
【００２１】
加熱後、引き続き酵素処理に適当な温度まで冷却する。冷却の温度は使用する酵素の種類により一概には言えないが、雑味の発生を避けるためには必ずしも酵素の至適温度で反応させる必要はなく、やや低めで反応させることが好ましい場合もある。冷却の温度としては、２０℃〜７０℃が好ましく、さらには２５℃〜６０℃が好ましく、特に３０℃〜５５℃を好ましい範囲として挙げることができる。
【００２２】
次いで、麦芽と水の混合物にプロテアーゼおよび糖質関連酵素を加えて酵素処理を行う。酵素処理の方法としては、プロテアーゼと糖質関連酵素を同時に加えて反応を行っても良いが、プロテアーゼ処理を行った後、糖質関連酵素で処理する方法、逆に、糖質関連酵素で処理した後、プロテアーゼで処理する方法のいずれも採用することができる。
【００２３】
プロテアーゼと糖質関連酵素を同時に加えて反応を行う場合は、麦芽と水のスラリーを先に例示した温度に冷却後、必要に応じてｐＨ４〜７に調整し、必要な量のプロテアーゼと糖質関連酵素を添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で、反応時間としては５分〜２４時間、好ましくは１時間〜２０時間、より好ましくは４時間〜１８時間攪拌または静置条件により酵素反応を行うことができる。
【００２４】
また、プロテアーゼ処理を行った後、引き続き糖質関連酵素処理を行う場合は、麦芽と水のスラリーを先に例示した温度に冷却後、必要に応じてｐＨ４〜７に調整し、必要な量のプロテアーゼを添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で、反応時間としては１時間〜２４時間、好ましくは２時間〜２０時間、より好ましくは３時間〜１８時間反応させる。このプロテアーゼ処理の際の反応は、攪拌条件よりも静置条件で行う方が雑味が生じにくく好ましい。このプロテアーゼ処理により、コク味、うま味および独特の濃厚な風味が生成すると考えられる。
【００２５】
引き続き、必要な量の糖質関連酵素を添加し、２０℃〜７０℃、好ましくは２５℃〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜５５℃の温度範囲で反応を行う。糖質関連酵素処理に際しては、攪拌して反応させることが好ましく、また、反応時間はプロテアーゼ処理よりも短時間であることが好ましく、５分〜６時間、好ましくは１０分〜４時間、より好ましくは３０分〜２時間反応させる。糖質関連酵素の処理時間が長くなりすぎると目的とする独特の濃厚な風味が弱まる傾向があり好ましくない。この糖質関連酵素処理により、甘味、すっきり感が生成し、また、不溶解物とエキス分との分離性、濾過性が向上し、収率の向上、作業性の向上にもつながる。
【００２６】
また、プロテアーゼおよび糖質関連酵素の使用量は、力価などにより異なり、一概には言えないが、プロテアーゼについては比較的多量に使用することが、目的とする麦芽独特の風味が出やすいため好ましい。一方、糖質関連酵素の使用量が多くなりすぎると、目的とする独特の濃厚な風味が弱まってしまう傾向があるため好ましくない。
【００２７】
プロテアーゼの使用量は、通常、麦芽原料の重量を基準として０．１質量％〜５質量％、好ましくは０．２質量％〜３質量％、より好ましくは０．５質量％〜２質量％の範囲内を例示することができる。
【００２８】
一方の、糖質関連酵素の使用量は、通常、麦芽原料の重量を基準として０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．０２質量％〜０．５質量％、より好ましくは０．０５質量％〜０．２質量％の範囲内を例示することができる。
【００２９】
さらにまた、プロテアーゼと糖質関連酵素の比率については、それぞれの質量を基準として１：０．０１〜１：０．１の範囲内を例示することができる。
【００３０】
本発明で使用可能なプロテアーゼとしては、例えば、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＭ「アマノ」Ｇ、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ、プロテアーゼＰ、ウマミザイム、ペプチダーゼＲ、ニューラーゼ（登録商標）Ａ、ニューラーゼ（登録商標）Ｆ（以上、天野エンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）；スミチーム（登録商標）ＡＰ、スミチーム（登録商標）ＬＰ、スミチーム（登録商標）ＭＰ、スミチーム（登録商標）ＦＰ、スミチーム（登録商標）ＬＰＬ（以上、新日本化学工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）；プロチン（登録商標）ＦＮ（大和化成社製の麹菌由来プロテアーゼ）；デナプシン２Ｐ、デナチーム（登録商標）ＡＰ、ＸＰ−４１５（以上、ナガセケムテックス社製の麹菌由来プロテアーゼ）；オリエンターゼ（登録商標）２０Ａ、オリエンターゼ（登録商標）ＯＮＳ、テトラーゼ（登録商標）Ｓ（以上、エイチビィアイ社製の麹菌由来プロテアーゼ）；モルシン（登録商標）Ｆ、ＰＤ酵素、ＩＰ酵素、ＡＯ−プロテアーゼ（以上、キッコーマン社製の麹菌由来プロテアーゼ）；サカナーゼ（科研ファルマ社製の麹菌由来プロテアーゼ）；パンチダーゼ（登録商標）ＹＰ−ＳＳ、パンチダーゼ（登録商標）ＮＰ−２、パンチダーゼ（登録商標）Ｐ（以上、ヤクルト薬品工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）；フレーバザイム（登録商標）（ノボザイムズジャパン社製の麹菌由来プロテアーゼ）；コクラーゼ（登録商標）ＳＳ、コクラーゼ（登録商標）Ｐ（以上、三共ライフテック社製の麹菌由来プロテアーゼ）；ＶＥＲＯＮ ＰＳ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ ＰＮ−Ｌ（以上、ＡＢエンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）；プロテアーゼＮ、プロテアーゼＮＬ、プロテアーゼＳ、プロレザー（登録商標）ＦＧ−Ｆ（以上、天野エンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ）；プロチンＰ、デスキン、デピレイス、プロチンＡ、サモアーゼ（登録商標）（以上、大和化成社製の細菌由来プロテアーゼ）；ビオプラーゼ（登録商標）ＸＬ−４１６Ｆ、ビオプラーゼ（登録商標）ＳＰ−４ＦＧ、ビオプラーゼ（登録商標）ＳＰ−１５ＦＧ（以上、ナガセケムテックス社製の細菌由来プロテアーゼ）；オリエンターゼ（登録商標）９０Ｎ、ヌクレイシン（登録商標）、オリエンターゼ（登録商標）１０ＮＬ、オリエンターゼ（登録商標）２２ＢＦ（以上、エイチビィアイ社製の細菌由来プロテアーゼ）；アロアーゼ（登録商標）ＡＰ−１０（ヤクルト薬品工業社製の細菌由来プロテアーゼ）；プロタメックス（登録商標）、ニュートラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）（以上、ノボザイムズ社製の細菌由来プロテアーゼ）；ＣＯＲＯＬＡＳＥ Ｎ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ ７０８９、ＶＥＲＯＮ Ｗ、ＶＥＲＯＮ Ｐ（以上、ＡＢエンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ）；エンチロンＮＢＳ（洛東化成工業社製の細菌由来プロテアーゼ）；アルカリプロテアーゼＧＬ４４０、ピュラフェクト（登録商標）４０００Ｌ、プロテアーゼ８９９、プロテックス６Ｌ（以上、ジェネコン協和社製の細菌由来プロテアーゼ）；アクチナーゼ（登録商標）ＡＳ、アクチナーゼ（登録商標）ＡＦ（以上、科研ファルマ社製の放線菌由来プロテアーゼ）；タシナーゼ（登録商標）（ジェネンコア協和社製の放線菌由来プロテアーゼ）；パパインＷ−４０（アマノエンザイム社製の植物由来プロテアーゼ）；食品用精製パパイン（ナガセケムテックス社製の植物由来プロテアーゼ）；その他動物由来のペプシン、トリプシンなどを挙げることができる。
【００３１】
糖質関連酵素としては、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種が好ましく、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼが特に好ましい。プロテアーゼとサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとの組合せにおいては、少糖類の生成が少なく、オリゴ糖が生成し、すっきりとした甘味となるため好ましい。
【００３２】
α−アミラーゼはデンプンやグリコーゲンのα−１，４結合を不規則に切断し、多糖ないしオリゴ糖を生み出す酵素であり、β−アミラーゼはデンプンやグリコーゲンを麦芽糖に分解する酵素であり、グルコアミラーゼは糖鎖の非還元末端のα−１，４結合を分解してブドウ糖を産生する酵素である。
【００３３】
プルラナーゼはアミロペクチン中の糖鎖のα−１，６結合を切断する酵素と知られており、別名「枝きり酵素」とも呼ばれている。グルカナーゼはβ−グルカンを分解し、オリゴ糖を生成する酵素であり、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼは、（１）澱粉等のα−１，４グルカンの加水分解、（２）澱粉に作用してサイクロデキストリンを作る環化反応、（３）アクセプターとなる糖の存在下でサイクロデキストリンを開環結合するカップリング反応、（４）直鎖のオリゴ糖間での不均化反応を行う酵素である。サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとしては、例えば、バチルス属の細菌（バチルス・マセランス，バチルス・ステアロサーモフィルス,バチルス・メガテリウム,バチルス・サーキュランス）由来の酵素が知られているが、本発明においては、その起源を問わずサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼであればいずれの酵素を用いてもよい。トランスグルコシダーゼは、マルトデキストリン、オリゴ糖に作用してイソマルトース、パノース、イソマルトトリオースなどのイソマルトオリゴ糖を生成する酵素である。
【００３４】
市販のα−アミラーゼ製剤としては、ビオザイム（登録商標）Ｆ１ＯＳＤ、アミラーゼ Ｓ「アマノ」３５Ｇ、ビオザイム（登録商標）Ａ、ビオザイム（登録商標）Ｌ（以上アマノエンザイム社製）；コクラーゼ（登録商標）（三菱化学フーズ社製）；スミチーム（登録商標）Ｌ（新日本化学工業社製）；クライスターゼ（登録商標）Ｌ１、クライスターゼ（登録商標）Ｐ８、クライスターゼ（登録商標）ＳＤ８０、コクゲンＳＤ−Ａ、コクゲンＬ、クライスターゼ（登録商標）Ｔ１０Ｓ（以上、大和化成社製）；ビオテックスＬ＃３０００、ビオテックスＴＳ、スピターゼＨＳ、スピターゼＣＰ−４０ＦＧ、スピターゼＸＰ−４０４（以上、ナガセケムテックス社製）；グリンドアミル（登録商標）Ａ（ダニスコジャパン社製）；ＢＡＮ、ファンガミル（登録商標）、ターマミル（登録商標）、ノバミル（登録商標）、マルトゲナーゼ（登録商標）、リコザイムスープラ、ステインザイム（登録商標）、アクアザイム、サーモザイム（登録商標）、デュラミル（登録商標）（以上、ノボザイムズジャパン社製）；フクタミラーゼ（登録商標）３０、フクタミラーゼ（登録商標）５０、フクタミラーゼ（登録商標）１０Ｌ、液化酵素６Ｔ、液化酵素、リクィファーゼＬ４５（以上、エイチビーアイ社製）；ＶＥＲＯＮ ＡＸ、ＶＥＲＯＮ ＧＸ、ＶＥＲＯＮ Ｍ４、ＶＥＲＯＮ ＥＬＳ（以上、樋口商会社製）；ユニアーゼ（登録商標）ＢＭ−８（ヤクルト薬品工業社製）；ラタターゼ、ラタターゼＲＣＳ、ＳＶＡ、マグナックスＪＷ−１２１、スミチーム（登録商標）Ａ−１０、スミチーム（登録商標）ＡＳ（以上、新日本化学工業社製）；ソフターゲン（登録商標）・３Ｈ（タイショウテクノス社製）；スペザイム（登録商標）ＡＡ、スペザイム（登録商標）ＦＲＥＤ、ピュラスターＯｘＡｍ、ピュラスターＳＴ（以上、ジェネンコア協和社製）；ベイクザイム（登録商標）Ｐ５００（日本シイベルヘグナー社製）などが挙げられる。
【００３５】
また、β−アミラーゼ製剤としてはオプチマルトＢＢＡ（ジェネンコア協和社製）；β−アミラーゼ＃１５００、β−アミラーゼＬ、β−アミラーゼ＃１５００Ｓ（以上、ナガセケムテックス社製）；ハイマルトシン（登録商標）Ｇ 、ハイマルトシン（登録商標）ＧＬ（以上、エイチビィアイ社製）；ユニアーゼ（登録商標）Ｌ（ヤクルト薬品工業社製）；ＧＯＤＯ−ＧＢＡ（合同清酒社製）などが挙げられる。
【００３６】
市販のグルコアミラーゼとしては、例えば、グルク（登録商標）ＳＧ、グルクザイム（登録商標）ＡＦ６、グルクザイム（登録商標）ＮＬ４．２、酒造用グルコアミラーゼ「アマノ」ＳＤ（以上、天野エンザイム社製）；ＧＯＤＯ−ＡＮＧＨ（合同酒精社製）；コクラーゼ（登録商標）Ｇ２、コクラーゼ（登録商標）Ｍ（以上、三菱化学フーズ社製）；オプチデックスＬ（ジェネンコア協和社製）；スミチーム（登録商標）、スミチーム（登録商標）ＳＧ（以上、新日本化学工業社製）；グルコチーム（登録商標）＃２００００（ナガセケムテックス社製）；ＡＭＧ、サンスーパー（以上、ノボザイムズジャパン社製）；グルターゼＡＮ（エイチビィアイ社製）；ユニアーゼ（登録商標）Ｋ、ユニアーゼ（登録商標）２Ｋ、ユニアーゼ（登録商標）３０、ユニアーゼ（登録商標）６０Ｆ（以上、ヤクルト薬品工業社製）；マグナックス（登録商標）ＪＷ−２０１（洛東化成工業社製）；グリンドアミル（登録商標）ＡＧ（ダニスコジャパン社製）などが挙げられる。さらにまた、α−アミラーゼ活性、β−アミラーゼ活性、グルコアミラーゼ活性の全てを含むアミラーゼ複合酵素製剤なども使用することができる。
【００３７】
市販のプルラナーゼ製剤としては、ＧＯＤＯ−ＦＩＡ（合同酒精社製）；プルラナーゼ「アマノ」３（天野エンザイム社製）；クライスターゼ（登録商標）ＰＬＦ、クライスターゼ（登録商標）ＰＬ４５（以上、大和化成社製）；オプチマックスＬ−１００、オプチマックス４０６０ＶＨＰ、プロモザイム、プロモザイムＤ２（以上、ジェネンコア協和社製）；デキストロザイム ＤＸ（ノボザイムズジャパン社製）などが挙げられる。
【００３８】
市販のグルカナーゼとしては、例えば、フィニザイム（登録商標）、ウルトラフロ（登録商標）、ビスコザイム（登録商標）、グルカネックス、セレミックス（以上、ノボザイムズジャパン社製）、マルチフェクト（登録商標）ＢＧＬ、β−グルカナーゼ７５０Ｌ（以上、ジェネンコア協和社製）、ツニカーゼ（登録商標）ＦＮ（大和化成社製）、グルカナーゼ（ＩＣＮ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）社製）などが挙げられる。
【００３９】
市販のサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼとしては、トルザイム（ノボザイムズジャパン社製）、コンチザイム（アマノエンザイム社製）などを挙げることができる。
【００４０】
市販のトランスグルコシダーゼとしては、トランスグルコシダーゼＬ「アマノ」（アマノエンザイム社製）、トランスグルコシダーゼＬ−５００（ジェネンコア協和社製）などを挙げることができる。
【００４１】
酵素処理終了後、加熱により酵素失活し、固液分離、濾過して、または、固液分離し、加熱により酵素失活、濾過して酵素処理抽出液を得ることができる。
【００４２】
引き続き、酵素処理抽出液は、必要に応じて濃縮を行っても良い。濃縮方法としては、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜（ＲＯ膜）濃縮、凍結濃縮など適宜な濃縮手段を採用して濃縮することにより、酵素処理抽出液の濃縮物を得ることができる。濃縮の程度は特に制限されないが、一般には、Ｂｘ３°〜Ｂｘ８０°、好ましくはＢｘ８°〜Ｂｘ６０°、より好ましくはＢｘ１０°〜Ｂｘ５０°の範囲内が好適である。
【００４３】
濾過液または濃縮液はこのまま本発明品としても良いが、さらに再度、沈殿除去、濾過、殺菌などの工程を行い密閉容器に充填して流通可能な状態としてもよい。
【００４４】
また、濾過液または濃縮液は、所望により、デキストリン、加工澱粉、サイクロデキストリン、アラビアガム等の賦形剤を添加してペースト状、粉末状の組成物とすることもできる。
【００４５】
本発明の呈味改善剤が適用される飲食品は、特に制限されることはなく各種の飲食品に適用でき、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などの飲料類；ヨーグルト、ゼリー、プディング及びムースなどのデザート類；ケーキや饅頭などといった洋菓子、和菓子、蒸菓子などの製菓類；ポテトチップス、煎餅、クッキーなどの菓子スナック類；アイスクリームやシャーベットなどの冷菓類および氷菓類；チューインガム、ハードキャンディー、ヌガーキャンディー、ゼリービーンズなどのその他の菓子類；果実フレーバーソースやチョコレートソースなどのソース類；バタークリームや生クリームなどのクリーム類；イチゴジャムやマーマレードなどのジャム類；菓子パンなどのパン類；味噌、醤油、だし、ドレッシング、マヨネーズなどの調味料類；焼き肉、焼き鳥、鰻蒲焼きなどに用いられるタレやトマトケチャップなどのソース類；お吸い物、出汁類（牛、豚、魚介類）、コンソメスープ、卵スープ、ワカメスープ、フカヒレスープ、ポタージュ、みそ汁などのスープ類；麺・パスタ類（そば、うどん、ラーメン、パスタなど）のつゆ類；おかゆ、雑炊、お茶漬けなどの米調理食品類；ハム、ソーセージ、チーズなどの畜産加工品類；蒲鉾などの練り製品類；レトルト食品、佃煮、総菜類および冷凍食品類；干物、塩辛、珍味などの水産加工品類；漬物などの野菜加工品類；以上の他、その他にも、煮物、揚げ物、焼き物、カレーなどのあらゆる加工食品などを挙げることができる。本発明の呈味増強剤を上記した飲食品に配合することにより、好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【００４６】
本発明の呈味改善剤は、特に、機能性を訴求した飲食品に配合することにより、該機能性飲食品に添加されている機能性素材の好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。このような機能性素材としては、例えば、バリン、ロイシン、メチオニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、トリプトファンなどのアミノ酸；カゼイン、ゼラチン、コラーゲン、ホエイタンパク質、乳タンパク質、大豆タンパク質、小麦タンパク質などのタンパク質およびその分解物；大豆ペプチド、小麦ペプチド、カゼイン分解ペプチド、乳清ペプチド、卵白ペプチドなどのペプチド；ビタミンＢ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｂ１２、Ｃ、Ｄ、Ｋ、ナイアシン、ニコチン酸アミド、パントテン酸、葉酸などのビタミンまたはその塩；ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、鉄などのミネラル；各種植物由来のポリフェノール（緑茶ポリフェノール、ウーロン茶ポリフェノール、甜茶ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、カカオポリフェノールなど）；オウバク、ゲンチアナ、センブリ、トウキなどの生薬；ステビア、甘草、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、スクラロースなどの高甘味度甘味料を挙げることができる。本発明の呈味改善剤を上記した機能性素材を含有する飲食品に配合することにより、機能性素材が有する好ましくない雑味、エグ味、酸味、苦味、渋味を低減し、好ましい旨味や甘味を付与することができる。
【００４７】
本発明の呈味改善剤の上記した飲食品への配合割合は、飲食品の種類、呈味改善剤の濃度などにより異なり一概に言えないが、通常、これらの飲食品に０．０２質量％〜２質量％程度の濃度とすることができる。
【００４８】
以下に実施例、比較例および参考例を挙げて本発明を詳しく説明する。
【実施例】
【００４９】
実施例１（麦芽を熱水中で加熱後、プロテアーゼ処理後に糖質関連酵素としてα−アミラーゼ処理を行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、加熱して速やかに９５℃に昇温して同温度で１０分間保持し、麦芽中の内在酵素を失活させた。スラリーを４５℃に冷却後、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ（天野エンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ）２０ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。その後、コクラーゼ（三菱化学フーズ社製のα−アミラーゼ）１ｇを添加し、４５℃にて１時間攪拌反応を行った。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．１４Ｋｇを得た（Ｂｘ６．４°、ｐＨ６．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．０Ｋｇ（Ｂｘ６．３°、ｐＨ６．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．６３Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液４．４４Ｋｇ（Ｂｘ１７．１°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品１（５．０４Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５０】
実施例２（糖質関連酵素としてβ−アミラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにオプチマルトＢＢＡ（ジェネンコア協和社製のβ−アミラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品２（５．０１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５１】
実施例３（糖質関連酵素としてグルコアミラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにスミチーム２０００（新日本化学工業社製のグルコアミラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品３（５．１５Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００５２】
実施例４（糖質関連酵素としてプルラナーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにクライスターゼＰＬ４５（大和化成社製のプルラナーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品４（５．１２Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ５．９）を得た。
【００５３】
実施例５（糖質関連酵素としてグルカナーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにツニカーゼＦＮ（大和化成社製のグルカナーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品５（５．１０Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．２）を得た。
【００５４】
実施例６（糖質関連酵素としてサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにコンチザイム（アマノエンザイム社製のサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品６（５．０３Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００５５】
実施例７（糖質関連酵素としてトランスグルコシダーゼを使用した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇの代わりにトランスグルコシダーゼＬ「アマノ」（アマノエンザイム社製のトランスグルコシダーゼ）１ｇを使用した以外は実施例１と同様に処理し、本発明品７（５．０１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．２）を得た。
【００５６】
比較例１（麦芽内在酵素のみで酵素反応を行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、４５℃に加温後、４５℃にて２時間攪拌、その後６５℃に加温後、６５℃にて2時間攪拌、その後８０℃に加温後、８０℃にて１時間攪拌反応を行った。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．９５Ｋｇを得た（Ｂｘ３．２°、ｐＨ６．３）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．７８Ｋｇ（Ｂｘ３．１°、ｐＨ６．３）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液２．４４Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液２．４０Ｋｇ（Ｂｘ１７．１°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、比較品１（２．６８Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．３）を得た。
【００５７】
比較例２（プロテアーゼのみで処理した例）
実施例１において、コクラーゼ１ｇを添加しない以外は実施例１と同様に処理して、比較品２（４．８１Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．３）を得た。
【００５８】
比較例３（糖質関連酵素のみで処理した例）
実施例１において、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇを添加しない以外は実施例１と同様に処理して、比較品３（５．０３Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００５９】
実施例８（官能評価）
下記のビタミン強化スポーツ飲料に、前記の本発明品１〜７および比較品１〜３の麦芽エキスを０．２％添加し、無添加品を基準としてそれぞれの飲料を、１０名の良く訓練されたパネラーにより官能評価し評点をつけた。評価項目は、雑味、エグ味、苦味、旨味、甘味について評価し、それぞれ−５：非常に悪い、−２：やや悪い、０：変化無し、＋２：良い、＋５：非常に良いとして採点した。その平均点および平均的な官能評価結果を表１に示す。
【００６０】
ビタミン強化スポーツ飲料
果糖ぶどう糖液糖 ２．５０
ビタミンミックス※ ０．２５
クエン酸 ０．１２
ビタミンＣ ０．１０
水 残部
合計 ２００．００
※ビタミンミックス：クエン酸３ナトリウム、塩化カリウム、乳酸カルシウム、
パントテン酸カルシウム、硫酸マグネシウム
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１に示したように、プロテアーゼと糖質関連酵素を使用した本発明品１〜７の麦芽エキスを配合することにより、ビタミン由来の雑味、エグ味、苦味が抑制され、旨味、甘味も付与されて飲みやすくなっていた。
【００６３】
実施例９（麦芽を熱水中で加熱後、プロテアーゼ処理と糖質関連酵素処理を同時に行った例）
市販の醸造用乾燥麦芽１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、加熱して速やかに９５℃に昇温して同温度で１０分間保持し、麦芽中の内在酵素を失活させた。スラリーを４５℃に冷却後、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１３．１４Ｋｇを得た（Ｂｘ６．８°、ｐＨ６．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１３．１Ｋｇ（Ｂｘ６．５°、ｐＨ６．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．８６Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液４．６８Ｋｇ（Ｂｘ１７．０°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品９（５．２５Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．０）を得た。
【００６４】
実施例１０（プロテアーゼを変更した例）
実施例９において、プロテアーゼＭ「アマノ」ＳＤ２０ｇの代わりにスミチームＭＰ（新日本化学工業社製の麹菌由来プロテアーゼ）２０ｇを使用した以外は実施例９と同様に処理して、本発明品１０（５．２８Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００６５】
実施例１１（焙煎麦芽を使用した例）
市販の焙煎麦芽（Ｌ値３９）１Ｋｇをハンマーミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、水１３Ｋｇを加え、９０℃にて１分間加熱殺菌した。スラリーを４５℃に冷却後、スミチームＭＰ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを添加し、４５℃で３０分間攪拌した後、４５℃にて６時間静置した。引き続き、脱水機型遠心分離機により固形物を除去し、抽出液１２．７Ｋｇを得た（Ｂｘ５．７°、ｐＨ５．０）。引き続き９０℃、１分間加熱して殺菌をかねて酵素失活を行った後、３０℃に冷却し、セルロース粉末（ダイヤフロック：東京今野商店社製）２５０ｇをプレコートしたヌッチェ（Ｎｏ．２濾紙、３０ｃｍ：アドバンテック社製）にて吸引濾過し、濾液１２．４５Ｋｇ（Ｂｘ５．６°、ｐＨ５．０）を得た。濾液をロータリーエバポレーターにてＢｘ１７°まで減圧濃縮し、濃縮液４．０５Ｋｇを得た。濃縮液を２０℃に冷却後、遠心分離（８００×ｇ、６分）により不溶解物を除去し、上清液３．９６Ｋｇ（Ｂｘ１７．０°）を得た。上清液にイオン交換水を加え、Ｂｘを１５°に調整した後、９０℃、１分間加熱殺菌した後、３０℃に冷却し無菌的に密閉容器に充填し、本発明品１１（４．４２Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ５．０）を得た。
【００６６】
比較例４（酵素を使用しない例）
実施例１１において、スミチームＭＰ２０ｇおよびコンチザイム１ｇを使用しない以外は実施例１１と同様に処理して、比較品４（３．４０Ｋｇ、Ｂｘ１５．０°、ｐＨ６．１）を得た。
【００６７】
実施例１２（官能評価）
緑茶ポリフェノール１．０重量％、果糖ブドウ糖液糖２．５重量％、クエン酸０．０５重量％、クエン酸三ナトリウム０．０３重量％および水（残部）からなる機能性飲料に、本発明品９〜１１および比較品４の麦芽エキスを０．２％添加し、無添加品を基準としてそれぞれの飲料を、１０名の良く訓練されたパネラーにより官能評価し評点をつけた。評価項目は、雑味、エグ味、渋味、旨味、甘味について評価し、それぞれ−５：非常に悪い、−２：やや悪い、０：変化無し、＋２：良い、＋５：非常に良いとして採点した。その平均点および平均的な官能評価結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】
表２に示したように、プロテアーゼと糖質関連酵素を使用した本発明品９〜１１の麦芽エキスを配合することにより、緑茶ポリフェノール由来の雑味、エグ味、渋味が抑制され、旨味、甘味も付与されて飲みやすくなっていた。
【００７０】
実施例１３（低カロリー飲料）
クエン酸０．１５ｇ、クエン酸三ナトリウム０．０２ｇ、ステビア甘味料（α−グルコシルレバウディオサイドＡを８５％含有）０．０４ｇ、レモンフレーバー（長谷川香料社製）０．１ｇを混合した後、水を加えて全量を１００ｍＬとした。これに実施例９で得られた本発明品９の麦芽エキスを０．２％添加したところ、無添加品に比べ、高甘味度甘味料に起因する苦味を伴った甘味がマイルドな甘味に改善されていた。
【００７１】
実施例１４（コラーゲン溶液）
脱臭コラーゲン（長谷川香料社製、商品名：コラーゲンＴＨ４０−Ｐ ４０重量％含有）３重量％、スリーシュガーＨＦ５５（群栄化学工業社製、商品名）１０重量％、軟水８６．７８重量％からなるコラーゲン溶液に対して実施例１１で得られた麦芽エキスを０．３重量％添加して、よく訓練されたパネラー５名によりコラーゲン溶液の呈味の官能評価を行ったところ、パネラー全員が、麦芽エキスの無添加品に比べ本発明品１１の麦芽エキスを添加したものは、コラーゲンの雑味、エグ味、苦味が抑えられ、旨味、さわやかな甘味が付与されていると評価した。
【００７２】
実施例１５（生薬配合組成物）
センブリ末を水に溶解し０．０３％溶液とし、それに実施例１０で得られた本発明品１０の麦芽エキスを０．２％添加し、パネラー５名に口に含んでもらい、雑味、エグ味、苦味などの不快な呈味について評価した。その結果、パネラー全員が本発明品１０の麦芽エキスを添加したものは無添加品に比べ、雑味、エグ味、苦味が抑えられていると評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤。
【請求項２】
糖質関連酵素がα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の呈味改善剤。
【請求項３】
糖質関連酵素がプルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼから選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の呈味改善剤。
【請求項１】
麦芽の加熱処理物をプロテアーゼおよび糖質関連酵素で処理して得られる麦芽酵素処理物を有効成分とする飲食品の呈味改善剤。
【請求項２】
糖質関連酵素がα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼおよびトランスグルコシダーゼから選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の呈味改善剤。
【請求項３】
糖質関連酵素がプルラナーゼ、グルカナーゼおよびサイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼから選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の呈味改善剤。
【公開番号】特開２０１２−３４６５４（Ｐ２０１２−３４６５４Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７９５４０（Ｐ２０１０−１７９５４０）
【出願日】平成２２年８月１０日（２０１０．８．１０）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１０日（２０１０．８．１０）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
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