２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸及びその調製方法
本発明は、マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）が、２２．０未満±０．７であることを特徴とする、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）：（Ｉ）、その調製方法、及び天然又は合成由来の高分子有機材料を着色するためのその使用に関する。本顔料は、高い不透明度及び高い色強度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）が２２．０未満±０．７であることを特徴とする、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）：
【０００２】
【化３】
【０００３】
その調製方法、及び天然又は合成由来の高分子有機材料を着色するためのその使用に関する。本顔料は、高い不透明度及び高い色強度を有する。
【０００４】
US-A-4,024,124は、カルボキシ基を含有するモノアゾアセトアセチルアミノベンゾイミダゾロン顔料を記載している。実施例１では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１の調製方法が開示されている。水性媒体中でのカップリングによって得た粗顔料を、単離後乾燥させ、粉末化し、氷酢酸中で２時間還流し、吸引濾過し、洗浄し、乾燥させている。この方法により、良好な着色力及び明るい色彩の柔らかい粒子の顔料が得られる。
【０００５】
US-A-4,906,735は、炭素原子８〜１４個を有するアルコール又はアルコール混合物とエチレンオキシド３〜１０モルとのオキシエチレン化生成物存在下で、成分を水性媒体中カップリングし、カップリング完了後にその水性顔料懸濁液を加熱することによる、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１の改良された調製方法を開示している。かくして得た顔料は、無水有機溶媒中での後処理を回避する。本顔料は、US-A-4,024,124の実施例１のそれに匹敵する形態で得られる。
【０００６】
本発明の目的は、独自の、かつ驚くべき色特性を有する、新規な２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）を提供することにある。
【０００７】
したがって、本発明は、マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）２２．０未満±０．７、特に２０未満±０．７、とりわけ１９未満±０．７を有する、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）：
【化４】
に関する。
【０００８】
化合物（顔料）の色強度は、ホワイトリダクション（white reduction）（５：９５）における標準としてのHostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG）の色強度よりも６〜５５％、特に１０〜３６％高い。
【０００９】
ジョイス・ルーブルディスク遠心機で測定した平均粒度（Ｄ５０％）が、０．３０〜０．４５μmの範囲、特に０．４０μm未満、とりわけ０．３４〜０．３９μmの範囲である、実質的に立方体乃至立方体様の粒子形と、２０〜２５ｍ２／ｇの範囲の比表面積（ＢＥＴ）を有する、本２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸は、高い不透明度、高い色強度及び優れた耐候性挙動を示す。電子鏡検法により示されるように、粒子の大部分に関して、長さ：幅及び／又は高さの平均アスペクト比は、１：２．５未満である。
【００１０】
図１は、Hostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG；２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）の透過電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）である。
【００１１】
図２は、本発明による、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）のＴＥＭである。
【００１２】
これらのＴＥＭから明らかなように、本発明の顔料は、立方体又は立方体様を有するのに対し、Hostaperm（登録商標）Yellow H4Gは、より棒状の粒子形態を有する。
【００１３】
適用例１ｂに記載のように測定された、マストーンにおける本発明の顔料のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値は、
Ｌ＊＝８３．９〜８５．６、特に８４．３〜８５．６、
Ｃ＊＝８６．１〜９０．１、特に８６．３〜９０．１、
ｈ＝８６．４〜８８．４、特に８６．６〜８８．４である。
【００１４】
適用例１ｃに記載のように測定された、ホワイトリダクション（５：９５）における本発明の顔料のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値は、
Ｌ＊＝９２．６〜９３．４、
Ｃ＊＝４２．７〜５０．９、
ｈ＝９６．９〜９８．３である。
【００１５】
さらに、本発明は、ジアゾ化されたアントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）と５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンを水性媒体中でカップリングし、続いて熱により後処理する（この熱による後処理は、５．５より高いｐＨで実施）ことにより、式
【化５】
の化合物を調製する方法を提供する。
【００１６】
熱による後処理は、特にｐＨ６．０〜７．３、とりわけ６．５〜７．３で実施される。
【００１７】
有利には、出発物質の、好ましくは水溶液又は懸濁液を反応器に連続的に、続けて又は同時に、そして好ましくは、当量供給する。樹脂、界面活性剤及び他の添加剤のような典型的な処理助剤を、本発明の方法において同様に使用してもよい。
【００１８】
ジアゾ化反応の出発物質は、アントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）である。
【００１９】
カップリング成分は、５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンである。
【００２０】
アゾカップリングは、好ましくは、水溶液中で実施されるが、有機溶媒を、適切であれば、水と混合して使用することも可能である。例えば、芳香族炭化水素、ハイドロクロロカーボン、グリコールエーテル、ニトリル、エステル、ジメチルホルムアミド、テトラメチル尿素及びＮ−メチルピロリドンである。
【００２１】
ジアゾ化は、−１５〜＋８０℃、好ましくは−１２〜＋１０℃、アゾカップリングは、−１０〜９０℃、好ましくは−５〜４０℃の温度で実施される。
【００２２】
ジアゾ化は、例えば、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属亜硝酸塩を用いて、鉱酸を含有した媒体中、例えば、塩酸を含有した媒体中で、通常、−１５〜８０℃、好ましくは−１２〜１０℃の温度で実施される。過剰な亜硝酸塩は、尿素又はスルファミン酸のような、標準的なスカベンジャーで分解される。
【００２３】
カップリング成分へのカップリングは、酸性又は中性〜弱アルカリ性のｐＨ値、例えば、ｐＨ値１〜８で、そして、例えば、−１０〜９０℃、好ましくは、−５〜４０℃の温度で、それ自体公知の方法で実施される。
【００２４】
本発明によるアゾカップリング反応を実施するために、ジアゾニウム塩の溶液又は懸濁液とカップリング成分の溶液又は懸濁液を、連続的に、続けて又は同時に反応器に導入し、そして連続的に各々を混合し、反応させることができる。
【００２５】
本発明の方法は、カップリング成分の溶液又は懸濁液を、特に、カップリング成分の塩基性の溶液又は懸濁液を、調製したばかりのジアゾ化された化合物の溶液又は懸濁液に、ゆっくりと加えることにより、有利に実施される。反応が、ほぼ完了した後、水酸化ナトリウム溶液のようなアルカリ金属水酸化物水溶液を添加することにより、ｐＨを中性範囲、例えば、ｐＨ４．５〜８、特に４．５〜７．０、とりわけ６．１〜７．０に維持する。得られた顔料懸濁液を、反応が完了するまで撹拌し、続いて熱により後処理する。生成物を濾過により単離する。得られたプレスケーキをオーブンで、減圧下で又は減圧せずに乾燥し、最後に、粉砕又は粉砕及び篩過する。
【００２６】
ジアゾ化及びアゾカップリング双方のために、反応物溶液を緩衝液、好ましくは、有機酸及びその塩の緩衝液、例えば、酢酸／酢酸塩、クエン酸／クエン酸塩、あるいは無機酸及びその塩の緩衝液、例えば、リン酸／リン酸塩又はカルボン酸／カルボン酸塩と混合してよい。
【００２７】
有利には、リン酸二水素ナトリウム又は酢酸ナトリウムを、カップリング反応に先立ちジアゾ溶液に加える。
【００２８】
添加終了後、顔料懸濁液を、場合により、水で希釈し、５．５より高いｐＨ、特にｐＨ６．０〜７．３、とりわけｐＨ６．５〜７．３で、８０℃より高い温度、特に９０〜１１０℃、とりわけ９８〜１０２℃で、１〜２４時間、特に６〜１５時間加熱する。ｐＨは、酸、特に弱酸、好ましくは酢酸を加えて調整する。その後、顔料を懸濁液から単離し、洗浄し、乾燥し、場合により、粉砕する。
【００２９】
本発明の顔料は、天然又は合成由来の高分子有機材料、例えば、プラスチック、樹脂、コーティング、塗料又は電子写真トナー及び顕色剤、ならびに印刷インクなどのインクを着色するのに有用である。
【００３０】
本発明にしたがって調製された顔料は、ヒドロキシル含有又は窒素含有の天然有機基材及び合成基材の染色又は印刷に有用である。このような基材には、例えば、主に天然もしくは再生されたセルロース又は天然もしくは合成のポリアミドを含む合成又は天然の繊維材料及び皮革素材が包含される。アセテート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ＰＶＣ及びポリウレタン繊維ならびにウール又は特に綿をベースとする織物材料の染色及び印刷に特に有用である。そのために、本顔料を通常の吸尽法、パッド法又は印刷方法により、織物材料に適用することができる。
【００３１】
本発明の顔料は、電子写真トナー及び顕色剤、例えば、１成分又は２成分の粉末トナー（１成分又は２成分顕色剤としても公知）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナーならびに特製トナーにおける着色剤として有用である。
【００３２】
典型的なトナーバインダーは、付加重合、重付加及び重縮合の樹脂、例えば、スチレン、スチレン−アクリラート、スチレン−ブタジエン、アクリラート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンのそれぞれ又はそれらの組み合わせ、ならびにポリエチレン及びポリプロピレンであり、それぞれがさらに、電荷制御剤、ワックス又は流動化助剤のような成分を含有してよく、あるいは、後からこれらの添加剤により改質される。
【００３３】
本発明の顔料は、さらに、粉末及び粉末コーティング、特に、例えば、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙又はゴムからなる物体の表面被覆に使用される、摩擦電気的又は動電学的にスプレー可能な粉末コーティングにおける着色剤として有用である。
【００３４】
粉末コーティング樹脂は、典型的には、エポキシ樹脂、カルボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂ならびにアクリル樹脂であり、慣用の硬化剤と一緒に用いられる。樹脂の組み合わせも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。典型的な硬化剤成分（樹脂の系による）には、例えば、酸無水物、イミダゾール及びジシアンジアミドとその誘導体、キャップされたイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂及びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌラート、オキサゾリンならびにジカルボン酸を包含する。
【００３５】
本発明の顔料は、インク、好ましくは、インクジェットインク、例えば、水性又は非水性ベースのマイクロエマルジョンインク、ならびにホットメルト原理により作動するインクにおける着色剤としても有用である。
【００３６】
インクジェットインクは、通常、本発明による化合物１つ以上を合計で、（乾燥しているとみなして）０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％含有する。マイクロエマルジョンインクは、有機溶媒と水とをベースとし、追加的な溶水性の物質（界面媒介物質）を加える場合と加えない場合がある。マイクロエマルジョンインクは、本発明による化合物１つ以上０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％、水５〜９９重量％、ならびに有機溶媒及び／又はハイドロトロピック化合物０．５〜９４．５重量％を含有する。
【００３７】
溶媒ベースのインクジェットインクは、好ましくは本発明による化合物１つ以上０．５〜１５重量％、有機溶媒及び／又はハイドロトロピック化合物８５〜９９．５重量％を含有する。
【００３８】
ホットメルトインクは、室温で固体であり、加熱（好ましい溶融範囲は、約６０℃〜約１４０℃）すると液化する、ワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール又はスルホンアミドを主としてベースとする。ホットメルトインクジェットインクは、実質的に、例えば、ワックス２０〜９０重量％と本発明による化合物１つ以上１〜１０重量％とからなる。これらは、さらに（「染料溶媒」として）追加的なポリマー０〜２０重量％、分散剤０〜５重量％、粘度調整剤０〜２０重量％、可塑剤０〜２０重量％、粘着性添加剤０〜１０重量％、（例えば、ワックスの結晶化を防ぐ）透明性安定剤０〜１０重量％、及び酸化防止剤０〜２重量％を含有してよい。典型的な添加剤及び助剤は、例えば、US-A-5,560,760に記載されている。
【００３９】
本発明の顔料は、さらに、カラーフィルターの着色剤として及び添加剤として、さらに減法による色生成に有用である。
【００４０】
以下の実施例は、本発明を説明するが、その範囲を限定しない。断りない限り、パーセント及び部は、それぞれ、重量パーセント及び重量部である。
【００４１】
実施例
実施例１
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０５ｇとの混合物に加えた。懸濁液を０℃に冷却し、温度を０℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２４％）６１．２ｇで３０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、水と氷１４０ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７６ｇ及びリン酸水素二ナトリウム２１．１２ｇを加え、それを水１０６ｇ中に溶解させた。溶液を水と氷９１ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。
【００４２】
半分のジアゾ溶液（５８０ｇ）を水４２ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２５ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５ｇで、０℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから１０分後、ｐＨ６．３を観測した。橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水２６０ｇで処理し、９９〜１００℃で１５時間加熱した（ｐＨ７．１〜７．２）。ｐＨを、酢酸（５０％）１０．３ｇでｐＨ５．９に調整し、懸濁液を９９〜１００℃でさらに３時間撹拌した。その懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキをオーブンで乾燥し、最後に粉砕した。（収量：３６．５ｇ）。
【００４３】
【表１】
【００４４】
実施例２
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０５ｇとの混合物に加えた。懸濁液を０℃に冷却し、温度を０℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２４％）６１．２ｇで３０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、水と氷１４０ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７６ｇ及び水６０ｇ中に溶解した酢酸ナトリウム三水和物２８．９４ｇを加えた。溶液を水４０ｇと氷９１ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。半分のジアゾ溶液（５８５ｇ）を水４２ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２５ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５ｇで０℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから５分後、ｐＨ５．８を観測した。橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水２６０ｇで処理し、９９〜１００℃で１５時間加熱した（ｐＨ７．２〜７．３）。ｐＨを、酢酸（５０％）６．５ｇでｐＨ５．８に調整し、９９〜１００℃でさらに３時間撹拌した。懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキを真空オーブンで乾燥し、最後に粉砕し篩過した。得られた収量は、３４．５ｇであった。
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例３
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、氷水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０ｇとの混合物に加えた。懸濁液を１℃に冷却し、温度を０〜１℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２８％）５２．４mlで２０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、追加の亜硝酸ナトリウム２mlで処理した。清澄な溶液を、温度を０℃に維持しながら、水１４３ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７５ｇ及びリン酸水素二ナトリウム水溶液（濃度２５％）８７．０７ｇを加えた。溶液を水と氷２１５ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。ジアゾ溶液を水１５０ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン５０ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）５４．６ｇで０〜７℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから１０分後、ｐＨ６．６を観測した。半分の橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水５００ｇで処理し、９５℃に１５時間加熱した（ｐＨ７．１〜７．３）。ｐＨを、酢酸（５０％）１３ｇでｐＨ６．０に調整し、９５℃でさらに３時間撹拌した。懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキをオーブンで乾燥し、最後に粉砕した。得られた収量は３３．９ｇであった。
【００４７】
【表３】
【００４８】
比較例１（US4,906,735の実施例１）
アントラニル酸１３．７ｇを水２５０mlと５Ｎ塩酸５０mlと一緒に撹拌し、５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２０mlでジアゾ化した。このジアゾ溶液を２５℃で、撹拌しながら、カップリング成分の酢酸懸濁液に注いだ。これは次のように調製された：５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２４ｇを室温で水２００mlと一緒に撹拌し、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液６０mlを加えて溶解した。溶液を活性炭で清澄化し、濾液を、撹拌しながら３０分以内で水３０ml、氷酢酸４１ml、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液８０ml及びLUTEWSOL OW 50（BASF AG）３ｇの溶液に滴下した。
【００４９】
カップリング（ｐＨ〜５．１）完了後、懸濁液を蒸気の導入により９５〜９７℃に加熱し、この温度で３時間維持した。６０〜７０℃で、懸濁液を濾過し、プレスケーキを洗浄して塩を取り除き、乾燥し、摩砕した。
【００５０】
【表４】
【００５１】
適用例１
色の決定
ａ）ミルベース配合物
２５０mlの広口壜に半径２mmのガラスビーズを１００ｇ装填し、上記で得られた顔料２．５０ｇ、Disperbyk（登録商標）161 ０．８５ｇ及び透明仕上げ剤（Anreibelack AM90）４６．６５ｇを仕込んだ。
（１）．広口壜の中の混合物をSkandex振とう機(Skandex Disperser BA S20)上で２時間振とうした（DIN 53238 Part 13）。ミルベースは、顔料５％を、顔料／バインダー比１／９で含有した。
【００５２】
ｂ）マストーンカラー
上記のミルベースを黒／白対照チャート上に１００μm rakel coater（Spiralrakel）で塗布した。皮膜を３０分間風乾し、次に１３０℃で３０分間焼付け、黄色のチャートを得た。以下の色特性データは、ＣＧＲＥＣソフトウェアを搭載したMinolta 3600d分光光度計を用いて被覆チャート上で計測した。：Ｄ６５光源及び観測角度１０°を使用した測定のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値Ｌ＊，Ｃ＊，ｈ；ΔＴｒ；ΔＥ＊（黒／白）。
【００５３】
ｃ）ホワイトリダクション（５：９５（顔料：ＴｉＯ２））：
１００mlの広口壜に白色仕上げ剤（２．２）２３．７５ｇ及び上記ミルベース配合物６．２５ｇを仕込んだ。配合物を、混合機（Farbmischer FAS 500）中で５分間均一に混合し、白チャート上に１００μm rakel coater（Spiralrakel）で塗布した。皮膜を３０分間風乾し、次に１３０℃で３０分間焼付けた。以下の色特性データは、ＣＧＲＥＣソフトウェアを搭載したMinolta 3600d分光光度計を用いて被覆チャート上で計測した。：Ｄ６５光源及び観測角度１０°を使用したＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値Ｌ＊，Ｃ＊，ｈ；色強度。
【００５４】
透明仕上げ剤（１）：
Alkydal F310（ナフサ溶媒中６０％） ５４．６２ｇ
キシレン １７．２９ｇ
ブタノール １．８４ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール １．８４ｇ
シリコン油Ａ（キシレン中１％） ０．９１ｇ
Maprenal MF 650（イソブチルアセタート中５５％） ２３．５０ｇ
【００５５】
白色仕上げ剤（２）：
ミルベースの配合（２．１）
ＴｉＯ２ ５５．００ｇ
Alkydal F310 ３４．３６ｇ
EFKA 4401 １．７６ｇ
Aerosil 200 ０．５０ｇ
シリコン油Ａ（キシレン中１％） １．００ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール １．１０ｇ
ブタノール １．１０ｇ
キシレン ５．１８ｇ
上記ミルベースは、パールミルで分散させた。
【００５６】
レットダウンの配合（２．２）
ミルベース（２．１） ４５．４５ｇ
Alkydal F310 ３３．６５ｇ
Maprenal MF 650 １７．９０ｇ
Tinuvin 123 ０．６０ｇ
キシレン ２．４０ｇ
上記成分を、攪拌機で３０分間均一に混合した。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、Hostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG；２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）の透過電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）である。
【図２】図２は、本発明による、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）のＴＥＭである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）が２２．０未満±０．７であることを特徴とする、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）：
【０００２】
【化３】
【０００３】
その調製方法、及び天然又は合成由来の高分子有機材料を着色するためのその使用に関する。本顔料は、高い不透明度及び高い色強度を有する。
【０００４】
US-A-4,024,124は、カルボキシ基を含有するモノアゾアセトアセチルアミノベンゾイミダゾロン顔料を記載している。実施例１では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１の調製方法が開示されている。水性媒体中でのカップリングによって得た粗顔料を、単離後乾燥させ、粉末化し、氷酢酸中で２時間還流し、吸引濾過し、洗浄し、乾燥させている。この方法により、良好な着色力及び明るい色彩の柔らかい粒子の顔料が得られる。
【０００５】
US-A-4,906,735は、炭素原子８〜１４個を有するアルコール又はアルコール混合物とエチレンオキシド３〜１０モルとのオキシエチレン化生成物存在下で、成分を水性媒体中カップリングし、カップリング完了後にその水性顔料懸濁液を加熱することによる、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１の改良された調製方法を開示している。かくして得た顔料は、無水有機溶媒中での後処理を回避する。本顔料は、US-A-4,024,124の実施例１のそれに匹敵する形態で得られる。
【０００６】
本発明の目的は、独自の、かつ驚くべき色特性を有する、新規な２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）を提供することにある。
【０００７】
したがって、本発明は、マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）２２．０未満±０．７、特に２０未満±０．７、とりわけ１９未満±０．７を有する、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）：
【化４】
に関する。
【０００８】
化合物（顔料）の色強度は、ホワイトリダクション（white reduction）（５：９５）における標準としてのHostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG）の色強度よりも６〜５５％、特に１０〜３６％高い。
【０００９】
ジョイス・ルーブルディスク遠心機で測定した平均粒度（Ｄ５０％）が、０．３０〜０．４５μmの範囲、特に０．４０μm未満、とりわけ０．３４〜０．３９μmの範囲である、実質的に立方体乃至立方体様の粒子形と、２０〜２５ｍ２／ｇの範囲の比表面積（ＢＥＴ）を有する、本２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸は、高い不透明度、高い色強度及び優れた耐候性挙動を示す。電子鏡検法により示されるように、粒子の大部分に関して、長さ：幅及び／又は高さの平均アスペクト比は、１：２．５未満である。
【００１０】
図１は、Hostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG；２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）の透過電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）である。
【００１１】
図２は、本発明による、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）のＴＥＭである。
【００１２】
これらのＴＥＭから明らかなように、本発明の顔料は、立方体又は立方体様を有するのに対し、Hostaperm（登録商標）Yellow H4Gは、より棒状の粒子形態を有する。
【００１３】
適用例１ｂに記載のように測定された、マストーンにおける本発明の顔料のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値は、
Ｌ＊＝８３．９〜８５．６、特に８４．３〜８５．６、
Ｃ＊＝８６．１〜９０．１、特に８６．３〜９０．１、
ｈ＝８６．４〜８８．４、特に８６．６〜８８．４である。
【００１４】
適用例１ｃに記載のように測定された、ホワイトリダクション（５：９５）における本発明の顔料のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値は、
Ｌ＊＝９２．６〜９３．４、
Ｃ＊＝４２．７〜５０．９、
ｈ＝９６．９〜９８．３である。
【００１５】
さらに、本発明は、ジアゾ化されたアントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）と５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンを水性媒体中でカップリングし、続いて熱により後処理する（この熱による後処理は、５．５より高いｐＨで実施）ことにより、式
【化５】
の化合物を調製する方法を提供する。
【００１６】
熱による後処理は、特にｐＨ６．０〜７．３、とりわけ６．５〜７．３で実施される。
【００１７】
有利には、出発物質の、好ましくは水溶液又は懸濁液を反応器に連続的に、続けて又は同時に、そして好ましくは、当量供給する。樹脂、界面活性剤及び他の添加剤のような典型的な処理助剤を、本発明の方法において同様に使用してもよい。
【００１８】
ジアゾ化反応の出発物質は、アントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）である。
【００１９】
カップリング成分は、５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンである。
【００２０】
アゾカップリングは、好ましくは、水溶液中で実施されるが、有機溶媒を、適切であれば、水と混合して使用することも可能である。例えば、芳香族炭化水素、ハイドロクロロカーボン、グリコールエーテル、ニトリル、エステル、ジメチルホルムアミド、テトラメチル尿素及びＮ−メチルピロリドンである。
【００２１】
ジアゾ化は、−１５〜＋８０℃、好ましくは−１２〜＋１０℃、アゾカップリングは、−１０〜９０℃、好ましくは−５〜４０℃の温度で実施される。
【００２２】
ジアゾ化は、例えば、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属亜硝酸塩を用いて、鉱酸を含有した媒体中、例えば、塩酸を含有した媒体中で、通常、−１５〜８０℃、好ましくは−１２〜１０℃の温度で実施される。過剰な亜硝酸塩は、尿素又はスルファミン酸のような、標準的なスカベンジャーで分解される。
【００２３】
カップリング成分へのカップリングは、酸性又は中性〜弱アルカリ性のｐＨ値、例えば、ｐＨ値１〜８で、そして、例えば、−１０〜９０℃、好ましくは、−５〜４０℃の温度で、それ自体公知の方法で実施される。
【００２４】
本発明によるアゾカップリング反応を実施するために、ジアゾニウム塩の溶液又は懸濁液とカップリング成分の溶液又は懸濁液を、連続的に、続けて又は同時に反応器に導入し、そして連続的に各々を混合し、反応させることができる。
【００２５】
本発明の方法は、カップリング成分の溶液又は懸濁液を、特に、カップリング成分の塩基性の溶液又は懸濁液を、調製したばかりのジアゾ化された化合物の溶液又は懸濁液に、ゆっくりと加えることにより、有利に実施される。反応が、ほぼ完了した後、水酸化ナトリウム溶液のようなアルカリ金属水酸化物水溶液を添加することにより、ｐＨを中性範囲、例えば、ｐＨ４．５〜８、特に４．５〜７．０、とりわけ６．１〜７．０に維持する。得られた顔料懸濁液を、反応が完了するまで撹拌し、続いて熱により後処理する。生成物を濾過により単離する。得られたプレスケーキをオーブンで、減圧下で又は減圧せずに乾燥し、最後に、粉砕又は粉砕及び篩過する。
【００２６】
ジアゾ化及びアゾカップリング双方のために、反応物溶液を緩衝液、好ましくは、有機酸及びその塩の緩衝液、例えば、酢酸／酢酸塩、クエン酸／クエン酸塩、あるいは無機酸及びその塩の緩衝液、例えば、リン酸／リン酸塩又はカルボン酸／カルボン酸塩と混合してよい。
【００２７】
有利には、リン酸二水素ナトリウム又は酢酸ナトリウムを、カップリング反応に先立ちジアゾ溶液に加える。
【００２８】
添加終了後、顔料懸濁液を、場合により、水で希釈し、５．５より高いｐＨ、特にｐＨ６．０〜７．３、とりわけｐＨ６．５〜７．３で、８０℃より高い温度、特に９０〜１１０℃、とりわけ９８〜１０２℃で、１〜２４時間、特に６〜１５時間加熱する。ｐＨは、酸、特に弱酸、好ましくは酢酸を加えて調整する。その後、顔料を懸濁液から単離し、洗浄し、乾燥し、場合により、粉砕する。
【００２９】
本発明の顔料は、天然又は合成由来の高分子有機材料、例えば、プラスチック、樹脂、コーティング、塗料又は電子写真トナー及び顕色剤、ならびに印刷インクなどのインクを着色するのに有用である。
【００３０】
本発明にしたがって調製された顔料は、ヒドロキシル含有又は窒素含有の天然有機基材及び合成基材の染色又は印刷に有用である。このような基材には、例えば、主に天然もしくは再生されたセルロース又は天然もしくは合成のポリアミドを含む合成又は天然の繊維材料及び皮革素材が包含される。アセテート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ＰＶＣ及びポリウレタン繊維ならびにウール又は特に綿をベースとする織物材料の染色及び印刷に特に有用である。そのために、本顔料を通常の吸尽法、パッド法又は印刷方法により、織物材料に適用することができる。
【００３１】
本発明の顔料は、電子写真トナー及び顕色剤、例えば、１成分又は２成分の粉末トナー（１成分又は２成分顕色剤としても公知）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナーならびに特製トナーにおける着色剤として有用である。
【００３２】
典型的なトナーバインダーは、付加重合、重付加及び重縮合の樹脂、例えば、スチレン、スチレン−アクリラート、スチレン−ブタジエン、アクリラート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンのそれぞれ又はそれらの組み合わせ、ならびにポリエチレン及びポリプロピレンであり、それぞれがさらに、電荷制御剤、ワックス又は流動化助剤のような成分を含有してよく、あるいは、後からこれらの添加剤により改質される。
【００３３】
本発明の顔料は、さらに、粉末及び粉末コーティング、特に、例えば、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙又はゴムからなる物体の表面被覆に使用される、摩擦電気的又は動電学的にスプレー可能な粉末コーティングにおける着色剤として有用である。
【００３４】
粉末コーティング樹脂は、典型的には、エポキシ樹脂、カルボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂ならびにアクリル樹脂であり、慣用の硬化剤と一緒に用いられる。樹脂の組み合わせも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。典型的な硬化剤成分（樹脂の系による）には、例えば、酸無水物、イミダゾール及びジシアンジアミドとその誘導体、キャップされたイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂及びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌラート、オキサゾリンならびにジカルボン酸を包含する。
【００３５】
本発明の顔料は、インク、好ましくは、インクジェットインク、例えば、水性又は非水性ベースのマイクロエマルジョンインク、ならびにホットメルト原理により作動するインクにおける着色剤としても有用である。
【００３６】
インクジェットインクは、通常、本発明による化合物１つ以上を合計で、（乾燥しているとみなして）０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％含有する。マイクロエマルジョンインクは、有機溶媒と水とをベースとし、追加的な溶水性の物質（界面媒介物質）を加える場合と加えない場合がある。マイクロエマルジョンインクは、本発明による化合物１つ以上０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％、水５〜９９重量％、ならびに有機溶媒及び／又はハイドロトロピック化合物０．５〜９４．５重量％を含有する。
【００３７】
溶媒ベースのインクジェットインクは、好ましくは本発明による化合物１つ以上０．５〜１５重量％、有機溶媒及び／又はハイドロトロピック化合物８５〜９９．５重量％を含有する。
【００３８】
ホットメルトインクは、室温で固体であり、加熱（好ましい溶融範囲は、約６０℃〜約１４０℃）すると液化する、ワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール又はスルホンアミドを主としてベースとする。ホットメルトインクジェットインクは、実質的に、例えば、ワックス２０〜９０重量％と本発明による化合物１つ以上１〜１０重量％とからなる。これらは、さらに（「染料溶媒」として）追加的なポリマー０〜２０重量％、分散剤０〜５重量％、粘度調整剤０〜２０重量％、可塑剤０〜２０重量％、粘着性添加剤０〜１０重量％、（例えば、ワックスの結晶化を防ぐ）透明性安定剤０〜１０重量％、及び酸化防止剤０〜２重量％を含有してよい。典型的な添加剤及び助剤は、例えば、US-A-5,560,760に記載されている。
【００３９】
本発明の顔料は、さらに、カラーフィルターの着色剤として及び添加剤として、さらに減法による色生成に有用である。
【００４０】
以下の実施例は、本発明を説明するが、その範囲を限定しない。断りない限り、パーセント及び部は、それぞれ、重量パーセント及び重量部である。
【００４１】
実施例
実施例１
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０５ｇとの混合物に加えた。懸濁液を０℃に冷却し、温度を０℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２４％）６１．２ｇで３０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、水と氷１４０ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７６ｇ及びリン酸水素二ナトリウム２１．１２ｇを加え、それを水１０６ｇ中に溶解させた。溶液を水と氷９１ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。
【００４２】
半分のジアゾ溶液（５８０ｇ）を水４２ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２５ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５ｇで、０℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから１０分後、ｐＨ６．３を観測した。橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水２６０ｇで処理し、９９〜１００℃で１５時間加熱した（ｐＨ７．１〜７．２）。ｐＨを、酢酸（５０％）１０．３ｇでｐＨ５．９に調整し、懸濁液を９９〜１００℃でさらに３時間撹拌した。その懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキをオーブンで乾燥し、最後に粉砕した。（収量：３６．５ｇ）。
【００４３】
【表１】
【００４４】
実施例２
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０５ｇとの混合物に加えた。懸濁液を０℃に冷却し、温度を０℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２４％）６１．２ｇで３０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、水と氷１４０ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７６ｇ及び水６０ｇ中に溶解した酢酸ナトリウム三水和物２８．９４ｇを加えた。溶液を水４０ｇと氷９１ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。半分のジアゾ溶液（５８５ｇ）を水４２ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２５ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）２５ｇで０℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから５分後、ｐＨ５．８を観測した。橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水２６０ｇで処理し、９９〜１００℃で１５時間加熱した（ｐＨ７．２〜７．３）。ｐＨを、酢酸（５０％）６．５ｇでｐＨ５．８に調整し、９９〜１００℃でさらに３時間撹拌した。懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキを真空オーブンで乾燥し、最後に粉砕し篩過した。得られた収量は、３４．５ｇであった。
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例３
２−アミノ安息香酸２９．１５ｇを、氷水２００ｇと塩酸（濃度３２％）９８．０ｇとの混合物に加えた。懸濁液を１℃に冷却し、温度を０〜１℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム溶液（濃度約２８％）５２．４mlで２０分かけて処理した。清澄な溶液を３０分間撹拌し、追加の亜硝酸ナトリウム２mlで処理した。清澄な溶液を、温度を０℃に維持しながら、水１４３ｇで希釈した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸溶液（濃度２０％）で分解した。清澄な溶液に水７５ｇ及びリン酸水素二ナトリウム水溶液（濃度２５％）８７．０７ｇを加えた。溶液を水と氷２１５ｇで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（３０％）４５．３ｇ及び水と氷２０２ｇで処理した。ジアゾ溶液を水１５０ｇ中の５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン５０ｇの溶液及び水酸化ナトリウム溶液（３０％）５４．６ｇで０〜７℃で１時間かけて処理した。カップリング溶液を加えてから１０分後、ｐＨ６．６を観測した。半分の橙黄色の顔料懸濁液を２０℃に加熱し、追加の水５００ｇで処理し、９５℃に１５時間加熱した（ｐＨ７．１〜７．３）。ｐＨを、酢酸（５０％）１３ｇでｐＨ６．０に調整し、９５℃でさらに３時間撹拌した。懸濁液を７０℃に冷却し、濾過し、水で洗浄した。プレスケーキをオーブンで乾燥し、最後に粉砕した。得られた収量は３３．９ｇであった。
【００４７】
【表３】
【００４８】
比較例１（US4,906,735の実施例１）
アントラニル酸１３．７ｇを水２５０mlと５Ｎ塩酸５０mlと一緒に撹拌し、５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２０mlでジアゾ化した。このジアゾ溶液を２５℃で、撹拌しながら、カップリング成分の酢酸懸濁液に注いだ。これは次のように調製された：５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロン２４ｇを室温で水２００mlと一緒に撹拌し、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液６０mlを加えて溶解した。溶液を活性炭で清澄化し、濾液を、撹拌しながら３０分以内で水３０ml、氷酢酸４１ml、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液８０ml及びLUTEWSOL OW 50（BASF AG）３ｇの溶液に滴下した。
【００４９】
カップリング（ｐＨ〜５．１）完了後、懸濁液を蒸気の導入により９５〜９７℃に加熱し、この温度で３時間維持した。６０〜７０℃で、懸濁液を濾過し、プレスケーキを洗浄して塩を取り除き、乾燥し、摩砕した。
【００５０】
【表４】
【００５１】
適用例１
色の決定
ａ）ミルベース配合物
２５０mlの広口壜に半径２mmのガラスビーズを１００ｇ装填し、上記で得られた顔料２．５０ｇ、Disperbyk（登録商標）161 ０．８５ｇ及び透明仕上げ剤（Anreibelack AM90）４６．６５ｇを仕込んだ。
（１）．広口壜の中の混合物をSkandex振とう機(Skandex Disperser BA S20)上で２時間振とうした（DIN 53238 Part 13）。ミルベースは、顔料５％を、顔料／バインダー比１／９で含有した。
【００５２】
ｂ）マストーンカラー
上記のミルベースを黒／白対照チャート上に１００μm rakel coater（Spiralrakel）で塗布した。皮膜を３０分間風乾し、次に１３０℃で３０分間焼付け、黄色のチャートを得た。以下の色特性データは、ＣＧＲＥＣソフトウェアを搭載したMinolta 3600d分光光度計を用いて被覆チャート上で計測した。：Ｄ６５光源及び観測角度１０°を使用した測定のＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値Ｌ＊，Ｃ＊，ｈ；ΔＴｒ；ΔＥ＊（黒／白）。
【００５３】
ｃ）ホワイトリダクション（５：９５（顔料：ＴｉＯ２））：
１００mlの広口壜に白色仕上げ剤（２．２）２３．７５ｇ及び上記ミルベース配合物６．２５ｇを仕込んだ。配合物を、混合機（Farbmischer FAS 500）中で５分間均一に混合し、白チャート上に１００μm rakel coater（Spiralrakel）で塗布した。皮膜を３０分間風乾し、次に１３０℃で３０分間焼付けた。以下の色特性データは、ＣＧＲＥＣソフトウェアを搭載したMinolta 3600d分光光度計を用いて被覆チャート上で計測した。：Ｄ６５光源及び観測角度１０°を使用したＣ．Ｉ．Ｅ．色空間値Ｌ＊，Ｃ＊，ｈ；色強度。
【００５４】
透明仕上げ剤（１）：
Alkydal F310（ナフサ溶媒中６０％） ５４．６２ｇ
キシレン １７．２９ｇ
ブタノール １．８４ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール １．８４ｇ
シリコン油Ａ（キシレン中１％） ０．９１ｇ
Maprenal MF 650（イソブチルアセタート中５５％） ２３．５０ｇ
【００５５】
白色仕上げ剤（２）：
ミルベースの配合（２．１）
ＴｉＯ２ ５５．００ｇ
Alkydal F310 ３４．３６ｇ
EFKA 4401 １．７６ｇ
Aerosil 200 ０．５０ｇ
シリコン油Ａ（キシレン中１％） １．００ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール １．１０ｇ
ブタノール １．１０ｇ
キシレン ５．１８ｇ
上記ミルベースは、パールミルで分散させた。
【００５６】
レットダウンの配合（２．２）
ミルベース（２．１） ４５．４５ｇ
Alkydal F310 ３３．６５ｇ
Maprenal MF 650 １７．９０ｇ
Tinuvin 123 ０．６０ｇ
キシレン ２．４０ｇ
上記成分を、攪拌機で３０分間均一に混合した。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、Hostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG；２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）の透過電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）である。
【図２】図２は、本発明による、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）のＴＥＭである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）２２．０未満±０．７、特に２０未満±０．７、とりわけ１９未満±０．７を有する、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸：
【化１】
【請求項２】
化合物の色強度が、ホワイトリダクション（５：９５）における標準としてのHostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG）の色強度よりも６〜５５％、特に１０〜３６％高い、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
立方体又は立方体様の粒子形を特徴とする、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
ジアゾ化されたアントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）と５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンとを水性媒体中でカップリングし、熱により後処理する（この熱による後処理は、５．５より高いｐＨで実施される）ことを含む、式：
【化２】
の化合物を調製する方法。
【請求項５】
熱による後処理が、ｐＨ６．０〜７．３で実施される、請求項４記載の方法。
【請求項６】
請求項４又は５記載の方法により得られる化合物。
【請求項７】
天然又は合成由来の高分子有機材料、例えば、プラスチック、樹脂、コーティング、塗料又は電子写真トナー及び顕色剤、ならびに印刷インクを含むインクを着色するための、請求項１〜３又は６のいずれか記載の化合物の使用。
【請求項１】
マストーンにおけるΔＥ＊（黒／白）２２．０未満±０．７、特に２０未満±０．７、とりわけ１９未満±０．７を有する、２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸：
【化１】
【請求項２】
化合物の色強度が、ホワイトリダクション（５：９５）における標準としてのHostaperm（登録商標）Yellow H4G（Clariant AG）の色強度よりも６〜５５％、特に１０〜３６％高い、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
立方体又は立方体様の粒子形を特徴とする、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
ジアゾ化されたアントラニル酸（１−アミノベンゼン−２−カルボン酸）と５−アセトアセチルアミノ−ベンゾイミダゾロンとを水性媒体中でカップリングし、熱により後処理する（この熱による後処理は、５．５より高いｐＨで実施される）ことを含む、式：
【化２】
の化合物を調製する方法。
【請求項５】
熱による後処理が、ｐＨ６．０〜７．３で実施される、請求項４記載の方法。
【請求項６】
請求項４又は５記載の方法により得られる化合物。
【請求項７】
天然又は合成由来の高分子有機材料、例えば、プラスチック、樹脂、コーティング、塗料又は電子写真トナー及び顕色剤、ならびに印刷インクを含むインクを着色するための、請求項１〜３又は６のいずれか記載の化合物の使用。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００９−５２３８７１（Ｐ２００９−５２３８７１Ａ）
【公表日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５０７１６（Ｐ２００８−５５０７１６）
【出願日】平成１９年１月８日（２００７．１．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５０１４８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８２８１３
【国際公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月８日（２００７．１．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５０１４８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８２８１３
【国際公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
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